有机电致发光装置的制造方法

xiaoxiao2021-2-23  180

有机电致发光装置的制造方法
【专利说明】
[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 于2014年10月6日在日本知识产权局提交的且标题为"有机电致发光装 置(Organic Electroluminescent Device)"的日本专利申请 No. 2014-205502 和于 2014年10月6日在日本知识产权局提交的且标题为"有机电致发光装置(化ganic Electroluminescent Device)"的日本专利申请No. 2014-205508通过引用整体并入本文。
技术领域
[0003] 实施方式设及有机电致发光装置。
【背景技术】
[0004] 正进行有机电致发光显示器的开发。例如,也正积极地进行有机电致发光显示器 中所用的自发光型装置的有机电致发光装置的开发。
[0005] 作为有机电致发光装置的结构,可通过逐个堆找例如阳极、空穴传输层、发光层、 电子传输层和阴极而获得堆找结构。
[0006] 在此类有机电致发光装置中,从阳极和阴极注入的空穴和电子在发光层中复合W 产生激子。例如,可经由所产生的激子跃迁至基态而实现发光。

【发明内容】

[0007] 实施方式设及有机电致发光装置。
[0008] 实施方式可通过提供有机电致发光装置来实现,所述有机电致发光装置包括阳 极;发光层;所述阳极与所述发光层之间的阳极侧空穴传输层,所述阳极侧空穴传输层包 括阳极侧空穴传输材料,且渗杂有电子接受材料;所述阳极侧空穴传输层与所述发光层之 间的居间空穴传输材料层,所述居间空穴传输材料层包括居间空穴传输材料;W及所述居 间空穴传输材料层与所述发光层之间的且与所述发光层相邻的发光层侧空穴传输层,所述 发光层侧空穴传输层包括由下列通式(1)表示的发光层侧空穴传输材料:
[0009]
[0010] 其中,在通式(1)中,Ari和Ar 2各自独立地为取代的或未取代的具有6至50个环 碳原子的芳基、或者取代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基,A。和Ar 4各自独 立地为取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、取代的或未取代的具有5至50 个环碳原子的杂芳基、或者经由与相邻环稠合而形成的稠合多环基团,Ri和R2各自独立地 为氨原子、気原子、取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、取代的或未取代的具 有5至50个环碳原子的杂芳基、或者取代的或未取代的具有1至50个碳原子的烷基,Li和 L2各自独立地为单键、取代的或未取代的具有6至18个环碳原子的亚芳基、或者取代的或 未取代的具有5至15个环碳原子的亚杂芳基,并且1和m各自独立地为0至4的整数。
[0011] 所述居间空穴传输材料可包括由下列通式(2)表示的化合物:
[0012]
[001引其中,在通式(2)中,Arg至Ar 7各自独立地为取代的或未取代的具有6至50个环 碳原子的芳基、或者取代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基,Ar?为氨原子、気 原子、面素原子、取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、取代的或未取代的具有 5至50个环碳原子的杂芳基、或者取代的或未取代的具有1至50个碳原子的烷基,并且L3 为直接的联接、取代的或未取代的具有6至18个环碳原子的亚芳基、或者取代的或未取代 的具有5至15个环碳原子的亚杂芳基。
[0014] 所述电子接受材料可具有约-9. OeV至约-4. OeV的最低未占分子轨道(LUM0)水 平。
[0015] 所述阳极侧空穴传输层可与所述阳极相邻。
[0016] 所述阳极侧空穴传输材料可包括由下列通式(2)表示的化合物
[0017]
[001引其中,在通式(2)中,Ars至Ar 7各自独立地为取代的或未取代的具有6至50个环 碳原子的芳基、或者取代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基,Ar?为氨原子、気 原子、面素原子、取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、取代的或未取代的具有 5至50个环碳原子的杂芳基、或者取代的或未取代的具有1至50个碳原子的烷基,并且L3 为直接的联接、取代的或未取代的具有6至18个环碳原子的亚芳基、或者取代的或未取代 的具有5至15个环碳原子的亚杂芳基。
[0019] 所述发光层可包括由下列通式(3)表示的化合物:
[0020]
[0021] 其中,在通式(3)中,每个Are独立地为氨原子、気原子、取代的或未取代的具有1 至50个碳原子的烷基、取代的或未取代的具有3至50个环碳原子的环烷基、取代的或未取 代的具有1至50个碳原子的烷氧基、取代的或未取代的具有7至50个碳原子的芳烷基、取 代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳氧基、取代的或未取代的具有6至50个环碳 原子的芳硫基、取代的或未取代的具有2至50个碳原子的烷氧基幾基、取代的或未取代的 具有6至50个环碳原子的芳基、取代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基、取代 的或未取代的甲娃烷基、簇基、面素原子、氯基、硝基或径基,并且η为1至10的整数。
[0022] 实施方式可通过提供有机电致发光装置来实现,所述有机电致发光装置包括阳 极;发光层;所述阳极与所述发光层之间的阳极侧空穴传输层,所述阳极侧空穴传输层主 要包括电子接受材料;所述阳极侧空穴传输层与所述发光层之间的居间空穴传输材料层, 所述居间空穴传输材料层包括居间空穴传输材料;W及所述居间空穴传输材料层与所述发 光层之间的且与所述发光层相邻的发光层侧空穴传输层,所述发光层侧空穴传输层包括由 下列通式(1)表示的发光层侧空穴传输材料:
[0023]
[0024] 其中,在通式(1)中,Ari和Ar 2各自独立地为取代的或未取代的具有6至50个环 碳原子的芳基、或者取代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基,A。和Ar 4各自独 立地为取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、取代的或未取代的具有5至50 个环碳原子的杂芳基、或者经由与相邻环稠合而形成的稠合多环基团,Ri和R2各自独立地 为氨原子、気原子、取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、取代的或未取代的具 有5至50个环碳原子的杂芳基、或者取代的或未取代的具有1至50个碳原子的烷基,Li和 L2各自独立地为单键、取代的或未取代的具有6至18个环碳原子的亚芳基、或者取代的或 未取代的具有5至15个环碳原子的亚杂芳基,并且1和m各自独立地为0至4的整数。
[00巧]所述居间空穴传输材料可包括由下列通式(2)表示的化合物:
[0026]
[0027] 其中,在通式似中,Ar產Ar 7各自独立地为取代的或未取代的具有6至50个环 碳原子的芳基、或者取代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基,Ar?为氨原子、気 原子、面素原子、取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、取代的或未取代的具有 5至50个环碳原子的杂芳基、或者取代的或未取代的具有1至50个碳原子的烷基,并且L3 为直接的联接、取代的或未取代的具有6至18个环碳原子的亚芳基、或者取代的或未取代 的具有5至15个环碳原子的亚杂芳基。
[0028] 所述电子接受材料可具有约-9. OeV至约-4. OeV.的最低未占分子轨道(LUM0)水 平。
[0029] 所述阳极侧空穴传输层可与所述阳极相邻。
[0030] 所述发光层可W包括由下列通式(3)表示的化合物:
[0031]
[0032] 其中,在通式(3)中,每个Are独立地为氨原子、気原子、取代的或未取代的具有1 至50个碳原子的烷基、取代的或未取代的具有3至50个环碳原子的环烷基、取代的或未取 代的具有1至50个碳原子的烷氧基、取代的或未取代的具有7至50个碳原子的芳烷基、取 代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳氧基、取代的或未取代的具有6至50个环碳 原子的芳硫基、取代的或未取代的具有2至50个碳原子的烷氧基幾基、取代的或未取代的 具有6至50个环碳原子的芳基、取代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基、取代 的或未取代的甲娃烷基、簇基、面素原子、氯基、硝基或径基,并且η为1至10的整数。
【附图说明】
[0033] 通过参考附图详细地描述示例性实施方式,对于本领域技术人员而言各个特征将 是明显的,在附图中:
[0034] 图1说明了根据实施方式的有机电致发光装置的示意构型。
【具体实施方式】
[0035] 现将参考附图在下文更充分地描述示例实施方式;然而,它们可W不同形式实施 而不应解释为限于本文所列的实施方式。相反,提供运些实施方式使得本公开将透彻而完 整,并且将向本领域技术人员充分展现示例性实现方式。
[0036] 在附图中,为了清楚说明,可放大层和区域的尺寸。相同的附图标记通篇是指相同 的要素。
[0037] <1-1.包括阳极侧空穴传输层(包括阳极侧空穴传输材料且渗杂有电子接受材 料)的有机电致发光装置的构型〉
[0038] (1-1-1.总体构型)
[0039] 首先,基于图1,将描述根据实施方式的有机电致发光装置100的总体构型。
[0040] 如图1中所示,根据实施方式的有机电致发光装置100可包括基板110,布置于基 板110上的第一电极120、布置于第一电极120上的空穴传输层130、布置于空穴传输层130 上的发光层140、布置于发光层140上的电子传输层150、布置于电子传输层150上的电子 注入层160和布置于电子注入层160上的第二电极170。在此,空穴传输层130可形成为具 有由多个层131、133和135组成的多层结构。
[0041] (1-1-2.基板的构型)
[0042] 基板110可为适用于有机电致发光装置的基板。例如,基板110可为玻璃基板、半 导体基板或透明塑料基板。
[0043] (1-1-3.第一电极的构型)
[0044] 第一电极120可W为例如阳极,并且可使用例如蒸发法、瓣射法等而形成于基板 110上。例如,可使用具有大功函的金属、合金、导电化合物等使第一电极120形成为透射式 电极。可使用例如具有良好的透明度和电导率的氧化铜锡(IT0)、氧化铜锋(IZ0)、氧化锡 (Sn〇2)、氧化锋狂nO)等形成第一电极120。在实践中,可使用儀(Mg)、侣(A1)等使第一电 极120形成为反射式电极。
[004引 (1-1-4.空穴传输层的构型)
[0046] 空穴传输层130可包括空穴传输材料并且可具有空穴传输功能。空穴传输层130 可例如于第一电极120上形成至约10皿至约150皿的层厚度(堆找结构的总层厚度)。
[0047] 在实践中,根据实施方式的有机电致发光装置100的空穴传输层130可通过从第 一电极120、阳极侧空穴传输层131、居间空穴传输材料层133和发光层侧空穴传输层135 逐个堆找而形成为多层。在实践中,可适合地选择层的厚度的比例。
[004引 (1-1-4-1.阳极侧空穴传输层的构型)
[0049] 阳极侧空穴传输层131可为包括阳极侧空穴传输材料或化合物的层并且可渗杂 有电子接受材料。例如,阳极侧空穴传输层131可形成于第一电极120上。
[0050] 阳极侧空穴传输层131可渗杂有电子接受材料并且会有助于改善第一电极120的 空穴注入性质。例如,阳极侧空穴传输层131可设置在第一电极120周围。在实践中,阳极 侧空穴传输层131可设置与第一电极120相邻,例如,直接相邻。
[0051] 阳极侧空穴传输层131中包括的阳极侧空穴传输材料可为适合的空穴传输材料。 阳极侧空穴传输层131中包括的阳极侧空穴传输材料的实例可包括1,1-双[(二-4-甲苯 基氨基)苯基]环己烧灯APC)、巧挫衍生物(例如N-苯基巧挫、聚乙締基巧挫等)、N,Ν'-双 (3-甲基苯基)-Ν,Ν'-二苯基-[1,1-联苯]-4,4'-二胺灯PD)、4,4',4"-S (Ν-巧挫基) Ξ苯基胺灯CTA)、N,Ν' -二(1-糞基)-N,Ν' -二苯基联苯胺(NPB)等。
[0052] 阳极侧空穴传输层131中包括的电子接受材料可为适合的电子接受材料。在实 践中,阳极侧空穴传输层131中包括的电子接受材料可具有例如约-9. OeV至约-4. OeV或 约-6. OeV至约-4. OeV的LUM0水平。
[0053] 具有约-9. OeV至约-4. OeV的LUM0水平的电子接受材料的实例可包括由下列式 4-1、4-2、4-3、4-4、4-5、4-6、4-7、4-8、4-9、4-10、4-11、4-12、4-13 和 4-14 表示的化合物。
[0054]
[00巧]在上式 4-1、4-2、4-3、4-4、4-5、4-6、4-7、4-8、4-9、4-10、4-11、4-12、4-13 和 4-14 中,R可为或包括,例如,氨原子、気原子、面素原子、具有1至50个碳原子的氣烷基、氯基、 具有1至50个碳原子的烷氧基、具有1至50个碳原子的烷基、具有6至50个环碳原子的 芳基、或者具有5至50个环碳原子的杂芳基。
[0056] Ar可为或包括,例如,未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、被吸电子基团取代 的具有6至50个环碳原子的芳基、或者取代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳 基。Y可为例如,次甲基(-CH = )或氮原子(-N = )。Z可为例如,拟面素原子或硫(巧原 子。η可为例如,10和10W下的整数。X可为由下列式X1、X2、X3、X4、X5、X6或X7之一表 示的取代基。
[0057]
[0058] 在上式XI、Χ2、Χ3、Χ4、Χ5、Χ6和Χ7中,R a可为或包括,例如,氨原子、気原子、面素 原子、具有1至50个碳原子的氣烷基、氯基、具有1至50个碳原子的烷氧基、具有1至50 个碳原子的烷基、取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、或者取代的或未取代 的具有5至50个环碳原子的杂芳基。
[0059] 取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基(例如,R、Ar和Ra)的实例可 包括苯基、1-糞基、2-糞基、1-蔥基、2-蔥基、9-蔥基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、 9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-巧基、2-巧基、4-巧基、2-联苯基、3-联 苯基、4-联苯基、对Ξ联苯-4-基、对Ξ联苯-3-基、对Ξ联苯-2-基、间Ξ联苯-4-基、间Ξ 联苯-3-基、间Ξ联苯-2-基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、对叔下基苯基、对(2-苯基丙 基)苯基、3-甲基-2-糞基、4-甲基-1-糞基、4-甲基-1-蔥基、4'-甲基联苯基、4"-叔下 基-对Ξ联苯-4-基、巧蔥基和巧基等。
[0060] 取代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基(例如,R、Ar和Ra)的实例 可包括1-化咯基、2-化咯基、3-化咯基、化晚基、2-化晚基、3-化晚基、4-化晚基、1-吗I噪 基、2-吗I噪基、3-吗I噪基、4-吗I噪基、5-吗I噪基、6-吗I噪基、7-吗I噪基、1-异吗I噪基、2-异吗I 噪基、3-异吗I噪基、4-异吗I噪基、5-异吗I噪基、6-异吗I噪基、7-异吗I噪基、2-巧喃基、3-巧 喃基、2-苯并巧喃基、3-苯并巧喃基、4-苯并巧喃基、5-苯并巧喃基、6-苯并巧喃基、7-苯 并巧喃基、1-异苯并巧喃基、3-异苯并巧喃基、4-异苯并巧喃基、5-异苯并巧喃基、6-异苯 并巧喃基、7-异苯并巧喃基、哇嘟基、3-哇嘟基、4-哇嘟基、5-哇嘟基、6-哇嘟基、7-哇嘟 基、8-哇嘟基、1-异哇嘟基、3-异哇嘟基、4-异哇嘟基、5-异哇嘟基、6-异哇嘟基、7-异哇嘟 基、8-异哇嘟基、2-哇喔嘟基、5-哇喔嘟基、6-哇喔嘟基、1-巧挫基、2-巧挫基、3-巧挫基、 4-巧挫基、9-巧挫基、1-菲晚基、2-菲晚基、3-菲晚基、4-菲晚基、6-菲晚基、7-菲晚基、 8-菲晚基、9-菲晚基、10-菲晚基、1-叮晚基、2-叮晚基、3-叮晚基、4-叮晚基、9-叮晚基、 1,7-菲咯嘟-2-基、1,7-菲咯嘟-3-基、1,7-菲咯嘟-4-基、1,7-菲咯嘟-5-基、1,7-菲咯 嘟-6-基、1,7-菲咯嘟-8-基、1,7-菲咯嘟-9-基、1,7-菲咯嘟-10-基、1,8-菲咯嘟-2-基、 1,8-菲咯嘟-3-基、1,8-菲咯嘟-4-基、1,8-菲咯嘟-5-基、1,8-菲咯嘟-6-基、1,8-菲咯 嘟-7-基、1,8-菲咯嘟-9-基、1,8-菲咯嘟-10-基、1,9-菲咯嘟-2-基、1,9-菲咯嘟-3-基、 1,9-菲咯嘟-4-基、1,9-菲咯嘟-5-基、1,9-菲咯嘟-6-基、1,9-菲咯嘟-7-基、1,9-菲 咯嘟-8-基、1,9-菲咯嘟-10-基、1,10-菲咯嘟-2-基、1,10-菲咯嘟-3-基、1,10-菲咯 嘟-4-基、1,10-菲咯嘟-5-基、2, 9-菲咯嘟-1-基、2, 9-菲咯嘟-3-基、2, 9-菲咯嘟-4-基、 2, 9-菲咯嘟-5-基、2, 9-菲咯嘟-6-基、2, 9-菲咯嘟-7-基、2, 9-菲咯嘟-8-基、2, 9-菲咯 嘟-10-基、2, 8-菲咯嘟-1-基、2, 8-菲咯嘟-3-基、2, 8-菲咯嘟-4-基、2, 8-菲咯嘟-5-基、 2, 8-菲咯嘟-6-基、2, 8-菲咯嘟-7-基、2, 8-菲咯嘟-9-基、2, 8-菲咯嘟-10-基、2, 7-菲咯 嘟-1-基、2, 7-菲咯嘟-3-基、2, 7-菲咯嘟-4-基、2, 7-菲咯嘟-5-基、2, 7-菲咯嘟-6-基、 2, 7-菲咯嘟-8-基、2, 7-菲咯嘟-9-基、2, 7-菲咯嘟-10-基、1-吩嗦基、2-吩嗦基、1-吩 嚷嗦基、2-吩嚷嗦基、3-吩嚷嗦基、4-吩嚷嗦基、10-吩嚷嗦基、1-吩嗯嗦基、2-吩嗯嗦基、 3-吩嗯嗦基、4-吩嗯嗦基、10-吩嗯嗦基、2-嗯挫基、4-嗯挫基、5-嗯挫基、2-嗯二挫基、 5-嗯二挫基、3-巧咱基、2-嚷吩基、3-嚷吩基、2-甲基化咯-1-基、2-甲基化咯-3-基、 2-甲基化咯-4-基、2-甲基化咯-5-基、3-甲基化咯-1-基、3-甲基化咯-2-基、3-甲基化 咯-4-基、3-甲基化咯-5-基、2-叔下基化咯-4-基、3-(2-苯基丙基)化咯-1-基、2-甲 基-1-吗I噪基、4-甲基-1-吗I噪基、2-甲基-3-吗I噪基、4-甲基-3-吗I噪基、2-叔了基-1-吗I 噪基、4-叔下基-1-吗I噪基、2-叔下基-3-吗I噪基和4-叔下基-3-吗I噪基等。
[0061] 具有1至50个碳原子的氣烷基巧和Ra)的实例可包括全氣烷基(例如Ξ氣甲 基、五氣乙基、屯氣丙基和十屯氣辛烷基)、单氣甲基、二氣甲基、Ξ氣乙基、四氣丙基和八氣 戊基等。
[0062] 取代的或未取代的具有1至50个碳原子的烷基巧和Ra)的实例可包括甲基、乙 基、丙基、异丙基、正下基、仲下基、异下基、叔下基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、径甲 基、1-径乙基、2-径乙基、2-径基异下基、1,2-二径基乙基、1,3-二径基异丙基、2, 3-二径 基-叔下基、1,2, 3- Ξ径基丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-氯异下基、1,2-二氯乙 基、1,3-二氯异丙基、2, 3-二氯-叔下基、1,2, 3- Ξ氯丙基、漠甲基、1-漠乙基、2-漠乙基、 2-漠异下基、1,2-二漠乙基、1,3-二漠异丙基、2, 3-二漠-叔下基、1,2, 3-Ξ漠丙基、舰甲 基、1-舰乙基、2-舰乙基、2-舰异下基、1,2-二舰乙基、1,3-二舰异丙基、2, 3-二舰-叔下 基、1, 2, 3-二舰丙基、氨基甲基、1-氨基乙基、2-氨基乙基、2-氨基异下基、1, 2-二氨基乙 基、1,3-二氨基异丙基、2, 3-二氨基-叔下基、1,2, 3- Ξ氨基丙基、氯基甲基、1-氯基乙基、 2-氯基乙基、2-氯基异下基、1,2-二氯基乙基、1,3-二氯基异丙基、2, 3-二氯基-叔下基、 1,2, 3-Ξ氯基丙基、硝基甲基、1-硝基乙基、2-硝基乙基、2-硝基异下基、1,2-二硝基乙基、 1, 3-二硝基异丙基、2, 3-二硝基-叔下基、1, 2, 3-二硝基丙基、环丙基、环下基、环戊基、环 己基、4-甲基环己基、1-金刚烷基、2-金刚烷基、1-冰片基和2-冰片基等。
[0063] 取代的或未取代的具有1至50个碳原子的烷氧基巧和Ra)的实例可包括,例 如,由-0Y表示的基团。Y的实例可包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正下基、仲下基、异下 基、叔下基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、径甲基、1-径乙基、2-径乙基、2-径基异下基、 1,2-二径基乙基、1,3-二径基异丙基、2, 3-二径基-叔下基、1,2, 3- Ξ径基丙基、氯甲基、 1-氯乙基、2-氯乙基、1, 2-氯乙基、1, 3-二氯异丙基、2, 3-二氯-叔下基、1, 2, 3-二氯丙 基、漠甲基、1-漠乙基、2-漠乙基、2-漠异下基、1,2-二漠乙基、1,3-二漠异丙基、2, 3-二 漠-叔下基、1,2, 3- Ξ漠丙基、舰甲基、1-舰乙基、2-舰乙基、2-舰异下基、1,2-二舰乙基、 1,3-二舰异丙基、2, 3-二舰-叔下基、1,2, 3- Ξ舰丙基、氨基甲基、1-氨基乙基、2-氨基乙 基、2-氨基异下基、1, 2-二氨基乙基、1, 3-二氨基异丙基、2, 3-二氨基-叔下基、1, 2, 3-二 氨基丙基、氯基甲基、1-氯基乙基、2-氯基乙基、2-氯基异下基、1,2-二氯基乙基、1,3-二氯 基异丙基、2, 3-二氯基-叔下基、1,2, 3-Ξ氯基丙基、硝基甲基、1-硝基乙基、2-硝基乙基、 2-硝基异下基、1, 2-二硝基乙基、1, 3-二硝基异丙基、2, 3-二硝基-叔下基和1, 2, 3-二硝 基丙基等。
[0064] 面素原子化和Ra)的实例可包括氣(F)、氯(C1)、漠(Br)和舰(I)等。
[0065] 在实践中,电子接受材料可包括下列化合物4-15或化合物4-16之一。例如,化合 物4-15的LUM0水平可为约-4. 40eV,且化合物4-16的LUM0水平可为约-5. 20eV。
[0066]
[0067] 在实践中,电子接受材料的渗杂量可为适合于渗杂到阳极侧空穴传输层131中的 量。例如,基于阳极侧空穴传输层131中包括的阳极侧空穴传输材料的总量,电子接受材料 的渗杂量可为约0.1 wt%至约50wt%。在实践中,渗杂量可为例如,约0. 5wt%至约5wt%。
[0068] (1-1-4-2.居间空穴传输材料层的构型)
[0069] 居间空穴传输材料层133可包括居间空穴传输材料。居间空穴传输材料层133可 形成于例如,阳极侧空穴传输层131上。
[0070] 居间空穴传输材料层133中包括的居间空穴传输材料可为适合的空穴传输材料。 具体地,居间空穴传输材料可包括与上文所述的阳极侧空穴传输材料相同的空穴传输材 料。
[0071] 在实践中,居间空穴传输材料可W包括由下列通式(2)表示的化合物。
[0072]
[0073] 在上面通式(2)中,Ars至Ar 7可各自独立地为或包括,例如,取代的或未取代的具 有6至50个环碳原子的芳基、或者取代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基。 Ar?可为或包括,例如,氨原子、気原子、面素原子、取代的或未取代的具有6至50个环碳原 子的芳基、取代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基、或者取代的或未取代的具 有1至50个碳原子的烷基。L3可为或包括,例如,直接的联接(例如,单键)、取代的或未 取代的具有6至18个环碳原子的亚芳基、或者取代的或未取代的具有5至15个环碳原子 的亚杂芳基。
[0074] Arg至Ar 7的实例可包括苯基、联苯基、Ξ联苯基、糞基、蔥基、菲基、巧基、巧基、巧 基、起基、巧蔥基、苯并菲基、化晚基、巧喃基、化喃基、嚷吩基、哇嘟基、异哇嘟基、苯并巧喃 基、苯并嚷吩基、吗I噪基、巧挫基、苯并嗯挫基、苯并嚷挫基、哇喔嘟基、化挫基、二苯并巧喃 基、二苯并嚷吩基等。Are至Ar 7的优选具体实例可包括苯基、联苯基、Ξ联苯基、巧基、巧挫 基和二苯并巧喃基等。
[00巧]Ar?的实例可包括苯基、联苯基、Ξ联苯基、糞基、蔥基、菲基、巧基、巧基、巧基、起 基、巧蔥基、苯并菲基、化晚基、巧喃基、化喃基、嚷吩基、哇嘟基、异哇嘟基、苯并巧喃基、苯 并嚷吩基、吗I噪基、巧挫基、苯并嗯挫基、苯并嚷挫基、哇喔嘟基、化挫基、二苯并巧喃基、二 苯并嚷吩基等。Ars的优选实例可包括苯基、联苯基、Ξ联苯基、巧基、巧挫基、二苯并巧喃 基、甲基和乙基等。
[0076] Ls(不是直接的联接/单键)的实例可包括亚苯基、亚联苯基、亚Ξ联苯基、亚糞 基、亚蔥基、亚菲基、亚巧基、亚巧基、亚巧基、亚起基、亚巧蔥基、亚苯并菲基、亚化晚基、亚 巧喃基、亚化喃基、亚嚷吩基、亚哇嘟基、亚异哇嘟基、亚苯并巧喃基、亚苯并嚷吩基、亚吗I噪 基、亚巧挫基、亚苯并嗯挫基、亚苯并嚷挫基、哇喔嘟基、亚苯并咪挫基、亚化挫基、亚二苯并 巧喃基和亚二苯并嚷吩基等。在实践中,Ls可包括,例如,直接的联接、亚苯基、亚联苯基、亚 Ξ联苯基、亚巧基、亚巧挫基或亚二苯并巧喃基。
[0077] 由通式(2)表示的化合物的实例可包括下列化合物2-1至2-16。
[0078]
[0079] 居间空穴传输材料层133可包括由上面通式(2)表示的化合物作为居间空穴传输 材料,并且会有助于改善空穴传输层130的空穴传输性质,并且会有助于改善有机电致发 光装置100的发射效率。
[0080] 在实践中,阳极侧空穴传输层131中可包括由通式(2)表示的化合物作为阳极侧 空穴传输材料。在阳极侧空穴传输层131包括由通式(2)表示的化合物作为阳极侧空穴传 输材料的情况下,空穴传输层130的空穴传输性质可被改善,并且有机电致发光装置100的 发射效率可被改善。
[0081] 例如,在空穴传输层130中的巧挫衍生物(例如由通式(1)或(2)表示的化合物) 的浓度高的情况下,有机电致发光装置100的发射寿命可进一步增加。
[0082] 在实践中,除了由通式(2)表示的化合物之外,阳极侧空穴传输层131可进一步包 括其他空穴传输材料作为阳极侧空穴传输材料。
[0083] (1-1-4-3.发光层侧空穴传输层的构型)
[0084] 发光层侧空穴传输层135可包括由下列通式(1)表示的化合物。发光层侧空穴传 输层135可形成于居间空穴传输材料层133上,与发光层140相邻,例如直接相邻。
[0085]
[0086] 在上面通式(1)中,Ari和Ar 2可各自独立地为或包括,例如,取代的或未取代的具 有6至50个环碳原子的芳基、或者取代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基。A。 和Ar4可各自独立地为或包括,例如,取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、取 代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基、或者经由与相邻芳族环稠合而形成的稠 合多环基团。
[0087] Ri和R2可各自独立地为或包括,例如,氨原子、気原子、取代的或未取代的具有6至 50个环碳原子的芳基、取代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基、或者取代的或 未取代的具有1至50个碳原子的烷基。Li和L2可各自独立地为或包括,例如,直接的联接 (例如,单键)、取代的或未取代的具有6至18个环碳原子的亚芳基、或者取代的或未取代 的具有5至15个环碳原子的亚杂芳基。1和m可各自独立地为,例如,0至4的整数。
[0088] Ari至Ar 4的实例可包括苯基、联苯基、Ξ联苯基、糞 基、蔥基、菲基、巧基、巧基、巧 基、起基、巧蔥基、苯并菲基、化晚基、巧喃基、化喃基、嚷吩基、哇嘟基、异哇嘟基、苯并巧喃 基、苯并嚷吩基、吗I噪基、巧挫基、苯并嗯挫基、苯并嚷挫基、哇喔嘟基、化挫基、二苯并巧喃 基、二苯并嚷吩基等。在实践中,Ari至Ar 4的实例可包括苯基、联苯基、Ξ联苯基、巧基、巧 挫基和二苯并巧喃基等。
[0089] 在实践中,A。和Ar 4可与相邻芳族环形成稠环。例如,Ar 3和Ar内各自独立地经 由与相邻巧挫基的芳环结合而形成稠环。在实践中,A。和Ar 4可经由键合在一起而形成稠 环。
[0090] Ri和R2(不是氨原子和気原子)的实例可包括苯基、联苯基、Ξ联苯基、糞基、蔥基、 菲基、巧基、巧基、巧基、起基、巧蔥基、苯并菲基、化晚基、巧喃基、化喃基、嚷吩基、哇嘟基、 异哇嘟基、苯并巧喃基、苯并嚷吩基、吗I噪基、巧挫基、苯并嗯挫基、苯并嚷挫基、哇喔嘟基、 化挫基、二苯并巧喃基、二苯并嚷吩基、甲基、乙基、丙基、异丙基、正下基等。在实践中,Ri和 R2的实例可包括氨原子、気原子、苯基、联苯基、Ξ联苯基、巧基、巧挫基、二苯并巧喃基、甲 基、乙基等。
[0091] Li和L2(不是直接的联接)的实例可包括通过用二价取代基取代上面Ari至Ar4中 说明的取代基而获得的取代基。Li和L2(不是直接的联接)的实例可包括亚苯基、亚糞基、 亚联苯基、亚嚷吩并苯硫基和亚化晚基。在实践中,Li和L2可各自独立地包括,例如,直接 的联接、亚苯基或亚联苯基。
[0092] 由通式(1)表示的化合物的实例可包括下列化合物1-1至1-22。
[0093]
[0094] 发光层侧空穴传输层135可包括由上面通式(1)表示的化合物作为发光层侧空穴 传输材料,并且会有助于保护空穴传输层130与未在发光层140中消耗的电子隔开。在实 践中,发光层侧空穴传输层135可包括由上面通式(1)表示的化合物,并且可防止发光层 140中产生的激发态的能量扩散至空穴传输层130。因此,根据该构型,发光层侧空穴传输 层135会有助于改善空穴传输层130的电流耐久性。
[0095] 在实践中,发光层侧空穴传输层135可在发光层140周围形成。在实践中,发光层 侧空穴传输层135可与发光层140相邻而形成,例如直接相邻,W有效地帮助防止电子或能 量从发光层140扩散。
[0096] 在实践中,发光层侧空穴传输层135可包括由上面通式(1)表示的化合物,整个有 机电致发光装置100的电荷平衡可被控制,并且渗杂到阳极侧空穴传输层131中的电子接 受材料扩散到发光层140可被限制。因此,发光层侧空穴传输层135会有助于改善空穴传 输层130的空穴传输性质。
[0097] 发光层侧空穴传输层135可包括由上面通式(1)表示的化合物,并且空穴传输层 130的电荷传输性质和电流耐久性可被改善,从而改善有机电致发光装置100的发射效率 和发射寿命。
[009引如上所述,包括阳极侧空穴传输层131、居间空穴传输材料层133和发光层侧空穴 传输层135的空穴传输层130会有助于改善有机电致发光装置100的电流耐久性和空穴传 输性质。因此,根据实施方式的有机电致发光装置100可具有改善的发射效率和发射寿命。
[0099] (1-1-5.发光层的构型)
[0100] 发光层140可W包括主体材料、渗杂剂材料作为发光材料等,并且可经由巧光或 憐光发光。发光层140可例如于空穴传输层130上形成至约lOnm至约60nm的层厚度。
[0101] 发光层140中包括的主体材料和渗杂剂材料可包括适合的主体材料和渗杂剂材 料。例如,发光层140可包括巧蔥衍生物、巧衍生物、芳基乙烘衍生物、巧衍生物、巧衍生 物、屈衍生物等作为主体材料或渗杂剂材料。例如,发光层140可包括Ξ (8-径基哇嘟合) 侣(Alq:3)、4, 4' -N,Ν' -二巧挫-联苯(CB巧、聚(正乙締基巧挫)(PVK)、TCTA、1,3, 5- S (N-苯基苯并咪挫-2-基)苯灯PBI)、3-叔下基-9, 10-二(糞并-2-基)蔥灯BADN)、联 苯乙締值SA)、4,4'-双(9-巧挫)-2,2' -二甲基-联苯(dmCBP)、双化2-二苯基乙締 基)-1,Γ-联苯值PVBi)、l,4-双巧-(3-N-乙基巧挫基)乙締基]苯度CzVB)、4-(二-对甲 苯基氨基)-4 ' -[(二-对甲苯基氨基)苯乙締基]巧值PAVB)、N- (4-巧)-2- (6-(巧)-4-(二 苯基氨基)苯乙締基)糞-2-基)乙締基)苯基)-N-苯基苯胺(N-BDAVBi)、2, 5, 8, 11-四 叔下基巧灯BPe)、1,1-二巧、1,4-二巧基苯、1,4-双(N,N-二苯基氨基)巧等作为主体材 料或渗杂剂材料。
[0102] 在实践中,发光层140可包括由下列通式(3)表示的化合物。
[0103]
[0104] 在上面通式(3)中,每个Ar巧独立地为或包括,例如,氨原子、気原子、取代的或 未取代的具有1至50个碳原子的烷基、取代的或未取代的具有3至50个环碳原子的环烧 基、取代的或未取代的具有1至50个碳原子的烷氧基、取代的或未取代的具有7至50个碳 原子的芳烷基、取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳氧基、取代的或未取代的具 有6至50个环碳原子的芳硫基、取代的或未取代的具有2至50个碳原子的烷氧基幾基、取 代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、取代的或未取代的具有5至50个环碳原 子的杂芳基、取代的或未取代的甲娃烷基、簇基、面素原子、氯基、硝基或径基。η可为例如, 1至10的整数。
[0105] 由通式(3)表示的化合物的实例可包括下列化合物3-1、3-2、3-3、3-4、3-5、3-6、 3-7、3-8、3-9、3-10、3-11和 3-12。
[0106]
[0107] 在发光层140包括由通式(3)表示的化合物的情况下,阳极侧空穴传输层131会 有助于甚至进一步显著地改善第一电极120的空穴注入性质。因此,发光层140可通过包 括由通式(3)表示的化合物来进一步改善有机电致发光装置100的发射性质。
[010引在实践中,发光层140可包括由通式(3)表示的化合物作为主体材料或作为渗杂 剂材料。
[0109] 在实践中,发光层140可形成为发射具有特定颜色的光的发光层。例如,发光层 140可形成为红色发光层、绿色发光层或蓝色发光层。
[0110] 在发光层140为蓝色发光层的情况下,可使用适合的蓝色渗杂剂。例如,巧或其衍 生物、银(Ir)络合物例如双巧-(4, 6-二氣苯基)化晚]化晚甲酯合银(III) (FIrpic)等 可用作蓝色渗杂剂。
[0111] 此外,在发光层140为红色发光层的情况下,可使用适合的红色渗杂剂。例如,红 巧締或其衍生物、4-二氯基亚甲基-2-(对二甲基氨基苯乙締基)-6-甲基-4H-化喃值CM) 及其衍生物、银络合物(例如双(1-苯基异哇嘟)(乙酷丙酬)银(III) (Ir(piq)2(acac)))、 饿(Os)络合物、销络合物等可用作红色渗杂剂。
[0112] 此外,在发光层140为绿色发光层的情况下,可使用适合的绿色渗杂剂。例如,可 W使用香豆素或其衍生物、银络合物(例如Ξ (2-苯基化晚)银(III) (Ir(ppy)3))等。
[0113] (1-1-6.电子传输层的构型)
[0114] 电子传输层150可为包括电子传输材料且具有电子传输功能的层。电子传输层 150可例如于发光层140上形成至约15nm至约50nm的层厚度。电子传输层150中包括的电 子传输材料可包括适合的电子传输材料。电子传输材料的实例可包括哇嘟衍生物(例如Ξ (8-径基哇晰合)侣(Alq3)、1,2, 4- Ξ挫衍生物灯A幻、双(2-甲基-8-径基哇晰合)-(对 苯基苯酪合)-侣度Alq)、双(苯并哇嘟-10-径基合)被度eBq2))、Li络合物(例如径基 哇嘟合裡化iQ))等。在实践中,具有含氮芳环的化合物可用作电子传输材料。含氮芳环的 实例可包括含化晚环(例如1,3, 5- Ξ [ (3-化晚基)-苯-3-基]苯)的化合物、含Ξ嗦环 (例如2, 4, 6- S (3'-(化晚-3-基)联苯-2-基)-1,3, 5-立嗦)的化合物、含咪挫衍生 物(例如2-(4-(N-苯基苯并咪挫基-1-基苯基)-9, 10-二糞基蔥))的化合物等。
[0115] (1-1-7.电子注入层的构型)
[0116] 电子注入层160可为具有促进电子从第二电极170注入的功能的层。电子注入层 160可例如于电子传输层150上形成至约0. 3nm至约9nm的层厚度。可使用适合的材料形 成电子注入层160,该适合的材料可用作形成电子注入层160的材料。形成电子注入层160 的材料的实例可包括Li络合物(例如8-径基哇嘟合裡化iq)、氣化裡化i巧等)、氯化钢 (化C1)、氣化飽(CsF)、氧化裡化i2〇)、氧化领度aO)等。
[0117] (1-1-8.第二电极的构型)
[0118] 第二电极170可为例如阴极,并且可使用例如蒸发法或瓣射法形成于电子注入层 160上。例如,可使用具有低功函的金属、合金、导电化合物等使第二电极170形成为反射 式电极。可使用例如裡化i)、儀(Mg)、侣(A1)、侣-裡(Al-Li)、巧(Ca)、儀-铜(Mg-In)、 儀-银(Mg-Ag)等形成第二电极170。此外,可使用口0、IZ0等使第二电极170形成为透 射式电极。
[0119] (1-1-9.有机电致发光装置的改进实例)
[0120] 在实践中,有机电致发光装置100可具有图1中所示的结构。在根据实施方式的 有机电致发光装置100中,一些层可形成为多层,或另一层可额外形成。在实践中,在根据 实施方式的有机电致发光装置100中,可省略电子传输层150和电子注入层160中的至少 一个。
[0121] 在实践中,在根据实施方式的有机电致发光装置100中,可在第一电极120与空穴 传输层130之间设置空穴注入层。
[0122] 空穴注入层可为具有促进空穴从第一电极120注入的功能的层。空穴注入层可 例如于第一电极120上形成至约10皿至约150皿的层厚度。可使用适于形成空穴注入 层的材料形成空穴注入层。形成空穴注入层的材料的实例可包括含Ξ苯基胺的聚酸酬 灯PAP邸)、4-异丙基-4'-甲基二苯基舰鐵四(五氣苯基)棚酸盐(PPBI)、N,N'-二苯 基-N,Ν' -双-[4-(苯基-间甲苯基-氨基)-苯基]-联苯-4, 4 ' -二胺值NTPD)、献菁化合 物(例如铜献菁等)、4,4',4"-Ξ(3-甲基苯基苯基氨基)Ξ苯基胺(m-MTDATA)、N,N'-二 (1-糞基)-Ν,Ν' -二苯基联苯胺(ΝΡΒ)、4, 4',4"- Ξ扣Ν-二苯基氨基} Ξ苯胺(TDATA)、 4, 4',4"- Ξ (Ν,Ν-2-糞基苯基氨基)Ξ苯胺(2-ΤΝΑΤΑ)、聚苯胺/十二烷基苯横酸(ΡΑΝΙ/ DBSA)、聚化4-亚乙基二氧基嚷吩)/聚(4-苯乙締横酸醋)(Ρ邸0T/PSS)、聚苯胺/精脑横 酸(PANI/CSA)或聚苯胺/聚(4-苯乙締横酸醋(PANI/PS巧等。
[0123] (1-1-9.制造有机电致发光装置的方法)
[0124] 可通过根据材料选择适当的层形成方法(例如真空蒸发、瓣射、各种涂布方法等) 形成如上所述的根据实施方式的有机电致发光装置100的每个层。
[0125] 例如,可使用包括电子束蒸发法、热丝蒸发法和真空蒸发法的蒸发法、瓣射法和诸 如电锻法和无电锻法的锻法来形成金属层(例如第一电极120、第二电极170、电子注入层 160 等)。
[0126] 此外,可使用物理气相沉积(PVD)法(例如真空沉积法、印刷法(例如筛网印刷法 和喷墨印刷法)、激光转录法或涂布法(例如旋转涂布法)形成有机层(例如空穴传输层 130、发光层140和电子传输层150)。
[0127] 在上文,已详细地解释了根据实施方式的有机电致发光装置100的实施方式。
[012引 <1-2.实施例〉
[0129] 在下文,将参考实施例和比较例具体解释根据示例性实施方式的有机电致发光装 置。此外,下列实施方式仅用于说明,并且根据示例性实施方式的有机电致发光装置并不限 于此。
[0130] 提供了下列实施例和比较例W强调一个或多个实施方式的特征,但应理解,实施 例和比较例不应解释为限制实施方式的范围,比较例也不应解释为在实施方式的范围之 夕K另外,应理解,实施方式并不限于实施例和比较例中描述的特定细节。
[0131] (1-2-1.有机电致发光装置的制造)
[0132] 通过下列制造法来制造有机电致发光装置。
[0133] 首先,对于提前图案化并洗涂的口0-玻璃基板,进行使用UV-臭氧(〇3)的表面处 理。此外,玻璃基板上IT0层(第一电极)的层厚度为约150皿。在臭氧处理后,洗涂基板 并将其插入玻璃钟罩式蒸发仪中用于形成有机层,并且用约10中a至约10 Spa的真空度逐 个蒸发阳极侧空穴传输层、居间空穴传输材料层、发光层侧空穴传输层、发光层和电子传输 层。阳极侧空穴传输层、居间空穴传输材料层和发光层侧空穴传输层中的每个的层厚度为 约lOnm。发光层的层厚度为约25nm,且电子传输层的层厚度为约25nm。然后,将基板移入 玻璃钟罩式蒸发仪中用于形成金属层,并且用约10 4至约10 spa的真空度蒸发电子注入层 和第二电极。电子注入层的层厚度为约1皿且第二电极的层厚度为约100皿。
[0134] 在此,阳极侧空穴传输层、居间空穴传输材料层和发光层侧空穴传输层对应于具 有堆找结构的空穴传输层。使用下列 表1中所示的材料在实施例和比较例中制造阳极侧空 穴传输层、居间空穴传输材料层和发光层侧空穴传输层。
[0135] 此外,例如表1中的表述"化合物1-3、4-15"意指化合物1-3为阳极侧空穴传输材 料,且化合物4-15为渗杂的电子接受材料。此外,基于阳极侧空穴传输材料的量或重量,电 子接受材料的渗杂量为约3wt%。
[0136] 此外,化合物6-U6-2和6-3为由下式表示的常见空穴传输材料,且意指未形 成相应的层。
[0137]
[0138] 此外,在实施例1-1至1-3和比较例1-1至1-5中,9, 10-二(2-糞基)蔥(ADN, 化合物3-2)用作发光层的主体材料,且2, 5, 8, 11-四叔下基巧(TB巧用作渗杂剂材料。在 实施例4中,2-(9, 9-螺二巧-2-基)-9, 9-螺二巧(化合物7-1)用作发光层的主体材料, 且TBP用作渗杂剂材料。此外,基于主体材料的量,W约3wt %的含量比例添加渗杂剂材料。
[0139] 在此,化合物7-1为由下式表示的化合物且为发光层中适合的主体材料。
[0140]
[0141] 此外,使用Alq3形成电子传输层,使用LiF形成电子注入层,且使用侣(Al)形成 第二电极。
[0142] (1-2-2.评价结果)
[0143] 然后,评价由此制造的有机电致发光装置的驱动电压、发射效率和半衰期。评价结 果一起显示于下表1中。此外,通过W约10mA/cm2的电流密度测量来获得在每个实施例和 比较例中的驱动电压和发射效率。此外,通过W约l,〇〇〇cd/m2的起始亮度测量亮度来获得 半衰期。
[0144] 此外,在暗室中使用吉时利仪器公司的2400系列源表、彩色亮度光度计 CS-200 (柯尼卡美能达控股公司,Γ的测量角)和用于测量的PC程序UbVIEWS. 2 (日本的 国家仪器公司)进行测量。
[0145] [表 1]
[0146]
[0147] 参考表1中的结果,实施例1-1至1-4的有机电致发光装置相较于比较例1-1至 1-5发射效率有所改善,并且发射寿命有所增加。例如,当将实施例1-1至1-4与比较例 1-5 (不包括渗杂有电子接受材料的阳极侧空穴传输层)比较时,实施例1-1至1-4的性质 良好。因此,可观察到,通过在第一电极和发光层之间设置阳极侧空穴传输层、居间空穴传 输材料层和发光层侧空穴传输层的Ξ层,有机电致发光装置的发射效率和发射寿命有所增 加。
[0148] 例如,当将实施例1-1与比较例1-2比较时,实施例1-1的性质良好。在比较例 1-2中,未将电子接受材料(例如化合物4-巧)渗杂到阳极侧空穴传输层中。因此,可观察 到,渗杂有电子接受材料的阳极侧空穴传输层是期望的。
[0149] 此外,当将实施例1-1与比较例1-1比较时,实施例1-1的性质良好。在比较例1-1 中,居间空穴传输材料层和发光层侧空穴传输层中包括的化合物相较于实施例1-1中的化 合物有所变化。因此,可观察到,设置与发光层相邻的包括由通式(1)表示的化合物的发光 层侧空穴传输层将是期望的。
[0150] 此外,当将实施例1-1与1-2和比较例1-3比较时,实施例1-1和1-2的性质良好。 在比较例1-3中,另一种空穴传输材料化合物6-1用作为于发光层侧空穴传输层中包括的 发光层侧空穴传输材料,代替由通式(1)表示的化合物。因此,可观察到,在发光层侧空穴 传输层中包括由通式(1)表示的化合物将是期望的。
[0151] 此外,当将实施例1-1与比较例1-4比较时,实施例1-1的性质良好。在比较例1-4 中,阳极侧空穴传输层和居间空穴传输材料层中包括的化合物相较于与实施例1-1有所变 化,因此,可观察到,只要设置在第一电极(阳极)周围,则渗杂有电子接受材料的阳极侧空 穴传输层将是期望的。
[0152] 此外,当将实施例1-1与实施例1-2比较时,实施例1-1和1-2的性质良好。在实 施例1-2中,空穴传输材料化合物6-2 (不包括巧挫基)用于阳极侧空穴传输层中包括的阳 极侧空穴传输材料,代替由通式(2)表示的化合物。因此,可观察到,阳极侧空穴传输层中 包括的阳极侧空穴传输材料可为由通式(2)表示的化合物。
[0153] 此外,当将实施例1-1与实施例1-3比较时,实施例1-1和1-3的性质良好。在实 施例1-3中,空穴传输材料化合物6-3 (不包括巧挫基)用于居间空穴传输材料层中包括的 居间空穴传输材料,代替由通式(2)表示的化合物。因此,可观察到,居间空穴传输材料层 中包括的居间空穴传输材料可为由通式(2)表示的化合物。
[0154] 此外,当将实施例1-1至1-3与实施例1-4比较时,实施例1-1至1-4的性质良好。 在实施例1-4中,发光层的主体材料7-1用作发光层的主体材料,代替由通式(3)表示的化 合物3-2。因此,可观察到,发光层可包括由通式(3)表示的化合物作为主体材料或渗杂剂 材料。
[01巧]如上所述,根据示例性实施方式,阳极侧空穴传输层可渗杂有电子接受材料,居间 空穴传输材料层和包括由通式(1)表示的化合物的发光层侧空穴传输层可堆找在第一电 极(阳极)和发光层之间,并且有机电致发光装置的发射效率和发射寿命可有所增加。
[0156] 可观察到,通过布置包括由通式(1)表示的化合物的发光层侧空穴传输层,发光 层侧空穴传输层可保护空穴传输层与未在发光层中消耗的电子隔开并且会有助于防止发 光层中产生的激发态能量扩散到空穴传输层中,从而控制整个装置的电荷平衡。此外,可观 察到,通过布置包括由通式(1)表示的化合物的发光层侧空穴传输层,发光层侧空穴传输 层会有助于限制邻近第一电极(阳极)设置的阳极侧空穴传输层中包括的电子接受材料扩 散到发光层中。
[0157] <2-1.包括阳极侧空穴传输层(主要包括电子接受材料)的有机电致发光装置的 构型〉
[0158] 在下文,将参考图1解释包括阳极侧空穴传输层(主要包括电子接受材料)的有 机电致发光装置。
[0159] 有机电致发光装置可包括阳极侧空穴传输层(主要包括电子接受材料并可包括 上文提及的阳极侧空穴传输材料),并且可具有与包括渗杂有电子接受材料的阳极侧空穴 传输层的有机电致发光装置相同的总体构型,包括基板的构型、第一电极的构型、发光层的 构型、电子传输层的构型、电子注入层的构型、第二电极的构型、制造有机电致发光装置的 方法和有机电致发光装置的改进实例,并且具有不同的空穴传输层的构型。因此,在下文将 具体解释空穴传输层的构型。
[0160] (2-1-1.空穴传输层的构型)
[0161] 空穴传输层130可包括空穴传输材料并且可具有空穴传输功能。空穴传输层130 可例如于第一电极120上形成至约10皿至约150皿的层厚度(堆找结构的总层厚度)。
[0162] 在实践中,根据实施方式的有机电致发光装置100的空穴传输层130可通过从第 一电极120、阳极侧空穴传输层131、居间空穴传输材料层133和发光层侧空穴传输层135 逐个堆找而形成为多层。在实践中,层的厚度可具有适合的比例。
[0163] (2-1-1-1.阳极侧空穴传输层的构型)
[0164] 阳极侧空穴传输层131可为主要包括电子接受材料的层。例如,阳极侧空穴传输 层131可形成于第一电极120上。
[0165] 在实践中,阳极侧空穴传输层131可为主要使用电子接受材料而形成的层。在实 践中,阳极侧空穴传输层131可进一步包括不是电子接受材料的材料。表述"阳极侧空穴传 输层131可主要使用电子接受材料而形成"或主要包括电子接受材料的层意指阳极侧空穴 传输层131包括基于阳极侧空穴传输层131的总量或重量约50wt%或约50wt% W上的电 子接受材料。
[0166] 阳极侧空穴传输层131可主要使用电子接受材料而形成并且会有助于改善第一 电极120的空穴注入性质。例如,阳极侧空穴传输层131可设置在第一电极120周围。在 实践中,阳极侧空穴传输层131可与第一电极120相邻,例如直接相邻。
[0167] 阳极侧空穴传输层131中包括的电子接受材料可包括适合的电子接受材料。在实 践中,阳极侧空穴传输层131中包括的电子接受材料可具有约-9. OeV至约-4. OeV(例如 约-6. OeV至约-4. OeV)的LUM0水平。
[016引具有约-9. OeV至约-4. OeV的LUM0水平的电子接受材料的实例可包括由下列式 4-1、4-2、4-3、4-4、4-5、4-6、4-7、4-8、4-9、4-10、4-11、4-12、4-13 和 4-14 表示的化合物。
[0169]
[0170] 在上式 4-1、4-2、4-3、4-4、4-5、4-6、4-7、4-8、4-9、4-10、4-11、4-12、4-13 和 4-14 中,R可为,例如,氨原子、気原子、面素原子、具有1至50个碳原子的氣烷基、氯基、具有1至 50个碳原子的烷氧基、具有1至50个碳原子的烷基、具有6至50个环碳原子的芳基、或者 具有5至50个环碳原子的杂芳基。Ar可为或包括,例如,未取代的具有6至50个碳原子的 芳基、被吸电子基团取代的具有6至50个碳原子的芳基、或者取代的或未取代的具有5至 50个环碳原子的杂芳基。Y可为例如,次甲基(-CH = )或氮原子(-N = )。Z可为例如,拟 面素原子或硫(S)原子。η可为例如,10和10 W下的整数。X可为例如,由下列式XI、X2、 Χ3、Χ4、Χ5、Χ6和Χ7之一表示的取代基。
[0171]
[0172] 在上式Xl、X2、X3、X4、X5、X6和X7中,Ra可为氨原子、気原子、面素原子、具有l 至50个碳原子的氣烷基、氯基、具有1至50个碳原子的烷氧基、具有1至50个碳原子的烧 基、取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、或者取代的或未取代的具有5至50 个环碳原子的杂芳基。
[0173] 取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基(例如,R、Ar和Ra)的实例可 包括苯基、1-糞基、2-糞基、1-蔥基、2-蔥基、9-蔥基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、 9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-巧基、2-巧基、4-巧基、2-联苯基、3-联 苯基、4-联苯基、对Ξ联苯-4-基、对Ξ联苯-3-基、对Ξ联苯-2-基、间Ξ联苯-4-基、间Ξ 联苯-3-基、间Ξ联苯-2-基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、对叔下基苯基、对(2-苯基丙 基)苯基、3-甲基-2-糞基、4-甲基-1-糞基、4-甲基-1-蔥基、4'-甲基联苯基、4"-叔下 基-对Ξ联苯-4-基、巧蔥基、巧基等。
[0174] 取代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基(R、Ar和Ra)的实例可包括 1- 化咯基、2-化咯基、3-化咯基、化晚基、2-化晚基、3-化晚基、4-化晚基、1-吗I噪基、2-吗I 噪基、3-吗I噪基、4-吗I噪基、5-吗I噪基、6-吗I噪基、7-吗I噪基、1-异吗I噪基、2-异吗I噪基、 3-异吗I噪基、4-异吗I噪基、5-异吗I噪基、6-异吗I噪基、7-异吗I噪基、2-巧喃基、3-巧喃基、 2- 苯并巧喃基、3-苯并巧喃基、4-苯并巧喃基、5-苯并巧喃基、6-苯并巧喃基、7-苯并巧喃 基、1-异苯并巧喃基、3-异苯并巧喃基、4-异苯并巧喃基、5-异苯并巧喃基、6-异苯并巧喃 基、7-异苯并巧喃基、哇嘟基、3-哇嘟基、4-哇嘟基、5-哇嘟基、6-哇嘟基、7-哇嘟基、8-哇 嘟基、1-异哇嘟基、3-异哇嘟基、4-异哇嘟基、5-异哇嘟基、6-异哇嘟基、7-异哇嘟基、8-异 哇嘟基、2-哇喔嘟基、5-哇喔嘟基、6-哇喔嘟基、1-巧挫基、2-巧挫基、3-巧挫基、4-巧挫 基、9-巧挫基、1-菲晚基、2-菲晚基、3-菲晚基、4-菲晚基、6-菲晚基、7-菲晚基、8-菲晚基、 9-菲晚基、10-菲晚基、1-叮晚基、2-叮晚基、3-叮晚基、4-叮晚基、9-叮晚基、1,7-菲咯 嘟-2-基、1,7-菲咯嘟-3-基、1,7-菲咯嘟-4-基、1,7-菲咯嘟-5-基、1,7-菲咯嘟-6-基、 1,7-菲咯嘟-8-基、1,7-菲咯嘟-9-基、1,7-菲咯嘟-10-基、1,8-菲咯嘟-2-基、1,8-菲咯 嘟-3-基、1,8-菲咯嘟-4-基、1,8-菲咯嘟-5-基、1,8-菲咯嘟-6-基、1,8-菲咯嘟-7-基、 1,8-菲咯嘟-9-基、1,8-菲咯嘟-10-基、1,9-菲咯嘟-2-基、1,9-菲咯嘟-3-基、1,9-菲咯 嘟-4-基、1,9-菲咯嘟-5-基、1,9-菲咯嘟-6-基、1,9-菲咯嘟-7-基、1,9-菲咯嘟-8-基、 1,9-菲咯嘟-10-基、1,10-菲咯嘟-2-基、1,10-菲咯嘟-3-基、1,10-菲咯嘟-4-基、 1,10-菲咯嘟-5-基、2, 9-菲咯嘟-1-基、2, 9-菲咯嘟-3-基、2, 9-菲咯嘟-4-基、2, 9-菲咯 嘟-5-基、2, 9-菲咯嘟-6-基、2, 9-菲咯嘟-7-基、2, 9-菲咯嘟-8-基、2, 9-菲咯嘟-10-基、 2, 8-菲咯嘟-1-基、2, 8-菲咯嘟-3-基、2, 8-菲咯嘟-4-基、2, 8-菲咯嘟-5-基、2, 8-菲咯 嘟-6-基、2, 8-菲咯嘟-7-基、2, 8-菲咯嘟-9-基、2, 8-菲咯嘟-10-基、2, 7-菲咯嘟-1-基、 2, 7-菲咯嘟-3-基、2, 7-菲咯嘟-4-基、2, 7-菲咯嘟-5-基、2, 7-菲咯嘟-6-基、2, 7-菲 咯嘟-8-基、2, 7-菲咯嘟-9-基、2, 7-菲咯嘟-10-基、1-吩嗦基、2-吩嗦基、1-吩嚷嗦基、 2- 吩嚷嗦基、3-吩嚷嗦基、4-吩嚷嗦基、10-吩嚷嗦基、1-吩嗯嗦基、2-吩嗯嗦基、3-吩嗯 嗦基、4-吩嗯嗦基、10-吩嗯嗦 基、2-嗯挫基、4-嗯挫基、5-嗯挫基、2-嗯二挫基、5-嗯二 挫基、3-巧咱基、2-嚷吩基、3-嚷吩基、2-甲基化咯-1-基、2-甲基化咯-3-基、2-甲基化 咯-4-基、2-甲基化咯-5-基、3-甲基化咯-1-基、3-甲基化咯-2-基、3-甲基化咯-4-基、 3- 甲基R比咯-5-基、2-叔下基R比咯-4-基、3-(2-苯基丙基)R比咯-1-基、2-甲基-1-吗I 噪基、4-甲基-1-吗I噪基、2-甲基-3-吗I噪基、4-甲基-3-吗I噪基、2-叔了基-1-吗I噪基、 4- 叔下基-1-吗I噪基、2-叔下基-3-吗I噪基、4-叔下基-3-吗I噪基等。
[0175] 具有1至50个碳原子的氣烷基巧和Ra)的实例可包括全氣烷基(例如Ξ氣甲基、 五氣乙基、屯氣丙基和十屯氣辛烷基)、单氣甲基、二氣甲基、Ξ氣乙基、四氣丙基、八氣戊基 等。
[0176] 取代的或未取代的具有1至50个碳原子的烷基巧和Ra)的实例可包括甲基、乙 基、丙基、异丙基、正下基、仲下基、异下基、叔下基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、径甲 基、1-径乙基、2-径乙基、2-径基异下基、1,2-二径基乙基、1,3-二径基异丙基、2, 3-二径 基-叔下基、1,2, 3- Ξ径基丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-氯异下基、1,2-二氯乙 基、1,3-二氯异丙基、2, 3-二氯-叔下基、1,2, 3- Ξ氯丙基、漠甲基、1-漠乙基、2-漠乙基、 2-漠异下基、1,2-二漠乙基、1,3-二漠异丙基、2, 3-二漠-叔下基、1,2, 3-Ξ漠丙基、舰甲 基、1-舰乙基、2-舰乙基、2-舰异下基、1,2-二舰乙基、1,3-二舰异丙基、2, 3-二舰-叔下 基、1, 2, 3-二舰丙基、氨基甲基、1-氨基乙基、2-氨基乙基、2-氨基异下基、1, 2-二氨基乙 基、1,3-二氨基异丙基、2, 3-二氨基-叔下基、1,2, 3- Ξ氨基丙基、氯基甲基、1-氯基乙基、 2-氯基乙基、2-氯基异下基、1,2-二氯基乙基、1,3-二氯基异丙基、2, 3-二氯基-叔下基、 1,2, 3-Ξ氯基丙基、硝基甲基、1-硝基乙基、2-硝基乙基、2-硝基异下基、1,2-二硝基乙基、 1, 3-二硝基异丙基、2, 3-二硝基-叔下基、1, 2, 3-二硝基丙基、环丙基、环下基、环戊基、环 己基、4-甲基环己基、1-金刚烷基、2-金刚烷基、1-冰片基、2-冰片基等。
[0177] 取代的或未取代的具有1至50个碳原子的烷氧基巧和Ra)的实例可为,例如, 由-0Y表示的基团。Y的实例可包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正下基、仲下基、异下基、 叔下基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、径甲基、1-径乙基、2-径乙基、2-径基异下基、 1,2-二径基乙基、1,3-二径基异丙基、2, 3-二径基-叔下基、1,2, 3- Ξ径基丙基、氯甲基、 1-氯乙基、2-氯乙基、1, 2-氯乙基、1, 3-二氯异丙基、2, 3-二氯-叔下基、1, 2, 3-二氯丙 基、漠甲基、1-漠乙基、2-漠乙基、2-漠异下基、1,2-二漠乙基、1,3-二漠异丙基、2, 3-二 漠-叔下基、1,2, 3- Ξ漠丙基、舰甲基、1-舰乙基、2-舰乙基、2-舰异下基、1,2-二舰乙基、 1,3-二舰异丙基、2, 3-二舰-叔下基、1,2, 3- Ξ舰丙基、氨基甲基、1-氨基乙基、2-氨基乙 基、2-氨基异下基、1, 2-二氨基乙基、1, 3-二氨基异丙基、2, 3-二氨基-叔下基、1, 2, 3-二 氨基丙基、氯基甲基、1-氯基乙基、2-氯基乙基、2-氯基异下基、1,2-二氯基乙基、1,3-二 氯基异丙基、2, 3-二氯基-叔下基、1,2, 3- Ξ氯基丙基、硝基甲基、1-硝基乙基、2-硝基乙 基、2-硝基异下基、1,2-二硝基乙基、1,3-二硝基异丙基、2, 3-二硝基-叔下基、1,2, 3- Ξ 硝基丙基等。
[017引 面素原子巧和Ra)的实例可包括氣(F)、氯(C1)、漠度r)、舰(I)等。
[0179] 在实践中,电子接受材料可包括下列化合物4-15和4-16之一。例如,化合物4-15 的LUM0水平可为约-4. 40eV,且化合物4-16的LUM0水平可为约-5. 20eV。
[0180]
[0181] (2-1-1-2.居间空穴传输材料层的构型)
[0182] 居间空穴传输材料层133可包括居间空穴传输材料。居间空穴传输材料层133可 形成于例如阳极侧空穴传输层131上。
[0183] 居间空穴传输材料层133中包括的居间空穴传输材料可包括适合的空穴传输材 料。居间空穴传输材料层133中包括的居间空穴传输材料的实例可包括TAPC、巧挫衍生物 (例如N-苯基巧挫、聚乙締基巧挫等)、TPD、TCTA、NPB等。
[0184] 在实践中,居间空穴传输材料可包括由下列通式似表示的化合物。
[0185]
[0186] 在上面通式(2)中,Ars至Ar 7可各自独立地为或可包括,例如,取代的或未取代的 具有6至50个环碳原子的芳基、或者取代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基。 Ar?可为或包括,例如,氨原子、気原子、面素原子、取代的或未取代的具有6至50个环碳原 子的芳基、取代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基、或者取代的或未取代的具 有1至50个碳原子的烷基。L3可为或包括,例如,直接的联接(例如,单键)、取代的或未 取代的具有6至18个环碳原子的亚芳基、或者取代的或未取代的具有5至15个环碳原子 的亚杂芳基。
[0187] Arg至Ar 7的实例可包括苯基、联苯基、Ξ联苯基、糞基、蔥基、菲基、巧基、巧基、巧 基、起基、巧蔥基、苯并菲基、化晚基、巧喃基、化喃基、嚷吩基、哇嘟基、异哇嘟基、苯并巧喃 基、苯并嚷吩基、吗I噪基、巧挫基、苯并嗯挫基、苯并嚷挫基、哇喔嘟基、化挫基、二苯并巧喃 基、二苯并嚷吩基等。在实践中,Are至Ar 7可包括,例如,苯基、联苯基、Ξ联苯基、巧基、巧 挫基、二苯并巧喃基等。
[0188] Ars的实例可包括苯基、联苯基、Ξ联苯基、糞基、蔥基、菲基、巧基、巧基、巧基、起 基、巧蔥基、苯并菲基、化晚基、巧喃基、化喃基、嚷吩基、哇嘟基、异哇嘟基、苯并巧喃基、苯 并嚷吩基、吗I噪基、巧挫基、苯并嗯挫基、苯并嚷挫基、哇喔嘟基、化挫基、二苯并巧喃基、二 苯并嚷吩基、甲基、乙基、丙基、异丙基、正下基等。在实践中,Ar河包括,例如苯基、联苯基、 Ξ联苯基、巧基、巧挫基、二苯并巧喃基、甲基、乙基等。
[0189] L3(不是直接的联接)的实例可包括亚苯基、亚联苯基、亚Ξ联苯基、亚糞基、亚蔥 基、亚菲基、亚巧基、亚巧基、亚巧基、亚起基、亚巧蔥基、亚苯并菲基、亚化晚基、亚巧喃基、 亚化喃基、亚嚷吩基、亚哇嘟基、亚异哇嘟基、亚苯并巧喃基、亚苯并嚷吩基、亚吗I噪基、亚巧 挫基、亚苯并嗯挫基、亚苯并嚷挫基、哇喔嘟基、亚苯并咪挫基、亚化挫基、亚二苯并巧喃基、 亚二苯并嚷吩基等。在实践中,L3可包括,例如,直接的联接、亚苯基、亚联苯基、亚Ξ联苯 基、亚巧基、亚巧挫基或亚二苯并巧喃基。
[0190] 由通式(2)表示的化合物的实例可包括下列化合物2-1至2-16。
[owl
[0192] 居间空穴传输材料层133可包括由上面通式(2)表示的化合物,会有助于改善空 穴传输层130的空穴传输性质,并且会有助于改善有机电致发光装置100的发射性质。例 如,在空穴传输层130中巧挫衍生物(例如由通式(2)表示的化合物)浓度高的情况下,有 机电致发光装置100的发射寿命可有所增加。
[0193] (2-1-1-3.发光层侧空穴传输层的构型)
[0194] 发光层侧空穴传输层135可包括由下列通式(1)表示的化合物。发光层侧空穴传 输层135可例如于居间空穴传输材料层133上形成,与发光层140相邻。
[0195]
[0196] 在上面通式(1)中,Ari和Ar 2可各自独立地为或包括,例如,取代的或未取代的具 有6至50个环碳原子的芳基、或者取代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基。A。 和Ar4可各自独立地为或包括,例如,取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、取 代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基、或者经由与相邻芳族环稠合而形成的稠 合多环基团。Ri和R2可各自独立地为或包括,例如,氨原子、気原子、取代的或未取代的具有 6至50个环碳原子的芳基、取代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基、或者取代 的或未取代的具有1至50个碳原子的烷基。Li和L2可各自独立地为或包括,例如,直接的 联接(例如,单键)、取代的或未取代的具有6至18个环碳原子的亚芳基、或者取代的或未 取代的具有5至15个环碳原子的亚杂芳基。1和m可各自独立地为,例如,0至4的整数。
[0197] Ari至Ar 4的实例可包括苯基、联苯基、Ξ联苯基、糞基、蔥基、菲基、巧基、巧基、巧 基、起基、巧蔥基、苯并菲基、化晚基、巧喃基、化喃基、嚷吩基、哇嘟基、异哇嘟基、苯并巧喃 基、苯并嚷吩基、吗I噪基、巧挫基、苯并嗯挫基、苯并嚷挫基、哇喔嘟基、化挫基、二苯并巧喃 基、二苯并嚷吩基等。在实践中,Ari至Ar 4可包括苯基、联苯基、Ξ联苯基、巧基、巧挫基、二 苯并巧喃基等。
[019引在实践中,A。和Ar 4可与相邻芳族环形成稠环。例如,Ar 3和Ar内各自独立地经 由与相邻巧挫基的芳环结合而形成稠环。在实践中,A。和Ar 4可经由键合在一起而形成稠 环。
[0199] Ri和R2(不是氨原子和気原子)的实例可包括苯基、联苯基、Ξ联苯基、糞基、蔥基、 菲基、巧基、巧基、巧基、起基、巧蔥基、苯并菲基、化晚基、巧喃基、化喃基、嚷吩基、哇嘟基、 异哇嘟基、苯并巧喃基、苯并嚷吩基、吗I噪基、巧挫基、苯并嗯挫基、苯并嚷挫基、哇喔嘟基、 化挫基、二苯并巧喃基、二苯并嚷吩基、甲基、乙基、丙基、异丙基、正下基等。在实践中,Ri和 R2可包括,例如,氨原子、気原子、苯基、联苯基、Ξ联苯基、巧基、巧挫基、二苯并巧喃基、甲 基、乙基等。
[0200] Li和L2(不是直接的联接)的实例可包括通过用二价取代基取代上面Ar產Ar4中 说明的取代基而获得的取代基。Li和L2(不是直接的联接)的实例可包括亚苯基、亚糞基、 亚联苯基、亚嚷吩并苯硫基和亚化晚基。在实践中,Li和L 2可包括,例如,直接的联接、亚苯 基或亚联苯基。
[0201] 由通式(1)表示的化合物的实例可包括下列化合物1-1至1-22。
[0202]
[0203] 发光层侧空穴传输层135可包括由上面通式(1)表示的化合物作为发光层侧空穴 传输材料,并且会有助于保护空穴传输层130与未在发光层140中消耗的电子隔开。此外, 发光层侧空穴传输层135可包括由上面通式(1)表示的化合物,可防止发光层140中产生 的激发态的能量扩散至空穴传输层130。因此,根据该构型,发光层侧空穴传输层135会有 助于改善空穴传输层130的电流耐久性。
[0204] 在实践中,发光层侧空穴传输层135可在发光层140周围形成。在实践中,发光层 侧空穴传输层135可与发光层140相邻而形成,例如直接相邻,W有效地防止电子或能量从 发光层140扩散。
[0205] 在实践中,发光层侧空穴传输层135可包括由上面通式(1)表示的化合物,整个有 机电致发光装置100的电荷平衡可被控制,并且阳极侧空穴传输层131中包括的电子接受 材料扩散到发光层140中可被限制。因此,发光层侧空穴传输层135会有助于改善空穴传 输层130的空穴传输性质。
[0206] 发光层侧空穴传输层135可包括由上面通式(1)表示的化合物,且因此,空穴传输 层130的电荷传输性质和电流耐久性可有所改善,并且有机电致发光装置100的发射效率 和发射寿命可有所改善。
[0207] 如上所述,包括阳极侧空穴传输层131、居间空穴传输材料层133和发光层侧空穴 传输层135的空穴传输层130会有助于改善有机电致发光装置100的电流耐久性和空穴传 输性质。因此,根据实施方式的有机电致发光装置100可具有改善发射效率和发射寿命。 [020引 <2-2.实施例〉
[0209] 在下文,将参考实施例和比较例具体解释根据示例性实施方式的有机电致发光装 置。此外,下列实施方式仅用于说明,并且根据示例性实施方式的有机电致发光装置并不限 于此。
[0210] 提供了下列实施例和比较例W强调一个或多个实施方式的特征,但应理解,实施 例和比较例不应解释为限制实施方式的范围,比较例也不应解释为在实施方式的范围之 夕K另外,应理解,实施方式并不限于实施例和比较例中描述的特定细节。
[0211] (2-2-1.包括阳极侧空穴传输材料(主要包括电子接受材料)的有机电致发光装 置的制造)
[0212] 通过下列制造方法来制造有机电致发光装置。
[0213] 首先,对于提前图案化并洗涂的口0-玻璃基板,进行使用UV-臭氧(〇3)的表面处 理。此外,玻璃基板上IT0层(第一电极)的层厚度为约150皿。在臭氧处理后,洗涂基板 并将其插入玻璃钟罩式蒸发仪中用于形成有机层,并且用约10中a至约10 Spa的真空度逐 个蒸发阳极侧空穴传输层、居间空穴传输材料层、发光层侧空穴传输层、发光层和电子传输 层。阳极侧空穴传输层、居间空穴传输材料层和发光层侧空穴传输层中的每个的层厚度为 约lOnm。发光层的层厚度为约25nm,且电子传输层的层厚度为约25nm。然后,将基板移入 玻璃钟罩式蒸发仪中用于形成金属层,并且用约10 4至约10 spa的真空度蒸发电子注入层 和第二电极。电子注入层的层厚度为约1皿且第二电极的层厚度为约100皿。
[0214] 在此,阳极侧空穴传输层、居间空穴传输材料层和发光层侧空穴传 输层对应于具 有堆找结构的空穴传输层。使用下列表2中所示的材料在实施例和比较例中制造阳极侧空 穴传输层、居间空穴传输材料层和发光层侧空穴传输层。
[021引此外,化合物6-1和6-2为由下式表示的空穴传输材料,且意指未形成相应的 层。
[0引引[式13]
[0217]
[021引此外,在实施例2-1至2-2和比较例2-1至2-4中,ADN(化合物3-2)用作发光层 的主体材料,并且TBP用作渗杂剂材料。在实施例2-3中,2- (9, 9-螺二巧-2-基)-9, 9-螺 二巧(化合物7-1)用作发光层的主体材料,且TBP用作渗杂剂材料。此外,基于主体材料 的量,W约3wt%的含量比例添加渗杂剂材料。
[0219] 在此,化合物7-1为由下式表示的化合物且为发光层的主体材料。
[0220] [式 14]
[0221]
[0222] 此外,使用Alq3形成电子传输层,使用LiF形成电子注入层,且使用侣(A1)形成 第二电极。
[0223] Ο-2-2.评价结果)
[0224] 然后,评价由此制造的有机电致发光装置的驱动电压、发射效率和半衰期。评价结 果一起显示于下表2中。通过W约lOmA/cm 2的电流密度测量来获得在每个实施例和比较 例中的驱动电压和发射效率。此外,通过W约l,〇〇〇cd/m2的起始亮度测量亮度来获得半衰 期。
[0225] 此外,在暗室中使用吉时利仪器公司的2400系列源表、彩色亮度光度计 CS-200 (柯尼卡美能达控股公司,Γ的测量角)和用于测量的PC程序UbVIEWS. 2 (日本的 国家仪器公司)进行测量。
[0226] [表 2]
[0227]
[022引参考表2中的结果,实施例2-1至2-3的有机电致发光装置相较于比较例2-1至 2-4发射效率有所提高。例如,当将实施例2-1至2-3与比较例2-4 (不包括主要含电子接 受材料的阳极侧空穴传输层)比较时,实施例2-1至2-3的性质良好。因此,可观察到,通 过在第一电极和发光层之间设置阳极侧空穴传输层、居间空穴传输材料层和发光层侧空穴 传输层的Ξ层,有机电致发光装置的发射效率和发射寿命有所改善。
[0229] 当将实施例2-1与比较例2-3比较时,实施例2-1的性质良好。在比较例2-3中, 另一种空穴传输材料化合物6-1用于发光层侧空穴传输层中包括的发光层侧空穴传输材 料,替代由通式(1)表示的化合物。因此,可观察到,发光层侧空穴传输层中包含由通式(1) 表示的化合物将是期望的。
[0230] 此外,当将实施例2-1与比较例2-1比较时,实施例2-1的性质良好。在比较例2-2 中,居间空穴传输材料和发光层侧空穴传输材料层中包括的化合物与实施例2-1中包括的 化合物有所变化。因此,可观察到,设置与发光层相邻的包括由通式(1)表示的化合物的发 光层侧空穴传输层将是期望的。
[0231] 此外,当将实施例2-1与比较例2-2比较时,实施例2-1的性质良好。在比较例2-2 中,主要使用电子接受材料化合物4-15形成的层插入在包括由通式(1)表示的化合物1-2 的层之间,并且设置在提供对应于居间空穴传输材料层的位置。因此,邻近第一电极(阳 极)设置主要包括电子接受材料的阳极侧空穴传输层将是期望的。
[0232] 此外,当将实施例2-1与实施例2-2比较时,实施例2-1和2-2的性质良好。在实 施例2-2中,空穴传输材料化合物6-2用于居间空穴传输材料层中包括的居间空穴传输材 料,代替由通式(2)表示的化合物2-3。因此,可观察到,可在居间空穴传输材料层中包括由 通式似表示的化合物。
[0233] 此外,当将实施例2-1和2-2与实施例2-3比较时,实施例2-1至2-3的性质良好。 在实施例2-3中,发光层的主体材料化合物7-1用作发光层的主体材料,代替由通式(3)表 示的化合物3-2。因此,可观察到,可包括由通式(3)表示的化合物作为主体材料或渗杂剂 材料。
[0234] 如上所述,根据示例性实施方式,主要包括电子接受材料的阳极侧空穴传输层、居 间空穴传输材料层和包括由通式(1)表示的化合物的发光层侧空穴传输层可堆找在第一 电极(阳极)和发光层之间,有机电致发光装置的发射寿命可有所增加。
[0235] 通过总结和综述,可完成关于有机电致发光装置中的空穴传输材料或空穴传输层 的技术。例如,包括巧挫基的空穴传输材料可用于空穴传输层中。电子接受材料可添加于 空穴传输层等中。空穴传输层可形成为多层的堆找结构。
[0236] 可W认为,通过布置包括由通式(1)表示的化合物的发光层侧空穴传输层,发光 层侧空穴传输层可保护空穴传输层与未在发光层中消耗的电子隔开并且会有助于防止发 光层中产生的激发态能量扩散到空穴传输层,从而控制整个装置的电荷平衡。此外,可W认 为,通过布置包括由通式(1)表示的化合物的发光层侧空穴传输层,发光层侧空穴传输层 会有助于限制邻近第一电极(阳极)设置的阳极侧空穴传输层中包括的电子接受材料扩散 到发光层中。
[0237] 令人满意的关于有机电致发光装置的发射效率和发射寿命值会是期望的。
[023引上述实施方式可提供新的且改善的具有提高的发射效率和发射寿命的有机电致 发光装置。
[0239] 如上所述,根据实施方式,阳极侧空穴传输层、居间空穴传输材料层和发光层侧空 穴传输层可设置在阳极和发光层之间,且有机电致发光装置的发射效率和发射寿命可有所 增加。
[0240] 本文已公开了示例实施方式,并且虽然采用特定术语,但是它们仅W-般和描述 性含义使用和说明,并非出于限制的目的。在某些情况下,如本领域普通技术人员自提交本 申请起显而易见的是,结合特定实施方式描述的特性、特征和/或要素可W单独地或与结 合其它实施方式描述的特性、特征和/或要素组合使用,除非另有具体指示。因此,本领域 技术人员应理解,可在不偏离下列权利要求中阐述的本发明的精神和范围下作出形式和细 节的各种变化。
【主权项】
1. 一种有机电致发光装置,包含: 阳极; 发光层; 所述阳极与所述发光层之间的阳极侧空穴传输层,所述阳极侧空穴传输层: 包括阳极侧空穴传输材料,且 掺杂有电子接受材料; 所述阳极侧空穴传输层与所述发光层之间的居间空穴传输材料层,所述居间空穴传输 材料层包括居间空穴传输材料;以及 所述居间空穴传输材料层与所述发光层之间的且与所述发光层相邻的发光层侧空穴 传输层,所述发光层侧空穴传输层包括由下列通式(1)表示的发光层侧空穴传输材料:其中,在通式(1)中, ArJP Ar 2各自独立地为取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、或者取代 的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基, ArjP Ar 4各自独立地为取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、取代的或未 取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基、或者经由与相邻环稠合而形成的稠合多环基团, 札和R2各自独立地为氢原子、氘原子、取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳 基、取代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基、或者取代的或未取代的具有1至 50个碳原子的烷基, LdP L 2各自独立地为单键、取代的或未取代的具有6至18个环碳原子的亚芳基、或者 取代的或未取代的具有5至15个环碳原子的亚杂芳基,并且 1和m各自独立地为0至4的整数。2. 如权利要求1所述的有机电致发光装置,其中所述居间空穴传输材料包括由下列通 式⑵表示的化合物:其中,在通式(2)中, 八巧至Ar 7各自独立地为取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、或者取代 的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基, Ar8S氢原子、氘原子、卤素原子、取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、取 代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基、或者取代的或未取代的具有1至50个 碳原子的烷基,并且 L3为直接的联接、取代的或未取代的具有6至18个环碳原子的亚芳基、或者取代的或 未取代的具有5至15个环碳原子的亚杂芳基。3. 如权利要求1所述的有机电致发光装置,其中所述电子接受材料具有-9. OeV 至-4. OeV的最低未占分子轨道水平。4. 如权利要求1所述的有机电致发光装置,其中所述阳极侧空穴传输层与所述阳极相 邻。5. 如权利要求1所述的有机电致发光装置,其中所述阳极侧空穴传输材料包括由下列 通式(2)表示的化合物其中,在通式(2)中, 八巧至Ar 7各自独立地为取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、或者取代 的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基, Ar8S氢原子、氘原子、卤素原子、取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、取 代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基、或者取代的或未取代的具有1至50个 碳原子的烷基,并且 L3为直接的联接、取代的或未取代的具有6至18个环碳原子的亚芳基、或者取代的或 未取代的具有5至15个环碳原子的亚杂芳基。6. 如权利要求1所述的有机电致发光装置,其中所述发光层包括由下列通式(3)表示 的化合物:其中,在通式(3)中, 每个Ar9a立地为氢原子、氘原子、取代的或未取代的具有1至50个碳原子的烷基、取 代的或未取代的具有3至50个环碳原子的环烷基、取代的或未取代的具有1至50个碳原 子的烷氧基、取代的或未取代的具有7至50个碳原子的芳烷基、取代的或未取代的具有6 至50个环碳原子的芳氧基、取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳硫基、取代的或 未取代的具有2至50个碳原子的烷氧基羰基、取代的或未取代的具有6至50个环碳原子 的芳基、取代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基、取代的或未取代的甲硅烷基、 羧基、卤素原子、氰基、硝基或羟基,并且 η为1至10的整数。7. -种有机电致发光装置,包含: 阳极; 发光层; 所述阳极与所述发光层之间的阳极侧空穴传输层,所述阳极侧空穴传输层包括电子接 受材料; 所述阳极侧空穴传输层与所述发光层之间的居间空穴传输材料层,所述居间空穴传输 材料层包括居间空穴传输材料;以及 所述居间空穴传输材料层与所述发光层之间的且与所述发光层相邻的发光层侧空穴 传输层,所述发光层侧空穴传输层包括由下列通式(1)表示的发光层侧空穴传输材料:其中,在通式(1)中, ArJP Ar 2各自独立地为取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、或者取代 的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基, ArjP Ar 4各自独立地为取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、取代的或未 取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基、或者经由与相邻环稠合而形成的稠合多环基团, 札和R2各自独立地为氢原子、氘原子、取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳 基、取代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基、或者取代的或未取代的具有1至 50个碳原子的烷基, LdP L 2各自独立地为单键、取代的或未取代的具有6至18个环碳原子的亚芳基、或者 取代的或未取代的具有5至15个环碳原子的亚杂芳基,并且 1和m各自独立地为0至4的整数。8. 如权利要求7所述的有机电致发光装置,其中所述居间空穴传输材料包括由下列通 式⑵表示的化合物:其中,在通式(2)中, 八巧至Ar 7各自独立地为取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、或者取代 的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基, Ar8S氢原子、氘原子、卤素原子、取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、取 代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基、或者取代的或未取代的具有1至50个 碳原子的烷基,并且 L3为直接的联接、取代的或未取代的具有6至18个环碳原子的亚芳基、或者取代的或 未取代的具有5至15个环碳原子的亚杂芳基。9. 如权利要求7所述的有机电致发光装置,其中所述电子接受材料具有-9. OeV 至-4. OeV的最低未占分子轨道水平。10. 如权利要求7所述的有机电致发光装置,其中所述阳极侧空穴传输层与所述阳极 相邻。11. 如权利要求7所述的有机电致发光装置,其中所述发光层包括由下列通式(3)表示 的化合物:其中,在通式(3)中, 每个Ar9a立地为氢原子、氘原子、取代的或未取代的具有1至50个碳原子的烷基、取 代的或未取代的具有3至50个环碳原子的环烷基、取代的或未取代的具有1至50个碳原 子的烷氧基、取代的或未取代的具有7至50个碳原子的芳烷基、取代的或未取代的具有6 至50个环碳原子的芳氧基、取代的或未取代的具有6至50个环碳原子的芳硫基、取代的或 未取代的具有2至50个碳原子的烷氧基羰基、取代的或未取代的具有6至50个环碳原子 的芳基、取代的或未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基、取代的或未取代的甲硅烷基、 羧基、卤素原子、氰基、硝基或羟基,并且 η为1至10的整数。
【专利摘要】有机电致发光装置包括阳极;发光层;所述阳极与所述发光层之间的阳极侧空穴传输层,所述阳极侧空穴传输层包括阳极侧空穴传输材料,且掺杂有电子接受材料;所述阳极侧空穴传输层与所述发光层之间的居间空穴传输材料层,所述居间空穴传输材料层包括居间空穴传输材料;以及所述居间空穴传输材料层与所述发光层之间的且与所述发光层相邻的发光层侧空穴传输层,所述发光层侧空穴传输层包括由下列通式(1)表示的发光层侧空穴传输材料:????????????????????????????????通式(1)。
【IPC分类】H01L51/54
【公开号】CN105489787
【申请号】CN201510644911
【发明人】佐藤朱里, 金秀兰
【申请人】三星显示有限公司
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2015年10月8日
【公告号】US20160099417

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