一种石硫合剂的制备方法与流程

本发明涉及石硫合剂，具体涉及一种石硫合剂的制备方法。

背景技术：

1、石硫合剂，也称为石灰硫黄合剂或石硫合剂，是一种无机硫制剂，主要用作杀菌剂和杀虫剂，用于控制各种农作物上的真菌病害和虫害，如苹果黑星病、葡萄白粉病、柑橘锈螨等；还可以用于治疗猫和狗的皮肤病，如螨虫感染和真菌感染；也可以防治各种植物疾病和虫害的药剂。

2、在现有技术中，石硫合剂的制备方法比较简单，通常以生石灰、硫磺粉以及水作为原料，将硫磺磨细过筛成粉末，用清水调成糊粉状，用少许清水将生石灰化散，将化散后的生石灰加入煮沸的硫磺液中，猛火熬煮，边煮边搅拌，直至药液呈深红棕色透亮，渣子呈黄绿色，过滤即得石硫合剂。

3、但是，在大火熬制的过程中，由于水分会大量蒸发，因此需要及时向锅中加入适量的水作为补充，每次加入水时，由于硫磺粉不溶于水，因此与水接触的一片区域的硫磺会向周围扩散，导致硫磺粉之间相互聚集，很容易集中结块，进而导致部分硫磺粉无法参与反应，加之硫磺粉自身不溶于水，因此难以与水中的生石灰充分接触，因此整个反应过程结束后，仍残余许多硫磺粉未被利用，残留在黄绿色的渣子中。

4、基于此，本发明致力于提供一种石硫合剂的制备方法，以提高制备过程中硫磺粉的利用率。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种石硫合剂的制备方法，解决以下技术问题：

2、如何提高石硫合剂制备过程中硫磺粉的利用率？

3、本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

4、本发明公开了一种石硫合剂的制备方法，包括以下步骤：

5、s11：将生石灰溶于水形成生石灰溶液，将微晶石蜡-硫磺粉溶于苯形成硫磺溶液；

6、s12：在锅中加入乙醇，加热至40-50℃后，将生石灰溶液与硫磺溶液一同加入锅中，继续加热至80-85℃并保温1-1.5h，全程保持匀速搅拌，最终得到红棕色的混合液；

7、s13：待锅中的混合液冷却至室温后取出过滤，即得到石硫合剂。

8、其中，所述石硫合剂中各原料的重量份为：

9、生石灰0.8-1.2份、微晶石蜡-硫磺粉4-6份、水12-15份、苯5-8份、乙醇8-10份；

10、优选的，原料的重量份为：生石灰0.9-1.1份、微晶石蜡-硫磺粉4.5-5.5份、水13-14份、苯6-7份、乙醇9-10份；

11、更优选的，原料的重量份为：生石灰1份、微晶石蜡-硫磺粉5份、水13份、苯6份、乙醇10份。

12、由于微晶石蜡与硫磺粉易均溶于苯，将微晶石蜡-硫磺粉先溶于苯中形成均匀的硫磺溶液，同时生石灰易溶于水，将生石灰溶于水形成均匀的生石灰溶液，苯易溶于乙醇，乙醇易溶于水，因此将硫磺溶液与生石灰溶液同时加入乙醇溶液中后，二者在乙醇溶液中分别均匀分散，有利于二者更加充分的接触进行反应，可以提高硫磺的反应量，同时，在硫磺与生石灰以及水反应的过程中，由于苯的沸点是80.1℃，乙醇的沸点是78.3℃，而水的沸点是100℃，因此在加热过程中以80-85℃进行保温，该温度高于苯和乙醇的沸点，小于水的沸点，因此可以使苯与乙醇一并蒸发，而水几乎全部留在锅中，因此并不需要进行补水，不仅简化了操作步骤，而且可以避免加水引起的硫磺聚集问题，防止硫磺结块导致无法参加反应，可进一步提高硫磺的利用率。

13、在本发明更进一步的方案中，所述微晶石蜡-硫磺粉的制备方法为：

14、s21：将硫磺粉置于球磨机中磨细，细化后过200目筛，得超细硫磺粉；

15、s22：将微晶石蜡置于搅拌器中加热至65-75℃，随后在该温度下加入超细硫磺粉充分搅拌均匀，随后逐渐降温至室温，降温过程中保持搅拌，搅拌速率随温度的降低而增大，最终得到混料；

16、s3：将混料置于超声波震荡器中超声震荡，即得到微晶石蜡-硫磺粉。

17、由于硫磺粉在投入锅中与生石灰进行反应时，最上层的硫磺粉会与空气进行接触，而硫磺粉容易与空气中的氧气发生氧化反应，形成二氧化硫和三氧化硫等氧化物，这种氧化反应会导致硫磺粉的颜色变黑，活性降低，进而会影响其反应效果；因此，在本发明中，将硫磺粉磨细后加入熔化的微晶石蜡中混合均匀，微晶石蜡的主要成分为正构烷烃，以及少量带个别支链的烷烃和带长侧链的环烷烃，这种化学结构使得微晶石蜡与硫磺粉之间具有较好的相容性，可以使得微晶石蜡将硫磺粉表面进行包裹形成一个保护层，称作微晶石蜡-硫磺粉，再对微晶石蜡-硫磺粉进行超声震荡，可以降低石蜡保护层表面之间的粘性，使微晶石蜡-硫磺粉之间粒粒分明，不会产生粘黏现象，因此微晶石蜡-硫磺粉在与生石灰进行反应时，最上层的硫磺粉由于具有微晶石蜡的保护层不会受到空气的影响，仍然可以保持较高的活性；在加热高温下保护层被溶解，硫磺粉露出，进而与生石灰进行反应。

18、在本发明更进一步的方案中，在步骤s22中，在逐渐降温至室温的过程中，当温度为55-75℃时，搅拌速率为200-300rpm，当温度为40-55℃时，搅拌速率为300-500rpm，当温度为25-40℃时，搅拌速率为500-800rpm。

19、由于在降温过程中，微晶石蜡逐渐由液态转变为固态，因此其搅拌力度也需要随之提升，以便于可以对不同形态的微晶石蜡-硫磺粉进行搅拌。

20、在本发明更进一步的方案中，在步骤s23中，混料在超声波震荡器中的震荡频率为33-40khz，震荡时间为1.5-2h。

21、在本发明更进一步的方案中，所述生石灰的粒度为0.1-0.3mm。

22、在本发明更进一步的方案中，所述乙醇的质量分数为75%-90%。

23、乙醇中含有少量的水，一方面可以降低乙醇的成本，另一方面，乙醇中的少量水可以作为少量水被蒸发的水弥补量，以确保在不额外加水补充的情况下水量充足。

24、在本发明更进一步的方案中，在步骤s2中，在锅上方设置有冷却回收系统，用以回收苯和乙醇。

25、在本发明更进一步的方案中，回收的苯和乙醇采用分离法分离后循环利用于石硫合剂的制备，可降低生产成本，节约资源，实现绿色生产。

26、在本发明更进一步的方案中，所述苯和乙醇采用加水分离法或蒸馏法进行分离。

27、本发明的有益效果：

28、1、本发明通过将硫磺粉先溶于苯中形成均匀的硫磺溶液，将生石灰溶于水形成均匀的生石灰溶液，苯易溶于乙醇，乙醇易溶于水，因此将硫磺溶液与生石灰溶液同时加入乙醇溶液中后，二者在乙醇溶液中分别均匀分散，有利于二者更加充分的接触进行反应，故可以提高硫磺的反应量。

29、2、本发明在制备过程中，由于苯的沸点是80.1℃，乙醇的沸点是78.3℃，而水的沸点是100℃，因此在加热过程中以80-85℃进行保温，该温度高于苯和乙醇的沸点，小于水的沸点，因此可以使苯与乙醇一并蒸发，而水几乎全部留在锅中，因此并不需要进行补水，不仅简化了操作步骤，而且可以避免加水引起的硫磺聚集问题，防止硫磺结块导致无法参加反应，可进一步提高硫磺的利用率。

30、3、本发明通过将硫磺粉磨细后加入熔化的微晶石蜡中混合均匀，微晶石蜡的主要成分为正构烷烃，以及少量带个别支链的烷烃和带长侧链的环烷烃，这种化学结构使得微晶石蜡与硫磺粉之间具有较好的相容性，可以使得微晶石蜡将硫磺粉表面进行包裹形成一个保护层，称作微晶石蜡-硫磺粉，再对微晶石蜡-硫磺粉进行超声震荡，可以降低石蜡保护层表面之间的粘性，使石蜡-硫磺粉之间粒粒分明，不会产生粘黏现象，因此预处理后的硫磺粉在与生石灰进行反应时，最上层的硫磺粉由于具有保护层不会受到空气的影响，仍然可以保持较高的活性；在加热高温下保护层被溶解，硫磺粉露出，进而与生石灰进行反应，可提高生成石硫合剂的纯度。

31、4、本发明中的微晶石蜡在溶解后可以起到稳定剂的作用，当石硫合剂生成后，由于微晶石蜡的化学性质相对稳定，不易与其他成分发生反应，因此能够延长石硫合剂的使用寿命。

32、5、本发明使用质量分数为75%-90%的乙醇，一方面可以降低乙醇的成本，另一方面，乙醇中的少量水可以作为少量水被蒸发的水弥补量，以确保在不额外加水补充的情况下水量充足。

技术特征：

1.一种石硫合剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的石硫合剂的制备方法，其特征在于，所述微晶石蜡-硫磺粉的制备方法为：

3.根据权利要求2所述的石硫合剂的制备方法，其特征在于，所述微晶石蜡与硫磺粉的质量比为（1-2）:1。

4.根据权利要求2所述的石硫合剂的制备方法，其特征在于，在步骤s22中，在逐渐降温至室温的过程中，当温度为55-75℃时，搅拌速率为200-300rpm，当温度为40-55℃时，搅拌速率为300-500rpm，当温度为25-40℃时，搅拌速率为500-800rpm。

5.根据权利要求2所述的石硫合剂的制备方法，其特征在于，在步骤s23中，混料在超声波震荡器中的震荡频率为33-40khz，震荡时间为1.5-2h。

6.根据权利要求1所述的石硫合剂的制备方法，其特征在于，所述生石灰的粒度为0.1-0.3mm。

7.根据权利要求1所述的石硫合剂的制备方法，其特征在于，所述乙醇的质量分数为75%-90%。

8.根据权利要求1所述的石硫合剂的制备方法，其特征在于，在步骤s2中，在锅上方设置有冷却回收系统，用以回收苯和乙醇。

9.根据权利要求8所述的石硫合剂的制备方法，其特征在于，回收的苯和乙醇采用分离法分离后循环利用于石硫合剂的制备。

10.根据权利要求9所述的石硫合剂的制备方法，其特征在于，所述苯和乙醇采用加水分离法或蒸馏法进行分离。

技术总结
本发明公开了一种石硫合剂的制备方法，涉及石硫合剂技术领域，制备时，将生石灰溶于水形成生石灰溶液，将微晶石蜡‑硫磺粉溶于苯形成硫磺溶液；在锅中加入乙醇，将生石灰溶液与硫磺溶液一同加入锅中，继续加热并保温，全程保持匀速搅拌，最终得到红棕色的混合液；待锅中的混合液冷却至室温后取出过滤，即得到石硫合剂；由于苯易溶于乙醇，乙醇易溶于水，因此将硫磺溶液与生石灰溶液同时加入乙醇溶液中后，二者在乙醇溶液中分别均匀分散，有利于二者更加充分地接触进行反应，故可以提高硫磺的反应量；且无需进行补水，不仅简化了操作步骤，而且可以避免加水引起的硫磺聚集问题，防止硫磺结块导致无法参加反应，可进一步提高硫磺的利用率。

技术研发人员：尹拥军,耿春月,陈金华,张士恒,赵慈,耿璐璐
受保护的技术使用者：河北双吉化工有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/9/23