叔碳醇及含有叔碳醇和异构酯的混合物制备方法与流程
本发明涉及化合物合成，具体而言，涉及叔碳醇及含有叔碳醇和异构酯的混合物制备方法。
背景技术：
1、现有技术中醇缩合基本在于正构醇的缩合，特别是关于格尔伯特醇的合成基本都是正构醇进行相关反应，例如pdsio3（us4011273）、醇盐（cn 1054583）、镍基催化剂（cn1436762、cn 1939886、cn 101659597）、铱基/钌基催化剂（j. org. chem., 2006, 71,8306-8308、us 2021/0163385 a1）、纳米金属氧化物（cn 102020533、cn 103272608）等金属催化剂或醇盐与碱金属氢氧化物/碱土金属氢氧化物作为复配催化剂催化直链醇缩合得到ꞵ位带有一个侧链格尔伯特醇。形成格尔伯特醇的反应中采用的上述的金属催化剂或醇盐与碱金属氢氧化物/碱土金属氢氧化物反应需要较高温度；使用铱基/钌基催化剂（j. org.chem., 2006, 71, 8306-8308、rsc adv., 2022, 12, 16599-16603、adv. synth. catal.2021, 363, 1-9、us 2021/0163385 a1）虽然能使反应条件适当降低，但催化剂价格昂贵，不利于后续生产；使用nay/mgo（cn 1939886、张芳.格尔伯特醇制备规律研究及工艺设计[d].北京石油化工学院,2021）等固体碱代替koh、naoh能降低副产物的生产，但转化率和选择性均不如上述类型催化剂。
2、而以2-甲基类异构醇进行缩合反应基本没有报道，可见，现有技术中基本不涉及利用异构醇形成叔碳醇或者含有叔碳醇的混合异构酯。
3、鉴于此，特提出本发明。
技术实现思路
1、本发明的目的在于提供叔碳醇及含有叔碳醇和异构酯的混合物制备方法。本发明实施例提供的制备方法利用异构醇便能合成叔碳醇以及含有叔碳醇和异构酯的混合物，扩大了叔碳醇的制备选择。
2、本发明是这样实现的：
3、第一方面，本发明提供一种含有叔碳醇和异构酯的混合物的制备方法，包括：将异构醇、金属催化剂和碱性催化剂混合分水后再进行反应；其中，所述金属催化剂选自下述物料中的任意一种：（1）zno；（2）zno和cuo，且所述zno和所述cuo的质量比为2:1-4:1；(3)合金、zno和cuo，且所述合金、所述zno和所述cuo的质量比为1：（2-5）：（1-5），其中，合金选自雷尼铜或雷尼镍。
4、在可选的实施方式中，包括：将所述异构醇、所述金属催化剂和所述碱性催化剂混合后在150-170℃条件下分水，接着在200-240℃条件下进行反应。
5、在可选的实施方式中，所述异构醇选自c4-c10异构醇，结构为2位上有甲基的异构醇，优选为c6-c10异构醇，更优选为异己醇、异庚醇、异辛醇、异壬醇和异癸醇中的任意一种或者两种及以上的组合。
6、在可选的实施方式中，所述金属催化剂的质量占异构醇质量的0.1-5.0wt%；优选为0.1-2.0wt%，更优选为1.0-1.5 wt%。
7、在可选的实施方式中，所述碱性催化剂选自氢氧化物或者碱性分子筛，优选地，所述碱性催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾和碱性分子筛中的任意一种或者两种及以上的组合。
8、在可选的实施方式中，所述碱性催化剂的质量占异构醇质量的0.5-10wt%，优选为0.5-8wt%，更优选为1-5wt%。
9、在可选的实施方式中，包括：反应结束后对反应体系进行蒸馏；
10、优选地，包括：反应结束后，将反应体系降温至100-150℃，后趁热过滤，接着滤液在-0.098至-0.010mpa的真空条件下120-150℃条件下蒸馏去除未反应的异构醇，而后在160-200℃下蒸馏并收集馏分。
11、第二方面，本发明提供一种叔碳醇的制备方法，其包括前述实施方式任一项所述的含有叔碳醇和异构酯的混合物的制备方法。
12、本发明具有以下有益效果：本发明特别地采用异构醇作为原料，以碱性催化剂和特定地金属催化剂作为混合催化剂，再经过特定的步骤，能够使得异构醇发生缩合反应形成叔碳醇和异构酯，且原料的转化率较高，醇和酯的选择性也高，能提升叔碳醇和异构酯的收率。
技术特征：
1.一种含有叔碳醇和异构酯的混合物的制备方法，其特征在于，包括：将异构醇、金属催化剂和碱性催化剂混合分水后再进行反应；其中，所述金属催化剂选自下述物料中的任意一种：（1）zno；（2）zno和cuo，且所述zno和所述cuo的质量比为2:1-4:1；(3)合金、zno和cuo，且所述合金、所述zno和所述cuo的质量比为1：（2-5）：（1-5），其中，合金选自雷尼铜或雷尼镍。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，包括：将所述异构醇、所述金属催化剂和所述碱性催化剂混合后在150-170℃条件下分水，接着在200-240℃条件下进行反应。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述异构醇选自c4-c10异构醇，结构为2位上有甲基的异构醇。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述异构醇为c6-c10异构醇。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述异构醇为异己醇、异庚醇、异辛醇、异壬醇和异癸醇中的任意一种或者两种及以上的组合。
6.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述金属催化剂的质量占异构醇质量的0.1-5.0wt%。
7.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述碱性催化剂选自氢氧化物或者碱性分子筛。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述碱性催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾和碱性分子筛中的任意一种或者两种及以上的组合。
9.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述碱性催化剂的质量占异构醇质量的0.5-10wt%。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，包括：反应结束后对反应体系进行蒸馏；
11.一种叔碳醇的制备方法，其特征在于，其包括权利要求1-10任一项所述的含有叔碳醇和异构酯的混合物的制备方法。
技术总结
本发明涉及化合物合成技术领域，具体而言，涉及叔碳醇及含有叔碳醇和异构酯的混合物制备方法。含有叔碳醇和异构酯的混合物的制备方法，包括：将异构醇、金属催化剂和碱性催化剂混合分水后再进行反应；其中，所述金属催化剂选自下述物料中的任意一种：（1）ZnO；（2）ZnO和CuO，且所述ZnO和所述CuO的质量比为2:1‑4:1；(3)合金、ZnO和CuO，且所述合金、所述ZnO和所述CuO的质量比为1：（2‑5）：（1‑5），其中，合金选自雷尼铜或雷尼镍。该制备方法利用异构醇便能合成叔碳醇以及含有叔碳醇和异构酯的混合物，扩大了叔碳醇的制备选择。
技术研发人员：陈祥云,王梦玮,李浩楠,尚遇青
受保护的技术使用者：潍坊三力本诺化学工业有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/9/23