一类结构新颖的新型噻蒽盐的合成方法

本发明公开了一种噻蒽盐的制备方法，属于有机合成。

背景技术：

1、早在上世纪50年代，对硫化学进行了深入研究，通过自旋共振光谱检测发现当多种芳香族硫化物溶解在浓硫酸中可以产生深颜色的溶液，具有噻吩集团的自由基。研究进一步深入通过使用三氟乙酸代替浓硫酸得到了同样的的溶液，推测其结构是s-o自由基。在1962年，lucken等研究人员表明了浓硫酸作用于噻吩产生的自由基实际具有噻蒽结构。之后通过噻蒽、乙酸酐和高炉算混合的方式，用氯仿沉淀得到了上述溶液显色的固体并对其结构性质进行了分析，最早揭露噻蒽结构以及性质的的工作。之后使用噻蒽高氯酸盐进行的多种富电子芳环的亲电取代反应陆续地报道，但是由于使用的噻蒽高氯酸盐不稳定、易爆炸等特性使得研究人员没有对其进行深入研究。本发明的方法具有极大的应用潜力，改善了早期工作的弊端，噻蒽盐可以通过多种未活化的芳烃或烯烃与噻蒽氧化物直接噻蒽化制得，可耐受多种官能团，包括药物分子的修饰，所得的噻蒽盐可通过多种反应引入官能团。本发明合成的噻蒽盐具有制备简单、易保存、反应活性高、位点选择性好、应用范围广等特点。

技术实现思路

1、本发明针对现有技术所存在的上述问题和缺陷，发展了一种噻蒽盐的制备方法。

2、为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：

3、将一定量的芳烃或烯烃化合物和一定量的无水乙腈加入到反应瓶中，0℃下向反应瓶中加入一定量的三氟乙酸酐，混合物在0℃下搅拌一定时间，然后将反应瓶置于-20℃的冷浴中，待混合物冷却得到-20℃，将一定量的噻蒽氧化物或四氟噻蒽氧化物加入到反应瓶中，然后再滴加一定量的hbf4·oet2，封闭反应瓶，在-20℃冰浴中搅拌反应一定时间，然后升温至25℃下搅拌反应一定时间，反应结束后缓慢加入一定量的饱和nahco3，待反应液不冒气泡后转移到分液漏斗中，用二氯甲烷萃取，有机相用20％nabf4溶液洗涤，分出有机相，有机相用无水na2so4干燥一定时间，过滤，减压蒸馏回收溶剂，硅胶柱层析分离纯化收集产物色带的洗脱液，经减压蒸馏回收溶剂，得到粗产物，然后用一定量的二氯甲烷：乙醚＝1：20进行重结晶，过滤，干燥，得到目标化合物。

4、本发明的优点是：该方法反应条件温和、易于操作，产率较高，因此本发明的技术具有潜在的应用价值和较强的经济实用性。

技术特征：

1.一类结构新颖的新型噻蒽盐的合成方法，其特征在于用该方法合成的新化合物结构如下：

2.一类结构新颖的新型噻蒽盐的合成方法，其特征在于(cf3co)2o、hbf4·oet2制备四氟噻蒽盐，反应式如下：

3.一类结构新颖的新型噻蒽盐的合成方法，其特征在于如权利要求2所述反应中，1-庚炔(1a)：四氟噻蒽氧化物(2a)：三氟乙酸酐：hbf4·oet2的物质的量之比是3：1：3：1.5。

4.一类结构新颖的新型噻蒽盐的合成方法，其特征在于如权利要求2所述反应中，所选用的溶剂为乙腈，用量为1.3ml/mmol化合物1a。

5.一类结构新颖的新型噻蒽盐的合成方法，其特征在于如权利要求2所述反应中，其特征是，反应是分为两个不同阶段进行的，第一个阶段的反应温度是-20℃，反应时间为1小时；第二个阶段的反应温度是25℃，反应时间为2-5小时。

技术总结
本发明公开了一类结构新颖的新型噻蒽盐的合成方法，本发明选用不同的原料合成了一系列新型的噻蒽盐。本方法的噻蒽盐合成操作简便、原料易得、反应条件温和等优点。噻蒽盐常用作偶联试剂，在有机合成中可用于官能团转化，因此，本发明的产品具有很高的应用推广价值。

技术研发人员：刘国都,谭昆鹏,张向东
受保护的技术使用者：内蒙古大学
技术研发日：
技术公布日：2024/9/23