一种辛烯醛液相加氢催化剂及其制备方法与流程
本发明涉及催化剂制备，具体涉及一种辛烯醛液相加氢催化剂及其制备方法。
背景技术：
1、辛醇作为一种重要的化工产品，在医药、染料、增塑剂、农药等方面都有着非常广泛的应用，随着我国国民经济的快速发展，辛醇将会在我们的生产和生活中发挥越来越重要的不可替代的作用。工业上辛醇的主要制备工艺是：首先以合成气和丙烯为原料，在铑膦催化剂的作用下进行羰基合成生成混合丁醛(正丁醛和异丁醛)，正丁醛在催化剂的作用下缩合脱水生成辛烯醛，然后辛烯醛在催化剂的作用下加氢生成产物辛醇。国内的丁辛醇装置上所使用的醛加氢催化剂主要还是依赖进口，而进口催化剂的价格昂贵，产品的成本高。因此，进一步加快醛加氢催化剂的研制开发，促进醛加氢催化剂的国产化进程，加快精细化工行业的发展，是当前亟需解决的问题。
2、专利cn201210219300.x公开了一种醛液相加氢催化剂的制备方法，该催化剂的镍的质量含量为15％～30％，采用共沉淀方法进行催化剂制备：(1)将配置好的硝酸镍溶液加入到带有搅拌浆的反应釜中加热至50℃～70℃，与碱性沉淀剂进行中和沉淀，中和时间15分钟～30分钟，终点ph值7.0～7.3；而后在60℃～75℃陈化20分钟～50分钟，固定晶型；(2)老化后沉淀物加入硅溶胶，在60℃～90℃下搅拌30分钟～80分钟，使硅溶胶与沉淀物结合沉淀形成稳定均匀的浆料；(3)洗涤、过滤后得到滤饼进行干燥，将干燥后的滤饼研磨，加水和粘结剂挤条成型，然后在温度为400℃～700℃下再进行焙烧，得到醛加氢催化剂。该专利催化剂制备过程简单易实现，解决了催化剂性能不稳定的问题，但是该催化剂的选择性有待提高。
3、专利cn202110291957.6公开了一种用于烯醛液相加氢的催化剂及其制备方法和用途，所述催化剂中以质量百分含量计包括：nio 10-30％，mgo 0.5-15％，tio20.5-15％，余量为γal2o3；其中，载体为mgo-tio2-γal2o3，活性组分为ni元素。该催化剂具有高活性和高选择性，制备方法简单，催化剂制备原料价格低廉，适用于烯醛液相加氢。但是该催化剂稳定性差，导致催化剂使用寿命较短。
技术实现思路
1、针对现有技术中辛烯醛液相加氢催化剂制备方法复杂不易于控制，催化剂稳定性和选择性较差的问题，本发明提供一种辛烯醛液相加氢催化剂及其制备方法。
2、为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
3、一种辛烯醛液相加氢催化剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
4、(1)将弱酸加入含有银、镁和铝的盐溶液中，搅拌均匀后加入甘油醛，继续搅拌直至形成胶体，将胶体研磨后得粉体后过筛、焙烧得载体；
5、(2)配制含有镍和锌的前驱体溶液，将前驱体溶液和载体置于超声容器中震荡，震荡后倒入密封良好的球磨罐中，球磨后经干燥、焙烧制得催化剂。
6、进一步地，所述步骤(1)中含有银、镁和铝的盐溶液为硝酸盐溶液，所述银、镁和铝的摩尔比为0.05-0.1∶0.5-1.5∶10。
7、进一步地，所述步骤(1)中弱酸为柠檬酸，加入柠檬酸使得含有银、镁和铝的盐溶液的的ph为4-4.5。
8、进一步地，所述步骤(1)中甘油醛的体积为盐溶液体积的0.1-0.4倍；
9、优选地，所述甘油醛的体积为盐溶液体积的0.2倍。
10、进一步地，所述步骤(1)中加入柠檬酸时在室温下搅拌，加入甘油醛后继续室温搅拌4小时，然后置于95℃的水浴锅中加热搅拌直至形成凝胶。
11、进一步地，所述步骤(1)中粉体过80-100目筛，焙烧条件为：空气氛围下，在马弗炉中先以6℃/min的升温速率升至500℃后预焙烧3.5个小时，再4℃/min升温至900℃焙烧5小时。
12、进一步地，所述步骤(2)中镍和锌的前驱体溶液为硝酸盐溶液，所述镍和锌的硝酸盐溶液的浓度比为30-50g/l∶10-15g/l；
13、优选地，所述镍和锌的硝酸盐溶液的浓度比为50g/l∶15g/l。
14、进一步地，所述步骤(2)中超声容器中震荡3-5h。
15、进一步地，所述步骤(2)中载体和前驱体溶液的体积比为1∶1，球磨过程中研磨球的直径为1mm和5mm，所述研磨球的体积与前驱体溶液的体积比为3∶1，球磨罐的转速800r/min，球磨时间为8h；焙烧过程以5℃/min速度升温至600℃，保温3h得催化剂。
16、优选地，所述球磨过程中直径为1mm和5mm的研磨球的个数比为1∶1。
17、一种催化剂，根据上述任意一种制备方法制备得到。
18、本发明具有如下所述的有益效果：
19、1、本发明提供的辛烯醛液相加氢催化剂，在载体制备过程中，添加微量的重金属和镁对载体进行改性，在不过分提高催化剂制备成本的前提条件下，添加了重金属银，明显提高了催化剂在辛烯醛液相反应过程中辛醇的选择性。
20、2、本发明提供的辛烯醛液相加氢催化剂，在制备过程中使用了球磨法，通过合适的研磨球的数量以及不同直径的研磨球的配比，能够很好的将活性组分负载到载体上，与常规浸渍法相比，使得催化剂表现出很好的活性和稳定性。
21、3、本发明提供的催化剂废水处理剂的制备方法，制备工艺简单，原料易于获得，生产成本较低。
技术特征：
1.一种辛烯醛液相加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的辛烯醛液相加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中含有银、镁和铝的盐溶液为硝酸盐溶液，所述银、镁和铝的摩尔比为0.05-0.1：0.5-1.5：10。
3.根据权利要求1所述的辛烯醛液相加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中弱酸为柠檬酸，加入柠檬酸使得含有银、镁和铝的盐溶液的的ph为4-4.5。
4.根据权利要求1所述的辛烯醛液相加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中甘油醛的体积为盐溶液体积的0.1-0.4倍；
5.根据权利要求1所述的辛烯醛液相加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中加入柠檬酸时在室温下搅拌，加入甘油醛后继续室温搅拌4小时，然后置于95℃的水浴锅中加热搅拌直至形成凝胶。
6.根据权利要求1所述的辛烯醛液相加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中粉体过80-100目筛，焙烧条件为：空气氛围下，在马弗炉中先以6℃/min的升温速率升至500℃后预焙烧3.5个小时，再4℃/min升温至900℃焙烧5小时。
7.根据权利要求1所述的辛烯醛液相加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中镍和锌的前驱体溶液为硝酸盐溶液，所述镍和锌的硝酸盐溶液的浓度比为30-50g/l：10-15g/l；
8.根据权利要求1所述的辛烯醛液相加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中超声容器中震荡3-5h。
9.根据权利要求1所述的辛烯醛液相加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中载体和前驱体溶液的体积比为1：1，球磨过程中研磨球的直径为1mm和5mm，所述研磨球的体积与前驱体溶液的体积比为3：1，球磨罐的转速800r/min，球磨时间为8h；焙烧过程以5℃/min速度升温至600℃，保温3h得催化剂；
10.一种辛烯醛液相加氢催化剂，其特征在于，根据上述权利要求1-9任意一种制备方法制得。
技术总结
一种辛烯醛液相加氢催化剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：（1）将弱酸加入含有银、镁和铝的盐溶液中，搅拌均匀后加入甘油醛，继续搅拌直至形成胶体，将胶体研磨后得粉体后过筛、焙烧得载体；（2）配制含有镍和锌得前驱体溶液，将前驱体溶液和载体置于超声容器中震荡，震荡后倒入密封良好的球磨罐中，球磨后经干燥、焙烧制得催化剂。该催化剂通过在制备载体时加入含银化合物以及球磨法的制备方法，提高了催化剂的选择性和稳定性。
技术研发人员：项斌,刘太泽,陈嘉梁,王永全,黄怡
受保护的技术使用者：宁波中科远东催化工程技术有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/9/23