一种茶油茶氨酸甘油酯及其制备方法与应用

本发明属于日化用品领域，具体涉及一种茶油茶氨酸甘油酯及其制备方法与应用。

背景技术：

1、甘油二酯(dag)是油脂中的天然微量成分及体内脂肪进行代谢时的内源中间产物，通过甘油三酯(tag)中一个脂肪酸被羟基取代而产生的结构脂质。独特的分子结构赋予dag乳化、抗静电等特性，在化妆品中甘油二酯主要用作乳化剂、稳定剂、润湿剂(王明星,王亚群,刘晓鹏,等.玉米油中1,3-甘油二酯的制备及工艺研究[j].粮食与食品工业,2023,30(5):6-12)，其生物活性并未开发利用。

2、皮肤衰老是一个复杂的演变过程，皮肤老化除了肉眼可见的面部形态变化外，如松弛、皱纹等，还会导致皮肤屏障功能受损，造成水分流失、皮肤干燥等。皮肤皱纹的出现是一种最直观的皮肤衰老的表现，因此抗皮肤皱纹的化妆品成为爱美人士热衷的对象。但是大多数化妆品采用物理遮盖或麻痹神经的方法掩盖皱纹，不能从根本上改变皮肤衰老状态或造成了皮肤的进一步损伤和衰老。

3、非酶糖基化是导致皮肤衰老的重要原因，一系列复杂的非酶促反应，蛋白质和还原糖在体内发生非酶促反应形成不可逆的非酶糖基化终产物(ages)。ages在体内长期积累，可引发一系列病理变化，最终导致衰老。因此，抗糖化性能在抗衰老化妆品中至关重要。目前抗糖化的主要成分为抗氧化剂，但它们存在体内不稳定，作用效果差等问题。

4、茶油甘油二酯是以茶油为原料制备得到的，兼有甘油二酯的性质和茶油的作用，以其制备的化妆品具有护肤、保湿、抗炎等功效。但是茶油甘油二酯不溶于水，且抗糖化作用弱。将茶油甘油二酯经过结构衍生得到茶油茶氨酸甘油酯，可以显著提高其水溶性和抗糖化性能，从而产生优异的抗皮肤衰老效果，此方面的研究未见报道。

技术实现思路

1、为了克服现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供了一种茶油茶氨酸甘油酯。

2、本发明的另一目的在于提供了一种茶油茶氨酸甘油酯的制备方法。

3、本发明的另一目的在于提供了一种茶油茶氨酸甘油酯作为水性抗衰老化妆品的应用。

4、本发明的目的通过以下技术方案实现。

5、一种茶油茶氨酸甘油酯，是以茶油为原料水解制得甘油二酯，再将所得甘油二酯与茶氨酸通过酯化反应制得的茶油甘油二酯茶氨酸衍生物。

6、以上所述的一种茶油茶氨酸甘油酯的制备方法，包括如下步骤：

7、(1)将茶油与甘油混合均匀后加入固定化脂肪酶，搅拌反应12-36h，得到茶油甘油二酯；

8、(2)将二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶和叔丁氧羰基-茶氨酸溶解于二氯甲烷中，再加入步骤(1)所得茶油甘油二酯反应12-24h，得到茶油茶氨酸甘油酯。

9、优选的，该茶油茶氨酸甘油酯制备方法包括如下步骤：

10、(1)茶油基甘油二酯的制备：将茶油与甘油混合均匀后加入固定化脂肪酶，搅拌反应12-36h，加入正已烷溶解，过滤，滤液用层析用硅胶吸附，再用乙醚洗脱，洗脱液挥干乙醚，得到产物茶油甘油二酯。

11、(2)茶油茶氨酸甘油酯的制备：将等摩尔量的二环己基碳二亚胺(dcc)、4-二甲氨基吡啶(dmap)和叔丁氧羰基(boc)-茶氨酸溶解于二氯甲烷中，再加入步骤(1)产物茶油甘油二酯，在室温下反应。反应结束后过滤，滤液蒸馏出二氯甲烷，再加入三氟乙酸/二氯甲烷混合液混合，室温下反应12-24h，蒸馏除去溶剂得到茶油茶氨酸甘油酯。

12、优选的，步骤(1)中所述的固定化脂肪酶为novozyme 435、lipozyme 435、lipozyme tlim中一种或几种。

13、优选的，步骤(1)中茶油与甘油质量比为(1.5-4):1，固定化脂肪酶加入量为茶油与甘油混合物总质量的1-5％。

14、优选的，步骤(1)中反应温度40-60℃，搅拌速度300-1000rpm，反应时间12-36h；进一步优选为反应温度50-60℃。

15、优选的，步骤(1)中正已烷加入量为茶油与甘油混合物体积1-3倍，层析用硅胶的加入量为茶油质量的5-20倍，吸附时间2-8h，乙醚的用量为硅胶质量的2-5倍。

16、优选的，步骤(2)中二氯甲烷与dcc的体积质量比为10-20ml/g，茶油甘油二酯的加入量为dcc质量的3-5倍，反应时间12-24h,二氯甲烷蒸馏温度为50-70℃。

17、优选的，步骤(2)中三氟乙酸与二氯甲烷在混合液中的体积比为1/1-1/3，混合液的用量为滤液蒸馏后浓缩液体积的3-5倍，反应时间3-6h，溶剂蒸馏温度75-90℃。

18、经过上述方法制备得到的茶油茶氨酸甘油酯兼有抗糖化作用和水溶性，具有显著抗皮肤衰老功效。

19、以上所述的一种茶油茶氨酸甘油酯作为水性抗衰老化妆品的应用。

20、本发明的原理如下：

21、茶油在固定化脂肪酶作用下与甘油发生酯交换反应，生成甘油二酯，其游离的羟基与茶氨酸的羧基在催化剂作用下，发生酯化反应，得到茶油茶氨酸甘油酯。分子中氨基与水形成较多的氢键，提高了其水溶性，并存在游离氨基，可与还原糖结合阻止皮肤糖基化反应，从而实现皮肤抗衰老效果。

22、本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：

23、(1)本发明对茶油甘油二酯改性后，其抗糖化性能显著提高。

24、(2)本发明室温下反应，能耗低，制备工艺简单，便于工业化生产。

25、(3)本发明对茶油改性后在水中的溶解度显著提高，从而使其能够添加在水性化妆品中发挥效用。

技术特征：

1.一种茶油茶氨酸甘油酯，其特征在于，是以茶油为原料水解制得甘油二酯，再将所得甘油二酯与茶氨酸通过酯化反应制得的茶油甘油二酯茶氨酸衍生物。

2.制备权利要求1所述的一种茶油茶氨酸甘油酯的方法，其特征在于，包括如下步骤：

3.根据权利要求2所述的一种茶油茶氨酸甘油酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

4.根据权利要求2或3所述的一种茶油茶氨酸甘油酯的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的固定化脂肪酶为novozyme 435、lipozyme 435、lipozyme tlim中一种或几种。

5.根据权利要求2或3所述的一种茶油茶氨酸甘油酯的制备方法，其特征在于，步骤(1)中茶油与甘油的质量比为(1.5-4):1，固定化脂肪酶加入量为混合物总质量的1-5％；所述混合物包括茶油与甘油。

6.根据权利要求2或3所述的一种茶油茶氨酸甘油酯的制备方法，其特征在于，步骤(1)中反应温度为40-60℃，搅拌速度为300-1000rpm，反应时间为12-36h。

7.根据权利要求3所述的一种茶油茶氨酸甘油酯的制备方法，其特征在于，步骤(1)中正已烷加入量为混合物体积1-3倍，层析用硅胶的加入量为茶油质量的5-20倍，吸附时间为2-8h，乙醚的用量为硅胶质量的2-5倍；所述混合物包括茶油与甘油。

8.根据权利要求3所述的一种茶油茶氨酸甘油酯的制备方法，其特征在于，步骤(2)中二氯甲烷与二环己基碳二亚胺的体积质量比为10-20ml/g，茶油甘油二酯的加入量为二环己基碳二亚胺质量的3-5倍，反应时间12-24h。

9.根据权利要求3所述的一种茶油茶氨酸甘油酯的制备方法，其特征在于，步骤(2)中三氟乙酸与二氯甲烷在混合液中的体积比为1/1-1/3，混合液的用量为滤液蒸馏后浓缩液体积的3-5倍，反应时间为3-6h；所述二氯甲烷蒸馏温度为50-70℃，三氟乙酸与二氯甲烷混合溶剂蒸馏温度75-90℃。

10.权利要求1所述的一种茶油茶氨酸甘油酯作为水性抗衰老化妆品的应用。

技术总结
本发明公开了一种茶油茶氨酸甘油酯及其制备方法与应用，属于日化用品领域。该茶油茶氨酸甘油酯是以茶油为原料水解制得的甘油二酯，再将所得甘油二酯与茶氨酸通过酯化反应制得的茶油甘油二酯茶氨酸衍生物。茶油茶氨酸甘油酯的制备方法包括如下步骤：(1)茶油甘油二酯的制备，(2)茶油茶氨酸甘油酯的制备。经过上述方法制备得到的茶油茶氨酸甘油酯兼有抗糖化作用和水溶性，具有显著抗皮肤衰老功效。

技术研发人员：叶勇,周帅鹏,刘学峦
受保护的技术使用者：华南理工大学
技术研发日：
技术公布日：2024/9/23