树脂组合物、树脂膜及电子部件的制作方法
树脂组合物、树脂膜及电子部件的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及树脂组合物及使用该树脂组合物而得到的树脂膜及电子部件，更具体 而言，涉及能够获得对基材显示高密合性、且透明性及耐药品性优异的树脂膜的树脂组合 物、及使用该树脂组合物而得到的树脂膜及电子部件。
【背景技术】
[0002] 在触摸屏、柔性有机EL显示器等具有触控面板结构的显示装置、集成电路元件、固 体摄像元件、滤色器、黑矩阵等电子部件中，作为用于防止其劣化及损伤的保护膜、用于使 元件表面、布线实现平坦化的平坦化膜、用于保持电绝缘性的电绝缘膜等，设置有各种树脂 膜。
[0003] 以往，作为用于形成这样的树脂膜的树脂材料，常用的是环氧树脂等热固性树脂 材料。但随着近年来布线、器件的高密度化，对于这些树脂材料，也要求开发出低介电性等 电气特性优异的新型的树脂材料。
[0004] 为了满足这些要求，例如，专利文献1中公开了含有具有质子性极性基团的环状烯 烃聚合物、含不饱和基团的化合物、硅烷改性有机无机杂化化合物及自由基发生型光聚合 引发剂的树脂组合物。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本特开2012-211988号公报
【发明内容】
[0008] 发明要解决的问题
[0009] 然而，根据专利文献1中记载的树脂组合物，虽然能够获得透明性等优异的树脂 膜，但与钠玻璃基板等透明基板的密合性并不一定充分，因此，其并不适合用于要求与钠玻 璃基板等透明基板的密合性优异的树脂材料的用途，例如具有触控面板结构的显示装置的 保护膜、电绝缘膜用途。
[0010]为此，本发明的目的在于提供一种能够获得对基材显示高密合性、且透明性及耐 药品性优异的树脂膜的树脂组合物。另外，本发明的目的还在于提供使用这样的树脂组合 物而得到的树脂膜、以及具备该树脂膜的电子部件。解决问题的方法
[0011]本发明人等为达成上述目的而进行了深入研究，结果发现，通过在相对于粘合剂 树脂配合光聚合引发剂的同时，以特定的配合比例配合含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸 酯化合物及四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物，可以达成上述目的，进而完成了本发明。 [00 12]即，根据本发明，可提供：
[0013] [1] -种树脂组合物，其含有粘合剂树脂(A)、含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸 酯化合物(B)、四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)及光聚合引发剂(D)，相对于上述粘 合剂树脂(A)100重量份，上述含烷氧基甲硅烷基的（甲基）丙烯酸酯化合物(B)和上述四官 能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)的总含量为0.5~10重量份；
[0014] [2]上述[1]所述的树脂组合物，其中，相对于上述粘合剂树脂(A)100重量份，上述 含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合物(B)的含量为0.25~4重量份；
[0015] [3]根据上述[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，相对于上述粘合剂树脂(A)100重 量份，上述四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)的含量为0.25~7重量份；
[0016] [4]上述[1]~[3]中任一项所述的树脂组合物，其中，作为上述四官能以上的（甲 基)丙烯酸酯化合物(C)，使用2种以上官能团数相互不同的（甲基)丙烯酸酯化合物；
[0017] [5]上述[1]~[4]中任一项所述的树脂组合物，其还含有含环氧基的（甲基）丙烯 酸酯化合物(E);
[0018] [6]上述[5]所述的树脂组合物，其中，相对于上述粘合剂树脂(A)100重量份，上述 含环氧基的（甲基)丙烯酸酯化合物(E)的含量为0.5~5重量份；
[0019] [7]上述[1]~[6]中任一项所述的树脂组合物，其中，上述粘合剂树脂(A)为具有 质子性极性基团的环状烯烃聚合物(A1)、丙烯酸树脂(A2)、卡多(Cardo)树脂(A3)、聚硅氧 烷(A4)或聚酰亚胺(A5);
[0020] [8]上述[1]~[7]中任一项所述的树脂组合物，其中，上述光聚合引发剂(D)为自 由基发生型光聚合引发剂，相对于上述粘合剂树脂(A)100重量份，上述光聚合引发剂(D)的 含量为〇. 3~8重量份；
[0021] [9]-种树脂膜，其是使用上述[1]~[8]中任一项所述的树脂组合物而得到的；以 及
[0022] [10]-种电子部件，其具备上述[9]所述的树脂膜。
[0023]发明的效果
[0024]根据本发明，可提供能够获得对基材显示高密合性、且透明性及耐药品性优异的 树脂膜的树脂组合物、使用这样的树脂组合物而得到的树脂膜、以及具备这样的树脂膜的 电子部件。
【具体实施方式】
[0025] 本发明的树脂组合物含有粘合剂树脂(A)、含烷氧基甲娃烷基的（甲基）丙稀酸酯 化合物(B)、四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)及光聚合引发剂(D)，且相对于上述粘 合剂树脂(A)100重量份，使上述含烷氧基甲硅烷基的（甲基）丙烯酸酯化合物(B)和上述四 官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)的总含量在0.5~10重量份的范围。
[0026] (粘合剂树脂(A))
[0027] 作为本发明中使用的粘合剂树脂(A)，没有特殊限定，但优选为具有质子性极性基 团的环状烯烃聚合物(A1)、丙烯酸树脂(A2)、卡多树脂(A3)、聚硅氧烷(A4)或聚酰亚胺 (A5)，这些中，从能够进一步提高相对于基材的密合性的观点出发，特别优选为具有质子性 极性基团的环状烯烃聚合物(A1)。这些粘合剂树脂(A)可以分别单独使用，或将2种以上组 合使用。
[0028] 作为具有质子性极性基团的环状烯烃聚合物(A1)(以下简称为"环状烯烃聚合物 (A1)"），可列举:1种或2种以上环状烯烃单体的聚合物、或者1种或2种以上环状烯烃单体和 能够与其共聚的单体的共聚物，在本发明中，作为用于形成环状烯烃聚合物(A1)的单体，优 选至少使用具有质子性极性基团的环状烯烃单体(a)。
[0029] 这里，所述质子性极性基团，指的是含有在属于元素周期表第15族或第16族的原 子上直接键合氢原子而成的原子团的基团。在属于元素周期表第15族或第16族的原子中， 优选属于元素周期表第15族或第16族的第1或第2周期的原子，更优选为氧原子、氮原子或 硫原子，特别优选为氧原子。
[0030] 作为这样的质子性极性基团的具体例，可列举:羟基、羧基(羟基羰基）、磺酸基、磷 酸基等具有氧原子的极性基团；伯氨基、仲氨基、伯酰胺基、仲酰胺基(酰亚胺基)等具有氮 原子的极性基团；硫羟基等具有硫原子的极性基团；等等。这些中，优选具有氧原子的极性 基团，更优选为羧基。在本发明中，对于具有质子性极性基团的环状烯烃树脂上键合的质子 性极性基团的个数没有特殊限定，另外，也可以包含不同种类的质子性极性基团。
[0031] 作为具有质子性极性基团的环状烯烃单体(a)(以下，适当称为"单体(a)"）的具体 例，可列举:2_羟基羰基双环[2.2.1]庚-5-烯、2-甲基-2-羟基羰基双环[2.2.1]庚-5-烯、2-羧基甲基-2-羟基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-2-甲氧基羰基甲基双环[2.2.1 ] 庚-5-烯、2-羟基羰基-2-乙氧基羰基甲基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-2-丙氧基羰基 甲基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-2-丁氧基羰基甲基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰 基-2-戊氧基羰基甲基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-2-己氧基羰基甲基双环[2.2.1 ] 庚-5-烯、2-羟基羰基-2-环己氧基羰基甲基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-2-苯氧基羰 基甲基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-2-萘氧基羰基甲基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基 羰基-2-联苯氧基羰基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯、2-羟基羰基-2-苄氧基羰基甲基双环 [2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-2-羟基乙氧基羰基甲基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2，3-二羟基羰 基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-3-甲氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-3-乙氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-3-丙氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基 羰基-3-丁氧基羰基双环[2.2.1]庚-5-烯、2-羟基羰基-3-戊氧基羰基双环[2.2.1]庚-5-烯、2-羟基羰基-3-己氧基羰基双环[2.2.1]庚-5-烯、2-羟基羰基-3-环己氧基羰基双环 [2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-3-苯氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-3-萘氧基 羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-3-联苯氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰 基-3-苄氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-3-羟基乙氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-3-羟基羰基甲基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、3-甲基-2-羟基羰基双环[2.2.1 ] 庚-5-烯、3-羟基甲基-2-羟基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基三环[5.2.1.02，6 ]癸_ 3，8-二烯、4-羟基羰基四环[6.2.1.13,6.02, 7]十二碳-9-烯、4-甲基-4-羟基羰基四环 [6.2.1.13'6.0 2'7]十二碳-9-烯、4,5-二羟基羰基四环[6.2丄13'6.0 2'7]十二碳-9-烯、4-羧 基甲基-4-羟基羰基四环[6.2.1.13' 6.02'7]十二碳-9-烯、N-(羟基羰基甲基）双环[2.2.1] 庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-(羟基羰基乙基）双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-(羟基羰基戊基)双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-(二羟基羰基乙基)双环[2.2.1 ] 庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-(二羟基羰基丙基)双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-(羟基羰基苯乙基)双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N- (2- (4-羟基苯基)-1 -(羟基羰 基）乙基)双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-(羟基羰基苯基)双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺等含羧基的环状烯烃;2-(4-羟基苯基)双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-甲基-2-(4-羟基苯基)双环[2.2.1]庚-5-烯、4-(4-羟基苯基）四环[6.2.1 · 13'6.02'7]十二碳-9-烯、 4-甲基-4-(4-羟基苯基）四环[^."，^。十二碳-卜烯^-羟基双环^^庚-卜烯、 2-羟基甲基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基乙基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-甲基-2-羟基甲基双 环[2.2.1]庚-5-烯、2,3-二羟基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯、2-(羟基乙氧基羰基）双环 [2.2.1 ]庚_5_稀、2_甲基_2_ (羟基乙氧基幾基)双环[2.2.1 ]庚_5_稀、2_ (1_羟基-1-二氣甲 基-2，2，2_二氣乙基)双环[2.2.1 ]庚_5_稀、2_(2_羟基_2_二氣甲基_3，3，3_二氣丙基)双环
[2.2.1]庚-5-烯、3-羟基三环[5.2.1.02'6]癸-4，8_二烯、3-羟基甲基三环[5.2.1.0 2'6]癸_ 4,8_二烯、4-羟基四环[6.2.1.13,6.02,7]十二碳-9-烯、4-羟基甲基四环[6.2.1.1 3,6.02,7]十 二碳-9-烯、4,5_二羟基甲基四环[6.2.1.1 3,6.02,7]十二碳-9-烯、4-(羟基乙氧基羰基）四环
[6.2.1.13,6.02,7]十二碳-9-烯、4-甲基-4-(羟基乙氧基羰基）四环[6.2.1.1 3,6.02,7]十二 碳-9-烯、N-(羟基乙基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-(羟基苯基)双环[2.2.1 ] 庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺等含羟基的环状烯烃等。这些中，从所得树脂膜的密合性提高的 观点出发，优选含羧基的环状烯烃，特别优选4-羟基羰基四环[6.2.1.1 3,6.02,7]十二碳-9-烯。这些单体(a)可以分别单独使用，也可以将2种以上组合使用。
[0032] 环状烯烃聚合物(A1)中，相对于全部单体单元，单体(a)的单元的含有比例优选为 1〇~90摩尔％。通过使单体(a)的单元的含有比例在上述范围，能够使耐热性和在极性溶剂 中的溶解性更为良好地得到改善。
[0033] 另外，本发明中使用的环状烯烃聚合物(A1)也可以是具有质子性极性基团的环状 烯烃单体(a)和能够与其共聚的单体(b)共聚而得到的共聚物。作为这样的能够共聚的单体 (b)，可列举:具有质子性极性基团以外的极性基团的环状烯烃单体(bl)、不具有极性基团 的环状烯烃单体(b2)、及环状烯烃以外的单体（b3)(以下，适当称为"单体（bl)"、"单体 如)"、"单体如)"）。
[0034] 作为具有质子性极性基团以外的极性基团的环状烯烃单体(bl)，可列举例如：具 有N-取代酰亚胺基、酯基、氰基、酸酐基或卤原子的环状烯烃。
[0035] 作为具有N-取代酰亚胺基的环状烯烃，可列举例如：下述式（1)所示的单体、或下 述式(2)所示的单体。
[0036] [化学式1]
[0037]
[0038](上述式(1)中，R1表示氢原子或碳原子数1~16的烷基或芳基。η表示整数1或2。）
[0039][化学式2]
[0040]
[0041] (上述式(2)中，R2表示碳原子数1~3的2价亚烷基，R3表示碳原子数1~10的1价烷 基、或碳原子数1~10的1价卤代烷基。）
[0042] 上述式（1)中，R1为碳原子数1~16的烷基或芳基时，作为烷基的具体例，可列举： 甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、 正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基等直链烷基;环丙基、环丁 基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基、环十二烷基、降冰片基、 冰片基、异冰片基、十氢萘基、三环癸基、金刚烷基等环状烷基；2-丙基、2-丁基、2-甲基-1-丙基、2-甲基-2-丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、1-甲基戊基、1-乙基丁基、2-甲基己基、2-乙基己基、4-甲基庚基、1-甲基壬基、1-甲基十三烷基、1-甲基十四烷基等分支状烷基；等 等。另外，作为芳基的具体例，可列举苄基等。这些中，从耐热性以及在极性溶剂中的溶解性 更为优异的观点出发，优选碳原子数6~14的烷基及芳基，更优选碳原子数6~10的烷基及 芳基。碳原子数为4以下时，在极性溶剂中的溶解性不良，碳原子数为17以上时，耐热性不 良，在进一步对树脂膜进行图案化的情况下，存在因热而发生熔融、图案消失的问题。
[0043]作为上述式（1)所示的单体的具体例，可列举 :双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3_二羧酰 亚胺、N-苯基-双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-甲基双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二 羧酰亚胺、N-乙基双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-丙基双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2， 3-二羧酰亚胺、N-丁基双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-环己基双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺川-金刚烷基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺、^(1-甲基丁基)_ 双环[2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿酰亚胺、N-(2-甲基丁基)-双环[2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿 酰亚胺、N-(l-甲基戊基)-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺、1(2-甲基戊基)-双环 [2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿酰亚胺、Ν_( 1-乙基丁基)-双环[2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿酰亚 胺、Ν-(2-乙基丁基）-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺川-(1-甲基己基）-双环
[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺、Ν-(2-甲基己基)-双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3_二羧酰亚 胺、Ν-(3-甲基己基）-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺川-(1-丁基戊基）-双环 [2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿酰亚胺、Ν-(2-丁基戊基)-双环[2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿酰亚 胺、N-(l-甲基庚基）-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺川-(2-甲基庚基）-双环 [2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、Ν-( 3-甲基庚基)-双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚 胺、Ν-(4-甲基庚基）-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺川-(1-乙基己基）-双环 [2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿酰亚胺、Ν-(2-乙基己基)-双环[2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿酰亚 胺、Ν-(3-乙基己基）-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺川-(1-丙基戊基）-双环
[2.2.1 ]庚-5-稀-2，3-二駿酰亚胺、N-(2-丙基戊基)-双环[2.2.1 ]庚-5-稀-2，3-二駿酰亚 胺、N-(l-甲基辛基）-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺川-(2-甲基辛基）-双环 [2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-( 3-甲基辛基)-双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚 胺、N-(4-甲基辛基）-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺川-(1-乙基庚基）-双环 [2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿酰亚胺、N-(2-乙基庚基)-双环[2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿酰亚 胺、N-(3-乙基庚基）-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺川-(4-乙基庚基）-双环 [2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-(l-丙基己基)-双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚 胺、Ν-(2-丙基己基）-双环[2.2.1 ]庚_5_稀-2，3_二駿酰亚胺、Ν-(3-丙基己基）-双环 [2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-(l-甲基壬基)-双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚 胺、Ν-(2-甲基壬基）-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺川-(3-甲基壬基）-双环 [2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、Ν-(4-甲基壬基)-双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚 胺、Ν-(5-甲基壬基）-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺川-(1-乙基辛基）-双环 [2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿酰亚胺、Ν-(2-乙基辛基)-双环[2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿酰亚 胺、Ν-(3-乙基辛基）-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺川-(4-乙基辛基）-双环 [2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-(l-甲基癸基)-双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚 胺、N-(l-甲基十二烷基)-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺、1(1-甲基^^一烷基)-双 环[2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿酰亚胺、Ν_( 1-甲基十二烷基)-双环[2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二 羧酰亚胺、N-(l-甲基十三烷基)-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺、^(1-甲基十四烷 基)-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺、N-(l-甲基十五烷基)-双环[2.2.1]庚-5-烯- 2,3-二羧酰亚胺、N-苯基-四环[6.2.1.13,6.02, 7]十二碳-9-烯-4,5-二羧酰亚胺、N-(2,4-二 甲氧基苯基)-四环[6.2.1.13,6.02,7]十二碳-9-烯-4,5-二羧酰亚胺等。需要说明的是，这些 单体可以分别单独使用，也可以将2种以上组合使用。
[0044] 另一方面，在上述式(2)中，R2为碳原子数1~3的2价亚烷基，作为碳原子数1~3的 2价亚烷基，可列举:亚甲基、亚乙基、亚丙基及亚异丙基。这些中，由于聚合活性良好，因此 优选亚甲基及亚乙基。
[0045] 另外，在上述式(2)中，R3为碳原子数1~10的1价烷基、或碳原子数1~10的1价卤 代烷基。作为碳原子数1~10的1价烷基，可列举例如：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁 基、叔丁基、己基及环己基等。作为碳原子数1~10的1价卤代烷基，可列举例如:氟甲基、氯 甲基、溴甲基、二氟甲基、二氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、2,2,2_三氟乙基、五氟 乙基、七氟丙基、全氟丁基及全氟戊基等。这些中，由于在极性溶剂中的溶解性优异，因此， 作为R 3,优选甲基或乙基。
[0046] 需要说明的是，上述式（1)、（2)所示的单体可以通过例如使对应的胺和5-降冰片 烯-2，3-二羧酸酐进行酰亚胺化反应而得到。另外，对于所得单体，可以通过利用公知的方 法对酰亚胺化反应的反应液进行分离、纯化而进行有效地分离。
[0047]作为具有酯基的环状烯烃，可列举例如:2_乙酰氧基双环[2.2.1]庚-5-烯、2-乙酰 氧基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯、2-甲氧基羰基双环[2.2.1]庚-5-烯、2-乙氧基羰基双环 [2.2.1 ]庚-5-烯、2-丙氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-丁氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、 2-环己氧基羰基双环[2.2.1]庚-5-烯、2-甲基-2-甲氧基羰基双环[2.2.1]庚-5-烯、2-甲 基-2-乙氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-甲基-2-丙氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-甲 基-2-丁氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-甲基-2-环己氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-(2,2,2_三氟乙氧基羰基)双环[2.2.1]庚-5-烯、2-甲基-2-(2,2,2-三氟乙氧基羰基)双环 [2·2· 1]庚-5-烯、2-甲氧基羰基三环[5.2.1 ·02'6]癸-8-烯、2-乙氧基羰基三环[5.2.1 ·02'6] 癸-8-烯、2-丙氧基羰基三环[5.2.1.02, 6]癸-8-烯、4-乙酰氧基四环[6.2.1.13,6.02, 7]十二 碳-9-烯、4-甲氧基羰基四环[6.2.1.13,6.0 2,7]十二碳-9-烯、4-乙氧基羰基四环[6.2.1.13 ，6.02,7]十二碳-9-烯、4-丙氧基羰基四环[6.2.1.1 3,6.02,7]十二碳-9-烯、4-丁氧基羰基四环
[6.2.1.13.6.02.7] 十二碳-9-烯、4-甲基-4-甲氧基羰基四环[6.2.1.13,6.02, 7]十二碳-9-烯、 4-甲基-4-乙氧基羰基四环[6.2.1.13,6.02,7]十二碳-9-烯、4-甲基-4-丙氧基羰基四环
[6.2.1.13.6.02.7] 十二碳-9-烯、4-甲基-4-丁氧基羰基四环[6.2.1.13,6.02, 7]十二碳-9-烯、 4-(2,2,2-二氣乙氧基幾基）四环[6.2.1.13'6.02' 7]十二碳 _9_ 稀、4_甲基-4-(2,2,2-二氣乙 氧基羰基）四环[6.2.1.13,6.02,7]十二碳-9-烯等。
[0048] 作为具有氰基的环状烯烃，可列举例如:4_氰基四环[6.2.1.13,6.02, 7]十二碳-9-烯、4-甲基-4-氰基四环[6.2.1.13,6.02, 7]十二碳-9-烯、4,5-二氰基四环[6.2.1.13,6.02, 7] 十二碳_9_稀、2_氛基双环[2.2.1 ]庚_5_稀、2_甲基_2_氛基双环[2.2.1 ]庚_5_稀、2，3_二氛 基双环[2.2.1]庚-5-烯等。
[0049] 作为具有酸酐基的环状烯烃，可列举例如：四环[6.2.1.13,6.02, 7]十二碳-9-烯-4， 5_二羧酸酐、双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酸酐、2-羧基甲基-2-羟基羰基双环[2.2.1 ] 庚-5-烯酐等。
[0050] 作为具有卤原子的环状烯烃，可列举例如:2_氯双环[2.2.1]庚-5-烯、2-氯甲基双 环[2.2.1]庚-5-烯、2-(氯苯基)双环[2.2.1]庚-5-烯、4-氯四环[6.2.1.1 3,6.02,7]十二碳- 9-烯、4-甲基-4-氯四环[6.2.1.13,6.02,7]十二碳-9-烯等。
[0051] 这些单体(bl)可以分别单独使用，也可以将2种以上组合使用。
[0052] 作为不具有极性基团的环状烯烃单体(b2)，可列举:双环[2.2.1]庚-2-烯(也称为 "降冰片稀"）、5_乙基-双环[2.2.1]庚-2-烯、5-丁基-双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙叉-双环 [2.2.1 ]庚稀、5-甲叉-双环[2.2.1 ]庚稀、5-乙烯基-双环[2.2.1 ]庚稀、二环 [5.2.1.02'6]癸-3,8-二烯(惯用名：双环戊二烯）、四环[10.2.1.0 2，11.04,9]十五碳-4,6,8， 13-四烯、四环[6.2.1.1 3,6.02,7]十二碳-4-烯（也称为"四环十二碳烯"）、9_甲基-四环 [6.2.1.1 3'6.02'7]十二碳-4-烯、9-乙基-四环[6.2.1.1 3'6.02'7]十二碳-4-烯、9-甲叉-四环 [6.2.1.1 3'6.02'7]十二碳-4-烯、9-乙叉-四环[6.2.1.1 3'6.02'7]十二碳-4-烯、9-乙烯基-四 环[6.2.1.1 3,6.02,7]十二碳-4-烯、9-丙烯基-四环[6.2.1.1 3,6.02,7]十二碳-4-烯、五环 [9.2.1.1 3,9.02，1().04, 8]十五碳-5,12-二烯、环丁烯、环戊烯、环戊二烯、环己烯、环庚烯、环 辛烯、环辛二烯、茚、3a，5,6,7a-四氢-4,7-桥亚甲基-1H-茚、9-苯基-四环[6.2.1.1 3,6.02,7] 十二碳-4-烯、四环[9.2.1.0 2'1().03'8]十四碳-3,5,7，12-四烯、五环[9.2.1.1 3'9.02'1().04' 8] 十五碳-12-烯等。这些单体(b2)可以分别单独使用，也可以将2种以上组合使用。
[0053]作为环状烯烃以外的单体(b3)的具体例，可列举：乙烯；丙烯、1-丁烯、1-戊烯、ΙΕ稀、 3-甲基-1-丁稀、 3-甲基-1-戊稀、 3-乙基-1-戊稀、 4-甲基-1-戊稀、 4-甲基-1-己稀、4 ， 4-二甲基己稀、4，4-二甲基戊稀、4-乙基己稀、3-乙基己稀、I -辛稀、I-癸稀、 1-十二碳稀、1-十四碳稀、1-十六碳稀、1-十八碳稀、1-二十碳稀等碳原子数2~20的α-稀 烃；1，4_己二烯、1，5_己二烯、4-甲基-1，4_己二烯、5-甲基-1，4_己二烯、1，7_辛二烯等非共 辄二烯、及它们的衍生物;等等。这些中，优选α-烯烃。这些单体(b3)可以分别单独使用，也 可以将2种以上组合使用。
[0054]这些单体(bl)~(b3)中，从使本发明的效果更显著的观点出发，优选具有质子性 极性基团以外的极性基团的环状烯烃单体(bl)，特别优选具有N-取代酰亚胺基的环状烯 烃。
[0055] 环状烯烃聚合物(A1)中的能够共聚的单体(b)的单元的含有比例相对于全部单体 单元优选为10~90摩尔％。如果能够共聚的单体(b)的单元的含有比例过少，则可能导致环 状烯烃聚合物(A1)在极性溶剂中的溶解性变得不充分，如果过多，则可能导致耐热性变得 不充分。
[0056] 需要说明的是，在本发明中，也可以通过利用公知的改性剂在不具有质子性极性 基团的环状烯烃类聚合物中导入质子性极性基团，来得到环状烯烃聚合物(A1)。不具有质 子性极性基团的聚合物可以通过任意地组合上述的单体(bl)及(b2)中的至少一种和根据 需要的单体(b3)并使它们聚合而得到。
[0057] 需要说明的是，本发明中使用的环状烯烃聚合物(A1)可以是使上述单体进行开环 聚合而得到的开环聚合物，或者，也可以是使上述单体进行加聚而得到的加聚物，但从本发 明的效果更为显著的方面考虑，优选为开环聚合物。
[0058] 开环聚合物可以通过使具有质子性极性基团的环状烯烃单体(a)及根据需要而使 用的能够共聚的单体(b)在易位反应催化剂的存在下进行开环易位聚合来制造。作为制造 方法，可采用例如在国际公开第2010/110323号的[0039]~[0079]记载的方法等。另一方 面，加聚物可以通过使用公知的加聚催化剂、例如由钛、锆或钒化合物和有机铝化合物构成 的催化剂使具有质子性极性基团的环状烯烃单体(a)及根据需要而使用的能够共聚的单体 (b)进行聚合而得到。
[0059] 另外，在本发明中使用的环状烯烃聚合物(A1)为开环聚合物的情况下，优选进一 步进行加氢反应，得到主链中所含的碳-碳双键经过了加氢的加氢物。环状烯烃聚合物(A1) 为加氢物的情况下，发生了氢化的碳-碳双键的比例(加氢率)通常为50%以上，从耐热性的 观点出发，优选为70 %以上、更优选为90 %以上、进一步优选为95 %以上。
[0060] 另外，本发明中使用的丙烯酸树脂(A2)没有特殊限定，优选为以选自下组中的至 少1种为必要成分的均聚物或共聚物:具有丙烯酰基的羧酸、具有丙烯酰基的羧酸酐、或含 环氧基的丙烯酸酯化合物及含氧杂环丁基的丙烯酸酯化合物。
[0061] 作为具有丙烯酰基的羧酸的具体例，可列举：（甲基)丙烯酸[表示丙烯酸和/或甲 基丙烯酸。以下，（甲基)丙烯酸甲酯等也同样。]、巴豆酸、马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、 戊烯二酸、邻苯二甲酸单（2_((甲基）丙烯酰氧基）乙基）酯、N-(羧基苯基）马来酰亚胺、N-(羧基苯基）（甲基)丙烯酰胺等。作为具有丙烯酰基的羧酸酐的具体例，可列举：马来酸酐、 柠康酸酐等。
[0062] 作为含环氧基的丙烯酸酯化合物的具体例，可列举:丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯 酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯、α_正丙基丙烯酸缩水甘油酯、α_正丁基丙烯酸缩 水甘油酯、丙烯酸-3，4-环氧基丁酯、甲基丙烯酸-3，4-环氧基丁酯、丙烯酸- 6，7-环氧基庚 酯、甲基丙烯酸-6，7-环氧基庚酯、α-乙基丙烯酸-6，7-环氧基庚酯、丙烯酸-3，4-环氧环己 基甲酯、甲基丙烯酸-3,4_环氧环己基甲酯等。
[0063] 作为含氧杂环丁基的丙烯酸酯化合物的具体例，可列举：（甲基)丙烯酸(3-甲基氧 杂环丁烷-3-基）甲酯、（甲基)丙烯酸（3-乙基氧杂环丁烷-3-基）甲酯、（甲基）丙烯酸(3-甲 基氧杂环丁烷-3-基）乙酯、（甲基）丙烯酸（3-乙基氧杂环丁烷-3-基）乙酯、（甲基）丙烯酸 (3-氯甲基氧杂环丁烷-3-基）甲酯、（甲基)丙烯酸(氧杂环丁烷-2-基）甲酯、（甲基)丙烯酸 (2-甲基氧杂环丁烷-2-基）甲酯、（甲基）丙烯酸（2-乙基氧杂环丁烷-2-基）甲酯、（1-甲基- 1-氧杂环丁基-2-苯基)-3-(甲基）丙烯酸酯、（1-甲基-1-氧杂环丁基)-2-三氟甲基-3-(甲 基)丙烯酸酯、及（1-甲基-1-氧杂环丁基)-4_三氟甲基-2-(甲基)丙烯酸酯等。这些中，优选 (甲基)丙烯酸、马来酸酐、（甲基)丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸-6，7-环氧基庚酯等。
[0064] 丙烯酸树脂(A2)可以是选自不饱和羧酸、不饱和羧酸酐及含环氧基的不饱和化合 物中的至少一种与其它丙烯酸酯类单体或丙烯酸酯以外的能够共聚的单体形成的共聚物。 [0065]作为其它丙烯酸酯类单体，可列举：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲 基)丙烯酸丙酯、（甲基)丙烯酸异丙酯、（甲基)丙烯酸丁酯、（甲基)丙烯酸异丁酯、（甲基)丙 烯酸叔丁酯、（甲基)丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸异戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸 庚酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基)丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸乙基己酯、（甲基）丙烯酸壬 酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲基）丙烯酸十一烷基酯、（甲基）丙烯酸十 二烷基酯、（甲基)丙烯酸月桂酯、（甲基)丙烯酸硬脂酯、（甲基)丙烯酸异硬脂酯等（甲基)丙 烯酸烷基酯；（甲基）丙烯酸羟基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸3-羟基丙 酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丁酯、（甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯等（甲 基)丙烯酸羟基烷基酯；（甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯等 (甲基）丙烯酸苯氧基烷基酯；（甲基）丙烯酸2-甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸2-乙氧基乙酯、 (甲基）丙烯酸2-丙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸2-丁氧基乙酯、（甲基)丙烯酸2-甲氧基丁酯等 (甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；聚乙二醇单（甲基）丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇（甲基）丙烯酸 酯、甲氧基聚乙二醇（甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇（甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二 醇（甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单（甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇（甲基)丙烯酸酯、乙氧基 聚丙二醇（甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚丙二醇（甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇（甲基)丙 烯酸酯；（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸2-甲基环己酯、（甲基)丙烯酸4-丁基环己酯、 1-金刚烷基（甲基)丙烯酸酯、2-甲基-2-金刚烷基（甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-金刚烷基（甲 基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸三环[5.2.1.02'6]癸烷-8-基酯、（甲基）丙烯酸三环[5.2.1.0 2 ，6]_3_癸烯-8-基酯、（甲基）丙烯酸三环[5.2.1.02,6]-3_癸烯-9-基酯、（甲基）丙烯酸冰片 酯、（甲基)丙烯酸异冰片酯等（甲基)丙烯酸环烷基酯；（甲基)丙烯酸苯酯、（甲基)丙烯酸萘 酯、（甲基)丙烯酸联苯酯、（甲基)丙烯酸苄酯、（甲基)丙烯酸四氢糠酯、（甲基)丙烯酸5-四 氢糠基氧基羰基戊酯、（甲基）丙烯酸乙烯酯、（甲基）丙烯酸烯丙酯、（甲基）丙烯酸2-(2-乙 烯氧基乙氧基）乙酯、（甲基)丙烯酸2-[三环[5.2.1.0 2,6]癸烷-8-基氧基]乙酯、（甲基)丙烯 酸2-[三环[5.2.1.02' 6]-3-癸烯-8-基氧基]乙酯、（甲基)丙烯酸2-[三环[5.2.1.02'6]-3-癸 烯-9-基氧基]乙酯、γ-丁内酯（甲基)丙烯酸酯、马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马 来酰亚胺、Ν-丁基马来酰亚胺、Ν-环己基马来酰亚胺、Ν-苄基马来酰亚胺、Ν-苯基马来酰亚 胺、Ν-(2,6-二乙基苯基）马来酰亚胺、Ν-(4-乙酰基苯基）马来酰亚胺、Ν-(4-羟基苯基）马来 酰亚胺、Ν-(4-乙酰氧基苯基）马来酰亚胺、Ν-(4-二甲基氨基-3,5-二硝基苯基）马来酰亚 胺、N-(l-苯胺基萘基-4)马来酰亚胺、N-[ 4-(2-苯并Ρ恶唑基)苯基]马来酰亚胺、Ν-( 9-吖啶 基）马来酰亚胺等。这些中，优选（甲基)丙烯酸甲酯、（甲基)丙烯酸丁酯、（甲基)丙烯酸环己 酯、（甲基)丙烯酸2-甲基环己酯、（甲基)丙烯酸苄酯、（甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷_ 8-基酯、N-苯基马来酰亚胺及N-环己基马来酰亚胺等。
[0066] 作为丙烯酸酯以外的能够共聚的单体，只要是能够与上述具有丙烯酰基的羧酸、 具有丙烯酰基的羧酸酐或含环氧基的丙烯酸酯化合物共聚的化合物则没有特殊限定，可列 举例如：乙烯基苄基甲基醚、乙烯基缩水甘油基醚、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚、 乙烯基萘、乙烯基联苯、氯苯乙稀、溴苯乙稀、氯甲基苯乙稀、对叔丁氧基苯乙稀、对羟基苯 乙烯、对羟基-α-甲基苯乙烯、对乙酰氧基苯乙烯、对羧基苯乙烯、4-羟基苯基乙烯基酮、丙 烯腈、甲基丙烯腈、（甲基）丙烯酰胺、1，2_环氧-4-乙烯基环己烷、异丁烯、降冰片烯、丁二 烯、异戊二烯等自由基聚合性化合物。这些化合物可以分别单独使用，也可以将2种以上组 合使用。上述单体的聚合方法按照常规方法即可，可采用例如悬浮聚合法、乳液聚合法、溶 液聚合法等。
[0067] 本发明中使用的卡多树脂(A3)是具有卡多结构、即在构成环状结构的季碳原子上 键合有两个环状结构而成的骨架结构的树脂。卡多结构通常是在芴环上键合有苯环的结 构。
[0068] 作为在构成环状结构的季碳原子上键合有两个环状结构而成的骨架结构的具体 例，可列举:芴骨架、双酚芴骨架、双氨基苯基芴骨架、具有环氧基的芴骨架、具有丙烯酰基 的芴骨架等。
[0069] 本发明中使用的卡多树脂(A3)是由该具有卡多结构的骨架通过键合于其上的官 能团间的反应等进行聚合而形成的。卡多树脂(A3)具有主链与大体积侧链通过一个元素连 接而成的结构(卡多结构），且在相对于主链大致垂直的方向上具有环状结构。
[0070] 作为卡多结构的一例，下述式(3)示出了具有环氧缩水甘油基醚结构的卡多结构 的例子。
[0071] [化学式3]
[0072]
[0073](上述式(3)中，η为0~10的整数。）
[0074] 具有卡多结构的单体可列举例如:双(缩水甘油基氧基苯基)芴型环氧树脂;双酚 芴型环氧树脂与丙烯酸的缩合物;9,9_双(4-羟基苯基)芴、9,9_双(4-羟基-3-甲基苯基)芴 等含卡多结构的双酚类;9，9-双(氰基甲基)芴等9，9-双(氰基烷基)芴类;9，9-双(3-氨基丙 基)芴等9,9_双(氨基烷基)芴类;等等。
[0075] 卡多树脂(A3)是将具有卡多结构的单体聚合而得到的聚合物，但也可以是与其它 能够共聚的单体的共聚物。
[0076] 上述单体的聚合方法采用常规方法即可，可采用例如开环聚合法、加聚法等。
[0077] 作为本发明中使用的聚硅氧烷(Α4)，没有特殊限定，优选列举通过将下述式(4)所 示的有机硅烷的1种或2种以上混合并使其反应而得到的聚合物。
[0078] (R4)m-Si_(0R5)4-m (4)
[0079] 上述式⑷中，R4为氢原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数2~10的烯基、或碳原 子数6~15的芳基，多个R 4各自可以相同也可以不同。需要说明的是，这些烷基、烯基、芳基 均任选具有取代基，另外，也可以是不具有取代基的无取代物，可以根据组合物的特性而选 择。作为烷基的具体例，可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正癸 基、三氟甲基、2,2,2_三氟乙基、3,3,3_三氟丙基、3-环氧丙氧基丙基、2-(3,4-环氧环己基） 乙基、3-氨基丙基、3-巯基丙基、3-异氰酸酯基丙基。作为烯基的具体例，可列举:乙烯基、3-丙烯酰氧基丙基、3-甲基丙烯酰氧基丙基。作为芳基的具体例，可列举:苯基、甲苯基、对羟 基苯基、1-(对羟基苯基）乙基、2-(对羟基苯基）乙基、4-羟基-5-(对羟基苯基羰氧基)戊基、 萘基。
[0080] 另外，上述式(4)中，R5为氢原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的酰基、或 碳原子数6~15的芳基，多个R 5各自可以相同也可以不同。需要说明的是，这些烷基、酰基均 任选具有取代基，另外，也可以是不具有取代基的无取代物，可以根据组合物的特性而选 择。作为烷基的具体例，可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基。作为酰基的具体例，可 列举乙酰基。作为芳基的具体例，可列举苯基。
[0081 ]此外，上述式(4)中，m为0~3的整数，m=0的情况下，为四官能性硅烷，m = 1的情况 下，为三官能性硅烷，m = 2的情况下，为二官能性硅烷，m = 3的情况下，为单官能性硅烷。 [0082] 作为上述式(4)所示的有机硅烷的具体例，可列举：四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、 四乙酰氧基硅烷、四苯氧基硅烷等四官能性硅烷；甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、 甲基三异丙氧基硅烷、甲基三正丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基 三异丙氧基硅烷、乙基三正丁氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正丁 基三甲氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、癸基 三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧 基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、苯基三甲 氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、对羟基苯基三甲氧基硅烷、1-(对羟基苯基）乙基三甲氧基硅 烷、2-(对羟基苯基）乙基三甲氧基硅烷、4-羟基-5-(对羟基苯基羰氧基）戊基三甲氧基硅 烷、三氟甲基三甲氧基硅烷、三氟甲基三乙氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷、3-氨 基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3， 4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等三官能性硅烷;二甲基二甲 氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二苯基 ^甲氧基硅烷等^官能性硅烷;二甲基甲氧基硅烷、二正丁基乙氧基硅烷等单官能性硅烷。
[0083] 这些有机硅烷中，从得到的树脂膜的耐裂性、硬度方面考虑，优选使用三官能性硅 烷。这些有机硅烷可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0084] 本发明中使用的聚硅氧烷(A4)可通过使上述的有机硅烷进行水解及部分缩合而 得到。水解及部分缩合可以使用常规的方法。例如，在混合物中添加溶剂、水及根据需要的 催化剂并进行加热搅拌。搅拌中，可以根据需要通过蒸馏将水解副产物（甲醇等醇）、缩合副 产物(水)蒸馏除去。
[0085]本发明中使用的聚酰亚胺(A5)可以通过对使四羧酸酐和二胺反应得到的聚酰亚 胺前体进行热处理而得到。作为用于得到聚酰亚胺的前体，可列举:聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、 聚异酰亚胺、聚酰胺酸磺酰胺等。
[0086]本发明中使用的聚酰亚胺(A5)可利用公知的方法来合成。即，可通过选择性地组 合四羧酸二酐和二胺，并使它们在N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲 酰胺、二甲亚砜、六甲基磷酰三胺、γ-丁内酯、环戊酮等极性溶剂中反应等公知的方法来合 成。
[0087]过量地使用二胺进行聚合时，可以使羧酸酐与生成的聚酰亚胺(Α5)的末端氨基反 应，从而保护末端氨基。另外，过量地使用四羧酸酐进行聚合时，可以使胺化合物与生成的 聚酰亚胺(Α5)的末端酸酐基反应，从而保护末端酸酐基。
[0088]作为这样的羧酸酐的例子，可列举:邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、马来酸酐、萘二甲 酸酐、氢化邻苯二甲酸酐、甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐、衣康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐 等;作为胺化合物的例子，可列举:苯胺、2-羟基苯胺、3-羟基苯胺、4-羟基苯胺、2-乙炔基苯 胺、3-乙炔基苯胺、4-乙炔基苯胺等。
[0089]本发明中使用的粘合剂树脂(Α)的重均分子量(Mw)通常为1，000~1，000,000、优 选为1，500~100，000、更优选为2，000~10，000的范围。
[0090]另外，粘合剂树脂(A)的分子量分布以重均分子量/数均分子量(Mw/Mn)比计，通常 为4以下、优选为3以下、更优选为2.5以下。
[0091]粘合剂树脂(A)的重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)是利用以四氢呋喃等溶剂 为洗脱液的凝胶渗透色谱法(GPC)、作为聚苯乙烯换算值而求出的值。
[0092] (含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合物(B))
[0093] 本发明中使用的含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合物(B)是（甲基)丙烯酸 [表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸。下同。]的酯，并且是含有烷氧基甲硅烷基的化合物。在本发 明中，通过将这样的含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合物(B)、后述的四官能以上的 (甲基)丙烯酸酯化合物(C)及光聚合引发剂(D)组合使用，并且使含烷氧基甲硅烷基的（甲 基)丙烯酸酯化合物⑶和四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)的总含有比例在特定的 范围，可以使使用本发明的树脂组合物而得到的树脂膜成为相对于基材的密合性优异的 膜。
[0094] 作为含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合物(B)的具体例，可列举:2_丙烯酰 氧基乙基三甲氧基硅烷、2-丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅 烷、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、4-丙烯酰氧基 丁基三甲氧基硅烷、4-丙烯酰氧基丁基三乙氧基硅烷、2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅 烷、2-甲基丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙 烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧 基甲基二乙氧基硅烷、4-甲基丙烯酰氧基丁基三甲氧基硅烷、4-甲基丙烯酰氧基丁基三乙 氧基硅烷等。这些中，优选含烷氧基甲硅烷基的丙烯酸酯化合物，更优选2-丙烯酰氧基乙基 三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、4-丙烯酰氧基丁基三甲氧基硅烷，特别优选3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。这些化合物可 以单独使用1种，或将2种以上组合使用。
[0095] 本发明的树脂组合物中的含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合物(B)的含量 以与后述的四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)的总量计，优选相对于粘合剂树脂(A) 100重量份为0.5~10重量份、更优选为0.8~8重量份、进一步优选为1.1~6重量份、最优选 为3~5重量份。通过使它们的总含量在上述范围，可以进一步改善相对于基材的密合性。 [0096]需 要说明的是，本发明的树脂组合物中的含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化 合物(B)的含量只要是使其与四官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物(C)的总含量在上述范 围内的量即可，但就含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合物(B)单独的含量而言，优选 相对于粘合剂树脂(A) 100重量份为0.25~4重量份、更优选为0.5~4重量份、进一步优选为 0.5~2.5重量份、特别优选为0.8~2重量份。通过使相对于粘合剂树脂(A) 100重量份的含 烷氧基甲硅烷基的（甲基）丙烯酸酯化合物(B)单独的含量在上述范围，可以进一步改善相 对于基材的密合性。
[0097](四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C))
[0098] 本发明中使用的四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)是（甲基)丙烯酸的酯， 并且是具有4个以上（甲基)丙烯酰基的化合物。
[0099] 作为四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)的具体例，可列举:二季戊四醇六丙 烯酸酯（六官能）（例如，制品名"DPHA"、Daicel Cytec公司制，或者，制品名"LIGHT ACRYLATE DPE-6A"、共荣化学公司制、制品名"A-DPH"、新中村化学工业公司制）、季戊四醇 乙氧基四丙烯酸酯（四官能）（例如，制品名"EBECRYL40"、Daice 1 Cytec公司制）、二(三羟甲 基丙烷）四丙烯酸酯（四官能）（例如，制品名"AD-TMP"、新中村化学工业公司制）、乙氧基化 季戊四醇四丙烯酸酯（四官能）（例如，制品名"ATM-35E"、新中村化学工业公司制）、季戊四 醇四丙烯酸酯（四官能）（例如，制品名"A-TMMT"、新中村化学工业公司制）、二季戊四醇聚丙 烯酸酯(例如，制品名"A-9550"、新中村化学工业公司制）、季戊四醇三/四丙烯酸酯(三官能 与四官能的混合物）（例如，制品名"Aronix M-303三40-60%"，或者，制品名"Aronix M-305 三55-63%"、制品名"Aronix M-306三65-70%"、均由东亚合成公司制）、二季戊四醇五/六 丙烯酸酯(五官能与六官能的混合物）（例如，制品名"Aronix M-402五30-40%"，或者，制品 名"Aronix M-406五25-35%"、均由东亚合成公司制）、二(三羟甲基丙烷）四丙烯酸酯（四官 能）（例如，制品名"Aronix M-408"、东亚合成公司制）、多元酸改性丙稀酸低聚物(例如，制 品名"Aronix M-510"、东亚合成公司制）等。这些化合物可以单独使用1种，或将2种以上组 合使用。作为四官能以上的（甲基)丙稀酸酯化合物(C)，从能够进一步改善相对于基材的密 合性的观点出发，优选将四官能以上且官能团数相互不同的（甲基)丙烯酸酯化合物组合使 用(也包括使用官能团数相互不同的（甲基)丙烯酸酯化合物的混合物的情况），优选将五官 能的（甲基)丙烯酸酯化合物与六官能的（甲基)丙烯酸酯化合物组合使用。
[0100] 本发明的树脂组合物中的四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)的含量只要是 使其与上述的含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合物(B)的总含量在上述范围内的量 即可，但就四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)单独的含量而言，优选相对于粘合剂树 脂(A)100重量份为0.25~7重量份、更优选为0.5~7重量份、进一步优选为0.5~5重量份、 特别优选为1~4重量份、最优选为2~4重量份。通过使相对于粘合剂树脂(A) 100重量份的 四官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物(C)单独的含量在上述范围，可以进一步改善相对于 基材的密合性。
[0101](光聚合引发剂(D))
[0102] 作为本发明中使用的光聚合引发剂(D)，是通过光而引起化学反应的化合物即可， 没有特殊限定，优选为通过光而产生自由基、并由此而引起化学反应的自由基发生型光聚 合引发剂，特别是，在自由基发生型光聚合引发剂中，优选对400nm以下波长的光具有灵敏 度，在照射400nm以下波长的光、具体是指照射紫外线、电子束等放射线的情况下会产生自 由基从而引起化学反应的化合物。
[0103] 作为这样的自由基发生型光聚合引发剂的具体例，可列举:二苯甲酮、邻苯甲酰苯 甲酸甲酯、4,4_双(二甲基胺)二苯甲酮、4,4_双(二乙基胺)二苯甲酮、α-氨基-苯乙酮、4,4_ 二氯二苯甲酮、4-苯甲酰基-4-甲基二苯基酮、二苄基酮、芴酮、2,2_二乙氧基苯乙酮、2,2_ 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、噻吨酮、2-甲基噻 吨酮、2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、二乙基噻吨酮、安息香双甲醚、苄基甲氧基乙缩醛、苯 偶姻甲基醚、苯偶姻丁基醚、蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-戊基蒽醌、β-氯蒽醌、蒽酮、苯并蒽酮、 二苯并环庚酮、甲叉蒽酮、4-叠氮基苄基苯乙酮、2,6_双(对叠氮亚苄基)环己烷、2,6_双(对 叠氮亚苄基)-4-甲基环己酮、2-苯基-1，2-丁二酮-2-(邻甲氧基羰基)肟、1-苯基-丙二酮-2_(邻乙氧基幾基亏、1，3_二苯基-丙二酬_2_(邻乙氧基幾基亏、1 _苯基_3_乙氧基-丙二 酮-2-(邻苯甲酰基)肟、米蚩酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基）苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄 基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮、萘磺酰氯、喹啉磺酰氯、N-苯硫基吖啶酮、4,4_ 偶氮二异丁腈、二苯二硫、二硫代苯并噻唑、三苯基膦、樟脑醌、N，N-八亚甲基双吖啶、2-(二 甲基氨基）-2-[(4-甲基苯基）甲基]-1-[ 4-(4-吗啉基）苯基]-1-丁酮（制品名 "Irgacure379EG"、BASF公司制）、1 -羟基环己基苯基甲酮（制品名"IRGACURE184"、BASF公司 制）、2_羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2_甲基-丙烷-1-酮（制品名 "IRGACURE 127"、BASF公司制）、2-甲基-1 -(4-甲硫基苯基）-2-吗啉基丙烷-1 -酮（制品名 "IRGACURE907"、BASF公司制）、1，7-双(9-吖啶基)庚烷(ADEKA公司制、N1717)、1 -[ 4-(苯硫 基)苯基]-1,2-辛烷二酮2-(0-苯甲酰肟）（BASF公司制、0ΧΕ-01)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯 甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮-1-(0-乙酰肟）（BASF公司制、0XE-02)、四氯化碳、三溴苯基 砜、过氧化苯偶姻、曙红、亚甲蓝等光还原性色素与抗坏血酸、三乙醇胺这样的还原剂的组 合等。这些光聚合引发剂可以单独使用1种，或将2种以上组合使用。
[0104] 本发明的树脂组合物中的光聚合引发剂(D)的含量相对于粘合剂树脂(A)100重量 份优选为〇. 3~8重量份、更优选为0.5~6重量份、进一步优选为0.7~4重量份。通过使光聚 合引发剂(D)的含量在该范围，可使相对于基材的密合性变得更好。
[0105] (含环氧基的（甲基)丙烯酸酯化合物(E))
[0106] 本发明的树脂组合物中除了上述的粘合剂树脂(A)、含烷氧基甲硅烷基的（甲基） 丙烯酸酯化合物(B)、四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)及光聚合引发剂(D)以外，还 优选进一步含有含环氧基的（甲基）丙烯酸酯化合物(E)。通过进一步含有含环氧基的（甲 基)丙烯酸酯化合物(E)，可以进一步提高所得树脂膜相对于基材的密合性。
[0107] 作为含环氧基的（甲基）丙烯酸酯化合物(E)的具体例，可列举：丙烯酸缩水甘油 酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯、正丙基丙烯酸缩水甘油酯、正 丁基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-3，4-环氧基丁酯、甲基丙烯酸-3，4-环氧基丁酯、丙烯酸-6，7-环氧基庚酯、甲基丙烯酸-6，7-环氧基庚酯、α-乙基丙烯酸-6，7-环氧基庚酯、丙烯酸3， 4-环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸3,4_环氧环己基甲酯（例如，制品名"CYCLOMER Μ100"、 Dicel公司制）、4_缩水甘油基氧基-3,5-二甲基苄基丙烯酸酯、4-缩水甘油基氧基-3，5_二 甲基苄基甲基丙烯酸酯等。这些化合物可以单独使用1种，或将2种以上组合使用。这些中， 优选具有脂环结构的含环氧基的（甲基)丙烯酸酯化合物，特别优选甲基丙烯酸3,4_环氧环 己基甲酯。作为含环氧基的（甲基)丙烯酸酯化合物，通过使用具有脂环结构的含环氧基的 (甲基)丙烯酸酯化合物，可以进一步改善相对于基材的密合性。
[0108] 本发明的树脂组合物中的含环氧基的（甲基)丙烯酸酯化合物(E)的含量优选相对 于粘合剂树脂(A) 100重量份为0.5~5重量份、更优选为0.8~3重量份。通过使含环氧基的 (甲基)丙烯酸酯化合物(E)的含量在该范围，可使其添加效果、即相对于基材的密合性的改 善效果更显著。
[0109] (交联剂(F))
[0110] 另外，本发明的树脂组合物中除了上述各成分以外，还优选进一步含有交联剂 (F)。作为交联剂(F)，是通过加热而在交联剂分子间形成交联结构的物质、或与粘合剂树脂 (A)反应而在树脂分子间形成交联结构的物质，具体而言，可列举具有2个以上反应性基团 的化合物。作为这样的反应性基团，可列举例如氨基、羧基、羟基、环氧基、异氰酸酯基，更优 选为氨基、环氧基或异氰酸酯基，特别优选为氨基或环氧基。
[0111] 交联剂(F)的分子量没有特殊限定，但通常为100~100,000、优选为300~50,000、 更优选为500~10,000。交联剂(F)可以单独使用1种，或将2种以上组合使用。
[0112] 作为交联剂(F)的具体例，可列举:六亚甲基二胺等脂肪族多胺类;4,4'_二氨基二 苯基醚、二氨基二苯基砜等芳香族多胺类;2,6_双(4'_叠氮苯亚甲基)环己酮、4,4'_二叠氮 二苯基砜等叠氮类;尼龙、聚六亚甲基二胺对苯二甲酰胺、聚六亚甲基间苯二甲酰胺等聚酰 胺类;N，N，N'，N'，N"，N"_(六烷氧基烷基)三聚氰胺等任选具有羟甲基、亚氨基等的三聚氰 胺类（制品名 "CYMEL 303、CYMEL 325、CYMEL 370、CYMEL 232、CYMEL 235、CYMEL 272、CYMEL 212、MYC0AT 506" {以上由Cytec Industries公司制}等0丫]\^1^系列、MYCOAT系列）；N,Ν'，N"， N"'_(四烷氧基烷基)甘脲等任选具有羟甲基、亚氨基等的甘脲类(制品名"CYMEL 1170" {:以 上由Cytec Industries公司制系列）；乙二醇二（甲基)丙稀酸酯等丙稀酸酯化合 物;六亚甲基二异氰酸酯类多异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯类多异氰酸酯、甲苯二异氰酸 酯类多异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯类化合物；1，4_二(羟基甲基)环 己烷、1，4-二(羟基甲基）降冰片烷；1，3，4-三羟基环己烷;双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧 树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、多酚型环氧树脂、环状脂肪族 环氧树脂、脂肪族缩水甘油基醚、环氧丙烯酸酯聚合物等环氧化合物。
[0113] 另外，作为环氧化合物的具体例，可列举：以双环戊二烯为骨架的三官能性的环氧 化合物（制品名"XD-1000"、日本化药公司制）、2，2_双(羟基甲基）1_丁醇的1，2_环氧-4-(2-环氧乙烷基)环己烷加成物(具有环己烷骨架及末端环氧基的15官能性的脂环式环氧树脂、 制品名"EHPE3150"、大赛璐化学工业公司制）、环氧化3-环己烯-1，2-二羧酸双(3-环己烯基 甲基)酯修饰ε_己内酯(脂肪族环状三官能性的环氧树脂、制品名"EPOLEAD GT301"、大赛璐 化学工业公司制）、环氧化丁烷四羧酸四（3-环己烯基甲基)酯修饰ε-己内酯(脂肪族环状四 官能性的环氧树脂、制品名"EPOLEAD GT401"、大赛璐化学工业公司制）等具有脂环结构的 环氧化合物；
[0114] 芳香族胺型多官能环氧化合物（制品名"Η-434"、东都化成工业公司制）、甲酚酚醛 清漆型多官能环氧化合物(制品名"E0CN-1020"、日本化药公司制）、苯酚酚醛清漆型多官能 环氧化合物(EPIKOTE 152、154、日本环氧树脂公司制）、具有萘骨架的多官能环氧化合物 (制品名EXA-4700、DIC株式会社制）、链状烷基多官能环氧化合物(制品名"SR-TMP"、阪本药 品工业株式会社制）、多官能环氧基聚丁二烯（制品名"EPOLEAD ro3600"、大赛璐化学工业 公司制）、甘油的缩水甘油基聚醚化合物（制品名"SR-GLG"、阪本药品工业株式会社制）、二 甘油聚缩水甘油基醚化合物(制品名"SR-DGE"、阪本药品工业株式会社制、聚甘油聚缩水甘 油基醚化合物(制品名"SR-4GL"、阪本药品工业株式会社制)等不具有脂环结构的环氧化合 物。
[0115] 本发明的树脂组合物中的交联剂(F)的含量没有特殊限定，可以在考虑使用本发 明的树脂组合物而得到的树脂膜所要求的耐热性程度的情况下任意地设定，但优选相对于 粘合剂树脂(A)100重量份为3~70重量份、更优选为4~45重量份、进一步优选为5~25重量 份。无论交联剂(F)过多还是过少，均存在导致耐热性降低的倾向。
[0116] (其它配合剂）
[0117] 本发明的树脂组合物中也可以进一步含有溶剂。作为溶剂，没有特别限定，可列举 作为树脂组合物的溶剂而公知的溶剂，可列举例如:丙酮、甲乙酮、环戊酮、2-己酮、3-己酮、 2_庚酮、3-庚酮、4-庚酮、2-辛酮、3-辛酮、4-辛酮等直链的酮类;正丙醇、异丙醇、正丁醇、环 己醇等醇类；乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、二氧杂环己烷等醚类；乙二醇单甲基醚、乙 二醇单乙基醚等醇醚类；甲酸丙酯、甲酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁 酸甲酯、丁酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯等酯类;溶纤剂乙酸酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶 纤剂乙酸酯、丙基溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂乙酸酯等溶纤剂酯类;丙二醇、丙二醇单甲基 醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丁基醚等丙二醇类;二乙二 醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙 基醚等二乙二醇类；γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、γ-辛内酯等饱和γ-内酯类;三氯 乙烯等卤代烃类；甲苯、二甲苯等芳香族烃类;二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、Ν-甲基乙酰胺 等极性溶剂等。这些溶剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。溶剂的含量相对于粘合 剂树脂(Α) 100重量份，优选为10~10000重量份、更优选为50~5000重量份、进一步优选为 100~1000重量份的范围。需要说明的是，在使树脂组合物中含有溶剂的情况下，溶剂通常 在树脂膜形成后被除去。
[0118] 另外，本发明的树脂组合物中除了上述各成分以外，也可以进一步含有辐射敏感 化合物。辐射敏感化合物是能够通过照射紫外线、电子束等放射线而引起化学反应的化合 物。在本发明中，辐射敏感化合物优选为能够控制由树脂组合物形成的树脂膜的碱溶解性 的化合物，特别优选使用光产酸剂。
[0119] 作为这样的辐射敏感化合物，可列举例如:苯乙酮化合物、三芳基锍盐、醌二叠氮 化合物等叠氮化合物等，优选为叠氮化合物，特别优选为醌二叠氮化合物。
[0120] 作为醌二叠氮化合物，可以使用例如由醌二叠氮磺酰卤和具有酚性羟基的化合物 形成的酯化合物。作为醌二叠氮磺酰卤的具体例，可列举:1，2-萘醌二叠氮-5-磺酰氯、1，2_ 萘醌二叠氮-4-磺酰氯、1，2_苯醌二叠氮-5-磺酰氯等。作为具有酚性羟基的化合物的代表 例，可列举：1,1,3-三(2,5-二甲基-4-羟基苯基)-3-苯基丙烷、4,4'-[1-[4-[1-[4-羟基苯 基]-1-甲基乙基]苯基]乙叉]双酚等。作为除这些以外的具有酚性羟基的化合物，可列举： 2,3,4_三羟基二苯甲酮、2，3,4,4'-四羟基二苯甲酮、2-双(4-羟基苯基)丙烷、三(4-羟基苯 基）甲烷、1，1，卜三(4-羟基-3-甲基苯基）乙烷、1，1，2，2-四（4-羟基苯基）乙烷、酚醛清漆树 脂的低聚物、将具有1个以上酚性羟基的化合物和双环戊二烯进行共聚而得到的低聚物等。 [0121 ]这些中，优选1，2-萘醌二叠氮-5-磺酰氯和具有酚性羟基的化合物的缩合物，更优 选1，1，3-三(2，5-二甲基-4-羟基苯基)-3-苯基丙烷（1摩尔）和1，2-萘醌二叠氮-5-磺酰氯 (1.9摩尔）的缩合物。
[0122] 另外，作为光产酸剂，除醌二叠氮化合物之外，可以使用鑰盐、卤代有机化合物、α， α'_双(磺酰基)重氮甲烷类化合物、羰基_α'_磺酰基重氮甲烷类化合物、砜化合物、有机 酸酯化合物、有机酸酰胺化合物、有机酸酰亚胺化合物等公知的化合物。这些辐射敏感化合 物可以单独使用1种，或将2种以上组合使用。
[0123] 另外，在不破坏本发明的效果的范围内，本发明的树脂组合物中还可以根据需要 而含有表面活性剂、酸性化合物、偶联剂或其衍生物、增敏剂、潜在的产酸剂、抗氧化剂、光 稳定剂、消泡剂、颜料、染料、填料等其它配合剂;等等。
[0124] 表面活性剂是出于防止条纹(涂布条痕）、提高显影性等目的而使用的。作为表面 活性剂的具体例，可列举:聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚等聚氧 乙烯烷基醚类;聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等聚氧乙烯芳基醚类;聚氧乙烯 二月桂酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯等聚氧乙烯二烷基酯类等非离子型表面活性剂;氟系表 面活性剂;有机硅系表面活性剂；甲基丙烯酸共聚物系表面活性剂;丙烯酸共聚物系表面活 性剂;等等。
[0125] 偶联剂或其衍生物具有进一步提高由树脂组合物形成的树脂膜和包含构成半导 体元件基板的半导体层的各层之间的密合性的效果。作为偶联剂或其衍生物，可使用具有 选自硅原子、钛原子、铝原子、锆原子中的1种原子、且具有与该原子键合的烃氧基或羟基的 化合物等。
[0126] 作为偶联剂或其衍生物，可列举例如：四烷氧基硅烷类、三烷氧基硅烷类、二烷氧 基硅烷类、烷氧基硅烷类、含硅原子化合物、含钛原子化合物、含锆原子化合物等，这些中， 优选三烷氧基硅烷类，作为三烷氧基硅烷类的具体例，可列举:Ν-苯基-3-氨基丙基三甲氧 基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等。
[0127] 作为增敏剂的具体例，可列举:2Η-吡啶并_(3,2-b)-l，4-曝嗪-3(4Η)_酮类、10Η-吡啶并_(3,2-b)-l，4-苯并噻嗪类、尿唑类、乙内酰脲类、巴比土酸类、甘氨酸酐类、1-羟基 苯并三唑类、四氧嘧啶类、马来酰亚胺类等。
[0128] 作为抗氧化剂，可使用能够用于通常的聚合物的酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫 系抗氧化剂、内酯系抗氧化剂等。例如，作为酚类，可列举2,6_二叔丁基-4-甲基苯酚、对甲 氧基苯酚、苯乙烯化苯酚、3-(3 '，5 ' -二叔丁基-4' -羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯、2，2 ' -亚 甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚）、2-叔丁基-6-( 3 叔丁基-5 ' -甲基-2 羟基苄基)-4-甲基 苯基丙烯酸酯、4，4'_丁叉-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚）、4,4'_硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯 酚）、季戊四醇四[3-(3,5_二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、烷基化双酚等。作为磷系抗氧化 剂，可列举亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基）酯；作为硫系，可列举硫代二丙酸二月桂酯 等。
[0129] 作为光稳定剂，可以是二苯甲酮系、水杨酸酯系、苯并三唑系、氰基丙烯酸酯系、金 属络盐系等的紫外线吸收剂、受阻胺系(HALS)等捕获因光而产生的自由基的光稳定剂等中 的任意光稳定剂。这些中，HALS是具有哌啶结构的化合物，对树脂组合物的着色少、稳定性 好，故优选。作为具体的化合物，可列举:双(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1，2,3， 4-丁烷四羧酸（1，2,2,6,6_五甲基-4-哌啶基/十三烷基）酯、双（1-辛氧基_2,2,6,6_四甲 基-4-哌啶基)癸二酸酯等。
[0130]本发明的树脂组合物的制备方法没有特殊限定，利用公知的方法将构成树脂组合 物的各成分混合即可。
[0131]混合的方法没有特殊限定，但优选将构成树脂组合物的各成分溶解或分散于溶剂 而得到的溶液或分散液进行混合。由此，可以以溶液或分散液的形态获得树脂组合物。
[0132] 将构成树脂组合物的各成分溶解或分散于溶剂的方法按照常规方法即可。具体而 言，可采用:使用搅拌子和磁力搅拌器进行搅拌的方法;使用高速均质机、分散器、行星搅拌 机、双螺杆搅拌机、球磨机、三辊研磨机等进行的方法。另外，在将各成分溶解或分散于溶剂 之后，例如，可使用孔径为〇. 5μπι左右的过滤器等进行过滤。
[0133] 本发明的树脂组合物的固体成分浓度通常为1~70重量％、优选为5~60重量％、 更优选为10~50重量％。如果固体成分浓度在该范围，则溶解稳定性、涂布性、及形成的树 脂膜的膜厚均一性、平坦性等可取得高度平衡。
[0134] 另外，本发明的树脂组合物中的Na、Mg、Al、Κ、Ca、Cr、Mn、Fe及Ni的含有比例以相对 于树脂组合物总体的重量比率计，优选低于500ppb、更优选低于200ppb、特别优选低于 100ppb〇
[0135] (树脂膜）
[0136] 本发明的树脂膜可使用上述本发明的树脂组合物而得到。作为本发明的树脂膜， 优选通过使上述本发明的树脂组合物形成于基材上而得到。
[0137] 作为基材，可使用例如：印刷布线基板、硅晶片基板、钠玻璃等玻璃基板、聚萘二甲 酸乙二醇酯等塑料基板等。其中，优选使用被用于具有触控面板结构的显示装置的钠玻璃 基板、聚萘二甲酸乙二醇酯基板。
[0138] 作为形成树脂膜的方法，没有特殊限定，可采用例如涂布法、膜叠层法等方法。
[0139] 涂布法是在例如涂布树脂组合物之后进行加热干燥而除去溶剂的方法。作为涂布 树脂组合物的方法，可采用例如:喷雾法、旋涂法、辊涂法、模涂法、刮涂法、旋转涂布法、棒 涂法、丝网印刷法等各种方法。加热干燥条件根据各成分的种类、配合比例而不同，但通常 在30~150°C、优选60~120°C下进行通常0.5~90分钟、优选1~60分钟、更优选1~30分钟 即可。
[0140] 膜叠层法是在树脂膜、金属膜等B阶膜形成用基材上涂布树脂组合物之后通过加 热干燥除去溶剂而得到B阶膜，接着叠层该B阶膜的方法。加热干燥条件可以根据各成分的 种类、配合比例而适当选择，加热温度通常为30~150°C，加热时间通常为0.5~90分钟。膜 叠层可以使用加压层压机、压机、真空层压机、真空压机、辊层压机等压合机进行。
[0141] 作为树脂膜的厚度，没有特别限定，根据用途适当设定即可，但在树脂膜为例如具 有触控面板结构的显示装置的触控面板结构部的保护膜或绝缘膜的情况下，树脂膜的厚度 优选为〇. 1~100M1、更优选为0.5~50μηι、进一步优选为0.5~30μηι。
[0142] 另外，在本发明的树脂组合物包含交联剂(F)的情况下，对于通过上述的涂布法或 膜叠层法而形成的树脂膜，可进行交联反应。这样的交联根据交联剂(F)的种类而选择适当 方法即可，但通常通过加热来进行。就加热方法而言，例如，可使用热板、烘箱等进行。加热 温度通常为180~250°C，加热时间根据树脂膜的面积、厚度、使用设备等而适当选择，例如 在使用热板的情况下，通常为5~60分钟，在使用烘箱的情况下，通常为30~90分钟的范围。 加热可以根据需要在不活泼气体氛围中进行。作为不活泼气体，只要是不含有氧、且不会使 树脂膜氧化的气体即可，可列举例如氮、氩、氦、氖、氙、氪等。这些中，优选氮和氩，特别优选 氮。特别是，适宜采用氧含量为〇. 1体积％以下、优选〇. 〇 1体积％以下的不活泼气体，特别适 宜采用氮。这些不活泼气体可以分别单独使用、或将2种以上组合使用。
[0143] 进而，在上述的树脂组合物含有辐射敏感化合物的情况下，对于使用树脂组合物 而形成的树脂膜，还可以根据需要而进行图案化。作为对树脂膜进行图案化的方法，可列举 例如下述方法等:形成图案化前的树脂膜，对图案化前的树脂膜照射活性放射线而形成潜 像图案，然后使显影液与具有潜像图案的树脂膜接触，由此使图案显现化。
[0144] 作为活性放射线，只要是能够使树脂组合物中含有的辐射敏感化合物活化、使包 含辐射敏感化合物的树脂组合物的碱可溶性发生变化的活性放射线即可，没有特别限定。 具体而言，可以使用紫外线、g射线、i射线等单一波长的紫外线、KrF准分子激光、ArF准分子 激光等光线；电子束这样的粒子束等。作为将这些活性放射线选择性地以图案状进行照射 从而形成潜像图案的方法，按照常规方法即可，可以使用例如:利用缩小投影曝光装置等隔 着所希望的掩模图案照射紫外线、g射线、i射线、KrF准分子激光、ArF准分子激光等光线的 方法，或利用电子束等粒子束进行描绘的方法等。使用光线作为活性放射线的情况下，可以 为单一波长光，也可以为混合波长光。照射条件可根据使用的活性放射线适当选择，例如， 使用波长200~450nm的光线的情况下，照射量通常为10~l，000mj/cm 2、优选为50~500mJ/ cm2的范围，根据照射时间和照度而确定。在这样地照射活性放射线之后，根据需要对树脂 膜在60~130°C左右的温度下加热处理1~2分钟左右。
[0145] 接着，对图案化前的树脂膜所形成的潜像图案进行显影而使其显现化。作为显影 液，通常使用碱性化合物的水性溶液。作为碱性化合物，可以使用例如:碱金属盐、胺、铵盐。 碱性化合物可以为无机化合物，也可以为有机化合物。作为这些化合物的具体例，可列举： 氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、硅酸钠、偏硅酸钠等碱金属盐;氨水；乙基胺、正丙基胺等伯 胺；二乙基胺、二正丙基胺等仲胺;三乙胺、甲基二乙基胺等叔胺；四甲基氢氧化铵、四乙基 氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、胆碱等季铵盐;二甲基乙醇胺、三乙醇胺等醇胺;吡咯、哌啶、1， 8-二氮杂双环[5.4.0]^碳-7-烯、1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯、N-甲基吡咯烷酮等 环状胺类;等等。这些碱性化合物可以分别单独使用、或将2种以上组合使用。
[0146] 作为碱性化合物的水性溶液中使用的水性介质，可使用：水；甲醇、乙醇等水溶性 有机溶剂。碱水性溶液可以为添加了适当量的表面活性剂等的溶液。
[0147] 作为使显影液与具有潜像图案的树脂膜接触的方法，可使用例如：搅炼法、喷雾 法、浸渍法等方法。显影在通常0~l〇〇°C、优选5~55°C、更优选10~30°C的范围、在通常30 ~180秒钟的范围内适当选择。
[0148] 对于这样地形成了目标图案的树脂膜，根据需要，为了除去显影残渣，可以用冲洗 液进行冲洗。冲洗处理之后，利用压缩空气、压缩氮气将残存的冲洗液除去。
[0149] 本发明中，树脂膜也可以在经过了图案化之后进行交联反应。交联按照上述的方 法进行即可。
[0150] (电子部件）
[0151] 本发明的电子部件具备上述的本发明的树脂膜。作为本发明的电子部件，没有特 殊限定，可列举各种电子部件，具体可列举触摸屏、柔性有机EL显示器等具有触控面板结构 的显示装置等。
[0152] 就作为本发明的电子部件的一例的具有触控面板结构的显示装置而言，没有特殊 限定，可列举在钠玻璃基板、聚萘二甲酸乙二醇酯膜上夹着绝缘膜而配置有一对由ΙΤ0电极 等构成的电极层的显示装置等，该情况下，上述本发明的树脂膜可作为夹在电极层间的绝 缘膜、或用以保护触控面板结构的保护膜。
[0153] 本发明的树脂组合物由于是含有粘合剂树脂(A)、含烷氧基甲娃烷基的（甲基)丙 烯酸酯化合物⑶、四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)及光聚合引发剂(D)，并且使含 烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合物(B)和四官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物(C) 的总含量在上述特定范围的树脂组合物，因此，使用本发明的树脂组合物而得到的树脂膜 对基材显示高密合性，且透明性及耐药品性优异，特别是，使用本发明的树脂组合物而得到 的树脂膜，对于钠玻璃基板、聚萘二甲酸乙二醇酯膜等用于具有触控面板结构的显示装置 的基板显示出优异的密合性。因此，这样的使用本发明的树脂组合物而得到的树脂膜，可适 宜用作具有触控面板结构的显示装置的绝缘膜、保护膜。
[0154] 实施例
[0155] 以下，结合实施例及比较例对本发明更具体地进行说明。只要没有特殊说明，各例 中的"份"为重量基准。
[0156]需要说明的是，各特性的定义及评价方法如下所述。
[0157] 〈密合性〉
[0158] 利用旋涂法在钠玻璃基板上涂布树脂组合物，并使用热板于110°C进行了 2分钟预 烘烤。接着，在使用2.38重量％四甲基氢氧化铵水溶液于25°C进行30秒钟显影处理之后，利 用超纯水冲洗30秒钟。接着，在空气中照射365nm下的光强度为50mJ/cm 2的紫外线300秒钟。 接着，使用烘箱在氮气氛围中、于230°C进行加热30分钟的后烘烤，得到了由树脂膜和钠玻 璃基板构成的带树脂膜的基板。需要说明的是，在形成树脂膜时，控制旋涂时的转速、使得 后烘烤之后的膜厚达到约2.Ομπι。将所得带树脂膜的基板在温度80°C、湿度85%的环境中保 管24小时之后，利用表面-界面切削法(SAICAS法)实施了密合性(剥离强度）的试验。
[0159] 具体而言，针对上述得到的带树脂膜的基板，利用切刀将树脂膜部分切入1mm宽的 切口，针对切入了切口的带树脂膜的基板，使用Daipla Wintes公司的SAICAS DN-20型作为 测定装置，利用刀刃（1 · 〇mm宽、前角20°后角10°的单晶金刚石制）以水平速度0 · 2μπι/秒、垂 直速度0.02μπι/秒进行试样的切削，在刀刃切削到树脂膜与钠玻璃表面的界面时，将垂直速 度设为Own/秒使刀刃与基板平行地移动，测定了平行力FH[N]。进而，由刀刃的宽度w[m]、基 于计算式"P[N/m]=FH[N]/w[m]"求出剥离强度P，将剥离强度P作为树脂膜与钠玻璃基板的 密合性的值。在本实施例中，将50N/m以上视为良好。
[0160] 〈透明性〉
[0161] 针对利用与上述密合性的评价同样的方法、使用无碱玻璃基板制作的带树脂膜的 基板，使用分光光度计（日本分光株式会社制、"紫外可见分光光度计V-560(制品名)"以lnm 间隔在波长400nm~700nm的范围内进行了透过率的测定。观测所得400nm~700nm范围的总 透过率的平均作为透明性。需要说明的是，对于透明性，按照以下基准进行了评价。
[0162] 〇：总透过率为95%以上
[0163] X:总透过率低于95 %
[0164] 〈耐药品性〉
[0165] 将用于上述密合性的评价的带树脂膜的基板在作为溶剂的单乙醇胺与N-甲基吡 咯烷酮的重量比7: 3的混合液中于65°C浸渍5分钟，测定浸渍前后的树脂膜的厚度的变化 率，由此进行了耐药品性的评价。需要说明的是，按照"浸渍前后的树脂膜的厚度的变化率 (% ) = ( I浸渍后的树脂膜的厚度-浸渍前的树脂膜的厚度I /浸渍前的树脂膜的厚度）X 100"计算出了浸渍前后的树脂膜的厚度的变化率。另外，对于耐药品性，按照以下基准进行 了评价。
[0166] 〇:浸渍前后的树脂膜的厚度的变化率低于3.0%
[0167] Λ:浸渍前后的树脂膜的厚度的变化率为3.0%以上且低于5.0%
[0168] X :浸渍前后的树脂膜的厚度的变化率为5.0%以上
[0169] 《合成例1》
[0170] 〈环状烯烃聚合物(Α-1)的制备〉
[0171] 在经过了氮气置换的玻璃制耐压反应器中进料由Ν-苯基-双环[2.2.1]庚-5-烯_ 2,3-二羧酰亚胺(咄？1)40摩尔％及4-羟基羰基四环[6.2.1.13'6.0 2'7]十二碳-9-烯〇0)〇 60摩尔％构成的单体混合物100份、i，5-己二烯2.0份、苯亚甲基（1，3-二基咪唑啉-2-亚 基）（三环己基膦)二氯合I了 (利用在〇rg. Lett.，第1卷,953页，1999年中记载的方法合成得 至lj)0.02份、及二乙二醇乙基甲基醚200份，进行搅拌的同时于80°C进行4小时反应，得到了 聚合反应液。
[0172] 然后，将得到的聚合反应液加入高压釜中，在150°C、氢压4MPa下搅拌5小时以进行 氢化反应，得到了包含环状烯烃聚合物(A-1)的聚合物溶液。所得环状烯烃聚合物(A-1)的 聚合转化率为99.7%、聚苯乙稀换算重均分子量为7,150、数均分子量为4,690、分子量分布 为1.52、加氢率为99.7 %。另外，所得环状烯烃聚合物(A-1)的聚合物溶液的固体成分浓度 为34.4重量％。
[0173] 《合成例2》
[0174]〈丙烯酸树脂(A-2)的制备〉
[0175] 在将苯乙烯20份、甲基丙烯酸丁酯25份、丙烯酸2-乙基己酯25份、甲基丙烯酸30 份、2,2_偶氮二异丁腈0.5份及丙二醇单甲基醚乙酸酯300份在氮气流中进行搅拌的同时， 于80°C进行了5小时加热。利用旋转蒸发仪浓缩所得树脂溶液，得到了固体成分浓度35重 量％的丙烯酸树脂(A-2)的聚合物溶液。
[0176] 《实施例1》
[0177] 将作为粘合剂树脂(A)的合成例1中得到的环状烯烃聚合物(A-1)的聚合物溶液 291份（以环状烯烃聚合物(A-1)计100份）、作为含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合 物(B)的3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(制品名"KBM-5103"、信越化学工业公司制）1份、 作为四官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物（C)的二季戊四醇五/六丙烯酸酯（制品名 "Aronix M-406五25-35%"、东亚合成公司制）3份、作为光聚合引发剂(D)的2-羟基-1-{4-
[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基）-苄基]苯基}-2_甲基-丙烷-1-酮（制品名"IrgaCUrel27"、 BASF公司制）1份、作为交联剂(F)的环氧化丁烷四羧酸四（3-环己烯基甲基）酯修饰ε-己内 酯(脂肪族环状四官能性的环氧树脂、制品名"EPOLEAD GT401"、大赛璐化学工业公司制）15 份、有机硅系表面活性剂(制品名"ΚΡ-341"、信越化学工业公司制)0.03份、以及作为溶剂的 乙二醇乙基甲基醚270份混合并使它们溶解之后，利用孔径0.45μπι的聚四氟乙烯制过滤器 进行过滤，制备了固体成分浓度20.7重量％的树脂组合物。
[0178] 然后，使用上述得到的树脂组合物、按照上述方法进行了密合性及透明性的各评 价。结果如表1所示。
[0179] 《实施例2》
[0180]在将3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的配合量由1份变更为0.5份的同时、将二季 戊四醇五/六丙烯酸酯的配合量由3份变更为0.5份，除此以外，与实施例1同样地制备了固 体成分浓度20.2重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0181] 《实施例3》
[0182] 在将3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的配合量由1份变更为3份的同时、将二季戊 四醇五/六丙烯酸酯的配合量由3份变更为1份，除此以外，与实施例1同样地制备了固体成 分浓度20.7重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0183] 《实施例4》
[0184] 除了将二季戊四醇五/六丙烯酸酯的配合量由3份变更为7份以外，与实施例1同样 地制备了固体成分浓度21.2重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0185] 《实施例5》
[0186] 作为四官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物(C)，代替二季戊四醇五/六丙烯酸酯3 份而使用了季戊四醇三/四丙烯酸酯（制品名"AroniX Μ-303三40-60 %"、东亚合成公司制） 3份，除此以外，与实施例1同样地制备了固体成分浓度20.7重量％的树脂组合物，并进行了 同样的评价。结果如表1所示。
[0187] 《实施例6》
[0188] 除了进一步配合了作为含环氧基的（甲基)丙烯酸酯化合物(E)的甲基丙烯酸3,4_ 环氧环己基甲酯（制品名"CYCLOMER M100"、Dice 1公司制）1份以外，与实施例1同样地制备 了固体成分浓度20.8重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0189] 《实施例7》
[0190] 作为粘合剂树脂(A)，代替环状烯烃聚合物(A-1)的聚合物溶液291份而使用了在 合成例2中得到的丙烯酸树脂(A-2)的聚合物溶液285份（以丙烯酸树脂(A-2)计100份），除 此以外，与实施例1同样地制备了固体成分浓度20.9重量％的树脂组合物，并进行了同样的 评价。结果如表1所示。
[0191] 《实施例8》
[0192] 除了进一步配合了作为含环氧基的（甲基)丙烯酸酯化合物(E)的甲基丙烯酸3,4_ 环氧环己基甲酯（制品名"CYCLOMER M100 "、Dice 1公司制）0.5份以外，与实施例1同样地制 备了固体成分浓度20.7重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0193] 《实施例9》
[0194] 除了进一步配合了作为含环氧基的（甲基)丙烯酸酯化合物(E)的甲基丙烯酸3,4_ 环氧环己基甲酯（制品名"CYCLOMER M100"、Dice 1公司制)4份以外，与实施例1同样地制备 了固体成分浓度21.2重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0195] 《实施例10》
[0196] 除了进一步配合了作为含环氧基的（甲基)丙烯酸酯化合物(E)的甲基丙烯酸缩水 甘油酯(三菱瓦斯化学公司制Η份以外，与实施例1同样地制备了固体成分浓度20.8重量％ 的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0197] 《比较例1》
[0198] 除了将二季戊四醇五/六丙烯酸酯的配合量由3份变更为14份以外，与实施例1同 样地制备了固体成分浓度22.1重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所 不。
[0199] 《比较例2》
[0200] 除了进一步配合了作为含环氧基的（甲基)丙烯酸酯化合物(E)的甲基丙烯酸3,4_ 环氧环己基甲酯（制品名"CYCL0MER Μ100"、Di ce 1公司制）1份以外，与比较例1同样地制备 了固体成分浓度22.3重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0201]《比较例3》
[0202]在将3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的配合量由1份变更为5份的同时、将二季戊 四醇五/六丙烯酸酯的配合量由3份变更为9份，除此以外，与实施例1同样地制备了固体成 分浓度22.0重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0203]《比较例4》
[0204] 在将3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的配合量由1份变更为0.2份的同时、将二季 戊四醇五/六丙烯酸酯的配合量由3份变更为0.2份，除此以外，与实施例1同样地制备了固 体成分浓度20.2重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0205] 《比较例5》
[0206] 除了未配合二季戊四醇五/六丙烯酸酯以外，与实施例1同样地制备了固体成分浓 度20.2重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0207]《比较例6》
[0208] 除了未配合3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷以外，与实施例1同样地制备了固体 成分浓度20.5重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0209] 《比较例7》
[0210] 除了代替二季戊四醇五/六丙烯酸酯3份而使用了三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（制品 名"Aronix M-309"、东亚合成公司制）3份以外，与实施例1同样地制备了固体成分浓度20.7 重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0211] 《比较例8》
[0212] 除了代替二季戊四醇五/六丙烯酸酯3份而使用了乙二醇二甲基丙烯酸酯（制品名 "NE ESTER 1G"、新中村化学工业公司制）3份以外，与实施例1同样地制备了固体成分浓度 20.7重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0213]《比较例9》
[0214]除了代替二季戊四醇五/六丙烯酸酯3份而使用了丙烯酸苄酯（制品名"FANCRYL FA-BZA"、日立化成公司制）3份以外，与实施例1同样地制备了固体成分浓度20.7重量％的 树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0215]《比较例10》
[0216] 除了未配合2-羟基-^{444-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)_苄基]苯基}_2_甲基-丙 烷-1-酮以外，与实施例1同样地制备了固体成分浓度20.5重量％的树脂组合物，并进行了 同样的评价。结果如表1所示。
[0217]
[0218] 如表1所示，使用含有粘合剂树脂(A)、含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合 物(B)、四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)及光聚合引发剂(D)，并且相对于粘合剂树 脂(A)100重量份的含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合物⑶和四官能以上的（甲基） 丙烯酸酯化合物(C)的总含量为0.5~10重量份的树脂组合物而得到的树脂膜，相对于基材 的密合性高，且透明性及耐药品性优异(实施例1~9)。其中，进一步配合有含环氧基的（甲 基)丙烯酸酯化合物(E)的实施例6、8、9,相对于基材的密合性更为优异，获得了特别好的结 果。
[0219] 另一方面，在使作为含烷氧基甲硅烷基的（甲基）丙烯酸酯化合物(B)的3-丙烯酰 氧基丙基三甲氧基硅烷和作为四官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物(C)的二季戊四醇五/ 六丙烯酸酯的总配合量低于0.5重量份或超过10重量份的情况下，得到了所得树脂膜相对 于基材的密合性不良的结果(比较例1~4)。
[0220] 此外，在未配合作为含烷氧基甲硅烷基的（甲基）丙烯酸酯化合物(B)的3-丙烯酰 氧基丙基三甲氧基硅烷、作为四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)的二季戊四醇五/六 丙烯酸酯、或作为光聚合引发剂(D)的2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯 基}-2_甲基-丙烷-1-酮的情况下，得到了所得树脂膜相对于基材的密合性不良的结果（比 较例5~10)。
【主权项】
1. 一种树脂组合物，其含有： 粘合剂树脂(A)、 含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合物(B)、 四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)、以及 光聚合引发剂(D)， 相对于所述粘合剂树脂(A)100重量份，所述含烷氧基甲硅烷基的（甲基）丙烯酸酯化合 物(B)和所述四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)的总含量为0.5~10重量份。2. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，相对于所述粘合剂树脂(A)100重量份，所 述含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合物(B)的含量为0.25~4重量份。3. 根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，相对于所述粘合剂树脂(A)100重量份， 所述四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)的含量为0.25~7重量份。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的树脂组合物，其中，作为所述四官能以上的（甲 基)丙烯酸酯化合物(C)，组合使用四官能以上且官能团数相互不同的（甲基)丙烯酸酯化合 物。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的树脂组合物，其还含有： 含环氧基的（甲基)丙烯酸酯化合物(E)。6. 根据权利要求5所述的树脂组合物，其中，相对于所述粘合剂树脂(A)100重量份，所 述含环氧基的（甲基)丙烯酸酯化合物(E)的含量为0.5~5重量份。7. 根据权利要求1~6中任一项所述的树脂组合物，其中，所述粘合剂树脂(A)为具有质 子性极性基团的环状烯烃聚合物(A1 )、丙烯酸树脂(A2)、卡多树脂(A3)、聚硅氧烷(A4)或聚 酰亚胺(A5)。8. 根据权利要求1~7中任一项所述的树脂组合物，其中，所述光聚合引发剂(D)为自由 基发生型光聚合引发剂， 相对于所述粘合剂树脂(A)100重量份，所述光聚合引发剂(D)的含量为0.3~8重量份。9. 一种树脂膜，其是使用权利要求1~8中任一项所述的树脂组合物而得到的。10. -种电子部件，其具备权利要求9所述的树脂膜。
【专利摘要】本发明提供一种树脂组合物，其含有：粘合剂树脂(A)、含烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、四官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物(C)及光聚合引发剂(D)，相对于所述粘合剂树脂(A)100重量份，所述含烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和所述四官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的总含量为0.5～10重量份。
【IPC分类】C08F265/06, C08F283/14, C08F2/44, C08F291/00, C08F2/48
【公开号】CN105492467
【申请号】CN201480046648
【发明人】新藤宽明
【申请人】日本瑞翁株式会社
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2014年8月25日
【公告号】US20160200914, WO2015029931A1
【技术领域】
[0001] 本发明涉及树脂组合物及使用该树脂组合物而得到的树脂膜及电子部件，更具体 而言，涉及能够获得对基材显示高密合性、且透明性及耐药品性优异的树脂膜的树脂组合 物、及使用该树脂组合物而得到的树脂膜及电子部件。
【背景技术】
[0002] 在触摸屏、柔性有机EL显示器等具有触控面板结构的显示装置、集成电路元件、固 体摄像元件、滤色器、黑矩阵等电子部件中，作为用于防止其劣化及损伤的保护膜、用于使 元件表面、布线实现平坦化的平坦化膜、用于保持电绝缘性的电绝缘膜等，设置有各种树脂 膜。
[0003] 以往，作为用于形成这样的树脂膜的树脂材料，常用的是环氧树脂等热固性树脂 材料。但随着近年来布线、器件的高密度化，对于这些树脂材料，也要求开发出低介电性等 电气特性优异的新型的树脂材料。
[0004] 为了满足这些要求，例如，专利文献1中公开了含有具有质子性极性基团的环状烯 烃聚合物、含不饱和基团的化合物、硅烷改性有机无机杂化化合物及自由基发生型光聚合 引发剂的树脂组合物。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本特开2012-211988号公报
【发明内容】
[0008] 发明要解决的问题
[0009] 然而，根据专利文献1中记载的树脂组合物，虽然能够获得透明性等优异的树脂 膜，但与钠玻璃基板等透明基板的密合性并不一定充分，因此，其并不适合用于要求与钠玻 璃基板等透明基板的密合性优异的树脂材料的用途，例如具有触控面板结构的显示装置的 保护膜、电绝缘膜用途。
[0010]为此，本发明的目的在于提供一种能够获得对基材显示高密合性、且透明性及耐 药品性优异的树脂膜的树脂组合物。另外，本发明的目的还在于提供使用这样的树脂组合 物而得到的树脂膜、以及具备该树脂膜的电子部件。解决问题的方法
[0011]本发明人等为达成上述目的而进行了深入研究，结果发现，通过在相对于粘合剂 树脂配合光聚合引发剂的同时，以特定的配合比例配合含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸 酯化合物及四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物，可以达成上述目的，进而完成了本发明。 [00 12]即，根据本发明，可提供：
[0013] [1] -种树脂组合物，其含有粘合剂树脂(A)、含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸 酯化合物(B)、四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)及光聚合引发剂(D)，相对于上述粘 合剂树脂(A)100重量份，上述含烷氧基甲硅烷基的（甲基）丙烯酸酯化合物(B)和上述四官 能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)的总含量为0.5~10重量份；
[0014] [2]上述[1]所述的树脂组合物，其中，相对于上述粘合剂树脂(A)100重量份，上述 含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合物(B)的含量为0.25~4重量份；
[0015] [3]根据上述[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，相对于上述粘合剂树脂(A)100重 量份，上述四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)的含量为0.25~7重量份；
[0016] [4]上述[1]~[3]中任一项所述的树脂组合物，其中，作为上述四官能以上的（甲 基)丙烯酸酯化合物(C)，使用2种以上官能团数相互不同的（甲基)丙烯酸酯化合物；
[0017] [5]上述[1]~[4]中任一项所述的树脂组合物，其还含有含环氧基的（甲基）丙烯 酸酯化合物(E);
[0018] [6]上述[5]所述的树脂组合物，其中，相对于上述粘合剂树脂(A)100重量份，上述 含环氧基的（甲基)丙烯酸酯化合物(E)的含量为0.5~5重量份；
[0019] [7]上述[1]~[6]中任一项所述的树脂组合物，其中，上述粘合剂树脂(A)为具有 质子性极性基团的环状烯烃聚合物(A1)、丙烯酸树脂(A2)、卡多(Cardo)树脂(A3)、聚硅氧 烷(A4)或聚酰亚胺(A5);
[0020] [8]上述[1]~[7]中任一项所述的树脂组合物，其中，上述光聚合引发剂(D)为自 由基发生型光聚合引发剂，相对于上述粘合剂树脂(A)100重量份，上述光聚合引发剂(D)的 含量为〇. 3~8重量份；
[0021] [9]-种树脂膜，其是使用上述[1]~[8]中任一项所述的树脂组合物而得到的；以 及
[0022] [10]-种电子部件，其具备上述[9]所述的树脂膜。
[0023]发明的效果
[0024]根据本发明，可提供能够获得对基材显示高密合性、且透明性及耐药品性优异的 树脂膜的树脂组合物、使用这样的树脂组合物而得到的树脂膜、以及具备这样的树脂膜的 电子部件。
【具体实施方式】
[0025] 本发明的树脂组合物含有粘合剂树脂(A)、含烷氧基甲娃烷基的（甲基）丙稀酸酯 化合物(B)、四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)及光聚合引发剂(D)，且相对于上述粘 合剂树脂(A)100重量份，使上述含烷氧基甲硅烷基的（甲基）丙烯酸酯化合物(B)和上述四 官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)的总含量在0.5~10重量份的范围。
[0026] (粘合剂树脂(A))
[0027] 作为本发明中使用的粘合剂树脂(A)，没有特殊限定，但优选为具有质子性极性基 团的环状烯烃聚合物(A1)、丙烯酸树脂(A2)、卡多树脂(A3)、聚硅氧烷(A4)或聚酰亚胺 (A5)，这些中，从能够进一步提高相对于基材的密合性的观点出发，特别优选为具有质子性 极性基团的环状烯烃聚合物(A1)。这些粘合剂树脂(A)可以分别单独使用，或将2种以上组 合使用。
[0028] 作为具有质子性极性基团的环状烯烃聚合物(A1)(以下简称为"环状烯烃聚合物 (A1)"），可列举:1种或2种以上环状烯烃单体的聚合物、或者1种或2种以上环状烯烃单体和 能够与其共聚的单体的共聚物，在本发明中，作为用于形成环状烯烃聚合物(A1)的单体，优 选至少使用具有质子性极性基团的环状烯烃单体(a)。
[0029] 这里，所述质子性极性基团，指的是含有在属于元素周期表第15族或第16族的原 子上直接键合氢原子而成的原子团的基团。在属于元素周期表第15族或第16族的原子中， 优选属于元素周期表第15族或第16族的第1或第2周期的原子，更优选为氧原子、氮原子或 硫原子，特别优选为氧原子。
[0030] 作为这样的质子性极性基团的具体例，可列举:羟基、羧基(羟基羰基）、磺酸基、磷 酸基等具有氧原子的极性基团；伯氨基、仲氨基、伯酰胺基、仲酰胺基(酰亚胺基)等具有氮 原子的极性基团；硫羟基等具有硫原子的极性基团；等等。这些中，优选具有氧原子的极性 基团，更优选为羧基。在本发明中，对于具有质子性极性基团的环状烯烃树脂上键合的质子 性极性基团的个数没有特殊限定，另外，也可以包含不同种类的质子性极性基团。
[0031] 作为具有质子性极性基团的环状烯烃单体(a)(以下，适当称为"单体(a)"）的具体 例，可列举:2_羟基羰基双环[2.2.1]庚-5-烯、2-甲基-2-羟基羰基双环[2.2.1]庚-5-烯、2-羧基甲基-2-羟基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-2-甲氧基羰基甲基双环[2.2.1 ] 庚-5-烯、2-羟基羰基-2-乙氧基羰基甲基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-2-丙氧基羰基 甲基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-2-丁氧基羰基甲基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰 基-2-戊氧基羰基甲基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-2-己氧基羰基甲基双环[2.2.1 ] 庚-5-烯、2-羟基羰基-2-环己氧基羰基甲基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-2-苯氧基羰 基甲基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-2-萘氧基羰基甲基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基 羰基-2-联苯氧基羰基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯、2-羟基羰基-2-苄氧基羰基甲基双环 [2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-2-羟基乙氧基羰基甲基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2，3-二羟基羰 基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-3-甲氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-3-乙氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-3-丙氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基 羰基-3-丁氧基羰基双环[2.2.1]庚-5-烯、2-羟基羰基-3-戊氧基羰基双环[2.2.1]庚-5-烯、2-羟基羰基-3-己氧基羰基双环[2.2.1]庚-5-烯、2-羟基羰基-3-环己氧基羰基双环 [2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-3-苯氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-3-萘氧基 羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-3-联苯氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰 基-3-苄氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-3-羟基乙氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基-3-羟基羰基甲基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、3-甲基-2-羟基羰基双环[2.2.1 ] 庚-5-烯、3-羟基甲基-2-羟基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基羰基三环[5.2.1.02，6 ]癸_ 3，8-二烯、4-羟基羰基四环[6.2.1.13,6.02, 7]十二碳-9-烯、4-甲基-4-羟基羰基四环 [6.2.1.13'6.0 2'7]十二碳-9-烯、4,5-二羟基羰基四环[6.2丄13'6.0 2'7]十二碳-9-烯、4-羧 基甲基-4-羟基羰基四环[6.2.1.13' 6.02'7]十二碳-9-烯、N-(羟基羰基甲基）双环[2.2.1] 庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-(羟基羰基乙基）双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-(羟基羰基戊基)双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-(二羟基羰基乙基)双环[2.2.1 ] 庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-(二羟基羰基丙基)双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-(羟基羰基苯乙基)双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N- (2- (4-羟基苯基)-1 -(羟基羰 基）乙基)双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-(羟基羰基苯基)双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺等含羧基的环状烯烃;2-(4-羟基苯基)双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-甲基-2-(4-羟基苯基)双环[2.2.1]庚-5-烯、4-(4-羟基苯基）四环[6.2.1 · 13'6.02'7]十二碳-9-烯、 4-甲基-4-(4-羟基苯基）四环[^."，^。十二碳-卜烯^-羟基双环^^庚-卜烯、 2-羟基甲基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-羟基乙基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-甲基-2-羟基甲基双 环[2.2.1]庚-5-烯、2,3-二羟基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯、2-(羟基乙氧基羰基）双环 [2.2.1 ]庚_5_稀、2_甲基_2_ (羟基乙氧基幾基)双环[2.2.1 ]庚_5_稀、2_ (1_羟基-1-二氣甲 基-2，2，2_二氣乙基)双环[2.2.1 ]庚_5_稀、2_(2_羟基_2_二氣甲基_3，3，3_二氣丙基)双环
[2.2.1]庚-5-烯、3-羟基三环[5.2.1.02'6]癸-4，8_二烯、3-羟基甲基三环[5.2.1.0 2'6]癸_ 4,8_二烯、4-羟基四环[6.2.1.13,6.02,7]十二碳-9-烯、4-羟基甲基四环[6.2.1.1 3,6.02,7]十 二碳-9-烯、4,5_二羟基甲基四环[6.2.1.1 3,6.02,7]十二碳-9-烯、4-(羟基乙氧基羰基）四环
[6.2.1.13,6.02,7]十二碳-9-烯、4-甲基-4-(羟基乙氧基羰基）四环[6.2.1.1 3,6.02,7]十二 碳-9-烯、N-(羟基乙基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-(羟基苯基)双环[2.2.1 ] 庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺等含羟基的环状烯烃等。这些中，从所得树脂膜的密合性提高的 观点出发，优选含羧基的环状烯烃，特别优选4-羟基羰基四环[6.2.1.1 3,6.02,7]十二碳-9-烯。这些单体(a)可以分别单独使用，也可以将2种以上组合使用。
[0032] 环状烯烃聚合物(A1)中，相对于全部单体单元，单体(a)的单元的含有比例优选为 1〇~90摩尔％。通过使单体(a)的单元的含有比例在上述范围，能够使耐热性和在极性溶剂 中的溶解性更为良好地得到改善。
[0033] 另外，本发明中使用的环状烯烃聚合物(A1)也可以是具有质子性极性基团的环状 烯烃单体(a)和能够与其共聚的单体(b)共聚而得到的共聚物。作为这样的能够共聚的单体 (b)，可列举:具有质子性极性基团以外的极性基团的环状烯烃单体(bl)、不具有极性基团 的环状烯烃单体(b2)、及环状烯烃以外的单体（b3)(以下，适当称为"单体（bl)"、"单体 如)"、"单体如)"）。
[0034] 作为具有质子性极性基团以外的极性基团的环状烯烃单体(bl)，可列举例如：具 有N-取代酰亚胺基、酯基、氰基、酸酐基或卤原子的环状烯烃。
[0035] 作为具有N-取代酰亚胺基的环状烯烃，可列举例如：下述式（1)所示的单体、或下 述式(2)所示的单体。
[0036] [化学式1]
[0037]
[0038](上述式(1)中，R1表示氢原子或碳原子数1~16的烷基或芳基。η表示整数1或2。）
[0039][化学式2]
[0040]
[0041] (上述式(2)中，R2表示碳原子数1~3的2价亚烷基，R3表示碳原子数1~10的1价烷 基、或碳原子数1~10的1价卤代烷基。）
[0042] 上述式（1)中，R1为碳原子数1~16的烷基或芳基时，作为烷基的具体例，可列举： 甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、 正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基等直链烷基;环丙基、环丁 基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基、环十二烷基、降冰片基、 冰片基、异冰片基、十氢萘基、三环癸基、金刚烷基等环状烷基；2-丙基、2-丁基、2-甲基-1-丙基、2-甲基-2-丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、1-甲基戊基、1-乙基丁基、2-甲基己基、2-乙基己基、4-甲基庚基、1-甲基壬基、1-甲基十三烷基、1-甲基十四烷基等分支状烷基；等 等。另外，作为芳基的具体例，可列举苄基等。这些中，从耐热性以及在极性溶剂中的溶解性 更为优异的观点出发，优选碳原子数6~14的烷基及芳基，更优选碳原子数6~10的烷基及 芳基。碳原子数为4以下时，在极性溶剂中的溶解性不良，碳原子数为17以上时，耐热性不 良，在进一步对树脂膜进行图案化的情况下，存在因热而发生熔融、图案消失的问题。
[0043]作为上述式（1)所示的单体的具体例，可列举 :双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3_二羧酰 亚胺、N-苯基-双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-甲基双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二 羧酰亚胺、N-乙基双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-丙基双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2， 3-二羧酰亚胺、N-丁基双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-环己基双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺川-金刚烷基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺、^(1-甲基丁基)_ 双环[2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿酰亚胺、N-(2-甲基丁基)-双环[2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿 酰亚胺、N-(l-甲基戊基)-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺、1(2-甲基戊基)-双环 [2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿酰亚胺、Ν_( 1-乙基丁基)-双环[2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿酰亚 胺、Ν-(2-乙基丁基）-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺川-(1-甲基己基）-双环
[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺、Ν-(2-甲基己基)-双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3_二羧酰亚 胺、Ν-(3-甲基己基）-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺川-(1-丁基戊基）-双环 [2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿酰亚胺、Ν-(2-丁基戊基)-双环[2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿酰亚 胺、N-(l-甲基庚基）-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺川-(2-甲基庚基）-双环 [2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、Ν-( 3-甲基庚基)-双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚 胺、Ν-(4-甲基庚基）-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺川-(1-乙基己基）-双环 [2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿酰亚胺、Ν-(2-乙基己基)-双环[2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿酰亚 胺、Ν-(3-乙基己基）-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺川-(1-丙基戊基）-双环
[2.2.1 ]庚-5-稀-2，3-二駿酰亚胺、N-(2-丙基戊基)-双环[2.2.1 ]庚-5-稀-2，3-二駿酰亚 胺、N-(l-甲基辛基）-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺川-(2-甲基辛基）-双环 [2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-( 3-甲基辛基)-双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚 胺、N-(4-甲基辛基）-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺川-(1-乙基庚基）-双环 [2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿酰亚胺、N-(2-乙基庚基)-双环[2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿酰亚 胺、N-(3-乙基庚基）-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺川-(4-乙基庚基）-双环 [2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-(l-丙基己基)-双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚 胺、Ν-(2-丙基己基）-双环[2.2.1 ]庚_5_稀-2，3_二駿酰亚胺、Ν-(3-丙基己基）-双环 [2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-(l-甲基壬基)-双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚 胺、Ν-(2-甲基壬基）-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺川-(3-甲基壬基）-双环 [2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、Ν-(4-甲基壬基)-双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚 胺、Ν-(5-甲基壬基）-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺川-(1-乙基辛基）-双环 [2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿酰亚胺、Ν-(2-乙基辛基)-双环[2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿酰亚 胺、Ν-(3-乙基辛基）-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺川-(4-乙基辛基）-双环 [2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺、N-(l-甲基癸基)-双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚 胺、N-(l-甲基十二烷基)-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺、1(1-甲基^^一烷基)-双 环[2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二駿酰亚胺、Ν_( 1-甲基十二烷基)-双环[2.2.1 ]庚_5_稀-2，3-二 羧酰亚胺、N-(l-甲基十三烷基)-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺、^(1-甲基十四烷 基)-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺、N-(l-甲基十五烷基)-双环[2.2.1]庚-5-烯- 2,3-二羧酰亚胺、N-苯基-四环[6.2.1.13,6.02, 7]十二碳-9-烯-4,5-二羧酰亚胺、N-(2,4-二 甲氧基苯基)-四环[6.2.1.13,6.02,7]十二碳-9-烯-4,5-二羧酰亚胺等。需要说明的是，这些 单体可以分别单独使用，也可以将2种以上组合使用。
[0044] 另一方面，在上述式(2)中，R2为碳原子数1~3的2价亚烷基，作为碳原子数1~3的 2价亚烷基，可列举:亚甲基、亚乙基、亚丙基及亚异丙基。这些中，由于聚合活性良好，因此 优选亚甲基及亚乙基。
[0045] 另外，在上述式(2)中，R3为碳原子数1~10的1价烷基、或碳原子数1~10的1价卤 代烷基。作为碳原子数1~10的1价烷基，可列举例如：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁 基、叔丁基、己基及环己基等。作为碳原子数1~10的1价卤代烷基，可列举例如:氟甲基、氯 甲基、溴甲基、二氟甲基、二氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、2,2,2_三氟乙基、五氟 乙基、七氟丙基、全氟丁基及全氟戊基等。这些中，由于在极性溶剂中的溶解性优异，因此， 作为R 3,优选甲基或乙基。
[0046] 需要说明的是，上述式（1)、（2)所示的单体可以通过例如使对应的胺和5-降冰片 烯-2，3-二羧酸酐进行酰亚胺化反应而得到。另外，对于所得单体，可以通过利用公知的方 法对酰亚胺化反应的反应液进行分离、纯化而进行有效地分离。
[0047]作为具有酯基的环状烯烃，可列举例如:2_乙酰氧基双环[2.2.1]庚-5-烯、2-乙酰 氧基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯、2-甲氧基羰基双环[2.2.1]庚-5-烯、2-乙氧基羰基双环 [2.2.1 ]庚-5-烯、2-丙氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-丁氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、 2-环己氧基羰基双环[2.2.1]庚-5-烯、2-甲基-2-甲氧基羰基双环[2.2.1]庚-5-烯、2-甲 基-2-乙氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-甲基-2-丙氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-甲 基-2-丁氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-甲基-2-环己氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-5-烯、2-(2,2,2_三氟乙氧基羰基)双环[2.2.1]庚-5-烯、2-甲基-2-(2,2,2-三氟乙氧基羰基)双环 [2·2· 1]庚-5-烯、2-甲氧基羰基三环[5.2.1 ·02'6]癸-8-烯、2-乙氧基羰基三环[5.2.1 ·02'6] 癸-8-烯、2-丙氧基羰基三环[5.2.1.02, 6]癸-8-烯、4-乙酰氧基四环[6.2.1.13,6.02, 7]十二 碳-9-烯、4-甲氧基羰基四环[6.2.1.13,6.0 2,7]十二碳-9-烯、4-乙氧基羰基四环[6.2.1.13 ，6.02,7]十二碳-9-烯、4-丙氧基羰基四环[6.2.1.1 3,6.02,7]十二碳-9-烯、4-丁氧基羰基四环
[6.2.1.13.6.02.7] 十二碳-9-烯、4-甲基-4-甲氧基羰基四环[6.2.1.13,6.02, 7]十二碳-9-烯、 4-甲基-4-乙氧基羰基四环[6.2.1.13,6.02,7]十二碳-9-烯、4-甲基-4-丙氧基羰基四环
[6.2.1.13.6.02.7] 十二碳-9-烯、4-甲基-4-丁氧基羰基四环[6.2.1.13,6.02, 7]十二碳-9-烯、 4-(2,2,2-二氣乙氧基幾基）四环[6.2.1.13'6.02' 7]十二碳 _9_ 稀、4_甲基-4-(2,2,2-二氣乙 氧基羰基）四环[6.2.1.13,6.02,7]十二碳-9-烯等。
[0048] 作为具有氰基的环状烯烃，可列举例如:4_氰基四环[6.2.1.13,6.02, 7]十二碳-9-烯、4-甲基-4-氰基四环[6.2.1.13,6.02, 7]十二碳-9-烯、4,5-二氰基四环[6.2.1.13,6.02, 7] 十二碳_9_稀、2_氛基双环[2.2.1 ]庚_5_稀、2_甲基_2_氛基双环[2.2.1 ]庚_5_稀、2，3_二氛 基双环[2.2.1]庚-5-烯等。
[0049] 作为具有酸酐基的环状烯烃，可列举例如：四环[6.2.1.13,6.02, 7]十二碳-9-烯-4， 5_二羧酸酐、双环[2.2.1 ]庚-5-烯-2，3-二羧酸酐、2-羧基甲基-2-羟基羰基双环[2.2.1 ] 庚-5-烯酐等。
[0050] 作为具有卤原子的环状烯烃，可列举例如:2_氯双环[2.2.1]庚-5-烯、2-氯甲基双 环[2.2.1]庚-5-烯、2-(氯苯基)双环[2.2.1]庚-5-烯、4-氯四环[6.2.1.1 3,6.02,7]十二碳- 9-烯、4-甲基-4-氯四环[6.2.1.13,6.02,7]十二碳-9-烯等。
[0051] 这些单体(bl)可以分别单独使用，也可以将2种以上组合使用。
[0052] 作为不具有极性基团的环状烯烃单体(b2)，可列举:双环[2.2.1]庚-2-烯(也称为 "降冰片稀"）、5_乙基-双环[2.2.1]庚-2-烯、5-丁基-双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙叉-双环 [2.2.1 ]庚稀、5-甲叉-双环[2.2.1 ]庚稀、5-乙烯基-双环[2.2.1 ]庚稀、二环 [5.2.1.02'6]癸-3,8-二烯(惯用名：双环戊二烯）、四环[10.2.1.0 2，11.04,9]十五碳-4,6,8， 13-四烯、四环[6.2.1.1 3,6.02,7]十二碳-4-烯（也称为"四环十二碳烯"）、9_甲基-四环 [6.2.1.1 3'6.02'7]十二碳-4-烯、9-乙基-四环[6.2.1.1 3'6.02'7]十二碳-4-烯、9-甲叉-四环 [6.2.1.1 3'6.02'7]十二碳-4-烯、9-乙叉-四环[6.2.1.1 3'6.02'7]十二碳-4-烯、9-乙烯基-四 环[6.2.1.1 3,6.02,7]十二碳-4-烯、9-丙烯基-四环[6.2.1.1 3,6.02,7]十二碳-4-烯、五环 [9.2.1.1 3,9.02，1().04, 8]十五碳-5,12-二烯、环丁烯、环戊烯、环戊二烯、环己烯、环庚烯、环 辛烯、环辛二烯、茚、3a，5,6,7a-四氢-4,7-桥亚甲基-1H-茚、9-苯基-四环[6.2.1.1 3,6.02,7] 十二碳-4-烯、四环[9.2.1.0 2'1().03'8]十四碳-3,5,7，12-四烯、五环[9.2.1.1 3'9.02'1().04' 8] 十五碳-12-烯等。这些单体(b2)可以分别单独使用，也可以将2种以上组合使用。
[0053]作为环状烯烃以外的单体(b3)的具体例，可列举：乙烯；丙烯、1-丁烯、1-戊烯、ΙΕ稀、 3-甲基-1-丁稀、 3-甲基-1-戊稀、 3-乙基-1-戊稀、 4-甲基-1-戊稀、 4-甲基-1-己稀、4 ， 4-二甲基己稀、4，4-二甲基戊稀、4-乙基己稀、3-乙基己稀、I -辛稀、I-癸稀、 1-十二碳稀、1-十四碳稀、1-十六碳稀、1-十八碳稀、1-二十碳稀等碳原子数2~20的α-稀 烃；1，4_己二烯、1，5_己二烯、4-甲基-1，4_己二烯、5-甲基-1，4_己二烯、1，7_辛二烯等非共 辄二烯、及它们的衍生物;等等。这些中，优选α-烯烃。这些单体(b3)可以分别单独使用，也 可以将2种以上组合使用。
[0054]这些单体(bl)~(b3)中，从使本发明的效果更显著的观点出发，优选具有质子性 极性基团以外的极性基团的环状烯烃单体(bl)，特别优选具有N-取代酰亚胺基的环状烯 烃。
[0055] 环状烯烃聚合物(A1)中的能够共聚的单体(b)的单元的含有比例相对于全部单体 单元优选为10~90摩尔％。如果能够共聚的单体(b)的单元的含有比例过少，则可能导致环 状烯烃聚合物(A1)在极性溶剂中的溶解性变得不充分，如果过多，则可能导致耐热性变得 不充分。
[0056] 需要说明的是，在本发明中，也可以通过利用公知的改性剂在不具有质子性极性 基团的环状烯烃类聚合物中导入质子性极性基团，来得到环状烯烃聚合物(A1)。不具有质 子性极性基团的聚合物可以通过任意地组合上述的单体(bl)及(b2)中的至少一种和根据 需要的单体(b3)并使它们聚合而得到。
[0057] 需要说明的是，本发明中使用的环状烯烃聚合物(A1)可以是使上述单体进行开环 聚合而得到的开环聚合物，或者，也可以是使上述单体进行加聚而得到的加聚物，但从本发 明的效果更为显著的方面考虑，优选为开环聚合物。
[0058] 开环聚合物可以通过使具有质子性极性基团的环状烯烃单体(a)及根据需要而使 用的能够共聚的单体(b)在易位反应催化剂的存在下进行开环易位聚合来制造。作为制造 方法，可采用例如在国际公开第2010/110323号的[0039]~[0079]记载的方法等。另一方 面，加聚物可以通过使用公知的加聚催化剂、例如由钛、锆或钒化合物和有机铝化合物构成 的催化剂使具有质子性极性基团的环状烯烃单体(a)及根据需要而使用的能够共聚的单体 (b)进行聚合而得到。
[0059] 另外，在本发明中使用的环状烯烃聚合物(A1)为开环聚合物的情况下，优选进一 步进行加氢反应，得到主链中所含的碳-碳双键经过了加氢的加氢物。环状烯烃聚合物(A1) 为加氢物的情况下，发生了氢化的碳-碳双键的比例(加氢率)通常为50%以上，从耐热性的 观点出发，优选为70 %以上、更优选为90 %以上、进一步优选为95 %以上。
[0060] 另外，本发明中使用的丙烯酸树脂(A2)没有特殊限定，优选为以选自下组中的至 少1种为必要成分的均聚物或共聚物:具有丙烯酰基的羧酸、具有丙烯酰基的羧酸酐、或含 环氧基的丙烯酸酯化合物及含氧杂环丁基的丙烯酸酯化合物。
[0061] 作为具有丙烯酰基的羧酸的具体例，可列举：（甲基)丙烯酸[表示丙烯酸和/或甲 基丙烯酸。以下，（甲基)丙烯酸甲酯等也同样。]、巴豆酸、马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、 戊烯二酸、邻苯二甲酸单（2_((甲基）丙烯酰氧基）乙基）酯、N-(羧基苯基）马来酰亚胺、N-(羧基苯基）（甲基)丙烯酰胺等。作为具有丙烯酰基的羧酸酐的具体例，可列举：马来酸酐、 柠康酸酐等。
[0062] 作为含环氧基的丙烯酸酯化合物的具体例，可列举:丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯 酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯、α_正丙基丙烯酸缩水甘油酯、α_正丁基丙烯酸缩 水甘油酯、丙烯酸-3，4-环氧基丁酯、甲基丙烯酸-3，4-环氧基丁酯、丙烯酸- 6，7-环氧基庚 酯、甲基丙烯酸-6，7-环氧基庚酯、α-乙基丙烯酸-6，7-环氧基庚酯、丙烯酸-3，4-环氧环己 基甲酯、甲基丙烯酸-3,4_环氧环己基甲酯等。
[0063] 作为含氧杂环丁基的丙烯酸酯化合物的具体例，可列举：（甲基)丙烯酸(3-甲基氧 杂环丁烷-3-基）甲酯、（甲基)丙烯酸（3-乙基氧杂环丁烷-3-基）甲酯、（甲基）丙烯酸(3-甲 基氧杂环丁烷-3-基）乙酯、（甲基）丙烯酸（3-乙基氧杂环丁烷-3-基）乙酯、（甲基）丙烯酸 (3-氯甲基氧杂环丁烷-3-基）甲酯、（甲基)丙烯酸(氧杂环丁烷-2-基）甲酯、（甲基)丙烯酸 (2-甲基氧杂环丁烷-2-基）甲酯、（甲基）丙烯酸（2-乙基氧杂环丁烷-2-基）甲酯、（1-甲基- 1-氧杂环丁基-2-苯基)-3-(甲基）丙烯酸酯、（1-甲基-1-氧杂环丁基)-2-三氟甲基-3-(甲 基)丙烯酸酯、及（1-甲基-1-氧杂环丁基)-4_三氟甲基-2-(甲基)丙烯酸酯等。这些中，优选 (甲基)丙烯酸、马来酸酐、（甲基)丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸-6，7-环氧基庚酯等。
[0064] 丙烯酸树脂(A2)可以是选自不饱和羧酸、不饱和羧酸酐及含环氧基的不饱和化合 物中的至少一种与其它丙烯酸酯类单体或丙烯酸酯以外的能够共聚的单体形成的共聚物。 [0065]作为其它丙烯酸酯类单体，可列举：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲 基)丙烯酸丙酯、（甲基)丙烯酸异丙酯、（甲基)丙烯酸丁酯、（甲基)丙烯酸异丁酯、（甲基)丙 烯酸叔丁酯、（甲基)丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸异戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸 庚酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基)丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸乙基己酯、（甲基）丙烯酸壬 酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲基）丙烯酸十一烷基酯、（甲基）丙烯酸十 二烷基酯、（甲基)丙烯酸月桂酯、（甲基)丙烯酸硬脂酯、（甲基)丙烯酸异硬脂酯等（甲基)丙 烯酸烷基酯；（甲基）丙烯酸羟基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸3-羟基丙 酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丁酯、（甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯等（甲 基)丙烯酸羟基烷基酯；（甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯等 (甲基）丙烯酸苯氧基烷基酯；（甲基）丙烯酸2-甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸2-乙氧基乙酯、 (甲基）丙烯酸2-丙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸2-丁氧基乙酯、（甲基)丙烯酸2-甲氧基丁酯等 (甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；聚乙二醇单（甲基）丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇（甲基）丙烯酸 酯、甲氧基聚乙二醇（甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇（甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二 醇（甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单（甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇（甲基)丙烯酸酯、乙氧基 聚丙二醇（甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚丙二醇（甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇（甲基)丙 烯酸酯；（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸2-甲基环己酯、（甲基)丙烯酸4-丁基环己酯、 1-金刚烷基（甲基)丙烯酸酯、2-甲基-2-金刚烷基（甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-金刚烷基（甲 基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸三环[5.2.1.02'6]癸烷-8-基酯、（甲基）丙烯酸三环[5.2.1.0 2 ，6]_3_癸烯-8-基酯、（甲基）丙烯酸三环[5.2.1.02,6]-3_癸烯-9-基酯、（甲基）丙烯酸冰片 酯、（甲基)丙烯酸异冰片酯等（甲基)丙烯酸环烷基酯；（甲基)丙烯酸苯酯、（甲基)丙烯酸萘 酯、（甲基)丙烯酸联苯酯、（甲基)丙烯酸苄酯、（甲基)丙烯酸四氢糠酯、（甲基)丙烯酸5-四 氢糠基氧基羰基戊酯、（甲基）丙烯酸乙烯酯、（甲基）丙烯酸烯丙酯、（甲基）丙烯酸2-(2-乙 烯氧基乙氧基）乙酯、（甲基)丙烯酸2-[三环[5.2.1.0 2,6]癸烷-8-基氧基]乙酯、（甲基)丙烯 酸2-[三环[5.2.1.02' 6]-3-癸烯-8-基氧基]乙酯、（甲基)丙烯酸2-[三环[5.2.1.02'6]-3-癸 烯-9-基氧基]乙酯、γ-丁内酯（甲基)丙烯酸酯、马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马 来酰亚胺、Ν-丁基马来酰亚胺、Ν-环己基马来酰亚胺、Ν-苄基马来酰亚胺、Ν-苯基马来酰亚 胺、Ν-(2,6-二乙基苯基）马来酰亚胺、Ν-(4-乙酰基苯基）马来酰亚胺、Ν-(4-羟基苯基）马来 酰亚胺、Ν-(4-乙酰氧基苯基）马来酰亚胺、Ν-(4-二甲基氨基-3,5-二硝基苯基）马来酰亚 胺、N-(l-苯胺基萘基-4)马来酰亚胺、N-[ 4-(2-苯并Ρ恶唑基)苯基]马来酰亚胺、Ν-( 9-吖啶 基）马来酰亚胺等。这些中，优选（甲基)丙烯酸甲酯、（甲基)丙烯酸丁酯、（甲基)丙烯酸环己 酯、（甲基)丙烯酸2-甲基环己酯、（甲基)丙烯酸苄酯、（甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷_ 8-基酯、N-苯基马来酰亚胺及N-环己基马来酰亚胺等。
[0066] 作为丙烯酸酯以外的能够共聚的单体，只要是能够与上述具有丙烯酰基的羧酸、 具有丙烯酰基的羧酸酐或含环氧基的丙烯酸酯化合物共聚的化合物则没有特殊限定，可列 举例如：乙烯基苄基甲基醚、乙烯基缩水甘油基醚、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚、 乙烯基萘、乙烯基联苯、氯苯乙稀、溴苯乙稀、氯甲基苯乙稀、对叔丁氧基苯乙稀、对羟基苯 乙烯、对羟基-α-甲基苯乙烯、对乙酰氧基苯乙烯、对羧基苯乙烯、4-羟基苯基乙烯基酮、丙 烯腈、甲基丙烯腈、（甲基）丙烯酰胺、1，2_环氧-4-乙烯基环己烷、异丁烯、降冰片烯、丁二 烯、异戊二烯等自由基聚合性化合物。这些化合物可以分别单独使用，也可以将2种以上组 合使用。上述单体的聚合方法按照常规方法即可，可采用例如悬浮聚合法、乳液聚合法、溶 液聚合法等。
[0067] 本发明中使用的卡多树脂(A3)是具有卡多结构、即在构成环状结构的季碳原子上 键合有两个环状结构而成的骨架结构的树脂。卡多结构通常是在芴环上键合有苯环的结 构。
[0068] 作为在构成环状结构的季碳原子上键合有两个环状结构而成的骨架结构的具体 例，可列举:芴骨架、双酚芴骨架、双氨基苯基芴骨架、具有环氧基的芴骨架、具有丙烯酰基 的芴骨架等。
[0069] 本发明中使用的卡多树脂(A3)是由该具有卡多结构的骨架通过键合于其上的官 能团间的反应等进行聚合而形成的。卡多树脂(A3)具有主链与大体积侧链通过一个元素连 接而成的结构(卡多结构），且在相对于主链大致垂直的方向上具有环状结构。
[0070] 作为卡多结构的一例，下述式(3)示出了具有环氧缩水甘油基醚结构的卡多结构 的例子。
[0071] [化学式3]
[0072]
[0073](上述式(3)中，η为0~10的整数。）
[0074] 具有卡多结构的单体可列举例如:双(缩水甘油基氧基苯基)芴型环氧树脂;双酚 芴型环氧树脂与丙烯酸的缩合物;9,9_双(4-羟基苯基)芴、9,9_双(4-羟基-3-甲基苯基)芴 等含卡多结构的双酚类;9，9-双(氰基甲基)芴等9，9-双(氰基烷基)芴类;9，9-双(3-氨基丙 基)芴等9,9_双(氨基烷基)芴类;等等。
[0075] 卡多树脂(A3)是将具有卡多结构的单体聚合而得到的聚合物，但也可以是与其它 能够共聚的单体的共聚物。
[0076] 上述单体的聚合方法采用常规方法即可，可采用例如开环聚合法、加聚法等。
[0077] 作为本发明中使用的聚硅氧烷(Α4)，没有特殊限定，优选列举通过将下述式(4)所 示的有机硅烷的1种或2种以上混合并使其反应而得到的聚合物。
[0078] (R4)m-Si_(0R5)4-m (4)
[0079] 上述式⑷中，R4为氢原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数2~10的烯基、或碳原 子数6~15的芳基，多个R 4各自可以相同也可以不同。需要说明的是，这些烷基、烯基、芳基 均任选具有取代基，另外，也可以是不具有取代基的无取代物，可以根据组合物的特性而选 择。作为烷基的具体例，可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正癸 基、三氟甲基、2,2,2_三氟乙基、3,3,3_三氟丙基、3-环氧丙氧基丙基、2-(3,4-环氧环己基） 乙基、3-氨基丙基、3-巯基丙基、3-异氰酸酯基丙基。作为烯基的具体例，可列举:乙烯基、3-丙烯酰氧基丙基、3-甲基丙烯酰氧基丙基。作为芳基的具体例，可列举:苯基、甲苯基、对羟 基苯基、1-(对羟基苯基）乙基、2-(对羟基苯基）乙基、4-羟基-5-(对羟基苯基羰氧基)戊基、 萘基。
[0080] 另外，上述式(4)中，R5为氢原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的酰基、或 碳原子数6~15的芳基，多个R 5各自可以相同也可以不同。需要说明的是，这些烷基、酰基均 任选具有取代基，另外，也可以是不具有取代基的无取代物，可以根据组合物的特性而选 择。作为烷基的具体例，可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基。作为酰基的具体例，可 列举乙酰基。作为芳基的具体例，可列举苯基。
[0081 ]此外，上述式(4)中，m为0~3的整数，m=0的情况下，为四官能性硅烷，m = 1的情况 下，为三官能性硅烷，m = 2的情况下，为二官能性硅烷，m = 3的情况下，为单官能性硅烷。 [0082] 作为上述式(4)所示的有机硅烷的具体例，可列举：四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、 四乙酰氧基硅烷、四苯氧基硅烷等四官能性硅烷；甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、 甲基三异丙氧基硅烷、甲基三正丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基 三异丙氧基硅烷、乙基三正丁氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正丁 基三甲氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、癸基 三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧 基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、苯基三甲 氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、对羟基苯基三甲氧基硅烷、1-(对羟基苯基）乙基三甲氧基硅 烷、2-(对羟基苯基）乙基三甲氧基硅烷、4-羟基-5-(对羟基苯基羰氧基）戊基三甲氧基硅 烷、三氟甲基三甲氧基硅烷、三氟甲基三乙氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷、3-氨 基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3， 4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等三官能性硅烷;二甲基二甲 氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二苯基 ^甲氧基硅烷等^官能性硅烷;二甲基甲氧基硅烷、二正丁基乙氧基硅烷等单官能性硅烷。
[0083] 这些有机硅烷中，从得到的树脂膜的耐裂性、硬度方面考虑，优选使用三官能性硅 烷。这些有机硅烷可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0084] 本发明中使用的聚硅氧烷(A4)可通过使上述的有机硅烷进行水解及部分缩合而 得到。水解及部分缩合可以使用常规的方法。例如，在混合物中添加溶剂、水及根据需要的 催化剂并进行加热搅拌。搅拌中，可以根据需要通过蒸馏将水解副产物（甲醇等醇）、缩合副 产物(水)蒸馏除去。
[0085]本发明中使用的聚酰亚胺(A5)可以通过对使四羧酸酐和二胺反应得到的聚酰亚 胺前体进行热处理而得到。作为用于得到聚酰亚胺的前体，可列举:聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、 聚异酰亚胺、聚酰胺酸磺酰胺等。
[0086]本发明中使用的聚酰亚胺(A5)可利用公知的方法来合成。即，可通过选择性地组 合四羧酸二酐和二胺，并使它们在N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲 酰胺、二甲亚砜、六甲基磷酰三胺、γ-丁内酯、环戊酮等极性溶剂中反应等公知的方法来合 成。
[0087]过量地使用二胺进行聚合时，可以使羧酸酐与生成的聚酰亚胺(Α5)的末端氨基反 应，从而保护末端氨基。另外，过量地使用四羧酸酐进行聚合时，可以使胺化合物与生成的 聚酰亚胺(Α5)的末端酸酐基反应，从而保护末端酸酐基。
[0088]作为这样的羧酸酐的例子，可列举:邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、马来酸酐、萘二甲 酸酐、氢化邻苯二甲酸酐、甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐、衣康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐 等;作为胺化合物的例子，可列举:苯胺、2-羟基苯胺、3-羟基苯胺、4-羟基苯胺、2-乙炔基苯 胺、3-乙炔基苯胺、4-乙炔基苯胺等。
[0089]本发明中使用的粘合剂树脂(Α)的重均分子量(Mw)通常为1，000~1，000,000、优 选为1，500~100，000、更优选为2，000~10，000的范围。
[0090]另外，粘合剂树脂(A)的分子量分布以重均分子量/数均分子量(Mw/Mn)比计，通常 为4以下、优选为3以下、更优选为2.5以下。
[0091]粘合剂树脂(A)的重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)是利用以四氢呋喃等溶剂 为洗脱液的凝胶渗透色谱法(GPC)、作为聚苯乙烯换算值而求出的值。
[0092] (含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合物(B))
[0093] 本发明中使用的含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合物(B)是（甲基)丙烯酸 [表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸。下同。]的酯，并且是含有烷氧基甲硅烷基的化合物。在本发 明中，通过将这样的含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合物(B)、后述的四官能以上的 (甲基)丙烯酸酯化合物(C)及光聚合引发剂(D)组合使用，并且使含烷氧基甲硅烷基的（甲 基)丙烯酸酯化合物⑶和四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)的总含有比例在特定的 范围，可以使使用本发明的树脂组合物而得到的树脂膜成为相对于基材的密合性优异的 膜。
[0094] 作为含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合物(B)的具体例，可列举:2_丙烯酰 氧基乙基三甲氧基硅烷、2-丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅 烷、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、4-丙烯酰氧基 丁基三甲氧基硅烷、4-丙烯酰氧基丁基三乙氧基硅烷、2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅 烷、2-甲基丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙 烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧 基甲基二乙氧基硅烷、4-甲基丙烯酰氧基丁基三甲氧基硅烷、4-甲基丙烯酰氧基丁基三乙 氧基硅烷等。这些中，优选含烷氧基甲硅烷基的丙烯酸酯化合物，更优选2-丙烯酰氧基乙基 三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、4-丙烯酰氧基丁基三甲氧基硅烷，特别优选3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。这些化合物可 以单独使用1种，或将2种以上组合使用。
[0095] 本发明的树脂组合物中的含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合物(B)的含量 以与后述的四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)的总量计，优选相对于粘合剂树脂(A) 100重量份为0.5~10重量份、更优选为0.8~8重量份、进一步优选为1.1~6重量份、最优选 为3~5重量份。通过使它们的总含量在上述范围，可以进一步改善相对于基材的密合性。 [0096]需 要说明的是，本发明的树脂组合物中的含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化 合物(B)的含量只要是使其与四官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物(C)的总含量在上述范 围内的量即可，但就含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合物(B)单独的含量而言，优选 相对于粘合剂树脂(A) 100重量份为0.25~4重量份、更优选为0.5~4重量份、进一步优选为 0.5~2.5重量份、特别优选为0.8~2重量份。通过使相对于粘合剂树脂(A) 100重量份的含 烷氧基甲硅烷基的（甲基）丙烯酸酯化合物(B)单独的含量在上述范围，可以进一步改善相 对于基材的密合性。
[0097](四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C))
[0098] 本发明中使用的四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)是（甲基)丙烯酸的酯， 并且是具有4个以上（甲基)丙烯酰基的化合物。
[0099] 作为四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)的具体例，可列举:二季戊四醇六丙 烯酸酯（六官能）（例如，制品名"DPHA"、Daicel Cytec公司制，或者，制品名"LIGHT ACRYLATE DPE-6A"、共荣化学公司制、制品名"A-DPH"、新中村化学工业公司制）、季戊四醇 乙氧基四丙烯酸酯（四官能）（例如，制品名"EBECRYL40"、Daice 1 Cytec公司制）、二(三羟甲 基丙烷）四丙烯酸酯（四官能）（例如，制品名"AD-TMP"、新中村化学工业公司制）、乙氧基化 季戊四醇四丙烯酸酯（四官能）（例如，制品名"ATM-35E"、新中村化学工业公司制）、季戊四 醇四丙烯酸酯（四官能）（例如，制品名"A-TMMT"、新中村化学工业公司制）、二季戊四醇聚丙 烯酸酯(例如，制品名"A-9550"、新中村化学工业公司制）、季戊四醇三/四丙烯酸酯(三官能 与四官能的混合物）（例如，制品名"Aronix M-303三40-60%"，或者，制品名"Aronix M-305 三55-63%"、制品名"Aronix M-306三65-70%"、均由东亚合成公司制）、二季戊四醇五/六 丙烯酸酯(五官能与六官能的混合物）（例如，制品名"Aronix M-402五30-40%"，或者，制品 名"Aronix M-406五25-35%"、均由东亚合成公司制）、二(三羟甲基丙烷）四丙烯酸酯（四官 能）（例如，制品名"Aronix M-408"、东亚合成公司制）、多元酸改性丙稀酸低聚物(例如，制 品名"Aronix M-510"、东亚合成公司制）等。这些化合物可以单独使用1种，或将2种以上组 合使用。作为四官能以上的（甲基)丙稀酸酯化合物(C)，从能够进一步改善相对于基材的密 合性的观点出发，优选将四官能以上且官能团数相互不同的（甲基)丙烯酸酯化合物组合使 用(也包括使用官能团数相互不同的（甲基)丙烯酸酯化合物的混合物的情况），优选将五官 能的（甲基)丙烯酸酯化合物与六官能的（甲基)丙烯酸酯化合物组合使用。
[0100] 本发明的树脂组合物中的四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)的含量只要是 使其与上述的含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合物(B)的总含量在上述范围内的量 即可，但就四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)单独的含量而言，优选相对于粘合剂树 脂(A)100重量份为0.25~7重量份、更优选为0.5~7重量份、进一步优选为0.5~5重量份、 特别优选为1~4重量份、最优选为2~4重量份。通过使相对于粘合剂树脂(A) 100重量份的 四官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物(C)单独的含量在上述范围，可以进一步改善相对于 基材的密合性。
[0101](光聚合引发剂(D))
[0102] 作为本发明中使用的光聚合引发剂(D)，是通过光而引起化学反应的化合物即可， 没有特殊限定，优选为通过光而产生自由基、并由此而引起化学反应的自由基发生型光聚 合引发剂，特别是，在自由基发生型光聚合引发剂中，优选对400nm以下波长的光具有灵敏 度，在照射400nm以下波长的光、具体是指照射紫外线、电子束等放射线的情况下会产生自 由基从而引起化学反应的化合物。
[0103] 作为这样的自由基发生型光聚合引发剂的具体例，可列举:二苯甲酮、邻苯甲酰苯 甲酸甲酯、4,4_双(二甲基胺)二苯甲酮、4,4_双(二乙基胺)二苯甲酮、α-氨基-苯乙酮、4,4_ 二氯二苯甲酮、4-苯甲酰基-4-甲基二苯基酮、二苄基酮、芴酮、2,2_二乙氧基苯乙酮、2,2_ 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、噻吨酮、2-甲基噻 吨酮、2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、二乙基噻吨酮、安息香双甲醚、苄基甲氧基乙缩醛、苯 偶姻甲基醚、苯偶姻丁基醚、蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-戊基蒽醌、β-氯蒽醌、蒽酮、苯并蒽酮、 二苯并环庚酮、甲叉蒽酮、4-叠氮基苄基苯乙酮、2,6_双(对叠氮亚苄基)环己烷、2,6_双(对 叠氮亚苄基)-4-甲基环己酮、2-苯基-1，2-丁二酮-2-(邻甲氧基羰基)肟、1-苯基-丙二酮-2_(邻乙氧基幾基亏、1，3_二苯基-丙二酬_2_(邻乙氧基幾基亏、1 _苯基_3_乙氧基-丙二 酮-2-(邻苯甲酰基)肟、米蚩酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基）苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄 基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮、萘磺酰氯、喹啉磺酰氯、N-苯硫基吖啶酮、4,4_ 偶氮二异丁腈、二苯二硫、二硫代苯并噻唑、三苯基膦、樟脑醌、N，N-八亚甲基双吖啶、2-(二 甲基氨基）-2-[(4-甲基苯基）甲基]-1-[ 4-(4-吗啉基）苯基]-1-丁酮（制品名 "Irgacure379EG"、BASF公司制）、1 -羟基环己基苯基甲酮（制品名"IRGACURE184"、BASF公司 制）、2_羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2_甲基-丙烷-1-酮（制品名 "IRGACURE 127"、BASF公司制）、2-甲基-1 -(4-甲硫基苯基）-2-吗啉基丙烷-1 -酮（制品名 "IRGACURE907"、BASF公司制）、1，7-双(9-吖啶基)庚烷(ADEKA公司制、N1717)、1 -[ 4-(苯硫 基)苯基]-1,2-辛烷二酮2-(0-苯甲酰肟）（BASF公司制、0ΧΕ-01)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯 甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮-1-(0-乙酰肟）（BASF公司制、0XE-02)、四氯化碳、三溴苯基 砜、过氧化苯偶姻、曙红、亚甲蓝等光还原性色素与抗坏血酸、三乙醇胺这样的还原剂的组 合等。这些光聚合引发剂可以单独使用1种，或将2种以上组合使用。
[0104] 本发明的树脂组合物中的光聚合引发剂(D)的含量相对于粘合剂树脂(A)100重量 份优选为〇. 3~8重量份、更优选为0.5~6重量份、进一步优选为0.7~4重量份。通过使光聚 合引发剂(D)的含量在该范围，可使相对于基材的密合性变得更好。
[0105] (含环氧基的（甲基)丙烯酸酯化合物(E))
[0106] 本发明的树脂组合物中除了上述的粘合剂树脂(A)、含烷氧基甲硅烷基的（甲基） 丙烯酸酯化合物(B)、四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)及光聚合引发剂(D)以外，还 优选进一步含有含环氧基的（甲基）丙烯酸酯化合物(E)。通过进一步含有含环氧基的（甲 基)丙烯酸酯化合物(E)，可以进一步提高所得树脂膜相对于基材的密合性。
[0107] 作为含环氧基的（甲基）丙烯酸酯化合物(E)的具体例，可列举：丙烯酸缩水甘油 酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯、正丙基丙烯酸缩水甘油酯、正 丁基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-3，4-环氧基丁酯、甲基丙烯酸-3，4-环氧基丁酯、丙烯酸-6，7-环氧基庚酯、甲基丙烯酸-6，7-环氧基庚酯、α-乙基丙烯酸-6，7-环氧基庚酯、丙烯酸3， 4-环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸3,4_环氧环己基甲酯（例如，制品名"CYCLOMER Μ100"、 Dicel公司制）、4_缩水甘油基氧基-3,5-二甲基苄基丙烯酸酯、4-缩水甘油基氧基-3，5_二 甲基苄基甲基丙烯酸酯等。这些化合物可以单独使用1种，或将2种以上组合使用。这些中， 优选具有脂环结构的含环氧基的（甲基)丙烯酸酯化合物，特别优选甲基丙烯酸3,4_环氧环 己基甲酯。作为含环氧基的（甲基)丙烯酸酯化合物，通过使用具有脂环结构的含环氧基的 (甲基)丙烯酸酯化合物，可以进一步改善相对于基材的密合性。
[0108] 本发明的树脂组合物中的含环氧基的（甲基)丙烯酸酯化合物(E)的含量优选相对 于粘合剂树脂(A) 100重量份为0.5~5重量份、更优选为0.8~3重量份。通过使含环氧基的 (甲基)丙烯酸酯化合物(E)的含量在该范围，可使其添加效果、即相对于基材的密合性的改 善效果更显著。
[0109] (交联剂(F))
[0110] 另外，本发明的树脂组合物中除了上述各成分以外，还优选进一步含有交联剂 (F)。作为交联剂(F)，是通过加热而在交联剂分子间形成交联结构的物质、或与粘合剂树脂 (A)反应而在树脂分子间形成交联结构的物质，具体而言，可列举具有2个以上反应性基团 的化合物。作为这样的反应性基团，可列举例如氨基、羧基、羟基、环氧基、异氰酸酯基，更优 选为氨基、环氧基或异氰酸酯基，特别优选为氨基或环氧基。
[0111] 交联剂(F)的分子量没有特殊限定，但通常为100~100,000、优选为300~50,000、 更优选为500~10,000。交联剂(F)可以单独使用1种，或将2种以上组合使用。
[0112] 作为交联剂(F)的具体例，可列举:六亚甲基二胺等脂肪族多胺类;4,4'_二氨基二 苯基醚、二氨基二苯基砜等芳香族多胺类;2,6_双(4'_叠氮苯亚甲基)环己酮、4,4'_二叠氮 二苯基砜等叠氮类;尼龙、聚六亚甲基二胺对苯二甲酰胺、聚六亚甲基间苯二甲酰胺等聚酰 胺类;N，N，N'，N'，N"，N"_(六烷氧基烷基)三聚氰胺等任选具有羟甲基、亚氨基等的三聚氰 胺类（制品名 "CYMEL 303、CYMEL 325、CYMEL 370、CYMEL 232、CYMEL 235、CYMEL 272、CYMEL 212、MYC0AT 506" {以上由Cytec Industries公司制}等0丫]\^1^系列、MYCOAT系列）；N,Ν'，N"， N"'_(四烷氧基烷基)甘脲等任选具有羟甲基、亚氨基等的甘脲类(制品名"CYMEL 1170" {:以 上由Cytec Industries公司制系列）；乙二醇二（甲基)丙稀酸酯等丙稀酸酯化合 物;六亚甲基二异氰酸酯类多异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯类多异氰酸酯、甲苯二异氰酸 酯类多异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯类化合物；1，4_二(羟基甲基)环 己烷、1，4-二(羟基甲基）降冰片烷；1，3，4-三羟基环己烷;双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧 树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、多酚型环氧树脂、环状脂肪族 环氧树脂、脂肪族缩水甘油基醚、环氧丙烯酸酯聚合物等环氧化合物。
[0113] 另外，作为环氧化合物的具体例，可列举：以双环戊二烯为骨架的三官能性的环氧 化合物（制品名"XD-1000"、日本化药公司制）、2，2_双(羟基甲基）1_丁醇的1，2_环氧-4-(2-环氧乙烷基)环己烷加成物(具有环己烷骨架及末端环氧基的15官能性的脂环式环氧树脂、 制品名"EHPE3150"、大赛璐化学工业公司制）、环氧化3-环己烯-1，2-二羧酸双(3-环己烯基 甲基)酯修饰ε_己内酯(脂肪族环状三官能性的环氧树脂、制品名"EPOLEAD GT301"、大赛璐 化学工业公司制）、环氧化丁烷四羧酸四（3-环己烯基甲基)酯修饰ε-己内酯(脂肪族环状四 官能性的环氧树脂、制品名"EPOLEAD GT401"、大赛璐化学工业公司制）等具有脂环结构的 环氧化合物；
[0114] 芳香族胺型多官能环氧化合物（制品名"Η-434"、东都化成工业公司制）、甲酚酚醛 清漆型多官能环氧化合物(制品名"E0CN-1020"、日本化药公司制）、苯酚酚醛清漆型多官能 环氧化合物(EPIKOTE 152、154、日本环氧树脂公司制）、具有萘骨架的多官能环氧化合物 (制品名EXA-4700、DIC株式会社制）、链状烷基多官能环氧化合物(制品名"SR-TMP"、阪本药 品工业株式会社制）、多官能环氧基聚丁二烯（制品名"EPOLEAD ro3600"、大赛璐化学工业 公司制）、甘油的缩水甘油基聚醚化合物（制品名"SR-GLG"、阪本药品工业株式会社制）、二 甘油聚缩水甘油基醚化合物(制品名"SR-DGE"、阪本药品工业株式会社制、聚甘油聚缩水甘 油基醚化合物(制品名"SR-4GL"、阪本药品工业株式会社制)等不具有脂环结构的环氧化合 物。
[0115] 本发明的树脂组合物中的交联剂(F)的含量没有特殊限定，可以在考虑使用本发 明的树脂组合物而得到的树脂膜所要求的耐热性程度的情况下任意地设定，但优选相对于 粘合剂树脂(A)100重量份为3~70重量份、更优选为4~45重量份、进一步优选为5~25重量 份。无论交联剂(F)过多还是过少，均存在导致耐热性降低的倾向。
[0116] (其它配合剂）
[0117] 本发明的树脂组合物中也可以进一步含有溶剂。作为溶剂，没有特别限定，可列举 作为树脂组合物的溶剂而公知的溶剂，可列举例如:丙酮、甲乙酮、环戊酮、2-己酮、3-己酮、 2_庚酮、3-庚酮、4-庚酮、2-辛酮、3-辛酮、4-辛酮等直链的酮类;正丙醇、异丙醇、正丁醇、环 己醇等醇类；乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、二氧杂环己烷等醚类；乙二醇单甲基醚、乙 二醇单乙基醚等醇醚类；甲酸丙酯、甲酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁 酸甲酯、丁酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯等酯类;溶纤剂乙酸酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶 纤剂乙酸酯、丙基溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂乙酸酯等溶纤剂酯类;丙二醇、丙二醇单甲基 醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丁基醚等丙二醇类;二乙二 醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙 基醚等二乙二醇类；γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、γ-辛内酯等饱和γ-内酯类;三氯 乙烯等卤代烃类；甲苯、二甲苯等芳香族烃类;二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、Ν-甲基乙酰胺 等极性溶剂等。这些溶剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。溶剂的含量相对于粘合 剂树脂(Α) 100重量份，优选为10~10000重量份、更优选为50~5000重量份、进一步优选为 100~1000重量份的范围。需要说明的是，在使树脂组合物中含有溶剂的情况下，溶剂通常 在树脂膜形成后被除去。
[0118] 另外，本发明的树脂组合物中除了上述各成分以外，也可以进一步含有辐射敏感 化合物。辐射敏感化合物是能够通过照射紫外线、电子束等放射线而引起化学反应的化合 物。在本发明中，辐射敏感化合物优选为能够控制由树脂组合物形成的树脂膜的碱溶解性 的化合物，特别优选使用光产酸剂。
[0119] 作为这样的辐射敏感化合物，可列举例如:苯乙酮化合物、三芳基锍盐、醌二叠氮 化合物等叠氮化合物等，优选为叠氮化合物，特别优选为醌二叠氮化合物。
[0120] 作为醌二叠氮化合物，可以使用例如由醌二叠氮磺酰卤和具有酚性羟基的化合物 形成的酯化合物。作为醌二叠氮磺酰卤的具体例，可列举:1，2-萘醌二叠氮-5-磺酰氯、1，2_ 萘醌二叠氮-4-磺酰氯、1，2_苯醌二叠氮-5-磺酰氯等。作为具有酚性羟基的化合物的代表 例，可列举：1,1,3-三(2,5-二甲基-4-羟基苯基)-3-苯基丙烷、4,4'-[1-[4-[1-[4-羟基苯 基]-1-甲基乙基]苯基]乙叉]双酚等。作为除这些以外的具有酚性羟基的化合物，可列举： 2,3,4_三羟基二苯甲酮、2，3,4,4'-四羟基二苯甲酮、2-双(4-羟基苯基)丙烷、三(4-羟基苯 基）甲烷、1，1，卜三(4-羟基-3-甲基苯基）乙烷、1，1，2，2-四（4-羟基苯基）乙烷、酚醛清漆树 脂的低聚物、将具有1个以上酚性羟基的化合物和双环戊二烯进行共聚而得到的低聚物等。 [0121 ]这些中，优选1，2-萘醌二叠氮-5-磺酰氯和具有酚性羟基的化合物的缩合物，更优 选1，1，3-三(2，5-二甲基-4-羟基苯基)-3-苯基丙烷（1摩尔）和1，2-萘醌二叠氮-5-磺酰氯 (1.9摩尔）的缩合物。
[0122] 另外，作为光产酸剂，除醌二叠氮化合物之外，可以使用鑰盐、卤代有机化合物、α， α'_双(磺酰基)重氮甲烷类化合物、羰基_α'_磺酰基重氮甲烷类化合物、砜化合物、有机 酸酯化合物、有机酸酰胺化合物、有机酸酰亚胺化合物等公知的化合物。这些辐射敏感化合 物可以单独使用1种，或将2种以上组合使用。
[0123] 另外，在不破坏本发明的效果的范围内，本发明的树脂组合物中还可以根据需要 而含有表面活性剂、酸性化合物、偶联剂或其衍生物、增敏剂、潜在的产酸剂、抗氧化剂、光 稳定剂、消泡剂、颜料、染料、填料等其它配合剂;等等。
[0124] 表面活性剂是出于防止条纹(涂布条痕）、提高显影性等目的而使用的。作为表面 活性剂的具体例，可列举:聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚等聚氧 乙烯烷基醚类;聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等聚氧乙烯芳基醚类;聚氧乙烯 二月桂酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯等聚氧乙烯二烷基酯类等非离子型表面活性剂;氟系表 面活性剂;有机硅系表面活性剂；甲基丙烯酸共聚物系表面活性剂;丙烯酸共聚物系表面活 性剂;等等。
[0125] 偶联剂或其衍生物具有进一步提高由树脂组合物形成的树脂膜和包含构成半导 体元件基板的半导体层的各层之间的密合性的效果。作为偶联剂或其衍生物，可使用具有 选自硅原子、钛原子、铝原子、锆原子中的1种原子、且具有与该原子键合的烃氧基或羟基的 化合物等。
[0126] 作为偶联剂或其衍生物，可列举例如：四烷氧基硅烷类、三烷氧基硅烷类、二烷氧 基硅烷类、烷氧基硅烷类、含硅原子化合物、含钛原子化合物、含锆原子化合物等，这些中， 优选三烷氧基硅烷类，作为三烷氧基硅烷类的具体例，可列举:Ν-苯基-3-氨基丙基三甲氧 基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等。
[0127] 作为增敏剂的具体例，可列举:2Η-吡啶并_(3,2-b)-l，4-曝嗪-3(4Η)_酮类、10Η-吡啶并_(3,2-b)-l，4-苯并噻嗪类、尿唑类、乙内酰脲类、巴比土酸类、甘氨酸酐类、1-羟基 苯并三唑类、四氧嘧啶类、马来酰亚胺类等。
[0128] 作为抗氧化剂，可使用能够用于通常的聚合物的酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫 系抗氧化剂、内酯系抗氧化剂等。例如，作为酚类，可列举2,6_二叔丁基-4-甲基苯酚、对甲 氧基苯酚、苯乙烯化苯酚、3-(3 '，5 ' -二叔丁基-4' -羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯、2，2 ' -亚 甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚）、2-叔丁基-6-( 3 叔丁基-5 ' -甲基-2 羟基苄基)-4-甲基 苯基丙烯酸酯、4，4'_丁叉-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚）、4,4'_硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯 酚）、季戊四醇四[3-(3,5_二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、烷基化双酚等。作为磷系抗氧化 剂，可列举亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基）酯；作为硫系，可列举硫代二丙酸二月桂酯 等。
[0129] 作为光稳定剂，可以是二苯甲酮系、水杨酸酯系、苯并三唑系、氰基丙烯酸酯系、金 属络盐系等的紫外线吸收剂、受阻胺系(HALS)等捕获因光而产生的自由基的光稳定剂等中 的任意光稳定剂。这些中，HALS是具有哌啶结构的化合物，对树脂组合物的着色少、稳定性 好，故优选。作为具体的化合物，可列举:双(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1，2,3， 4-丁烷四羧酸（1，2,2,6,6_五甲基-4-哌啶基/十三烷基）酯、双（1-辛氧基_2,2,6,6_四甲 基-4-哌啶基)癸二酸酯等。
[0130]本发明的树脂组合物的制备方法没有特殊限定，利用公知的方法将构成树脂组合 物的各成分混合即可。
[0131]混合的方法没有特殊限定，但优选将构成树脂组合物的各成分溶解或分散于溶剂 而得到的溶液或分散液进行混合。由此，可以以溶液或分散液的形态获得树脂组合物。
[0132] 将构成树脂组合物的各成分溶解或分散于溶剂的方法按照常规方法即可。具体而 言，可采用:使用搅拌子和磁力搅拌器进行搅拌的方法;使用高速均质机、分散器、行星搅拌 机、双螺杆搅拌机、球磨机、三辊研磨机等进行的方法。另外，在将各成分溶解或分散于溶剂 之后，例如，可使用孔径为〇. 5μπι左右的过滤器等进行过滤。
[0133] 本发明的树脂组合物的固体成分浓度通常为1~70重量％、优选为5~60重量％、 更优选为10~50重量％。如果固体成分浓度在该范围，则溶解稳定性、涂布性、及形成的树 脂膜的膜厚均一性、平坦性等可取得高度平衡。
[0134] 另外，本发明的树脂组合物中的Na、Mg、Al、Κ、Ca、Cr、Mn、Fe及Ni的含有比例以相对 于树脂组合物总体的重量比率计，优选低于500ppb、更优选低于200ppb、特别优选低于 100ppb〇
[0135] (树脂膜）
[0136] 本发明的树脂膜可使用上述本发明的树脂组合物而得到。作为本发明的树脂膜， 优选通过使上述本发明的树脂组合物形成于基材上而得到。
[0137] 作为基材，可使用例如：印刷布线基板、硅晶片基板、钠玻璃等玻璃基板、聚萘二甲 酸乙二醇酯等塑料基板等。其中，优选使用被用于具有触控面板结构的显示装置的钠玻璃 基板、聚萘二甲酸乙二醇酯基板。
[0138] 作为形成树脂膜的方法，没有特殊限定，可采用例如涂布法、膜叠层法等方法。
[0139] 涂布法是在例如涂布树脂组合物之后进行加热干燥而除去溶剂的方法。作为涂布 树脂组合物的方法，可采用例如:喷雾法、旋涂法、辊涂法、模涂法、刮涂法、旋转涂布法、棒 涂法、丝网印刷法等各种方法。加热干燥条件根据各成分的种类、配合比例而不同，但通常 在30~150°C、优选60~120°C下进行通常0.5~90分钟、优选1~60分钟、更优选1~30分钟 即可。
[0140] 膜叠层法是在树脂膜、金属膜等B阶膜形成用基材上涂布树脂组合物之后通过加 热干燥除去溶剂而得到B阶膜，接着叠层该B阶膜的方法。加热干燥条件可以根据各成分的 种类、配合比例而适当选择，加热温度通常为30~150°C，加热时间通常为0.5~90分钟。膜 叠层可以使用加压层压机、压机、真空层压机、真空压机、辊层压机等压合机进行。
[0141] 作为树脂膜的厚度，没有特别限定，根据用途适当设定即可，但在树脂膜为例如具 有触控面板结构的显示装置的触控面板结构部的保护膜或绝缘膜的情况下，树脂膜的厚度 优选为〇. 1~100M1、更优选为0.5~50μηι、进一步优选为0.5~30μηι。
[0142] 另外，在本发明的树脂组合物包含交联剂(F)的情况下，对于通过上述的涂布法或 膜叠层法而形成的树脂膜，可进行交联反应。这样的交联根据交联剂(F)的种类而选择适当 方法即可，但通常通过加热来进行。就加热方法而言，例如，可使用热板、烘箱等进行。加热 温度通常为180~250°C，加热时间根据树脂膜的面积、厚度、使用设备等而适当选择，例如 在使用热板的情况下，通常为5~60分钟，在使用烘箱的情况下，通常为30~90分钟的范围。 加热可以根据需要在不活泼气体氛围中进行。作为不活泼气体，只要是不含有氧、且不会使 树脂膜氧化的气体即可，可列举例如氮、氩、氦、氖、氙、氪等。这些中，优选氮和氩，特别优选 氮。特别是，适宜采用氧含量为〇. 1体积％以下、优选〇. 〇 1体积％以下的不活泼气体，特别适 宜采用氮。这些不活泼气体可以分别单独使用、或将2种以上组合使用。
[0143] 进而，在上述的树脂组合物含有辐射敏感化合物的情况下，对于使用树脂组合物 而形成的树脂膜，还可以根据需要而进行图案化。作为对树脂膜进行图案化的方法，可列举 例如下述方法等:形成图案化前的树脂膜，对图案化前的树脂膜照射活性放射线而形成潜 像图案，然后使显影液与具有潜像图案的树脂膜接触，由此使图案显现化。
[0144] 作为活性放射线，只要是能够使树脂组合物中含有的辐射敏感化合物活化、使包 含辐射敏感化合物的树脂组合物的碱可溶性发生变化的活性放射线即可，没有特别限定。 具体而言，可以使用紫外线、g射线、i射线等单一波长的紫外线、KrF准分子激光、ArF准分子 激光等光线；电子束这样的粒子束等。作为将这些活性放射线选择性地以图案状进行照射 从而形成潜像图案的方法，按照常规方法即可，可以使用例如:利用缩小投影曝光装置等隔 着所希望的掩模图案照射紫外线、g射线、i射线、KrF准分子激光、ArF准分子激光等光线的 方法，或利用电子束等粒子束进行描绘的方法等。使用光线作为活性放射线的情况下，可以 为单一波长光，也可以为混合波长光。照射条件可根据使用的活性放射线适当选择，例如， 使用波长200~450nm的光线的情况下，照射量通常为10~l，000mj/cm 2、优选为50~500mJ/ cm2的范围，根据照射时间和照度而确定。在这样地照射活性放射线之后，根据需要对树脂 膜在60~130°C左右的温度下加热处理1~2分钟左右。
[0145] 接着，对图案化前的树脂膜所形成的潜像图案进行显影而使其显现化。作为显影 液，通常使用碱性化合物的水性溶液。作为碱性化合物，可以使用例如:碱金属盐、胺、铵盐。 碱性化合物可以为无机化合物，也可以为有机化合物。作为这些化合物的具体例，可列举： 氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、硅酸钠、偏硅酸钠等碱金属盐;氨水；乙基胺、正丙基胺等伯 胺；二乙基胺、二正丙基胺等仲胺;三乙胺、甲基二乙基胺等叔胺；四甲基氢氧化铵、四乙基 氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、胆碱等季铵盐;二甲基乙醇胺、三乙醇胺等醇胺;吡咯、哌啶、1， 8-二氮杂双环[5.4.0]^碳-7-烯、1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯、N-甲基吡咯烷酮等 环状胺类;等等。这些碱性化合物可以分别单独使用、或将2种以上组合使用。
[0146] 作为碱性化合物的水性溶液中使用的水性介质，可使用：水；甲醇、乙醇等水溶性 有机溶剂。碱水性溶液可以为添加了适当量的表面活性剂等的溶液。
[0147] 作为使显影液与具有潜像图案的树脂膜接触的方法，可使用例如：搅炼法、喷雾 法、浸渍法等方法。显影在通常0~l〇〇°C、优选5~55°C、更优选10~30°C的范围、在通常30 ~180秒钟的范围内适当选择。
[0148] 对于这样地形成了目标图案的树脂膜，根据需要，为了除去显影残渣，可以用冲洗 液进行冲洗。冲洗处理之后，利用压缩空气、压缩氮气将残存的冲洗液除去。
[0149] 本发明中，树脂膜也可以在经过了图案化之后进行交联反应。交联按照上述的方 法进行即可。
[0150] (电子部件）
[0151] 本发明的电子部件具备上述的本发明的树脂膜。作为本发明的电子部件，没有特 殊限定，可列举各种电子部件，具体可列举触摸屏、柔性有机EL显示器等具有触控面板结构 的显示装置等。
[0152] 就作为本发明的电子部件的一例的具有触控面板结构的显示装置而言，没有特殊 限定，可列举在钠玻璃基板、聚萘二甲酸乙二醇酯膜上夹着绝缘膜而配置有一对由ΙΤ0电极 等构成的电极层的显示装置等，该情况下，上述本发明的树脂膜可作为夹在电极层间的绝 缘膜、或用以保护触控面板结构的保护膜。
[0153] 本发明的树脂组合物由于是含有粘合剂树脂(A)、含烷氧基甲娃烷基的（甲基)丙 烯酸酯化合物⑶、四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)及光聚合引发剂(D)，并且使含 烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合物(B)和四官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物(C) 的总含量在上述特定范围的树脂组合物，因此，使用本发明的树脂组合物而得到的树脂膜 对基材显示高密合性，且透明性及耐药品性优异，特别是，使用本发明的树脂组合物而得到 的树脂膜，对于钠玻璃基板、聚萘二甲酸乙二醇酯膜等用于具有触控面板结构的显示装置 的基板显示出优异的密合性。因此，这样的使用本发明的树脂组合物而得到的树脂膜，可适 宜用作具有触控面板结构的显示装置的绝缘膜、保护膜。
[0154] 实施例
[0155] 以下，结合实施例及比较例对本发明更具体地进行说明。只要没有特殊说明，各例 中的"份"为重量基准。
[0156]需要说明的是，各特性的定义及评价方法如下所述。
[0157] 〈密合性〉
[0158] 利用旋涂法在钠玻璃基板上涂布树脂组合物，并使用热板于110°C进行了 2分钟预 烘烤。接着，在使用2.38重量％四甲基氢氧化铵水溶液于25°C进行30秒钟显影处理之后，利 用超纯水冲洗30秒钟。接着，在空气中照射365nm下的光强度为50mJ/cm 2的紫外线300秒钟。 接着，使用烘箱在氮气氛围中、于230°C进行加热30分钟的后烘烤，得到了由树脂膜和钠玻 璃基板构成的带树脂膜的基板。需要说明的是，在形成树脂膜时，控制旋涂时的转速、使得 后烘烤之后的膜厚达到约2.Ομπι。将所得带树脂膜的基板在温度80°C、湿度85%的环境中保 管24小时之后，利用表面-界面切削法(SAICAS法)实施了密合性(剥离强度）的试验。
[0159] 具体而言，针对上述得到的带树脂膜的基板，利用切刀将树脂膜部分切入1mm宽的 切口，针对切入了切口的带树脂膜的基板，使用Daipla Wintes公司的SAICAS DN-20型作为 测定装置，利用刀刃（1 · 〇mm宽、前角20°后角10°的单晶金刚石制）以水平速度0 · 2μπι/秒、垂 直速度0.02μπι/秒进行试样的切削，在刀刃切削到树脂膜与钠玻璃表面的界面时，将垂直速 度设为Own/秒使刀刃与基板平行地移动，测定了平行力FH[N]。进而，由刀刃的宽度w[m]、基 于计算式"P[N/m]=FH[N]/w[m]"求出剥离强度P，将剥离强度P作为树脂膜与钠玻璃基板的 密合性的值。在本实施例中，将50N/m以上视为良好。
[0160] 〈透明性〉
[0161] 针对利用与上述密合性的评价同样的方法、使用无碱玻璃基板制作的带树脂膜的 基板，使用分光光度计（日本分光株式会社制、"紫外可见分光光度计V-560(制品名)"以lnm 间隔在波长400nm~700nm的范围内进行了透过率的测定。观测所得400nm~700nm范围的总 透过率的平均作为透明性。需要说明的是，对于透明性，按照以下基准进行了评价。
[0162] 〇：总透过率为95%以上
[0163] X:总透过率低于95 %
[0164] 〈耐药品性〉
[0165] 将用于上述密合性的评价的带树脂膜的基板在作为溶剂的单乙醇胺与N-甲基吡 咯烷酮的重量比7: 3的混合液中于65°C浸渍5分钟，测定浸渍前后的树脂膜的厚度的变化 率，由此进行了耐药品性的评价。需要说明的是，按照"浸渍前后的树脂膜的厚度的变化率 (% ) = ( I浸渍后的树脂膜的厚度-浸渍前的树脂膜的厚度I /浸渍前的树脂膜的厚度）X 100"计算出了浸渍前后的树脂膜的厚度的变化率。另外，对于耐药品性，按照以下基准进行 了评价。
[0166] 〇:浸渍前后的树脂膜的厚度的变化率低于3.0%
[0167] Λ:浸渍前后的树脂膜的厚度的变化率为3.0%以上且低于5.0%
[0168] X :浸渍前后的树脂膜的厚度的变化率为5.0%以上
[0169] 《合成例1》
[0170] 〈环状烯烃聚合物(Α-1)的制备〉
[0171] 在经过了氮气置换的玻璃制耐压反应器中进料由Ν-苯基-双环[2.2.1]庚-5-烯_ 2,3-二羧酰亚胺(咄？1)40摩尔％及4-羟基羰基四环[6.2.1.13'6.0 2'7]十二碳-9-烯〇0)〇 60摩尔％构成的单体混合物100份、i，5-己二烯2.0份、苯亚甲基（1，3-二基咪唑啉-2-亚 基）（三环己基膦)二氯合I了 (利用在〇rg. Lett.，第1卷,953页，1999年中记载的方法合成得 至lj)0.02份、及二乙二醇乙基甲基醚200份，进行搅拌的同时于80°C进行4小时反应，得到了 聚合反应液。
[0172] 然后，将得到的聚合反应液加入高压釜中，在150°C、氢压4MPa下搅拌5小时以进行 氢化反应，得到了包含环状烯烃聚合物(A-1)的聚合物溶液。所得环状烯烃聚合物(A-1)的 聚合转化率为99.7%、聚苯乙稀换算重均分子量为7,150、数均分子量为4,690、分子量分布 为1.52、加氢率为99.7 %。另外，所得环状烯烃聚合物(A-1)的聚合物溶液的固体成分浓度 为34.4重量％。
[0173] 《合成例2》
[0174]〈丙烯酸树脂(A-2)的制备〉
[0175] 在将苯乙烯20份、甲基丙烯酸丁酯25份、丙烯酸2-乙基己酯25份、甲基丙烯酸30 份、2,2_偶氮二异丁腈0.5份及丙二醇单甲基醚乙酸酯300份在氮气流中进行搅拌的同时， 于80°C进行了5小时加热。利用旋转蒸发仪浓缩所得树脂溶液，得到了固体成分浓度35重 量％的丙烯酸树脂(A-2)的聚合物溶液。
[0176] 《实施例1》
[0177] 将作为粘合剂树脂(A)的合成例1中得到的环状烯烃聚合物(A-1)的聚合物溶液 291份（以环状烯烃聚合物(A-1)计100份）、作为含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合 物(B)的3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(制品名"KBM-5103"、信越化学工业公司制）1份、 作为四官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物（C)的二季戊四醇五/六丙烯酸酯（制品名 "Aronix M-406五25-35%"、东亚合成公司制）3份、作为光聚合引发剂(D)的2-羟基-1-{4-
[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基）-苄基]苯基}-2_甲基-丙烷-1-酮（制品名"IrgaCUrel27"、 BASF公司制）1份、作为交联剂(F)的环氧化丁烷四羧酸四（3-环己烯基甲基）酯修饰ε-己内 酯(脂肪族环状四官能性的环氧树脂、制品名"EPOLEAD GT401"、大赛璐化学工业公司制）15 份、有机硅系表面活性剂(制品名"ΚΡ-341"、信越化学工业公司制)0.03份、以及作为溶剂的 乙二醇乙基甲基醚270份混合并使它们溶解之后，利用孔径0.45μπι的聚四氟乙烯制过滤器 进行过滤，制备了固体成分浓度20.7重量％的树脂组合物。
[0178] 然后，使用上述得到的树脂组合物、按照上述方法进行了密合性及透明性的各评 价。结果如表1所示。
[0179] 《实施例2》
[0180]在将3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的配合量由1份变更为0.5份的同时、将二季 戊四醇五/六丙烯酸酯的配合量由3份变更为0.5份，除此以外，与实施例1同样地制备了固 体成分浓度20.2重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0181] 《实施例3》
[0182] 在将3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的配合量由1份变更为3份的同时、将二季戊 四醇五/六丙烯酸酯的配合量由3份变更为1份，除此以外，与实施例1同样地制备了固体成 分浓度20.7重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0183] 《实施例4》
[0184] 除了将二季戊四醇五/六丙烯酸酯的配合量由3份变更为7份以外，与实施例1同样 地制备了固体成分浓度21.2重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0185] 《实施例5》
[0186] 作为四官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物(C)，代替二季戊四醇五/六丙烯酸酯3 份而使用了季戊四醇三/四丙烯酸酯（制品名"AroniX Μ-303三40-60 %"、东亚合成公司制） 3份，除此以外，与实施例1同样地制备了固体成分浓度20.7重量％的树脂组合物，并进行了 同样的评价。结果如表1所示。
[0187] 《实施例6》
[0188] 除了进一步配合了作为含环氧基的（甲基)丙烯酸酯化合物(E)的甲基丙烯酸3,4_ 环氧环己基甲酯（制品名"CYCLOMER M100"、Dice 1公司制）1份以外，与实施例1同样地制备 了固体成分浓度20.8重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0189] 《实施例7》
[0190] 作为粘合剂树脂(A)，代替环状烯烃聚合物(A-1)的聚合物溶液291份而使用了在 合成例2中得到的丙烯酸树脂(A-2)的聚合物溶液285份（以丙烯酸树脂(A-2)计100份），除 此以外，与实施例1同样地制备了固体成分浓度20.9重量％的树脂组合物，并进行了同样的 评价。结果如表1所示。
[0191] 《实施例8》
[0192] 除了进一步配合了作为含环氧基的（甲基)丙烯酸酯化合物(E)的甲基丙烯酸3,4_ 环氧环己基甲酯（制品名"CYCLOMER M100 "、Dice 1公司制）0.5份以外，与实施例1同样地制 备了固体成分浓度20.7重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0193] 《实施例9》
[0194] 除了进一步配合了作为含环氧基的（甲基)丙烯酸酯化合物(E)的甲基丙烯酸3,4_ 环氧环己基甲酯（制品名"CYCLOMER M100"、Dice 1公司制)4份以外，与实施例1同样地制备 了固体成分浓度21.2重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0195] 《实施例10》
[0196] 除了进一步配合了作为含环氧基的（甲基)丙烯酸酯化合物(E)的甲基丙烯酸缩水 甘油酯(三菱瓦斯化学公司制Η份以外，与实施例1同样地制备了固体成分浓度20.8重量％ 的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0197] 《比较例1》
[0198] 除了将二季戊四醇五/六丙烯酸酯的配合量由3份变更为14份以外，与实施例1同 样地制备了固体成分浓度22.1重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所 不。
[0199] 《比较例2》
[0200] 除了进一步配合了作为含环氧基的（甲基)丙烯酸酯化合物(E)的甲基丙烯酸3,4_ 环氧环己基甲酯（制品名"CYCL0MER Μ100"、Di ce 1公司制）1份以外，与比较例1同样地制备 了固体成分浓度22.3重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0201]《比较例3》
[0202]在将3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的配合量由1份变更为5份的同时、将二季戊 四醇五/六丙烯酸酯的配合量由3份变更为9份，除此以外，与实施例1同样地制备了固体成 分浓度22.0重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0203]《比较例4》
[0204] 在将3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的配合量由1份变更为0.2份的同时、将二季 戊四醇五/六丙烯酸酯的配合量由3份变更为0.2份，除此以外，与实施例1同样地制备了固 体成分浓度20.2重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0205] 《比较例5》
[0206] 除了未配合二季戊四醇五/六丙烯酸酯以外，与实施例1同样地制备了固体成分浓 度20.2重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0207]《比较例6》
[0208] 除了未配合3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷以外，与实施例1同样地制备了固体 成分浓度20.5重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0209] 《比较例7》
[0210] 除了代替二季戊四醇五/六丙烯酸酯3份而使用了三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（制品 名"Aronix M-309"、东亚合成公司制）3份以外，与实施例1同样地制备了固体成分浓度20.7 重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0211] 《比较例8》
[0212] 除了代替二季戊四醇五/六丙烯酸酯3份而使用了乙二醇二甲基丙烯酸酯（制品名 "NE ESTER 1G"、新中村化学工业公司制）3份以外，与实施例1同样地制备了固体成分浓度 20.7重量％的树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0213]《比较例9》
[0214]除了代替二季戊四醇五/六丙烯酸酯3份而使用了丙烯酸苄酯（制品名"FANCRYL FA-BZA"、日立化成公司制）3份以外，与实施例1同样地制备了固体成分浓度20.7重量％的 树脂组合物，并进行了同样的评价。结果如表1所示。
[0215]《比较例10》
[0216] 除了未配合2-羟基-^{444-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)_苄基]苯基}_2_甲基-丙 烷-1-酮以外，与实施例1同样地制备了固体成分浓度20.5重量％的树脂组合物，并进行了 同样的评价。结果如表1所示。
[0217]
[0218] 如表1所示，使用含有粘合剂树脂(A)、含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合 物(B)、四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)及光聚合引发剂(D)，并且相对于粘合剂树 脂(A)100重量份的含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合物⑶和四官能以上的（甲基） 丙烯酸酯化合物(C)的总含量为0.5~10重量份的树脂组合物而得到的树脂膜，相对于基材 的密合性高，且透明性及耐药品性优异(实施例1~9)。其中，进一步配合有含环氧基的（甲 基)丙烯酸酯化合物(E)的实施例6、8、9,相对于基材的密合性更为优异，获得了特别好的结 果。
[0219] 另一方面，在使作为含烷氧基甲硅烷基的（甲基）丙烯酸酯化合物(B)的3-丙烯酰 氧基丙基三甲氧基硅烷和作为四官能以上的（甲基）丙烯酸酯化合物(C)的二季戊四醇五/ 六丙烯酸酯的总配合量低于0.5重量份或超过10重量份的情况下，得到了所得树脂膜相对 于基材的密合性不良的结果(比较例1~4)。
[0220] 此外，在未配合作为含烷氧基甲硅烷基的（甲基）丙烯酸酯化合物(B)的3-丙烯酰 氧基丙基三甲氧基硅烷、作为四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)的二季戊四醇五/六 丙烯酸酯、或作为光聚合引发剂(D)的2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯 基}-2_甲基-丙烷-1-酮的情况下，得到了所得树脂膜相对于基材的密合性不良的结果（比 较例5~10)。
【主权项】
1. 一种树脂组合物，其含有： 粘合剂树脂(A)、 含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合物(B)、 四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)、以及 光聚合引发剂(D)， 相对于所述粘合剂树脂(A)100重量份，所述含烷氧基甲硅烷基的（甲基）丙烯酸酯化合 物(B)和所述四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)的总含量为0.5~10重量份。2. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，相对于所述粘合剂树脂(A)100重量份，所 述含烷氧基甲硅烷基的（甲基)丙烯酸酯化合物(B)的含量为0.25~4重量份。3. 根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，相对于所述粘合剂树脂(A)100重量份， 所述四官能以上的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)的含量为0.25~7重量份。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的树脂组合物，其中，作为所述四官能以上的（甲 基)丙烯酸酯化合物(C)，组合使用四官能以上且官能团数相互不同的（甲基)丙烯酸酯化合 物。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的树脂组合物，其还含有： 含环氧基的（甲基)丙烯酸酯化合物(E)。6. 根据权利要求5所述的树脂组合物，其中，相对于所述粘合剂树脂(A)100重量份，所 述含环氧基的（甲基)丙烯酸酯化合物(E)的含量为0.5~5重量份。7. 根据权利要求1~6中任一项所述的树脂组合物，其中，所述粘合剂树脂(A)为具有质 子性极性基团的环状烯烃聚合物(A1 )、丙烯酸树脂(A2)、卡多树脂(A3)、聚硅氧烷(A4)或聚 酰亚胺(A5)。8. 根据权利要求1~7中任一项所述的树脂组合物，其中，所述光聚合引发剂(D)为自由 基发生型光聚合引发剂， 相对于所述粘合剂树脂(A)100重量份，所述光聚合引发剂(D)的含量为0.3~8重量份。9. 一种树脂膜，其是使用权利要求1~8中任一项所述的树脂组合物而得到的。10. -种电子部件，其具备权利要求9所述的树脂膜。
【专利摘要】本发明提供一种树脂组合物，其含有：粘合剂树脂(A)、含烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、四官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物(C)及光聚合引发剂(D)，相对于所述粘合剂树脂(A)100重量份，所述含烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和所述四官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的总含量为0.5～10重量份。
【IPC分类】C08F265/06, C08F283/14, C08F2/44, C08F291/00, C08F2/48
【公开号】CN105492467
【申请号】CN201480046648
【发明人】新藤宽明
【申请人】日本瑞翁株式会社
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2014年8月25日
【公告号】US20160200914, WO2015029931A1
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