取代的吡咯烷酮类化合物及其制备方法、组合物和应用与流程

xiaoxiao21天前  16


本发明属于农药,具体涉及一种取代的吡咯烷酮类化合物及其制备方法、组合物和应用。


背景技术:

1、杂草的防治是实现高效农业过程中一个至关重要的环节,尽管市场上的除草剂种类多样,然而,这些已知化合物对有害植物的除草性能和对作物的选择性并不完全令人满意。且由于市场的不断扩大、杂草的抗性、药物的使用寿命以及药物的经济性等问题以及人们对环境的日益重视,需要科学家们不断研究进而开发出新的高效、安全、经济以及具有不同作用方式的除草剂品种。此外,近年来,由于长年使用有害生物防除剂,例如杀虫剂或杀菌剂,病害虫获得耐药性,变得难以通过现有使用的杀虫剂或杀菌剂来防除。另外,已知的有害生物防除剂中的一部分毒性高、或者有些通过其长期残留性,破坏生态系统。在这种情况下,尽管已知大量杀菌剂,仍需要开发低毒性且低残留性的新的有害生物防除剂。


技术实现思路

1、本发明提供了一种取代的吡咯烷酮类化合物及其制备方法、组合物和应用,所述化合物不仅对禾本科杂草等具有优异的除草活性,并对作物安全,具有高选择性,而且对番茄灰霉病、水稻纹枯病、苹果轮纹病等不同种类真菌以及对鳞翅目(如草地贪夜蛾、粘虫等)等农业害虫也具有良好的防治活性。

2、本发明采用的技术方案如下:

3、一种取代的吡咯烷酮类化合物,如通式i所示:

4、

5、其中,q代表未取代或被至少一个r11取代的

6、x、y分别独立地代表氢、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、环烷基烷基、芳基、芳基烷基、杂环基、杂环基烷基、羟基、羟基烷基、巯基、巯基烷基、硝基、氰基烷基、甲酰基、三烷基硅基、-n(r21)2、-or22、-sr22、-(so)r22、-(co)r22、-(co)or22、-(so2)r22、-(so2)n(r21)2、-亚烷基-n(r21)2、-亚烷基-or22、-亚烷基-sr22、-亚烷基-(co)r22、-亚烷基-(co)or22、-亚烷基-(so2)r22或-亚烷基-(so2)n(r21)2;

7、z代表烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、环烷基烷基、芳基、芳基烷基、杂环基、杂环基烷基、羟基、羟基烷基、巯基、巯基烷基、硝基、氰基烷基、甲酰基、三烷基硅基、-n(r21)2、-or22、-sr22、-(so)r22、-(co)r22、-(co)or22、-(so2)r22、-(so2)n(r21)2、-亚烷基-n(r21)2、-亚烷基-or22、-亚烷基-sr22、-亚烷基-(co)r22、-亚烷基-(co)or22、-亚烷基-(so2)r22或-亚烷基-(so2)n(r21)2;

8、w1、w2分别独立地代表o或s;

9、r6代表氢、羟基、卤素、烷基、环烷基、烷氧基或卤代烷基;

10、r7代表氢、卤素、硝基、氰基、甲酰基、羧基、羟基、羟基烷基、巯基、巯基烷基、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、-or22、-sr22、-(so)r22、-(so2)r22、-cr23=n-o-r22、-亚烷基-or22、-亚烷基-sr22、-亚烷基-(so2)r22、环烷基、环烯基、芳基、杂环基、-(co)r22、-(co)n(r21)2、-(co)or22、-n(r21)2、-亚烷基-(co)r22、-亚烷基-(co)n(r21)2、-亚烷基-(co)or22或-亚烷基-n(r21)2;

11、r8代表氢、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基或环烷基烷基;

12、r1、r2、r3、r4、r5分别独立地代表氢、卤素、硝基、氰基、氰硫基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、甲酰基、卤代甲酰基、叠氮基、烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、杂环基、芳基、-n(r21)2、-(co)n(r21)2、-o(co)n(r21)2、-o(cs)n(r21)2、-(so2)n(r21)2、-o(so2)n(r21)2、-po(or22)2、-or22、-(co)r22、-sr22、-(so)r22、-(so2)r22、-si(r22)3、-o(co)r22、-o-(so2)r22、-s(co)r22、-(so2)or22、-o(co)or22、-(co)(co)or22、-(co)or22、-o-n=c(r23)2、-cr23=n-oh或-cr23=n-o-r22;其中,所述“烷基”、“烯基”或“炔基”任选地被选自卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、环烷基、环烯基、杂环基、芳基、-n(r21)2、-(co)n(r21)2、-o(co)n(r21)2、-o(cs)n(r21)2、-(so2)n(r21)2、-o(so2)n(r21)2、-or22、-(co)r22、-sr22、-(so)r22、-(so2)r22、-o(co)h、-o(co)r22、-o-(so2)r22、-(co)or22、-o(co)or22、-si(r22)3、-o(co)(co)oh、-o(co)(co)or22、-o-亚烷基-(co)oh或-o-亚烷基-(co)or22中的至少一个基团所取代;

13、r11分别独立地代表卤素、硝基、氰基、氰硫基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、甲酰基、卤代甲酰基、叠氮基、烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、杂环基、芳基、-n(r21)2、-(co)n(r21)2、-o(co)n(r21)2、-o(cs)n(r21)2、-(so2)n(r21)2、-o(so2)n(r21)2、-po(or22)2、-or22、-(co)r22、-sr22、-(so)r22、-(so2)r22、-si(r22)3、-o(co)r22、-o-(so2)r22、-s(co)r22、-(so2)or22、-o(co)or22、-(co)(co)or22、-(co)or22、-o-n=c(r23)2、-cr23=n-oh或-cr23=n-o-r22;其中,所述“烷基”、“烯基”或“炔基”任选地被选自卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、环烷基、环烯基、杂环基、芳基、-n(r21)2、-(co)n(r21)2、-o(co)n(r21)2、-o(cs)n(r21)2、-(so2)n(r21)2、-o(so2)n(r21)2、-or22、-(co)r22、-sr22、-(so)r22、-(so2)r22、-o(co)h、-o(co)r22、-o-(so2)r22、-(co)or22、-o(co)or22、-si(r22)3、-o(co)(co)oh、-o(co)(co)or22、-o-亚烷基-(co)oh或-o-亚烷基-(co)or22中的至少一个基团所取代;

14、r21分别独立地代表氢、烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、芳基、杂环基、-or22、-(co)r22、-(co)or22、-亚烷基-(co)or22、-(so2)r22、-(so2)or22、-亚烷基-(so2)r22、-(co)n(r24)2或-(so2)n(r24)2;

15、r22分别独立地代表烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、芳基或杂环基,其中,所述“烷基”、“烯基”或“炔基”任选地被选自卤素、氰基、三烷基硅基、环烷基、环烯基、芳基、杂环基、-or25、-sr25、-o(co)r25、-(co)r25、-(co)or25或-o(co)or25中的至少一个基团所取代;

16、r23分别独立地代表氢、卤素、烷氧基、烷氧基烷基、烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、环烯基、环烯基烷基、芳基、芳基烷基、杂环基或杂环基烷基;

17、r24分别独立地代表氢、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基磺酰基、环烷基、环烷基烷基、环烯基或环烯基烷基;

18、或者n(r21)2、n(r24)2分别独立地代表1-位为氮原子的杂环基;

19、r25分别独立地代表氢,烷基,烯基,炔基,环烷基,卤代烷基,卤代烯基,卤代炔基,苯基或被选自以下至少一个基团所取代的苯基:卤素,氰基,硝基,烷基,卤代烷基,烷氧基,卤代烷氧基,烷氧基羰基,烷硫基,烷基磺酰基,苯氧基或被选自卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基中的至少一个基团所取代的苯氧基;

20、前述“环烷基”、“环烯基”、“杂环基”或“芳基”任选地被选自氧代、卤素、氰基、硝基、烷基、烯基、炔基、环烷基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、卤代环烷基、被烷基取代的环烷基、-or10、-sr10、-(co)or10、-(so2)r10、-n(r10)2或-o-亚烷基-(co)or10中的至少一个基团所取代,或者环上相邻两个碳原子与未取代的或被卤素所取代的-och2ch2-或-och2o-形成稠环;

21、r10分别独立地代表氢,烷基,卤代烷基,苯基,或被选自卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基磺酰基、烷氧基或卤代烷氧基中的至少一个基团所取代的苯基。

22、优选地,x、y分别独立地代表氢、c1-c8烷基、c2-c8烯基、c2-c8炔基、卤代c1-c8烷基、卤代c2-c8烯基、卤代c2-c8炔基、c3-c8环烷基、c3-c8环烷基c1-c8烷基、芳基、芳基c1-c8烷基、杂环基、杂环基c1-c8烷基、羟基、羟基c1-c8烷基、巯基、巯基c1-c8烷基、硝基、氰基c1-c8烷基、甲酰基、三c1-c8烷基硅基、-n(r21)2、-or22、-sr22、-(so)r22、-(co)r22、-(co)or22、-(so2)r22、-(so2)n(r21)2、-(c1-c8亚烷基)-n(r21)2、-(c1-c8亚烷基)-or22、-(c1-c8亚烷基)-sr22、-(c1-c8亚烷基)-(co)r22、-(c1-c8亚烷基)-(co)or22、-(c1-c8亚烷基)-(so2)r22或-(c1-c8亚烷基)-(so2)n(r21)2;

23、z代表c1-c8烷基、c2-c8烯基、c2-c8炔基、卤代c1-c8烷基、卤代c2-c8烯基、卤代c2-c8炔基、c3-c8环烷基、c3-c8环烷基c1-c8烷基、芳基、芳基c1-c8烷基、杂环基、杂环基c1-c8烷基、羟基、羟基c1-c8烷基、巯基、巯基c1-c8烷基、硝基、氰基c1-c8烷基、甲酰基、三c1-c8烷基硅基、-n(r21)2、-or22、-sr22、-(so)r22、-(co)r22、-(co)or22、-(so2)r22、-(so2)n(r21)2、-(c1-c8亚烷基)-n(r21)2、-(c1-c8亚烷基)-or22、-(c1-c8亚烷基)-sr22、-(c1-c8亚烷基)-(co)r22、-(c1-c8亚烷基)-(co)or22、-(c1-c8亚烷基)-(so2)r22或-(c1-c8亚烷基)-(so2)n(r21)2;

24、r6代表氢、羟基、卤素、c1-c8烷基、c3-c8环烷基、c1-c8烷氧基或卤代c1-c8烷基;

25、r7代表氢、卤素、硝基、氰基、甲酰基、羧基、羟基、羟基c1-c8烷基、巯基、巯基c1-c8烷基、c1-c8烷基、c2-c8烯基、c2-c8炔基、卤代c1-c8烷基、卤代c2-c8烯基、卤代c2-c8炔基、-or22、-sr22、-(so)r22、-(so2)r22、-cr23=n-o-r22、-(c1-c8亚烷基)-or22、-(c1-c8亚烷基)-sr22、-(c1-c8亚烷基)-(so2)r22、c3-c8环烷基、c3-c8环烯基、芳基、杂环基、-(co)r22、-(co)n(r21)2、-(co)or22、-n(r21)2、-(c1-c8亚烷基)-(co)r22、-(c1-c8亚烷基)-(co)n(r21)2、-(c1-c8亚烷基)-(co)or22或-(c1-c8亚烷基)-n(r21)2;

26、r8代表氢、c1-c8烷基、c2-c8烯基、c2-c8炔基、卤代c1-c8烷基、卤代c2-c8烯基、卤代c2-c8炔基、c3-c8环烷基或c3-c8环烷基c1-c8烷基;

27、r1、r2、r3、r4、r5分别独立地代表氢、卤素、硝基、氰基、氰硫基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、甲酰基、卤代甲酰基、叠氮基、c1-c8烷基、c2-c8烯基、c2-c8炔基、c3-c8环烷基、c3-c8环烯基、杂环基、芳基、-n(r21)2、-(co)n(r21)2、-o(co)n(r21)2、-o(cs)n(r21)2、-(so2)n(r21)2、-o(so2)n(r21)2、-po(or22)2、-or22、-(co)r22、-sr22、-(so)r22、-(so2)r22、-si(r22)3、-o(co)r22、-o-(so2)r22、-s(co)r22、-(so2)or22、-o(co)or22、-(co)(co)or22、-(co)or22、-o-n=c(r23)2、-cr23=n-oh或-cr23=n-o-r22;其中,所述“c1-c8烷基”、“c2-c8烯基”或“c2-c8炔基”任选地被选自卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、c3-c8环烷基、c3-c8环烯基、杂环基、芳基、-n(r21)2、-(co)n(r21)2、-o(co)n(r21)2、-o(cs)n(r21)2、-(so2)n(r21)2、-o(so2)n(r21)2、-or22、-(co)r22、-sr22、-(so)r22、-(so2)r22、-o(co)h、-o(co)r22、-o-(so2)r22、-(co)or22、-o(co)or22、-si(r22)3、-o(co)(co)oh、-o(co)(co)or22、-o-(c1-c8亚烷基)-(co)oh或-o-(c1-c8亚烷基)-(co)or22中的至少一个基团所取代;

28、r11分别独立地代表卤素、硝基、氰基、氰硫基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、甲酰基、卤代甲酰基、叠氮基、c1-c8烷基、c2-c8烯基、c2-c8炔基、c3-c8环烷基、c3-c8环烯基、杂环基、芳基、-n(r21)2、-(co)n(r21)2、-o(co)n(r21)2、-o(cs)n(r21)2、-(so2)n(r21)2、-o(so2)n(r21)2、-po(or22)2、-or22、-(co)r22、-sr22、-(so)r22、-(so2)r22、-si(r22)3、-o(co)r22、-o-(so2)r22、-s(co)r22、-(so2)or22、-o(co)or22、-(co)(co)or22、-(co)or22、-o-n=c(r23)2、-cr23=n-oh或-cr23=n-o-r22;其中,所述“c1-c8烷基”、“c2-c8烯基”或“c2-c8炔基”任选地被选自卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、c3-c8环烷基、c3-c8环烯基、杂环基、芳基、-n(r21)2、-(co)n(r21)2、-o(co)n(r21)2、-o(cs)n(r21)2、-(so2)n(r21)2、-o(so2)n(r21)2、-or22、-(co)r22、-sr22、-(so)r22、-(so2)r22、-o(co)h、-o(co)r22、-o-(so2)r22、-(co)or22、-o(co)or22、-si(r22)3、-o(co)(co)oh、-o(co)(co)or22、-o-(c1-c8亚烷基)-(co)oh或-o-(c1-c8亚烷基)-(co)or22中的至少一个基团所取代;

29、r21分别独立地代表氢、c1-c8烷基、c2-c8烯基、c2-c8炔基、c3-c8环烷基、c3-c8环烯基、芳基、杂环基、-or22、-(co)r22、-(co)or22、-(c1-c8亚烷基)-(co)or22、-(so2)r22、-(so2)or22、-(c1-c8亚烷基)-(so2)r22、-(co)n(r24)2或-(so2)n(r24)2;

30、r22分别独立地代表c1-c8烷基、c2-c8烯基、c2-c8炔基、c3-c8环烷基、c3-c8环烯基、芳基或杂环基,其中,所述“c1-c8烷基”、“c2-c8烯基”或“c2-c8炔基”任选地被选自卤素、氰基、三c1-c8烷基硅基、c3-c8环烷基、c3-c8环烯基、芳基、杂环基、-or25、-sr25、-o(co)r25、-(co)r25、-(co)or25或-o(co)or25中的至少一个基团所取代;

31、r23分别独立地代表氢、卤素、c1-c8烷氧基、c1-c8烷氧基c1-c8烷基、c1-c8烷基、c2-c8烯基、c2-c8炔基、c3-c8环烷基、c3-c8环烷基c1-c8烷基、c3-c8环烯基、c3-c8环烯基c1-c8烷基、芳基、芳基c1-c8烷基、杂环基或杂环基c1-c8烷基;

32、r24分别独立地代表氢、c1-c8烷基、c2-c8烯基、c2-c8炔基、c1-c8烷氧基、c1-c8烷基磺酰基、c3-c8环烷基、c3-c8环烷基c1-c8烷基、c3-c8环烯基或c3-c8环烯基c1-c8烷基;

33、或者n(r21)2、n(r24)2分别独立地代表1-位为氮原子的杂环基;

34、r25分别独立地代表氢,c1-c8烷基,c2-c8烯基,c2-c8炔基,c3-c8环烷基,卤代c1-c8烷基,卤代c2-c8烯基,卤代c2-c8炔基,苯基或被选自以下至少一个基团所取代的苯基:卤素,氰基,硝基,c1-c8烷基,卤代c1-c8烷基,c1-c8烷氧基,卤代c1-c8烷氧基,c1-c8烷氧基羰基,c1-c8烷硫基,c1-c8烷基磺酰基,苯氧基或被选自卤素、氰基、硝基、c1-c8烷基、卤代c1-c8烷基、c1-c8烷氧基或卤代c1-c8烷氧基中的至少一个基团所取代的苯氧基;

35、前述“c3-c8环烷基”、“c3-c8环烯基”、“杂环基”或“芳基”任选地被选自氧代、卤素、氰基、硝基、c1-c8烷基、c2-c8烯基、c2-c8炔基、c3-c8环烷基、卤代c1-c8烷基、卤代c2-c8烯基、卤代c2-c8炔基、卤代c3-c8环烷基、被c1-c8烷基取代的c3-c8环烷基、-or10、-sr10、-(co)or10、-(so2)r10、-n(r10)2或-o-(c1-c8亚烷基)-(co)or10中的至少一个基团所取代,或者环上相邻两个碳原子与未取代的或被卤素所取代的-och2ch2-或-och2o-形成稠环;

36、r10分别独立地代表氢,c1-c8烷基,卤代c1-c8烷基,苯基,或被选自卤素、氰基、硝基、c1-c8烷基、卤代c1-c8烷基、c1-c8烷氧基羰基、c1-c8烷硫基、c1-c8烷基磺酰基、c1-c8烷氧基或卤代c1-c8烷氧基中的至少一个基团所取代的苯基。

37、更优选地,x、y分别独立地代表氢、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、卤代c1-c6烷基、卤代c2-c6烯基、卤代c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c3-c6环烷基c1-c6烷基、芳基、芳基c1-c6烷基、杂环基、杂环基c1-c6烷基、羟基、羟基c1-c6烷基、巯基、巯基c1-c6烷基、硝基、氰基c1-c6烷基、甲酰基、三c1-c6烷基硅基、-n(r21)2、-or22、-sr22、-(so)r22、-(co)r22、-(co)or22、-(so2)r22、-(so2)n(r21)2、-(c1-c6亚烷基)-n(r21)2、-(c1-c6亚烷基)-or22、-(c1-c6亚烷基)-sr22、-(c1-c6亚烷基)-(co)r22、-(c1-c6亚烷基)-(co)or22、-(c1-c6亚烷基)-(so2)r22或-(c1-c6亚烷基)-(so2)n(r21)2;

38、z代表c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、卤代c1-c6烷基、卤代c2-c6烯基、卤代c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c3-c6环烷基c1-c6烷基、芳基、芳基c1-c6烷基、杂环基、杂环基c1-c6烷基、羟基、羟基c1-c6烷基、巯基、巯基c1-c6烷基、硝基、氰基c1-c6烷基、甲酰基、三c1-c6烷基硅基、-n(r21)2、-or22、-sr22、-(so)r22、-(co)r22、-(co)or22、-(so2)r22、-(so2)n(r21)2、-(c1-c6亚烷基)-n(r21)2、-(c1-c6亚烷基)-or22、-(c1-c6亚烷基)-sr22、-(c1-c6亚烷基)-(co)r22、-(c1-c6亚烷基)-(co)or22、-(c1-c6亚烷基)-(so2)r22或-(c1-c6亚烷基)-(so2)n(r21)2;

39、r6代表氢、羟基、卤素、c1-c6烷基、c3-c6环烷基、c1-c6烷氧基或卤代c1-c6烷基;

40、r7代表氢、卤素、硝基、氰基、甲酰基、羧基、羟基、羟基c1-c6烷基、巯基、巯基c1-c6烷基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、卤代c1-c6烷基、卤代c2-c6烯基、卤代c2-c6炔基、-or22、-sr22、-(so)r22、-(so2)r22、-cr23=n-o-r22、-(c1-c6亚烷基)-or22、-(c1-c6亚烷基)-sr22、-(c1-c6亚烷基)-(so2)r22、c3-c6环烷基、c3-c6环烯基、芳基、杂环基、-(co)r22、-(co)n(r21)2、-(co)or22、-n(r21)2、-(c1-c6亚烷基)-(co)r22、-(c1-c6亚烷基)-(co)n(r21)2、-(c1-c6亚烷基)-(co)or22或-(c1-c6亚烷基)-n(r21)2;

41、r8代表氢、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、卤代c1-c6烷基、卤代c2-c6烯基、卤代c2-c6炔基、c3-c6环烷基或c3-c6环烷基c1-c6烷基;

42、r1、r2、r3、r4、r5分别独立地代表氢、卤素、硝基、氰基、氰硫基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、甲酰基、卤代甲酰基、叠氮基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c3-c6环烯基、杂环基、芳基、-n(r21)2、-(co)n(r21)2、-o(co)n(r21)2、-o(cs)n(r21)2、-(so2)n(r21)2、-o(so2)n(r21)2、-po(or22)2、-or22、-(co)r22、-sr22、-(so)r22、-(so2)r22、-si(r22)3、-o(co)r22、-o-(so2)r22、-s(co)r22、-(so2)or22、-o(co)or22、-(co)(co)or22、-(co)or22、-o-n=c(r23)2、-cr23=n-oh或-cr23=n-o-r22;其中,所述“c1-c6烷基”、“c2-c6烯基”或“c2-c6炔基”任选地被选自卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、c3-c6环烷基、c3-c6环烯基、杂环基、芳基、-n(r21)2、-(co)n(r21)2、-o(co)n(r21)2、-o(cs)n(r21)2、-(so2)n(r21)2、-o(so2)n(r21)2、-or22、-(co)r22、-sr22、-(so)r22、-(so2)r22、-o(co)h、-o(co)r22、-o-(so2)r22、-(co)or22、-o(co)or22、-si(r22)3、-o(co)(co)oh、-o(co)(co)or22、-o-(c1-c6亚烷基)-(co)oh或-o-(c1-c6亚烷基)-(co)or22中的至少一个基团所取代;

43、r11分别独立地代表卤素、硝基、氰基、氰硫基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、甲酰基、卤代甲酰基、叠氮基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c3-c6环烯基、杂环基、芳基、-n(r21)2、-(co)n(r21)2、-o(co)n(r21)2、-o(cs)n(r21)2、-(so2)n(r21)2、-o(so2)n(r21)2、-po(or22)2、-or22、-(co)r22、-sr22、-(so)r22、-(so2)r22、-si(r22)3、-o(co)r22、-o-(so2)r22、-s(co)r22、-(so2)or22、-o(co)or22、-(co)(co)or22、-(co)or22、-o-n=c(r23)2、-cr23=n-oh或-cr23=n-o-r22;其中,所述“c1-c6烷基”、“c2-c6烯基”或“c2-c6炔基”任选地被选自卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、c3-c6环烷基、c3-c6环烯基、杂环基、芳基、-n(r21)2、-(co)n(r21)2、-o(co)n(r21)2、-o(cs)n(r21)2、-(so2)n(r21)2、-o(so2)n(r21)2、-or22、-(co)r22、-sr22、-(so)r22、-(so2)r22、-o(co)h、-o(co)r22、-o-(so2)r22、-(co)or22、-o(co)or22、-si(r22)3、-o(co)(co)oh、-o(co)(co)or22、-o-(c1-c6亚烷基)-(co)oh或-o-(c1-c6亚烷基)-(co)or22中的至少一个基团所取代;

44、r21分别独立地代表氢、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c3-c6环烯基、芳基、杂环基、-or22、-(co)r22、-(co)or22、-(c1-c6亚烷基)-(co)or22、-(so2)r22、-(so2)or22、-(c1-c6亚烷基)-(so2)r22、-(co)n(r24)2或-(so2)n(r24)2;

45、r22分别独立地代表c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c3-c6环烯基、芳基或杂环基,其中,所述“c1-c6烷基”、“c2-c6烯基”或“c2-c6炔基”任选地被选自卤素、氰基、三c1-c6烷基硅基、c3-c6环烷基、c3-c6环烯基、芳基、杂环基、-or25、-sr25、-o(co)r25、-(co)r25、-(co)or25或-o(co)or25中的至少一个基团所取代;

46、r23分别独立地代表氢、卤素、c1-c6烷氧基、c1-c6烷氧基c1-c6烷基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c3-c6环烷基c1-c6烷基、c3-c6环烯基、c3-c6环烯基c1-c6烷基、芳基、芳基c1-c6烷基、杂环基或杂环基c1-c6烷基;

47、r24分别独立地代表氢、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c1-c6烷氧基、c1-c6烷基磺酰基、c3-c6环烷基、c3-c6环烷基c1-c6烷基、c3-c6环烯基或c3-c6环烯基c1-c6烷基;

48、或者n(r21)2、n(r24)2分别独立地代表未取代或被选自氧代、c1-c6烷基或c1-c6烷氧羰基中的至少一个基团所取代的

49、r25分别独立地代表氢,c1-c6烷基,c2-c6烯基,c2-c6炔基,c3-c6环烷基,卤代c1-c6烷基,卤代c2-c6烯基,卤代c2-c6炔基,苯基或被选自以下至少一个基团所取代的苯基:卤素,氰基,硝基,c1-c6烷基,卤代c1-c6烷基,c1-c6烷氧基,卤代c1-c6烷氧基,c1-c6烷氧基羰基,c1-c6烷硫基,c1-c6烷基磺酰基,苯氧基或被选自卤素、氰基、硝基、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基、c1-c6烷氧基或卤代c1-c6烷氧基中的至少一个基团所取代的苯氧基;

50、前述“c3-c6环烷基”、“c3-c6环烯基”、“杂环基”或“芳基”任选地被选自氧代、卤素、氰基、硝基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、卤代c1-c6烷基、卤代c2-c6烯基、卤代c2-c6炔基、卤代c3-c6环烷基、被c1-c6烷基取代的c3-c6环烷基、-or10、-sr10、-(co)or10、-(so2)r10、-n(r10)2或-o-(c1-c6亚烷基)-(co)or10中的至少一个基团所取代,或者环上相邻两个碳原子与未取代的或被卤素所取代的-och2ch2-或-och2o-形成稠环;

51、r10分别独立地代表氢,c1-c6烷基,卤代c1-c6烷基,苯基,或被选自卤素、氰基、硝基、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基、c1-c6烷氧基羰基、c1-c6烷硫基、c1-c6烷基磺酰基、c1-c6烷氧基或卤代c1-c6烷氧基中的至少一个基团所取代的苯基。

52、在上述通式所示化合物的定义和以下所有结构式中,所用专业术语不论单独使用或者使用在复合词中,代表如下取代基:具有多于两个碳原子的烷基基团可为直链或支链的。如复合词“-亚烷基-(co)or22”中亚烷基可为-ch2-、-ch2ch2-、-ch(ch3)-、-c(ch3)2-等。烷基基团为,例如,c1烷基-甲基;c2烷基-乙基;c3烷基-丙基如正丙基或异丙基;c4烷基-丁基如正丁基、异丁基、叔丁基或2-丁基;c5烷基-戊基如正戊基;c6烷基-己基如正己基、异己基和1,3-二甲基丁基。类似地,烯基是例如乙烯基、烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基。炔基是例如乙炔基、炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1-基。多重键可以在每个不饱和基团的任何位置。环烷基是具有例如三至六个碳原子的碳环饱和环体系,例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。类似地,环烯基是具有例如三至六个碳环成员的单环烯基,例如环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基和环己烯基,其中双键可以在任何位置。卤素为氟、氯、溴或碘。

53、除非有特别说明的,本发明所述“芳基”包括但不限于苯基、萘基、所述“杂环基”不仅包括但不限于饱和或不饱和的非芳族环状基团

54、等,还包括但不限于杂芳基,即含有例如3至6个环原子且还任选地有苯并环稠合的芳族环状基团,所述环原子中的1至4个(例如1、2、3或4个)杂原子选自氧、氮和硫,例如

55、

56、如果一个基团被基团所取代,则这应理解为意指该基团被一个或多个相同或不同的选自所提及的那些基团的基团取代。另外,相同或不同取代基中含有的相同或不同的取代字符均独立地选择,可相同也可不同。这同样适用于由不同原子和单元形成的环体系。同时,权利要求的范围将排除那些为本领域技术人员知晓的在标准条件下化学不稳定的化合物。

57、另外,除非特别限定地,本发明所述“至少一个基团所取代的”是指被如1、2、3、4或5个基团所取代;未标注具体连接位置的基团(包括杂环基、芳基等),可在任意位置连接,包括与c或n相连接的位置;如果其是被取代的,取代基同样可在任何位置取代,只要符合化合键连接规则。如被1个甲基所取代的杂芳基可代表等。

58、本发明提供一种如式i’所示的具有手性中心的取代的吡咯烷酮类化合物:

59、

60、其中,取代基q、r6、r7、r8、w1、w2、x、y和z的定义如前所述。

61、在一个具体实施方式中,基于位置3处具有r和s构型的立体异构体含量而言,其具有60-100%(s)的立体化学纯度,优选70-100%,更优选80-100%,进一步优选90-100%,更进一步优选95-100%;且基于位置4处具有r和s构型的立体异构体含量而言,其具有60-100%(s或r,取决于取代基q的类型)的立体化学纯度,优选70-100%,更优选80-100%,进一步优选90-100%,更进一步优选95-100%。

62、其中,“立体化学纯度”是指所述的立体异构体的量占具有产生手性中心的立体异构体的总量的百分比。

63、本发明中,式i’中位置3和4处的立体化学构型是分别根据cahn-ingold-prelog系统来确定的,然而本发明的主题也涉及式i和式i’所包括的其它位置的所有立体异构体,及其混合物。这类式i和式i’化合物包含,例如一种或多种附加的不对称碳原子或其它未在式i和式i’中具体说明的双键。应理解的是,本发明包括纯异构体及其程度不同的富集纯异构体的混合物,其中在标记位置3处的不对称碳原子是s-构型和在标记位置4处的不对称碳原子是s-构型或r-构型,或在混合物中,化合物或同样化学构造的化合物在标记位置上具有所述构型,或以主要存在具有所述构型的化合物(至少60%所述构型)的比例存在,同时其它的不对称碳原子可以以外消旋形式存在,或也可以进行程度不同的拆分。只要符合在标记位置上的立体化学构型条件,则由特定的空间形式定义的可能的立体异构体,如对映异构体、非对映异构体、z-和e-异构体均包括在式i和式i’中,并且可以采用常规方法从立体异构体的混合物中获得,或也可以通过与利用立体化学纯初始物质相结合的立体选择反应加以制备。

64、若存在各种官能团,本发明还包括任何酮和烯醇互变异构体形式及其混合物和盐。

65、立体异构体可通过光学拆分从在制备中获得的混合物中获得。同样可通过使用立体选择性反应且使用光学活性的起始原料和/或助剂来选择性地制备立体异构体。对于光学拆分而言,通常可以利用常规方法(参见textbooks of stereochemistry),例如用于将混合物拆分成非对映异构体的下述方法,例如物理方法,如结晶、层析法,尤其是柱层析和高压液相色谱法,视需要在减压下进行的蒸馏方法,萃取法和其它方法,通常采用在手性固相上的色谱分离,可以分离对映结构体的残余混合物。适用于制备量或用于工业规模的是这样的方法,例如结晶非对映盐,这可以利用光学活性酸从化合物中获得,并且若存在酸性基团,可以视需要利用光学活性碱。

66、所述的取代的吡咯烷酮类化合物的制备方法,包括以下步骤:

67、

68、其中,m代表oh或卤素,取代基q、r6、r7、r8、w1、w2、x、y和z的定义如前所述。

69、优选地,所述反应在溶剂的存在下进行,更优选地,在所述反应过程中添加缩合剂和/或碱。

70、在一个具体实施方式中,所述碱选自无机碱(如k2co3、na2co3、cs2co3、nahco3、khco3、kf、csf、ki、nai、k3po4、k2hpo4、naoh、koh、nah、kh等)或有机碱(如dmap、吡唑、三乙胺、diea、三甲基硅烷醇钾、acok、acona、meona、etona、t-buona等)中的至少一种。

71、在一个具体实施方式中,所述溶剂选自dmf、dma、甲醇、乙醇、乙腈、二氯乙烷、dmso、dioxane、二氯甲烷(dcm)或乙酸乙酯中的至少一种。

72、在一个具体实施方式中,所述缩合剂选自py-bop、py-aop、edci、hobt(1-羟基苯并三唑)、dcc、hbtu或hatu中的至少一种。

73、另外,如通式i所示的化合物还可参照wo2016196593 a1、wo2015084796 a1、cn115504920a等所示方法制得。

74、一种中间体,如前述式ii或式iii所示。

75、一种除草剂组合物,其包括除草有效量的所述的取代的吡咯烷酮类化合物中的至少一种,优选地,还包括制剂助剂。

76、一种控制杂草的方法,其包括将除草有效量的所述的取代的吡咯烷酮类化合物中的至少一种或所述的除草剂组合物使用在植物上或者杂草区域。

77、所述的取代的吡咯烷酮类化合物中的至少一种或所述的除草剂组合物在控制杂草上的用途,优选地,将所述的取代的吡咯烷酮类化合物用于防除有用作物中的杂草,所述有用作物为转基因作物或者基因组编辑技术处理过的作物。

78、对于许多经济上重要的单子叶和双子叶有害植物,本发明的式i或i’化合物具有突出的除莠活性。本发明的活性物质也对于多年生杂草有效,这些杂草从根茎、根状茎、或其它的多年生的器官上生长出来,很难控制。关于这点,是否在播种前、萌发前或萌发后使用该物质一般不重要。特别提及本发明化合物可以控制的单子叶和双子叶杂草群的代表例子,没有限制到的确定的物种。活性物质有效作用的杂草物种的例子包括单子叶植物:一年生燕麦属、黑麦草属、看麦娘属、法拉里斯、稗、马唐属、狗尾草属和莎草属,和多年生的冰草属、狗牙根属、白茅属和高粱属、以及多年生的莎草属。

79、关于双子叶杂草物种,其作用可以扩展到的物种例如一年生的猪殃殃属、堇菜属、婆婆纳属、野芝麻属、繁缕属、苋属、白芥属、番薯属、黄花稔属、母菊属和苘麻属,和多年生杂草旋花属、蓟属、酸模属和艾属。本发明活性物质在水稻播种这种待定条件下有效控制有害植物,例如稗、慈姑属、泽泻属、荸荠属、蔗草和莎草属。如果将本发明化合物在萌芽前施用于土壤表面,可以在杂草长出前完全预防杂草的秧苗,或在杂草长出子叶时就停止生长,最后在三到四星期之后完全死亡。本发明化合物特别抗下述植物的活性优良,阿皮拉草、小野芝麻、卷茎蓼、繁缕、长春藤叶婆婆纳、阿拉伯婆婆纳、三色堇和苋、猪殃殃属和地肤。

80、虽然本发明化合物对于单子叶和双子叶的杂草具有优良的除莠活性,但对于重要的经济类作物植物,例如小麦、大麦、黑麦、稻子、玉米、甜菜、棉花和大豆却根本没有损害,或者是损害是微不足道的。特别是和谷类作物相容得很好,例如小麦、大麦和玉米,特别是小麦。因此,本发明化合物非常适于有选择地控制在农用作物或观赏植物中的无用植物。

81、由于它们的除莠性质,在已知或将要出现的遗传工程的植物耕种中,这些活性物质可以用于控制有害植物。转基因植物通常具有优越的性状,例如对特定农药特别是特定除草剂的抵抗力,对植物病害或植物病害的致病微生物的抵抗力,例如特定的昆虫或真菌、细菌或病毒的微生物。其它的特别性状与产品的下述条件有关,例如,数量、质量、贮存稳定性、组分和特殊的成分。如此,已经知道获得的转基因植物产品具有增加的淀粉含量或改进的淀粉质量或不同的脂肪酸成份。

82、本发明的式i或i’化合物或其盐优选用于,经济上重要的转基因的作物和观赏植物,例如谷类,例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟、稻子、木薯和玉米、或用于甜菜、棉花、大豆、油菜籽、马铃薯、番茄、豌豆及其他蔬菜类植物的耕种。式i或i’化合物优选用于有用植物耕种的除草剂,这些植物具有抗药性或通过遗传工程对除草剂的毒害作用具有抗药性。

83、传统的繁育具有比已知植物具有改进性状植物的方法包括,例如传统的交配方法和突变株繁育。换句话说,可以借助于遗传工程的方法(参见,例如ep-0221044a,ep-0131624a)来得到具有改进性状的新植物。例如,已经描述了几个方法:

84、-为了改进植物中的淀粉合成,利用遗传工程改变作物植物(例如wo 92/11376,wo92/14827,wo 91/19806);

85、-对特定的除草剂具有抗性的转基因作物植物,对草丁膦除草剂(例如ep-0242236a,ep-0242246a)或对草甘膦类除草剂(wo 92/00377),或对磺酰脲类除草剂(ep-0257993a,us-5013659a);

86、-例如棉花的转基因作物植物,它能够产生苏芸金杆菌毒素(bt毒素),这种毒素可以防御特定害虫对植物的侵害(ep-0142924a,ep-0193259a);

87、-具有改进的脂肪酸成份的转基因作物植物(wo91/13972)。

88、已经知道许多能够制备具有改进性状转基因植物分子生物技术(参见,例如sambrook等,1989,分子扩增,实验手册第二版,美国冷泉港实验室出版,冷泉港,纽约;或winnacker“gene und klone”[基因和克隆],vch weinheim,第二版1996或christou,“植物科学的趋势”1(1996)423-431))。为了实现遗传工程的操作,可能将核酸分子引入质粒,通过dna序列的重组,发生突变或序列改变。利用上述的标准方法,例如可以替换碱基、除去部分序列或增加自然的或合成的序列。为了将dna片段互相连接,有可能在片段上附带有结合体或连接体。

89、可以用下述方法制备降低活性的基因产品的植物细胞,例如通过表达至少一种适当的反义-rna、正义-rna来达到共抑制的效果,或通过表达至少一种适当构造的核糖酶,它特定裂解上述基因产品的转录产物。

90、为此目的,有可能使用包含基因产物全部编码序列的dna分子,包括有可能存在的任何旁侧序列,和使用包含仅仅一部分编码序列的dna分子,这些部分必须足够长以达到在细胞中反义的效果。也可以使用与基因产物编码序列具有高度同源性但不完全相同的序列。

91、当在植物中表达核酸分子时,合成的蛋白质可以在任何期望的植物细胞室中定位。然而为了在特定的室定位,有可能例如将编码区和dna序列连接,以确保在特定位置定位。这些序列为本领域所属技术人员已知的(参见,例如braun等,embo j.11(1992)3219-3227;wolter等,proc.natl.acad.sci.usa 85(1988),846-850;sonnewald等plant j.1(1991),95-106)。

92、利用已知的技术可以将转基因植物细胞重组到整个植物上。转基因植物可以为任何期望的植物品种,即单子叶和双子叶植物。用这样的方式,通过超表达、禁止或抑制同源(=自然的)基因或基因序列,或通过异种的(=外部的)基因或者基因序列的表达,有可能获得改进性状的转基因植物。

93、当在转基因的作物上使用本发明的活性物质时,除了具有在其它作物上可观察到的抑制有害植物的效果外,经常在相应的转基因作物上会有特殊的效果,例如可以改进或扩大控制杂草的范围,改进应用时的施用量,优选转基因作物的抗药性和除草剂的性能很好的结合,并且转基因的作物植物的生长和产率的影响。因此本发明也提供了所述化合物的用途,作为除草剂控制转基因作物植物中的有害植物。

94、另外本发明化合物可以明显调节作物植物的生长。通过调节参与植物代谢,使用这些化合物定向控制植物的组分和促进收获,例如使植物干化和矮化生长。而且它们也适于调节和抑制不希望的植物生长,而不破坏作物的生长。抑制植物的生长在许多单子叶植物和双子叶植物作物中起着非常重要的作用,因为这样可以减少或完全预防倒伏。

95、可以使用一般的制剂来应用本发明的化合物,可使用可湿性粉剂、浓缩乳剂、可喷洒的溶液、粉末或颗粒。这样本发明也提供了包括式i或i’化合物的除草剂组合物。根据通常的生物学和/或化学的物理参数,可以用多种方式配制式i或i’化合物。适合的制剂选择实例为:可湿性粉剂(wp)、水溶性的粉末(sp)、水溶性的浓缩物、浓缩乳剂(ec)、例如油在水中分散和水在油中分散的乳剂(ew)、可喷洒溶液、悬浮剂浓缩物(sc)、可分散油悬浮剂

96、(od)、以油或水为稀释剂的悬浮液、可混溶油的溶液、粉末(dp)、胶囊悬浮液(cs)、包核(seeddressing)组合物、用于撒播和土壤施药的颗粒、喷射颗粒、涂覆颗粒和吸收颗粒,水中可分散的颗粒(wg)、水溶性的颗粒(sg)、ulv(超低容量)配方、微囊和蜡制品。这些单个的制剂类型为已知的,在下述文献中有描述,例如winnacker-küchler,“chemischetechonologie”[化学工艺],第7卷,c.hauser verlag munich,第4版1986;wade vanvalkenburg,“pesticide formulations”,marcel dekker,n.y.,1973;k.martens,“spraydrying”手册,第3版1979,g.goodwin ltd.london。

97、必要的制剂助剂,例如惰性物质、表面活性剂、溶剂及其它添加剂同样为已知的,并在下述文件中描述,例如watkins的“粉末稀释剂杀虫剂和载体手册”,第二版,darland书caldwell n.j.;h.v.01phen“粘土胶体化学的入门”,第二版,j.wiley和sons,n.y.;c.marsden的“溶剂指南”第二版,interscience,n.y.1963;mccutcheon的“洗涤剂和乳化剂年报”,mc发行公司,ridgewood n.j.;sisley和wood,“表面活性剂百科全书”,化学出版公司,n.y.1964;的[环氧乙烷加成物表面活性剂],wiss.verlagagesell.stuttgart 1976;winnacker-küchler的“chemischetechnologie”[化学工艺],第7卷,c.hauser verlag munich,第4版1986。

98、可湿性粉剂能均匀地可分散在水中,除了活性物质,还包括稀释剂或惰性物质、离子和非离子型表面活性剂(润湿剂、分散剂),例如聚乙氧基烷基酚、聚乙氧基脂肪醇、聚氧乙基脂肪族胺、脂肪醇聚二醇醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯基磺酸盐、木质磺酸钠、2,2’-二萘甲烷-6,6’-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠。为了制备可湿性粉剂,将除草剂的活性物质细磨,例如使用常用的仪器,如用锤磨机、风扇磨碎机和喷气式磨碎机,同时或顺序混入助剂。

99、将活性物质溶解在有机溶剂中制备浓缩乳剂,溶剂例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或较高沸点的芳族化合物或碳氢化合物或溶剂的混合物,并再加入一种或多种离子的和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)。可以使用的乳化剂的例子为例如十二烷基苯磺酸钙的烷基芳基磺酸钙,或非离子乳化剂,例如脂肪酸聚二醇酯、烷基芳香基聚二醇醚、脂肪醇聚二醇醚、氧化丙烯-环氧乙烷缩合产物、烷基聚醚、例如山梨糖醇酐脂肪酸酯的山梨聚糖酯,或例如聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酯的聚氧化乙烯山梨聚糖酯。

100、将活性物质和细碎的固态物质研磨得到粉末,固态物质例如滑石、如高岭土、皂土和叶蜡石的天然粘土、或硅藻土。以水或油为基底的悬浮液可以通过下述方法制备,例如利用商业上通用的玻珠研磨机进行湿磨,加入或不加入上述另一个制剂类型的表面活性剂。

101、制备例如水包油乳化剂(ew)的乳剂,可以使用含水的有机溶剂,使用搅拌器、胶体研磨器和/或静态混合器,如果需要,加入如上所述另一个制剂类型的表面活性剂。

102、用下述方法制备颗粒剂,将活性物质喷到吸附物上,使用惰性物料颗粒化,或将活性物质浓缩到例如沙、高岭石载体的表面,通过粘合剂将惰性物料粒化,粘合剂例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油。可以用制备肥料颗粒剂的方法将合适的活性物质粒化,如果需要可以混有肥料。使用通常的方法制备水悬浮颗粒剂,例如喷洒-干燥,流化床造粒、磨盘造粒、使用高速混合机混合,并在无固体惰性物料的情况下挤压。

103、关于使用磨盘、流化床、挤压机和喷涂颗粒剂的制备方法,参见下述工艺,例如“spray drying手册”第三版1979,g.goodwin有限公司,伦敦;j.e.browning,

104、“agglomeration”,化学和工程1967,147ff页;“perry’s化学的工程师手册”,第五版,

105、mcgraw-hill,纽约1973,8-57页。如果要知道关于作物保护产品的制剂,参见例如,g.c.klingman,“weed control as a science”,john wiley和sons公司,纽约,196181-96页和j.d.freyer,s.a.evans“杂草防除手册”,第五版,blackwell scientificrublications,牛津大学1968,101-103页。

106、农用化学品制剂通常包含按重量计0.1到99%,特别是0.1到95%的活性物质式i或i’。可湿性粉剂中活性物质的浓度为,按重量计例如从大约10到99%,通常的制剂组分构成按重量计剩余量到100%。活性物质在浓缩乳剂中的浓度按重量计可以为大约1到90%,优选5到80%。粉末制剂包含按重量计1到30%的活性物质,通常优选按重量计5到20%的活性物质,然而可喷洒的溶液包含按重量计大约0.05到80%,优选2到50%的活性物质。关于水悬浮颗粒剂中活性物质的含量,主要根据活性物质为液体还是固态,和造粒时使用的助剂、填料等等。水悬浮颗粒剂中活性物质的含量例如按重量计在1到95%之间,优选按重量计在10到80%之间。

107、另外所述的活性物质的制剂可以包括增粘剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂、溶剂、填料、载体、着色剂、消泡剂、蒸发抑制剂和通常在所有情况下都常用的ph和粘度调节剂。

108、以这些制剂为基础,也可能和其他农药活性物质例如杀虫剂、杀螨剂、除草剂和杀菌剂混合,也可以和安全剂、肥料和/或植物生长调节剂混合,混合方式可以为预先混合好的或灌装混合。

109、在混配制剂或桶混制剂中,可以和本发明的活性物质混合的合适的活性物质为,例如《世界农药新品种技术大全》,中国农业科学技术出版社,2010.9和这里引用的文献中的已知物质。例如以下提到的除草剂活性物质可以和式i或i’化合物混合,(备注:化合物的名称,或者为根据国际标准化组织(iso)的普通名称,或者为化学名称,适当的时候有代号):乙草胺、丁草胺、甲草胺、异丙草胺、异丙甲草胺、精异丙甲草胺、丙草胺、毒草胺、克草胺、萘丙酰草胺、r-左旋萘丙酰草胺、敌稗、苯噻酰草胺、双苯酰草胺、吡氟酰草胺、杀草胺、氟丁酰草胺、溴丁酰草胺、二甲噻草胺、高效二甲噻草胺、乙氧苯草胺、氟噻草胺、甲氧噻草胺、吡草胺、异恶草胺、高效麦草伏甲酯、高效麦草伏丙酯、二丙烯草胺、烯草胺、丁酰草胺、环丙草胺、氟磺酰草胺、庚酰草胺、异丁草胺、丙炔草胺、特丁草胺、二甲苯草胺、二甲草胺、落草胺、三甲环草胺、氯甲酰草胺、炔苯酰草胺、戊酰苯草胺、卡草胺、新燕灵、三环赛草胺、丁烯草胺、牧草胺、苄草胺、醌萍胺、苯氟磺胺、萘丙胺、乙酰甲草胺、萘草胺、噻草胺、吡氰草胺、苯草多克死、草克乐、氯酞亚胺、丁脒胺、氟吡草胺、莠去津、西玛津、扑草净、氰草净、西草净、莠灭净、扑灭津、异丙净、氟草净、特丁净、特丁津、三嗪氟草胺、环丙津、甘扑津、草达津、扑灭通、西玛通、叠氮净、敌草净、异戊乙净、环丙青津、灭莠津、另丁津、仲丁通、特丁通、甲氧丙净、氰草净、抑草津、可乐津、莠去通、灭草通、甘草津、三聚氰酸、indaziflam、绿磺隆、甲磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧黄隆、苯磺隆、噻磺隆、吡嘧黄隆、甲基二磺隆、甲基碘磺隆钠盐、甲酰氨基嘧磺隆、醚磺隆、醚苯磺隆、甲嘧磺隆、烟嘧磺隆、胺苯磺隆、酰嘧磺隆、乙氧嘧磺隆、环丙嘧磺隆、砜嘧磺隆、四唑嘧磺隆、啶嘧黄隆、单嘧磺隆、单嘧磺酯、氟唑磺隆、氟啶嘧磺隆、氟吡嘧磺隆、环氧嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、氟嘧磺隆、丙苯磺隆、三氟丙磺隆、磺酰磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、三氟甲磺隆、甲磺隆钠盐、氟吡磺隆、甲硫嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、propyrisulfuron(丙嗪嘧磺隆)、嗪吡嘧磺隆、三氟羧草醚、氟磺胺草醚、乳氟禾草灵、乙羧氟草醚、乙氧氟草醚、草枯醚、苯草醚、氯氟草醚乙酯、甲羧除草醚、三氟甲草醚、甲氧除草醚、三氟硝草醚、氟化除草醚、氟呋草醚、除草醚、甲草醚、二甲草醚、氟酯肟草醚、氟草醚酯、halosafen、绿麦隆、异丙隆、利谷隆、敌草隆、莎扑隆、氟草隆、苯噻隆、甲基苯噻隆、苄草隆、磺噻隆、异恶隆、特丁噻草隆、炔草隆、氯溴隆、甲基杀草隆、酰草隆、甲氧杀草隆、溴谷隆、甲氧隆、绿谷隆、灭草隆、环草隆、非草隆、氟硫隆、草不隆、枯草隆、草完隆、异草完隆、环莠隆、噻氟隆、丁噻隆、枯莠隆、对氟隆、甲胺噻唑隆、隆草特、三甲异脲、恶唑隆、monisouron、anisuron、methiuron、chloreturon、四氟隆、甜菜宁、甜菜宁-乙酯、甜菜安、磺草灵、特草灵、燕麦灵、苯胺灵、氯苯胺灵、二氯苄草酯、灭草灵、氯炔灵、carboxazole、chlorprocarb、fenasulam、bcpc、cppc、carbasulam、丁草特、禾草丹、灭草猛、禾草特、野麦畏、哌草丹、禾草畏、稗草丹、环草敌、燕麦敌、菌达灭、乙硫草特、坪草丹、克草猛、苄草丹、仲草丹、硫烯草丹、草灭散、isopolinate、methiobencarb、2,4-滴丁酯、2甲4氯钠、2,4-滴异辛酯、2甲4氯异辛酯、2,4-滴钠盐、2,4-滴二甲胺盐、2甲4氯乙硫酯、2甲4氯、2,4-滴丙酸、高2,4-滴丙酸盐、2,4-滴丁酸、2甲4氯丙酸、2甲4氯丙酸盐、2甲4氯丁酸、2,4,5-涕、2,4,5-涕丙酸、2,4,5-涕丁酸、2甲4氯胺盐、麦草畏、抑草蓬、伐草克、赛松、三氯苯酸、氨二氯苯酸、甲氧三氯苯酸、禾草灵、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、氟吡甲禾灵、高效吡氟氯禾灵、喹禾灵、精喹禾灵、恶唑禾草灵、精恶唑禾草灵、喔草酯、氰氟草酯、恶唑酰草胺、炔草酯、噻唑禾草灵、炔禾灵、羟戊禾灵、三氟禾草肟、异恶草醚、百草枯、敌草快、安磺灵、乙丁烯氟灵、异丙乐灵、甲磺乐灵、环丙氟灵、氨基丙氟灵、乙丁氟灵、氯乙氟灵、氨基乙氟灵、地乐灵、氯乙地乐灵、methalpropalin、丙硝酚、草甘膦、莎稗膦、草铵膦、甲基胺草磷、草硫膦、哌草膦、双丙氨膦、地散磷、抑草磷、蔓草磷、伐垅磷、双甲胺草磷、草特磷、咪唑烟酸、咪唑乙烟酸、咪唑喹啉酸、甲氧咪草烟、甲氧咪草烟铵盐、甲咪唑烟酸、咪草酯、氯氟吡氧乙酸、氯氟吡氧乙酸异辛酯、二氯吡啶酸、氨氯吡啶酸、三氯吡氧乙酸、氟硫草定、卤草定、三氯吡啶酚、噻草啶、氟啶草酮、氯氨吡啶酸、氟吡草腙、三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯、cliodinate、稀禾啶、烯草酮、噻草酮、禾草灭、环苯草酮、丁苯草酮、肟草酮、吡喃草酮、buthidazole、嗪草酮、环嗪酮、苯嗪草酮、乙嗪草酮、ametridione、amibuzin、溴苯腈、辛酰溴苯腈、辛酰碘苯腈、碘苯腈、敌草腈、二苯乙腈、双唑草腈、羟敌草腈、iodobonil、唑嘧磺草胺、双氟磺草胺、五氟磺草胺、磺草唑胺、氯酯磺草胺、双氯磺草胺、啶磺草胺、氟草黄、双草醚、嘧啶肟草醚、环酯草醚、嘧草醚、嘧硫草醚、双环磺草酮、硝磺草酮、磺草酮、tembotrione、tefuryltrione、bicyclopyrone、ketodpiradox、异恶唑草酮、异恶氯草酮、fenoxasulfone、methiozolin、异丙吡草酯、吡草醚、吡唑特、野燕枯、苄草唑、吡草酮、吡氯草胺、pyrasulfotole、苯唑草酮、pyroxasulfone、唑草胺、氟胺草唑、杀草强、胺唑草酮、唑啶草酮、氟唑草酮、甲磺草胺、bencarbazone、双苯嘧草酮、氟丙嘧草酯、除草定、异草定、环草啶、特草定、flupropacil、吲哚酮草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、炔草胺、酞苄醚、flumezin、五氯酚(钠)、地乐酚、特乐酚、特乐酯、戊硝酚、二硝酚、氯硝酚、地乐施、地乐特、丙炔恶草酮、恶草酮、环戊恶草酮、氟唑草胺、嗪草酸甲酯、四唑酰草胺、氟哒嗪草酯、杀草敏、溴莠敏、二甲达草伏、哒草醚、草哒酮、草哒松、哒草伏、pyridafol、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、苯达松、哒草特、恶嗪草酮、草除灵、异恶草酮、环庚草醚、异丙酯草醚、丙酯草醚、茚草酮、氯酸钠、茅草枯、三氯醋酸、一氯醋酸、六氯丙酮、四氟丙酸、牧草快、溴酚肟、三唑磺、灭杀唑、呋草酮、呋草磺、乙呋草磺、嘧草胺、氯酞酸、氟咯草酮、稗草稀、丙烯醛、苯草灭、灭草环、燕麦酯、噻二唑草胺、棉胺宁、羟草酮、甲氧苯酮、苯嘧磺草胺、氯酰草膦、三氯丙酸、alorac、diethamquat、etnipromid、iprymidam、ipfencarbazone、thiencarbazone-methyl、pyrimisulfan、chlorflurazole、tripropindan、sulglycapin、甲硫磺乐灵、cambendichlor、环丙嘧啶酸、硫氰苯胺、解草酮、解草啶、解草安、解草唑、解草喹、解草腈、解草烷、解草胺腈、解草烯、吡唑解草酯、呋喃解草唑、肟草安、双苯噁唑酸、二氯丙烯胺、氟氯吡啶酯、dow氯氟吡啶酯、ubh-509、d489,ls 82-556、kpp-300、nc-324、nc-330、kh-218、dpx-n8189、sc-0744、dowco535、dk-8910、v-53482、pp-600、mbh-001、kih-9201、et-751、kih-6127和kih-2023。

110、在一个具体实施方式中,所述活性物质(前述(iii)中另外的除草剂)选自以下化合物中的一种或两种以上:

111、(1)vlcfa抑制剂:丙草胺(cas:51218-49-6)、丁草胺(cas:23184-66-9)、苯噻酰草胺(cas:73250-68-7)、乙草胺(cas:34256-82-1)、莎稗磷(cas:64249-01-0);

112、(2)hppd抑制剂:(cas:2421252-30-2)、呋喃磺草酮(cas:473278-76-1)、双环磺草酮(cas:156963-66-5)、双唑草酮(cas:1622908-18-2);

113、(3)ppo抑制剂:噁草酮(cas:19666-30-9)、双唑草腈(cas:158353-15-2)、乙氧氟草醚(cas:42874-03-3)、丙炔噁草酮(cas:39807-15-3)、环戊噁草酮(cas:110956-75-7)、(cas:2759011-88-4)、

114、(4)合成激素类:氟氯吡啶酯(cas:943831-98-9)、氯氟吡啶酯(cas:1390661-72-9)、氯氟吡氧乙酸(cas:69377-81-7)、(cas:2445983-82-2);

115、(5)psii抑制剂:敌稗(cas:709-98-8)、灭草松(cas:25057-89-0)、西草净(cas:1014-70-6);

116、(6)doxp抑制剂:异噁草松(cas:81777-89-1)、(cas:2766607-82-1);

117、(7)pds抑制剂:二氯异噁草酮(cas:81777-95-9)、

118、(8)fat抑制剂:环庚草醚(cas:87818-31-3)、

119、(9)其它除草剂:噁嗪草酮(cas:153197-14-9)。

120、在另一个具体实施方式中,所述组合物中有效成分(i)和(iii)中另外的除草剂的重量比为1:100~100:1、1:80~80:1、1:50~50:1、1:30~30:1、1:20~20:1、1:10~10:1、1:5~1:1或1:1~5:1。

121、当使用时,如果需要,将市售的制剂以常见的方式稀释,例如在可湿性粉剂、浓缩乳剂、悬浮液和在水中悬浮的颗粒时,使用水稀释。粉末、土壤施药所用的颗粒剂或撒播和喷洒的溶液,一般在使用前不需要进一步用惰性物质稀释。随着外部条件的变化,要求的式i或i’化合物的使用量也不同,外部条件为,例如温度、湿度、使用的除草剂的性质等等。它可以有大的变化幅度,例如在0.001到1.0kg a.i./ha之间,或更多的活性物质,但优选在0.005到750g a.i./ha之间,特别是在0.005到250g a.i./ha之间。

122、另外,本技术的另一个实施方式为一种杀菌组合物,包含病害抑制和植物学可接受的量的式i或i’化合物;优选地,在一个具体实施方式中,还包括制剂助剂;在另一个具体实施方式中,还包括其他有效成分。

123、本技术的另一个实施方式为式i或i’化合物或上述杀菌组合物在防治植物病原性真菌中的用途。用于保护植物免受致植物病原微生物侵袭或用于处理被致植物病原微生物侵害的植物,所述用途包括将式i或i’化合物或含有所述化合物的组合物施用至土壤,植物,植物的一部分,叶子,和/或根。

124、本技术化合物也可与其它杀真菌剂组合形成杀真菌混合物。本技术的化合物通常与其它杀真菌剂联合施用,从而防治更宽范围的不期望病害。当与其它杀真菌剂联合施用时,本技术要求保护的化合物可与其它杀真菌剂配制在一起,可与其它杀真菌剂罐混合在一起,或可与其它杀真菌剂相继施用。所述其它杀真菌剂可包括:2-(氰硫基甲硫基)-苯并噻唑(2-(thiocyanatomethylthio)-benzothiazole),2-苯基-苯酚(2-phenylphenol),8-羟基喹啉硫酸盐(8-hydroxy quinoline sulfate),辛唑嘧菌胺(ametoctradin),吲唑磺菌胺(amisulbrom),抗霉素(antimycin),白粉寄生孢(ampelomyces quisqualis),阿扎康唑(azaconazole),腈嘧菌酯(azoxystrobin),芽孢杆菌(bacillus subtilis),芽孢杆菌菌株qst713(bacillus subtilis strain qst713),苯霜灵(benalaxyl),苯菌灵(benomyl),苯噻菌胺酯(benthiavalicarb-isopropyl),苄基氨基苯-磺酸(babs)盐(benzylaminobenzene-sulfonate(babs)salt),碳酸氢盐(bicarbonates),联苯类化合物(biphenyl),叶枯唑(bismerthiazol),联苯三唑醇(bitertanol),bixafen,灭瘟素(blasticidin-s),硼砂(borax),波尔多液(burgundymixture),烟酰胺(boscalid),糠菌唑(bromuconazole),乙嘧酚磺酸酯(bupirimate),石硫合剂(calcium polysulfide),敌菌丹(captafol),克菌丹(captan),多菌灵(carbendazim),萎锈灵(carboxin),环丙酰菌胺(carpropamid),香芹酮(carvone),氯芬同(chlazafenone),地茂散(chloroneb),百菌清(chlorothalonil),乙菌利(chlozolinate),盾壳霉(coniothyrium minitans),氢氧化铜(copper hydroxide),辛酸酮(copper℃tanoate),王铜(copper oxychloride),硫酸铜(copper sulfate),碱式硫酸铜(coppersulfate(tribasic)),氧化亚铜(cuprous oxide),氰霜唑(cyazofamid),环氟苄酰胺(cyflufenamid),霜脲氰(cymoxanil),环菌唑(cyproconazole),嘧菌环胺(cyprodinil),棉隆(dazomet),咪菌威(debacarb),亚乙基二-(二硫代氨基甲酸)二铵(diammoniumethylenebis-(dithiocarbamate)),苯氟磺胺(dichlofluanid),双氯酚(dichlorophen),双氯氰菌胺(diclocymet),哒菌酮(diclomezine),氯硝胺(dichloran),乙霉威(diethofencarb),苯醚甲环唑(difenoconazole),野燕枯离子(difenzoquat ion),氟嘧菌胺(diflumetorim),烯酰吗啉(dimethomorph),醚菌胺(dimoxystrobin),烯唑醇(diniconazole),精烯唑醇(diniconazole-m),消螨通(dinobuton),二硝巴豆酸酯(dinocap),二苯基胺(diphenylamine),二氰蒽醌(dithianon),十二环吗啉(dodemorph),十二环吗啉乙酸盐(dodemorph acetate),多果定(dodine),多果定游离碱(dodine freebase),敌瘟磷(edifenphos),enestrobin,烯肟菌酯(enestroburin),氟环唑(epoxiconazole),噻唑菌胺(ethaboxam),乙氧喹啉(ethoxyquin),土菌灵(etridiazole),噁唑菌酮(famoxadone),咪唑菌酮(fenamidone),氯苯嘧啶醇(fenarimol),腈苯唑(fenbuconazole),甲呋酰胺(fenfuram),环酰菌胺(fenhexamid),稻瘟酰胺(fenoxanil),拌种咯(fenpiclonil),苯锈啶(fenpropidin),丁苯吗啉(fenpropimorph),fenpyrazamine,三苯锡(fentin),三苯基乙酸锡(fentin acetate),三苯基氢氧化锡(fentin hydroxide),福美铁(ferbam),嘧菌腙(ferimzone),氟啶胺(fluazinam),咯菌腈(fludioxonil),氟吗啉(flumorph),氟吡菌胺(fluopicolide),氟吡菌酰胺(fluopyram),氟氯菌核利(fluoroimide),氟嘧菌酯(fluoxastrobin),氟喹唑(fluquinconazole),氟硅唑(flusilazole),磺菌胺(flusulfamide),氟噻菌净(flutianil),氟酰胺(flutolanil),粉唑醇(flutriafol),fluxapyroxad,灭菌丹(folpet),甲醛(formaldehyde),三乙膦酸(fosetyl),三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium),麦穗宁(fuberidazole),呋霜灵(furalaxyl),呋吡菌胺(furametpyr),双胍辛(guazatine),双胍辛乙酸盐(guazatineacetates),四硫钠(gy-81),六氯苯(hexachlorobenzene),己唑醇(hexaconazole),噁霉灵(hymexazol),抑霉唑(imazalil),硫酸抑霉唑(imazalil sulfate),亚胺唑(imibenconazole),双胍辛胺(iminoctadine),三乙酸双胍辛胺(iminoctadinetriacetate),双胍辛胺三(对十二烷基苯磺酸盐)[iminoctadine tris(albesilate)],iodocarb,种菌唑(ipconazole),ipfenpyrazolone,异稻瘟净(iprobenfos),异菌脲(iprodione),缬霉威(iprovalicarb),稻瘟灵(isoprothiolane),吡唑萘菌胺(isopyrazam),异噻菌胺(isotianil),春雷霉素(kasugamycin),春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycin hydrochloride hydrate),醚菌甲酯(kresoxim-methyl),laminarin,代森锰铜(mancopper),代森锰锌(mancozeb),双炔酰菌胺(mandipropamid),代森锰(maneb),精甲霜灵(mefenoxam),嘧菌胺(mepanipyrim),灭锈胺(mepronil),二硝巴豆酸酯(meptyl-dinocap),氯化汞(mercuric chloride),氧化汞(mercuric oxide),氯化亚汞(mercurous chloride),甲霜灵(metalaxyl),精甲霜灵(metalaxyl-m),威百亩(metam),安百亩(metam-ammonium),metam-potassium,威百亩(metam-sodium),叶菌唑(metconazole),磺菌威(methasulfocarb),碘甲烷(methyliodide),异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate),代森联(metiram),苯氧菌胺(metominostrobin),苯菌酮(metrafenone),米多霉素(mildiomycin),腈菌唑(myclobutanil),代森钠(nabam),酞菌异丙酯(nitrothal-isopropyl),氟苯嘧啶醇(nuarimol),辛噻酮(octhilinone),呋酰胺(ofurace),油酸(脂肪酸)(oleic acid(fattyacid)),肟醚菌胺(orysastrobin),噁霜灵(oxadixyl),喹啉铜(oxine-copper),富马酸噁咪唑(oxpoconazole fumarate),氧化萎锈灵(oxycarboxin),稻瘟酯(pefurazoate),戊菌唑(penconazole),戊菌隆(pencycuron),戊苯吡菌胺(penflufen),五氯酚(pentachlorophenol),月桂酸五氯苯酯(pentachlorophenyl laurate),吡噻菌胺(penthiopyrad),乙酸苯汞(phenylmercuryacetate),膦酸(phosphonic acid),四氯苯酞(phthalide),啶氧菌酯(picoxystrobin),多抗霉素b(polyoxin b),多抗霉素(polyoxins),多氧霉素(polyoxorim),碳酸氢钾(potassium bicarbonate),羟基喹啉硫酸钾(potassium hydroquinoline sulfate),烯丙苯噻唑(probenazole),咪鲜胺(prochloraz),腐霉利(procymidone),霜霉威(propamocarb),盐酸霜霉威(propamocarbhydrochloride),丙环唑(propiconazole),丙森锌(propineb),丙氧喹啉(proquinazid),丙硫菌唑(prothioconazole),吡唑醚菌酯(pyraclostrobin),唑胺菌酯(pyrametostrobin),唑菌酯(pyraoxystrobin),吡菌磷(pyrazophos),pyribencarb,稗草丹(pyributicarb),啶斑肟(pyrifenox),嘧霉胺(pyrimethanil),pyriofenone,咯喹酮(pyroquilon),灭藻醌(quinoclamine),苯氧喹啉(quinoxyfen),五氯硝基苯(quintozene),大虎杖提取物(reynoutriasachalinensisextract),环丙吡菌胺(sedaxane),硅噻菌胺(silthiofam),硅氟唑(simeconazole),2-苯基苯酚钠(sodium 2-phenyl phenoxide),碳酸氢钠(sodium bicarbonate),五氯苯酚钠(sodiumpentachlorophenoxide),螺环菌胺(spiroxamine),硫黄(sulfur),syp-z048,木焦油(taroil),戊唑醇(tebuconazole),异丁乙氧喹啉(tebufloquin),四氯硝基苯(tecnazene),四氟醚唑(tetraconazole),噻菌灵(thiabendazole),噻氟菌胺(thifluzamide),甲基硫菌灵(thiophanate-methyl),福美双(thiram),噻酰菌胺(tiadinil),甲基立枯磷(tolclofos-methyl),甲苯氟磺胺(tolylfluanid),三唑酮(triadimefon),三唑醇(triadimenol),咪唑嗪(triazoxide),三环唑(tricyclazole),十三吗啉(tridemorph),肟菌酯(trifloxystrobin),氟菌唑(triflumizole),嗪氨灵(triforine),灭菌唑(triticonazole),井冈霉素(validamycin),valifenalate,valiphenal,乙烯菌核利(vinclozolin),代森锌(zineb),福美锌(ziram),苯酰菌胺(zoxamide),假丝酵母(candidaoleophila),枯萎病菌(fusarium oxysporum),绿粘帚霉属种(gliocladium spp.),大隔孢拟射脉霉素(phlebiopsis gigantea),灰绿链霉菌(streptomyces griseoviridis),木霉属种(trichoderma spp.),(rs)-n-(3,5-二氯苯基)-2-(甲氧基甲基)-琥珀酰亚胺((rs)-n-(3,5-二氯phenyl)-2-(methoxymethyl)-succinimide),1,2-二氯丙烷(1,2-dichloropropane),1,3-二氯-1,1,3,3-四氟丙酮水合物(1,3-dichloro-1,1,3,3-tetrafluoroacetone hydrate),1-氯-2,4-二硝基萘(1-chloro-2,4-dinitronaphthalene),1-氯-2-硝基丙烷(1-chloro-2-nitropropane),2-(2-十七烷基-2-咪唑啉-1-基)乙醇(2-(2-heptadecyl-2-imidazolin-1-yl)ethanol),2,3-二氢-5-苯基-1,4-二硫杂环己二烯-1,1,4,4-四氧化物(2,3-dihydro-5-phenyl-1,4-dithi-ine 1,1,4,4-tetraoxide),乙酸2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethylmercury acetate),氯化2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethylmercury chloride),硅酸2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethylmercury silicate),3-(4-氯苯基)-5-甲基绕丹宁(3-(4-chlorophenyl)-5-methylrhodanine),硫氰酸4-(2-硝基丙-1-烯基)苯酯(4-(2-nitroprop-1-enyl)phenylthiocyanateme),氨丙膦酸(ampropylfos),敌菌灵(anilazine),氧化福美双(azithiram),多硫化钡(barium polysulfide),铁菌清(bayer 32394),麦锈灵(benodanil),醌肟腙(benquinox),丙唑草隆(bentaluron),苄烯酸(benzamacril);苄烯酸异丁酯(benzamacril-isobutyl),苯杂吗(benzamorf),乐杀螨(binapacryl),硫酸二(甲基汞)(bis(methylmercury)sulfate),氧化二(三丁基锡)(bis(tributyltin)oxide),丁硫啶(buthiobate),草菌盐(cadmium calcium copper zinc chromate sulfate),吗菌威(carbamorph),氰粉灵(ceca),灭瘟唑(chlobenthiazone),双胺灵(chloraniformethan),苯咪唑菌(chlorfenazole),四氯喹噁啉(chlorquinox),咪菌酮(climbazole),二(3-苯基水杨酸)铜(copper bis(3-phenylsalicylate)),铬酸铜锌(copper zinc chromate),硫杂灵(cufraneb),硫酸肼铜(cupric hydrazinium sulfate),福美铜氯(cuprobam),环糠酰胺(cyclafuramid),氰菌灵(cypendazole),酯菌胺(cyprofuram),癸磷锡(decafentin),二氯萘醌(dichlone),菌核利(dichlozoline),苄氯三唑醇(diclobutrazol),甲菌定(dimethirimol),敌螨通(dinocton),硝辛酯(dinosulfon),硝丁酯(dinoterbon),吡菌硫(dipyrithione),灭菌磷(ditalimfos),多敌菌(dodicin),敌菌酮(drazoxolon),稻瘟净(ebp),枯瘟净(esbp),乙环唑(etaconazole),代森硫(etem),乙嘧酚(ethirim),敌磺钠(fenaminosulf),咪菌腈(fenapanil),种衣酯(fenitropan),三氟苯唑(fluotrimazole),灭菌胺(furcarbanil),呋菌唑(furconazole),顺式呋菌唑(furconazole-cis),拌种胺(furmecyclox),呋菌隆(furophanate),果绿啶(glyodine),灰黄霉素(griseofulvin),丙烯酸喹啉酯(halacrinate),噻茂铜(hercules 3944),环己硫磷(hexylthiofos),丙环啶菌(icia0858),壬氧磷胺(isopamphos),氯苯咪菌酮(isovaledione),邻酰胺(mebenil),咪卡病西(mecarbinzid),肼叉噁唑酮(metazoxolon),呋菌胺(methfuroxam),氰胍甲汞(methylmercury dicyandiamide),噻菌胺(metsulfovax),代森环(milneb),粘氯酸酐(mucochloric anhydride),甲菌利(myclozolin),n-3,5-二氯苯基琥珀酰亚胺(n-3,5-dichlorophenylsuccinimide),n-3-硝基苯基衣康酰亚胺(n-3-nitrophenylitaconimide),多马霉素(natamycin),n-乙基汞基-4-甲苯磺酰苯胺(n-ethylmercurio-4-toluenesulfonanilide),二(二甲基二硫代氨基甲酸)镍(nickel bis(dimethyldithiocarbamate)),八氯酮(och),二甲基二硫代氨基甲酸苯汞(phenylmercurydimethyldithiocarbamate),硝酸苯汞(phenylmercury nitrate),氯瘟磷(phosdiphen),硫菌威(prothiocarb);盐酸硫菌威(prothiocarb hydrochloride),吡喃灵(pyracarbolid),啶菌腈(pyridinitril),吡氧氯(pyroxychlor),氯吡呋醚(pyroxyfur),5-乙酰基-8-羟基喹啉(quinacetol);5-乙酰基-8-羟基喹啉硫酸盐(quinacetolsulfate),酯菌腙(quinazamid),喹唑菌酮(quinconazole),吡咪唑菌(rabenzazole),水杨酰胺(salicylanilide),唑菌庚醇(ssf-109),戊苯砜(sultropen),福代硫(tecoram),噻二氟(thiadifluor),噻菌腈(thicyofen),苯菌胺(thiochlorfenphim),硫菌灵(thiophanate),克杀螨(thioquinox),硫氰苯甲酰胺(tioxymid),三唑磷胺(triamiphos),嘧菌醇(triarimol),叶锈特(triazbutil),水杨菌胺(trichlamide),福美甲胂(urbacid),灭杀威(zarilamid),及其任何组合。

125、本技术另一种实施方式为一种防治有害真菌的方法。包含用式i或i’化合物或上述杀菌组合物处理真菌或要防止真菌侵袭的材料、植物、土壤或种子。

126、发现所述化合物具有显著的杀真菌作用,特别是用于农业用途。多种所述化合物特别有效用于农业作物和园艺植物。

127、本领域技术人员理解的是,所述化合物针对前述真菌的效力确立了所述化合物作为杀真菌剂的一般效用。

128、所述化合物具有宽范围的抵抗真菌病原体的活性。示例性病原体可包括但不限于以下病害的引发剂(causing agent):小麦斑枯病(wheat leaf blotch)(小麦叶斑病病原菌(zymoseptoria tritici)),小麦褐锈病(wheat brown rust)(小麦叶锈菌(pucciniatriticina)),小麦条锈病(wheat stripe rust)(小麦条锈菌(pucciniastriiformis)),苹果黑星病(scab of apple)(苹果黑星病菌(venturia inaequalis)),葡萄白粉病(powdery mildew of grapevine)(葡萄白粉病(uncinula necator)),大麦烫伤(barleyscald)(大麦云纹病菌(rhynchosporium secalis)),稻瘟病(blast of rice)(稻瘟病菌(pyricularia oryzae)),大豆锈病(rust of soybean)(豆薯层锈菌(phakopsorapachyrhizi)),小麦颖枯病(glume blotch of wheat)(小麦颖枯病菌(leptosphaerianodorum)),小麦白粉病(powdery mildew of wheat)(小麦白粉菌(blumeria graminisf.sp.tritici)),大麦白粉病(powdery mildew of barley)(大麦白粉病菌

129、(blumeriagraminis f.sp.hordei)),瓜类白粉病(powdery mildew ofcucurbits)(黄瓜白粉病(erysiphe cichoracearum)),瓜类炭疽病(anthracnose ofcucurbits)(黄瓜炭疽病(colletotrichum lagenarium)),甜菜褐斑病(leaf spot ofbeet)(甜菜尾孢菌(cercospora beticola)),番茄早疫病(early blight of tomato)(番茄早疫病菌(alternaria solani)),和大麦斑点病(spot blotch of barley)(禾旋孢腔菌(cochliobolus sativus))。所施用的活性物质的确切量不仅依赖于所施用的具体活性物质而且还依赖于所需的具体作用、所防治的真菌种类及其生长阶段,以及将与所述化合物接触的植物的部分或其它产物。因此,所有化合物和含有所述化合物的制剂在相似浓度时可能不是同等有效的或不能抗相同种类的真菌。

130、所述化合物以病害抑制和植物学可接受的量有效用于植物。术语"病害抑制和植物学可接受的量"是指杀死或抑制植物病害(希望对其进行防治)但对植物不是明显具有毒性的化合物的量。该量通常为约0.1至约1000ppm(份每百万份),优选的是1至500ppm。所需化合物的确切浓度随所防治的真菌病害,所采用的制剂类型,施用方法,具体植物种类,气候条件等变化。合适的施用率通常在约0.10至约4磅/英亩(约0.01至0.45克/平方米,g/m2)范围内。

131、另外,本技术的另一个实施方式为一种杀虫组合物,包含生物学有效量的式i或i’化合物;优选地,在一个具体实施方式中,还包括制剂助剂;在另一个具体实施方式中,还包括其他有效成分。

132、本技术的另一个实施方式为式i或i’化合物或上述杀虫组合物在防治害虫中的用途。

133、本技术的另一个实施方式为一种防治害虫的方法,包括使所述害虫或其环境接触生物学有效量的式i或i’化合物或上述杀虫组合物。

134、在一个具体实施方式中,用生物学有效量的本发明化合物或如上所定义的组合物处理害虫、其食物供应源、其栖息地或其繁殖地或其中害虫生长或可能生长的栽培植物、植物繁殖材料(如种子)、土壤、区域、材料或环境或要防止害虫侵袭或侵染的材料、栽培植物、植物繁殖材料(如种子)、土壤、表面或空间。

135、术语“防治害虫”是指抑制害虫的发育(包括死亡、摄食量下降、和/或交配干扰),并且可类似定义相关的表达。

136、此外,本技术所述的化合物可与其它杀虫剂结合,包括杀昆虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀节肢动物剂,杀菌剂或它们的组合,所述其它杀害虫剂在就施用所选的介质中与本技术化合物相容并且不拮抗本技术化合物的活性以形成杀虫混合物。本技术的化合物可以与一种或多种其它杀虫剂联合施用,从而防治更宽范围的不期望害虫。当与其它杀虫剂联合施用时,本技术要求保护的化合物可与其它杀虫剂配制在一起,可与其它杀虫剂罐混合在一起,或可与其它杀虫剂相继施用。常见的杀昆虫剂包括但不限于:1,2-二氯丙烷(1,2-dichloropropane),阿维菌素(abamectin),高灭磷(acephate),吡虫清(acetamiprid),家蝇磷(acethion),乙酰虫腈(acetoprole),氟酯菊酯(acrinathrin),丙烯腈(acrylonitrile),棉铃威(alanycarb),涕灭威(aldicarb),砜灭威(aldoxycarb),艾氏剂(aldrin),丙烯除虫菊(allethrin),阿洛氨菌素(allosamidin),除害威(allyxycarb),α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin),α-蜕皮素(alpha-ecdysone),α-硫丹(alpha-endosulfan),赛果(amidithion),灭害威(aminocarb),胺吸磷(amiton),草酸胺吸磷(amiton oxalate),虫螨脒(amitraz),新烟碱(anabasine),艾噻达松(athidathion),艾扎丁(azadirachtin),唑啶磷(azamethiphos),益棉磷(azinphos-ethyl),保棉磷(azinphos-methyl),偶氮磷(azothoate),六氟硅酸钡(barium hexafluorosilicate),熏虫菊(barthrin),唑虫威(bendiocarb),丙硫克拜威(benfuracarb),杀虫磺(bensultap),β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin),β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin),联苯菊酯(bifenthrin),反式丙烯除虫菊(bioallethrin),bioethanomethrin,生物氯菊酯(biopermethrin),双二氟虫脲(bistrifluron),硼砂(borax),硼酸(boric acid),溴苯烯磷(bromfenvinfos),溴烯杀(bromocyclen),溴-ddt(bromo-ddt),溴硫磷(bromophos),乙基溴硫磷(bromophos-ethyl),合杀威(bufencarb),噻嗪酮(buprofezin),畜虫威(butacarb),特嘧硫磷(butathiofos),丁叉威(butocarboxim),丁酯磷(butonate),氧丁叉威(butoxycarboxim),硫线磷(cadusafos),砷酸钙(calcium arsenate),石硫合剂(calcium polysulfide),毒杀芬(camphechlor),氯灭杀威(carbanolate),甲萘威(carbaryl),虫螨威(carbofuran),二硫化碳(carbon disulfide),四氯化碳(carbontetrachloride),三硫磷(carbophenothion),丁硫克百威(carbosulfan),巴丹(cartap),盐酸巴丹(cartaphydrochloride),氯虫酰胺(chlorantraniliprole),冰片丹(chlorbicyclen),氯丹(chlordane),开蓬(chlordecone),氯苯脒(chlordimeform),盐酸氯苯脒(chlordimeformhydrochloride),壤土氯磷(chlorethoxyfos),氟唑虫清(chlorfenapyr),毒虫畏(chlorfenvinphos),定虫隆(chlorfluazuron),氯甲磷(chlormephos),氯仿(chloroform),氯化苦(chloropicrin),氯腈肟磷(chlorphoxim),氯吡唑磷(chlorprazophos),毒死蜱(chlorpyrifos),甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl),氯甲硫磷(chlorthiophos),环虫酰胺(chromafenozide),瓜菊酯i(cinerin i),瓜菊酯i(cinerinii),瓜菊酯(cinerins),左旋反灭虫菊酯(cismethrin),除线威(cloethocarb),氯氰碘柳胺(closantel),噻虫胺(clothianidin),乙酰亚砷酸铜(copperacetoarsenite),砷酸铜(copper arsenate),环烷酸铜(copper naphthenate),油酸铜(copper oleate),库马磷(coumaphos),畜虫磷(coumithoate),克罗米通(crotamiton),丁烯磷(crotoxyphos),育畜磷(crufomate),氟铝酸钠(cryolite),苯腈磷(cyanofenphos),杀螟磷(cyanophos),果虫磷(cyanthoate),氰虫酰胺(cyantraniliprole),环戊烯菊酯(cyclethrin),乙氰菊酯(cycloprothrin),氟氯氰菊酯(cyfluthrin),三氟氯氰菊酯(cyhalothrin),氯氰菊酯(cypermethrin),苯醚氰菊酯(cyphenothrin),灭蝇胺(cyromazine),赛灭磷(cythioate),ddt,一甲呋喃丹(decarbofuran),溴氰菊酯(deltamethrin),田乐磷(demephion),田乐磷-o(demephion-o),田乐磷-s(demephion-s),内吸磷(demeton),甲基内吸磷(demeton-methyl),内吸磷-o(demeton-o),内吸磷-o-甲基(demeton-o-methyl),内吸磷-s(demeton-s),内吸磷-s-甲基(demeton-s-methyl),内吸磷-s-甲基硫(demeton-s-methylsulphon),杀螨硫隆(diafenthiuron),氯亚磷(dialifos),硅藻土(diatomaceous earth),二嗪农(diazinon),异氯硫磷(dicapthon),除线磷(dichlofenthion),敌敌畏(dichlorvos),n-(3-甲基苯基)氨基甲酸甲酯(dicresyl),百治磷(dicrotophos),环虫腈(dicyclanil),狄氏剂(dieldrin),氟脲杀(diflubenzuron),丙羟茶碱(dilor),四氟甲醚菊酯(dimefluthrin),甲氟磷(dimefox),地麦威(dimetan),乐果(dimethoate),苄菊酯(dimethrin),甲基毒虫畏(dimethylvinphos),敌蝇威(dimetilan),消螨酚(dinex),dinex-diclexine,丙硝酚(dinoprop),戊硝酚(dinosam),呋虫胺(dinotefuran),噁茂醚(diofenolan),杀抗松(dioxabenzofos),二氧威(dioxacarb),敌噁磷(dioxathion),乙拌磷(disulfoton),噻喃磷(dithicrofos),右旋柠檬烯(d-limonene),二硝甲酚(dnoc),二硝甲酚-铵(dnoc-ammonium),二硝甲酚-钾(dnoc-potassium),二硝甲酚-钠(dnoc-sodium),多拉克汀(doramectin),促蜕皮甾酮(ecdysterone),甲氨基阿维菌素(emamectin),苯甲酸甲氨基阿维菌素(emamectinbenzoate),多杀威(empc),烯炔菊酯(empenthrin),硫丹(endosulfan),因毒磷(endothion),异狄氏剂(endrin),苯硫磷(epn),保幼醚(epofenonane),爱普瑞菌素(eprinomectin),es-生物烯丙菊酯(esdepalléthrine),高氰戊菊酯(esfenvalerate),etaphos,苯虫威(ethiofencarb),乙硫磷(ethion),乙虫腈(ethiprole),益果(ethoate-methyl),灭克磷(ethoprophos),甲酸乙酯(ethyl formate),乙基-ddd(ethyl-ddd),1,2-二溴乙烷(ethylene dibromide),1,2-二氯乙烷(ethylenedichloride),环氧乙烷(ethylene oxide),醚菊酯(etofenprox),乙嘧硫磷(etrimfos),exd,氨磺磷(famphur),克线磷(fenamiphos),抗螨唑(fenazaflor),皮蝇磷(fenchlorphos),乙苯威(fenethacarb),五氟苯菊酯(fenfluthrin),杀螟硫磷(fenitrothion),丁苯威(fenobucarb),fenoxacrim,双氧威(fenoxycarb),吡氯氰菊酯(fenpirithrin),甲氰菊酯(fenpropathrin),丰索磷(fensulfothion),倍硫磷(fenthion),倍硫磷-乙基(fenthion-ethyl),氰戊菊酯(fenvalerate),锐劲特(fipronil),氟啶虫酰胺(flonicamid),氟虫酰胺(flubendiamide),氟氯双苯隆(flucofuron),氟螨脲(flucycloxuron),氟氰菊酯(flucythrinate),嘧虫胺(flufenerim),氟虫脲(flufenoxuron),氟丙苄醚(flufenprox),氟胺氰菊酯(fluvalinate),地虫磷(fonofos),伐虫脒(formetanate),盐酸伐虫脒(formetanatehydrochloride),安果(formothion),胺甲威(formparanate),盐酸胺甲威(formparanatehydrochloride),丁苯硫磷(fosmethilan),甲基毒死蜱(fospirate),伐线丹(fosthietan),呋线威(furathiocarb),糠醛菊酯(furethrin),γ-三氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin),γ-hch(gamma-hch),卤醚菊酯(halfenprox),特丁苯酰肼(halofenozide),hch,heod,七氯(heptachlor),庚虫磷(heptenophos),速杀硫磷(heterophos),氟铃脲(hexaflumuron),艾氏剂(hhdn),灭蚁腙(hydramethylnon),氰化氢(hydrogen cyanide),蒙五一二(hydroprene),喹啉威(hyquincarb),吡虫啉(imidacloprid),咪炔菊酯(imiprothrin),茚虫威(indoxacarb),碘甲烷(iodomethane),丰丙磷(ipsp),氯唑磷(isazofos),碳氯灵(isobenzan),水胺硫磷(isocarbophos),异艾氏剂(isodrin),丙胺磷(isofenphos),丙胺磷-甲基(isofenphos-methyl),异丙威(isoprocarb),稻瘟灵(isoprothiolane),叶蚜磷(isothioate),噁唑磷(isoxathion),齐墩螨素(ivermectin),茉莉菊酯i(jasmolin i),茉莉菊酯ii(jasmolin ii),碘硫磷(jodfenphos),保幼激素i(juvenile hormo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137、术语“生物学有效量”是指当施用于(即接触)要防治的害虫或其环境、或植物、从中生长出植物的种子或植物的所在地(例如,生长培养基)时,足以产生所需生物学效应,从而保护植物免受害虫的伤害或达到其他所需效果(例如,提高植物活力)的生物学活性化合物(例如,式i、式i’的化合物)的量。本发明化合物还可以预防性地施用于预期出现害虫或寄生虫的地方。

138、作为活性成分的化合物的含量可以根据需要改变,并且可以以在每100份0.01-90重量份本发明的农业园艺用试剂的范围内适当选择的比例使用作为活性成分的化合物。例如,在粉剂、颗粒剂、乳剂或可湿性粉剂中,作为活性成分的化合物的合适含量是0.01-50重量份(农业园艺用杀虫剂的总重量的0.01-50重量%)。

139、本发明的农业园艺用杀虫剂的施用量随多种因素变化,所述因素是例如目的、要防治的害虫、植物的生长状态、害虫出现的趋势、气候、环境条件、剂型、施用方法、施用部位和施用时间。其可以根据目的在0.001g至10kg、优选0.01克至1kg(就作为活性成分的化合物而言)/10公亩的范围内适当地选择。


技术特征:

1.一种取代的吡咯烷酮类化合物,如通式i所示:

2.根据权利要求1所述的一种取代的吡咯烷酮类化合物,其特征在于,

3.根据权利要求1或2所述的一种取代的吡咯烷酮类化合物,其特征在于,

4.一种如式i’所示的具有手性中心的取代的吡咯烷酮类化合物:

5.一种如权利要求1-4任意一项所述的取代的吡咯烷酮类化合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

6.一种除草剂组合物,其特征在于,包括(i)除草有效量的权利要求1-4任意一项所述的取代的吡咯烷酮类化合物中的至少一种,优选地,还包括(ii)制剂助剂,更优选地,还包括(iii)一种或多种除草有效量的另外的除草剂和/或安全剂;

7.一种杀菌组合物,其特征在于,包含病害抑制和植物学可接受的量的权利要求1-4任意一项所述的取代的吡咯烷酮类化合物中的至少一种;优选地,还包括制剂助剂;更优选地,还包括其他有效成分。

8.一种杀虫组合物,其特征在于,包含生物学有效量的权利要求1-4任意一项所述的取代的吡咯烷酮类化合物中的至少一种;优选地,还包括制剂助剂;更优选地,还包括其他有效成分。

9.一种控制杂草的方法,其特征在于,包括将除草有效量的权利要求1-4任意一项所述的取代的吡咯烷酮类化合物中的至少一种或权利要求6所述的除草剂组合物使用在植物上或者杂草区域。

10.一种防治有害真菌的方法,包含用病害抑制和植物学可接受的量的如权利要求1-4任意一项所述的取代的吡咯烷酮类化合物中的至少一种或权利要求7所述的杀菌组合物处理真菌或要防止真菌侵袭的材料、植物、土壤或种子。

11.一种防治害虫的方法,其特征在于,包括使所述害虫或其环境接触生物学有效量的权利要求1-4任意一项所述的取代的吡咯烷酮类化合物中的至少一种或权利要求8所述的杀虫组合物。

12.如权利要求1-4任意一项所述的取代的吡咯烷酮类化合物中的至少一种或权利要求6所述的除草剂组合物在控制杂草上的用途,优选地,将所述的取代的吡咯烷酮类化合物用于防除有用作物中的杂草,所述有用作物为转基因作物或者基因组编辑技术处理过的作物;或者,如权利要求1-4任意一项所述的取代的吡咯烷酮类化合物中的至少一种或权利要求7所述的杀菌组合物在防治植物病原性真菌中的用途;或者,如权利要求1-4任意一项所述的取代的吡咯烷酮类化合物中的至少一种或权利要求8所述的杀虫组合物在防治害虫中的用途。

13.一种中间体,如权利要求5式ii或式iii所示。


技术总结
本发明属于农药技术领域,具体涉及一种取代的吡咯烷酮类化合物及其制备方法、组合物和应用。所述取代的吡咯烷酮类化合物,如通式I所示:其中,Q代表未取代或被至少一个R<subgt;11</subgt;取代的等;X、Y分别独立地代表氢、烷基、烯基、炔基等;Z代表烷基、烯基、炔基等;W<subgt;1</subgt;、W<subgt;2</subgt;分别独立地代表O或S;R<subgt;6</subgt;代表氢、羟基、卤素等;R<subgt;7</subgt;代表氢、卤素等;R<subgt;8</subgt;代表氢、烷基、烯基、炔基等。所述化合物不仅对禾本科杂草等具有优异的除草活性,并对作物安全,具有高选择性,而且对番茄灰霉病、水稻纹枯病、苹果轮纹病等不同种类真菌以及对鳞翅目(如草地贪夜蛾、粘虫等)等农业害虫也具有良好的防治活性。

技术研发人员:连磊,彭学岗,华荣保
受保护的技术使用者:青岛清原化合物有限公司
技术研发日:
技术公布日:2024/9/23

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