聚碳酸酯树脂组合物及成形体的制作方法
聚碳酸酯树脂组合物及成形体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种聚碳酸酯系树脂组合物、将该树脂组合物成形而成的成形体、及 包含该成形体的便携型信息终端用构件。
【背景技术】
[0002] 聚碳酸酯树脂的透明性、耐冲击性和尺寸稳定性等优异，作为工程塑料而广泛利 用于电气电子设备领域、汽车领域等各种领域。另外，在手机、智能手机、平板终端、移动式 电脑、数码相机、摄录影机、及电动工具等的壳体中也利用聚碳酸酯树脂。在这些用途中，在 操作时有掉落等的可能性，因而耐冲击特性(尤其是在低温环境下)重要，并且设计性(尤其 是色彩)及耐化学品性也是重要的因素。
[0003] 关于设计性(尤其是色彩），重要的是容易表现颜色的深度或高级感等，且比较容 易着色，因而优选为具有透明性的聚碳酸酯树脂。另外，对于假设上述用途的聚碳酸酯树 月旨，为了改善其耐化学品性，例如进行与聚对苯二甲酸乙二酯等聚酯树脂的复合化等各种 研究(例如参照专利文献1~3)，但耐冲击特性并不充分。
[0004] 另一方面，已知有使其与聚有机硅氧烷共聚而成的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚 物（以下，称为"PC-P0S"）（例如参照专利文献4) WC-P0S的耐冲击性与透明性的平衡性优 异，因而期待应用于上述用途。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本专利特开2012-77239号公报 [0008] 专利文献2:日本专利特开2007-23118公报 [0009] 专利文献3:日本专利特开2009-1620公报 [0010] 专利文献4:日本专利第2662310号公报
【发明内容】
[0011]发明解决的问题
[0012] 该PC-P0S用作手机、智能手机、平板终端等便携型信息终端的包装构件(壳体或保 护外壳）。这些便携型信息终端也大多在室外进行操作，因而与涂抹有防晒剂的皮肤接触的 情况多。尤其是在海滨浴场等，也会在使用大量的防晒剂后使用便携型信息终端。另外，在 日常生活中，因用涂抹有防晒剂的手频繁使用手机等便携型信息终端导致防晒剂累积于便 携型信息终端用机器的包装构件，在长期使用中，存在产生龟裂、包装构件的涂装剥落等问 题。
[0013] 在防晒剂中，包含紫外线吸收剂、紫外线散射剂、通常用于皮肤外用剂的溶剂、乳 化剂、油剂、及添加剂等，考虑这些成分可能会对聚碳酸酯树脂产生不良影响。
[0014] 因此，本发明的课题在于提供一种可获得耐防晒剂性、及耐冲击性优异的成形体 的聚碳酸酯树脂组合物。另外，提供一种耐防晒剂性及耐冲击性优异的成形体。
[0015] 解决技术问题的手段
[0016] 本发明人等不断地进行了深入研究，结果发现，如果为包含在已知耐冲击性与透 明性的平衡性优异的PC-P0S中具有特定的硅氧烷重复单元数、且含有特定量的硅氧烷重复 单元的PC-P0S的树脂组合物，则会成为耐防晒剂性、及耐冲击特性优异的树脂组合物，从而 完成了本发明。
[0017] SP，本发明涉及下述[1]~[8]。
[0018] [1].-种聚碳酸酯树脂组合物，其具有耐防晒剂性，其是在(A)聚碳酸酯树脂100 质量份中调配(B)抗氧化剂0.001~2质量份而成的，所述(A)聚碳酸酯树脂包含主链含有通 式（I)所表示的重复单元及通式（II)所表示的重复单元的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物 (A-1)，其中n = 30~500,且(A)成分中的通式（II)所表示的重复单元的含量为1.0~3.0质
量％。
[0019]
[0020] [式中，R1及R2分别独立表示卤原子、碳数1~6的烷基或碳数1~6的烷氧基;X表示 单键、碳数1~8的烷撑基、碳数2~8的烷叉基、碳数5~15的环烷撑基、碳数5~15的环烷叉 基、芴二基、碳数7~15的芳基烷撑基、碳数7~15的芳基烷叉基、-S-、-S0-、-S0 2-、-0-S-C0-;a及b分别独立表示0~4的整数，
[0021] R3及R4分别独立表示氢原子、卤原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6的烷氧基或碳数6 ~12的芳基;η表示平均重复数。]
[0022] [2].-种聚碳酸酯树脂组合物，其是在(Α)聚碳酸酯树脂100质量份中调配(Β)抗 氧化剂0.001~2质量份而成的，所述(Α)聚碳酸酯树脂包含主链含有通式(I)所表示的重复 单元及通式（II)所表示的重复单元的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(Α-1)，其中η = 30~ 500,且(Α)成分中的通式（II)所表示的重复单元的含量为1.0~3.0质量％，并且
[0023]在成形温度280°C、模具温度80°C条件下进行注塑成形，制作3个125 X 13 X 3.2mm 的试验片样品，利用跨距80mm的三点弯曲试验法，施加2.0 %的应变后，覆盖含浸有包含选 自紫外线吸收剂、紫外线散射剂、乳化剂、油剂、添加剂、及醇中的至少1种的溶剂的布，在23 °C条件下放置240小时后，3个样品都未见龟裂。 L/1N 丄乙DO乙 Λ * * * - Ο/ Δ?
[0024]
[0025] [式中，R1及妒分别独立表示卤原子、碳数1~6的烷基或碳数1~6的烷氧基;X表示 单键、碳数1~8的烷撑基、碳数2~8的烷叉基、碳数5~15的环烷撑基、碳数5~15的环烷叉 基、芴二基、碳数7~15的芳基烷撑基、碳数7~15的芳基烷叉基、-S-、-S0-、-S0 2-、-0-S-C0-;a及b分别独立表示0~4的整数;R3及R4分别独立表示氢原子、卤原子、碳数1~6的烷基、 碳数1~6的烷氧基或碳数6~12的芳基;η为平均重复数。]
[0026] [3].如上述[2]所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述溶剂包含选自甲氧基肉桂 酸酯、醇、生育酚乙酸酯、及甘油中的至少1种。
[0027] [4].如上述[1]~[3]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，（Α)成分的粘均 分子量为18000~30000。
[0028] [5].如上述[1]~[4]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，（Β)成分的抗氧 化剂为磷系抗氧化剂。
[0029] [6].-种成形体，其是将上述[1]~[5]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物成形 而成的。
[0030] [7].-种便携型信息终端的壳体，其包含上述[6]的成形体。
[0031] [8].-种便携型信息终端的保护外壳，其包含上述[6]的成形体。
[0032]发明效果
[0033]根据本发明，可提供一种可获得耐防晒剂性、及耐冲击性优异的成形体的聚碳酸 酯树脂组合物。另外，可提供一种耐防晒剂性、及耐冲击性优异的成形体。
【具体实施方式】
[0034] 本发明的聚碳酸酯树脂组合物含有下述特定的(Α)成分100质量份及下述特定的 (Β)成分0.001~2质量份的聚碳酸酯树脂组合物。
[0035] 以下，对于本发明的聚碳酸酯树脂组合物所含有的成分详细地进行说明。需要说 明的是，在本说明书中，优选的规定可任意地采用，可以说优选方案彼此的组合更优选。
[0036] [(A)聚碳酸酯树脂]
[0037] (Α)成分的聚碳酸酯树脂包含主链含有通式（I)所表示的重复单元及通式（II)所 表示的重复单元(其中，η = 30~500)的PC-POS(A-l)。
[0038] PC-POS(A-l)可单独使用1种，也可并用2种以上。
[0039]
[0040] [式中，R1及R2分别独立表示卤原子、碳数1~6的烷基或碳数1~6的烷氧基;X表示 单键、碳数1~8的烷撑基、碳数2~8的烷叉基、碳数5~15的环烷撑基、碳数5~15的环烷叉 基、芴二基、碳数7~15的芳基烷撑基、碳数7~15的芳基烷叉基、-S-、-S0-、-S0 2-、-0-S-C0; a及b分别独立表示0~4的整数；
[0041] R3及R4分别独立表示氢原子、卤原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6的烷氧基或碳数6 ~12的芳基;η为平均重复数]
[0042] 通式（I)中，作为R1及R2所分别独立表示的卤原子，可举出：氟原子、氯原子、溴原 子、碘原子。
[0043] 作为R1及R2所分别独立表示的烷基，可举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基 (所谓"各种"，表示包含直链状及所有支链状的物质，以下相同）、各种戊基、各种己基。作为 R1及R2所分别独立表示的烷氧基，可举出烷基部位为上述烷基的情形。
[0044]作为R1及R2，均优选为碳数1~4的烷基或碳数1~4的烷氧基。
[0045] 作为X表示的烷撑基，例如可举出：亚甲基、乙撑基、三亚甲基、四亚甲基、六亚甲基 等，优选为碳数1~5的烷撑基。作为X表示的烷叉基，可举出：乙叉基、异丙叉基等。作为X表 示的环烷撑基，可举出：环戊二基或环己二基、环辛二基等，优选为碳数5~10的环烷撑基。 作为X表示的环烷叉基，例如可举出：环己叉基、3，5,5_三甲基环己叉基、2-金刚烷叉基等， 优选为碳数5~10的环烷叉基，更优选为碳数5~8的环烷叉基。作为X表示的芳基烷撑基的 芳基部位，可举出：苯基、萘基、联苯基、蒽基等成环碳数6~14的芳基。作为X表示的芳基烷 叉基的芳基部位，可举出：苯基、萘基、联苯基、蒽基等成环碳数6~14的芳基。
[0046] a及b分别独立表示0~4的整数，优选为0~2,更优选为0或1。
[0047] 通式（II)中，作为R3及R4所分别独立表示的齒原子，可举出：氟原子、氯原子、溴原 子、碘原子。作为R 3及R4所分别独立表示的烷基、烷氧基，可举出与R1及R2的情形相同者。作 为R 3及R4所分别独立表示的芳基，可举出：苯基、萘基等。
[0048] 需要说明的是，作为R3及R4,均优选为氢原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6的烷氧基 或碳数6~12的芳基，更优选均为甲基。
[0049] (Α)成分也可如后述那样含有不属于上述(Α-1)成分的聚碳酸酯系树脂作为(Α-2) 成分。
[0050] 此处，（A-1)成分的调配比率只要以使聚碳酸酯树脂(A)中的通式(II)所表示的单 元的含量成为1.0~3.0质量％的方式进行调整即可。例如，（A)成分中的(A-1)成分的含量 并无特别限制，优选为30质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为70质量％以 上，特别优选为90质量％以上。
[0051] 作为包含通式（II)所表示的重复单元的结构，优选为下述通式（ΙΓ)所表示的物 质。
[0052]
[0053] 上述式（ΙΓ)中，R3~R6分别独立表示氢原子、卤原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6 的烷氧基或碳数6~12的芳基。Y表示单键、包含脂肪族或芳香族的有机残基。η为平均重复 数。
[0054 ]作为R3~R6，都优选为氢原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6的烷氧基或碳数6~12的 芳基。作为Υ，优选为具有烷基的酚系化合物的残基，更优选为来自烯丙基苯酚的有机残基 或来自丁香酚的有机残基。
[0055] 另外，作为包含通式(II)所表示的重复单元的结构，也优选为下述式(ΙΓ)。
[0056]
[0057] 上述式（ΙΓ)中，R3~R6、Y及η与上述通式（ΙΓ)中的基团相同，优选的基团也相同。
[0058] m 表示0或 1。
[0059] Z '表示-R70-、-R7C00-、-R7NH-、-⑶0-或-S-，该R 7表示直链、支链或环状烷撑基、芳 基取 代的烷撑基、可在环上具有烷氧基的芳基取代的烷撑基、亚芳基。
[0060] 另外，β表示来自二异氰酸酯化合物的二价基团或来自二羧酸的二价基团。以下对 于该来自二异氰酸酯化合物的二价基团及来自二羧酸的二价基团的具体例进行说明。
[0061] 在PC-POS(A-l)中，上述通式（II)所表示的构成单元中的平均重复数(η)为30~ 500，优选为30~300，更优选为30~200，进一步优选为30~150。若平均重复数(η)小于30， 则耐防晒剂性(耐化学品性)及低温时的耐冲击性下降。若平均重复数(η)超过500,则原料 聚有机硅氧烷的粘度变得过高，制造共聚物时的操作变得困难。从制造具有透明性的成形 体的观点出发，平均重复数(η)优选为设为30~150的范围内。
[0062] 上述通式（II)所表示的构成单元中的平均重复数(η)的值是通过核磁共振(NMR) 测定算出的值。
[0063] 通过使用这样的特定的PC-POS(A-l)，并混合特定量的下述(Β)成分，可制成耐防 晒剂性、及耐冲击性优异的材料。
[0064] PC-POS(A-l)的粘均分子量(Mv)优选为18000~30000,更优选为18500~26000,进 一步优选为19000~25000,特别优选为19500~24000。若PC-P0S的粘均分子量为该范围，则 成形体的耐冲击性变得充分，PC-POS的粘度不会变得过大而使制造时的生产性变得稳定， 薄壁的成形也变得容易。
[0065] 需要说明的是，在本发明中，粘均分子量(Mv)是利用乌式粘度管测定20°C条件下 的二氯甲烷溶液的极限粘度[n]，根据Schnell的式（[rihUXH^XM/. 83)所算出的值。
[0066] 在本发明中，从改善耐防晒剂性(耐化学品性）、及耐冲击性的观点出发，上述(A) 成分中，必须使PC-P0S(A-1)中的通式(II)所表示的重复单元的含量为1.0~3.0质量％，优 选为1.1~2.9质量％，更优选为1.2~2.8质量％。需要说明的是，若(A)成分中的通式（II) 所表示的重复单元的含量小于1.0质量％，则低温时的耐冲击性下降，并且耐防晒剂性下 降，若超过3.0质量％，则耐防晒剂性下降。
[0067] 此处，（A)成分中的通式（II)所表示的重复单元的含量是通过核磁共振(NMR)测定 算出的值。
[0068] PC-POS (A-1)的制造方法并无特别限制，可参照公知的PC-P0S的制造方法、例如日 本专利特开2010-241943号公报等中记载的方法来容易地制造。
[0069] 具体而言，可通过如下方式进行制造:将预先制造的芳香族聚碳酸酯低聚物、与末 端具有反应性基团的聚有机硅氧烷溶解于非水溶性有机溶剂(二氯甲烷等）中，添加下述通 式（1)所表示的二元酚系化合物(双酸A等）的碱性化合物水溶液(氢氧化钠水溶液等），使用 叔胺(三乙胺等）或季铵盐(氯化三甲基苄基铵等）作为聚合催化剂，在末端封端剂(对叔丁 基苯酚等一元酚）的存在下进行界面缩聚反应。需要说明的是，通过调整下述通式(2)所表 示的聚有机硅氧烷的使用量等，可将通式（II)所表示的重复单元的含量调整在上述范围 内。
[0070] 在上述界面缩聚反应后，适当静置而分离为水相与非水溶性有机溶剂相[分离工 序]，对非水溶性有机溶剂相进行清洗(优选为依序以碱性水溶液、酸性水溶液、水进行清 洗）[清洗工序]，对而得的有机相进行浓缩[浓缩工序]，进行粉碎[粉碎工序]及进行干燥 [干燥工序]，由此可获得PC-P0S。
[0071] 另外，PC-POS也可通过如下方式制造:使下述通式⑴所表示的二元酚、与下述通 式（2)所弄示的聚有机硅氬烷、及磘酰氲、磘醅酯成氲甲醅酯讲杆共聚"
[0072 *
￥ V
[0073] 此处，通式（1)中，R1及R2、X、a及b与上述通式（I)相同。通式⑵中，R3~R 6与上述通 式（ΙΓ)中的基团相同，η与上述通式（II)中的基团相同。另外，Y'与上述通式（ΙΓ)中的Y相 同。
[0074] m表示0或1，Ζ表示卤原子、-R70H、-R7C00H、-R7NH 2、-C00H或-SH，R7表示直链、支链或 环状烷撑基、芳基取代的烷撑基、可在环上具有烷氧基的芳基取代的烷撑基、亚芳基。
[0075] 优选Y'表示单键、包含脂肪族或芳香族且键结于Si与0或Si与Z的有机残基。作为 R3~R6,均优选为氢原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6的烷氧基或碳数6~12的芳基。η与上述 相同，m表示0或1。
[0076] 作为Z，优选为-R70H、-R7C00H、-R 7NH2、-C00H或-SH。该R7与上述同样，表示直链、支 链或环状烷撑基、芳基取代的烷撑基、可于环上具有烷氧基的芳基取代的烷撑基、亚芳基。
[0077] 作为PC-P0S的原料的通式（1)所表示的二元酚，并无特别限定，优选为2,2_双(4-羟基苯基)丙烷[通称:双酚A]。在使用双酚A作为二元酚时，成为在通式（I)中X为亚异丙基 且a = b = 0的PC-P0S。
[0078] 作为双酚A以外的二元酚，例如可举出：双(4-羟基苯基）甲烷、1，1 -双(4-羟基苯 基）乙烷、2，2_双(4-羟基苯基)丁烷、2,2_双(4-羟基苯基)辛烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、 双(4-羟基苯基）二苯基甲烷、2，2_双(4-羟基-3-甲基苯基）丙烷、双(4-羟基苯基）萘基甲 烷、1，1 -双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3， 5_二甲基苯基）丙烷、2，2_双(4_羟基_3_氣苯基）丙烷、2，2_双(4_羟基_3，5_二氣苯基）丙 烷、2，2_双(4-羟基-3，5_二溴苯基)丙烷等双(羟基芳基)烷烃类;1，1_双(4-羟基苯基)环戊 烷、1，1 -双(4-羟基苯基)环己烷、1，1 -双(4-羟基苯基)-3，5，5-三甲基环己烷、2，2-双(4-羟 基苯基）降冰片烷、1，1-双(4-羟基苯基)环十二烷等双(羟基芳基)环烷烃类;4,4'_二羟基 二苯醚、4，4 二羟基-3，3 二甲基苯醚等二羟基芳基醚类;4，4 二羟基二苯基硫醚、4， 4 二羟基-3，3 二甲基二苯基硫醚等二羟基二芳基硫醚类;4，4 二羟基二苯基亚砜、4， 4 二羟基-3，3 二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类;4，4 二羟基二苯基砜、4，4 ' -二羟基-3，3 二甲基二苯基砜等二羟基二芳基砜类;4，4 二羟基联苯等二羟基联苯类;9， 9-双(4-羟基苯基)芴、9,9_双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等二羟基二芳基芴类；1，3_双(4-羟 基苯基)金刚烷、2,2-双(4-羟基苯基)金刚烷、1，3_双(4-羟基苯基)-5,7-二甲基金刚烷等 二羟基二芳基金刚烷类;4,4'-[ 1，3_亚苯基双（1-甲基亚乙基）]双酚、10,10-双(4-羟基苯 基)-9-恩酬、1，5_双(4_羟基苯硫基)_2，3_二氧杂戊稀等。
[0079] 这些二元酚可单独使用1种，也可混合2种以上混合使用。
[0080] 通式(2)所表示的聚有机硅氧烷可通过如下方式而容易地制造:使具有烯烃性不 饱和碳-碳键的酚类(优选为乙烯基苯酚、烯丙基苯酚、丁香酚、异丙烯基苯酚等)在具有特 定的聚合度(η为重复数）的聚有机硅氧烷链的末端进行硅氢化反应。上述酚类更优选为烯 丙基苯酚或丁香酚。
[0081] 作为通式(2)所表示的聚有机硅氧烷，优选为R3~R6均为甲基的物质。
[0082]作为通式(2)所表示的聚有机硅氧烷，例如可举出：以下的通式(2-1)~(2-9)的化 合物。
[0083] 1234
上还旭AW-i;~W-y;屮，IT~iT、汉η卯上还疋乂，1 兀逃的趣团mTON。力外，iT衣 示烷基、烯基、芳基或芳烷基，C表示正整数，通常为1~6的整数。 2 另外，作为R8，优选为烷基、烯基、芳基或芳烷基。 3 这些中，从易聚合性的观点出发，优选为通式(2-1)所表示的苯酚改性聚有机硅氧 烷。另外，从易获取性的观点出发，优选作为通式(2-2)所表示的苯酚改性聚有机硅氧烷的 一种的α，ω-双[3_(邻羟基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷、作为通式(2-3)所表示的苯酚改性 聚有机硅氧烷的一种的α，ω-双[3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷。 4 上述苯酚改性聚有机硅氧烷可通过公知的方法进行制造。作为制法，例如可举出 如下所示的方法。
[0088] 首先，使环三硅氧烷与二硅氧烷在酸性催化剂存在下进行反应，合成α，ω-二氢有 机聚硅氧烷。此时，通过改变环三硅氧烷与二硅氧烷的添加比，可合成具有所需的平均重复 数的α, ω-二氢有机聚硅氧烷。接下来，通过在娃氢化反应用催化剂的存在下，使该α, ω-二 氢有机聚硅氧烷与烯丙基苯酚或丁香酚等具有不饱和脂肪族烃基的酚化合物进行加成反 应，可制造具有所需的平均重复数的苯酚改性聚有机硅氧烷。
[0089] 另外，在该阶段中，低分子量的环状聚有机硅氧烷或过量的上述酚化合物会作为 杂质残存，因而优选在减压下进行加热，从而将这些低分子化合物蒸馏去除。
[0090] 进而，PC-P0S也可为通过使通式（1)所表示的二元酚、与下述通式（3)所表示的聚 有机硅氧烷、及碳酰氯、碳酸酯或氯甲酸酯进行共聚而制造的物质。通式(3)所表示的聚有 机硅氧烷为通式(2)所表示的聚有机硅氧烷与二异氰酸酯化合物或二羧酸的反应产物。
[0091]
[0092] 通式(3)式中，R3~Rb、n、m、Y'、Z及Ζ'如上述定义，优选的基团也相同。
[0093]另外，β表示来自二异氰酸酯化合物的二价基团或来自二羧酸的二价基团，例如可 举出：以下的通式(3-1)~(3-5)所表示的二价基团。
[0094]
12 如上所述，作为(A)成分，在不损害本发明效果的程度下，可以包含(A-1)成分以外 的聚碳酸酯系树脂(A-2)。作为该(A-2)成分，可以为使用芳香族二元酚系化合物而得的芳 香族聚碳酸酯树脂，可以为使用脂肪族二元酚系化合物而得的脂肪族聚碳酸酯树脂，可以 为使用含脂肪族二价羟基的化合物而得的脂肪族聚碳酸酯树脂，或也可以为将芳香族二元 酚系化合物与脂肪族二元酚系化合物并用而得的芳香族-脂肪族聚碳酸酯树脂。该(A-2)成 分可用于调整(A-1)成分所含的通式（II)所表示的重复单元的含量。 2 这些中，作为(A-2)成分，优选芳香族聚碳酸酯树脂。
[0097]从物性的观点出发，该(A-2)成分的聚碳酸酯系树脂的粘均分子量优选为10,000 ~40，000，更优选为13，000 ~30，000。
[0098]上述芳香族聚碳酸酯树脂优选为不具有上述通式（II)所表示的重复单元，并且主 链包含下述通式(III)所表示的重复单元的物质。作为这样的芳香族聚碳酸酯树脂，可无特 别限制地使用各种公知的芳香族聚碳酸酯树脂。
[0099]
[0100] [式中，R9及R1()分别独立表示卤原子、碳数1~6的烷基或碳数1~6的烷氧基;X'表 示单键、碳数1~8的烷撑基、碳数2~8的烷叉基、碳数5~15的环烷撑基、碳数5~15的环烷 叉基、-S-、-SO-、-S0 2-、-0-或-CO-; d及e分别独立表示0~4的整数]
[0101] 作为R9及R1Q的具体例，可举出与上述R1及R2相同的基团，优选的基团也相同。作为 R9及R1()，更优选为碳数1~6的烷基或碳数1~6的烷氧基。作为X'的具体例，可举出与上述X 相同的基团，优选的基团也相同。d及e分别独立地优选为0~2,更优选为0或1。
[ 0102] 具体而言，上述芳香族聚碳酸酯树脂可使用如下方法所获得的树脂:通过在对反 应呈惰性的有机溶剂、碱水溶液的存在下，与芳香族二元酚系化合物及碳酰氯进行反应，其 后添加叔胺或季铵盐等聚合催化剂进行聚合的界面聚合法;或使芳香族二元酚系化合物溶 解于吡啶或吡啶与惰性溶剂的混合溶液中，导入碳酰氯而直接制造的吡啶法等以往的芳香 族聚碳酸酯的制造法。
[0103] 在上述反应时，可根据需要使用分子量调节剂(末端封端剂）、支化剂等。
[0104] 需要说明的是，作为上述芳香族二元酚系化合物，可举出下述通式（ΙΙΓ)所表示 的物质
[0105]
[0106][式中，R9、R1Q、X'、d及e如上述定义，优选的基团也相同]
[0107] 作为该芳香族二元酚系化合物的具体例，例如可举出：2,2_双(4-羟基苯基)丙烷 [双酚A]、双(4-羟基苯基）甲烷、1，1 -双(4-羟基苯基）乙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯 基)丙烷等双(羟基苯基)烷烃系;4,4'_二羟基联苯、双(4-羟基苯基)环烷烃、双(4-羟基苯 基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)酮 等。
[0108] 其中，优选为双(羟苯基)烷烃系二元酚，更优选为双酸A。
[0109] 上述芳香族聚碳酸酯树脂可单独使用1种，也可并用2种以上。
[0110] 另外，脂肪族聚碳酸酯树脂可通过使用含脂肪族二价羟基的化合物、或脂肪族二 元酸系化合物代替上述芳香族二元酸系化合物来制造。
[cm]需要说明的是，芳香族-脂肪族聚碳酸酯树脂可如上所述通过并用芳香族二元酚 系化合物与脂肪族二元酚系化合物而制造。
[0112]在聚碳酸酯树脂组合物中含有上述(A-1)成分以外的聚碳酸酯系树脂(A-2)时，其 含量并无特别限制，（A)成分中，优选为70质量％以下，更优选为50质量％以下，进一步优选 为30质量％以下，特别优选为10质量％以下。
[0113] (A)聚碳酸酯树脂的粘均分子量(Mv)优选为18，000~30，000，更优选为18，500~ 26，000，进一步优选为19，000~25，000，特别优选为19，500~24，000。
[0114]若(Α)成分的粘均分子量为该范围，则成形体的耐冲击性变得充分，聚碳酸酯树脂 制造时的生产性变得稳定，薄壁的成形也变得容易。
[0115] [(B)抗氧化剂]
[0116]在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，必须含有抗氧化剂作为(Β)成分。作为(Β)抗 氧化剂，可举出:磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、及酚系抗氧化剂等。
[0117]作为磷系抗氧化剂，并无特别限制。作为代表例，可举出亚磷酸三(壬基苯基）酯、 亚磷酸2-乙基己基酯二苯酯;此外可举出：亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚 磷酸三辛酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二亚磷酸(二硬脂基季 戊四醇基）酯、亚磷酸三(2-氯乙基）酯、亚磷酸三(2,3_二氯丙基）酯等亚磷酸三烷基酯；亚 磷酸三环己酯等亚磷酸三环烷基酯;亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲苯酯、亚磷酸三（乙基苯基） 酯、亚磷酸三(丁基苯基)酯、亚磷酸三(羟基苯基)酯、亚磷酸三(2,4_二叔丁基苯基)酯等亚 磷酸三芳基酯;磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三癸酯、磷酸三(十 八烷基）酯、二磷酸（二硬脂基季戊四醇基）酯、磷酸三（2-氯乙基）酯、磷酸三（2,3_二氯丙 基）酯等磷酸三烷基酯；磷酸三环己基-1-酯等磷酸三环烷基酯；磷酸三苯酯、磷酸三甲苯 酯、磷酸三（壬基苯基）酯、磷酸2-乙基苯基酯二苯酯等磷酸三芳基酯等。其中，可优选地使 用亚磷酸三芳基酯及磷酸三芳基酯。
[0118] 作为硫系抗氧化剂，并无特别限制。作为代表例，可举出：3,3'_硫代二丙酸二月桂 酯、3，3'_硫代二丙酸二(十三烷基)酯、3，3'_硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3,3'_硫代二丙酸二 硬脂酯、3,3'_硫代二丙酸月桂酯硬脂酯、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）、季戊四醇四 (3-巯基丙酸酯）、3_硬脂基硫代丙酸甘油酯、双[2-甲基-4-(3-月桂基硫代丙酰氧基)-5-叔 丁基苯基]硫醚、十八烷基二硫醚、巯基苯并咪唑、2-巯基-6-甲基苯并咪唑、1，Γ -硫代双 (2-萘酚）、四[亚甲基-3-(十二烷硫基)丙酸酯]甲烷等。其中，优选为季戊四醇四（3-月桂基 硫代丙酸酯）、四[亚甲基-3_(十二烷硫基)丙酸酯]甲烷。
[0119] 作为酚系抗氧化剂，并无特别限制，可优选地使用受阻酚系。作为代表例，可举出： 三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1，6_己二醇-双[3-(3,5_二叔丁 基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四[3-(3,5_二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基 _4_羟基苯基）丙酸十八烷基酯、1，3，5_二甲基_2，4，6_二(3，5_二叔丁基_4_羟基 苄基)苯、N，N 六亚甲基双[(3，5-二叔丁基-4-羟基)-氢化肉桂酸酯]、3，5-二叔丁基-4-羟 基-苄基膦酸二乙酯、异氰尿酸三(3，5_二叔丁基-4-羟基苄基)酯、4,4'_亚联苯基二膦酸四 (2，4-二叔丁基苯基)酯、3，9-双{1，1-二甲基-2-[β-( 3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰 氧基]乙基}-2,4,8，10_四氧杂螺(5,5)^烷、2,2-硫代-二乙撑基双[3-(3,5-二叔丁基- 4-羟基苯基）丙酸酯]、2,4_双(正辛硫基)-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯氨基)-1，3,5_三嗪 及双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸乙酯)钙等。
[0120] 这些化合物中，优选为被碳数5以上的烷基取代1个以上而成的芳香族单羟基化合 物，具体而言，优选为3-(3,5_二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、季戊四醇-四[3-(3， 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯]、1，6-己二醇-双[3-(3，5_二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸 酯]、1，3,5_三甲基_2,4,6_三(3,5_二叔丁基-4-羟基苄基)苯等，进一步优选为季戊四醇-四[3-( 3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。
[0121] 在本发明中，（B)抗氧化剂可单独使用一种，也可组合两种以上使用。作为(B)抗氧 化剂，优选为使用磷系抗氧化剂，更优选为单独使用磷系抗氧化剂、或将磷系抗氧化剂与硫 系抗氧化剂及/或酚系抗氧化剂并用而使用。
[0122] 本发明的聚碳酸酯树脂组合物中的（B)抗氧化剂的含量相对于(A)聚碳酸酯树脂 100质量份，要求为〇. 〇〇 1~2质量份，优选为0.005~1质量份，进一步优选为0.01~0.5质量 份。若(B)成分的含量小于0.001质量份，则在成形时产生变色或分子量下降，另外，若(B)成 分的含量超过2质量份，则无法提高抗氧化效果。
[0123] [其他成分]
[0124] 本发明的聚碳酸酯树脂组合物可在不损害本发明效果的程度下，适当含有其他成 分。
[0125] 作为其他成分，例如可举出：无机填充材料、紫外线吸收剂、脱模剂、着色剂(染料、 颜料)等添加剂。
[0126]作为无机填充材料，可举出：滑石、云母、高岭土、硅藻土、碳酸钙、硫酸钙、硫酸钡、 玻璃纤维、碳纤维、钛酸钾纤维等。其中，优选为板状的滑石、云母等，或玻璃纤维、碳纤维等 纤维状的填充材料。
[0127] 需要说明的是，为了获得成形体的透明性，虽然无法使用遮光那样的无机填充材 料，但可使用透光的无机填充材料、例如玻璃纤维而获得透明性。使用玻璃纤维获得透明性 时，优选使用(A)聚碳酸酯树脂与玻璃纤维的折射率差为0.002以下的玻璃纤维。另外，作为 玻璃纤维，通过使用剖面具有扁平形状的玻璃纤维，可提高得到的成形品的尺寸稳定性。
[0128] 作为紫外线吸收剂，可举出：苯并噁嗪酮系、苯并三唑系、水杨酸酯系、丙二酸酯 系、草酰替苯胺系、三嗪系、二苯甲酮系、氰基丙烯酸酯系等。其中，优选为苯并三唑系及二 苯甲酮系紫外线吸收剂。
[0129] 作为脱模剂，可使用：脂肪酸酯、聚烯烃系蜡、氟油、石蜡等。其中，优选为脂肪酸 酯，例如优选为硬脂酸单甘油酯、硬脂酸甘油二酯、硬脂酸单山梨糖醇酯、山嵛酸单甘油酯、 季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯等 偏酯。
[0130] 作为着色剂，可举出：茈系染料、香豆素系染料、硫靛蓝系染料、蒽醌系染料、噻吨 系染料、亚铁氰化物、芘系染料、喹啉系染料、酞菁系染料的染料等。
[0131] 在聚碳酸酯树脂组合物中含有上述其他成分时，其含量并无特别限制，相对于(A) 成分1〇〇质量份，分别优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下，进一步优选为1质量份 以下，特别优选为0.5质量份以下。
[0132] [混炼、成形]
[0133] 本发明的聚碳酸酯树脂组合物可通过将特定量的(A)成分及(B)成分、以及根据需 要的其他成分混炼而获得。作为混炼方法，并无特别限制，例如可举出:使用带式混合机、亨 舍尔混合机、班伯里混合机、转鼓、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、双向捏合机、多螺杆挤出 机等的方法。另外，混炼时的加热温度优选为240~330°C，更优选为250~320°C。
[0134] 作为成形方法，可使用以往公知的各种成形方法，例如可举出：注塑成形法、注塑 压缩成形法、挤出成形法、吹塑成形法、加压成形法、真空成形法及发泡成形法等。
[0135] 需要说明的是，聚碳酸酯树脂以外的含有成分也可预先与聚碳酸酯树脂或其他热 塑性树脂进行熔融混炼，即作为母料进行添加。
[0136] 另外，聚碳酸酯树脂组合物优选在颗粒化后再进行注塑成形。在注塑成形中，可使 用通常的注塑成形法或通常的注塑压缩成形法、或者气体辅助成形法等特殊成形法，由此 制造成形体。
[0137] 在使用本发明的成形体作为外观构件时，优选使用热循环成形法、高温模具、隔热 模具等改善外观的成形技术。
[0138] 可通过进行金属部件的嵌入成形、外嵌成形而提高从放热源的热传递效率，因而 在具有高放热源时为有效的方法。
[0139] 为了获得大型薄壁的注塑成形体，优选为使用注塑压缩成形或者高压或超高压的 注塑成形，在具有局部薄壁部的成形体的成形时，也可使用局部压缩成形等。
[0140] 由此获得的本发明的聚碳酸酯树脂组合物具有耐防晒剂性。此处，所谓具有耐防 晒剂性，是指将接触防晒剂时产生的聚碳酸酯树脂组合物的物理性质的下降抑制为较低， 具有对防晒剂的耐化学品性。具体而言，是指在成形温度280°C、模具温度80°C条件下进行 注塑成形，制成3个125 X 13 X 3 · 2mm的试验片样品，利用跨距80mm的三点弯曲试验法，施加 2.0 %的应变后，覆盖含浸有包含选自紫外线吸收剂、紫外线散射剂、乳化剂、油剂、添加剂、 及醇中的至少1种的溶剂的布，放置10天后，未见微细的龟裂等外观变化。
[0141] 本发明的聚碳酸酯树脂组合物的对防晒剂中所含的紫外线吸收剂、紫外线散射 剂、醇类等溶剂、乳化剂、油剂、及添加剂等成分的耐化学品性优异。
[0142] 作为紫外线吸收剂，可举出：对氨基苯甲酸衍生物、水杨酸衍生物、肉桂酸衍生物、 β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物、二苯甲酮衍生物、亚苄基樟脑衍生物、苯基苯并咪唑衍生物、 三嗪衍生物、苯基苯并三唑衍生物、蒽基衍生物、咪唑啉衍生物、亚苄基丙二酸酯衍生物、二 苯甲酰甲烷衍生物、4，4-二芳基丁二烯衍生物等。
[0143] 作为对氨基苯甲酸衍生物， 可举出：对氨基苯甲酸（以下，简称为"PABA"）、ΡΑΒΑ乙 酯、二羟基丙基ΡΑΒΑ乙酯、二甲基ΡΑΒΑ乙基己酯、ΡΑΒΑ甘油酯、PEG-25-PABA (对氨基苯甲酸 聚乙二醇(25)酯)等。
[0144]作为水杨酸衍生物，可举出：胡莫柳酯(水杨酸高薄荷基酯）、水杨酸乙基己酯、乙 基己基水杨酸酯、二丙二醇水杨酸酯、三乙醇胺水杨酸酯等。
[0145]作为肉桂酸衍生物，可举出：甲氧基肉桂酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸辛酯、甲氧基 肉桂酸异丙酯、甲氧基肉桂酸异戊酯、西诺沙酯（cinoxate)、二乙醇胺甲氧基肉桂酸酯、甲 基肉桂酸二异丙酯、甘油-乙基己酸酯-二甲氧基肉桂酸酯等。
[0146] 作为β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物，可举出：氰双苯丙烯酸辛酯、氰双苯丙烯酸乙酯 等。
[0147] 作为二苯甲酮衍生物，可举出：二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-3、二苯甲酮_ 4、二苯甲酬_5、二苯甲酬_6、二苯甲酬_8、二苯甲酬_9、二苯甲酬_12等。
[0148] 作为亚苄基樟脑衍生物，可举出：3_亚苄基樟脑、4-甲基亚苄基樟脑、亚苄基樟脑 磺酸、甲基硫酸樟脑苄烷铵、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑等。
[0149] 作为苯基苯并咪唑衍生物，可举出：苯基苯并咪唑磺酸、苯基苯并咪唑磺酸钠、苯 基二苯并咪唑四磺酸二钠等。
[0150] 作为三嗪衍生物，可举出：非均三嗪(anisotriazine)、乙基己基三嗪酮、辛基三嗪 酮、二乙基己基丁酰氨基三嗪酮、2,4,6_三(二异丁基-4'-氨基亚苄基丙二酸酯)-均三嗪、 2,4,6_三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯氨基]-1，3,5-三嗪等。
[0151] 作为苯基苯并三唑衍生物，可举出：甲酚曲唑三硅氧烷、亚甲基双（苯并三唑基四 甲基丁基苯酚)等。
[0152] 作为蒽基衍生物，可举出：邻氨基苯甲酸薄荷酯等。
[0153] 作为咪唑啉衍生物，可举出：乙基己基二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸酯等。 [0154]作为亚苄基丙二酸酯衍生物，可举出：具有亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧 烧等。
[0155] 作为二苯甲酰甲烷衍生物，可举出：叔丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、4-异丙基二苯甲 酰甲烷等。
[0156] 作为4，4-二芳基丁二烯衍生物，可举出：1，卜二羧基（2，2 ' -二甲基丙基)_4，4-二 苯基丁^稀等。
[0157] 作为紫外线散射剂，可举出:氧化钛、氧化锌等。
[0158] 作为溶剂，可举出：乙醇、改性醇等醇类，水等。
[0159] 作为乳化剂，可举出:鲸蜡硬脂基醇硫酸钠、氢化可可甘油、氢氧化钠等。
[0160] 作为油剂，可举出：硅油、酯油、醚油、氟油、烃油、高级醇等。
[0161] 作为硅油，可举出：直链状聚有机硅氧烷、环状聚硅氧烷等。作为直链状聚有机硅 氧烷，可举出：具有碳数为1~5的烷基的直链状烷基聚硅氧烷、具有碳数为1~5的烷基及碳 数为6~10的芳基的直链状烷基芳基聚硅氧烷等，具体而言，可举出：直链状二甲基聚硅氧 烧、直链状甲基苯基聚硅氧烷等。
[0162] 作为酯油，可举出：红花油、大豆油、葡萄籽油、芝麻油、小麦胚芽油、鳄梨油、橄榄 油、蓖麻油、澳洲坚果油、白芒花籽油等植物性油;貂油、龟油、液状羊毛脂等动物性油；肉豆 蔻酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯等低级醇的脂肪酸酯；异壬酸2_乙基己 酯、异壬酸异十三烷基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、油酸辛基十二烷基酯、2_乙基己酸鲸 蜡酯、2-乙基己酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异硬脂酯等高级醇的脂肪酸酯；苹果酸二异硬脂酯、 乳酸鲸蜡酯等高级醇的含氧酸酯；三辛酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三异硬脂酸甘油 酯、甘油、乙基己基甘油、三（辛酸/癸酸)甘油酯、二辛酸丙二醇酯、二（辛酸/癸酸）丙二醇 酯、二异硬脂酸丙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯等多元醇的脂肪酸酯等。
[0163] 作为醚油，可举出:鲸蜡基二甲基丁醚等，作为氟油，可举出：全氟聚醚、全氟碳等。
[0164] 作为烃油，可举出：液态石蜡、角鲨烷、轻质液态异构石蜡、重质液态异构石蜡、聚 丁烯等。
[0165] 作为高级醇，可举出:鲸蜡硬脂醇、鲸蜡醇等。
[0166] 作为添加剂，可举出：表面活性剂、增稠剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、保湿剂、植 物萃取液、生育酚衍生物等。
[0167] 作为表面活性剂，可举出：非离子表面活性剂、硅酮表面活性剂等。
[0168]作为非离子表面活性剂，可举出：聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙 烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸单烷醇 酰胺、聚氧乙烯脂肪酸二烷醇酰胺、PEG-40蓖麻油、鲸蜡醇聚醚-10等。
[0169]作为硅酮表面活性剂，可举出：聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物、二甲硅油 (dimeticone)等。
[ΟΠΟ]作为增稠剂，可举出：瓜尔胶、冥栌子、角叉菜胶、三仙胶、刺槐豆胶、阿拉伯胶、黄 蓍胶、果胶、甘露聚醣、淀粉、支链淀粉、葡聚糖、卡德兰多糖、胶原蛋白、角蛋白、酪蛋白、白 蛋白、明胶、甲壳素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤 维素、可溶性淀粉、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、粘多醣、磷酸交联淀 粉、聚季铵-51、（丙烯酸/丙烯酸烷基(C10-30)酯)共聚物、卡波姆等。
[0171]作为防腐剂，可举出：苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基 苯甲酸丙酯等。
[0172]作为抗氧化剂，可举出：二丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、己二烯酸、亚硫酸钠、 L-半胱胺酸盐酸盐等。
[0173] 作为螯合剂，可举出：乙二胺四乙酸（依地酸）、乙二胺四乙酸三钠 （trisodium m)TA)、植酸、葡萄糖酸、多磷酸、偏磷酸等。
[0174] 作为保湿剂，可举出：丙二醇环甲硅脂、1，3_丁二醇、透明质酸钠(Na)、冥栌子萃取 物等。
[0175] 作为植物萃取液，可举出：黄蘗树皮萃取物等，作为生育酚衍生物，可举出：生育酚 乙酸酯等。
[0176] 另外，防晒剂中，除含上述以外，也可含有通常化妆料中所使用的成分、例如半固 态油、高分子乳胶、药剂、脑酰胺类、血流促进剂、冷感剂、止汗剂、杀菌剂、皮肤活化剂、pH调 节剂、香料等。
[0177] 作为本发明中的防晒剂的形态，可举出：防晒霜、防晒啫喱、防晒乳液、防晒慕丝、 太阳油、防晒喷雾等。
[0178] 另外，本发明的聚碳酸酯树脂组合物优选根据实施例中记载的方法所测得的23°C 条件下的IZ0D冲击强度为700J/m2以上，更优选为720J/m2以上，进一步优选为730J/m 2以上。
[0179] 本发明的聚碳酸酯树脂组合物优选根据实施例中记载的方法所测得的-30°C条件 下的IZ0D冲击强度为400J/m2以上，更优选为430J/m 2以上，进一步优选为450J/m2以上。
[0180] 使用以如上述的方式所获得的聚碳酸酯树脂组合物的颗粒物，利用注塑成形法、 注塑压缩成形法、挤出成形法、吹塑成形法、加压成形法、真空成形法、发泡成形法等进行成 形，由此可制造成形体。
[0181] 作为本发明的成形体，优选为注塑成形体(包含注塑压缩）。
[0182] 本发明的成形体的耐防晒剂性及耐冲击性优异，因而可适宜地用于例如手机、智 能手机、平板终端等便携型信息终端用构件、具体而言为壳体、保护外壳、及保护套。
[0183] 作为便携型信息终端的例，可举出：手机、智能手机、平板型电脑等。另外，这些便 携型信息终端可以为通常的状态下使用的便携型信息终端，也可以为以接触涂抹有防晒剂 的皮肤的方式所配戴的信息终端(例如，腕部配戴型信息终端、面部配戴型信息终端等）。
[0184] 实施例
[0185] 通过实施例更详细地说明本发明，但本发明并不受这些实施例的任何限定。
[0186]各例中所获得的树脂组合物的性能试验如下进行。
[0187] (1)耐化学品性(耐防晒剂性）
[0188] 将125 X 13 X 3.2mm的试验片在成形温度280°C、模具温度80°C条件下进行注塑成 形，利用跨距80mm的三点弯曲试验法，施加2.0%的应变后，覆盖含浸有防晒剂的布，在23°C 条件下放置240小时后，确认外观变化。以样品数(n)3进行试验，根据以下的基准进行评价。
[0189] 3个样品均无外观变化的试样评价为"〇"
[0190] 即便1个样品中发现微细的龟裂等外观变化的试样也评价为"X"
[0191] 此外，防晒剂使用以下两种。
[0192] 防晒剂l:Beiersdorf公司制造的NIVEA SUN MOISTURISING IMMEDIATE SUN PROTECTION SPF30(成分:水、甲氧基肉桂酸乙基己酯、胡莫柳酯(水杨酸高薄荷基酯）、水杨 酸乙基己酯、改性醇、二苯甲酮-3、磷酸交联淀粉、叔丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、二甲硅油、 苯基苯并咪唑磺酸钠、鲸蜡硬脂醇、甘油、生育酚乙酸酯、鲸蜡醇、氢化可可甘油、乙基己基 甘油、三仙胶、PEG-40蓖麻油、乙二胺四乙酸三钠 (trisodium EDTA)、鲸蜡硬脂醇硫酸钠、苯 氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、二丁基羟基甲苯、香 料）
[0193] 防晒剂2:花王妮维雅公司制造的NIVEA防晒隔离水凝胶SPF30(成分:水、乙醇、甲 氧基肉桂酸辛酯、PG:丙二醇环甲硅脂、三(辛酸/癸酸)甘油酯、辛基三嗪酮、透明质酸钠、聚 季铵-51、BG:1，3_ 丁二醇、冥栌子萃取物、黄蘗树树皮萃取物、生育酚乙酸酯、（丙烯酸/丙烯 酸烷基酯(C10-30))共聚物、卡波姆、鲸蜡醇聚醚-10、对羟基苯甲酸甲酯、氢氧化钠
[0194] (2)艾氏缺口冲击强度（IZ0D):耐冲击性
[0195] 使用厚度3.2mm的试验片，依据ASTM标准D-256，在测定温度23°C及_30°C条件下测 定艾氏缺口冲击强度，作为耐冲击性的指标。
[0196] (3)总光线透射率:透明性
[0197] 使用25 X 35 X 3.2mm的试验片，使用雾度计（日本电色工业株式会社制造， NDH2000)，依据JIS K 7105测定总光线透射率。
[0198] [制造例1]聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物1(PC-PDMS1:(A_1)成分)的制造
[0199] (1.低聚物合成工序）
[0200]向5.6质量％氢氧化钠水溶液中添加相对于其后溶解的双酚A(BPA)为2，000质量 ppm的二亚硫磺酸钠，在其中以BPA浓度成为13.5质量％的方式溶解BPA，制备BPA的氢氧化 钠水溶液。
[0201 ] 将该BPA的氢氧化钠水溶液以40L/hr、二氯甲烷以15L/hr、碳酰氯以4.0kg/hr的流 量，连续地通入至内径6mm、管长30m的管式反应器中。管式反应器具有套管部分，向套管中 通入冷却水而将反应液的温度保持为40°C以下。
[0202]将离开管式反应器的反应液连续地导入至具备后掠翼的内容积40L的附挡板的槽 型反应器中，向其中进一步以2.8L/hr的流量添加 BPA的氢氧化钠水溶液、以0.07L/hr的流 量添加25质量％氢氧化钠水溶液、以17L/hr的流量添加水、以0.64L/hr的流量添加1质量％ 三乙胺水溶液，并进行反应。通过连续地抽出从槽型反应器中溢出的反应液并静置，而 将水 相分离去除，留取二氯甲烷相。
[0203]由此获得的聚碳酸酯低聚物的浓度为329g/L，氯甲酸酯基浓度为0.74mol/L。
[0204] (2.PC-PDMS1制造工序）
[0205] 接下来，向具备隔板、浆型搅拌翼及冷却用套管的50L槽型反应器中，添加上述制 造的聚碳酸酯低聚物溶液15L、二氯甲烷9.0L、二甲基硅氧烷单元的平均重复数(η)为90的 末端为烯丙基苯酚的改性聚二甲基硅氧烷(PDMS)96g及三乙胺8.8mL，在搅拌下向其中添加 6.4质量％氢氧化钠水溶液1389g，进行10分钟聚碳酸酯低聚物与末端为烯丙基苯酚的改性 PDMS的反应。
[0206]向该聚合液中添加对叔丁基苯酚(PTBP)的二氯甲烷溶液(将PTBP114g溶解于二氯 甲烧2.0L中而成的溶液）、BPA的氢氧化钠水溶液(使BPA1，012g溶解于在水8.4L中溶解有 Na0H577g与二亚硫磺酸钠2.0g所得的水溶液中而成的溶液），实施50分钟聚合反应。
[0207]为了进行稀释而添加二氯甲烷10L，搅拌10分钟后，分离为包含PC-PDMS的有机相 与包含过量的BPA及NaOH的水相，将有机相分离。
[0208]针对在由此获得的PC-PDMS的二氯甲烷溶液，依次利用15容积％的0.03mol/L的 NaOH水溶液、0.2m〇VL的盐酸对该溶液进行清洗，接下来，反复利用纯水进行清洗，直至清 洗后的水相中的导电率达到0.0 lyS/m以下。
[0209]将通过清洗而得的PC-PDMS的二氯甲烷溶液进行浓缩、粉碎获得薄片，将所获得的 薄片在减压下以120°C进行干燥，获得PC-PDMS1。
[0210] 所获得的PC-PDMS1的通过NMR测定所求出的二甲基硅氧烷残基量为1.5质量％，依 据ISO 1628-4( 1999)所测得的粘度值为53.8，粘均分子量(Mv)为20500。
[0211] [制造例2]聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物2(PC-PDMS2:(A_1)成分)的制造
[0212] 将对叔丁基苯酚(PTBP)的二氯甲烷溶液中的PTBP使用量由114g变更为107g，除此 以外，以与制造例1相同的方式实施。所得的PC-PDMS2的通过匪R测定所求出的二甲基硅氧 烷残基量为1.5质量％，依据IS01628-4(1999)所测得的粘度值为56.0,粘均分子量(Mv)为 21500。
[0213] [制造例3]聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物3(PC-PDMS3:(A_1)成分)的制造
[0214] 将二甲基硅氧烷单元的平均重复数(η)为90的末端为烯丙基苯酚的改性聚二甲基 硅氧烷(PDMS)的使用量由96g变更为154g，除此以外，以与制造例1相同的方式实施。
[0215] 所得的？^01^3的通过匪1?测定所求出的二甲基硅氧烷残基量为2.4质量％，依据 IS01628-4( 1999)所测得的粘度值为53.8，粘均分子量(Mv)为20500。
[0216] [制造例4]聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物4(PC_PDMS4: (A-1)成分)的制造
[0217] 将对叔丁基苯酚(PTBP)的二氯甲烷溶液中的PTBP使用量由114g变更为107g，除此 以外，以与制造例2相同的方式实施。
[0218] 所获得的PC-PDMS4的通过NMR测定所求出的二甲基硅氧烷残基量为2.4质量％，依 据IS01628-4(1999)所测得的粘度值为56.1，粘均分子量(Mv)为21500。
[0219] [制造例5]聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物5(PC_PDMS5)的制造
[0220]将二甲基硅氧烷单元的平均重复数(η)为90的末端为烯丙基苯酚的改性聚二甲基 硅氧烷(PDMS)的使用量由154g变更为231g，除此以外，以与制造例4相同的方式实施。
[0221] 所得的？^01^5的通过匪1?测定所求出的二甲基硅氧烷残基量为3.6质量％，依据 IS01628-4( 1999)所测得的粘度值为56.0，粘均分子量(Mv)为21500。
[0222] [制造例6]聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物6(PC-PDMS6:(A_1)成分)的制造
[0223] 将二甲基硅氧烷单元的平均重复数(η)由90变更为150,除此以外，以与制造例4相 同的方式实施。
[0224] 所得的？^01^6的通过匪1?测定所求出的二甲基硅氧烷残基量为2.4质量％，依据 IS01628-4( 1999)所测得的粘度值为56.0，粘均分子量(Μν)为21500。
[0225] [制造例7]聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物7(PC-PDMS7:(A_1)成分)的制造
[0226] 将二甲基硅氧烷单元的平均重复数(η)由90变更为70,除此以外，以与制造例4相 同的方式实施。
[0227] 所得的？^01^7的通过匪1?测定所求出的二甲基硅氧烷残基量为2.4质量％，依据 IS01628-4(1999)所测得的粘度值为56.1，粘均分子量(Μν)为21500。
[0228] [制造例8]聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物8(PC-PDMS8:(A_1)成分)的制造
[0229] 将二甲基硅氧烷单元的平均重复数(η)由90变更为20,除此以外，以与制造例4相 同的方式实施。
[0230] 所获得的?^01^8的通过匪1?测定所求出的二甲基硅氧烷残基量为2.4质量％，依 据IS01628-4(1999)所测得的粘度值为56.1，粘均分子量(Μν)为21500。
[0231] 将制造例1~8中而得的PC-PDMS1~PC-PDMS8的物性汇总于下述表1。
[0232] 表 1 [02331
[0234] [实施例1~7及比较例1~3]
[0235] 以表2中所示的比率(单位:质量份)配合(Α)聚碳酸酯树脂，将作为(Β)抗氧化剂的 "11?^?03168"（商品名，亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基）酯，843?加? &11株式会社制造)相对 于(Α)成分100质量份混合0.10质量份后，利用附通风孔的双螺杆挤出机"ΤΕΜ-35Β"（机种 名，东芝机械株式会社制造)在树脂温度280°C条件下进行熔融混炼，获得树脂组合物的颗 粒。
[0236]使用注塑成形机，将所得的颗粒在缸体温度280°C、模具温度80°C的成形条件下进 行注塑成形，从而获得试验片。
[0237] 使用所得的试验片，根据上述方法对耐防晒剂性、耐冲击性及透明性进行评价。将 其结果示于表2。
[0238] 表 2
[0239]
[0240J (表2中的注释的说明）
[0241 ] *1: "Tarflon FN 2200A"（商品名，出光兴产株式会社制造，在末端基团上具有对 叔丁基苯酚的双酸A型的芳香族聚碳酸酯，粘均分子量21，500)、(A-2)成分
[0242] 由表2可知，本发明的一个实施方式的聚碳酸酯树脂组合物的耐防晒剂性(耐化学 品性）、耐冲击性及透明性均优异。
[0243] 另一方面，由比较例1可知，在(A)成分中不含有PC-P0S的聚碳酸酯树脂组合物无 法满足耐防晒剂性(耐化学品性)及低温时的耐冲击性。由比较例2可知，若(A)成分中的通 式(II)所表示的重复单元的含量超过3.0质量％，则无法满足耐防晒剂性(耐化学品性）。由 比较例3可知，若(A)成分中的通式(II)所表示的平均重复数η小于30,则无法满足耐防晒剂 性(耐化学品性)及低温时的耐冲击性。
[0244] 产业上的可利用性
[0245] 本发明的聚碳酸酯树脂组合物由于耐防晒剂性(耐化学品性）、耐冲击性及透明性 优异，因而可优选地用于需要这些特性的便携型信息终端用构件。
【主权项】
1. 一种聚碳酸酯树脂组合物，其具有耐防晒剂性，其是在(A)聚碳酸酯树脂100质量份 中调配(B)抗氧化剂0.001~2质量份而成的，所述(A)聚碳酸酯树脂包含主链含有通式（I) 所表示的重复单元及通式(II)所表示的重复单元的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-I)， 其中η = 30~500,且(A)成分中的通式（II)所表示的重复单元的含量为1.0~3.0质量％，式中，R1及R2分别独立表示卤原子、碳数1~6的烷基或碳数1~6的烷氧基;X表示单键、 碳数1~8的烷撑基、碳数2~8的烷叉基、碳数5~15的环烷撑基、碳数5~15的环烷叉基、芴 二基、碳数7~15的芳基烷撑基、碳数7~15的芳基烷叉基、-S-、-SO-、-SO 2-、-O-或-CO-; a及 b分别独立表示0~4的整数， R3及R4分别独立表示氢原子、卤原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6的烷氧基或碳数6~12 的芳基;η表示平均重复数。2. -种聚碳酸酯树脂组合物，其是在(A)聚碳酸酯树脂100质量份中调配(B)抗氧化剂 0.001~2质量份而成的，所述(A)聚碳酸酯树脂包含主链含有通式（I)所表示的重复单元及 通式（II)所表示的重复单元的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-I)，其中η = 30~500,且 (A)成分中的通式(II)所表示的重复单元的含量为1.0~3.0质量％，并且 在成形温度280°C、模具温度80°C条件下进行注塑成形，制作3个125 X 13 X 3.2mm的试 片样品，利用跨距80mm的三点弯曲试验法，施加2.0%的应变后，覆盖含浸有包含选自紫外 线吸收剂、紫外线散射剂、乳化剂、油剂、添加剂、及醇中的至少1种的溶剂的布，在23°C放置 240小时后，3个样品都未见龟裂，式中，R1及R2分别独立表示卤原子、碳数1~6的烷基或碳数1~6的烷氧基;X表示单键、 碳数1~8的烷撑基、碳数2~8的烷叉基、碳数5~15的环烷撑基、碳数5~15的环烷叉基、芴 二基、碳数7~15的芳基烷撑基、碳数7~15的芳基烷叉基、-S-、-SO-、-SO 2-、-O-或-CO-; a及 b分别独立表示0~4的整数;R3及R4分别独立表示氢原子、卤原子、碳数1~6的烷基、碳数1~ 6的烷氧基或碳数6~12的芳基;η为平均重复数。3. 如权利要求2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述溶剂包含选自甲氧基肉桂酸 酯、醇、生育酚乙酸酯、及甘油中的至少1种。4. 如权利要求1~3中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，（A)成分的粘均分子量 为18000~30000。5. 如权利要求1~4中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，（B)成分的抗氧化剂为 磷系抗氧化剂。6. -种成形体，其是将权利要求1~5中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物成形而成 的。7. -种便携型信息终端的壳体，其包含权利要求6所述的成形体。8. -种便携型信息终端的保护外壳，其包含权利要求6所述的成形体。
【专利摘要】本发明涉及在(A)包含主链含有碳酸酯单元及硅氧烷单元的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)、且(A)成分中的硅氧烷单元的含量为1.0～3.0质量％的聚碳酸酯树脂100质量份中调配(B)抗氧化剂0.001～2质量份而成的具有耐防晒剂性的聚碳酸酯树脂组合物。
【IPC分类】C08L69/00, C08K3/32
【公开号】CN105492532
【申请号】CN201480047054
【发明人】青木佑介
【申请人】出光兴产株式会社
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2014年8月19日
【公告号】EP3040380A1, US20160208075, WO2015029841A1
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种聚碳酸酯系树脂组合物、将该树脂组合物成形而成的成形体、及 包含该成形体的便携型信息终端用构件。
【背景技术】
[0002] 聚碳酸酯树脂的透明性、耐冲击性和尺寸稳定性等优异，作为工程塑料而广泛利 用于电气电子设备领域、汽车领域等各种领域。另外，在手机、智能手机、平板终端、移动式 电脑、数码相机、摄录影机、及电动工具等的壳体中也利用聚碳酸酯树脂。在这些用途中，在 操作时有掉落等的可能性，因而耐冲击特性(尤其是在低温环境下)重要，并且设计性(尤其 是色彩)及耐化学品性也是重要的因素。
[0003] 关于设计性(尤其是色彩），重要的是容易表现颜色的深度或高级感等，且比较容 易着色，因而优选为具有透明性的聚碳酸酯树脂。另外，对于假设上述用途的聚碳酸酯树 月旨，为了改善其耐化学品性，例如进行与聚对苯二甲酸乙二酯等聚酯树脂的复合化等各种 研究(例如参照专利文献1~3)，但耐冲击特性并不充分。
[0004] 另一方面，已知有使其与聚有机硅氧烷共聚而成的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚 物（以下，称为"PC-P0S"）（例如参照专利文献4) WC-P0S的耐冲击性与透明性的平衡性优 异，因而期待应用于上述用途。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本专利特开2012-77239号公报 [0008] 专利文献2:日本专利特开2007-23118公报 [0009] 专利文献3:日本专利特开2009-1620公报 [0010] 专利文献4:日本专利第2662310号公报
【发明内容】
[0011]发明解决的问题
[0012] 该PC-P0S用作手机、智能手机、平板终端等便携型信息终端的包装构件(壳体或保 护外壳）。这些便携型信息终端也大多在室外进行操作，因而与涂抹有防晒剂的皮肤接触的 情况多。尤其是在海滨浴场等，也会在使用大量的防晒剂后使用便携型信息终端。另外，在 日常生活中，因用涂抹有防晒剂的手频繁使用手机等便携型信息终端导致防晒剂累积于便 携型信息终端用机器的包装构件，在长期使用中，存在产生龟裂、包装构件的涂装剥落等问 题。
[0013] 在防晒剂中，包含紫外线吸收剂、紫外线散射剂、通常用于皮肤外用剂的溶剂、乳 化剂、油剂、及添加剂等，考虑这些成分可能会对聚碳酸酯树脂产生不良影响。
[0014] 因此，本发明的课题在于提供一种可获得耐防晒剂性、及耐冲击性优异的成形体 的聚碳酸酯树脂组合物。另外，提供一种耐防晒剂性及耐冲击性优异的成形体。
[0015] 解决技术问题的手段
[0016] 本发明人等不断地进行了深入研究，结果发现，如果为包含在已知耐冲击性与透 明性的平衡性优异的PC-P0S中具有特定的硅氧烷重复单元数、且含有特定量的硅氧烷重复 单元的PC-P0S的树脂组合物，则会成为耐防晒剂性、及耐冲击特性优异的树脂组合物，从而 完成了本发明。
[0017] SP，本发明涉及下述[1]~[8]。
[0018] [1].-种聚碳酸酯树脂组合物，其具有耐防晒剂性，其是在(A)聚碳酸酯树脂100 质量份中调配(B)抗氧化剂0.001~2质量份而成的，所述(A)聚碳酸酯树脂包含主链含有通 式（I)所表示的重复单元及通式（II)所表示的重复单元的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物 (A-1)，其中n = 30~500,且(A)成分中的通式（II)所表示的重复单元的含量为1.0~3.0质
量％。
[0019]
[0020] [式中，R1及R2分别独立表示卤原子、碳数1~6的烷基或碳数1~6的烷氧基;X表示 单键、碳数1~8的烷撑基、碳数2~8的烷叉基、碳数5~15的环烷撑基、碳数5~15的环烷叉 基、芴二基、碳数7~15的芳基烷撑基、碳数7~15的芳基烷叉基、-S-、-S0-、-S0 2-、-0-S-C0-;a及b分别独立表示0~4的整数，
[0021] R3及R4分别独立表示氢原子、卤原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6的烷氧基或碳数6 ~12的芳基;η表示平均重复数。]
[0022] [2].-种聚碳酸酯树脂组合物，其是在(Α)聚碳酸酯树脂100质量份中调配(Β)抗 氧化剂0.001~2质量份而成的，所述(Α)聚碳酸酯树脂包含主链含有通式(I)所表示的重复 单元及通式（II)所表示的重复单元的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(Α-1)，其中η = 30~ 500,且(Α)成分中的通式（II)所表示的重复单元的含量为1.0~3.0质量％，并且
[0023]在成形温度280°C、模具温度80°C条件下进行注塑成形，制作3个125 X 13 X 3.2mm 的试验片样品，利用跨距80mm的三点弯曲试验法，施加2.0 %的应变后，覆盖含浸有包含选 自紫外线吸收剂、紫外线散射剂、乳化剂、油剂、添加剂、及醇中的至少1种的溶剂的布，在23 °C条件下放置240小时后，3个样品都未见龟裂。 L/1N 丄乙DO乙 Λ * * * - Ο/ Δ?
[0024]
[0025] [式中，R1及妒分别独立表示卤原子、碳数1~6的烷基或碳数1~6的烷氧基;X表示 单键、碳数1~8的烷撑基、碳数2~8的烷叉基、碳数5~15的环烷撑基、碳数5~15的环烷叉 基、芴二基、碳数7~15的芳基烷撑基、碳数7~15的芳基烷叉基、-S-、-S0-、-S0 2-、-0-S-C0-;a及b分别独立表示0~4的整数;R3及R4分别独立表示氢原子、卤原子、碳数1~6的烷基、 碳数1~6的烷氧基或碳数6~12的芳基;η为平均重复数。]
[0026] [3].如上述[2]所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述溶剂包含选自甲氧基肉桂 酸酯、醇、生育酚乙酸酯、及甘油中的至少1种。
[0027] [4].如上述[1]~[3]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，（Α)成分的粘均 分子量为18000~30000。
[0028] [5].如上述[1]~[4]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，（Β)成分的抗氧 化剂为磷系抗氧化剂。
[0029] [6].-种成形体，其是将上述[1]~[5]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物成形 而成的。
[0030] [7].-种便携型信息终端的壳体，其包含上述[6]的成形体。
[0031] [8].-种便携型信息终端的保护外壳，其包含上述[6]的成形体。
[0032]发明效果
[0033]根据本发明，可提供一种可获得耐防晒剂性、及耐冲击性优异的成形体的聚碳酸 酯树脂组合物。另外，可提供一种耐防晒剂性、及耐冲击性优异的成形体。
【具体实施方式】
[0034] 本发明的聚碳酸酯树脂组合物含有下述特定的(Α)成分100质量份及下述特定的 (Β)成分0.001~2质量份的聚碳酸酯树脂组合物。
[0035] 以下，对于本发明的聚碳酸酯树脂组合物所含有的成分详细地进行说明。需要说 明的是，在本说明书中，优选的规定可任意地采用，可以说优选方案彼此的组合更优选。
[0036] [(A)聚碳酸酯树脂]
[0037] (Α)成分的聚碳酸酯树脂包含主链含有通式（I)所表示的重复单元及通式（II)所 表示的重复单元(其中，η = 30~500)的PC-POS(A-l)。
[0038] PC-POS(A-l)可单独使用1种，也可并用2种以上。
[0039]
[0040] [式中，R1及R2分别独立表示卤原子、碳数1~6的烷基或碳数1~6的烷氧基;X表示 单键、碳数1~8的烷撑基、碳数2~8的烷叉基、碳数5~15的环烷撑基、碳数5~15的环烷叉 基、芴二基、碳数7~15的芳基烷撑基、碳数7~15的芳基烷叉基、-S-、-S0-、-S0 2-、-0-S-C0; a及b分别独立表示0~4的整数；
[0041] R3及R4分别独立表示氢原子、卤原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6的烷氧基或碳数6 ~12的芳基;η为平均重复数]
[0042] 通式（I)中，作为R1及R2所分别独立表示的卤原子，可举出：氟原子、氯原子、溴原 子、碘原子。
[0043] 作为R1及R2所分别独立表示的烷基，可举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基 (所谓"各种"，表示包含直链状及所有支链状的物质，以下相同）、各种戊基、各种己基。作为 R1及R2所分别独立表示的烷氧基，可举出烷基部位为上述烷基的情形。
[0044]作为R1及R2，均优选为碳数1~4的烷基或碳数1~4的烷氧基。
[0045] 作为X表示的烷撑基，例如可举出：亚甲基、乙撑基、三亚甲基、四亚甲基、六亚甲基 等，优选为碳数1~5的烷撑基。作为X表示的烷叉基，可举出：乙叉基、异丙叉基等。作为X表 示的环烷撑基，可举出：环戊二基或环己二基、环辛二基等，优选为碳数5~10的环烷撑基。 作为X表示的环烷叉基，例如可举出：环己叉基、3，5,5_三甲基环己叉基、2-金刚烷叉基等， 优选为碳数5~10的环烷叉基，更优选为碳数5~8的环烷叉基。作为X表示的芳基烷撑基的 芳基部位，可举出：苯基、萘基、联苯基、蒽基等成环碳数6~14的芳基。作为X表示的芳基烷 叉基的芳基部位，可举出：苯基、萘基、联苯基、蒽基等成环碳数6~14的芳基。
[0046] a及b分别独立表示0~4的整数，优选为0~2,更优选为0或1。
[0047] 通式（II)中，作为R3及R4所分别独立表示的齒原子，可举出：氟原子、氯原子、溴原 子、碘原子。作为R 3及R4所分别独立表示的烷基、烷氧基，可举出与R1及R2的情形相同者。作 为R 3及R4所分别独立表示的芳基，可举出：苯基、萘基等。
[0048] 需要说明的是，作为R3及R4,均优选为氢原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6的烷氧基 或碳数6~12的芳基，更优选均为甲基。
[0049] (Α)成分也可如后述那样含有不属于上述(Α-1)成分的聚碳酸酯系树脂作为(Α-2) 成分。
[0050] 此处，（A-1)成分的调配比率只要以使聚碳酸酯树脂(A)中的通式(II)所表示的单 元的含量成为1.0~3.0质量％的方式进行调整即可。例如，（A)成分中的(A-1)成分的含量 并无特别限制，优选为30质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为70质量％以 上，特别优选为90质量％以上。
[0051] 作为包含通式（II)所表示的重复单元的结构，优选为下述通式（ΙΓ)所表示的物 质。
[0052]
[0053] 上述式（ΙΓ)中，R3~R6分别独立表示氢原子、卤原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6 的烷氧基或碳数6~12的芳基。Y表示单键、包含脂肪族或芳香族的有机残基。η为平均重复 数。
[0054 ]作为R3~R6，都优选为氢原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6的烷氧基或碳数6~12的 芳基。作为Υ，优选为具有烷基的酚系化合物的残基，更优选为来自烯丙基苯酚的有机残基 或来自丁香酚的有机残基。
[0055] 另外，作为包含通式(II)所表示的重复单元的结构，也优选为下述式(ΙΓ)。
[0056]
[0057] 上述式（ΙΓ)中，R3~R6、Y及η与上述通式（ΙΓ)中的基团相同，优选的基团也相同。
[0058] m 表示0或 1。
[0059] Z '表示-R70-、-R7C00-、-R7NH-、-⑶0-或-S-，该R 7表示直链、支链或环状烷撑基、芳 基取 代的烷撑基、可在环上具有烷氧基的芳基取代的烷撑基、亚芳基。
[0060] 另外，β表示来自二异氰酸酯化合物的二价基团或来自二羧酸的二价基团。以下对 于该来自二异氰酸酯化合物的二价基团及来自二羧酸的二价基团的具体例进行说明。
[0061] 在PC-POS(A-l)中，上述通式（II)所表示的构成单元中的平均重复数(η)为30~ 500，优选为30~300，更优选为30~200，进一步优选为30~150。若平均重复数(η)小于30， 则耐防晒剂性(耐化学品性)及低温时的耐冲击性下降。若平均重复数(η)超过500,则原料 聚有机硅氧烷的粘度变得过高，制造共聚物时的操作变得困难。从制造具有透明性的成形 体的观点出发，平均重复数(η)优选为设为30~150的范围内。
[0062] 上述通式（II)所表示的构成单元中的平均重复数(η)的值是通过核磁共振(NMR) 测定算出的值。
[0063] 通过使用这样的特定的PC-POS(A-l)，并混合特定量的下述(Β)成分，可制成耐防 晒剂性、及耐冲击性优异的材料。
[0064] PC-POS(A-l)的粘均分子量(Mv)优选为18000~30000,更优选为18500~26000,进 一步优选为19000~25000,特别优选为19500~24000。若PC-P0S的粘均分子量为该范围，则 成形体的耐冲击性变得充分，PC-POS的粘度不会变得过大而使制造时的生产性变得稳定， 薄壁的成形也变得容易。
[0065] 需要说明的是，在本发明中，粘均分子量(Mv)是利用乌式粘度管测定20°C条件下 的二氯甲烷溶液的极限粘度[n]，根据Schnell的式（[rihUXH^XM/. 83)所算出的值。
[0066] 在本发明中，从改善耐防晒剂性(耐化学品性）、及耐冲击性的观点出发，上述(A) 成分中，必须使PC-P0S(A-1)中的通式(II)所表示的重复单元的含量为1.0~3.0质量％，优 选为1.1~2.9质量％，更优选为1.2~2.8质量％。需要说明的是，若(A)成分中的通式（II) 所表示的重复单元的含量小于1.0质量％，则低温时的耐冲击性下降，并且耐防晒剂性下 降，若超过3.0质量％，则耐防晒剂性下降。
[0067] 此处，（A)成分中的通式（II)所表示的重复单元的含量是通过核磁共振(NMR)测定 算出的值。
[0068] PC-POS (A-1)的制造方法并无特别限制，可参照公知的PC-P0S的制造方法、例如日 本专利特开2010-241943号公报等中记载的方法来容易地制造。
[0069] 具体而言，可通过如下方式进行制造:将预先制造的芳香族聚碳酸酯低聚物、与末 端具有反应性基团的聚有机硅氧烷溶解于非水溶性有机溶剂(二氯甲烷等）中，添加下述通 式（1)所表示的二元酚系化合物(双酸A等）的碱性化合物水溶液(氢氧化钠水溶液等），使用 叔胺(三乙胺等）或季铵盐(氯化三甲基苄基铵等）作为聚合催化剂，在末端封端剂(对叔丁 基苯酚等一元酚）的存在下进行界面缩聚反应。需要说明的是，通过调整下述通式(2)所表 示的聚有机硅氧烷的使用量等，可将通式（II)所表示的重复单元的含量调整在上述范围 内。
[0070] 在上述界面缩聚反应后，适当静置而分离为水相与非水溶性有机溶剂相[分离工 序]，对非水溶性有机溶剂相进行清洗(优选为依序以碱性水溶液、酸性水溶液、水进行清 洗）[清洗工序]，对而得的有机相进行浓缩[浓缩工序]，进行粉碎[粉碎工序]及进行干燥 [干燥工序]，由此可获得PC-P0S。
[0071] 另外，PC-POS也可通过如下方式制造:使下述通式⑴所表示的二元酚、与下述通 式（2)所弄示的聚有机硅氬烷、及磘酰氲、磘醅酯成氲甲醅酯讲杆共聚"
[0072 *
￥ V
[0073] 此处，通式（1)中，R1及R2、X、a及b与上述通式（I)相同。通式⑵中，R3~R 6与上述通 式（ΙΓ)中的基团相同，η与上述通式（II)中的基团相同。另外，Y'与上述通式（ΙΓ)中的Y相 同。
[0074] m表示0或1，Ζ表示卤原子、-R70H、-R7C00H、-R7NH 2、-C00H或-SH，R7表示直链、支链或 环状烷撑基、芳基取代的烷撑基、可在环上具有烷氧基的芳基取代的烷撑基、亚芳基。
[0075] 优选Y'表示单键、包含脂肪族或芳香族且键结于Si与0或Si与Z的有机残基。作为 R3~R6,均优选为氢原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6的烷氧基或碳数6~12的芳基。η与上述 相同，m表示0或1。
[0076] 作为Z，优选为-R70H、-R7C00H、-R 7NH2、-C00H或-SH。该R7与上述同样，表示直链、支 链或环状烷撑基、芳基取代的烷撑基、可于环上具有烷氧基的芳基取代的烷撑基、亚芳基。
[0077] 作为PC-P0S的原料的通式（1)所表示的二元酚，并无特别限定，优选为2,2_双(4-羟基苯基)丙烷[通称:双酚A]。在使用双酚A作为二元酚时，成为在通式（I)中X为亚异丙基 且a = b = 0的PC-P0S。
[0078] 作为双酚A以外的二元酚，例如可举出：双(4-羟基苯基）甲烷、1，1 -双(4-羟基苯 基）乙烷、2，2_双(4-羟基苯基)丁烷、2,2_双(4-羟基苯基)辛烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、 双(4-羟基苯基）二苯基甲烷、2，2_双(4-羟基-3-甲基苯基）丙烷、双(4-羟基苯基）萘基甲 烷、1，1 -双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3， 5_二甲基苯基）丙烷、2，2_双(4_羟基_3_氣苯基）丙烷、2，2_双(4_羟基_3，5_二氣苯基）丙 烷、2，2_双(4-羟基-3，5_二溴苯基)丙烷等双(羟基芳基)烷烃类;1，1_双(4-羟基苯基)环戊 烷、1，1 -双(4-羟基苯基)环己烷、1，1 -双(4-羟基苯基)-3，5，5-三甲基环己烷、2，2-双(4-羟 基苯基）降冰片烷、1，1-双(4-羟基苯基)环十二烷等双(羟基芳基)环烷烃类;4,4'_二羟基 二苯醚、4，4 二羟基-3，3 二甲基苯醚等二羟基芳基醚类;4，4 二羟基二苯基硫醚、4， 4 二羟基-3，3 二甲基二苯基硫醚等二羟基二芳基硫醚类;4，4 二羟基二苯基亚砜、4， 4 二羟基-3，3 二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类;4，4 二羟基二苯基砜、4，4 ' -二羟基-3，3 二甲基二苯基砜等二羟基二芳基砜类;4，4 二羟基联苯等二羟基联苯类;9， 9-双(4-羟基苯基)芴、9,9_双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等二羟基二芳基芴类；1，3_双(4-羟 基苯基)金刚烷、2,2-双(4-羟基苯基)金刚烷、1，3_双(4-羟基苯基)-5,7-二甲基金刚烷等 二羟基二芳基金刚烷类;4,4'-[ 1，3_亚苯基双（1-甲基亚乙基）]双酚、10,10-双(4-羟基苯 基)-9-恩酬、1，5_双(4_羟基苯硫基)_2，3_二氧杂戊稀等。
[0079] 这些二元酚可单独使用1种，也可混合2种以上混合使用。
[0080] 通式(2)所表示的聚有机硅氧烷可通过如下方式而容易地制造:使具有烯烃性不 饱和碳-碳键的酚类(优选为乙烯基苯酚、烯丙基苯酚、丁香酚、异丙烯基苯酚等)在具有特 定的聚合度(η为重复数）的聚有机硅氧烷链的末端进行硅氢化反应。上述酚类更优选为烯 丙基苯酚或丁香酚。
[0081] 作为通式(2)所表示的聚有机硅氧烷，优选为R3~R6均为甲基的物质。
[0082]作为通式(2)所表示的聚有机硅氧烷，例如可举出：以下的通式(2-1)~(2-9)的化 合物。
[0083] 1234
上还旭AW-i;~W-y;屮，IT~iT、汉η卯上还疋乂，1 兀逃的趣团mTON。力外，iT衣 示烷基、烯基、芳基或芳烷基，C表示正整数，通常为1~6的整数。 2 另外，作为R8，优选为烷基、烯基、芳基或芳烷基。 3 这些中，从易聚合性的观点出发，优选为通式(2-1)所表示的苯酚改性聚有机硅氧 烷。另外，从易获取性的观点出发，优选作为通式(2-2)所表示的苯酚改性聚有机硅氧烷的 一种的α，ω-双[3_(邻羟基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷、作为通式(2-3)所表示的苯酚改性 聚有机硅氧烷的一种的α，ω-双[3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷。 4 上述苯酚改性聚有机硅氧烷可通过公知的方法进行制造。作为制法，例如可举出 如下所示的方法。
[0088] 首先，使环三硅氧烷与二硅氧烷在酸性催化剂存在下进行反应，合成α，ω-二氢有 机聚硅氧烷。此时，通过改变环三硅氧烷与二硅氧烷的添加比，可合成具有所需的平均重复 数的α, ω-二氢有机聚硅氧烷。接下来，通过在娃氢化反应用催化剂的存在下，使该α, ω-二 氢有机聚硅氧烷与烯丙基苯酚或丁香酚等具有不饱和脂肪族烃基的酚化合物进行加成反 应，可制造具有所需的平均重复数的苯酚改性聚有机硅氧烷。
[0089] 另外，在该阶段中，低分子量的环状聚有机硅氧烷或过量的上述酚化合物会作为 杂质残存，因而优选在减压下进行加热，从而将这些低分子化合物蒸馏去除。
[0090] 进而，PC-P0S也可为通过使通式（1)所表示的二元酚、与下述通式（3)所表示的聚 有机硅氧烷、及碳酰氯、碳酸酯或氯甲酸酯进行共聚而制造的物质。通式(3)所表示的聚有 机硅氧烷为通式(2)所表示的聚有机硅氧烷与二异氰酸酯化合物或二羧酸的反应产物。
[0091]
[0092] 通式(3)式中，R3~Rb、n、m、Y'、Z及Ζ'如上述定义，优选的基团也相同。
[0093]另外，β表示来自二异氰酸酯化合物的二价基团或来自二羧酸的二价基团，例如可 举出：以下的通式(3-1)~(3-5)所表示的二价基团。
[0094]
12 如上所述，作为(A)成分，在不损害本发明效果的程度下，可以包含(A-1)成分以外 的聚碳酸酯系树脂(A-2)。作为该(A-2)成分，可以为使用芳香族二元酚系化合物而得的芳 香族聚碳酸酯树脂，可以为使用脂肪族二元酚系化合物而得的脂肪族聚碳酸酯树脂，可以 为使用含脂肪族二价羟基的化合物而得的脂肪族聚碳酸酯树脂，或也可以为将芳香族二元 酚系化合物与脂肪族二元酚系化合物并用而得的芳香族-脂肪族聚碳酸酯树脂。该(A-2)成 分可用于调整(A-1)成分所含的通式（II)所表示的重复单元的含量。 2 这些中，作为(A-2)成分，优选芳香族聚碳酸酯树脂。
[0097]从物性的观点出发，该(A-2)成分的聚碳酸酯系树脂的粘均分子量优选为10,000 ~40，000，更优选为13，000 ~30，000。
[0098]上述芳香族聚碳酸酯树脂优选为不具有上述通式（II)所表示的重复单元，并且主 链包含下述通式(III)所表示的重复单元的物质。作为这样的芳香族聚碳酸酯树脂，可无特 别限制地使用各种公知的芳香族聚碳酸酯树脂。
[0099]
[0100] [式中，R9及R1()分别独立表示卤原子、碳数1~6的烷基或碳数1~6的烷氧基;X'表 示单键、碳数1~8的烷撑基、碳数2~8的烷叉基、碳数5~15的环烷撑基、碳数5~15的环烷 叉基、-S-、-SO-、-S0 2-、-0-或-CO-; d及e分别独立表示0~4的整数]
[0101] 作为R9及R1Q的具体例，可举出与上述R1及R2相同的基团，优选的基团也相同。作为 R9及R1()，更优选为碳数1~6的烷基或碳数1~6的烷氧基。作为X'的具体例，可举出与上述X 相同的基团，优选的基团也相同。d及e分别独立地优选为0~2,更优选为0或1。
[ 0102] 具体而言，上述芳香族聚碳酸酯树脂可使用如下方法所获得的树脂:通过在对反 应呈惰性的有机溶剂、碱水溶液的存在下，与芳香族二元酚系化合物及碳酰氯进行反应，其 后添加叔胺或季铵盐等聚合催化剂进行聚合的界面聚合法;或使芳香族二元酚系化合物溶 解于吡啶或吡啶与惰性溶剂的混合溶液中，导入碳酰氯而直接制造的吡啶法等以往的芳香 族聚碳酸酯的制造法。
[0103] 在上述反应时，可根据需要使用分子量调节剂(末端封端剂）、支化剂等。
[0104] 需要说明的是，作为上述芳香族二元酚系化合物，可举出下述通式（ΙΙΓ)所表示 的物质
[0105]
[0106][式中，R9、R1Q、X'、d及e如上述定义，优选的基团也相同]
[0107] 作为该芳香族二元酚系化合物的具体例，例如可举出：2,2_双(4-羟基苯基)丙烷 [双酚A]、双(4-羟基苯基）甲烷、1，1 -双(4-羟基苯基）乙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯 基)丙烷等双(羟基苯基)烷烃系;4,4'_二羟基联苯、双(4-羟基苯基)环烷烃、双(4-羟基苯 基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)酮 等。
[0108] 其中，优选为双(羟苯基)烷烃系二元酚，更优选为双酸A。
[0109] 上述芳香族聚碳酸酯树脂可单独使用1种，也可并用2种以上。
[0110] 另外，脂肪族聚碳酸酯树脂可通过使用含脂肪族二价羟基的化合物、或脂肪族二 元酸系化合物代替上述芳香族二元酸系化合物来制造。
[cm]需要说明的是，芳香族-脂肪族聚碳酸酯树脂可如上所述通过并用芳香族二元酚 系化合物与脂肪族二元酚系化合物而制造。
[0112]在聚碳酸酯树脂组合物中含有上述(A-1)成分以外的聚碳酸酯系树脂(A-2)时，其 含量并无特别限制，（A)成分中，优选为70质量％以下，更优选为50质量％以下，进一步优选 为30质量％以下，特别优选为10质量％以下。
[0113] (A)聚碳酸酯树脂的粘均分子量(Mv)优选为18，000~30，000，更优选为18，500~ 26，000，进一步优选为19，000~25，000，特别优选为19，500~24，000。
[0114]若(Α)成分的粘均分子量为该范围，则成形体的耐冲击性变得充分，聚碳酸酯树脂 制造时的生产性变得稳定，薄壁的成形也变得容易。
[0115] [(B)抗氧化剂]
[0116]在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，必须含有抗氧化剂作为(Β)成分。作为(Β)抗 氧化剂，可举出:磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、及酚系抗氧化剂等。
[0117]作为磷系抗氧化剂，并无特别限制。作为代表例，可举出亚磷酸三(壬基苯基）酯、 亚磷酸2-乙基己基酯二苯酯;此外可举出：亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚 磷酸三辛酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二亚磷酸(二硬脂基季 戊四醇基）酯、亚磷酸三(2-氯乙基）酯、亚磷酸三(2,3_二氯丙基）酯等亚磷酸三烷基酯；亚 磷酸三环己酯等亚磷酸三环烷基酯;亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲苯酯、亚磷酸三（乙基苯基） 酯、亚磷酸三(丁基苯基)酯、亚磷酸三(羟基苯基)酯、亚磷酸三(2,4_二叔丁基苯基)酯等亚 磷酸三芳基酯;磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三癸酯、磷酸三(十 八烷基）酯、二磷酸（二硬脂基季戊四醇基）酯、磷酸三（2-氯乙基）酯、磷酸三（2,3_二氯丙 基）酯等磷酸三烷基酯；磷酸三环己基-1-酯等磷酸三环烷基酯；磷酸三苯酯、磷酸三甲苯 酯、磷酸三（壬基苯基）酯、磷酸2-乙基苯基酯二苯酯等磷酸三芳基酯等。其中，可优选地使 用亚磷酸三芳基酯及磷酸三芳基酯。
[0118] 作为硫系抗氧化剂，并无特别限制。作为代表例，可举出：3,3'_硫代二丙酸二月桂 酯、3，3'_硫代二丙酸二(十三烷基)酯、3，3'_硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3,3'_硫代二丙酸二 硬脂酯、3,3'_硫代二丙酸月桂酯硬脂酯、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）、季戊四醇四 (3-巯基丙酸酯）、3_硬脂基硫代丙酸甘油酯、双[2-甲基-4-(3-月桂基硫代丙酰氧基)-5-叔 丁基苯基]硫醚、十八烷基二硫醚、巯基苯并咪唑、2-巯基-6-甲基苯并咪唑、1，Γ -硫代双 (2-萘酚）、四[亚甲基-3-(十二烷硫基)丙酸酯]甲烷等。其中，优选为季戊四醇四（3-月桂基 硫代丙酸酯）、四[亚甲基-3_(十二烷硫基)丙酸酯]甲烷。
[0119] 作为酚系抗氧化剂，并无特别限制，可优选地使用受阻酚系。作为代表例，可举出： 三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1，6_己二醇-双[3-(3,5_二叔丁 基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四[3-(3,5_二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基 _4_羟基苯基）丙酸十八烷基酯、1，3，5_二甲基_2，4，6_二(3，5_二叔丁基_4_羟基 苄基)苯、N，N 六亚甲基双[(3，5-二叔丁基-4-羟基)-氢化肉桂酸酯]、3，5-二叔丁基-4-羟 基-苄基膦酸二乙酯、异氰尿酸三(3，5_二叔丁基-4-羟基苄基)酯、4,4'_亚联苯基二膦酸四 (2，4-二叔丁基苯基)酯、3，9-双{1，1-二甲基-2-[β-( 3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰 氧基]乙基}-2,4,8，10_四氧杂螺(5,5)^烷、2,2-硫代-二乙撑基双[3-(3,5-二叔丁基- 4-羟基苯基）丙酸酯]、2,4_双(正辛硫基)-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯氨基)-1，3,5_三嗪 及双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸乙酯)钙等。
[0120] 这些化合物中，优选为被碳数5以上的烷基取代1个以上而成的芳香族单羟基化合 物，具体而言，优选为3-(3,5_二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、季戊四醇-四[3-(3， 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯]、1，6-己二醇-双[3-(3，5_二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸 酯]、1，3,5_三甲基_2,4,6_三(3,5_二叔丁基-4-羟基苄基)苯等，进一步优选为季戊四醇-四[3-( 3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。
[0121] 在本发明中，（B)抗氧化剂可单独使用一种，也可组合两种以上使用。作为(B)抗氧 化剂，优选为使用磷系抗氧化剂，更优选为单独使用磷系抗氧化剂、或将磷系抗氧化剂与硫 系抗氧化剂及/或酚系抗氧化剂并用而使用。
[0122] 本发明的聚碳酸酯树脂组合物中的（B)抗氧化剂的含量相对于(A)聚碳酸酯树脂 100质量份，要求为〇. 〇〇 1~2质量份，优选为0.005~1质量份，进一步优选为0.01~0.5质量 份。若(B)成分的含量小于0.001质量份，则在成形时产生变色或分子量下降，另外，若(B)成 分的含量超过2质量份，则无法提高抗氧化效果。
[0123] [其他成分]
[0124] 本发明的聚碳酸酯树脂组合物可在不损害本发明效果的程度下，适当含有其他成 分。
[0125] 作为其他成分，例如可举出：无机填充材料、紫外线吸收剂、脱模剂、着色剂(染料、 颜料)等添加剂。
[0126]作为无机填充材料，可举出：滑石、云母、高岭土、硅藻土、碳酸钙、硫酸钙、硫酸钡、 玻璃纤维、碳纤维、钛酸钾纤维等。其中，优选为板状的滑石、云母等，或玻璃纤维、碳纤维等 纤维状的填充材料。
[0127] 需要说明的是，为了获得成形体的透明性，虽然无法使用遮光那样的无机填充材 料，但可使用透光的无机填充材料、例如玻璃纤维而获得透明性。使用玻璃纤维获得透明性 时，优选使用(A)聚碳酸酯树脂与玻璃纤维的折射率差为0.002以下的玻璃纤维。另外，作为 玻璃纤维，通过使用剖面具有扁平形状的玻璃纤维，可提高得到的成形品的尺寸稳定性。
[0128] 作为紫外线吸收剂，可举出：苯并噁嗪酮系、苯并三唑系、水杨酸酯系、丙二酸酯 系、草酰替苯胺系、三嗪系、二苯甲酮系、氰基丙烯酸酯系等。其中，优选为苯并三唑系及二 苯甲酮系紫外线吸收剂。
[0129] 作为脱模剂，可使用：脂肪酸酯、聚烯烃系蜡、氟油、石蜡等。其中，优选为脂肪酸 酯，例如优选为硬脂酸单甘油酯、硬脂酸甘油二酯、硬脂酸单山梨糖醇酯、山嵛酸单甘油酯、 季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯等 偏酯。
[0130] 作为着色剂，可举出：茈系染料、香豆素系染料、硫靛蓝系染料、蒽醌系染料、噻吨 系染料、亚铁氰化物、芘系染料、喹啉系染料、酞菁系染料的染料等。
[0131] 在聚碳酸酯树脂组合物中含有上述其他成分时，其含量并无特别限制，相对于(A) 成分1〇〇质量份，分别优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下，进一步优选为1质量份 以下，特别优选为0.5质量份以下。
[0132] [混炼、成形]
[0133] 本发明的聚碳酸酯树脂组合物可通过将特定量的(A)成分及(B)成分、以及根据需 要的其他成分混炼而获得。作为混炼方法，并无特别限制，例如可举出:使用带式混合机、亨 舍尔混合机、班伯里混合机、转鼓、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、双向捏合机、多螺杆挤出 机等的方法。另外，混炼时的加热温度优选为240~330°C，更优选为250~320°C。
[0134] 作为成形方法，可使用以往公知的各种成形方法，例如可举出：注塑成形法、注塑 压缩成形法、挤出成形法、吹塑成形法、加压成形法、真空成形法及发泡成形法等。
[0135] 需要说明的是，聚碳酸酯树脂以外的含有成分也可预先与聚碳酸酯树脂或其他热 塑性树脂进行熔融混炼，即作为母料进行添加。
[0136] 另外，聚碳酸酯树脂组合物优选在颗粒化后再进行注塑成形。在注塑成形中，可使 用通常的注塑成形法或通常的注塑压缩成形法、或者气体辅助成形法等特殊成形法，由此 制造成形体。
[0137] 在使用本发明的成形体作为外观构件时，优选使用热循环成形法、高温模具、隔热 模具等改善外观的成形技术。
[0138] 可通过进行金属部件的嵌入成形、外嵌成形而提高从放热源的热传递效率，因而 在具有高放热源时为有效的方法。
[0139] 为了获得大型薄壁的注塑成形体，优选为使用注塑压缩成形或者高压或超高压的 注塑成形，在具有局部薄壁部的成形体的成形时，也可使用局部压缩成形等。
[0140] 由此获得的本发明的聚碳酸酯树脂组合物具有耐防晒剂性。此处，所谓具有耐防 晒剂性，是指将接触防晒剂时产生的聚碳酸酯树脂组合物的物理性质的下降抑制为较低， 具有对防晒剂的耐化学品性。具体而言，是指在成形温度280°C、模具温度80°C条件下进行 注塑成形，制成3个125 X 13 X 3 · 2mm的试验片样品，利用跨距80mm的三点弯曲试验法，施加 2.0 %的应变后，覆盖含浸有包含选自紫外线吸收剂、紫外线散射剂、乳化剂、油剂、添加剂、 及醇中的至少1种的溶剂的布，放置10天后，未见微细的龟裂等外观变化。
[0141] 本发明的聚碳酸酯树脂组合物的对防晒剂中所含的紫外线吸收剂、紫外线散射 剂、醇类等溶剂、乳化剂、油剂、及添加剂等成分的耐化学品性优异。
[0142] 作为紫外线吸收剂，可举出：对氨基苯甲酸衍生物、水杨酸衍生物、肉桂酸衍生物、 β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物、二苯甲酮衍生物、亚苄基樟脑衍生物、苯基苯并咪唑衍生物、 三嗪衍生物、苯基苯并三唑衍生物、蒽基衍生物、咪唑啉衍生物、亚苄基丙二酸酯衍生物、二 苯甲酰甲烷衍生物、4，4-二芳基丁二烯衍生物等。
[0143] 作为对氨基苯甲酸衍生物， 可举出：对氨基苯甲酸（以下，简称为"PABA"）、ΡΑΒΑ乙 酯、二羟基丙基ΡΑΒΑ乙酯、二甲基ΡΑΒΑ乙基己酯、ΡΑΒΑ甘油酯、PEG-25-PABA (对氨基苯甲酸 聚乙二醇(25)酯)等。
[0144]作为水杨酸衍生物，可举出：胡莫柳酯(水杨酸高薄荷基酯）、水杨酸乙基己酯、乙 基己基水杨酸酯、二丙二醇水杨酸酯、三乙醇胺水杨酸酯等。
[0145]作为肉桂酸衍生物，可举出：甲氧基肉桂酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸辛酯、甲氧基 肉桂酸异丙酯、甲氧基肉桂酸异戊酯、西诺沙酯（cinoxate)、二乙醇胺甲氧基肉桂酸酯、甲 基肉桂酸二异丙酯、甘油-乙基己酸酯-二甲氧基肉桂酸酯等。
[0146] 作为β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物，可举出：氰双苯丙烯酸辛酯、氰双苯丙烯酸乙酯 等。
[0147] 作为二苯甲酮衍生物，可举出：二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-3、二苯甲酮_ 4、二苯甲酬_5、二苯甲酬_6、二苯甲酬_8、二苯甲酬_9、二苯甲酬_12等。
[0148] 作为亚苄基樟脑衍生物，可举出：3_亚苄基樟脑、4-甲基亚苄基樟脑、亚苄基樟脑 磺酸、甲基硫酸樟脑苄烷铵、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑等。
[0149] 作为苯基苯并咪唑衍生物，可举出：苯基苯并咪唑磺酸、苯基苯并咪唑磺酸钠、苯 基二苯并咪唑四磺酸二钠等。
[0150] 作为三嗪衍生物，可举出：非均三嗪(anisotriazine)、乙基己基三嗪酮、辛基三嗪 酮、二乙基己基丁酰氨基三嗪酮、2,4,6_三(二异丁基-4'-氨基亚苄基丙二酸酯)-均三嗪、 2,4,6_三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯氨基]-1，3,5-三嗪等。
[0151] 作为苯基苯并三唑衍生物，可举出：甲酚曲唑三硅氧烷、亚甲基双（苯并三唑基四 甲基丁基苯酚)等。
[0152] 作为蒽基衍生物，可举出：邻氨基苯甲酸薄荷酯等。
[0153] 作为咪唑啉衍生物，可举出：乙基己基二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸酯等。 [0154]作为亚苄基丙二酸酯衍生物，可举出：具有亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧 烧等。
[0155] 作为二苯甲酰甲烷衍生物，可举出：叔丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、4-异丙基二苯甲 酰甲烷等。
[0156] 作为4，4-二芳基丁二烯衍生物，可举出：1，卜二羧基（2，2 ' -二甲基丙基)_4，4-二 苯基丁^稀等。
[0157] 作为紫外线散射剂，可举出:氧化钛、氧化锌等。
[0158] 作为溶剂，可举出：乙醇、改性醇等醇类，水等。
[0159] 作为乳化剂，可举出:鲸蜡硬脂基醇硫酸钠、氢化可可甘油、氢氧化钠等。
[0160] 作为油剂，可举出：硅油、酯油、醚油、氟油、烃油、高级醇等。
[0161] 作为硅油，可举出：直链状聚有机硅氧烷、环状聚硅氧烷等。作为直链状聚有机硅 氧烷，可举出：具有碳数为1~5的烷基的直链状烷基聚硅氧烷、具有碳数为1~5的烷基及碳 数为6~10的芳基的直链状烷基芳基聚硅氧烷等，具体而言，可举出：直链状二甲基聚硅氧 烧、直链状甲基苯基聚硅氧烷等。
[0162] 作为酯油，可举出：红花油、大豆油、葡萄籽油、芝麻油、小麦胚芽油、鳄梨油、橄榄 油、蓖麻油、澳洲坚果油、白芒花籽油等植物性油;貂油、龟油、液状羊毛脂等动物性油；肉豆 蔻酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯等低级醇的脂肪酸酯；异壬酸2_乙基己 酯、异壬酸异十三烷基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、油酸辛基十二烷基酯、2_乙基己酸鲸 蜡酯、2-乙基己酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异硬脂酯等高级醇的脂肪酸酯；苹果酸二异硬脂酯、 乳酸鲸蜡酯等高级醇的含氧酸酯；三辛酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三异硬脂酸甘油 酯、甘油、乙基己基甘油、三（辛酸/癸酸)甘油酯、二辛酸丙二醇酯、二（辛酸/癸酸）丙二醇 酯、二异硬脂酸丙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯等多元醇的脂肪酸酯等。
[0163] 作为醚油，可举出:鲸蜡基二甲基丁醚等，作为氟油，可举出：全氟聚醚、全氟碳等。
[0164] 作为烃油，可举出：液态石蜡、角鲨烷、轻质液态异构石蜡、重质液态异构石蜡、聚 丁烯等。
[0165] 作为高级醇，可举出:鲸蜡硬脂醇、鲸蜡醇等。
[0166] 作为添加剂，可举出：表面活性剂、增稠剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、保湿剂、植 物萃取液、生育酚衍生物等。
[0167] 作为表面活性剂，可举出：非离子表面活性剂、硅酮表面活性剂等。
[0168]作为非离子表面活性剂，可举出：聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙 烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸单烷醇 酰胺、聚氧乙烯脂肪酸二烷醇酰胺、PEG-40蓖麻油、鲸蜡醇聚醚-10等。
[0169]作为硅酮表面活性剂，可举出：聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物、二甲硅油 (dimeticone)等。
[ΟΠΟ]作为增稠剂，可举出：瓜尔胶、冥栌子、角叉菜胶、三仙胶、刺槐豆胶、阿拉伯胶、黄 蓍胶、果胶、甘露聚醣、淀粉、支链淀粉、葡聚糖、卡德兰多糖、胶原蛋白、角蛋白、酪蛋白、白 蛋白、明胶、甲壳素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤 维素、可溶性淀粉、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、粘多醣、磷酸交联淀 粉、聚季铵-51、（丙烯酸/丙烯酸烷基(C10-30)酯)共聚物、卡波姆等。
[0171]作为防腐剂，可举出：苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基 苯甲酸丙酯等。
[0172]作为抗氧化剂，可举出：二丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、己二烯酸、亚硫酸钠、 L-半胱胺酸盐酸盐等。
[0173] 作为螯合剂，可举出：乙二胺四乙酸（依地酸）、乙二胺四乙酸三钠 （trisodium m)TA)、植酸、葡萄糖酸、多磷酸、偏磷酸等。
[0174] 作为保湿剂，可举出：丙二醇环甲硅脂、1，3_丁二醇、透明质酸钠(Na)、冥栌子萃取 物等。
[0175] 作为植物萃取液，可举出：黄蘗树皮萃取物等，作为生育酚衍生物，可举出：生育酚 乙酸酯等。
[0176] 另外，防晒剂中，除含上述以外，也可含有通常化妆料中所使用的成分、例如半固 态油、高分子乳胶、药剂、脑酰胺类、血流促进剂、冷感剂、止汗剂、杀菌剂、皮肤活化剂、pH调 节剂、香料等。
[0177] 作为本发明中的防晒剂的形态，可举出：防晒霜、防晒啫喱、防晒乳液、防晒慕丝、 太阳油、防晒喷雾等。
[0178] 另外，本发明的聚碳酸酯树脂组合物优选根据实施例中记载的方法所测得的23°C 条件下的IZ0D冲击强度为700J/m2以上，更优选为720J/m2以上，进一步优选为730J/m 2以上。
[0179] 本发明的聚碳酸酯树脂组合物优选根据实施例中记载的方法所测得的-30°C条件 下的IZ0D冲击强度为400J/m2以上，更优选为430J/m 2以上，进一步优选为450J/m2以上。
[0180] 使用以如上述的方式所获得的聚碳酸酯树脂组合物的颗粒物，利用注塑成形法、 注塑压缩成形法、挤出成形法、吹塑成形法、加压成形法、真空成形法、发泡成形法等进行成 形，由此可制造成形体。
[0181] 作为本发明的成形体，优选为注塑成形体(包含注塑压缩）。
[0182] 本发明的成形体的耐防晒剂性及耐冲击性优异，因而可适宜地用于例如手机、智 能手机、平板终端等便携型信息终端用构件、具体而言为壳体、保护外壳、及保护套。
[0183] 作为便携型信息终端的例，可举出：手机、智能手机、平板型电脑等。另外，这些便 携型信息终端可以为通常的状态下使用的便携型信息终端，也可以为以接触涂抹有防晒剂 的皮肤的方式所配戴的信息终端(例如，腕部配戴型信息终端、面部配戴型信息终端等）。
[0184] 实施例
[0185] 通过实施例更详细地说明本发明，但本发明并不受这些实施例的任何限定。
[0186]各例中所获得的树脂组合物的性能试验如下进行。
[0187] (1)耐化学品性(耐防晒剂性）
[0188] 将125 X 13 X 3.2mm的试验片在成形温度280°C、模具温度80°C条件下进行注塑成 形，利用跨距80mm的三点弯曲试验法，施加2.0%的应变后，覆盖含浸有防晒剂的布，在23°C 条件下放置240小时后，确认外观变化。以样品数(n)3进行试验，根据以下的基准进行评价。
[0189] 3个样品均无外观变化的试样评价为"〇"
[0190] 即便1个样品中发现微细的龟裂等外观变化的试样也评价为"X"
[0191] 此外，防晒剂使用以下两种。
[0192] 防晒剂l:Beiersdorf公司制造的NIVEA SUN MOISTURISING IMMEDIATE SUN PROTECTION SPF30(成分:水、甲氧基肉桂酸乙基己酯、胡莫柳酯(水杨酸高薄荷基酯）、水杨 酸乙基己酯、改性醇、二苯甲酮-3、磷酸交联淀粉、叔丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、二甲硅油、 苯基苯并咪唑磺酸钠、鲸蜡硬脂醇、甘油、生育酚乙酸酯、鲸蜡醇、氢化可可甘油、乙基己基 甘油、三仙胶、PEG-40蓖麻油、乙二胺四乙酸三钠 (trisodium EDTA)、鲸蜡硬脂醇硫酸钠、苯 氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、二丁基羟基甲苯、香 料）
[0193] 防晒剂2:花王妮维雅公司制造的NIVEA防晒隔离水凝胶SPF30(成分:水、乙醇、甲 氧基肉桂酸辛酯、PG:丙二醇环甲硅脂、三(辛酸/癸酸)甘油酯、辛基三嗪酮、透明质酸钠、聚 季铵-51、BG:1，3_ 丁二醇、冥栌子萃取物、黄蘗树树皮萃取物、生育酚乙酸酯、（丙烯酸/丙烯 酸烷基酯(C10-30))共聚物、卡波姆、鲸蜡醇聚醚-10、对羟基苯甲酸甲酯、氢氧化钠
[0194] (2)艾氏缺口冲击强度（IZ0D):耐冲击性
[0195] 使用厚度3.2mm的试验片，依据ASTM标准D-256，在测定温度23°C及_30°C条件下测 定艾氏缺口冲击强度，作为耐冲击性的指标。
[0196] (3)总光线透射率:透明性
[0197] 使用25 X 35 X 3.2mm的试验片，使用雾度计（日本电色工业株式会社制造， NDH2000)，依据JIS K 7105测定总光线透射率。
[0198] [制造例1]聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物1(PC-PDMS1:(A_1)成分)的制造
[0199] (1.低聚物合成工序）
[0200]向5.6质量％氢氧化钠水溶液中添加相对于其后溶解的双酚A(BPA)为2，000质量 ppm的二亚硫磺酸钠，在其中以BPA浓度成为13.5质量％的方式溶解BPA，制备BPA的氢氧化 钠水溶液。
[0201 ] 将该BPA的氢氧化钠水溶液以40L/hr、二氯甲烷以15L/hr、碳酰氯以4.0kg/hr的流 量，连续地通入至内径6mm、管长30m的管式反应器中。管式反应器具有套管部分，向套管中 通入冷却水而将反应液的温度保持为40°C以下。
[0202]将离开管式反应器的反应液连续地导入至具备后掠翼的内容积40L的附挡板的槽 型反应器中，向其中进一步以2.8L/hr的流量添加 BPA的氢氧化钠水溶液、以0.07L/hr的流 量添加25质量％氢氧化钠水溶液、以17L/hr的流量添加水、以0.64L/hr的流量添加1质量％ 三乙胺水溶液，并进行反应。通过连续地抽出从槽型反应器中溢出的反应液并静置，而 将水 相分离去除，留取二氯甲烷相。
[0203]由此获得的聚碳酸酯低聚物的浓度为329g/L，氯甲酸酯基浓度为0.74mol/L。
[0204] (2.PC-PDMS1制造工序）
[0205] 接下来，向具备隔板、浆型搅拌翼及冷却用套管的50L槽型反应器中，添加上述制 造的聚碳酸酯低聚物溶液15L、二氯甲烷9.0L、二甲基硅氧烷单元的平均重复数(η)为90的 末端为烯丙基苯酚的改性聚二甲基硅氧烷(PDMS)96g及三乙胺8.8mL，在搅拌下向其中添加 6.4质量％氢氧化钠水溶液1389g，进行10分钟聚碳酸酯低聚物与末端为烯丙基苯酚的改性 PDMS的反应。
[0206]向该聚合液中添加对叔丁基苯酚(PTBP)的二氯甲烷溶液(将PTBP114g溶解于二氯 甲烧2.0L中而成的溶液）、BPA的氢氧化钠水溶液(使BPA1，012g溶解于在水8.4L中溶解有 Na0H577g与二亚硫磺酸钠2.0g所得的水溶液中而成的溶液），实施50分钟聚合反应。
[0207]为了进行稀释而添加二氯甲烷10L，搅拌10分钟后，分离为包含PC-PDMS的有机相 与包含过量的BPA及NaOH的水相，将有机相分离。
[0208]针对在由此获得的PC-PDMS的二氯甲烷溶液，依次利用15容积％的0.03mol/L的 NaOH水溶液、0.2m〇VL的盐酸对该溶液进行清洗，接下来，反复利用纯水进行清洗，直至清 洗后的水相中的导电率达到0.0 lyS/m以下。
[0209]将通过清洗而得的PC-PDMS的二氯甲烷溶液进行浓缩、粉碎获得薄片，将所获得的 薄片在减压下以120°C进行干燥，获得PC-PDMS1。
[0210] 所获得的PC-PDMS1的通过NMR测定所求出的二甲基硅氧烷残基量为1.5质量％，依 据ISO 1628-4( 1999)所测得的粘度值为53.8，粘均分子量(Mv)为20500。
[0211] [制造例2]聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物2(PC-PDMS2:(A_1)成分)的制造
[0212] 将对叔丁基苯酚(PTBP)的二氯甲烷溶液中的PTBP使用量由114g变更为107g，除此 以外，以与制造例1相同的方式实施。所得的PC-PDMS2的通过匪R测定所求出的二甲基硅氧 烷残基量为1.5质量％，依据IS01628-4(1999)所测得的粘度值为56.0,粘均分子量(Mv)为 21500。
[0213] [制造例3]聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物3(PC-PDMS3:(A_1)成分)的制造
[0214] 将二甲基硅氧烷单元的平均重复数(η)为90的末端为烯丙基苯酚的改性聚二甲基 硅氧烷(PDMS)的使用量由96g变更为154g，除此以外，以与制造例1相同的方式实施。
[0215] 所得的？^01^3的通过匪1?测定所求出的二甲基硅氧烷残基量为2.4质量％，依据 IS01628-4( 1999)所测得的粘度值为53.8，粘均分子量(Mv)为20500。
[0216] [制造例4]聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物4(PC_PDMS4: (A-1)成分)的制造
[0217] 将对叔丁基苯酚(PTBP)的二氯甲烷溶液中的PTBP使用量由114g变更为107g，除此 以外，以与制造例2相同的方式实施。
[0218] 所获得的PC-PDMS4的通过NMR测定所求出的二甲基硅氧烷残基量为2.4质量％，依 据IS01628-4(1999)所测得的粘度值为56.1，粘均分子量(Mv)为21500。
[0219] [制造例5]聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物5(PC_PDMS5)的制造
[0220]将二甲基硅氧烷单元的平均重复数(η)为90的末端为烯丙基苯酚的改性聚二甲基 硅氧烷(PDMS)的使用量由154g变更为231g，除此以外，以与制造例4相同的方式实施。
[0221] 所得的？^01^5的通过匪1?测定所求出的二甲基硅氧烷残基量为3.6质量％，依据 IS01628-4( 1999)所测得的粘度值为56.0，粘均分子量(Mv)为21500。
[0222] [制造例6]聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物6(PC-PDMS6:(A_1)成分)的制造
[0223] 将二甲基硅氧烷单元的平均重复数(η)由90变更为150,除此以外，以与制造例4相 同的方式实施。
[0224] 所得的？^01^6的通过匪1?测定所求出的二甲基硅氧烷残基量为2.4质量％，依据 IS01628-4( 1999)所测得的粘度值为56.0，粘均分子量(Μν)为21500。
[0225] [制造例7]聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物7(PC-PDMS7:(A_1)成分)的制造
[0226] 将二甲基硅氧烷单元的平均重复数(η)由90变更为70,除此以外，以与制造例4相 同的方式实施。
[0227] 所得的？^01^7的通过匪1?测定所求出的二甲基硅氧烷残基量为2.4质量％，依据 IS01628-4(1999)所测得的粘度值为56.1，粘均分子量(Μν)为21500。
[0228] [制造例8]聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物8(PC-PDMS8:(A_1)成分)的制造
[0229] 将二甲基硅氧烷单元的平均重复数(η)由90变更为20,除此以外，以与制造例4相 同的方式实施。
[0230] 所获得的?^01^8的通过匪1?测定所求出的二甲基硅氧烷残基量为2.4质量％，依 据IS01628-4(1999)所测得的粘度值为56.1，粘均分子量(Μν)为21500。
[0231] 将制造例1~8中而得的PC-PDMS1~PC-PDMS8的物性汇总于下述表1。
[0232] 表 1 [02331
[0234] [实施例1~7及比较例1~3]
[0235] 以表2中所示的比率(单位:质量份)配合(Α)聚碳酸酯树脂，将作为(Β)抗氧化剂的 "11?^?03168"（商品名，亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基）酯，843?加? &11株式会社制造)相对 于(Α)成分100质量份混合0.10质量份后，利用附通风孔的双螺杆挤出机"ΤΕΜ-35Β"（机种 名，东芝机械株式会社制造)在树脂温度280°C条件下进行熔融混炼，获得树脂组合物的颗 粒。
[0236]使用注塑成形机，将所得的颗粒在缸体温度280°C、模具温度80°C的成形条件下进 行注塑成形，从而获得试验片。
[0237] 使用所得的试验片，根据上述方法对耐防晒剂性、耐冲击性及透明性进行评价。将 其结果示于表2。
[0238] 表 2
[0239]
[0240J (表2中的注释的说明）
[0241 ] *1: "Tarflon FN 2200A"（商品名，出光兴产株式会社制造，在末端基团上具有对 叔丁基苯酚的双酸A型的芳香族聚碳酸酯，粘均分子量21，500)、(A-2)成分
[0242] 由表2可知，本发明的一个实施方式的聚碳酸酯树脂组合物的耐防晒剂性(耐化学 品性）、耐冲击性及透明性均优异。
[0243] 另一方面，由比较例1可知，在(A)成分中不含有PC-P0S的聚碳酸酯树脂组合物无 法满足耐防晒剂性(耐化学品性)及低温时的耐冲击性。由比较例2可知，若(A)成分中的通 式(II)所表示的重复单元的含量超过3.0质量％，则无法满足耐防晒剂性(耐化学品性）。由 比较例3可知，若(A)成分中的通式(II)所表示的平均重复数η小于30,则无法满足耐防晒剂 性(耐化学品性)及低温时的耐冲击性。
[0244] 产业上的可利用性
[0245] 本发明的聚碳酸酯树脂组合物由于耐防晒剂性(耐化学品性）、耐冲击性及透明性 优异，因而可优选地用于需要这些特性的便携型信息终端用构件。
【主权项】
1. 一种聚碳酸酯树脂组合物，其具有耐防晒剂性，其是在(A)聚碳酸酯树脂100质量份 中调配(B)抗氧化剂0.001~2质量份而成的，所述(A)聚碳酸酯树脂包含主链含有通式（I) 所表示的重复单元及通式(II)所表示的重复单元的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-I)， 其中η = 30~500,且(A)成分中的通式（II)所表示的重复单元的含量为1.0~3.0质量％，式中，R1及R2分别独立表示卤原子、碳数1~6的烷基或碳数1~6的烷氧基;X表示单键、 碳数1~8的烷撑基、碳数2~8的烷叉基、碳数5~15的环烷撑基、碳数5~15的环烷叉基、芴 二基、碳数7~15的芳基烷撑基、碳数7~15的芳基烷叉基、-S-、-SO-、-SO 2-、-O-或-CO-; a及 b分别独立表示0~4的整数， R3及R4分别独立表示氢原子、卤原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6的烷氧基或碳数6~12 的芳基;η表示平均重复数。2. -种聚碳酸酯树脂组合物，其是在(A)聚碳酸酯树脂100质量份中调配(B)抗氧化剂 0.001~2质量份而成的，所述(A)聚碳酸酯树脂包含主链含有通式（I)所表示的重复单元及 通式（II)所表示的重复单元的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-I)，其中η = 30~500,且 (A)成分中的通式(II)所表示的重复单元的含量为1.0~3.0质量％，并且 在成形温度280°C、模具温度80°C条件下进行注塑成形，制作3个125 X 13 X 3.2mm的试 片样品，利用跨距80mm的三点弯曲试验法，施加2.0%的应变后，覆盖含浸有包含选自紫外 线吸收剂、紫外线散射剂、乳化剂、油剂、添加剂、及醇中的至少1种的溶剂的布，在23°C放置 240小时后，3个样品都未见龟裂，式中，R1及R2分别独立表示卤原子、碳数1~6的烷基或碳数1~6的烷氧基;X表示单键、 碳数1~8的烷撑基、碳数2~8的烷叉基、碳数5~15的环烷撑基、碳数5~15的环烷叉基、芴 二基、碳数7~15的芳基烷撑基、碳数7~15的芳基烷叉基、-S-、-SO-、-SO 2-、-O-或-CO-; a及 b分别独立表示0~4的整数;R3及R4分别独立表示氢原子、卤原子、碳数1~6的烷基、碳数1~ 6的烷氧基或碳数6~12的芳基;η为平均重复数。3. 如权利要求2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述溶剂包含选自甲氧基肉桂酸 酯、醇、生育酚乙酸酯、及甘油中的至少1种。4. 如权利要求1~3中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，（A)成分的粘均分子量 为18000~30000。5. 如权利要求1~4中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，（B)成分的抗氧化剂为 磷系抗氧化剂。6. -种成形体，其是将权利要求1~5中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物成形而成 的。7. -种便携型信息终端的壳体，其包含权利要求6所述的成形体。8. -种便携型信息终端的保护外壳，其包含权利要求6所述的成形体。
【专利摘要】本发明涉及在(A)包含主链含有碳酸酯单元及硅氧烷单元的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)、且(A)成分中的硅氧烷单元的含量为1.0～3.0质量％的聚碳酸酯树脂100质量份中调配(B)抗氧化剂0.001～2质量份而成的具有耐防晒剂性的聚碳酸酯树脂组合物。
【IPC分类】C08L69/00, C08K3/32
【公开号】CN105492532
【申请号】CN201480047054
【发明人】青木佑介
【申请人】出光兴产株式会社
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2014年8月19日
【公告号】EP3040380A1, US20160208075, WO2015029841A1
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