环氧树脂用的固化剂和粘接剂的制作方法

本发明涉及环氧树脂用的固化剂和粘接剂。

背景技术：

1、近年来，在汽车、工业机械、家电设备、建筑等领域中，为了确保产品的高可靠性(例如高强度、高冲击强度)，代替以往的接合方法(螺栓连接、焊接等)、或与以往的接合方法组合使用高质量的粘接剂已逐渐普及。例如，为了提高汽车的安全性，在装配时并用焊接和粘接剂来提高车身刚性的汽车生产方法已逐渐普及。

2、专利文献1公开的是，通过使用将选自(1)脂肪族脂环式聚醚胺、(2)酚醛胺(phenalkamine)或规定的多胺、以及(3)胺封端的橡胶或规定的胺封端的聚醚中的至少一种胺化合物组合而成的固化剂，可以得到具有结构耐久性和耐冲击性、并且能够显现出优异的机械强度的环氧粘接剂组合物。

3、现有技术文献

4、专利文献

5、专利文献1：wo2014/072449

技术实现思路

1、发明要解决的课题

2、然而，本申请的发明人们发现，在利用以往的环氧树脂粘接剂进行粘接时，在高湿环境(例如高温高湿)下未必能充分保持粘接强度。已粘接的产品在高湿环境下保存的情况并不罕见，为了提高产品的可靠性，强烈要求即使在高湿环境下保存后也能良好地保持粘接强度。

3、用于解决课题的技术手段

4、本公开的示例性方案如下所述。

5、[项目1]一种环氧树脂用的固化剂(b)，其特征在于，包含反应性末端聚二烯(b1)、反应性多胺(b2)、和脒(b3)。

6、[项目2]根据项目1所述的固化剂(b)，其中，上述反应性末端聚二烯(b1)具有由丙烯腈衍生的重复单元，且末端反应性基团为选自由羟基、羧基和氨基组成的组中的至少一种。

7、[项目3]根据项目1或2所述的固化剂(b)，其中，上述反应性末端聚二烯(b1)为末端具有氨基的丁二烯丙烯腈共聚物，且活性氢当量为500以上且2000以下。

8、[项目4]根据项目1～3中任一项所述的固化剂(b)，其中，上述反应性多胺(b2)含有聚醚多胺(b2-1)和非聚醚改性多胺(b2-2)。

9、[项目5]根据项目1～4中任一项所述的固化剂(b)，其中，上述脒(b3)为双环式杂环化合物，且为不具有伯氨基和仲氨基的叔胺。

10、[项目6]根据项目1～5中任一项所述的固化剂(b)，其中，上述脒(b3)为二氮杂双环十一碳烯的酚盐或二氮杂双环壬烯的酚盐。

11、[项目7]根据项目1～6中任一项所述的固化剂(b)，其中，还包含不具有伯氨基和仲氨基的非脒叔胺(b4)。

12、[项目8]根据项目1～7中任一项所述的固化剂(b)，其中，还包含含氨基的硅烷偶联剂(b5)。

13、[项目9]根据项目1～8中任一项所述的固化剂(b)，其中，相对于上述反应性末端聚二烯(b1)100重量份，上述反应性多胺(b2)的量为10重量份以上且300重量份以下，上述脒(b3)的量为1重量份以上且100重量份以下。

14、[项目10]一种粘接剂，其特征在于，包含环氧树脂(a)和固化剂(b)，上述固化剂(b)包含反应性末端聚二烯(b1)、反应性多胺(b2)和脒(b3)。

15、[项目11]根据项目10所述的粘接剂，其中，所述粘接剂是在使用时将上述环氧树脂(a)和上述固化剂(b)混合的双组分型或多组分型。

16、[项目12]根据项目10或11所述的粘接剂，其中，在75℃以下的固化温度下进行固化。

17、[项目13]根据项目10～12中任一项所述的粘接剂，其中，包含含长链烃基的苯酚(c)。

18、[项目14]根据项目13所述的粘接剂，其中，在上述粘接剂中，上述含长链烃基的苯酚(c)的量为0.5重量％以上且10重量％以下。

19、[项目15]根据项目10～14中任一项所述的粘接剂，其中，包含橡胶颗粒(d)。

20、[项目16]根据项目10～15中任一项所述的粘接剂，其中，粘接剂中所含的环氧基的数量与胺的活性氢的数量之比为0.5～2.0。

21、发明效果

22、通过使用本公开中的以环氧树脂用的固化剂(b)为成分的粘接剂，可以实现即使将已粘接的产品在高湿环境下保存后也能够良好地保持粘接强度的粘接。

技术特征：

1.一种环氧树脂用的固化剂(b)，其特征在于，包含：反应性末端聚二烯(b1)、反应性多胺(b2)和脒(b3)。

2.根据权利要求1所述的固化剂(b)，其中，所述反应性末端聚二烯(b1)具有由丙烯腈衍生的重复单元，且末端反应性基团为选自由羟基、羧基和氨基组成的组中的至少一种。

3.根据权利要求1或2所述的固化剂(b)，其中，所述反应性末端聚二烯(b1)为末端具有氨基的丁二烯丙烯腈共聚物，且活性氢当量为500以上且2000以下。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的固化剂(b)，其中，所述反应性多胺(b2)含有聚醚多胺(b2-1)和非聚醚改性多胺(b2-2)。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的固化剂(b)，其中，所述脒(b3)为双环式杂环化合物，且为不具有伯氨基和仲氨基的叔胺。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的固化剂(b)，其中，所述脒(b3)为二氮杂双环十一碳烯的酚盐或二氮杂双环壬烯的酚盐。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的固化剂(b)，其中，还包含不具有伯氨基和仲氨基的非脒叔胺(b4)。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的固化剂(b)，其中，还包含含氨基的硅烷偶联剂(b5)。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的固化剂(b)，其中，相对于所述反应性末端聚二烯(b1)100重量份，所述反应性多胺(b2)的量为10重量份以上且300重量份以下，所述脒(b3)的量为1重量份以上且100重量份以下。

10.一种粘接剂，其特征在于，包含环氧树脂(a)和固化剂(b)，所述固化剂(b)包含反应性末端聚二烯(b1)、反应性多胺(b2)和脒(b3)。

11.根据权利要求10所述的粘接剂，其中，所述粘接剂为在使用时将所述环氧树脂(a)和所述固化剂(b)混合的双组分型或多组分型。

12.根据权利要求10或11所述的粘接剂，其中，在75℃以下的固化温度下进行固化。

13.根据权利要求10～12中任一项所述的粘接剂，其中，包含含长链烃基的苯酚(c)。

14.根据权利要求13所述的粘接剂，其中，在所述粘接剂中，所述含长链烃基的苯酚(c)的量为0.5重量％以上且10重量％以下。

15.根据权利要求10～14中任一项所述的粘接剂，其中，包含橡胶颗粒(d)。

16.根据权利要求10～15中任一项所述的粘接剂，其中，粘接剂中所含的环氧基的数量与胺的活性氢的数量之比为0.5～2.0。

技术总结
本发明通过包含反应性末端聚二烯(B1)、反应性多胺(B2)和脒(B3)的环氧树脂用固化剂(B)，即使在高湿环境中保存后，也能良好地保持粘接强度，提高产品的可靠性。

技术研发人员：小林敏雄,仲辻毅,奥野辰弥
受保护的技术使用者：盛势达技研株式会社
技术研发日：
技术公布日：2024/9/23