一种有机-无机PDISAMn0.5Cd0.5S光催化剂及其制备方法和应用

xiaoxiao2026-09-10  9


本发明涉及催化剂制备,特别是一种有机-无机pdisa/mn0.5cd0.5s光催化剂及其制备方法和应用。


背景技术:

1、mnxcd1-xs由于具有改变能带结构的特性而被广泛应用于光解水产氢。改变x值,它表现出优异的电子转移效率和相当大的光吸收能力。然而,原始mnxcd1-xs仍然面临电荷快速络合和严重光腐蚀的问题。在催化剂表面引入助催化剂是克服这些问题的最有效策略之一。21世纪迄今为止,贵金属(pt、au、ag等)被认为是用于光解水产氢最高效的助催化剂。然而,它们的高成本限制了它们的实际工业应用。因此,有必要开发非贵金属助催化剂,以取代贵金属助催化剂用于光催化产氢,降解污染物等性能。

2、苝酰亚胺(pdi)作为有机催化剂之一,由于其制备工艺简单、价格低廉、性能稳定等优点,引起了一定的关注。pdi超分子作为光催化剂时,它通过在胺基上引入不同的官能团,形成内部氢键和p-p堆积结构,为电子转移提供动力。同时,它还可以形成高活性的阴离子自由基,参与污染物的降解和水的分解。pdi可以与催化剂形成良好的界面接触,为电子转移提供通道,改善光生电子和空穴对的分离,然后与染料发生氧化还原反应,将染料降解为水和二氧化碳等无机小分子。显然,pdi是一个合适的改性剂。

3、因此,有待使用pdi对mnxcd1-xs进行改性以提高催化剂的催化性能。


技术实现思路

1、为了解决上述技术问题,本发明提供了一种有机-无机pdisa/mn0.5cd0.5s光催化剂及其制备方法和应用。

2、为达到上述目的,本发明是按照以下技术方案实施的:

3、本发明的目的之一是要提供一种有机-无机pdisa/mn0.5cd0.5s光催化剂的制备方法,包括以下步骤:

4、s1、取2.5mmol的3,4,9,10-苝四羧酸二酐ptcda、10mmol的β-丙氨酸与20g咪唑混合后,于140℃的油浴中,在氮气氛围下搅拌反应5个小时;

5、s2、反应结束后,待冷却至80℃,加入20ml无水乙醇;

6、s3、冷却至室温,再加入70ml的hcl溶液搅拌过夜;

7、s4、将反应液抽滤、洗涤、烘干得到棒状pdi前驱体;

8、s5、取0.2726g的pdi前驱体加入去离子水中,搅拌过程中滴加400ul三乙胺和17ml的hcl溶液,室温下反应;

9、s6、将反应液抽滤、洗涤、干燥得到棒状自组装pdi,标记为pdisa;

10、s7、将摩尔比为1:1的mn(ac)2·4h2o与cd(ac)2·2h2o溶于去离子水中得到溶液a;

11、s8、将13.5mmol硫代乙酰胺溶于去离子水中得到溶液b;

12、s9、将溶液a慢慢滴加到溶液b中,在室温下反应30min;

13、s10、反应结束后,将反应液放入反应釜中于130℃煅烧10h;

14、s11、煅烧结束后,将反应液离心、洗涤、干燥得到mn0.5cd0.5s;

15、s12、将质量比为1000:(1-200)的mn0.5cd0.5s和pdisa,400ul三乙胺溶于去离子水中,室温下反应1h;超声处理后加入1.56ml的hno3溶液,在室温下反应1.5h;

16、s13、反应结束后,将反应液离心、洗涤、干燥得到pdisa/mn0.5cd0.5s。

17、优选地,所述步骤s2中,无水乙醇的质量分数不少于99.7%。

18、优选地,所述步骤s3中,hcl溶液的浓度为2mol/l。

19、优选地,所述步骤s4、步骤s6、步骤s11和步骤s13中,烘干温度均为60℃,烘干时间为6~12h。

20、优选地,所述步骤s5中,hcl溶液的浓度为4mol/l。

21、优选地,所述步骤s12中,超声处理时间为15min。

22、优选地,所述步骤s12中,hno3溶液的浓度为4mol/l。

23、本发明的目的之二是要提供一种利用上述方法制备的有机-无机pdisa/mn0.5cd0.5s光催化剂pdisa/mn0.5cd0.5s(pdisa/mcs)。

24、本发明的目的之三是要提供一种有机-无机pdisa/mn0.5cd0.5s光催化剂pdisa/mn0.5cd0.5s在光催化裂解水产氢和/降解有机污染物中的应用。

25、与现有技术相比,本发明将pdisa负载于无机催化材料mn0.5cd0.5s上,得到纯度高、稳定性好的有机-无机pdisa/mn0.5cd0.5s光催化剂,该催化剂能够显著提高光催化降解污染物以及光解水产氢活性。



技术特征:

1.一种有机-无机pdisa/mn0.5cd0.5s光催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的有机-无机pdisa/mn0.5cd0.5s光催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤s2中,无水乙醇的质量分数不少于99.7%。

3.根据权利要求1所述的有机-无机pdisa/mn0.5cd0.5s光催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤s3中,hcl溶液的浓度为2mol/l。

4.根据权利要求1所述的有机-无机pdisa/mn0.5cd0.5s光催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤s4、步骤s6、步骤s11和步骤s13中,烘干温度均为60℃,烘干时间为6~12h。

5.根据权利要求1所述的有机-无机pdisa/mn0.5cd0.5s光催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤s5中,hcl溶液的浓度为4mol/l。

6.根据权利要求1所述的有机-无机pdisa/mn0.5cd0.5s光催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤s12中,超声处理时间为15min。

7.根据权利要求1所述的有机-无机pdisa/mn0.5cd0.5s光催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤s12中,hno3溶液的浓度为4mol/l。

8.一种如权利要求1-7任一所述的方法制备的有机-无机pdisa/mn0.5cd0.5s光催化剂pdisa/mn0.5cd0.5s。

9.一种如权利要求8所述的有机-无机pdisa/mn0.5cd0.5s光催化剂pdisa/mn0.5cd0.5s在光催化裂解水产氢和/降解有机污染物中的应用。


技术总结
本发明属于催化剂制备技术领域,具体公开了一种有机‑无机PDI<subgt;SA</subgt;/Mn<subgt;0.5</subgt;Cd<subgt;0.5</subgt;S光催化剂及其制备方法和应用,将Mn<subgt;0.5</subgt;Cd<subgt;0.5</subgt;S、相应质量比的PDI<subgt;SA</subgt;和三乙胺溶于去离子水中,在室温下反应;将搅拌后的溶液超声处理;加入HNO<subgt;3</subgt;溶液,在室温下反应;将反应液离心、洗涤、干燥得到PDI<subgt;SA</subgt;/Mn<subgt;0.5</subgt;Cd<subgt;0.5</subgt;S(PDI<subgt;SA</subgt;/MCS)。与现有技术相比,本发明将PDI<subgt;SA</subgt;负载于无机催化材料Mn<subgt;0.5</subgt;Cd<subgt;0.5</subgt;S上,得到纯度高、稳定性好的有机‑无机PDI<subgt;SA</subgt;/Mn<subgt;0.5</subgt;Cd<subgt;0.5</subgt;S光催化剂,该催化剂能够显著提高光催化降解污染物以及光解水产氢活性。

技术研发人员:石磊,刘倩倩,崔丽双
受保护的技术使用者:辽宁石油化工大学
技术研发日:
技术公布日:2024/9/23
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