本发明涉及膜分离,具体涉及一种三元混合基质膜及其制备方法与应用。
背景技术:
1、温室气体的排放主要源于化石燃料燃烧,我国大气污染中,85% co2来自煤的燃烧,从烟道气中进行碳捕集是十分迫切的。二氧化碳捕集与封存(ccus)技术是国际公认的应对气候变化、实现大规模co2减排的关键技术路径。膜分离技术具有能耗低、效率高和易于放大等优势,被认为是极具发展潜力的co2捕集技术。混合基质膜(mixed matrixmembranes)结合了无机多孔颗粒优异的分子筛分性能和聚合物良好的加工性,在co2分离领域表现出较大的应用潜力。但从整体上来说,co2膜分离技术仍处在发展阶段,许多技术仍需完善。高性能co2分离膜的缺乏仍是制约该技术进一步发展的重要因素之一。因此,致力于开发新的高性能co2分离膜及膜材料仍是热点和重点。
技术实现思路
1、本发明的目的在于提供一种三元混合基质膜及其制备方法与应用。本发明通过亲疏水相互作用引入peg、pvam等极性分子选择性膨胀pebax基质的极性ptmo链段,形成“筑巢效应”。减少纳米填料的团聚,进一步提高纳米填料允许的最大负载能力。并调整其中的相互作用,从而最大限度地提高混合基质膜的co2分离性能。该膜具有较高的co2渗透率和co2/n2选择性,可以较好地应用于烟道气碳捕集等领域。
2、为了达到上述发明目的,本发明采用的技术方案为:
3、一方面,提供一种三元混合基质膜的制备方法,其具体包括以下步骤:
4、步骤1、称取一定质量聚醚酰胺嵌段共聚物(pebax)和peg(聚乙二醇)置于烧瓶中,加入适量乙醇溶液,水浴中冷凝回流搅拌至pebax和peg全部溶解,得到pebax/peg混合溶液a,其中pebax的浓度是1-20wt%,peg的浓度是0.1-10wt%;
5、步骤2、将一定数量的nh2-uio-66纳米填料分散在乙醇中,超声处理,得到均匀的混合溶液b,其中nh2-uio-66纳米填料的浓度是0-60wt%;
6、步骤3、将b溶液加至a溶液中,继续搅拌直至形成均匀的铸膜液;然后将溶液倒入聚四氟乙烯培养皿中,干燥,得到θ型pebax/peg/nh2-uio-66三元混合基质膜。
7、进一步地,步骤1中,peg的浓度是0.1-10wt%。
8、进一步地,步骤2中,nh2-uio-66纳米填料的浓度是0-60wt%。
9、进一步地,步骤2中,nh2-uio-66纳米填料的制备方法具体包括以下步骤:
10、将zrcl4和nh2-bdc分别预溶于dmf/hcl(v(dmf):v(hcl)=5:1)和dmf中;将上述溶液充分混合,形成摩尔比zrcl4:nh2-bdc(1:4.4)的均匀混合物,加热过夜;用dmf和etoh多次洗涤,离心分离得到橘黄色粉末nh2-uio-66纳米填料。
11、另一方面,提供一种θ型pebax/peg/nh2-uio-66三元混合基质膜在二氧化碳分离领域中的应用。
12、本发明的有益效果为:
13、本申请采用膜分离技术进行烟道气碳捕集,根据聚合物溶液的θ溶剂理论构建相对理想的混合基质膜,通过亲疏水相互作用,引入peg和pvam(聚乙烯胺)等极性分子选择性膨胀pebax基质的极性ptmo链段,并为nh2-uio-66纳米颗粒提供分散的“巢”,减少填料聚集,从而进一步提高金属有机框架(mof)纳米填料的最大负载量。与纯pebax膜相比,θ型mmms在合适的mof负载下显示出更高的co2渗透性(210barrer,提高了73%)和更高的co2/n2选择性(130,提高了220%),其选择性在pebax基mmms中增长最为显著,并明显超过了robeson上限。
1.一种三元混合基质膜的制备方法,具体包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的三元混合基质膜的制备方法,其特征在于,步骤1中,peg的浓度是0.1-10wt%。
3.根据权利要求1所述的三元混合基质膜的制备方法,其特征在于,步骤2中,nh2-uio-66纳米填料的浓度是0-60wt%。
4.根据权利要求1所述的三元混合基质膜的制备方法,其特征在于,步骤2中,nh2-uio-66纳米填料的制备方法具体包括以下步骤:
5.一种权利要求1-4任一所述的方法制备得到的θ型pebax/peg/nh2-uio-66三元混合基质膜。
6.权利要求5所述的θ型pebax/peg/nh2-uio-66三元混合基质膜在二氧化碳分离领域中的应用。
