抗牙斑的假牙粘合剂组合物的制作方法
专利名称：抗牙斑的假牙粘合剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及不含水的假牙粘合剂组合物，该组合物包含安全有效粘合量的假牙粘合剂组分和安全有效量的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、硅氧烷表面活性剂、氨基烷基硅氧烷和/或有机硅氧烷树脂作为抗牙斑/抗变色剂。
背景技术：
普通的活动假牙、牙板等由镶嵌在适宜牙托或基座上的牙齿组成。使用假牙稳定剂以填充假牙与牙床或组织之间的间隙。在将假牙置于口腔中之前，可向假牙-牙托表面施用假牙稳定剂。过去，人们进行了相当大的努力来研发改进的假牙粘合剂组合物。通常，配制假牙稳定剂不但是因为其具有粘合特性，而且是为了在假牙与牙床或组织之间提供垫层或填料，从而可将假牙安全地置于口腔中。合成的和天然的聚合物和树胶均可单独使用或组合使用，并且可与多种粘合剂和其它材料组合使用，以力图减少某些不足。这些不足包括保持力不持久、粘合剂在嵌入期间和整个配戴期间从牙板下渗出、以及从口腔和假牙除去残余粘合剂的棘手和困难。
其它问题也与配戴假牙有关。在配戴假牙期间由嵌于假牙中的食物等所引起的牙斑、粘液沉积以及细菌沉积可积聚在假牙上。具有牙斑和细菌沉积的假牙可在很短的时间内导致对粘膜的有害影响，并可导致产生恶臭。牙斑和细菌沉积还可导致所谓的塑料细菌腐蚀，同时可能伴有颜色的变化。
由于具有涂敷牙齿、预防龋齿和防止牙齿变色的能力，某些硅氧烷已知可用于假牙清洁组合物和口腔护理产品如洁齿剂和漱口水中。例如，GB-A-689,679公开了包含有机聚硅氧烷以防止或消除尼古丁、色斑、牙垢和来自牙齿的食物颗粒的粘附的漱口水。美国专利2,806,814公开了假牙制剂，该制剂包括氨基羧酸化合物的高级脂族酰胺和硅氧烷化合物的组合。二甲基聚硅氧烷据称是尤其有效的。美国专利3,624,120公开了环状硅氧烷聚合物的季铵盐，这些盐用作阳离子表面活性剂、杀菌剂和抗龋齿剂。其它参考文献包括1998年6月2日公布的Hughes等人的美国专利5,759,523、1998年10月27日公布的Hughes等人的美国专利5,827,505、1999年12月21日公布的Hughes等人的美国专利6,004,538、1992年10月13日公布的Weber等人的美国专利5,154,915、1995年6月27日公布的Viccaro等人的美国专利5,427,770、1993年2月23日公布的Viccaro等人的美国专利5,188,822。然而，上述参考文献中没有一个提出将本发明的硅氧烷剂掺入到还包含有效粘合量假牙粘合剂组分的不含水假牙粘合剂组合物中可提供抗牙斑、抗变色和/或抗沉积功效，尤其是在非水基质中。
依照本发明，已发现，包含粘合剂组分和抗牙斑/抗变色剂的假牙粘合剂组合物可向假牙配戴者提供极好的保持性以及抗牙斑、抗变色和/或抗沉积功效。
发明概述本发明涉及假牙粘合剂组合物，该组合物包含a.安全有效粘合量的假牙粘合剂组分；b.安全有效量的抗牙斑/抗变色剂，其选自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、硅氧烷表面活性剂、氨基烷基硅氧烷、有机硅氧烷树脂以及它们的混合物；和c.非水假牙粘合剂载体。
另外，本发明涉及包含上述组合物和至少一种非粘合剂自承层的假牙粘合剂组合物。本发明的假牙粘合剂组合物可任选地包含一种或多种附加的粘合剂组分。本发明还涉及通过向口腔施用上述组合物来增强有此需要的假牙配戴者口腔中抗牙斑、抗变色和/或抗沉积功效或效果的方法。
发明详述下面给出本发明的基本组分和任选组分的详细描述。
定义本文所用术语“安全有效粘合量”是指足以向口腔提供粘附和/或足以将假牙粘附在口腔上腭和隆起上的量，该量对使用者无毒性、对口腔组织无害，并且不会使假牙材料产生蚀变。本文所用术语“安全有效量”是指在合理的医疗判断范围内，成分(例如抗牙斑剂)的量足够高以至可显著地(积极地)改善待治疗的病症，但该量又足够低以至可避免严重的副作用(具有合理的效/险比)。成分(例如抗牙斑剂)的安全有效量将随具体待治疗的病症、待治疗病人的年龄和生理状况、病症的严重性、治疗持续时间、协同治疗的类型、所用抗牙斑剂的具体形式以及施加抗牙斑剂的具体媒介物而变化。
本文所用术语“AVE/MA”是指烷基乙烯基醚-马来酸共聚物。本文所用术语“混合聚合物盐”或“混合盐”是指烷基乙烯基醚-马来酸共聚物或烷基乙烯基醚-马来酸酐共聚物的盐，其中在同一聚合物上，至少有2种不同的阳离子相互混合或与其它酯官能团相混合。在另一个实施方案中，本发明包含含锌阳离子的混合聚合物盐。
本文所用术语“游离酸”(“FA”)组分是指烷基乙烯基醚-马来酸聚合物未反应的羧基(-COOH)，或是指烷基乙烯基醚-马来酸聚合物未反应的加有该聚合物羧基的任何其它一价阳离子的羧基(-COOH)，如-COONa。一价阳离子包括IA族阳离子，如钠、钾、氢等。在另一个实施方案中，术语“游离酸”是指烷基乙烯基醚-马来酸聚合物未反应的加有钠和钾阳离子的羧基(-COOH)。在另一个实施方案中，术语“游离酸”仅指烷基乙烯基醚-马来酸聚合物未反应的羧基(-COOH)。
将本文用于描述烷基乙烯基醚-马来酸共聚物或烷基乙烯基醚-马来酸酐共聚物阳离子盐官能团的百分比定义为作用于聚合物上的所有原有羧基的化学计量百分比。除非另外指明，本文所用的所有其它百分比均以所述组合物的重量计。除非另外指明，本文涉及的所有测量均在25℃下进行。除非另外指明，本文涉及的所有各成分的百分比、比例和含量均基于成分的实际含量，而不包括在市售产品中可能与这些成分一起使用的溶剂、填料或其它物质。
本文提及的所有公布、专利申请和公布的专利均全文引入本文以供参考。任何文献的引用并不是认可其可作为要求保护的本发明的现有技术获得。
本文中，“包含”包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。
假牙粘合剂组分本发明的组合物包含安全有效粘合量的假牙粘合剂组分。粘合剂组分的含量按所述组合物的重量计为约0.1％至约99.9％，在另一个实施方案中为约10％至约70％，并且在另一个实施方案中为约20％至约50％。
粘合剂组分包括天然树胶、合成聚合树胶、烷基乙烯基醚马来酸共聚物、烷基乙烯基醚马来酸酐共聚物、烷基乙烯基醚马来酸共聚物的盐、合成聚合物、粘附聚合物、水溶性亲水胶体或聚合物(具有溶胀性质，在暴露于水分时可形成胶粘团块)、亲水聚合物、糖类衍生物、纤维素衍生物以及它们的混合物。在一个实施方案中，粘合剂组分为烷基乙烯基醚-马来酸聚合物及其盐、纤维素衍生物、刺梧桐树胶、瓜耳胶、明胶、藻胶、藻酸钠、黄蓍胶、脱乙酰壳多糖、聚乙二醇、丙烯酰胺聚合物、丙烯酸聚合物、聚乙烯醇、聚胺、聚季铵化合物、聚丁烯、硅氧烷、环氧乙烷聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、阳离子聚丙烯酰胺聚合物以及它们的混合物。在另一个实施方案中，粘合剂组分为烷基乙烯基醚-马来酸聚合物及其盐、纤维素衍生物、聚乙二醇、聚环氧乙烷、刺梧桐树胶、藻酸钠、脱乙酰壳多糖、聚乙烯醇以及它们的混合物。在另一个实施方案中，粘合剂组分为烷基乙烯基醚-马来酸聚合物及其盐、纤维素衍生物(诸如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素)以及它们的混合物。
烷基乙烯基醚-马来酸共聚物烷基乙烯基醚-马来酸聚合物基本上由下列重复结构单元组成
其中R代表烷基，在另一个实施方案中为C1至C5烷基，n为大于一的整数，代表聚合物分子中结构单元重复出现的次数。
可用于本发明的烷基乙烯基醚-马来酸共聚物或烷基乙烯基醚-马来酸酐共聚物，优选为包含阳离子盐官能团的混合盐形式。在一个实施方案中，粘合剂组分为烷基乙烯基醚-马来酸共聚物或烷基乙烯基醚-马来酸酐共聚物的盐，其中该共聚物包含阳离子盐官能团，该阳离子选自元素周期表IA族和2A族的阳离子、钇、钛、锆、钒、铬、锰、铁、镍、铜、锌、硼、铝阳离子以及它们的混合物；在另一个实施方案中，该阳离子选自锶、锌、铁、硼、铝、钒、铬、锰、镍、铜、钇、钛、镁、钙、钠阳离子以及它们的混合物；在另一个实施方案中，该阳离子选自锶、锌、铁、镁、钙、钠阳离子以及它们的混合物。
在另一个实施方案中，混合盐包含阳离子盐官能团，该阳离子盐官能团包含约5％至约50％，在另一个实施方案中约10％至约40％，在另一个实施方案中约10％至约35％(占作用的所有原有羧基)的锌阳离子。这些锌阳离子可与选自下列的其它阳离子混合约5％至约65％，在另一个实施方案中约10％至约60％的锶阳离子；约0.001％至约2.5％，在另一个实施方案中约0.01％至约2％的铁、硼、铝、钒、铬、锰、镍、铜、钇和/或钛；约5％至约65％，在另一个实施方案中约15％至约50％的钙、锆和/或镁。
其它AVE/MA盐或酸可用于本发明，它们被公开于2001年5月29日公布的Wong等人的美国专利6,239,191、1991年12月17日公布的Holeva等人的美国专利5,073,604、1995年6月13日公布的Rajaiah等人的美国专利5,424,058、1996年6月11日公布的Clarke等人的美国专利5,525,652、1988年7月19日公布的Shah等人的美国专利4,758,630、1994年4月19日公布的Rajaiah等人的美国专利5,304,616、1998年11月3日公布的Synodis等人的美国专利5,830,933、1961年10月10日公布的Germann等人的美国专利3,003,988、1998年5月12日公布的Clarke等人的美国专利5,750,591、1999年2月16日公布的Liang等人的美国专利5,872,161、1992年5月12日公布的Clarke等人的美国专利5,750,591、1996年6月11日公布的Clarke等人的美国专利5,525,652、1998年11月3日公布的Synodis等人的美国专利5,830,933、2000年2月15日公布的Wong等人的美国专利6,025,411、1936年7月14日公布的Voss等人的美国专利2,047,398、1961年10月10日公布的Germann等人的美国专利3,003,988，所有这些专利均全文引入本文以供参考。
在一个实施方案中，盐共聚物的游离酸含量按所述共聚物的所有原有羧基计为至少约36％，在另一个实施方案中为约36％至约60％，并且在另一个实施方案中为约40％至约55％。
当优选在25℃下的1％重量/体积的MEK(甲基乙基酮)溶液中测量时，原料共聚物酸或共聚物酸酐的比粘度高于1.0，在另一个实施方案中高于2.5。可使用其它方法和溶剂来测量比粘度，如在25℃下的1％重量/体积的DMF(二甲基甲酰胺)溶液中和在25℃下的1％重量/体积的2-丁酮溶液中测量。
通过2002年3月12日公布的Rajaiah等人的US 6,355,706B1中所描述的方法，可容易地获得烷基乙烯基醚马来酸酐聚合物，该文献引入本文以供参考。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含安全有效粘合量的AVE/MA或酸酐共聚物的盐作为单独的粘合剂组分或作为与其它粘合剂组分结合使用的共粘合剂。它们的含量按所述组合物的重量计，在另一个实施方案中为至少20％，在另一个实施方案中为至少约25％，并且在另一个实施方案中为至少30％。
抗牙斑/抗变色剂抗牙斑、抗变色、抗沉积剂选自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、硅氧烷表面活性剂、氨基烷基硅氧烷、有机硅氧烷树脂以及它们的混合物。在另一个实施方案中，抗牙斑/抗变色剂选自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、硅氧烷表面活性剂、氨基烷基硅氧烷以及它们的混合物；在另一个实施方案中，其选自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、硅氧烷表面活性剂、有机硅氧烷树脂以及它们的混合物；在另一个实施方案中，其选自硅氧烷表面活性剂、氨基烷基硅氧烷、有机硅氧烷树脂以及它们的混合物；并且在另一个实施方案中，其选自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、氨基烷基硅氧烷、有机硅氧烷树脂以及它们的混合物；并且在另一个实施方案中，其选自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。
聚二甲基硅氧烷共聚多元醇聚二甲基硅氧烷共聚多元醇选自具有化学式(II)的烷基-和烷氧基-聚二甲基硅氧烷共聚多元醇 其中X选自氢、含有约1至约16个碳原子的烷基、烷氧基和酰基，Y选自含有约8至约22个碳原子的烷基和烷氧基，n为约0至约200，m为约1至约40，q为约1至约100，残基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量为约50至约2000，在另一个实施方案中为约250至约1000，并且x和y所取的值可使氧化乙烯∶氧化丙烯的重量比率为约100∶0至约0∶100，在另一个实施方案中为约100∶0至约20∶80。在优选的实施方案中，聚二甲基硅氧烷共聚多元醇选自C12至C20烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇以及它们的混合物。高度优选以商品名AbilEM90购自Goldschmidt的鲸蜡基聚二甲硅氧烷共聚多元醇。
通常，聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的含量按重量计为约0.001％至约30％，在另一个实施方案中为约0.01％至约5％，在另一个实施方案中为约0.1％至约1.5％。
硅氧烷表面活性剂本发明的硅氧烷表面活性剂具有通式(II)，其中X选自氢、含有约1至约16个碳原子的烷基、烷氧基和酰基，Y为CH3，q为0，n为约1至约100，m为约1至约40，残基(C2H4O--)x--(C3H6O--)yX的分子量为约50至约2000，在另一个实施方案中为约250至约1,000，并且x和y所取的值可使氧化乙烯∶氧化丙烯的重量比率为约100∶0至约0∶100，在另一个实施方案中为约100∶0至约20∶80。
在一个实施方案中，该硅氧烷表面活性剂选自HLB值大于14的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇以及它们的混合物。在另一个实施方案中，该硅氧烷表面活性剂为封端的(X为烷基，更具体地讲为甲基)聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，尤其是其中侧链均为氧化乙烯(y为0)，如以商品名Silwet L7600(CAS登记号689 38-54-5，购自Union Carbide)出售的那些。在另一个实施方案中，该硅氧烷表面活性剂为购自UnionCarbide的Silwet L7230，CAS登记号为689 37-55-3。通常，硅氧烷表面活性剂的含量按重量计为约0.01％至约25％，优选约0.3％至约10％，更优选约0.5％至约2％。在一个实施方案中，将硅氧烷表面活性剂与聚二甲基硅氧烷共聚多元醇联合使用，其中硅氧烷表面活性剂与聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的比率按重量计通常为约0.5∶1至15∶1，在另一个实施方案中为约1∶1至10∶1，并且在另一个实施方案中为约2∶1至8∶1。
氨基烷基硅氧烷氨基烷基硅氧烷选自非环状疏水氨基烷基硅氧烷，其所具有的化学式包含两个基本单元
1)(R1)m(R)nSiO(4-m-n)/2，其中m+n为1、2或3；n为1、2或3；m为0、1、2；和2)(R1)a(R2)bSiO(4-a-b)/2，其中a+b为1、2或3，并且a和b为整数，其中R1和R2独立地选自氢、含有约1至约10个碳原子的任选被氟或氰基取代的烷基和链烯基、羟基、烷氧基和乙酰氧基，例如，其中R1和R2独立地选自甲基、乙基、苯基、乙烯基、三氟丙基和氰基丙基，并且R为 或 其中R3为含有约1至约20个碳原子，在另一个实施方案中约3至约5个碳原子的二价亚烷基，其可任选地被O原子所取代或插入，R4、R5和R6可相同或不同，其可选自氢，含有约1至约20个碳原子，在另一个实施方案中约1至约10个碳原子，在另一个实施方案中约1至约4个碳原子的烷基，该烷基可任选地被N原子、O原子或N原子和O原子的混合物所取代或插入，并且X-为一价阴离子，如卤化物、氢氧化物和甲苯磺酸盐，所述氨基烷基硅氧烷包含按重复单元计约60％或60％以下，在另一个实施方案中约0.1％至30％，在另一个实施方案中约0.2％至10％并且尤其为约0.5％至2％的单元(1)。
在一个实施方案中，氨基烷基硅氧烷包括氨基封端的聚二甲基硅氧烷。氨基封端的聚二甲基硅氧烷为包含氨基烷基基团的聚二甲基硅氧烷聚合物。氨基烷基基团可出现于聚二甲基硅氧烷链的侧端或一个或多个封端处。优选的是其中氨基烷基R选自下列的氨基烷基硅氧烷(CH2)3NH2、(CH2)3NHCH2CH2NH2、(CH2)3N(CH2CH2OH)2、(CH2)3NH3+X-和(CH2)3N(CH3)2(C18H37)+X-，并且尤其选自(CH2)3NH2和(CH2)3NHCH2CH2NH2。在一个实施方案中，氨基烷基硅氧烷所具有的平均分子量为约5,000和5,000以上，在另一个实施方案中为约5,000至约100,000，在另一个实施方案中为约5,000至约30,000。适用于本文的氨基烷基硅氧烷化合物是熟知的。氨基烷基硅氧烷的制备方法可参见，例如，美国专利2,930,809，该专利全文引入本文以供参考。氨基封端的聚二甲基硅氧烷的实施例包括Dow Corning的DC-929、DC-Q2-7224和Q2-8075，以及OSI的Magnasoft流体，优选后者。这些聚合物包含氨基烷基基团，这些基团连接在占优势的聚二甲基硅氧烷结构上。Magnasoft的含氨基烷基基团单元的典型结构是-OSi(Me)C3H6NHCH2CH2NH2。
通常，氨基烷基硅氧烷的含量按重量计为约0.001％至约30％，在另一个实施方案中为约0.01％至约10％，在另一个实施方案中为约0.1％至约2％。
有机硅氧烷树脂硅氧烷树脂是高度交联的聚硅氧烷体系。所述交联是通过在硅氧烷树脂生产期间，将三官能和四官能的硅烷与单官能或双官能的硅烷或二者一起掺入来引入的。正如本领域所公知，为得到硅氧烷树脂所需的交联度，将根据掺入硅氧烷树脂中的特定硅烷单元而变化。一般情况下，如果硅氧烷材料具有足够含量的三官能和四官能硅烷单体单元并因此具有足够水平的交联，从而使得它们在变干时可形成坚硬或坚固的膜，那么这些硅氧烷材料可视为硅氧烷树脂。氧原子与硅原子的比例是特定的硅氧烷材料交联水平的指征。每一硅原子具有至少约1.1个氧原子的硅氧烷材料，通常是本发明的硅氧烷树脂。在一个实施方案中，氧原子∶硅原子的比率至少约为1.2∶1.0。
依据本领域技术人员熟知的称为“MDTQ”命名原则的缩写命名体系，可方便地表示硅氧烷材料，特别是硅氧烷树脂。在该命名体系下，依据所存在的构成硅氧烷的多种硅氧烷单体单元来描述硅氧烷。简而言之，符号M表示单官能单元(CH3)3SiO)1.5；D表示双官能单元(CH3)2SiO；T表示三官能单元(CH3)SiO1.5％；Q表示四官能单元SiO2。注意，在加工后得到的树脂结构中，也可以存在少量(最多达约5％)的硅烷醇或烷氧基官能团。
基本单元符号，例如M′、D′、T′和Q′，表示除甲基之外的取代基，并且必须在每个出现处具体地定义。典型的交替取代基包括诸如乙烯基、苯基、氨基、羟基等基团。在MDTQ体系下，依据表示硅氧烷中各种单元的总数目的符号下标，或依据其平均值，或作为与分子量一起表示的具体所示比例的不同单元的摩尔比，描述了硅氧烷材料。在硅氧烷树脂中，相对于D、D′、M和/或M′，较高摩尔量的T、Q、T′和/或Q′意味着较高水平的交联度。然而，如上所述，总的交联水平还可以通过氧与硅的比率来表示。
在约25℃下有机硅氧烷树脂为固体，并且该树脂的平均分子量为约1,000至约10,000。该树脂可溶于有机溶剂，如甲苯、二甲苯、异链烷烃、环硅氧烷以及它们的混合物。
在一个实施方案中，用于本文的硅氧烷树脂为MQ、MT、MTQ和MDTQ树脂。MQ树脂公开于1994年7月19日公布的Krzysik的美国专利5,330,747。因此，在一个实施方案中，硅氧烷取代基为甲基。在另一个实施方案中，该树脂为MQ树脂，其中M∶Q的比率为约0.5∶1.0至约1.5∶1.0。像这样的有机硅氧烷树脂是有市售的，例如购自WackerSilicones Corporation of Adrian(Michigan，US)的Wacker 803和804，以及购自General Electric Company的G.E.1170-002(SR 1000)。
用于本发明的树脂含量一般为约0.1％至约50％，优选约0.5％至约30％，并且甚至更优选约1％至约10％。
基于二有机聚硅氧烷的流体聚合物除了上面公开的有机硅氧烷树脂之外，本发明组合物还可任选地还包含基于二有机聚硅氧烷的流体聚合物，以与有机硅氧烷树脂相结合。可用于本发明的所述基于二有机聚硅氧烷的流体聚合物所具有的粘度跨越很大的范围，在25℃下为约10至约10,000,000厘沲(cSt)。某些可用于本发明的二有机聚硅氧烷聚合物，在25℃下显示具有大于10,000,000厘沲(cSt)的粘度，从而以制造商详细说明的渗透测试为特征。该特征的实施例是渗透规格分别为500-1500和250-600(十分之一毫米)的GE硅氧烷材料SE 30和SE 63。
在本发明的基于二有机聚硅氧烷的流体聚合物中，二有机聚硅氧烷聚合物包含重复单元，其中所述单元符合化学式(R2SiO)n，其中R为含有1个至6个碳原子的一价基团，在一个实施方案中其选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、乙烯基、烯丙基、环己基、氨基烷基、苯基、氟代烷基以及它们的混合物。用于本发明的二有机聚硅氧烷流体聚合物可包含这些基团中的一个或多个，作为硅氧烷聚合物主链上的取代基。二有机聚硅氧烷流体聚合物可用式为(R′3Si)的三有机甲硅烷基封端，其中R′为一价基团，选自包含1个至6个碳原子的基团、羟基、烷氧基以及它们的混合物。
硅橡胶纯胶料，其符合下式 其中R为甲基。
象这样的二有机聚硅氧烷流体聚合物是有市售的，例如，购自General Electric Company的SE 30硅橡胶纯胶料和SF 96聚硅氧烷流体。从Dow Corning和Wacker Silicones，也可获得类似的材料。
在本发明的一个实施方案中，有机硅氧烷树脂与基于二有机聚硅氧烷的流体聚合物的比率为约10∶1至约1∶10，在另一个实施方案中为约2∶1至约8∶1、并且在另一个实施方案中为约4∶1至约6∶1。
非水载体非水载体的含量按所述组合物的重量计为10％至约90％，在另一个实施方案中为约20％至约80％、并且在另一个实施方案中为约20％至约60％。
非水载体一般为具有任何物理形式的任何化学制品，其包含少于约3％的水，在另一个实施方案中包含少于约1％的水，并且在另一个实施方案中基本上不含水。在一个实施方案中，非水载体选自液体凡士林、凡士林、矿物油、硅油、聚丁烯、甘油、天然和合成油、脂肪、聚乙酸乙烯酯、天然和合成蜡(如动物蜡，像蜂蜡、羊毛脂和紫胶)、烃、烃衍生物、植物油蜡(如巴西棕榈蜡、小烛树蜡和杨梅蜡)、植物油(如辛酸/癸酸甘油三酯)，在另一个实施方案中，非水载体选自液体凡士林、凡士林、矿物油、植物油(如玉米油、大豆油、棉籽油、蓖麻油、棕榈油和椰子油)以及动物油(如鱼油和油酸)以及它们的混合物；并且在另一个实施方案中，非水载体选自矿物油或凡士林。
任选非粘合剂自承层本发明的假牙粘合剂组合物任选地包含至少一种非粘合剂自承层。非粘合剂自承层的特征在于其能够在水和/或唾液的存在下，为粘合剂组合物保持强度并提供完整性。非粘合剂自承层可包括如下物质，如聚酯、聚丙烯、尼龙、人造丝、纤维素乙酸酯、非粘合剂纤维素衍生物、织物、纤维羊毛、纸张、塑料、皮革、微晶蜡、合成纤维、天然纤维以及它们的混合物。优选非粘合剂纤维素衍生物、聚酯、聚丙烯、尼龙、人造丝、织物、纸张、微晶蜡以及它们的混合物。更优选聚酯、聚丙烯、人造丝、尼龙、织物和纸张以及它们的混合物。
非粘合剂自承层可以是适于向本发明的粘合剂组合物提供强度和/或完整性的任何物理形式。上述物理形式包括无纺的、机织的、连续的、细碎的以及它们的组合。此外，可通过本领域众所周知的任何方法来形成非粘合剂自承层。上述方法包括无粘结法、喷粘法、纺粘法、针刺法、粗梳法、热粘水刺法、熔喷法、孔印粘合法、针法、湿法成网、干法成网以及它们的组合。
其他任选成分此外，还可将一种或多种毒物学可接受的增塑剂包括于本发明组合物中。本文所用术语“毒物学可接受的”用来描述其毒性特性可适合对人类和/或低级动物给药的物质。可用于本发明组合物的增塑剂包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二辛酯、甘油、二甘醇、三甘醇、Igepal、Gafac、山梨醇、磷酸三甲苯酯、癸二酸二甲酯、甘醇酸乙酯、乙基邻苯二甲酰甘醇酸乙酯、邻甲苯乙磺酰胺和对甲苯乙磺酰胺以及它们的混合物。增塑剂的含量按所述组合物的重量计为约0％至约70％，在另一个实施方案中为约1％至约30％。
其它合适的成分包括着色剂、防腐剂如对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯、增稠剂如二氧化硅和聚乙二醇。优选聚乙二醇和二氧化硅。着色剂、防腐剂和增稠剂的含量按所述组合物的重量计为约0％至约20％，在另一个实施方案中为约1％至约10％。
风味剂、芳香剂、感觉剂本发明的组合物还可包括一种或多种组分，这些组分提供风味、芳香和/或可感觉的有益效果(加热剂或冷却剂)。合适的组分包括天然或人造甜味剂、薄荷醇、乳酸薄荷酯、冬青油、薄荷油、荷兰薄荷油、叶醇、丁香芽油、对丙烯基茴香醚、水杨酸甲酯、桉叶油素、肉桂、乙酸-1-薄荷酯、鼠尾草、丁子香酚、欧芹油、羟苯基丁酮、α-紫罗兰酮、牛至属植物、柠檬、橙、丙烯基乙基愈创木酚、桂皮、香草醛、百里酚、里哪醇、称为CGA的肉桂醛甘油乙缩醛以及它们的混合物，以及冷却剂。冷却剂可以是各种各样物质中的任何一种。包括在这些物质中的是酰胺、薄荷醇、缩酮、二醇以及它们的混合物。本发明组合物中的优选冷却剂是对孟烷氨基甲酰试剂，如N-乙基-对-孟烷-3-酰胺，商业上称为“WS-3”；N，2，3-三甲基-2-异丙基丁酰胺，称为“WS-23”以及它们的混合物。另外优选的冷却剂选自薄荷醇、由Takasago生产的称为TK-10的3-1-薄荷氧基丙-1，2-二醇、由Haarmann和Reimer生产的称为MGA的薄荷酮甘油缩醛和由Haarmann和Reimer生产的称为Frescolat的乳酸薄荷酯。如本文所用术语薄荷醇和薄荷基，包括这些化合物的右旋和左旋异构体以及它们的外消旋混合物。TK-10描述于1984年7月10日公布的Amano等人的美国专利4,459,425。WS-3和其他试剂描述于1979年1月23日公布的Watson等人的美国专利4,136,163；两者的公开内容均全文引入本文以供参考。这些试剂的含量按所述组合物的重量计为约0％至约50％。
组合物的制备方法本发明假牙粘合剂组合物(霜膏、粉末、膜片、液体、气溶胶、糊剂)的制备方法包括本领域公开的常规方法。常规方法提出于1996年6月11日公布的Clarke等人的US 5,525,652、1961年10月10日公布的Germann等人的US 3,003,988、1991年12月17日公布的Holeva等人的US 5,073,604以及1999年2月16日公布的Liang等人的US5,872,161，所有这些专利均全文引入本文以供参考。
任选包含非粘合剂自承层的本发明假牙粘合剂组合物的制备方法包括，将称过重的粘合剂组分涂敷在非粘合剂自承层上。该方法公开于1999年3月2日公布的Liang等人的US 5,877,233、1999年2月16日公布的Liang等人的US 5,872,160、1996年10月25日提交的Rajaiah等人的US 5,880,172，所有这些专利均全文引入本文以供参考。
组合物的使用方法本发明还涉及通过向口腔施用上述假牙粘合剂组合物来减少有此需要的假牙配戴者口腔中牙斑和色斑的方法。粘合剂组合物可采用粉末、霜膏、糊剂、液体、气溶胶和/或膜片形式。可将粉末形式喷撒在假牙上，润湿，然后塞入口腔中。该组合物还可与多种常规递送媒介物组合，以形成液体或糊剂，其可被施用到假牙上，并塞入口腔中。这些组合物可任选地包含至少一种非粘合剂自承层。可将具有自承层的假牙粘合剂组合物完全润湿，并施用到假牙上。可将上述组合物施用到假牙上，直接施用于口腔、口腔上腭或隆起，或施用到两者上，其后将假牙固定在口腔隆起或上腭上。
下列实施例进一步描述和说明了本发明范围内的实施方案。所给出的实施例仅是用于举例说明，并不能看作是对本发明的限制。在不背离本发明的精神和范围的情况下，这些实施例的很多变更是可能的。
实施例I通过将下列成分共混在一起来制备霜膏形式的牙齿稳定组合物
1Abil EM90、Magnasoft Fluid、Wacker 803、Silwet L7600中的任何一种，或它们的混合物。
2Abil EM90、Magnasoft Fluid、Wacker 803、Silwet L7600中的任何一种，或它们的混合物。
在一个玻璃广口瓶中称量红色染料、抗牙斑/抗变色剂、凡士林和矿物油，并在50℃至60℃下加热混合，直至看起来均匀。然后，在一个容器中，将粉末(胶态二氧化硅、CMC、AVE/MA共聚物盐和AVE/MA酸共聚物)称重，并摇动共混在一起。其后，用刮刀将粉末混合在液体中，直至获得看起来均匀的淡红色霜膏。通过增加或减少0至10克AVE/MA盐的含量、增加或减少0至10克凡士林的含量、和/或增加或减少0至10克CMC的含量，来对上述霜膏进行改性。还可通过使用多种AVE/MA混合聚合物盐和/或酸的混合物来对上述霜膏组合物进行改性。还可通过取代另一抗牙斑/抗变色剂，如DC-929、DC Q2 7224、Q2 8075、Wacker804、GE 1170-002(SR 1000)以及它们的混合物，来进一步对该组合物进行改性。患者可将0.1至2克霜膏组合物放置在假牙上。然后，患者将假牙放入他/她的口中，并将其压到位。
实施例II通过将下列成分共混在一起来制备粉末形式的牙齿稳定组合物
3Abil EM90、Magnasoft Fluid、Wacker 803、Silwet L7600中的任何一种，或它们的混合物。
将所有组分共混在一起，若需要，可喷涂抗牙斑剂。通过增加或减少0至50克AVE/MA混合盐和/或增加或减少0至40克CMC，来对上述组合物进行改性。还可通过使用多种AVE/MA混合盐和/或酸的混合物来对上述粉末组合物进行改性。患者可将0.1至2克组合物放置在预润湿的假牙上，以使其快速水合。然后，患者将假牙放入他/她的口中，并将其按压到位。
实施例III通过用水润湿58英寸长13.3英寸宽(147.3cm长33.8cm宽)的无纺聚酯(非粘合剂自承层)，可制备膜片形式的牙齿稳定组合物。将上面实施例II中列出的组合物均匀地涂布在这个湿薄层上。其后，用水将该层再次湿润。将该层干燥。用环形辊将该组合物机械软化，然后在水压机上将该组合物压平。将组合物模切成所需的形状。将这些膜片组合物润湿并应用到假牙上。然后，将假牙放入口中，并将其按压到位。
通过增加或减少0至60克AVE/MA混合聚合物盐和/或增加或减少0至60克CMC，来对这些膜片组合物进行改性。还可通过使用多种AVE/MA混合盐和/或酸的混合物来对上述膜片组合物进行改性。
权利要求
1.一种假牙粘合剂组合物，所述组合物包含a.安全有效粘合量的假牙粘合剂组分，其中所述假牙粘合剂组分的含量按重量计优选为15％至60％，并且选自天然树胶、合成聚合物树胶、烷基乙烯基醚马来酸共聚物、烷基乙烯基醚马来酸酐共聚物、烷基乙烯基醚马来酸共聚物或烷基乙烯基醚马来酸酐共聚物的盐、纤维素衍生物以及它们的混合物；和b.安全有效量的抗牙斑或抗变色剂，所述抗牙斑或抗变色剂选自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、硅氧烷表面活性剂、氨基烷基硅氧烷、有机硅氧烷树脂以及它们的混合物；和c.非水假牙粘合剂载体，所述载体优选选自凡士林、液体凡士林、矿物油、甘油、聚丁烯以及它们的混合物。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述抗牙斑或抗变色剂为具有式(II)的烷基-和烷氧基-聚二甲基硅氧烷共聚多元醇 其中X选自氢、含有约1至约16个碳原子的烷基、烷氧基和酰基，Y选自含有约8至约22个碳原子的烷基和烷氧基，n为0至约200，m为约1至约40，q为约1至约100，所述残基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量为约50至2000，并且x和y所取的值可使氧化乙烯∶氧化丙烯的重量比率为100∶0至0∶100。
3.如权利要求2所述的组合物，其中所述抗牙斑剂的含量为0.01％至5％，并且选自C12至C20烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇以及它们的混合物，所述抗牙斑剂优选为鲸蜡基聚二甲硅氧烷共聚多元醇。
4.如权利要求1所述的组合物，其中所述抗牙斑或抗变色剂的含量按重量计为0.01％至10％，并且为具有式(II)的硅氧烷表面活性剂 其中X选自氢、含有1个至16个碳原子的烷基、烷氧基和酰基，Y为CH3，q为0，n为1至100，m为约1至40，所述残基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量为50至2000，并且x和y所取的值可使氧化乙烯∶氧化丙烯的重量比率为100∶0至0∶100，优选地其中所述封端基团X为甲基，并且y为0以及它们的混合物。
5.如权利要求1所述的组合物，其中所述抗牙斑或抗变色剂的含量按重量计为0.01％至10％，并且为非环状疏水氨基烷基硅氧烷，所述氨基烷基硅氧烷具有包含两个基本单元的化学式1)(R1)m(R)nSiO(4-m-n)/2，其中m+n为1、2或3；n为1、2或3；m为0、1、2；和2)(R1)a(R2)bSi(4-a-b)/2，其中a+b为1、2或3，并且a和b为整数，其中R1和R2独立地选自氢、含有约1个至10个碳原子的烷基和链烯基、羟基、烷氧基和乙酰氧基，并且R为 或 其中R3为含有1个至20个碳原子的二价亚烷基，所述亚烷基可任选地被O原子取代或插入，R4、R5和R6可相同或不同，选自氢，含有1个至20个碳原子的烷基，所述烷基可任选地被N原子、O原子或N原子和O原子的混合物取代或插入，并且X-为一价阴离子，按重复单元计，所述氨基烷基硅氧烷包括约60％或60％以下的(1)，并且其中R优选为(CH2)3NH2或(CH2)3NHCH2CH2NH2。
6.如权利要求1所述的组合物，其中所述抗牙斑或抗变色剂为有机硅氧烷树脂，所述有机硅氧烷树脂选自MQ、MT、MTQ和MDTQ以及它们的混合物，所述抗牙斑剂优选为MQ树脂，所述树脂具有的M∶Q比率为0.5∶1.0至1.5∶1.0。
7.如权利要求1所述的组合物，其中所述假牙粘合剂组分选自烷基乙烯基醚-马来酸共聚物、烷基乙烯基醚-马来酸共聚物或烷基乙烯基醚-马来酸酐共聚物的盐，纤维素衍生物以及它们的混合物，其中所述粘合剂组分优选为烷基乙烯基醚-马来酸共聚物或烷基乙烯基醚-马来酸酐共聚物的盐，所述盐包含阳离子盐官能团，所述官能团包含的阳离子选自所述元素周期表IA族和2A族的阳离子、钇、钛、锆、钒、铬、锰、铁、镍、铜、锌、硼、铝、钠以及它们的混合物，其中所述阳离子优选选自锶、锌、铁、镁、钙、钠、锆以及它们的混合物。
8.如权利要求1所述的假牙粘合剂组合物，其中所述组合物还包含至少一种非粘合剂自承层，所述非粘合剂自承层优选选自聚酯、聚丙烯、尼龙、人造丝、纤维素乙酸酯、非粘合剂纤维素衍生物、织物、纤维羊毛、纸张、塑料、皮革、微晶蜡、合成纤维、天然纤维以及它们的混合物。
9.一种为所述口腔提供抗牙斑、抗变色或抗沉积功效的方法，所述方法包括向有此需要的假牙配戴者口腔中施用如权利要求1所述的假牙粘合剂组合物。
全文摘要
本发明涉及假牙粘合剂组合物，该组合物包含安全有效粘合量的假牙粘合剂组分；安全有效量的抗牙斑/抗变色剂，其选自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、硅氧烷表面活性剂、氨基烷基硅氧烷、有机硅氧烷树脂以及它们的混合物；以及非水假牙粘合剂载体。本发明还涉及一种通过向假牙佩戴者口腔施用上述组合物来增强有此需要的口腔中抗牙斑、抗变色和/或抗沉积功效或效果的方法。
文档编号A61K6/00GK1747708SQ200480004020
公开日2006年3月15日 申请日期2004年2月20日 优先权日2003年2月20日
发明者J·拉贾哈, M·L·爱德华兹, A·M·克纳普, J·L·温斯顿 申请人:宝洁公司
技术领域：
本发明涉及不含水的假牙粘合剂组合物，该组合物包含安全有效粘合量的假牙粘合剂组分和安全有效量的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、硅氧烷表面活性剂、氨基烷基硅氧烷和/或有机硅氧烷树脂作为抗牙斑/抗变色剂。
背景技术：
普通的活动假牙、牙板等由镶嵌在适宜牙托或基座上的牙齿组成。使用假牙稳定剂以填充假牙与牙床或组织之间的间隙。在将假牙置于口腔中之前，可向假牙-牙托表面施用假牙稳定剂。过去，人们进行了相当大的努力来研发改进的假牙粘合剂组合物。通常，配制假牙稳定剂不但是因为其具有粘合特性，而且是为了在假牙与牙床或组织之间提供垫层或填料，从而可将假牙安全地置于口腔中。合成的和天然的聚合物和树胶均可单独使用或组合使用，并且可与多种粘合剂和其它材料组合使用，以力图减少某些不足。这些不足包括保持力不持久、粘合剂在嵌入期间和整个配戴期间从牙板下渗出、以及从口腔和假牙除去残余粘合剂的棘手和困难。
其它问题也与配戴假牙有关。在配戴假牙期间由嵌于假牙中的食物等所引起的牙斑、粘液沉积以及细菌沉积可积聚在假牙上。具有牙斑和细菌沉积的假牙可在很短的时间内导致对粘膜的有害影响，并可导致产生恶臭。牙斑和细菌沉积还可导致所谓的塑料细菌腐蚀，同时可能伴有颜色的变化。
由于具有涂敷牙齿、预防龋齿和防止牙齿变色的能力，某些硅氧烷已知可用于假牙清洁组合物和口腔护理产品如洁齿剂和漱口水中。例如，GB-A-689,679公开了包含有机聚硅氧烷以防止或消除尼古丁、色斑、牙垢和来自牙齿的食物颗粒的粘附的漱口水。美国专利2,806,814公开了假牙制剂，该制剂包括氨基羧酸化合物的高级脂族酰胺和硅氧烷化合物的组合。二甲基聚硅氧烷据称是尤其有效的。美国专利3,624,120公开了环状硅氧烷聚合物的季铵盐，这些盐用作阳离子表面活性剂、杀菌剂和抗龋齿剂。其它参考文献包括1998年6月2日公布的Hughes等人的美国专利5,759,523、1998年10月27日公布的Hughes等人的美国专利5,827,505、1999年12月21日公布的Hughes等人的美国专利6,004,538、1992年10月13日公布的Weber等人的美国专利5,154,915、1995年6月27日公布的Viccaro等人的美国专利5,427,770、1993年2月23日公布的Viccaro等人的美国专利5,188,822。然而，上述参考文献中没有一个提出将本发明的硅氧烷剂掺入到还包含有效粘合量假牙粘合剂组分的不含水假牙粘合剂组合物中可提供抗牙斑、抗变色和/或抗沉积功效，尤其是在非水基质中。
依照本发明，已发现，包含粘合剂组分和抗牙斑/抗变色剂的假牙粘合剂组合物可向假牙配戴者提供极好的保持性以及抗牙斑、抗变色和/或抗沉积功效。
发明概述本发明涉及假牙粘合剂组合物，该组合物包含a.安全有效粘合量的假牙粘合剂组分；b.安全有效量的抗牙斑/抗变色剂，其选自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、硅氧烷表面活性剂、氨基烷基硅氧烷、有机硅氧烷树脂以及它们的混合物；和c.非水假牙粘合剂载体。
另外，本发明涉及包含上述组合物和至少一种非粘合剂自承层的假牙粘合剂组合物。本发明的假牙粘合剂组合物可任选地包含一种或多种附加的粘合剂组分。本发明还涉及通过向口腔施用上述组合物来增强有此需要的假牙配戴者口腔中抗牙斑、抗变色和/或抗沉积功效或效果的方法。
发明详述下面给出本发明的基本组分和任选组分的详细描述。
定义本文所用术语“安全有效粘合量”是指足以向口腔提供粘附和/或足以将假牙粘附在口腔上腭和隆起上的量，该量对使用者无毒性、对口腔组织无害，并且不会使假牙材料产生蚀变。本文所用术语“安全有效量”是指在合理的医疗判断范围内，成分(例如抗牙斑剂)的量足够高以至可显著地(积极地)改善待治疗的病症，但该量又足够低以至可避免严重的副作用(具有合理的效/险比)。成分(例如抗牙斑剂)的安全有效量将随具体待治疗的病症、待治疗病人的年龄和生理状况、病症的严重性、治疗持续时间、协同治疗的类型、所用抗牙斑剂的具体形式以及施加抗牙斑剂的具体媒介物而变化。
本文所用术语“AVE/MA”是指烷基乙烯基醚-马来酸共聚物。本文所用术语“混合聚合物盐”或“混合盐”是指烷基乙烯基醚-马来酸共聚物或烷基乙烯基醚-马来酸酐共聚物的盐，其中在同一聚合物上，至少有2种不同的阳离子相互混合或与其它酯官能团相混合。在另一个实施方案中，本发明包含含锌阳离子的混合聚合物盐。
本文所用术语“游离酸”(“FA”)组分是指烷基乙烯基醚-马来酸聚合物未反应的羧基(-COOH)，或是指烷基乙烯基醚-马来酸聚合物未反应的加有该聚合物羧基的任何其它一价阳离子的羧基(-COOH)，如-COONa。一价阳离子包括IA族阳离子，如钠、钾、氢等。在另一个实施方案中，术语“游离酸”是指烷基乙烯基醚-马来酸聚合物未反应的加有钠和钾阳离子的羧基(-COOH)。在另一个实施方案中，术语“游离酸”仅指烷基乙烯基醚-马来酸聚合物未反应的羧基(-COOH)。
将本文用于描述烷基乙烯基醚-马来酸共聚物或烷基乙烯基醚-马来酸酐共聚物阳离子盐官能团的百分比定义为作用于聚合物上的所有原有羧基的化学计量百分比。除非另外指明，本文所用的所有其它百分比均以所述组合物的重量计。除非另外指明，本文涉及的所有测量均在25℃下进行。除非另外指明，本文涉及的所有各成分的百分比、比例和含量均基于成分的实际含量，而不包括在市售产品中可能与这些成分一起使用的溶剂、填料或其它物质。
本文提及的所有公布、专利申请和公布的专利均全文引入本文以供参考。任何文献的引用并不是认可其可作为要求保护的本发明的现有技术获得。
本文中，“包含”包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。
假牙粘合剂组分本发明的组合物包含安全有效粘合量的假牙粘合剂组分。粘合剂组分的含量按所述组合物的重量计为约0.1％至约99.9％，在另一个实施方案中为约10％至约70％，并且在另一个实施方案中为约20％至约50％。
粘合剂组分包括天然树胶、合成聚合树胶、烷基乙烯基醚马来酸共聚物、烷基乙烯基醚马来酸酐共聚物、烷基乙烯基醚马来酸共聚物的盐、合成聚合物、粘附聚合物、水溶性亲水胶体或聚合物(具有溶胀性质，在暴露于水分时可形成胶粘团块)、亲水聚合物、糖类衍生物、纤维素衍生物以及它们的混合物。在一个实施方案中，粘合剂组分为烷基乙烯基醚-马来酸聚合物及其盐、纤维素衍生物、刺梧桐树胶、瓜耳胶、明胶、藻胶、藻酸钠、黄蓍胶、脱乙酰壳多糖、聚乙二醇、丙烯酰胺聚合物、丙烯酸聚合物、聚乙烯醇、聚胺、聚季铵化合物、聚丁烯、硅氧烷、环氧乙烷聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、阳离子聚丙烯酰胺聚合物以及它们的混合物。在另一个实施方案中，粘合剂组分为烷基乙烯基醚-马来酸聚合物及其盐、纤维素衍生物、聚乙二醇、聚环氧乙烷、刺梧桐树胶、藻酸钠、脱乙酰壳多糖、聚乙烯醇以及它们的混合物。在另一个实施方案中，粘合剂组分为烷基乙烯基醚-马来酸聚合物及其盐、纤维素衍生物(诸如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素)以及它们的混合物。
烷基乙烯基醚-马来酸共聚物烷基乙烯基醚-马来酸聚合物基本上由下列重复结构单元组成
其中R代表烷基，在另一个实施方案中为C1至C5烷基，n为大于一的整数，代表聚合物分子中结构单元重复出现的次数。
可用于本发明的烷基乙烯基醚-马来酸共聚物或烷基乙烯基醚-马来酸酐共聚物，优选为包含阳离子盐官能团的混合盐形式。在一个实施方案中，粘合剂组分为烷基乙烯基醚-马来酸共聚物或烷基乙烯基醚-马来酸酐共聚物的盐，其中该共聚物包含阳离子盐官能团，该阳离子选自元素周期表IA族和2A族的阳离子、钇、钛、锆、钒、铬、锰、铁、镍、铜、锌、硼、铝阳离子以及它们的混合物；在另一个实施方案中，该阳离子选自锶、锌、铁、硼、铝、钒、铬、锰、镍、铜、钇、钛、镁、钙、钠阳离子以及它们的混合物；在另一个实施方案中，该阳离子选自锶、锌、铁、镁、钙、钠阳离子以及它们的混合物。
在另一个实施方案中，混合盐包含阳离子盐官能团，该阳离子盐官能团包含约5％至约50％，在另一个实施方案中约10％至约40％，在另一个实施方案中约10％至约35％(占作用的所有原有羧基)的锌阳离子。这些锌阳离子可与选自下列的其它阳离子混合约5％至约65％，在另一个实施方案中约10％至约60％的锶阳离子；约0.001％至约2.5％，在另一个实施方案中约0.01％至约2％的铁、硼、铝、钒、铬、锰、镍、铜、钇和/或钛；约5％至约65％，在另一个实施方案中约15％至约50％的钙、锆和/或镁。
其它AVE/MA盐或酸可用于本发明，它们被公开于2001年5月29日公布的Wong等人的美国专利6,239,191、1991年12月17日公布的Holeva等人的美国专利5,073,604、1995年6月13日公布的Rajaiah等人的美国专利5,424,058、1996年6月11日公布的Clarke等人的美国专利5,525,652、1988年7月19日公布的Shah等人的美国专利4,758,630、1994年4月19日公布的Rajaiah等人的美国专利5,304,616、1998年11月3日公布的Synodis等人的美国专利5,830,933、1961年10月10日公布的Germann等人的美国专利3,003,988、1998年5月12日公布的Clarke等人的美国专利5,750,591、1999年2月16日公布的Liang等人的美国专利5,872,161、1992年5月12日公布的Clarke等人的美国专利5,750,591、1996年6月11日公布的Clarke等人的美国专利5,525,652、1998年11月3日公布的Synodis等人的美国专利5,830,933、2000年2月15日公布的Wong等人的美国专利6,025,411、1936年7月14日公布的Voss等人的美国专利2,047,398、1961年10月10日公布的Germann等人的美国专利3,003,988，所有这些专利均全文引入本文以供参考。
在一个实施方案中，盐共聚物的游离酸含量按所述共聚物的所有原有羧基计为至少约36％，在另一个实施方案中为约36％至约60％，并且在另一个实施方案中为约40％至约55％。
当优选在25℃下的1％重量/体积的MEK(甲基乙基酮)溶液中测量时，原料共聚物酸或共聚物酸酐的比粘度高于1.0，在另一个实施方案中高于2.5。可使用其它方法和溶剂来测量比粘度，如在25℃下的1％重量/体积的DMF(二甲基甲酰胺)溶液中和在25℃下的1％重量/体积的2-丁酮溶液中测量。
通过2002年3月12日公布的Rajaiah等人的US 6,355,706B1中所描述的方法，可容易地获得烷基乙烯基醚马来酸酐聚合物，该文献引入本文以供参考。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含安全有效粘合量的AVE/MA或酸酐共聚物的盐作为单独的粘合剂组分或作为与其它粘合剂组分结合使用的共粘合剂。它们的含量按所述组合物的重量计，在另一个实施方案中为至少20％，在另一个实施方案中为至少约25％，并且在另一个实施方案中为至少30％。
抗牙斑/抗变色剂抗牙斑、抗变色、抗沉积剂选自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、硅氧烷表面活性剂、氨基烷基硅氧烷、有机硅氧烷树脂以及它们的混合物。在另一个实施方案中，抗牙斑/抗变色剂选自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、硅氧烷表面活性剂、氨基烷基硅氧烷以及它们的混合物；在另一个实施方案中，其选自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、硅氧烷表面活性剂、有机硅氧烷树脂以及它们的混合物；在另一个实施方案中，其选自硅氧烷表面活性剂、氨基烷基硅氧烷、有机硅氧烷树脂以及它们的混合物；并且在另一个实施方案中，其选自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、氨基烷基硅氧烷、有机硅氧烷树脂以及它们的混合物；并且在另一个实施方案中，其选自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。
聚二甲基硅氧烷共聚多元醇聚二甲基硅氧烷共聚多元醇选自具有化学式(II)的烷基-和烷氧基-聚二甲基硅氧烷共聚多元醇 其中X选自氢、含有约1至约16个碳原子的烷基、烷氧基和酰基，Y选自含有约8至约22个碳原子的烷基和烷氧基，n为约0至约200，m为约1至约40，q为约1至约100，残基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量为约50至约2000，在另一个实施方案中为约250至约1000，并且x和y所取的值可使氧化乙烯∶氧化丙烯的重量比率为约100∶0至约0∶100，在另一个实施方案中为约100∶0至约20∶80。在优选的实施方案中，聚二甲基硅氧烷共聚多元醇选自C12至C20烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇以及它们的混合物。高度优选以商品名AbilEM90购自Goldschmidt的鲸蜡基聚二甲硅氧烷共聚多元醇。
通常，聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的含量按重量计为约0.001％至约30％，在另一个实施方案中为约0.01％至约5％，在另一个实施方案中为约0.1％至约1.5％。
硅氧烷表面活性剂本发明的硅氧烷表面活性剂具有通式(II)，其中X选自氢、含有约1至约16个碳原子的烷基、烷氧基和酰基，Y为CH3，q为0，n为约1至约100，m为约1至约40，残基(C2H4O--)x--(C3H6O--)yX的分子量为约50至约2000，在另一个实施方案中为约250至约1,000，并且x和y所取的值可使氧化乙烯∶氧化丙烯的重量比率为约100∶0至约0∶100，在另一个实施方案中为约100∶0至约20∶80。
在一个实施方案中，该硅氧烷表面活性剂选自HLB值大于14的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇以及它们的混合物。在另一个实施方案中，该硅氧烷表面活性剂为封端的(X为烷基，更具体地讲为甲基)聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，尤其是其中侧链均为氧化乙烯(y为0)，如以商品名Silwet L7600(CAS登记号689 38-54-5，购自Union Carbide)出售的那些。在另一个实施方案中，该硅氧烷表面活性剂为购自UnionCarbide的Silwet L7230，CAS登记号为689 37-55-3。通常，硅氧烷表面活性剂的含量按重量计为约0.01％至约25％，优选约0.3％至约10％，更优选约0.5％至约2％。在一个实施方案中，将硅氧烷表面活性剂与聚二甲基硅氧烷共聚多元醇联合使用，其中硅氧烷表面活性剂与聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的比率按重量计通常为约0.5∶1至15∶1，在另一个实施方案中为约1∶1至10∶1，并且在另一个实施方案中为约2∶1至8∶1。
氨基烷基硅氧烷氨基烷基硅氧烷选自非环状疏水氨基烷基硅氧烷，其所具有的化学式包含两个基本单元
1)(R1)m(R)nSiO(4-m-n)/2，其中m+n为1、2或3；n为1、2或3；m为0、1、2；和2)(R1)a(R2)bSiO(4-a-b)/2，其中a+b为1、2或3，并且a和b为整数，其中R1和R2独立地选自氢、含有约1至约10个碳原子的任选被氟或氰基取代的烷基和链烯基、羟基、烷氧基和乙酰氧基，例如，其中R1和R2独立地选自甲基、乙基、苯基、乙烯基、三氟丙基和氰基丙基，并且R为 或 其中R3为含有约1至约20个碳原子，在另一个实施方案中约3至约5个碳原子的二价亚烷基，其可任选地被O原子所取代或插入，R4、R5和R6可相同或不同，其可选自氢，含有约1至约20个碳原子，在另一个实施方案中约1至约10个碳原子，在另一个实施方案中约1至约4个碳原子的烷基，该烷基可任选地被N原子、O原子或N原子和O原子的混合物所取代或插入，并且X-为一价阴离子，如卤化物、氢氧化物和甲苯磺酸盐，所述氨基烷基硅氧烷包含按重复单元计约60％或60％以下，在另一个实施方案中约0.1％至30％，在另一个实施方案中约0.2％至10％并且尤其为约0.5％至2％的单元(1)。
在一个实施方案中，氨基烷基硅氧烷包括氨基封端的聚二甲基硅氧烷。氨基封端的聚二甲基硅氧烷为包含氨基烷基基团的聚二甲基硅氧烷聚合物。氨基烷基基团可出现于聚二甲基硅氧烷链的侧端或一个或多个封端处。优选的是其中氨基烷基R选自下列的氨基烷基硅氧烷(CH2)3NH2、(CH2)3NHCH2CH2NH2、(CH2)3N(CH2CH2OH)2、(CH2)3NH3+X-和(CH2)3N(CH3)2(C18H37)+X-，并且尤其选自(CH2)3NH2和(CH2)3NHCH2CH2NH2。在一个实施方案中，氨基烷基硅氧烷所具有的平均分子量为约5,000和5,000以上，在另一个实施方案中为约5,000至约100,000，在另一个实施方案中为约5,000至约30,000。适用于本文的氨基烷基硅氧烷化合物是熟知的。氨基烷基硅氧烷的制备方法可参见，例如，美国专利2,930,809，该专利全文引入本文以供参考。氨基封端的聚二甲基硅氧烷的实施例包括Dow Corning的DC-929、DC-Q2-7224和Q2-8075，以及OSI的Magnasoft流体，优选后者。这些聚合物包含氨基烷基基团，这些基团连接在占优势的聚二甲基硅氧烷结构上。Magnasoft的含氨基烷基基团单元的典型结构是-OSi(Me)C3H6NHCH2CH2NH2。
通常，氨基烷基硅氧烷的含量按重量计为约0.001％至约30％，在另一个实施方案中为约0.01％至约10％，在另一个实施方案中为约0.1％至约2％。
有机硅氧烷树脂硅氧烷树脂是高度交联的聚硅氧烷体系。所述交联是通过在硅氧烷树脂生产期间，将三官能和四官能的硅烷与单官能或双官能的硅烷或二者一起掺入来引入的。正如本领域所公知，为得到硅氧烷树脂所需的交联度，将根据掺入硅氧烷树脂中的特定硅烷单元而变化。一般情况下，如果硅氧烷材料具有足够含量的三官能和四官能硅烷单体单元并因此具有足够水平的交联，从而使得它们在变干时可形成坚硬或坚固的膜，那么这些硅氧烷材料可视为硅氧烷树脂。氧原子与硅原子的比例是特定的硅氧烷材料交联水平的指征。每一硅原子具有至少约1.1个氧原子的硅氧烷材料，通常是本发明的硅氧烷树脂。在一个实施方案中，氧原子∶硅原子的比率至少约为1.2∶1.0。
依据本领域技术人员熟知的称为“MDTQ”命名原则的缩写命名体系，可方便地表示硅氧烷材料，特别是硅氧烷树脂。在该命名体系下，依据所存在的构成硅氧烷的多种硅氧烷单体单元来描述硅氧烷。简而言之，符号M表示单官能单元(CH3)3SiO)1.5；D表示双官能单元(CH3)2SiO；T表示三官能单元(CH3)SiO1.5％；Q表示四官能单元SiO2。注意，在加工后得到的树脂结构中，也可以存在少量(最多达约5％)的硅烷醇或烷氧基官能团。
基本单元符号，例如M′、D′、T′和Q′，表示除甲基之外的取代基，并且必须在每个出现处具体地定义。典型的交替取代基包括诸如乙烯基、苯基、氨基、羟基等基团。在MDTQ体系下，依据表示硅氧烷中各种单元的总数目的符号下标，或依据其平均值，或作为与分子量一起表示的具体所示比例的不同单元的摩尔比，描述了硅氧烷材料。在硅氧烷树脂中，相对于D、D′、M和/或M′，较高摩尔量的T、Q、T′和/或Q′意味着较高水平的交联度。然而，如上所述，总的交联水平还可以通过氧与硅的比率来表示。
在约25℃下有机硅氧烷树脂为固体，并且该树脂的平均分子量为约1,000至约10,000。该树脂可溶于有机溶剂，如甲苯、二甲苯、异链烷烃、环硅氧烷以及它们的混合物。
在一个实施方案中，用于本文的硅氧烷树脂为MQ、MT、MTQ和MDTQ树脂。MQ树脂公开于1994年7月19日公布的Krzysik的美国专利5,330,747。因此，在一个实施方案中，硅氧烷取代基为甲基。在另一个实施方案中，该树脂为MQ树脂，其中M∶Q的比率为约0.5∶1.0至约1.5∶1.0。像这样的有机硅氧烷树脂是有市售的，例如购自WackerSilicones Corporation of Adrian(Michigan，US)的Wacker 803和804，以及购自General Electric Company的G.E.1170-002(SR 1000)。
用于本发明的树脂含量一般为约0.1％至约50％，优选约0.5％至约30％，并且甚至更优选约1％至约10％。
基于二有机聚硅氧烷的流体聚合物除了上面公开的有机硅氧烷树脂之外，本发明组合物还可任选地还包含基于二有机聚硅氧烷的流体聚合物，以与有机硅氧烷树脂相结合。可用于本发明的所述基于二有机聚硅氧烷的流体聚合物所具有的粘度跨越很大的范围，在25℃下为约10至约10,000,000厘沲(cSt)。某些可用于本发明的二有机聚硅氧烷聚合物，在25℃下显示具有大于10,000,000厘沲(cSt)的粘度，从而以制造商详细说明的渗透测试为特征。该特征的实施例是渗透规格分别为500-1500和250-600(十分之一毫米)的GE硅氧烷材料SE 30和SE 63。
在本发明的基于二有机聚硅氧烷的流体聚合物中，二有机聚硅氧烷聚合物包含重复单元，其中所述单元符合化学式(R2SiO)n，其中R为含有1个至6个碳原子的一价基团，在一个实施方案中其选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、乙烯基、烯丙基、环己基、氨基烷基、苯基、氟代烷基以及它们的混合物。用于本发明的二有机聚硅氧烷流体聚合物可包含这些基团中的一个或多个，作为硅氧烷聚合物主链上的取代基。二有机聚硅氧烷流体聚合物可用式为(R′3Si)的三有机甲硅烷基封端，其中R′为一价基团，选自包含1个至6个碳原子的基团、羟基、烷氧基以及它们的混合物。
硅橡胶纯胶料，其符合下式 其中R为甲基。
象这样的二有机聚硅氧烷流体聚合物是有市售的，例如，购自General Electric Company的SE 30硅橡胶纯胶料和SF 96聚硅氧烷流体。从Dow Corning和Wacker Silicones，也可获得类似的材料。
在本发明的一个实施方案中，有机硅氧烷树脂与基于二有机聚硅氧烷的流体聚合物的比率为约10∶1至约1∶10，在另一个实施方案中为约2∶1至约8∶1、并且在另一个实施方案中为约4∶1至约6∶1。
非水载体非水载体的含量按所述组合物的重量计为10％至约90％，在另一个实施方案中为约20％至约80％、并且在另一个实施方案中为约20％至约60％。
非水载体一般为具有任何物理形式的任何化学制品，其包含少于约3％的水，在另一个实施方案中包含少于约1％的水，并且在另一个实施方案中基本上不含水。在一个实施方案中，非水载体选自液体凡士林、凡士林、矿物油、硅油、聚丁烯、甘油、天然和合成油、脂肪、聚乙酸乙烯酯、天然和合成蜡(如动物蜡，像蜂蜡、羊毛脂和紫胶)、烃、烃衍生物、植物油蜡(如巴西棕榈蜡、小烛树蜡和杨梅蜡)、植物油(如辛酸/癸酸甘油三酯)，在另一个实施方案中，非水载体选自液体凡士林、凡士林、矿物油、植物油(如玉米油、大豆油、棉籽油、蓖麻油、棕榈油和椰子油)以及动物油(如鱼油和油酸)以及它们的混合物；并且在另一个实施方案中，非水载体选自矿物油或凡士林。
任选非粘合剂自承层本发明的假牙粘合剂组合物任选地包含至少一种非粘合剂自承层。非粘合剂自承层的特征在于其能够在水和/或唾液的存在下，为粘合剂组合物保持强度并提供完整性。非粘合剂自承层可包括如下物质，如聚酯、聚丙烯、尼龙、人造丝、纤维素乙酸酯、非粘合剂纤维素衍生物、织物、纤维羊毛、纸张、塑料、皮革、微晶蜡、合成纤维、天然纤维以及它们的混合物。优选非粘合剂纤维素衍生物、聚酯、聚丙烯、尼龙、人造丝、织物、纸张、微晶蜡以及它们的混合物。更优选聚酯、聚丙烯、人造丝、尼龙、织物和纸张以及它们的混合物。
非粘合剂自承层可以是适于向本发明的粘合剂组合物提供强度和/或完整性的任何物理形式。上述物理形式包括无纺的、机织的、连续的、细碎的以及它们的组合。此外，可通过本领域众所周知的任何方法来形成非粘合剂自承层。上述方法包括无粘结法、喷粘法、纺粘法、针刺法、粗梳法、热粘水刺法、熔喷法、孔印粘合法、针法、湿法成网、干法成网以及它们的组合。
其他任选成分此外，还可将一种或多种毒物学可接受的增塑剂包括于本发明组合物中。本文所用术语“毒物学可接受的”用来描述其毒性特性可适合对人类和/或低级动物给药的物质。可用于本发明组合物的增塑剂包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二辛酯、甘油、二甘醇、三甘醇、Igepal、Gafac、山梨醇、磷酸三甲苯酯、癸二酸二甲酯、甘醇酸乙酯、乙基邻苯二甲酰甘醇酸乙酯、邻甲苯乙磺酰胺和对甲苯乙磺酰胺以及它们的混合物。增塑剂的含量按所述组合物的重量计为约0％至约70％，在另一个实施方案中为约1％至约30％。
其它合适的成分包括着色剂、防腐剂如对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯、增稠剂如二氧化硅和聚乙二醇。优选聚乙二醇和二氧化硅。着色剂、防腐剂和增稠剂的含量按所述组合物的重量计为约0％至约20％，在另一个实施方案中为约1％至约10％。
风味剂、芳香剂、感觉剂本发明的组合物还可包括一种或多种组分，这些组分提供风味、芳香和/或可感觉的有益效果(加热剂或冷却剂)。合适的组分包括天然或人造甜味剂、薄荷醇、乳酸薄荷酯、冬青油、薄荷油、荷兰薄荷油、叶醇、丁香芽油、对丙烯基茴香醚、水杨酸甲酯、桉叶油素、肉桂、乙酸-1-薄荷酯、鼠尾草、丁子香酚、欧芹油、羟苯基丁酮、α-紫罗兰酮、牛至属植物、柠檬、橙、丙烯基乙基愈创木酚、桂皮、香草醛、百里酚、里哪醇、称为CGA的肉桂醛甘油乙缩醛以及它们的混合物，以及冷却剂。冷却剂可以是各种各样物质中的任何一种。包括在这些物质中的是酰胺、薄荷醇、缩酮、二醇以及它们的混合物。本发明组合物中的优选冷却剂是对孟烷氨基甲酰试剂，如N-乙基-对-孟烷-3-酰胺，商业上称为“WS-3”；N，2，3-三甲基-2-异丙基丁酰胺，称为“WS-23”以及它们的混合物。另外优选的冷却剂选自薄荷醇、由Takasago生产的称为TK-10的3-1-薄荷氧基丙-1，2-二醇、由Haarmann和Reimer生产的称为MGA的薄荷酮甘油缩醛和由Haarmann和Reimer生产的称为Frescolat的乳酸薄荷酯。如本文所用术语薄荷醇和薄荷基，包括这些化合物的右旋和左旋异构体以及它们的外消旋混合物。TK-10描述于1984年7月10日公布的Amano等人的美国专利4,459,425。WS-3和其他试剂描述于1979年1月23日公布的Watson等人的美国专利4,136,163；两者的公开内容均全文引入本文以供参考。这些试剂的含量按所述组合物的重量计为约0％至约50％。
组合物的制备方法本发明假牙粘合剂组合物(霜膏、粉末、膜片、液体、气溶胶、糊剂)的制备方法包括本领域公开的常规方法。常规方法提出于1996年6月11日公布的Clarke等人的US 5,525,652、1961年10月10日公布的Germann等人的US 3,003,988、1991年12月17日公布的Holeva等人的US 5,073,604以及1999年2月16日公布的Liang等人的US5,872,161，所有这些专利均全文引入本文以供参考。
任选包含非粘合剂自承层的本发明假牙粘合剂组合物的制备方法包括，将称过重的粘合剂组分涂敷在非粘合剂自承层上。该方法公开于1999年3月2日公布的Liang等人的US 5,877,233、1999年2月16日公布的Liang等人的US 5,872,160、1996年10月25日提交的Rajaiah等人的US 5,880,172，所有这些专利均全文引入本文以供参考。
组合物的使用方法本发明还涉及通过向口腔施用上述假牙粘合剂组合物来减少有此需要的假牙配戴者口腔中牙斑和色斑的方法。粘合剂组合物可采用粉末、霜膏、糊剂、液体、气溶胶和/或膜片形式。可将粉末形式喷撒在假牙上，润湿，然后塞入口腔中。该组合物还可与多种常规递送媒介物组合，以形成液体或糊剂，其可被施用到假牙上，并塞入口腔中。这些组合物可任选地包含至少一种非粘合剂自承层。可将具有自承层的假牙粘合剂组合物完全润湿，并施用到假牙上。可将上述组合物施用到假牙上，直接施用于口腔、口腔上腭或隆起，或施用到两者上，其后将假牙固定在口腔隆起或上腭上。
下列实施例进一步描述和说明了本发明范围内的实施方案。所给出的实施例仅是用于举例说明，并不能看作是对本发明的限制。在不背离本发明的精神和范围的情况下，这些实施例的很多变更是可能的。
实施例I通过将下列成分共混在一起来制备霜膏形式的牙齿稳定组合物
1Abil EM90、Magnasoft Fluid、Wacker 803、Silwet L7600中的任何一种，或它们的混合物。
2Abil EM90、Magnasoft Fluid、Wacker 803、Silwet L7600中的任何一种，或它们的混合物。
在一个玻璃广口瓶中称量红色染料、抗牙斑/抗变色剂、凡士林和矿物油，并在50℃至60℃下加热混合，直至看起来均匀。然后，在一个容器中，将粉末(胶态二氧化硅、CMC、AVE/MA共聚物盐和AVE/MA酸共聚物)称重，并摇动共混在一起。其后，用刮刀将粉末混合在液体中，直至获得看起来均匀的淡红色霜膏。通过增加或减少0至10克AVE/MA盐的含量、增加或减少0至10克凡士林的含量、和/或增加或减少0至10克CMC的含量，来对上述霜膏进行改性。还可通过使用多种AVE/MA混合聚合物盐和/或酸的混合物来对上述霜膏组合物进行改性。还可通过取代另一抗牙斑/抗变色剂，如DC-929、DC Q2 7224、Q2 8075、Wacker804、GE 1170-002(SR 1000)以及它们的混合物，来进一步对该组合物进行改性。患者可将0.1至2克霜膏组合物放置在假牙上。然后，患者将假牙放入他/她的口中，并将其压到位。
实施例II通过将下列成分共混在一起来制备粉末形式的牙齿稳定组合物
3Abil EM90、Magnasoft Fluid、Wacker 803、Silwet L7600中的任何一种，或它们的混合物。
将所有组分共混在一起，若需要，可喷涂抗牙斑剂。通过增加或减少0至50克AVE/MA混合盐和/或增加或减少0至40克CMC，来对上述组合物进行改性。还可通过使用多种AVE/MA混合盐和/或酸的混合物来对上述粉末组合物进行改性。患者可将0.1至2克组合物放置在预润湿的假牙上，以使其快速水合。然后，患者将假牙放入他/她的口中，并将其按压到位。
实施例III通过用水润湿58英寸长13.3英寸宽(147.3cm长33.8cm宽)的无纺聚酯(非粘合剂自承层)，可制备膜片形式的牙齿稳定组合物。将上面实施例II中列出的组合物均匀地涂布在这个湿薄层上。其后，用水将该层再次湿润。将该层干燥。用环形辊将该组合物机械软化，然后在水压机上将该组合物压平。将组合物模切成所需的形状。将这些膜片组合物润湿并应用到假牙上。然后，将假牙放入口中，并将其按压到位。
通过增加或减少0至60克AVE/MA混合聚合物盐和/或增加或减少0至60克CMC，来对这些膜片组合物进行改性。还可通过使用多种AVE/MA混合盐和/或酸的混合物来对上述膜片组合物进行改性。
权利要求
1.一种假牙粘合剂组合物，所述组合物包含a.安全有效粘合量的假牙粘合剂组分，其中所述假牙粘合剂组分的含量按重量计优选为15％至60％，并且选自天然树胶、合成聚合物树胶、烷基乙烯基醚马来酸共聚物、烷基乙烯基醚马来酸酐共聚物、烷基乙烯基醚马来酸共聚物或烷基乙烯基醚马来酸酐共聚物的盐、纤维素衍生物以及它们的混合物；和b.安全有效量的抗牙斑或抗变色剂，所述抗牙斑或抗变色剂选自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、硅氧烷表面活性剂、氨基烷基硅氧烷、有机硅氧烷树脂以及它们的混合物；和c.非水假牙粘合剂载体，所述载体优选选自凡士林、液体凡士林、矿物油、甘油、聚丁烯以及它们的混合物。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述抗牙斑或抗变色剂为具有式(II)的烷基-和烷氧基-聚二甲基硅氧烷共聚多元醇 其中X选自氢、含有约1至约16个碳原子的烷基、烷氧基和酰基，Y选自含有约8至约22个碳原子的烷基和烷氧基，n为0至约200，m为约1至约40，q为约1至约100，所述残基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量为约50至2000，并且x和y所取的值可使氧化乙烯∶氧化丙烯的重量比率为100∶0至0∶100。
3.如权利要求2所述的组合物，其中所述抗牙斑剂的含量为0.01％至5％，并且选自C12至C20烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇以及它们的混合物，所述抗牙斑剂优选为鲸蜡基聚二甲硅氧烷共聚多元醇。
4.如权利要求1所述的组合物，其中所述抗牙斑或抗变色剂的含量按重量计为0.01％至10％，并且为具有式(II)的硅氧烷表面活性剂 其中X选自氢、含有1个至16个碳原子的烷基、烷氧基和酰基，Y为CH3，q为0，n为1至100，m为约1至40，所述残基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量为50至2000，并且x和y所取的值可使氧化乙烯∶氧化丙烯的重量比率为100∶0至0∶100，优选地其中所述封端基团X为甲基，并且y为0以及它们的混合物。
5.如权利要求1所述的组合物，其中所述抗牙斑或抗变色剂的含量按重量计为0.01％至10％，并且为非环状疏水氨基烷基硅氧烷，所述氨基烷基硅氧烷具有包含两个基本单元的化学式1)(R1)m(R)nSiO(4-m-n)/2，其中m+n为1、2或3；n为1、2或3；m为0、1、2；和2)(R1)a(R2)bSi(4-a-b)/2，其中a+b为1、2或3，并且a和b为整数，其中R1和R2独立地选自氢、含有约1个至10个碳原子的烷基和链烯基、羟基、烷氧基和乙酰氧基，并且R为 或 其中R3为含有1个至20个碳原子的二价亚烷基，所述亚烷基可任选地被O原子取代或插入，R4、R5和R6可相同或不同，选自氢，含有1个至20个碳原子的烷基，所述烷基可任选地被N原子、O原子或N原子和O原子的混合物取代或插入，并且X-为一价阴离子，按重复单元计，所述氨基烷基硅氧烷包括约60％或60％以下的(1)，并且其中R优选为(CH2)3NH2或(CH2)3NHCH2CH2NH2。
6.如权利要求1所述的组合物，其中所述抗牙斑或抗变色剂为有机硅氧烷树脂，所述有机硅氧烷树脂选自MQ、MT、MTQ和MDTQ以及它们的混合物，所述抗牙斑剂优选为MQ树脂，所述树脂具有的M∶Q比率为0.5∶1.0至1.5∶1.0。
7.如权利要求1所述的组合物，其中所述假牙粘合剂组分选自烷基乙烯基醚-马来酸共聚物、烷基乙烯基醚-马来酸共聚物或烷基乙烯基醚-马来酸酐共聚物的盐，纤维素衍生物以及它们的混合物，其中所述粘合剂组分优选为烷基乙烯基醚-马来酸共聚物或烷基乙烯基醚-马来酸酐共聚物的盐，所述盐包含阳离子盐官能团，所述官能团包含的阳离子选自所述元素周期表IA族和2A族的阳离子、钇、钛、锆、钒、铬、锰、铁、镍、铜、锌、硼、铝、钠以及它们的混合物，其中所述阳离子优选选自锶、锌、铁、镁、钙、钠、锆以及它们的混合物。
8.如权利要求1所述的假牙粘合剂组合物，其中所述组合物还包含至少一种非粘合剂自承层，所述非粘合剂自承层优选选自聚酯、聚丙烯、尼龙、人造丝、纤维素乙酸酯、非粘合剂纤维素衍生物、织物、纤维羊毛、纸张、塑料、皮革、微晶蜡、合成纤维、天然纤维以及它们的混合物。
9.一种为所述口腔提供抗牙斑、抗变色或抗沉积功效的方法，所述方法包括向有此需要的假牙配戴者口腔中施用如权利要求1所述的假牙粘合剂组合物。
全文摘要
本发明涉及假牙粘合剂组合物，该组合物包含安全有效粘合量的假牙粘合剂组分；安全有效量的抗牙斑/抗变色剂，其选自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、硅氧烷表面活性剂、氨基烷基硅氧烷、有机硅氧烷树脂以及它们的混合物；以及非水假牙粘合剂载体。本发明还涉及一种通过向假牙佩戴者口腔施用上述组合物来增强有此需要的口腔中抗牙斑、抗变色和/或抗沉积功效或效果的方法。
文档编号A61K6/00GK1747708SQ200480004020
公开日2006年3月15日 申请日期2004年2月20日 优先权日2003年2月20日
发明者J·拉贾哈, M·L·爱德华兹, A·M·克纳普, J·L·温斯顿 申请人:宝洁公司
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