一种杀螨组合物的制作方法
本发明涉及农药复配，特别是涉及一种杀螨组合物，该杀螨组合物或其制剂能够增强药效、减少用药量，同时可提高速效性、延长持效期和延缓抗药性发展。
背景技术：
1、flupentiofenox是日本组合化学工业株式会社开发，开发代号kⅱ-9396。(rs)-[5-[4-氯-2-氟-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯氧基]戊烷基]三氟甲基硫醚；cas登录号为：1472050-04-6；分子式：c14h14clf7o2s2。
2、acynonapyr是日本曹达株式会社开发的一种具有环胺骨架的新颖杀螨剂，其作用于抑制性谷氨酸受体(iglurs)，干扰害螨的神经传递，使肌肉细胞失去原有的运动能力，表现出类似于麻痹的状态，进而影响进食或运动，最终杀灭害螨。对果树、蔬菜以及茶树害螨具有良好的防效。
3、bisulflufen由扬农化工子公司沈阳中化农药化工研发有限公司于2014年首次发现，属于三氟乙硫醚类内吸性杀螨剂，结构新颖，作用机制独特，安全高效。
4、在农业生产过程中，化学药剂是防治病虫害的最有效手段。长期连续高剂量使用单一化学药剂，容易造成害螨产生抗药性、环境污染等一系列问题。合理的化学药剂复配或混配具有扩大杀螨谱，提高防治效果，延长施药适期，减少用药量，降低药害，减少残留，延缓害虫耐药性和抗药性的发生等积极特点。申请人通过室内毒力试验和田间药效试验惊讶地发现，式(ⅰ)化合物与flupentiofenox、acynonapyr或bisulflufen的复配组合具有明显的增效作用，并且以上复配的杀螨剂组合物及应用目前尚无人报道过。
技术实现思路
1、基于以上情况，本发明目的在于提供一种杀螨组合物及其制剂，主要用于防治植食性害螨，该杀螨组合物或其制剂能够增强药效、减少用药量，同时可延长持效期和延缓抗药性发展。
2、为了实现上述目的，本发明提供了如下技术方案，一种杀螨组合物，该杀螨组合物包括活性成分a和活性成分b，其中活性成分a为式(ⅰ)化合物：活性成分b为flupentiofenox、acynonapyr或bisulflufen中的任一种；
3、进一步地，所述活性成分a和活性成分b的质量比为1:30～56:1；
4、进一步地，所述的式(ⅰ)化合物与flupentiofenox的质量比为1:30～56:1；
5、进一步地，所述的式(ⅰ)化合物与flupentiofenox的质量比为1:20～28:1；
6、更进一步地，所述的式(ⅰ)化合物与flupentiofenox的质量比为1:30、1:20、1:15、1:7、2:1、7:1、14:1、28:1、56:1；
7、更进一步地，所述的式(ⅰ)化合物与flupentiofenox的质量比为1:20、1:15、1:7、2:1、7:1、14:1、28:1；
8、进一步地，所述的式(ⅰ)化合物与acynonapyr的质量比为1:25～50:1；
9、进一步地，所述的式(ⅰ)化合物与acynonapyr的质量比为1:25～20:1；
10、更进一步地，所述的式(ⅰ)化合物与acynonapyr的质量比为1:25、1:10、1:5、2:1、5:1、10:1、20:1、50:1；
11、更进一步地，所述的式(ⅰ)化合物与acynonapyr的质量比为1:10、1:5、2:1、5:1、10:1、20:1；
12、进一步地，所述的式(ⅰ)化合物与bisulflufen的质量比为1:20～35:1；
13、进一步地，所述的式(ⅰ)化合物与bisulflufen的质量比为1:20～17:1；
14、更进一步地，所述的式(ⅰ)化合物与bisulflufen的质量比为1:20、1:15、1:3、1:1、3:1、8:1、17:1、35:1；
15、更进一步地，所述的式(ⅰ)化合物与bisulflufen的质量比为1:15、1:3、1:1、3:1、8:1、17:1；
16、一种杀螨组合物，以所述杀螨组合物的总重量为100wt％计，所述活性成分a与活性成分b在杀螨组合物中的含量之和为1～95wt％；
17、进一步地，以所述杀螨组合物的总质量为100wt％计，所述活性成分a与活性成分b在杀螨组合物中的含量之和为5～50wt％；
18、进一步地，以所述杀螨组合物的总质量为100wt％计，所述活性成分a与活性成分b在杀螨组合物中的含量之和为20wt％、24wt％、30wt％、34wt％、36wt％、48wt％、50wt％、54wt％；
19、进一步地，所述的杀螨组合物还包括辅助剂，所述辅助剂选自润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂、增效剂和载体中的一种或多种；
20、润湿剂选自烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、木质素磺酸盐、十二烷基硫酸钠、琥珀酸二辛脂磺酸钠、α-烯烃磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、蚕沙、皂角粉、无患子粉、sopa、净洗剂、乳化剂2000系列和湿润渗透剂f中的一种或多种；和/或
21、分散剂选自木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸盐、三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐、脂肪胺聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、聚羧酸盐类、聚丙烯酸类、磷酸盐类、eo-po嵌段共聚物和eo-po接枝共聚物中的一种或多种；和/或
22、乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚和烷基酚醚磷酸酯中的一种或多种；和/或
23、增稠剂选自黄原胶、有机膨润土、阿拉伯树胶、海藻酸钠、硅酸镁铝、羧甲基纤维素和白炭黑中的一种或多种；和/或
24、崩解剂选自硫酸钠、硫酸铵、氯化铝、氯化钠、氯化铵、膨润土、葡萄糖、蔗糖、淀粉、纤维素、尿素、碳酸钠、碳酸氢钠、柠檬酸和酒石酸中的一种或多种；和/或
25、防冻剂选自醇类、醇醚类、氯代烃类和无机盐类中的一种或多种；和/或
26、消泡剂选自c10-c20饱和脂肪酸类化合物、硅油、硅酮类化合物、c8-c10脂肪醇中的一种或多种；和/或
27、溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、均四甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、环己酮、碳酸亚烃酯、柴油、溶剂油、植物油、植物油衍生物和水中的一种或多种；和/或
28、防腐剂选自丙酸、丙酸钠盐、山梨酸、山梨酸钠盐、山梨酸钾盐、苯甲酸、苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸甲酯、卡松和1,2-苯并异噻唑啉3-酮中的一种或多种；和/或
29、稳定剂选自磷酸氢二钠、草酸、丁二酸、己二酸、硼砂、2,6-二叔丁基对甲酚、油酸三乙醇胺、环氧化植物油、高岭土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、滑石粉、蒙脱石和淀粉中的一种或多种；和/或
30、增效剂选自增效磷、增效醚；和/或
31、载体选自铵盐、磨碎的天然矿物、磨碎的人造矿物、硅酸盐、树脂、蜡、固体肥料、水、有机溶剂、矿物油、植物油和植物油衍生物中的一种或多种。
32、本发明通过对杀螨组合物中的有效成分及助剂含量的优化，使其毒性和残留达到较好的平衡，能够增强药效、减少用药量、降低成本。
33、进一步地，所述的农药组合物可以制备成农业上允许的制剂剂型，所述的制剂剂型选自固体制剂和/或液体制剂；
34、进一步地，所述的固体制剂选自可湿性粉剂、水分散粒剂；所述的液体制剂选自乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、悬乳剂、可分散油悬浮剂。
35、本发明所述杀螨组合物配制成的农药剂型的具体实施方案如下：
36、所述的杀螨组合物是可湿性粉剂时，组分的质量份数为：活性成分a1～40份；活性成分b1～40份；分散剂3～10份；湿润剂1～5份；填料补足余量。
37、该可湿性粉剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分以及分散剂、润湿剂和填料混合，在混合机中均匀搅拌，经气流粉碎后混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。
38、所述的杀螨组合物为水分散粒剂时，组分的质量份数为活性成分a1～40份；活性成分b1～40份；分散剂3～10份；湿润剂1～10份；崩解剂1～5份；填料补足余量。
39、该水分散粒剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。
40、所述的杀螨组合物为乳油制剂时，组分的质量份数为：活性成分a1～40份；活性成分b1～40份；常规乳化剂10～30份；常规溶剂20～50份；常规增效剂1～5份。
41、该乳油制剂的具体生产步骤为：先将有效成分加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。
42、所述的杀螨组合物为水乳剂时，组分的质量份数为：活性成分a1～40份；活性成分b1～40份；乳化剂3～30份；溶剂5～15份；稳定剂2～15份；防冻剂1～5份；消泡剂0.1～8份；增稠剂0.2～2份；去离子水补足余量。
43、该水乳剂的具体生产步骤为：首先将有效成分、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将去离子水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，开启剪切机进行高速剪切，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂，即可制成本发明组合物的水乳剂。
44、所述的杀螨组合物为微乳剂时，组分的质量份数为：活性成分a1～40份；活性成分b1～40份；乳化剂10～30份；防冻剂1～8份；稳定剂0.5～10份；常规溶剂助溶剂20～50份。
45、该微乳剂的具体生产步骤为：将有效成分用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂稳定剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。
46、所述的杀螨组合物为悬浮剂时，组分的质量份数为：活性成分a1～40份；活性成分b1～40份；润湿分散剂1～10份；防冻剂1～5份；增稠剂0.1～2；消泡剂0.1～0.8份；溶剂0～10份；稳定剂1～5份；去离子水补足余量。
47、该悬浮剂的具体生产步骤为：使用锆珠，用砂磨机进行湿式粉碎至d90(90％的颗粒的粒径)＜5μm，即可制成本发明组合物的悬浮制剂。
48、所述的杀虫组合物为悬乳剂时，组分的质量份数为：活性成分a1～40份；活性成分b1～40份；润湿分散剂1～10份；防冻剂1～5份；增稠剂0.1～2；消泡剂0.1～0.8份；溶剂1～40份；稳定剂1～5份；去离子水补足余量。
49、该悬乳剂的具体生产步骤为：将活性成分b用溶剂完全溶剂制成油相；将活性成分a与润湿分散剂、防冻剂、消泡剂、去离子水等用湿法砂磨至d90小于5μm制成悬浮母液；将油相加入悬浮母液中搅拌均匀后，加入增稠剂搅拌剪切均匀，即可制成本发明组合物的悬乳剂制剂。
50、所述的杀虫组合物为可分散油悬浮剂时，组分的质量份数为：活性成分a1～40份；活性成分b1～40份；润湿分散剂1～10份；增稠剂0.1～2；消泡剂0.1～0.8份；溶剂0～10份；稳定剂1～5份；植物油补足余量。
51、该可分散油悬浮剂的具体生产步骤为：使用锆珠，用砂磨机进行湿式粉碎至d90(90％的颗粒的粒径)＜5μm，即可制成本发明组合物的可分散油悬浮剂制剂。
52、本发明所述的杀螨组合物用于防治害螨中的应用；
53、进一步地，所述的害螨为植食性害螨；
54、进一步地，所述植食性害螨为朱砂叶螨、截形叶螨、二斑叶螨、柑橘红蜘蛛；
55、进一步地，将所述的杀螨组合物和/或其制剂以有效剂量施用于需要控制的害螨和/或其生长的介质上。
56、相对于现有技术，本发明技术方案的有益效果在于以下几点：
57、(1)本发明复配杀螨剂，相对单剂，具有明显的增效作用，提高防效；
58、(2)本发明复配杀螨剂，在提高防效的同时，减少用药量，减少成本，减少残留；
59、(3)本发明复配杀螨剂，由两种作用机理不同药剂复配，没有交互抗性，有利于延缓螨虫抗药性产生。
技术特征：
1.一种杀螨组合物，其特征在于：该杀螨组合物包括活性成分a和活性成分b，其中活性成分a为式(ⅰ)化合物：
2.根据权利要求1所述的杀螨组合物，其特征在于，所述活性成分a和活性成分b的质量比为1:30～56:1。
3.根据权利要求1所述的杀螨组合物，其特征在于，所述的式(ⅰ)化合物与flupentiofenox的质量比为1:30～56:1；
4.根据权利要求1-3中任一项所述的杀螨组合物，其特征在于，以所述杀螨组合物的总重量为100wt％计，所述活性成分a与活性成分b在杀螨组合物中的含量之和为0.5～95wt％；
5.根据权利要求1所述的杀螨组合物，其特征在于，所述的杀螨组合物除了活性成分外还包括农业上可以接受的辅助成分，所述的辅助成分选自润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂、增效剂或载体中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的杀螨组合物，其特征在于，所述的杀螨组合物可以制备成农业上允许的制剂剂型，所述的制剂剂型选自固体制剂和/或液体制剂。
7.根据权利要求6所述的杀螨组合物，其特征在于，所述的固体制剂选自可湿性粉剂、水分散粒剂；所述的液体制剂选自可溶液剂、乳油、水乳剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、可分散油悬浮剂。
8.如权利要求1-7中任一项所述的杀螨组合物用于防治害螨中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述的害螨为植食性害螨；优选的，所述植食性害螨为柑橘全爪螨、柑橘始叶螨、柑橘锈壁虱、朱砂叶螨、二斑叶螨。
10.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，将所述的杀螨组合物和/或其制剂以有效剂量施用于需要控制的害螨或其生长的介质上。
技术总结
本发明属于农药技术领域，涉及一种杀螨组合物；所述杀螨组合物的有效成分包含活性成分A和活性成分B；所述活性成分A为式(Ⅰ)化合物，所述活性成分B选自flupentiofenox、Acynonapyr或bisulflufen中的任一种；所述活性成分A和活性成分B的质量比为1:30～56:1。本发明的杀螨组合物或其制剂能够增强药效、扩大杀螨谱、降低使用成本、减少用药量、延长持效期和延缓抗药性发展。
技术研发人员：葛家成,张芳,刘静,王良清,刘金玲,吕文东
受保护的技术使用者：海利尔药业集团股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/9/23