本发明涉及一种包含颜料的氧化物陶瓷。
背景技术:
1、氧化物陶瓷是基于氧化物化合物并且包含最多非常少量的玻璃相的高度结晶的陶瓷材料。一般的氧化物陶瓷基于zro2、al2o3、tio2、mgo及其组合、固溶体和复合材料。由于它们有利的机械性质,氧化物陶瓷并且尤其是氧化锆陶瓷被广泛用于制造牙科修复体。
2、牙科修复体不仅应具有有利的机械性质,还应特征在于尽可能天然的外观。目的是模拟天然牙齿材料的半透明性质,另外,实现牙科修复体与剩余天然牙齿的最佳可能颜色匹配,并且如果需要,实现牙科修复体与口腔粘膜并且尤其是牙龈的最佳可能颜色匹配。当模拟天然牙齿和天然牙龈的颜色时,特别有必要在材料中实现黄色和红色着色。
3、将氧化物陶瓷着色成红色有不同的方法。
4、氧化物陶瓷的红色着色可以用着色金属离子和用由这种金属离子形成的金属盐或金属氧化物实现。由于不同的金属离子具有不同的着色性质,所以通过混合不同的金属离子可以制备不同的颜色和色调。然而,一些金属诸如镉和硒的毒性阻止它们在牙科修复体制造中的使用。
5、也可以用铒及其化合物,尤其是er2o3,将氧化物陶瓷,诸如氧化锆着色成红色。然而,需要非常高浓度的这些化合物来获得清晰可感知的颜色。这些化合物的色调倾向于被感知为是粉红色或玫瑰色,因此明显不同于牙龈的红色区域。另外,铒化合物非常昂贵,因此通常避免以高浓度使用它们。
6、多孔氧化物陶瓷可以通过将基于水溶性er3+盐诸如ercl3·6h2o或er(no3)3·5h2o的高浓度溶液施加至表面并将它们渗透到孔中而被着色成红色。然而,基于er3+的渗透溶液具有强酸性ph值,其经常在1-3的范围。因此,在不正确使用的情况下,出于安全原因,当在没有使用适当的通风橱或适当的室内通风的情况下打开容器时,使用者可能被烧伤或吸入有害气体/蒸气,诸如hcl或hno3蒸气的风险非常高。此外,这种溶液通常不是长期稳定的,因此它们的性质随着时间而改变。此外,不受控制的溶剂蒸发会导致浓度随时间变化。由于这些溶液通常还包含某些有机化合物,因此也可能发生不受控制的络合物形成。在最坏的情况下,这导致某些化合物的沉淀。
7、染色溶液的渗透还会导致染色溶液不均匀分布在多孔氧化锆中。这可能取决于使用者以及修复体的表面质量,诸如无尘程度和水分含量。不均匀性会对最终结果产生重大影响。
8、在致密烧结后,牙龈区域中的渗透也导致氧化锆的稳定程度和相组成的变化。在致密烧结过程中,除了已经结合到氧化锆中的y3+离子之外,er3+离子可以结合到晶体框架中。然后,这导致被渗透的区域过度稳定和相组成的相关变化,这导致机械性质,特别是断裂韧性和双轴强度的劣化。在种植体支持的修复体中,特别是在牙龈区域承受非常大的咀嚼负荷,这意味着必须避免削弱该区域。
9、此外,掺杂较高浓度的er2o3改变氧化锆的烧结行为。er2o3起烧结抑制剂的作用并且改变稳定的氧化锆的理论密度。被渗透的区域的总收缩变化,使得在铣削坯料时考虑的放大系数不再正确,致密烧结的修复体的配合精度受到负面影响。在er2o3仅局部用于着色牙龈区域的情况下,在烧结过程中会有局部延迟收缩,即,当牙齿区域已经收缩时,牙龈区域的修复体滞后于该收缩。这导致烧结过程中的应力,该应力保留在整体结构中并永久削弱它。突发性断裂经常发生在工作位点或插入修复体的过程中。
技术实现思路
1、因此,本发明的问题是提供具有不同红色的氧化物陶瓷。例如,红色应该能够模拟牙龈或天然牙齿的红色。另外,红色应该表现出高温稳定性,使得氧化物陶瓷可以暴露于例如一般用于由氧化物陶瓷制备牙科修复体的高温下。氧化物陶瓷还应该允许容易和快速地加工成具有非常好的机械性质的牙科修复体,并且另外还应该便宜。还应避免对负责制备的人员和对患者的健康危害。
2、该问题由根据本发明的氧化物陶瓷和根据本发明的牙科成型体解决。本发明还涉及根据本发明的氧化物陶瓷的用途,根据本发明的牙科成型体的用途,以及根据本发明的用于制备牙科修复体的方法。
3、根据本发明的氧化物陶瓷的特征在于其包含颜料,其中所述颜料包含al、cr和z,并且z选自y、la、镧系元素及其混合物。
4、本发明的氧化物陶瓷可以被赋予不同红色的色调。例如,氧化物陶瓷可以被赋予被感知为天然牙齿或牙龈颜色的颜色。特别地,当制备牙科修复体时,根据本发明的氧化物陶瓷允许模拟天然牙齿并且甚至天然牙龈的红色。
5、令人惊讶地,已经发现氧化物陶瓷中的颜料在氧化物陶瓷加工诸如烧结中一般使用的高温下也是稳定的。因此,在制备牙科成型体中使用本发明的氧化物陶瓷特别有利。
6、已经发现高温稳定性也存在于氧化物陶瓷的微观结构中。此外,已经发现,根据本发明的氧化物陶瓷具有与相应的不含颜料的常规氧化物陶瓷相似的机械性质。这是令人惊讶的,因为颜料在氧化物陶瓷中的精细分布经常对微观结构产生不期望的影响。特别地,在烧结过程中,可能存在氧化物陶瓷的机械性质的劣化或不期望的影响。
7、还已经发现在根据本发明的氧化物陶瓷中可以以廉价的方式获得强烈的红色。
8、根据本发明的氧化物陶瓷在毒性风险和生物相容性方面也是特别有利的,因为它对负责加工氧化物陶瓷的人员和对患者不造成健康风险。
9、根据本发明,术语“颜色”和“着色的”涉及材料的颜色值。颜色值可以根据din6174标准使用分光光度计(如来自konica-minolta的cm 3700-d)通过l*a*b*值或通过牙科行业常用的色板来表征。术语“红色”和“红色色调”涉及在l*a*b*颜色空间中具有正a*值的颜色。
10、优选的是,该颜料包含摩尔比为0.7:1至1:0.7,优选0.8:1至1:0.8,且特别优选0.9:1至1:0.9的al和z。
11、在一个优选的实施方案中,该颜料包含摩尔比对应于式zxal2-x-ycryo3的z、al和cr,其中x为0.8至1.2,优选0.9至1.1,特别是0.95至1.05,特别优选1.00,并且y为0.001至0.5,优选0.005至0.25,特别是0.01至0.1。
12、在进一步优选的实施方案中,该颜料另外包含ca。
13、在特别优选的实施方案中,该颜料具有对应于式zxal2-x-ycryo3的组成,其中x为0.8至1.2,优选0.9至1.1,特别是0.95至1.05,特别优选1.00,并且y为0.001至0.5,优选0.005至0.25,特别是0.01至0.1。
14、在另一个优选的实施方案中,该颜料具有对应于式zxal2-x-ycryo3的组成,其中z选自钇、la和镧系元素,x的值为1且y为0.001至0.5。在这种情况下,该颜料具有式zal1-ycryo3,其中z选自钇、la和镧系元素,并且y为0.001至0.5,优选0.005至0.25,特别优选0.01至0.1。
15、颜料中z、al和cr的摩尔比以及颜料的组成可以例如通过电感耦合等离子体发射光谱法(icp-oes)、电感耦合等离子体质谱法(icp-ms)或原子吸收光谱法(aas)测定。
16、在氧化物陶瓷的一个优选的实施方案中,颜料的主晶相具有钙钛矿晶体结构。在本文中,术语“主晶相”是指颜料中存在的所有晶相中具有最高质量分数的晶相。
17、钙钛矿晶体结构也可被扭曲。术语过氧化物晶体结构也包括掺杂的钙钛矿晶体。该颜料可另外具有其它晶相诸如石榴石结构或单斜晶体结构。例如,当z是钇时,该颜料可具有作为主晶相的钙钛矿晶体结构(钇铝钙钛矿,yap)以及作为另外的晶相的钇铝石榴石(yag)和/或单斜钇铝晶相(yam)。
18、该颜料中存在的晶相可通过x射线衍射(xrd)分析测定。晶相的定量特别可通过rietveld方法进行。
19、进一步优选的是,z选自y、er、pr、gd、dy、eu、nd、yb、ho和tm。已经发现,在氧化物陶瓷中用这些颜料可实现具有高a*值的特别强烈的红色。
20、在氧化物陶瓷的一个优选的实施方案中,该颜料具有根据iso 13320测定的0.05至50μm、特别是0.1至25μm,特别优选0.5至15μm的平均粒度d50。已发现这些范围的粒度对于氧化物陶瓷的机械性质特别有利。特别地,已经发现使用小颗粒可以导致氧化物陶瓷的特别高的强度。
21、在一个优选的实施方案中,该颜料具有a*值为至少7、特别是至少10的颜色。另外,特别优选的是,b*值为5至30,特别是10至30,且l*值为40至65,特别是45至60。
22、在进一步优选的实施方案中,该颜料具有a*值为7至50,b*值为10至30,以及l*值为40至60的颜色。特别优选的是,该颜料具有a*值为25至32、b*值为15至22,且l*值为40至60的颜色。
23、还优选的是,氧化物陶瓷具有a*值在0至25,优选1至20,特别优选2至15的范围的颜色。
24、进一步优选的是,氧化物陶瓷具有a*值在0至13,优选1至11,特别优选2至8的范围的颜色。已经发现这些a*值对于模拟牙齿颜色特别有利。还优选的是,氧化物陶瓷具有a*值在5至25,优选5至20,并且特别优选5至15的范围的颜色。已经发现这些a*值特别适合模拟牙龈颜色。特别优选的是,除了a*值的优选范围之外,b*值为5至35,特别是5至25,并且l*值为65至90,特别是70至90。
25、在进一步优选的实施方案中,氧化物陶瓷包含0.005至10重量%,特别是0.01至5重量%并且特别优选0.05至3重量%的量的颜料。
26、进一步优选的是,氧化物陶瓷包含0.005至5重量%,特别是0.01至2.5重量%,特别优选0.05至2重量%的量的颜料。已经发现这些量特别适合模拟牙齿颜色。还优选的是,氧化物陶瓷包含0.01至10重量%,特别是0.05至5重量%,特别优选0.1至3重量%的量的颜料。已证明这些量特别适合模拟牙龈颜色。
27、氧化物陶瓷中颜料的量可通过将微观结构的光学分析诸如电子显微技术与化学分析技术诸如能量色散x射线光谱法相结合来测定。首先按体积测定氧化物陶瓷中颜料的比例,然后考虑氧化物陶瓷和颜料的密度,将该比例转换为重量比例。颜料中包含的晶相可通过x射线衍射(xrd)分析来测定。
28、进一步优选的是,氧化物陶瓷是氧化锆陶瓷,优选稳定的氧化锆多晶。特别优选地,氧化锆陶瓷包含y2o3、la2o3、ceo2、mgo和/或cao,优选y2o3和/或la2o3。特别优选包含3至5摩尔%y2o3的氧化锆陶瓷。
29、还优选的是,氧化物陶瓷被至少部分烧结。因此,氧化物陶瓷优选被预烧结或完全烧结。预烧结的氧化物陶瓷一般以开孔状态存在。预烧结的氧化物陶瓷允许特别简单和精确的机械加工。特别地,预烧结状态下的氧化物陶瓷的较低强度允许简单、省时地成型坯料,并且对铣削工具的磨损小。
30、使预烧结的氧化物陶瓷经受进一步的烧结步骤,以获得期望的机械性质,特别是高强度和硬度。已经受该进一步烧结步骤的氧化物陶瓷被称为“完全烧结的”或被称为“致密烧结的”。通常,根据din en 623-2测定的致密烧结的氧化物陶瓷的密度为至少氧化物陶瓷理论密度的99.2%。
31、致密烧结导致氧化物陶瓷的烧结收缩。因此,当使用预烧结的氧化物陶瓷时,与基于没有烧结收缩的材料如塑料材料的氧化物陶瓷相比,有必要扩大根据本发明的氧化物陶瓷的几何形状。优选地,在预烧结状态下,几何形状的尺寸扩大1.200至1.250倍,特别是1.220至1.250倍。在根据本发明的氧化物陶瓷的生坯状态下,几何形状的尺寸优选增加1.250至1.350倍,特别是约1.275倍。
32、在另一个优选的实施方案中,氧化物陶瓷包含用于制备上述颜料的组分的起始组合物。在该实施方案中,氧化物陶瓷优选处于生坯状态或部分烧结。
33、已经发现,以生坯状态或部分烧结状态存在并且包含用于制备颜料的组分的起始组合物的氧化物陶瓷通常呈现绿色。当这种氧化物陶瓷被致密烧结时,它获得红色。
34、在一个优选的实施方案中,基于氧化物陶瓷的总重量,氧化物陶瓷包含0.005至10重量%,优选0.01至5重量%,特别优选0.05至3重量%的起始组合物。
35、优选的是,起始组合物包含al(oh)3、cr2o3和z2o3中的至少一种,优选全部,其中z选自y、la和镧系元素。进一步优选的是,起始组合物进一步包含一种或多种助熔剂。合适的助熔剂也称为矿化剂,它们包括钙的氟化物和碳酸盐、钠的氟化物和碳酸盐和钡的氟化物和碳酸盐。在一个优选的实施方案中,起始组合物包含caf2或特别是摩尔比为5:1的na2co3和naf的组合或baco3和naf的组合。特别优选地,起始组合物包含caf2。
36、特别优选的是,起始组合物以指定的量包含一种,优选所有以下组分:
37、
38、其中z选自y、la和镧系元素。
39、本发明还涉及包含上述氧化物陶瓷的牙科成型体。
40、优选地,牙科成型体是坯料或牙科修复体,其中牙科修复体特别选自牙冠、部分牙冠、牙桥、基牙、框架、嵌体、高嵌体、贴面、小面、上颌全部假体、下颌全部假体、上颌部分假体和下颌部分假体。
41、根据本发明的坯料优选具有10至150mpa,特别是20至120mpa,特别优选25至80mpa的双轴断裂强度。双轴断裂强度根据iso 6872(2008)(三球活塞测试)测定。
42、还优选的是,坯料的断裂韧性为2至10,特别是2至8,尤其优选3至6。断裂韧性(kic)可以通过iso标准14627第5至7章中描述的方法,以及在其中提到的测试条件下,通过使用用于palmquist裂纹的niihara方程来测定。在这种情况下,维氏压头的穿透力为10kg。palmquist裂纹的niihara方程为
43、
44、其中kic是断裂韧性,φ是约束因子,h是硬度,e是弹性模量,a是维氏压痕的半对角线,此外l由以下等式描述:
45、
46、其中a是维氏压痕的半对角线,c是表面裂纹的半径。用于palmquist裂纹的niihara方程也在k.niihara等人的材料科学快报杂志(journal of materials scienceletters),1(1982)13-16中有所描述。
47、此外,坯料优选具有50至1000mpa,特别是300至850mpa,特别优选300至700mpa的维氏硬度hv2.5。维氏硬度是根据iso 14705:2016在2.5kg的负荷下测量的。
48、在一个优选的实施方案中,牙科成型体是具有第一氧化物陶瓷层和第二氧化物陶瓷层的多层坯料,其中第一层和第二层颜色不同并形成界面。
49、根据本发明的该多层坯料可以包括两个或多个氧化物陶瓷层,其中至少一个层包括上述根据本发明的氧化物陶瓷。
50、多层坯料特别适合于制备牙科假体。
51、优选的是,在多层坯料的至少一个层中,特别是在所有层中,氧化物陶瓷是氧化锆陶瓷。
52、优选地,待制造的牙科假体的牙弓中的第一层和第二层之间的界面形成为具有交替波谷和波峰的波形。这意味着在穿过坯料的弧形、特别是抛物线或半圆形截面的侧视图中,第一层和第二层之间的界面是波形的。在本文中,术语“波形”不是限制性地用于描述仅纯正弦起伏,而是一般包括交替的凸起和凹陷区域的任何起伏。
53、此外,当在界面的俯视图中观察时,多层坯料的第一层和第二层之间的界面的波峰的顶点线优选地沿中远方向径向延伸。也就是说,在坯料界面的俯视图中,波峰的顶点线从坯料的中心区域沿径向延伸,即向外,呈辐射形状延伸,优选呈直线形式延伸。三维波和径向几何形状优选基于来自多个真实患者病例的数据。
54、因此,根据本发明的多层坯料的特征特别在于,牙齿和牙龈的颜色以及从牙齿材料到牙龈的过渡过程可以在最终的牙科假体中被特别好地模拟。第一层的波形可以特别好地再现牙龈边缘。由于径向延伸的波结构,无论所需牙弓的大小如何,牙龈边缘总是能够自动产生。
55、在多层坯料的情况下,坯料的第一层和第二层之间的界面的几何形状优选地被构造成使得当从界面的俯视图观察时,界面在待制造的假体的前牙区域中沿中远方向呈扇形。也就是说,在坯料界面的俯视图中,波峰的顶点线从待制造的牙弓的分段的中心点沿径向延伸,即向外呈扇形延伸。
56、此外,优选的是,在待制备的臼齿区域中的第一层和第二层之间的界面—当从界面的俯视图观察时—具有沿口-颊方向的波谷的辐射顶点线,并且特别是波谷的顶点线,并且优选地还有波峰的顶点线,它们基本上彼此平行。
57、总之,前部区域中波峰的顶点线的扇形构造和后部区域中波谷的顶点线的平行设计的上述两个实施方案允许最终牙科假体的功能和美观两者得到改善。特别地,为小牙弓和大牙弓两者提供合适的牙齿组是可能的。对于大牙弓,将牙弓稍微进一步径向向外铣削,即在前庭方向上移位,而对于小牙弓,将其进一步向内铣削,即口部移位。由于根据本发明的臼齿区域的界面的波峰和波谷的平行化,根据本发明的小牙弓也可获得相对大的咬合表面。
58、合适的几何形状也是已知的,例如从ep 3 597 144 a1中已知,尽管其中描述的坯料由塑料制成。与这些坯料相比,根据本发明的多层坯料的特征在于,使用氧化物陶瓷层,特别是氧化锆层,允许制备高强度的牙科修复体,其完全满足例如大跨度牙科修复体诸如假体的机械性质要求。此外,与塑料相比,氧化物陶瓷的使用允许形成更薄的坯料,使得坯料的总高度可以降低,并且在通常的cam铣削单元中对坯料的机械加工可以简化,例如由于设计中更少的底切。
59、因此,天然牙齿材料和天然口腔粘膜的光学外观可以用根据本发明的多层坯料非常好地模拟,不仅仅是因为使用了上述颜料。多层坯料也可以以特别简单的方式被赋予期望的牙科假体的形状。该多层坯料允许在数字化固定和有条件地可移动假体领域中进行有效的整体制造,使得可以以一次铣削过程和仅很少的手动步骤制造部分或全部义齿。而且,使用根据本发明的坯料,在例如通过cam铣削成型之后,随后的用染色溶液渗透牙龈区域是不必要的,这在过去已导致频繁的体内修复体失效的情况。这保证无应力的整体制造,并因此保证长期稳定的修复体。
60、尽管根据本发明的坯料的第二层优选是牙齿色的,并且即使在坯料的热处理之后也保持牙齿颜色,但是第一层具有牙龈的颜色,并且即使在热处理之后也保持这种颜色。
61、在多层坯料的一个优选的实施方案中,第一层的氧化物陶瓷包含0.01至10重量%,特别是0.05至5重量%且特别优选0.1至3重量%的量的颜料。进一步优选的是,第二层的氧化物陶瓷包含0.005至5重量%,特别是0.01至2.5重量%并且特别优选0.05至2重量%的量的颜料。
62、优选地,第一层的氧化物陶瓷具有a*值为5至25,特别是5至20,特别优选5至15的颜色,特别是唯一的颜色。另外,进一步优选的是,第二层的氧化物陶瓷具有a*值为0至13,优选1至11,特别是2至8的颜色,特别是唯一的颜色。
63、在多层坯料的进一步优选的实施方案中,第二层具有连续即线性,或不连续即非线性的颜色梯度和/或半透明梯度。这也允许天然牙齿,特别是前牙的颜色梯度和半透明梯度被特别好地模拟。
64、特别优选地,第二层的氧化物陶瓷是含钇的氧化锆陶瓷,并且颜色梯度和/或半透明梯度,特别是半透明梯度,优选通过钇的量的梯度形成,即通过逐渐变化的钇的量形成。因此,坯料优选呈现连续即线性,或不连续即非线性的钇的量梯度。特别地,钇的含量从第一和第二层之间的界面向与界面相对的第二层的外表面增加。钇含量的这种增加可以没有或有阶梯。
65、优选地,第二层可以以指定的量包含至少一种,更优选全部以下组分:
66、
67、
68、第一层的氧化物陶瓷优选包含用钇稳定的氧化锆。优选地,第一层的该氧化锆陶瓷具有0.0至4.5摩尔%,特别是0.5至4.25摩尔%,特别优选0.75至2.0摩尔%的钇含量,其中钇含量被定义为y2o3的量相对于y2o3、zro2和hfo2的量的总和的分数。由于坯料的第一层用于形成待制造的牙科修复体的牙龈区域,在许多情况下,在第一层中钇的颜色梯度或材料梯度的形成是不利的。因此,第一层中的钇含量优选基本恒定。供选择地,第一层可以具有意图表现固定和可移动牙龈的梯度。
69、优选地,第一层的氧化物陶瓷以指定的量包含至少一种,特别是所有以下组分:
70、
71、其中所述第一着色氧化物选自fe2o3、tb2o3、pr2o3和v2o5,并且特别能够影响氧化物陶瓷的另外的黄色,并且其中所述第二着色氧化物选自mn2o3、cr2o3和coo,并且特别能够影响氧化物陶瓷的另外的灰色。
72、在进一步的实施方案中,优选的是,多层坯料的第一层包含氧化锆陶瓷或氧化锆陶瓷与一种或多种选自氧化铝增强的氧化锆、氧化锆增强的氧化铝、尖晶石或其混合物的材料的混合物。
73、此外,优选的是,在根据本发明的多层坯料中,第一层和第二层通过单件制造结合在一起。这使得有效的整体制造成为可能,即,可以在一次铣削过程中从一块坯料制造患者特异性全部假体。
74、根据本发明的多层坯料的形状优选至少部分为圆形。特别地,坯料具有盘形状,特别优选圆盘形状。
75、第一层的高度与第二层的高度之比优选为1:1至1:5,特别是1:2.5至1:3.5。
1.氧化物陶瓷,其包含颜料,其中所述颜料包含al、cr和z,并且z选自y、la、镧系元素及其混合物。
2.根据权利要求1的氧化物陶瓷,其中所述颜料包含摩尔比为0.7:1至1:0.7,优选0.8:1至1:0.8,特别优选0.9:1至1:0.9的al和z。
3.根据权利要求1或2的氧化物陶瓷,其中所述颜料包含摩尔比对应于式zxal2-x-ycryo3的z、al和cr,其中
4.根据权利要求1至3中任一项的氧化物陶瓷,其中所述颜料的主晶相具有钙钛矿晶体结构。
5.根据权利要求1至4中任一项的氧化物陶瓷,其中z选自y、er、pr、gd、dy、eu、nd、yb、ho和tm。
6.根据权利要求1至5中任一项的氧化物陶瓷,其具有a*值在0至25,优选1至20,特别优选2至15的范围,或在5至25,优选5至20,特别优选5至15的范围的颜色。
7.根据权利要求1至6中任一项的氧化物陶瓷,其包含0.005至10重量%,特别是0.01至5重量%并且特别优选0.05至3重量%的量的颜料。
8.根据权利要求1至7中任一项的氧化物陶瓷,其为氧化锆陶瓷,优选稳定的四方氧化锆多晶。
9.根据权利要求1至8中任一项的氧化物陶瓷,其被至少部分烧结。
10.氧化物陶瓷,其包含用于制备权利要求1-5中任一项所限定的颜料的组分的起始组合物。
11.根据权利要求10的氧化物陶瓷,其中所述起始组合物包含组分al(oh)3、cr2o3和z2o3中的至少一种,优选全部,其中z选自y、la和镧系元素。
12.牙科成型体,其包含根据权利要求1至11中任一项所述的氧化物陶瓷。
13.根据权利要求12的牙科成型体,其中所述成型体是坯料或牙科修复体,其中所述牙科修复体特别选自牙冠、部分牙冠、牙桥、基牙、框架、嵌体、高嵌体、贴面、小面、上颌全部假体、下颌全部假体、上颌部分假体和下颌部分假体。
14.根据权利要求13的牙科成型体,其为具有第一氧化物陶瓷层和第二氧化物陶瓷层的多层坯料,其中所述第一层和第二层在颜色上不同并形成界面,其中特别地,所述牙弓走向中的界面具有交替波谷和波峰的波形,并且其中特别地,当从所述界面的俯视图观察时,所述波峰的顶点线沿中远方向径向延伸。
15.根据权利要求14的牙科成型体,其中第一层的氧化锆陶瓷具有a*值为5至25,优选5至20,特别是5至15的颜色,特别是唯一的颜色。
16.根据权利要求14或16的牙科成型体,其中第二层的氧化锆陶瓷具有a*值为0至13,优选1至11,特别是2至8的颜色,特别是唯一的颜色。
17.根据权利要求1至13中任一项所述的氧化物陶瓷作为牙科材料,特别是用于制备牙科修复体的用途。
18.根据权利要求12至16中任一项所述的牙科成型体用于制备牙科修复体的用途,所述牙科修复体特别选自牙冠、部分牙冠、牙桥、基牙、框架、嵌体、高嵌体、贴面、小面、上颌全部假体、下颌全部假体、上颌部分假体和下颌部分假体。
19.用于制备牙科修复体的方法,其中将根据权利要求1至11中任一项所述的氧化物陶瓷或根据权利要求12至16中任一项所述的牙科成型体加工成牙科修复体,特别是成型成牙科修复体。