聚丙烯酸酯油状凝胶和方法
聚丙烯酸酯油状凝胶和方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及用于改善个人护理组合物的感官感觉的组合物。
【背景技术】
[0002] 美观性是护肤组合物的重要考虑因素。众所周知免洗式皮肤组合物需要赋予良好 感官感觉，但此类产品实现平滑丝质感觉是有挑战的。尽管在其它方面功能性极佳，但客户 不会忠实于感官性能差的任何面部护理、身体护理、护手霜、防晒霜、除臭剂或化妆品。
[0003] W往，护肤技术已开发感官试剂，例如娃酬油、硬粒子(例如聚（甲基丙締酸甲醋） (PMMA)粒子和聚乙締(PE)粒子）W及娃酬弹性体凝胶来赋予良好美观性。然而，前述每一个 都具有特定缺点，如感官性能不充分、在皮肤上干燥的用后感或相对高的成本。
[0004] 因此，需要节省成本的高效感官试剂，优选地在护肤配制品中具有良好稳定性和 质地。
【具体实施方式】
[0005] 在一个实施例中，本发明提供包含聚丙締酸醋油状凝胶的个人护理组合物，其包 含：（a)至少一种化妆品可接受的疏水性醋油状物，和(b)-种或多种聚合物，其包含：（i)第 一聚合单元，其包含：（1)按所述聚合单元的重量计75重量％到35重量％-种或多种（甲基） 丙締酸醋单体，其选自Cl-C4(甲基)丙締酸醋、（甲基)丙締酸、苯乙締或经取代的苯乙締中 的至少一个，W及（2)按所述聚合单元的重量计25重量％到65重量％-种或多种疏水性单 体，其包括疏水性经取代的（甲基)丙締酸醋单体，烷基链长度为C8到C22, W及（ii)第二聚 合单元，其包含：（1)按所述聚合单元的重量计10重量％-99重量种或多种单体，其在聚 合物形成之后的Tg超过80°C，（2)1-10%-种或多种含有酸官能团的（甲基)丙締酸醋单体， W及(iii)任选交联剂。
[0006] 在一个实施例中，聚丙締酸醋油状凝胶用作感官试剂或感官改性剂来赋予个人护 理组合物W优良美学感受。需要感官调节剂的个人护理组合物的实例包括面部护理、身体 护理、护手霜、防晒霜、除臭剂或化妆品组合物。聚丙締酸醋油状凝胶的预期用量为个人护 理组合物的0.5重量％到10重量％，优选2重量％到6重量％范围内，更优选4重量％。在一个 实施例中，个人护理组合物的pH为5到7。
[0007] 聚丙締酸醋油状凝胶包含1%到50% (按重量百分比计)范围内的下文所述聚合物 和油状物。
[000引如本文所用，"（甲基）丙締酸"意思是丙締酸或甲基丙締酸；"（甲基）丙締酸醋"意 思是丙締酸醋或甲基丙締酸醋;并且"（甲基)丙締酷胺"意思是丙締酷胺或甲基丙締酷胺。 "经取代"意思是具有至少一个附接的化学基团，例如烷基、締基、乙締基、径基、簇酸基、其 它官能团W及其组合。
[0009] 苯乙締和经取代的苯乙締单体每分子具有一个締系不饱和基团。苯乙締和经取代 的苯乙締单体的实例包括4-甲基苯乙締、2-甲基苯乙締、3-甲基苯乙締、4-甲氧基苯乙締、 2-径甲基苯乙締、4-乙基苯乙締、4-乙氧基苯乙締、3,4-二甲基苯乙締、2-氯苯乙締、3-氯苯 乙締、4-氯-3-甲基苯乙締、4-叔下基苯乙締、2,4-二氯苯乙締、2,6-二氯苯乙締。优选苯乙 締和经取代的苯乙締单体包括苯乙締(Sty)和4-甲基苯乙締（乙締基甲苯）。
[0010] 优选含有酸官能团的（甲基）丙締酸醋单体包括丙締酸、甲基丙締酸、衣康酸 Q化conic acid)、下締酸。更优选含有酸官能团的（甲基）丙締酸醋单体为丙締酸、甲基丙 締酸。
[0011] 化妆品可接受的疏水性醋油状物
[0012] 在一个实施例中，化妆品可接受的疏水性醋油状物为辛酸/癸酸=甘油醋。在一个 实施例中，化妆品可接受的疏水性醋油状物在油基质中扩散。适合油基质包括常规用于个 人护理产品中的任何油或油混合物。实例包括饱和脂肪醋和二醋，例如栋桐酸异丙醋、栋桐 酸辛醋、硬脂酸下醋、硬脂酸异嫁蜡醋、硬脂酸辛基十二烷基硬脂酷醋、己二酸二异丙醋、癸 二酸二辛醋、石蜡油、固体石蜡、动物油W及植物油，例如貂油、挪子油、大豆油、栋桐油、玉 米油、可可脂、芝麻油、葵花油、荷荷芭油、橄揽油、羊毛脂油、脂肪醇，例如硬脂醇、异硬脂 醇、异嫁蜡醇。所列的油仅为实例，不打算W任何方式限制本发明。一般来说，对人类或动物 用途毒理学上安全的任何疏水性材料或其混合物可构成本发明的油基质。
[001引二级聚合物
[0014] 适用于本发明的聚合物可W通过常规乳液、溶液或悬浮液聚合来制备。优选乳液 聚合。用于制备聚合物的单体W依序过程或随机添加，使用自由基引发剂(例如过氧化合物 或重氮化合物）W及任选的链转移剂获得非无规或无规聚合物。如果去除任何交联，那么聚 合物主链的长度通常使得分子量(Mw)在约50，000到10，000，000，或者100，000到5，000， 000，或者200，000到2，000，000 范围内。
[0015] 溶液和乳液聚合中采用自由基引发剂。适合自由基引发剂包括过氧化氨;叔下基 过氧化氨;过硫酸钢、过硫酸钟、过硫酸裡W及过硫酸锭等。还原剂(例如亚硫酸氨盐，包括 碱金属偏亚硫酸氨盐、，连二亚硫酸盐W及次硫酸盐）；W及甲醒次硫酸钢，或还原糖（例如 抗坏血酸或异抗坏血酸）可与引发剂组合用于形成氧化还原系统。适用于悬浮液聚合的引 发剂包括油溶性过氧化物，氨过氧化物W及偶氮基化合物，例如AIBN。引发剂的量可为0.01 重量％到约2重量％装入的单体，并且在氧化还原系统中，可使用0.01重量％到约2重量％ 还原剂的对应范围。可使用过渡金属催化剂，例如铁盐和铜盐。
[0016] 水性乳液、悬浮液和溶液聚合中的聚合溫度可在约10°C到120°C范围内。在过硫酸 盐系统的情况中，溫度优选在60°C到90°C范围内。在氧化还原系统中，溫度优选在20°C到70 °(3范围内。
[0017] 对于乳液聚合物，任选用于制备单体乳液或聚合物乳液的任何乳化剂或分散剂可 为阴离子、阳离子或非离子类型。也可使用任何两种或更多种类型的混合物。适合非离子乳 化剂包括(但不限于）乙氧基化辛基酪、乙氧基化壬基酪、乙氧基化脂肪醇等。适合阴离子乳 化剂包括(但不限于）月桂基硫酸钢、十二烷基苯横酸钢、壬基酪、辛基酪W及脂肪醇的硫酸 化和乙氧基化衍生物、醋化横基下二酸醋等。适合阳离子乳化剂包括(但不限于)氯化十二 烷基化锭、乙酸嫁蜡基二甲基胺、氯化(Cs-Cis)烷基二甲基苯甲基锭等。按装入的全部单体 计，乳化剂的含量可为约0.1重量％到约10重量％。
[0018] 在一个实施例中，第一聚合单元(i)的玻璃态转变溫度在-20-50°C范围内。在一个 实施例中，按第一聚合单元(i)的重量计，单体（I) W75%到35%范围存在。优选单体（I)为 烷基链长度为C4或更短的（甲基）丙締酸醋单体。更优选单体（1)为丙締酸下醋、丙締酸乙 醋、丙締酸、甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸下醋W及甲基丙締酸。
[0019] 在一个实施例中，按第一聚合单元（i)的重量计，单体(2)^25%到65%范围存在。 在一个实施例中，单体(2)为疏水性经取代的（甲基)丙締酸醋单体，烷基链长度为C6到C22。 优选单体(2)为一个或两个选自甲基丙締酸乙基己醋、甲基丙締酸月桂醋、甲基丙締酸硬脂 酸醋W及甲基丙締酸嫁蜡基-二十烧醋、甲基丙締酸二十二烧醋、丙締酸乙基己醋、丙締酸 月桂醋、丙締酸硬脂酸醋、丙締酸嫁蜡基-二十烧醋W及丙締酸二十二烷基醋的单体。最优 选单体(2)为一个或两个选自丙締酸乙基己醋、甲基丙締酸月桂醋W及甲基丙締酸硬脂酸 醋的单体。
[0020] 在一个实施例中，第二聚合单元（ii)的玻 璃态转变溫度在60-150°C范围内。在一 个实施例中，第二聚合单元(ii)包含：（1)按所述聚合单元的重量计，10重量％-99重量％ - 种或多种单体，其Tg在聚合物形成之后超过80°C，（2)1-10%-种或多种含有酸官能团的 (甲基)丙締酸醋单体。在一个实施例中，第二聚合单元(ii)的玻璃态转变溫度高于80°C，例 如甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸叔下醋、苯乙締 W及甲基丙締酸异棚醋。
[0021] 具有高玻璃态转变溫度（"Tg")的聚合物通常用于降低聚合物膜的粘性特性。然 而，高Tg聚合物的缺点在于其形成的膜非常硬而且脆。优选地，第二级聚合物的Tg在约50°C 至|J200°C范围内，或者在75°C到150°C范围内，或者80°C到120°C范围内。
[0022] 在本发明的一些实施例中，1级和2级的比率超过50:50,优选超过60:40。在本发明 的一些实施例中，1级和2级的比率低于99:1，优选地低于90:10。
[0023] 在一些实施例中，第一聚合单元(i)、第二聚合单元(ii)或其两个进一步包含交联 剂。交联剂为具有两个或更多个締系不饱和基团的单体，并且可包括例如二乙締基芳香族 化合物;二（甲基）丙締酸醋、=(甲基）丙締酸醋和四（甲基)丙締酸醋，二締丙基、=締丙基 和四締丙基酸或醋化合物，W及（甲基)丙締酸締丙醋。此类单体的优选实例包括二乙締基 苯化VB)、S径甲基丙烷二締丙基酸、四締丙基季戊四醇、S締丙基季戊四醇、二締丙基季戊 四醇、邻苯二甲酸二締丙醋、顺下締二酸二締丙醋、=聚氯酸=締丙醋、双酪A二締丙基酸、 締丙基薦糖、亚甲基双丙締酷胺、=径甲基丙烷=丙締酸醋、甲基丙締酸締丙醋(ALMA)、乙 二醇二甲基丙締酸醋(EGDMA)、己-1,6-二醇二丙締酸醋化孤A似及下二醇二甲基丙締酸醋 (BGDMA)。尤其优选交联剂包括DVB、ALMA、EGDMA、皿DAW及BGDMA。最优选交联剂为ALMA。在 本发明的一些实施例中，聚合物中聚合交联剂残余物的量为至少0.0 l %，或者至少0.02%， 或者至少0.05 %。在本发明的一些实施例中，聚合物中的交联剂残余物的量不超过0.3 %， 或者不超过0.2%，或者不超过0.15%。
[0024] 在一个实施例中，聚丙締酸醋油状凝胶与常规感官试剂组合，例如娃酬油、硬粒子 (例如聚（甲基丙締酸甲醋KPMMA)粒子和聚乙締(PE)粒子），W及娃酬弹性体凝胶。
[0025] 娃酬包括娃酬油，例如挥发性或非挥发性聚甲基硅氧烷(PDMS)，其包含线性或环 状娃酬链，其在室溫下为液体或糊状物，尤其环聚二甲基硅氧烷(环甲聚硅氧烷），例如环五 硅氧烷和环六(二甲基硅氧烷），包含烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，其侧接于娃酬 链或在娃酬链的末端，运些基团包含2到24个碳原子，苯基娃酬，例如苯基=甲聚硅氧烷、苯 基二甲基娃酬、苯基=甲基娃氧烷基二苯基硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷、二苯基甲基二苯 基=硅氧烷、娃氧烷基娃酸2-苯基乙基=甲醋W及聚甲基苯基硅氧烷，氣油，例如部分基于 控和/或部分基于娃酬的氣油，优选二甲聚硅氧烷、环五硅氧烷、环六硅氧烷，或其组合。优 选地，按个人护理组合物的重量计，娃酬W约0.1重量％到约5重量％，优选约0.75重量％到 约3重量％，W及更优选约1重量％到约2重量％范围内存在。
[0026] 在一个实施例中，本发明提供制备聚丙締酸醋油状凝胶的方法，其包含:使用乳液 聚合来聚合第一聚合单元(i)，在第一聚合单元(i)存在下使用乳液聚合来聚合第二聚合单 元Qi)，由此形成聚合物(b)，分离粉末形式的聚合物b，在一个优选实施例中，干燥聚合物 (b)，接着向至少一种化妆品可接受的疏水性醋油中添加聚合物(b)形成聚丙締酸醋油状凝 胶。可W使用不同方式(例如冻干、喷雾干燥或凝聚)从水性分散液分离粉末形式的聚合物 粒子。美国专利4,897,462中披露的技术还可W在分离期间应用于聚合物，产生类似球体的 产物，其干燥时呈现出色的粉末流动、低起尘W及比常规分隔的粉末高的容积密度。
[0027] 在一个实施例中，本发明的聚丙締酸醋油状凝胶可用于个人护理产品，优选护肤、 防晒W及护发产品。更具体来说，本发明的聚丙締酸醋油状凝胶可用于防晒剂、润肤液、化 妆品、亮肤剂、面部清洁剂、沐浴乳、洗发剂、护发素 W及染发产品（即2-部分染发剂）。在一 个实施例中，本发明的聚丙締酸醋油状凝胶可用作此类个人护理产品中的感官试剂。
[0028] W下实例阐明本发明的具体方面和特定实施例，然而，其不应由此解释为限制。
[0029] 实例
[0030] W下缩写用于本文所述的实例中：
[0031] BA =丙締酸下醋
[0032] MAA=甲基丙締酸
[0033] MMA=甲基丙締酸甲醋
[0034] EHA =丙締酸乙基己醋
[0035] ALMA=甲基丙締酸締丙醋
[0036] CCT =辛酸/癸酸S甘油醋
[0037] 实例 1
[0038] 表1中列出适用于本发明的二级聚合物：
[0042] 使用标准乳液聚合方法。举例来说，对于聚合物7,将252g去离子水、Sg 23%十二 烷基苯横酸钢W及2g碳酸钢装入化圆底烧瓶中，所述圆底烧瓶装备有顶置式揽拌器、热电 偶、冷凝器W及用于添加单体和引发剂的入口。揽拌烧瓶并且加热到92°C。通过向适当容器 装入146g去离子水和5.6g十二烷基苯横酸钢（23%)并且设定成揽拌来制备单体乳液（1 级）。向水中并入表面活性剂之后，向揽拌混合物中缓慢添加90g BA、180g EHA、174g MMA、 6. Sg MAAW及0.34gALMA。还通过装入0.86g过硫酸钢和50g去离子水来制备共进料催化剂 溶液。
[0043] 在88°C反应溫度下，向用5g去离子水冲洗的蓋中装入19g上文制备的单体乳液，随 后装入1.9g过硫酸钢和15g水的引发剂溶液。在起始聚合并且在85°C下之后，在4.72g/min 的速率下开始1级单体乳液共进料持续15分钟，并且lO.lg/min持续83分钟。同时，在0.61g/ min下开始1级催化剂共进料持续88分钟。单体乳液和催化剂共进料完成时，保持反应混合 物10分钟。
[0044] 在1级馈入期间，制备2级单体乳液和催化剂。通过向适当容器装入5?去离子水和 2g十二烷基苯横酸钢(23%)并且设定成揽拌来制备2级单体乳液。向水中并入表面活性剂 之后，向揽拌混合物中缓慢添加112g MMA、l.lg MAAW及0.09gALMA。还通过装入0.12g过硫 酸钢和Hg去离子水来制备2级共进料催化剂溶液。1级保持完成之后，在6.55g/min下开始2 级单体乳液共进料持续29分钟。
[0045] 2级单体乳液和催化剂共进料完成时，驱赶反应混合物W减少残余单体的量。所得 乳胶液具有W下特征。 固体； 43.5% 粗粒： <i00ppm
[0046] ' 平均粒隹.； ]〇3nm '巧；'b EH.A; 巧 ppm
[0047] 实质上如上文所述制备聚合物3-8,做出适当改变。
[004引 实例2
[0049]在-70°C下冷冻来自实例1的聚合物4、5 W及6,接着用台式冻干器（莱博康 化abconco)冻干器干燥系统Lyph Lock把4.5)进行冷冻干燥。由经过训练的小组成员观察 干燥样品的外观和质地具有松散结构并且容易分裂。
[0化0]为了 比较，常规制备单级聚合物A(20BA/40EHA/38.5MMA/1.5MAA//0.075ALMA )，接 着冷冻并且随后使用如上文所述的台式冻干器进行冷冻干燥，并且产生难分裂的胶质物 质。
[0051]实例3
[0052 ]如下文所述制备油状凝胶形式的来自实例2的聚合物4、5 W及6。将1地干燥聚合物 和88g CCT置于玻璃容器中。将容器置于热板或热夹套上，优选地设置为顶部空间填充氮气 的封闭系统。用顶置式揽拌器在约l〇〇-2(K)rpm的速度下混合，将批料加热到约70°C，并且保 持在所述溫度下混合1小时或直到全部固体溶解。预期额外变热到90°C和/或混合到 TOOrpm。使溶液冷却到室溫并且接着评估。聚合物4、5W及6获得平滑、浓稠、均匀溶液。聚合 物5和6还可流动。
[0053] 为了比较，如上文制备来自实例2的单级聚合物A，但获得稀薄混浊溶液，溶液中浮 着大碎块和小凝胶样粒子，运对于个人护理感官调节剂来说不可接受。
[0054] 实例4
[0055] 为了确定本发明作为感官改性剂的优势，如表2中所列制备护肤乳液（W %为单 位)：
[0化6] 表2
[0058] 在容器中，向水中添加黄原胶，混合直到溶解;添加甘油并且混合，同时加热到75 °0形成水相。在独立容器中，在CCT(或/和DC245娃酬油或DC9045娃酬弹性体凝胶）中组合嫁 蜡硬脂醇(和)嫁蜡硬脂醇酸20、硬脂酸甘油醋、石蜡脂W及聚合物5(12%)，加热到75°C，同 时混合直到全部组分烙融形成油相。在75°C下，在揽拌下向水相中添加油相，混合直到产生 均匀乳液。断开加热，继续混合并且使批料空气冷却到40°CW下；向批料中添加尼奥龙PE， 良好混合，同时冷却到室溫。通过添加额外水补偿水损失并且补足到100重量％。必要时，使 用巧樣酸(50 %溶液)将抑调整到抑5-7。
[0059] 实例5
[0060] 为了评估体内感官性能，12名经过训练的小组成员各自施用表3中所列的组合物， 接着按照1-5的等级对美观性不合意（1)或合意（5)进行评分。通过移液管或注射器将SOiil 各配制样品（如表2中所列）传递到小组成员前臂上5cmX5cm预先标记的区域;小组成员接 着用食指或/和中指在一个方向中（例如顺时针化预先标记的区域内轻缓地摩擦样品，并 且通过从1(最不合意）到5(最合意）的量表对其进行评分，来评估各自的属性。小组成员在 将样品摩擦到皮肤上时评估扩散、油性、蜡质、粘性和吸收，并且当样品在皮肤上干燥时评 估光滑度，一般在摩擦之后15分钟。结果列于表3中。
[0061]表 3
[0063]结果显示本发明的第1批与基准比较批次A相比，粘性有利，并且扩散、吸收W及光 滑度性能接近。第2批与基准比较批次A相比，扩散、粘性W及吸收有利，油性方面的性能甚 至更好，运表明通过组合聚丙締酸醋油状凝胶与娃酬油可W实现协同感官作用。
【主权项】
1. 一种包含聚丙烯酸酯油状凝胶的个人护理组合物，其包含： (a) 至少一种化妆品可接受的疏水性酯油状物，以及 (b) -种或多种聚合物，其包含： (i) 第一聚合单元，其包含： (1) 按所述聚合单元的重量计75重量％到35重量％-种或多种（甲基）丙烯酸酯单体， 其选自Cl-C4(甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸、苯乙烯或经取代的苯乙烯中的至少一个，以 及 (2) 按所述聚合单元的重量计25重量％到65重量％ -种或多种疏水性单体，其包括疏 水性经取代的（甲基)丙烯酸酯单体，烷基链长度为C6到C22，以及 (ii) 第二聚合单元，其包含： (1) 按所述聚合单元的重量计10重量％_99重量种或多种单体，其在聚合物形成之 后的Tg超过80°C， (2) 1%-10%-种或多种含有酸官能团的（甲基)丙烯酸酯单体，以及 (iii) 任选交联剂。2. 根据权利要求1所述的个人护理组合物，其中所述化妆品可接受的疏水性酯油状物 为辛酸/癸酸三甘油酯。3. 根据权利要求1所述的个人护理组合物，其中所述第一聚合单元(i)的玻璃态转变温 度在-20-50°C范围内。4. 根据权利要求1所述的个人护理组合物，其中所述第一聚合单元（i)的单体（1)为丙 烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸或苯乙烯中的至少两个。5. 根据权利要求1所述的个人护理组合物，其中所述第一聚合单元（i)的单体(2)为丙 烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酸酯以及甲基丙烯酸鲸蜡基-二十烷 酯、甲基丙烯酸二十二烷酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酸酯以及丙烯酸鲸蜡基-二十烷酯、 丙烯酸二十二烷酯中的至少一个。6. 根据权利要求5所述的个人护理组合物，其中所述第一聚合单元（i)的单体(2)为丙 烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酸酯以及甲基丙烯酸鲸蜡基-二十烷 酯、甲基丙烯酸二十二烷酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酸酯以及丙烯酸鲸蜡基-二十烷酯、 丙烯酸二十二烷酯中的至少两个。7. 根据权利要求1所述的个人护理组合物，其中所述第二聚合单元（ii)的玻璃态转变 温度在60_150°C范围内。8. 根据权利要求1所述的个人护理组合物，其中所述个人护理组合物的pH为5到7。9. 根据权利要求1所述的个人护理组合物，其进一步包含硅酮油、硅酮弹性体、润肤剂 或硬粒子感官调节剂。10. -种制备根据权利要求1所述的个人护理组合物的所述聚丙烯酸酯油状凝胶的所 述聚合物(b)的方法，其包含 形成所述第一聚合单元(i)以形成第一级聚合物，以及 形成所述第二聚合单元(ii)以形成第二级聚合物，以及 使所述第二级聚合物与所述第一级聚合物反应。11. 根据权利要求10所述的个人护理组合物，其中所述步骤以一釜反应形式同时进行。12. 根据权利要求10所述的个人护理组合物，其中第一级聚合物比第二级聚合物的比 率在60:40到95:5范围内。13. -种制备根据权利要求1所述的个人护理组合物的所述聚丙烯酸酯油状凝胶的方 法，其包含： 使用乳液聚合来聚合所述第一聚合单元(i)， 在所述第一聚合单元（i)存在下使用乳液聚合来聚合所述第二聚合单元（ii)，由此形 成聚合物(b)， 干燥所述聚合物(b)，接着 向所述至少一种化妆品可接受的疏水性酯油状物中添加所述聚合物(b)形成聚丙烯酸 酯油状凝胶。14. 根据权利要求13所述的方法，其中所述干燥为冷冻干燥或喷雾干燥。
【专利摘要】本发明描述包含聚丙烯酸酯油状凝胶的个人护理组合物，其包含：(a)至少一种化妆品可接受的疏水性酯油状物，和(b)一种或多种聚合物，其包含：(i)第一聚合单元，其包含：(1)按所述聚合单元的重量计75重量％到35重量％一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体，其选自C1-C4(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、苯乙烯或经取代的苯乙烯中的至少一个，以及(2)按所述聚合单元的重量计25重量％到65重量％一种或多种疏水性单体，其包括疏水性经取代的(甲基)丙烯酸酯单体，烷基链长度为C6到C22，以及(ii)第二聚合单元，其包含：(1)按所述聚合单元的重量计10重量％-99重量％一种或多种单体，其在聚合物形成之后的Tg超过80℃，(2)1-10％一种或多种含有酸官能团的(甲基)丙烯酸酯单体，以及(iii)任选交联剂。
【IPC分类】A61Q19/00, A61K8/37, A61K8/81
【公开号】CN105491993
【申请号】CN201480032608
【发明人】F·曾, Y·奥康纳, X·鲁
【申请人】罗门哈斯公司
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2014年6月17日
【公告号】EP3010478A1, US20160128914, WO2014204937A1
【技术领域】
[0001] 本发明设及用于改善个人护理组合物的感官感觉的组合物。
【背景技术】
[0002] 美观性是护肤组合物的重要考虑因素。众所周知免洗式皮肤组合物需要赋予良好 感官感觉，但此类产品实现平滑丝质感觉是有挑战的。尽管在其它方面功能性极佳，但客户 不会忠实于感官性能差的任何面部护理、身体护理、护手霜、防晒霜、除臭剂或化妆品。
[0003] W往，护肤技术已开发感官试剂，例如娃酬油、硬粒子(例如聚（甲基丙締酸甲醋） (PMMA)粒子和聚乙締(PE)粒子）W及娃酬弹性体凝胶来赋予良好美观性。然而，前述每一个 都具有特定缺点，如感官性能不充分、在皮肤上干燥的用后感或相对高的成本。
[0004] 因此，需要节省成本的高效感官试剂，优选地在护肤配制品中具有良好稳定性和 质地。
【具体实施方式】
[0005] 在一个实施例中，本发明提供包含聚丙締酸醋油状凝胶的个人护理组合物，其包 含：（a)至少一种化妆品可接受的疏水性醋油状物，和(b)-种或多种聚合物，其包含：（i)第 一聚合单元，其包含：（1)按所述聚合单元的重量计75重量％到35重量％-种或多种（甲基） 丙締酸醋单体，其选自Cl-C4(甲基)丙締酸醋、（甲基)丙締酸、苯乙締或经取代的苯乙締中 的至少一个，W及（2)按所述聚合单元的重量计25重量％到65重量％-种或多种疏水性单 体，其包括疏水性经取代的（甲基)丙締酸醋单体，烷基链长度为C8到C22, W及（ii)第二聚 合单元，其包含：（1)按所述聚合单元的重量计10重量％-99重量种或多种单体，其在聚 合物形成之后的Tg超过80°C，（2)1-10%-种或多种含有酸官能团的（甲基)丙締酸醋单体， W及(iii)任选交联剂。
[0006] 在一个实施例中，聚丙締酸醋油状凝胶用作感官试剂或感官改性剂来赋予个人护 理组合物W优良美学感受。需要感官调节剂的个人护理组合物的实例包括面部护理、身体 护理、护手霜、防晒霜、除臭剂或化妆品组合物。聚丙締酸醋油状凝胶的预期用量为个人护 理组合物的0.5重量％到10重量％，优选2重量％到6重量％范围内，更优选4重量％。在一个 实施例中，个人护理组合物的pH为5到7。
[0007] 聚丙締酸醋油状凝胶包含1%到50% (按重量百分比计)范围内的下文所述聚合物 和油状物。
[000引如本文所用，"（甲基）丙締酸"意思是丙締酸或甲基丙締酸；"（甲基）丙締酸醋"意 思是丙締酸醋或甲基丙締酸醋;并且"（甲基)丙締酷胺"意思是丙締酷胺或甲基丙締酷胺。 "经取代"意思是具有至少一个附接的化学基团，例如烷基、締基、乙締基、径基、簇酸基、其 它官能团W及其组合。
[0009] 苯乙締和经取代的苯乙締单体每分子具有一个締系不饱和基团。苯乙締和经取代 的苯乙締单体的实例包括4-甲基苯乙締、2-甲基苯乙締、3-甲基苯乙締、4-甲氧基苯乙締、 2-径甲基苯乙締、4-乙基苯乙締、4-乙氧基苯乙締、3,4-二甲基苯乙締、2-氯苯乙締、3-氯苯 乙締、4-氯-3-甲基苯乙締、4-叔下基苯乙締、2,4-二氯苯乙締、2,6-二氯苯乙締。优选苯乙 締和经取代的苯乙締单体包括苯乙締(Sty)和4-甲基苯乙締（乙締基甲苯）。
[0010] 优选含有酸官能团的（甲基）丙締酸醋单体包括丙締酸、甲基丙締酸、衣康酸 Q化conic acid)、下締酸。更优选含有酸官能团的（甲基）丙締酸醋单体为丙締酸、甲基丙 締酸。
[0011] 化妆品可接受的疏水性醋油状物
[0012] 在一个实施例中，化妆品可接受的疏水性醋油状物为辛酸/癸酸=甘油醋。在一个 实施例中，化妆品可接受的疏水性醋油状物在油基质中扩散。适合油基质包括常规用于个 人护理产品中的任何油或油混合物。实例包括饱和脂肪醋和二醋，例如栋桐酸异丙醋、栋桐 酸辛醋、硬脂酸下醋、硬脂酸异嫁蜡醋、硬脂酸辛基十二烷基硬脂酷醋、己二酸二异丙醋、癸 二酸二辛醋、石蜡油、固体石蜡、动物油W及植物油，例如貂油、挪子油、大豆油、栋桐油、玉 米油、可可脂、芝麻油、葵花油、荷荷芭油、橄揽油、羊毛脂油、脂肪醇，例如硬脂醇、异硬脂 醇、异嫁蜡醇。所列的油仅为实例，不打算W任何方式限制本发明。一般来说，对人类或动物 用途毒理学上安全的任何疏水性材料或其混合物可构成本发明的油基质。
[001引二级聚合物
[0014] 适用于本发明的聚合物可W通过常规乳液、溶液或悬浮液聚合来制备。优选乳液 聚合。用于制备聚合物的单体W依序过程或随机添加，使用自由基引发剂(例如过氧化合物 或重氮化合物）W及任选的链转移剂获得非无规或无规聚合物。如果去除任何交联，那么聚 合物主链的长度通常使得分子量(Mw)在约50，000到10，000，000，或者100，000到5，000， 000，或者200，000到2，000，000 范围内。
[0015] 溶液和乳液聚合中采用自由基引发剂。适合自由基引发剂包括过氧化氨;叔下基 过氧化氨;过硫酸钢、过硫酸钟、过硫酸裡W及过硫酸锭等。还原剂(例如亚硫酸氨盐，包括 碱金属偏亚硫酸氨盐、，连二亚硫酸盐W及次硫酸盐）；W及甲醒次硫酸钢，或还原糖（例如 抗坏血酸或异抗坏血酸）可与引发剂组合用于形成氧化还原系统。适用于悬浮液聚合的引 发剂包括油溶性过氧化物，氨过氧化物W及偶氮基化合物，例如AIBN。引发剂的量可为0.01 重量％到约2重量％装入的单体，并且在氧化还原系统中，可使用0.01重量％到约2重量％ 还原剂的对应范围。可使用过渡金属催化剂，例如铁盐和铜盐。
[0016] 水性乳液、悬浮液和溶液聚合中的聚合溫度可在约10°C到120°C范围内。在过硫酸 盐系统的情况中，溫度优选在60°C到90°C范围内。在氧化还原系统中，溫度优选在20°C到70 °(3范围内。
[0017] 对于乳液聚合物，任选用于制备单体乳液或聚合物乳液的任何乳化剂或分散剂可 为阴离子、阳离子或非离子类型。也可使用任何两种或更多种类型的混合物。适合非离子乳 化剂包括(但不限于）乙氧基化辛基酪、乙氧基化壬基酪、乙氧基化脂肪醇等。适合阴离子乳 化剂包括(但不限于）月桂基硫酸钢、十二烷基苯横酸钢、壬基酪、辛基酪W及脂肪醇的硫酸 化和乙氧基化衍生物、醋化横基下二酸醋等。适合阳离子乳化剂包括(但不限于)氯化十二 烷基化锭、乙酸嫁蜡基二甲基胺、氯化(Cs-Cis)烷基二甲基苯甲基锭等。按装入的全部单体 计，乳化剂的含量可为约0.1重量％到约10重量％。
[0018] 在一个实施例中，第一聚合单元(i)的玻璃态转变溫度在-20-50°C范围内。在一个 实施例中，按第一聚合单元(i)的重量计，单体（I) W75%到35%范围存在。优选单体（I)为 烷基链长度为C4或更短的（甲基）丙締酸醋单体。更优选单体（1)为丙締酸下醋、丙締酸乙 醋、丙締酸、甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸下醋W及甲基丙締酸。
[0019] 在一个实施例中，按第一聚合单元（i)的重量计，单体(2)^25%到65%范围存在。 在一个实施例中，单体(2)为疏水性经取代的（甲基)丙締酸醋单体，烷基链长度为C6到C22。 优选单体(2)为一个或两个选自甲基丙締酸乙基己醋、甲基丙締酸月桂醋、甲基丙締酸硬脂 酸醋W及甲基丙締酸嫁蜡基-二十烧醋、甲基丙締酸二十二烧醋、丙締酸乙基己醋、丙締酸 月桂醋、丙締酸硬脂酸醋、丙締酸嫁蜡基-二十烧醋W及丙締酸二十二烷基醋的单体。最优 选单体(2)为一个或两个选自丙締酸乙基己醋、甲基丙締酸月桂醋W及甲基丙締酸硬脂酸 醋的单体。
[0020] 在一个实施例中，第二聚合单元（ii)的玻 璃态转变溫度在60-150°C范围内。在一 个实施例中，第二聚合单元(ii)包含：（1)按所述聚合单元的重量计，10重量％-99重量％ - 种或多种单体，其Tg在聚合物形成之后超过80°C，（2)1-10%-种或多种含有酸官能团的 (甲基)丙締酸醋单体。在一个实施例中，第二聚合单元(ii)的玻璃态转变溫度高于80°C，例 如甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸叔下醋、苯乙締 W及甲基丙締酸异棚醋。
[0021] 具有高玻璃态转变溫度（"Tg")的聚合物通常用于降低聚合物膜的粘性特性。然 而，高Tg聚合物的缺点在于其形成的膜非常硬而且脆。优选地，第二级聚合物的Tg在约50°C 至|J200°C范围内，或者在75°C到150°C范围内，或者80°C到120°C范围内。
[0022] 在本发明的一些实施例中，1级和2级的比率超过50:50,优选超过60:40。在本发明 的一些实施例中，1级和2级的比率低于99:1，优选地低于90:10。
[0023] 在一些实施例中，第一聚合单元(i)、第二聚合单元(ii)或其两个进一步包含交联 剂。交联剂为具有两个或更多个締系不饱和基团的单体，并且可包括例如二乙締基芳香族 化合物;二（甲基）丙締酸醋、=(甲基）丙締酸醋和四（甲基)丙締酸醋，二締丙基、=締丙基 和四締丙基酸或醋化合物，W及（甲基)丙締酸締丙醋。此类单体的优选实例包括二乙締基 苯化VB)、S径甲基丙烷二締丙基酸、四締丙基季戊四醇、S締丙基季戊四醇、二締丙基季戊 四醇、邻苯二甲酸二締丙醋、顺下締二酸二締丙醋、=聚氯酸=締丙醋、双酪A二締丙基酸、 締丙基薦糖、亚甲基双丙締酷胺、=径甲基丙烷=丙締酸醋、甲基丙締酸締丙醋(ALMA)、乙 二醇二甲基丙締酸醋(EGDMA)、己-1,6-二醇二丙締酸醋化孤A似及下二醇二甲基丙締酸醋 (BGDMA)。尤其优选交联剂包括DVB、ALMA、EGDMA、皿DAW及BGDMA。最优选交联剂为ALMA。在 本发明的一些实施例中，聚合物中聚合交联剂残余物的量为至少0.0 l %，或者至少0.02%， 或者至少0.05 %。在本发明的一些实施例中，聚合物中的交联剂残余物的量不超过0.3 %， 或者不超过0.2%，或者不超过0.15%。
[0024] 在一个实施例中，聚丙締酸醋油状凝胶与常规感官试剂组合，例如娃酬油、硬粒子 (例如聚（甲基丙締酸甲醋KPMMA)粒子和聚乙締(PE)粒子），W及娃酬弹性体凝胶。
[0025] 娃酬包括娃酬油，例如挥发性或非挥发性聚甲基硅氧烷(PDMS)，其包含线性或环 状娃酬链，其在室溫下为液体或糊状物，尤其环聚二甲基硅氧烷(环甲聚硅氧烷），例如环五 硅氧烷和环六(二甲基硅氧烷），包含烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，其侧接于娃酬 链或在娃酬链的末端，运些基团包含2到24个碳原子，苯基娃酬，例如苯基=甲聚硅氧烷、苯 基二甲基娃酬、苯基=甲基娃氧烷基二苯基硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷、二苯基甲基二苯 基=硅氧烷、娃氧烷基娃酸2-苯基乙基=甲醋W及聚甲基苯基硅氧烷，氣油，例如部分基于 控和/或部分基于娃酬的氣油，优选二甲聚硅氧烷、环五硅氧烷、环六硅氧烷，或其组合。优 选地，按个人护理组合物的重量计，娃酬W约0.1重量％到约5重量％，优选约0.75重量％到 约3重量％，W及更优选约1重量％到约2重量％范围内存在。
[0026] 在一个实施例中，本发明提供制备聚丙締酸醋油状凝胶的方法，其包含:使用乳液 聚合来聚合第一聚合单元(i)，在第一聚合单元(i)存在下使用乳液聚合来聚合第二聚合单 元Qi)，由此形成聚合物(b)，分离粉末形式的聚合物b，在一个优选实施例中，干燥聚合物 (b)，接着向至少一种化妆品可接受的疏水性醋油中添加聚合物(b)形成聚丙締酸醋油状凝 胶。可W使用不同方式(例如冻干、喷雾干燥或凝聚)从水性分散液分离粉末形式的聚合物 粒子。美国专利4,897,462中披露的技术还可W在分离期间应用于聚合物，产生类似球体的 产物，其干燥时呈现出色的粉末流动、低起尘W及比常规分隔的粉末高的容积密度。
[0027] 在一个实施例中，本发明的聚丙締酸醋油状凝胶可用于个人护理产品，优选护肤、 防晒W及护发产品。更具体来说，本发明的聚丙締酸醋油状凝胶可用于防晒剂、润肤液、化 妆品、亮肤剂、面部清洁剂、沐浴乳、洗发剂、护发素 W及染发产品（即2-部分染发剂）。在一 个实施例中，本发明的聚丙締酸醋油状凝胶可用作此类个人护理产品中的感官试剂。
[0028] W下实例阐明本发明的具体方面和特定实施例，然而，其不应由此解释为限制。
[0029] 实例
[0030] W下缩写用于本文所述的实例中：
[0031] BA =丙締酸下醋
[0032] MAA=甲基丙締酸
[0033] MMA=甲基丙締酸甲醋
[0034] EHA =丙締酸乙基己醋
[0035] ALMA=甲基丙締酸締丙醋
[0036] CCT =辛酸/癸酸S甘油醋
[0037] 实例 1
[0038] 表1中列出适用于本发明的二级聚合物：
[0042] 使用标准乳液聚合方法。举例来说，对于聚合物7,将252g去离子水、Sg 23%十二 烷基苯横酸钢W及2g碳酸钢装入化圆底烧瓶中，所述圆底烧瓶装备有顶置式揽拌器、热电 偶、冷凝器W及用于添加单体和引发剂的入口。揽拌烧瓶并且加热到92°C。通过向适当容器 装入146g去离子水和5.6g十二烷基苯横酸钢（23%)并且设定成揽拌来制备单体乳液（1 级）。向水中并入表面活性剂之后，向揽拌混合物中缓慢添加90g BA、180g EHA、174g MMA、 6. Sg MAAW及0.34gALMA。还通过装入0.86g过硫酸钢和50g去离子水来制备共进料催化剂 溶液。
[0043] 在88°C反应溫度下，向用5g去离子水冲洗的蓋中装入19g上文制备的单体乳液，随 后装入1.9g过硫酸钢和15g水的引发剂溶液。在起始聚合并且在85°C下之后，在4.72g/min 的速率下开始1级单体乳液共进料持续15分钟，并且lO.lg/min持续83分钟。同时，在0.61g/ min下开始1级催化剂共进料持续88分钟。单体乳液和催化剂共进料完成时，保持反应混合 物10分钟。
[0044] 在1级馈入期间，制备2级单体乳液和催化剂。通过向适当容器装入5?去离子水和 2g十二烷基苯横酸钢(23%)并且设定成揽拌来制备2级单体乳液。向水中并入表面活性剂 之后，向揽拌混合物中缓慢添加112g MMA、l.lg MAAW及0.09gALMA。还通过装入0.12g过硫 酸钢和Hg去离子水来制备2级共进料催化剂溶液。1级保持完成之后，在6.55g/min下开始2 级单体乳液共进料持续29分钟。
[0045] 2级单体乳液和催化剂共进料完成时，驱赶反应混合物W减少残余单体的量。所得 乳胶液具有W下特征。 固体； 43.5% 粗粒： <i00ppm
[0046] ' 平均粒隹.； ]〇3nm '巧；'b EH.A; 巧 ppm
[0047] 实质上如上文所述制备聚合物3-8,做出适当改变。
[004引 实例2
[0049]在-70°C下冷冻来自实例1的聚合物4、5 W及6,接着用台式冻干器（莱博康 化abconco)冻干器干燥系统Lyph Lock把4.5)进行冷冻干燥。由经过训练的小组成员观察 干燥样品的外观和质地具有松散结构并且容易分裂。
[0化0]为了 比较，常规制备单级聚合物A(20BA/40EHA/38.5MMA/1.5MAA//0.075ALMA )，接 着冷冻并且随后使用如上文所述的台式冻干器进行冷冻干燥，并且产生难分裂的胶质物 质。
[0051]实例3
[0052 ]如下文所述制备油状凝胶形式的来自实例2的聚合物4、5 W及6。将1地干燥聚合物 和88g CCT置于玻璃容器中。将容器置于热板或热夹套上，优选地设置为顶部空间填充氮气 的封闭系统。用顶置式揽拌器在约l〇〇-2(K)rpm的速度下混合，将批料加热到约70°C，并且保 持在所述溫度下混合1小时或直到全部固体溶解。预期额外变热到90°C和/或混合到 TOOrpm。使溶液冷却到室溫并且接着评估。聚合物4、5W及6获得平滑、浓稠、均匀溶液。聚合 物5和6还可流动。
[0053] 为了比较，如上文制备来自实例2的单级聚合物A，但获得稀薄混浊溶液，溶液中浮 着大碎块和小凝胶样粒子，运对于个人护理感官调节剂来说不可接受。
[0054] 实例4
[0055] 为了确定本发明作为感官改性剂的优势，如表2中所列制备护肤乳液（W %为单 位)：
[0化6] 表2
[0058] 在容器中，向水中添加黄原胶，混合直到溶解;添加甘油并且混合，同时加热到75 °0形成水相。在独立容器中，在CCT(或/和DC245娃酬油或DC9045娃酬弹性体凝胶）中组合嫁 蜡硬脂醇(和)嫁蜡硬脂醇酸20、硬脂酸甘油醋、石蜡脂W及聚合物5(12%)，加热到75°C，同 时混合直到全部组分烙融形成油相。在75°C下，在揽拌下向水相中添加油相，混合直到产生 均匀乳液。断开加热，继续混合并且使批料空气冷却到40°CW下；向批料中添加尼奥龙PE， 良好混合，同时冷却到室溫。通过添加额外水补偿水损失并且补足到100重量％。必要时，使 用巧樣酸(50 %溶液)将抑调整到抑5-7。
[0059] 实例5
[0060] 为了评估体内感官性能，12名经过训练的小组成员各自施用表3中所列的组合物， 接着按照1-5的等级对美观性不合意（1)或合意（5)进行评分。通过移液管或注射器将SOiil 各配制样品（如表2中所列）传递到小组成员前臂上5cmX5cm预先标记的区域;小组成员接 着用食指或/和中指在一个方向中（例如顺时针化预先标记的区域内轻缓地摩擦样品，并 且通过从1(最不合意）到5(最合意）的量表对其进行评分，来评估各自的属性。小组成员在 将样品摩擦到皮肤上时评估扩散、油性、蜡质、粘性和吸收，并且当样品在皮肤上干燥时评 估光滑度，一般在摩擦之后15分钟。结果列于表3中。
[0061]表 3
[0063]结果显示本发明的第1批与基准比较批次A相比，粘性有利，并且扩散、吸收W及光 滑度性能接近。第2批与基准比较批次A相比，扩散、粘性W及吸收有利，油性方面的性能甚 至更好，运表明通过组合聚丙締酸醋油状凝胶与娃酬油可W实现协同感官作用。
【主权项】
1. 一种包含聚丙烯酸酯油状凝胶的个人护理组合物，其包含： (a) 至少一种化妆品可接受的疏水性酯油状物，以及 (b) -种或多种聚合物，其包含： (i) 第一聚合单元，其包含： (1) 按所述聚合单元的重量计75重量％到35重量％-种或多种（甲基）丙烯酸酯单体， 其选自Cl-C4(甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸、苯乙烯或经取代的苯乙烯中的至少一个，以 及 (2) 按所述聚合单元的重量计25重量％到65重量％ -种或多种疏水性单体，其包括疏 水性经取代的（甲基)丙烯酸酯单体，烷基链长度为C6到C22，以及 (ii) 第二聚合单元，其包含： (1) 按所述聚合单元的重量计10重量％_99重量种或多种单体，其在聚合物形成之 后的Tg超过80°C， (2) 1%-10%-种或多种含有酸官能团的（甲基)丙烯酸酯单体，以及 (iii) 任选交联剂。2. 根据权利要求1所述的个人护理组合物，其中所述化妆品可接受的疏水性酯油状物 为辛酸/癸酸三甘油酯。3. 根据权利要求1所述的个人护理组合物，其中所述第一聚合单元(i)的玻璃态转变温 度在-20-50°C范围内。4. 根据权利要求1所述的个人护理组合物，其中所述第一聚合单元（i)的单体（1)为丙 烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸或苯乙烯中的至少两个。5. 根据权利要求1所述的个人护理组合物，其中所述第一聚合单元（i)的单体(2)为丙 烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酸酯以及甲基丙烯酸鲸蜡基-二十烷 酯、甲基丙烯酸二十二烷酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酸酯以及丙烯酸鲸蜡基-二十烷酯、 丙烯酸二十二烷酯中的至少一个。6. 根据权利要求5所述的个人护理组合物，其中所述第一聚合单元（i)的单体(2)为丙 烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酸酯以及甲基丙烯酸鲸蜡基-二十烷 酯、甲基丙烯酸二十二烷酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酸酯以及丙烯酸鲸蜡基-二十烷酯、 丙烯酸二十二烷酯中的至少两个。7. 根据权利要求1所述的个人护理组合物，其中所述第二聚合单元（ii)的玻璃态转变 温度在60_150°C范围内。8. 根据权利要求1所述的个人护理组合物，其中所述个人护理组合物的pH为5到7。9. 根据权利要求1所述的个人护理组合物，其进一步包含硅酮油、硅酮弹性体、润肤剂 或硬粒子感官调节剂。10. -种制备根据权利要求1所述的个人护理组合物的所述聚丙烯酸酯油状凝胶的所 述聚合物(b)的方法，其包含 形成所述第一聚合单元(i)以形成第一级聚合物，以及 形成所述第二聚合单元(ii)以形成第二级聚合物，以及 使所述第二级聚合物与所述第一级聚合物反应。11. 根据权利要求10所述的个人护理组合物，其中所述步骤以一釜反应形式同时进行。12. 根据权利要求10所述的个人护理组合物，其中第一级聚合物比第二级聚合物的比 率在60:40到95:5范围内。13. -种制备根据权利要求1所述的个人护理组合物的所述聚丙烯酸酯油状凝胶的方 法，其包含： 使用乳液聚合来聚合所述第一聚合单元(i)， 在所述第一聚合单元（i)存在下使用乳液聚合来聚合所述第二聚合单元（ii)，由此形 成聚合物(b)， 干燥所述聚合物(b)，接着 向所述至少一种化妆品可接受的疏水性酯油状物中添加所述聚合物(b)形成聚丙烯酸 酯油状凝胶。14. 根据权利要求13所述的方法，其中所述干燥为冷冻干燥或喷雾干燥。
【专利摘要】本发明描述包含聚丙烯酸酯油状凝胶的个人护理组合物，其包含：(a)至少一种化妆品可接受的疏水性酯油状物，和(b)一种或多种聚合物，其包含：(i)第一聚合单元，其包含：(1)按所述聚合单元的重量计75重量％到35重量％一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体，其选自C1-C4(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、苯乙烯或经取代的苯乙烯中的至少一个，以及(2)按所述聚合单元的重量计25重量％到65重量％一种或多种疏水性单体，其包括疏水性经取代的(甲基)丙烯酸酯单体，烷基链长度为C6到C22，以及(ii)第二聚合单元，其包含：(1)按所述聚合单元的重量计10重量％-99重量％一种或多种单体，其在聚合物形成之后的Tg超过80℃，(2)1-10％一种或多种含有酸官能团的(甲基)丙烯酸酯单体，以及(iii)任选交联剂。
【IPC分类】A61Q19/00, A61K8/37, A61K8/81
【公开号】CN105491993
【申请号】CN201480032608
【发明人】F·曾, Y·奥康纳, X·鲁
【申请人】罗门哈斯公司
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2014年6月17日
【公告号】EP3010478A1, US20160128914, WO2014204937A1
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