一种铜腺嘌呤配位聚合物的应用
一种铜腺嘌呤配位聚合物的应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种铜腺嘌呤配位聚合物的应用，特别是在电化学传感方面的应用。
【背景技术】
[0002]盐酸苯乙双胍是一种用于治疗成人非胰岛素依赖型糖尿病及部分胰岛素依赖型糖尿病的药物。目前用来检测苯乙双胍的主要有高效液相色谱法、分光光度法、化学发光法、电化学方法。电化学检测由于其操作简单、灵敏度高、分析速度快、选择性好、易携带等优点已被广泛应用于医疗保健、环境检测、疾病诊断等领域。而电化学检测仅有一篇文章报导(Colloids and Surfaces B: B1interfaces 110 (2013) 8_ 14)，是用Graphene-CdS(微毒)然后再固定DNA，来检测盐酸苯乙双胍。
[0003]金属腺嘌呤类配位聚合物是以核酸碱基作为配体和过渡金属结合生成的一类配位聚合物。近年来，基于核算碱基中的腺嘌呤碱基和过渡金属的配位聚合物已经有了报道，主要是基于过渡金属01、0)、附丄(1、111等于腺嘌呤碱基配位形成配位聚合物。研究的内容主要是金属腺嘌呤配位聚合物的合成，晶体结构，磁性，荧光性质，孔性质。
[0004]Inorg.Chem.2006,45,877-882报道了一种铜腺嘌呤配位聚合物(其化学式为Cu2(N3，N9-Ade)4(H20)2.5出0)，文章中报道了Cu2(N3，N9_Ade)4(H20)2.5出0的合成方法和晶体结构数据。然而，对于Cu2(N3，N9-Ade)4(H20)2.5H20作为电化学生物传感器的应用目前没有报道。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于提供一种铜腺嘌呤类配位聚合物的应用。
[0006]实现本发明目的的技术方案为:
一种铜腺嘌呤类配位聚合物在电化学传感方面的应用，所述的聚合物的化学式为Cu2(N3，N9-Ade)4(_2.5H20o
[0007]进一步的，所述的应用为检测盐酸苯乙双胍，具体包括如下步骤:将所述的铜腺嘌呤类配位聚合物制成碳糊电极，在三电极体系下，采用差分脉冲伏安法进行检测，施加电位为0.5V-1.2V，电解液为含0.1mol L—1、PH=7为I3BS的溶液。
[0008]进一步的，所述的应用为检测过氧化氢，具体包括如下步骤:将所述的铜腺嘌呤类配位聚合物制成碳糊电极，在三电极体系下，采用循环伏安法和计时电流法进行检测，扫描电位0.2V-0.6V，扫描速率为100mV/s，电解液为含0.1mol L—1、PH=7的I3BS溶液。
[0009]与现有技术相比，本发明的优点是:
本发明不仅电极修饰过程简单，而且在修饰过程中还不用引入有毒的物质CdS，同时还可以用来检测过氧化氢和盐酸苯乙双胍，实现了传感器的双功能作用。
【附图说明】
[0010]图1为本发明所述配位聚合物与被测物盐酸苯乙双胍结合得到的DPV图。
[0011]图2为本发明所述配位聚合物与被测物结合得到的关于峰电流与被测物浓度之间的线性关系。
[0012]图3为配位聚合物的碳糊电极的循环伏安曲线图。
[0013]图4由配位聚合物制成的碳糊电极测H2O2得到的i_t图和插图1-c图。
【具体实施方式】
[0014]
下面结合具体实施例对本发明进行详细描述。
[0015]实施例1
本发明所述的铜腺嘌呤配位聚合物在检测盐酸苯乙双胍上的应用，包括以下步骤:首先将制得的Cu2(N3，N9-Ade)4(H20)2.5H20与石墨粉，滴加液态石蜡研磨半个小时至均匀，做成碳糊电极。三电极体系中，在差分脉冲伏安(DPV)技术下，施加电位0.5V-1.2V，在4mLO-1moir1PBS (PH=7)电解液中，每次加入不同浓度c的(盐酸苯乙双胍的浓度分别为0(即没有加被测物质)、0.005X10-3molL-l、0.1X10-3molL-l, 0.15 X 10-3molL_l，0.2 X1-3molL—I，0.25 X1-3molL—1, 0.30 X1-3molL—1, 0.35 X1-3molL—1, 0.4 X1-3molL-l，0.45 X10-3molL-l，0.5 X10-3molL-l，0.55 X10-3molL-l，0.6 X10-3molL-1)的被测物盐酸苯乙双胍，扫DPV曲线，取DPV曲线上的峰电流值Ip，得到一系列的点，如此得到峰电流与被测物浓度Ip-c的线性关系。
[0016]图1中，由a到m加入的被测物浓度分别为:(a-m) O，0.005 X 10—3molL—1，0.1X10—3Ii1II/1, 0.15 X 10—3Ii1II/1，0.2 X 10—3Ii1II/1，0.25 X 10—3molL—1，0.30 X 10—3Ii1II/1，0.35X10—VolL—1，0.4X 10—3molL—\ 0.45 X 10—3molL—1，0.5 X 10—3molL—1，0.55X10—3molL—1，0.6 X 10—3molL—1 phenformin，从图1可以看出，随着被测物的浓度增加，Cu2(N3，N9-Ade)4(H20)2.5H20中配体腺嘌呤的氧化峰电流变小。
[0017]图2为本发明所述配位聚合物与被测物结合得到的关于峰电流与被测物浓度之间的线性关系，在5.0X10—6M到5.5X10—4 M范围内，传感器的响应电流与降糖灵的浓度的成线性关系，线性相关度为线性相关为0.9990，最小检出限3.5X10—7mol.L—S灵敏度884mA.mol.L—1.cm—2。
[0018]实施例2
将制得的配位聚合物Cu2(N3，N9-Ade)4(H20)2.5H20与石墨粉，滴加液态石蜡研磨半个小时至均匀，做成碳糊电极。在三电极体系中，采用循环伏安法技术，施加电位在-0.2V-
0.6￥，在41^ O-1moir1PBS (PH=7)的电解液中分别检测裸电极对过氧化氢的电催化作用和用配位聚合物修饰之后的电极对过氧化氢的电催化还原作用，我们发现Cu2(N3，N9-Ade)4(H2O)2.5H20可以电催化过氧化氢的还原过程。在-0.2V的检测电位下，采用计时电流法，配位聚合物电极在0.1 mol.L"1, pH 7.0且除氧的PBS中对H2O2的响应的时间电流曲线的过氧化氢。图中表明H2O2在5.0X10—5 mol.L—1到2.0X10-3 mol.L—1范围内，传感器的响应电流和H2O2的浓度成线性关系，线性相关为0.9996，最小检出限(信噪比为3)I.0Χ 10—5 mol.L—S灵敏度 94 mA.mol.L—'em—2。
[0019]图3为配位聚合物的碳糊电极的循环伏安曲线图，a是裸的碳糊电极不加H2O2的CV曲线，b为裸的碳糊电极加0.1X10—3molLl9H202，cSCu2(N3，N9-Ade)4(H20)2.5H20CPE不加H2O2 的 CV 曲线，d为Cu2 (N3，N9-Ade) 4(H2O) 2.5H20CPE加0.1X10—3mo IL-1 的H2O2。从图中看出，Cu2(N3，N9-Ade)4(H20)2.5H20对H2O2的还原有电催化作用。
[0020]图4中由配位聚合物制成的碳糊电极测H2O2得到的1-t图和插图1-c图。图中插图表明H2O2在5.0X10—5 mol.L-1到2.0X10-3 mol.L-1范围内，传感器的响应电流和H2O2的浓度成线性关系，线性相关为0.9996。
【主权项】
1.一种铜腺嘌呤类配位聚合物在电化学传感方面的应用，所述的聚合物的化学式为Cu2(N3，N9-Ade)4(_2.5H20。2.如权利要求1所述的应用，其特征在于，将所述的聚合物制成电极，对盐酸苯乙双胍进行检测。3.如权利要求1所述的应用，其特征在于，将所述的聚合物制成电极，对过氧化氢进行检测。4.如权利要求2所述的应用，其特征在于，将所述的聚合物制成碳糊电极，在三电极体系下，采用差分脉冲伏安法对盐酸苯乙双胍进行检测，施加电位为0.5V-1.2V，电解液为含0.1mol L—\PH=7为PBS的溶液。5.如权利要求3所述的应用，其特征在于，将所述的聚合物制成碳糊电极，在三电极体系下，采用循环伏安法和计时电流法对过氧化氢进行检测，扫描电位0.2V-0.6V，扫描速率为100mV/s，电解液为含0.1mol L—\PH=7的PBS溶液。
【专利摘要】本发明公开了一种铜腺嘌呤类配位聚合物在电化学传感方面的应用，所述的聚合物的化学式为Cu2(N3,N9-Ade)4(H2O)2·5H2O，将所述的铜腺嘌呤类配位聚合物制成电极，在三电极体系下，采用差分脉冲伏安法对盐酸苯乙双胍进行检测，另外，可以采用循环伏安法和计时电流法对过氧化氢进行检测。本发明不仅电极修饰过程简单，而且在修饰过程中还不用引入有毒的物质CdS，同时还可以用来检测过氧化氢和盐酸苯乙双胍，实现了传感器的双功能作用。
【IPC分类】G01N27/48
【公开号】CN105486740
【申请号】CN201510848012
【发明人】周泊, 项桂芹
【申请人】南京师范大学
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2015年11月27日
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种铜腺嘌呤配位聚合物的应用，特别是在电化学传感方面的应用。
【背景技术】
[0002]盐酸苯乙双胍是一种用于治疗成人非胰岛素依赖型糖尿病及部分胰岛素依赖型糖尿病的药物。目前用来检测苯乙双胍的主要有高效液相色谱法、分光光度法、化学发光法、电化学方法。电化学检测由于其操作简单、灵敏度高、分析速度快、选择性好、易携带等优点已被广泛应用于医疗保健、环境检测、疾病诊断等领域。而电化学检测仅有一篇文章报导(Colloids and Surfaces B: B1interfaces 110 (2013) 8_ 14)，是用Graphene-CdS(微毒)然后再固定DNA，来检测盐酸苯乙双胍。
[0003]金属腺嘌呤类配位聚合物是以核酸碱基作为配体和过渡金属结合生成的一类配位聚合物。近年来，基于核算碱基中的腺嘌呤碱基和过渡金属的配位聚合物已经有了报道，主要是基于过渡金属01、0)、附丄(1、111等于腺嘌呤碱基配位形成配位聚合物。研究的内容主要是金属腺嘌呤配位聚合物的合成，晶体结构，磁性，荧光性质，孔性质。
[0004]Inorg.Chem.2006,45,877-882报道了一种铜腺嘌呤配位聚合物(其化学式为Cu2(N3，N9-Ade)4(H20)2.5出0)，文章中报道了Cu2(N3，N9_Ade)4(H20)2.5出0的合成方法和晶体结构数据。然而，对于Cu2(N3，N9-Ade)4(H20)2.5H20作为电化学生物传感器的应用目前没有报道。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于提供一种铜腺嘌呤类配位聚合物的应用。
[0006]实现本发明目的的技术方案为:
一种铜腺嘌呤类配位聚合物在电化学传感方面的应用，所述的聚合物的化学式为Cu2(N3，N9-Ade)4(_2.5H20o
[0007]进一步的，所述的应用为检测盐酸苯乙双胍，具体包括如下步骤:将所述的铜腺嘌呤类配位聚合物制成碳糊电极，在三电极体系下，采用差分脉冲伏安法进行检测，施加电位为0.5V-1.2V，电解液为含0.1mol L—1、PH=7为I3BS的溶液。
[0008]进一步的，所述的应用为检测过氧化氢，具体包括如下步骤:将所述的铜腺嘌呤类配位聚合物制成碳糊电极，在三电极体系下，采用循环伏安法和计时电流法进行检测，扫描电位0.2V-0.6V，扫描速率为100mV/s，电解液为含0.1mol L—1、PH=7的I3BS溶液。
[0009]与现有技术相比，本发明的优点是:
本发明不仅电极修饰过程简单，而且在修饰过程中还不用引入有毒的物质CdS，同时还可以用来检测过氧化氢和盐酸苯乙双胍，实现了传感器的双功能作用。
【附图说明】
[0010]图1为本发明所述配位聚合物与被测物盐酸苯乙双胍结合得到的DPV图。
[0011]图2为本发明所述配位聚合物与被测物结合得到的关于峰电流与被测物浓度之间的线性关系。
[0012]图3为配位聚合物的碳糊电极的循环伏安曲线图。
[0013]图4由配位聚合物制成的碳糊电极测H2O2得到的i_t图和插图1-c图。
【具体实施方式】
[0014]
下面结合具体实施例对本发明进行详细描述。
[0015]实施例1
本发明所述的铜腺嘌呤配位聚合物在检测盐酸苯乙双胍上的应用，包括以下步骤:首先将制得的Cu2(N3，N9-Ade)4(H20)2.5H20与石墨粉，滴加液态石蜡研磨半个小时至均匀，做成碳糊电极。三电极体系中，在差分脉冲伏安(DPV)技术下，施加电位0.5V-1.2V，在4mLO-1moir1PBS (PH=7)电解液中，每次加入不同浓度c的(盐酸苯乙双胍的浓度分别为0(即没有加被测物质)、0.005X10-3molL-l、0.1X10-3molL-l, 0.15 X 10-3molL_l，0.2 X1-3molL—I，0.25 X1-3molL—1, 0.30 X1-3molL—1, 0.35 X1-3molL—1, 0.4 X1-3molL-l，0.45 X10-3molL-l，0.5 X10-3molL-l，0.55 X10-3molL-l，0.6 X10-3molL-1)的被测物盐酸苯乙双胍，扫DPV曲线，取DPV曲线上的峰电流值Ip，得到一系列的点，如此得到峰电流与被测物浓度Ip-c的线性关系。
[0016]图1中，由a到m加入的被测物浓度分别为:(a-m) O，0.005 X 10—3molL—1，0.1X10—3Ii1II/1, 0.15 X 10—3Ii1II/1，0.2 X 10—3Ii1II/1，0.25 X 10—3molL—1，0.30 X 10—3Ii1II/1，0.35X10—VolL—1，0.4X 10—3molL—\ 0.45 X 10—3molL—1，0.5 X 10—3molL—1，0.55X10—3molL—1，0.6 X 10—3molL—1 phenformin，从图1可以看出，随着被测物的浓度增加，Cu2(N3，N9-Ade)4(H20)2.5H20中配体腺嘌呤的氧化峰电流变小。
[0017]图2为本发明所述配位聚合物与被测物结合得到的关于峰电流与被测物浓度之间的线性关系，在5.0X10—6M到5.5X10—4 M范围内，传感器的响应电流与降糖灵的浓度的成线性关系，线性相关度为线性相关为0.9990，最小检出限3.5X10—7mol.L—S灵敏度884mA.mol.L—1.cm—2。
[0018]实施例2
将制得的配位聚合物Cu2(N3，N9-Ade)4(H20)2.5H20与石墨粉，滴加液态石蜡研磨半个小时至均匀，做成碳糊电极。在三电极体系中，采用循环伏安法技术，施加电位在-0.2V-
0.6￥，在41^ O-1moir1PBS (PH=7)的电解液中分别检测裸电极对过氧化氢的电催化作用和用配位聚合物修饰之后的电极对过氧化氢的电催化还原作用，我们发现Cu2(N3，N9-Ade)4(H2O)2.5H20可以电催化过氧化氢的还原过程。在-0.2V的检测电位下，采用计时电流法，配位聚合物电极在0.1 mol.L"1, pH 7.0且除氧的PBS中对H2O2的响应的时间电流曲线的过氧化氢。图中表明H2O2在5.0X10—5 mol.L—1到2.0X10-3 mol.L—1范围内，传感器的响应电流和H2O2的浓度成线性关系，线性相关为0.9996，最小检出限(信噪比为3)I.0Χ 10—5 mol.L—S灵敏度 94 mA.mol.L—'em—2。
[0019]图3为配位聚合物的碳糊电极的循环伏安曲线图，a是裸的碳糊电极不加H2O2的CV曲线，b为裸的碳糊电极加0.1X10—3molLl9H202，cSCu2(N3，N9-Ade)4(H20)2.5H20CPE不加H2O2 的 CV 曲线，d为Cu2 (N3，N9-Ade) 4(H2O) 2.5H20CPE加0.1X10—3mo IL-1 的H2O2。从图中看出，Cu2(N3，N9-Ade)4(H20)2.5H20对H2O2的还原有电催化作用。
[0020]图4中由配位聚合物制成的碳糊电极测H2O2得到的1-t图和插图1-c图。图中插图表明H2O2在5.0X10—5 mol.L-1到2.0X10-3 mol.L-1范围内，传感器的响应电流和H2O2的浓度成线性关系，线性相关为0.9996。
【主权项】
1.一种铜腺嘌呤类配位聚合物在电化学传感方面的应用，所述的聚合物的化学式为Cu2(N3，N9-Ade)4(_2.5H20。2.如权利要求1所述的应用，其特征在于，将所述的聚合物制成电极，对盐酸苯乙双胍进行检测。3.如权利要求1所述的应用，其特征在于，将所述的聚合物制成电极，对过氧化氢进行检测。4.如权利要求2所述的应用，其特征在于，将所述的聚合物制成碳糊电极，在三电极体系下，采用差分脉冲伏安法对盐酸苯乙双胍进行检测，施加电位为0.5V-1.2V，电解液为含0.1mol L—\PH=7为PBS的溶液。5.如权利要求3所述的应用，其特征在于，将所述的聚合物制成碳糊电极，在三电极体系下，采用循环伏安法和计时电流法对过氧化氢进行检测，扫描电位0.2V-0.6V，扫描速率为100mV/s，电解液为含0.1mol L—\PH=7的PBS溶液。
【专利摘要】本发明公开了一种铜腺嘌呤类配位聚合物在电化学传感方面的应用，所述的聚合物的化学式为Cu2(N3,N9-Ade)4(H2O)2·5H2O，将所述的铜腺嘌呤类配位聚合物制成电极，在三电极体系下，采用差分脉冲伏安法对盐酸苯乙双胍进行检测，另外，可以采用循环伏安法和计时电流法对过氧化氢进行检测。本发明不仅电极修饰过程简单，而且在修饰过程中还不用引入有毒的物质CdS，同时还可以用来检测过氧化氢和盐酸苯乙双胍，实现了传感器的双功能作用。
【IPC分类】G01N27/48
【公开号】CN105486740
【申请号】CN201510848012
【发明人】周泊, 项桂芹
【申请人】南京师范大学
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2015年11月27日
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