高聚合物负载量的聚烯烃粘合剂组合物的制作方法
高聚合物负载量的聚烯烃粘合剂组合物的制作方法
【专利说明】高聚合物负载量的聚烯烃粘合剂组合物
[0001] 发明人：Jurgen J. Schroeyers , Jennifer J. Austin, Shawn ff .Mowry , James N.Coffey
[0002] 优先权
[0003] 本申请要求2013年10月18日提交的USSN 61/892,826的权益和优先权，其公开内 容在此完全引用纳入。 发明领域
[0004] 本发明涉及一种聚烯烃粘合剂组合物，其包含高聚合物负载量。
[0005] 发明背景
[0006] 粘合剂组合物组分例如基础聚合物、增粘剂、蜡和油通常是作为分开的组分来提 供，用于配制成热熔粘合剂(HMA)组合物。用于非织造应用的HMA组合物被用于构建和层合， 例如来将无纺布和其它组分粘合在一起和将所述材料的层粘合在一起。非织造应用可以包 括卫生产品例如婴儿尿布、成人尿布、失禁产品或者装置、吸收剂制品、衬裤和卫生带。在非 织造应用中，寻求这样的HMA组合物，其提供了物理性能例如宽的施用温度所指示的稳定的 经时粘合力，和机涂性期望的组合。机涂性是本领域公知的术语，其指的是粘合剂配料在基 底上经由机器的强的施涂能力，仅仅需要对机器设定进行最小的调整，包括机器速度和温 度。具有良好的机涂性的粘合剂配料可以降低与该粘合剂施涂方法相关的时间并由此降低 成本，因为该粘合剂配料是通用的，足以用于一种以上的机器而无需对机器设定进行诸多 调整。差的机涂性会导致在该粘合剂施涂过程中在机器的启动和停止间隔时该粘合剂配料 的网断裂，这会不利地影响生产线效率，并且还会导致停机时间增加和成本提高。通常还寻 求在宽的施涂温度具有稳定的和一致的粘合性的HMA，用于非织造构建和层合应用。
[0007] 用于HMA应用的示例性的基础聚合物组合物和制造聚合物组合物的方法公开在美 国专利No. 7294681和7524910中。这些专利中所述的和/或通过这些专利公开的方法生产的 不同的聚合物已经由ExxonMobil Chemical Company作为LINXAR?聚合物出售。
[0008] W0公布No. 2013/134038公开了一种在并联反应器中生产具有至少两种不同的基 于丙烯的聚合物的聚合物共混物的方法。该多峰聚合物共混物的Mw是约10000g/mol-约 150000g/mol。当进行温度上升洗提分馏时，该聚合物共混物表现出在-15°C可溶于二甲苯 的第一馏分，该第一馏分具有约70mol 约90mol %的的全同立构(mm)三重立构规整度;和 在-15°C不溶于二甲苯或者溶解度小于第一馏分的第二馏分，该第二馏分具有约85m〇l%_ 约98mol%的全同立构(mm)三重立构规整度。
[0009] 虽然许多不同类型的聚合物是已知的，并且已经用于HMA配料中，但是仍然需要增 粘的粘合剂配料，其具有高负载量的新的基础聚合物来实现与目前市售的HMA配料相比相 当的或者更好的粘合剂性能属性，包括代表着宽的施用温度范围的稳定的经时粘合力，以 及机涂性。
[0010] 因此，本发明涉及一种粘合剂组合物，其使用了新的聚合物共混物，使得该粘合剂 组合物具有代表着宽的施用温度的稳定的经时粘合力，以及机涂性。此处所述的该粘合剂 组合物可以通过接触和非接触例如喷涂施涂技术来施用。所述的粘合剂组合物可以用于非 织造构建/层合和类似的非织造弹性应用。
【发明内容】
[0011] 前述和/或其它挑战是通过此处公开的方法和产品来解决的。
[0012] 在一方面，提供了用于粘合剂组合物的聚合物共混物和一种或多种增粘剂。该聚 合物共混物包括第一基于丙烯的聚合物，其中该第一基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物或者 丙烯与乙烯或C4-C1Qa-烯烃的共聚物;第二基于丙烯的聚合物，其中该第二基于丙烯的聚合 物是丙烯均聚物或者丙烯与乙烯或C4-C 1Qa-烯烃的共聚物;其中该第二基于丙烯的聚合物 不同于该第一基于丙烯的聚合物。该聚合物共混物在190°C测得的熔体粘度小于约6000cP。 当进行温度上升洗提分馏时，该聚合物共混物表现出：在_15°C可溶于二甲苯的第一馏分， 该第一馏分具有约70mol%_约90mol %的的全同立构(mm)三重立构规整度;和在_15°C不溶 于二甲苯的第二馏分，该第二馏分具有约85mol 约98mol %的全同立构(mm)三重立构规 整度。该聚合物共混物的存在量是该粘合剂组合物的约50-约100wt %。
[0013] 在另一方面，提供用于粘合剂组合物的聚合物共混物和一种或多种增粘剂。该聚 合物共混物包括第一基于丙烯的聚合物，其中该第一基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物或者 丙烯与乙烯或C4-C1Qa-烯烃的共聚物;第二基于丙烯的聚合物，其中该第二基于丙烯的聚合 物是丙烯均聚物或者丙烯与乙烯或C4-C 1Qa-烯烃的共聚物;其中该第二基于丙烯的聚合物 不同于该第一基于丙烯的聚合物。该聚合物共混物在190°C测得的熔体粘度大于或等于约 6000cP。当进行温度上升洗提分馏时，该聚合物共混物表现出：在_15°C可溶于二甲苯的第 一馏分，该第一馏分具有约70mol%_约90mol%的的全同立构(mm)三重立构规整度;和在-15°C不溶于二甲苯的第二馏分，该第二馏分具有约85mol 约98mol %的全同立构(mm)三 重立构规整度。该聚合物共混物的存在量是该粘合剂组合物的约30-约60wt %。
[0014] 本发明的这些和其它方面将在下面的【具体实施方式】中更详细的描述，并且是以附 图和表格来说明的。
【附图说明】
[0015] 图1显示了热熔粘合剂配料在不同的施用温度的剥离强度。
[0016] 图2显示了热熔粘合剂配料在不同的施用温度的栗压力和粘度。
[0017] 图3显示了热熔粘合剂配料的粘度稳定性。
【具体实施方式】
[0018] 已经发现高负载量聚合物共混物形成粘合剂组合物导致该粘合剂组合物具有有 利地性能，包括代表着宽的施用温度范围的稳定的经时粘合力，以及机涂性，其等于或者优 于市售粘合剂。本发明的粘合剂可以使用新方法平台来生产，这样的方法平台是更稳固的， 并且不存在与用于制造 LINXAR?聚合物和美国专利No. 7294681和7524910中所公开的那些 所用的方法相关的诸多限制和困难。
[0019] 有利地，当该聚合物共混物的熔体粘度小于约6000CP，例如是约100-约6000CP时， 将约50-约100wt %的一种或多种聚合物共混物用于粘合剂配料。当该聚合物共混物的恪体 粘度大于或等于约6000cP，例如约6000-约60000cP时，将约30-约60wt%的一种或多种聚合 物共混物用于粘合剂配料。
[0020]有利地，用于该粘合剂组合物的聚合物可以使用新方法平台来生产，其享有 LINXAR?聚合物使得LINXAR?聚合物是用于粘合剂应用的优异的聚合物的许多特性。新聚 合物可以使用新方法平台来生产，新聚合物具有其它特性，虽然所述其它特性使得该聚合 物不同于LINXAR?聚合物，但是据信它们提供了该新聚合物的优异的粘合剂性能。这些聚合 物在进行温度上升洗提分馏时，也会表现出在_15°C可溶于二甲苯的第一馏分，和在_15°C 在二甲苯中不溶或者溶解度低于第一馏分的第二馏分。该第一馏分的全同立构(mm)三重立 构规整度可以是约70m〇l%_约90mol%，和该第二馏分的全同立构(mm)三重立构规整度可 以是约85mol%_约98mol%。在优选的实施方案中，该聚合物共混物中每种聚合物的部分是 在每个馏分中的。
[0021] A.制备聚烯烃粘合剂组分和组合物的方法
[0022] 用于制备聚烯烃粘合剂组分的溶液聚合方法通常是通过这样的系统来进行的，该 系统包括第一反应器，与该第一反应器并联的第二反应器，液相分离器，液化容器和造粒 机。该第一反应器和第二反应器可以例如是连续搅拌的槽反应器。
[0023] 该第一反应器可以接收第一单体供料，第二单体供料和催化剂供料。该第一反应 器也可以接收溶剂和活化剂供料。该溶剂和/或活化剂供料可以与任何的该第一单体供料， 该第二单体供料或者催化剂供料合并，或者该溶剂和活化剂可以以分开的供料流供给到反 应器。第一聚合物是在第一反应器中生产的，并且经由第一产物流从第一反应器排出。第一 产物流包含第一聚合物、溶剂和任何未反应的单体。
[0024]在任何实施方案中，该第一单体供料中的第一单体可以是丙烯，该第二单体供料 中的第二单体可以是乙烯或者C4-C1Q烯烃。在任何实施方案中，该第二单体可以是乙烯、丁 烯、己烯和辛烯。通常，单体的选择和所选择的单体在所述方法中的相对用量取决于该第一 聚合物和最终的聚合物共混物的期望性能。对于粘合剂组合物来说，乙烯和己烯是用于与 丙烯共聚的特别优选的共聚单体。在任何实施方案中，供给到第一反应器的丙烯和共聚单 体的相对量可设计为生产主要是丙烯的聚合物，即大于50mol%的丙烯的聚合物。在另一实 施方案中，该第一反应器可以生产丙烯均聚物。
[0025]该第二反应器可以接收第三单体的第三单体供料，第四单体的第四单体供料和第 二催化剂的催化剂供料。该第二反应器也可以接收溶剂和活化剂供料。该溶剂和/或活化剂 供料可以与任何的该第三单体供料，第四单体供料或者第二催化剂供料合并，或者该溶剂 和活化剂可以以分开的供料流供给到反应器。第二聚合物是在第二反应器中生产的，并且 经由第二产物流从第二反应器排出。该第二产物流包含第二聚合物、溶剂和任何未反应的 单体。
[0026] 在任何实施方案中，该第二单体可以是丙稀，该第四单体可以是乙稀或者C4-Cio稀 烃。在任何实施方案中，该第四单体可以是乙烯、丁烯、己烯和辛烯。在任何实施方案中，供 给到第二反应器的丙烯和共聚单体的相对量可以设计为生产主要是丙烯的聚合物，即，大 于50mol%的丙烯的聚合物。在另一实施方案中，该第二反应器可以生产丙烯均聚物。
[0027] 优选该第二聚合物不同于第一聚合物。该差异可以例如通过两种聚合物的共聚单 体含量、熔化热、结晶度、支化指数、重均分子量和/或多分散度来量度。在任何实施方案中， 该第二聚合物可以包含与第一聚合物不同的共聚单体，或者一种聚合物可以是丙烯均聚 物，另一聚合物可以包含丙烯与乙烯或C4-C1Q烯烃的共聚物。例如该第一聚合物可以包括丙 烯-乙烯共聚物，该第二聚合物可以包括丙烯-己烯共聚物。在任何实施方案中，该第二聚合 物的重均分子量(Mw)可以不同于第一聚合物和/或熔体粘度不同于该第一聚合物。此外，在 任何实施方案中，该第二聚合物的结晶度和/或熔化热可以不同于该第一聚合物。可以用于 组合来生产有利的混合物的聚合物类型的具体例子在此更详细的描述。
[0028] 应当理解，任何数目的另外的反应器可以用于生产其它聚合物，该其它聚合物可 以与第一和第二聚合物结合(例如接枝)或者共混。在任何实施方案中，第三反应器可以生 产第三聚合物。该第三反应器可以与第一反应器和第二反应器并联，或者该第三反应器可 以与第一反应器和第二反应器之一串联。
[0029] 用于聚合此处所述的聚合物的示例性方法的进一步的说明可以在美国专利 No. 6881800中找到，其在此通过引用纳入。
[0030] 该第一产物流和第二产物流可以合并来生产混合物流。例如该第一产物流和第二 产物流可以将该第一和第二聚合物供给到混合容器，例如带有搅拌器的混合槽。
[0031] 该共混物流可以供给到液相分离容器来生产富含聚合物的相和贫含聚合物的相。 该贫含聚合物的相可以包含溶剂且基本上没有聚合物。至少一部分的该贫含聚合物的相可 以经由溶剂再循环流从该液相分离容器中排出。该溶剂再循环流可以进一步包含未反应的 单体。至少一部分的该富含聚合物的相可以经由富含聚合物的流从液相分离容器中排出。
[0032] 在任何实施方案中，该液相分离容器可以基于较低临界溶液温度(LCST)相分离的 原理来操作。这种技术使用了旋节线分解的热力学原理来产生两种液相;一种基本上没有 聚合物，另一种含有浓度高于到液相分离容器的单个液体供料的溶解的聚合物。
[0033] 使用液相分离容器(其使用了旋节线分解来实现形成两种液相)是一种将溶剂与 多峰聚合物共混物分离的有效方法，特别是在其 中所述混合物的聚合物之一的重均分子量 小于100000g/mol，和甚至更具体的是10000g/mol-60000g/mol的情况更是如此。聚合物在 贫含聚合物的相中的浓度可以通过催化剂选择而进一步降低。已经发现式I的催化剂(如下 所述），特别是二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆，二甲基甲硅烷基双(2-甲 基-5-苯基茚基)二氯化铪，二甲基甲硅烷基双（2-甲基-4-苯基茚基）二甲基合锆和二甲基 甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基合铪是用于使得贫含相中的聚合物浓度最小化的 一种特别有效的催化剂。因此在任何实施方案中，一种、两种或者全部的聚合物可以使用式 I的催化剂，特别是二甲基甲硅烷基双（2-甲基-4-苯基茚基）二氯化锆，二甲基甲硅烷基双 (2-甲基-4-苯基茚基)二氯化铪，二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基合锆和二 甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基合铪来生产。
[0034] 离开液相分离容器后，该富含聚合物的流然后可以供给到液化容器，用于进一步 聚合物回收。在任何实施方案中，该富含聚合物的流在供给到液化容器入口之前，也可以供 给到低压分离器。在所述容器中时，该聚合物组合物可以在该容器中经历真空，以从该聚合 物组合物中除去至少一部分的溶剂和降低该聚合物组合物的温度，由此形成第二聚合物组 合物，该第二聚合物组合物包含多峰聚合物共混物，并且与引入所述容器的聚合物组合物 的该聚合物组合物相比，具有较低的溶剂含量和较低的温度。然后该聚合物组合物可以经 由排出流从该容器的出口排出。
[0035]然后该冷却的排出流可以供给到造粒机，在这里多峰聚合物共混物然后通过造粒 口模作为形成的粒料排出。该聚合物的粒化可以通过水中造粒机、热切造粒机、条束造粒 机、水环造粒机或者其它类似造粒机来进行。优选使用水中造粒机，但是也可以使用本领域 技术人员已知的其它相当的粒化装置。用于水中粒化的通用技术是本领域技术人员已知 的。
[0036] W0公布No. 2013/134038通常描述了一种制备聚烯烃粘合剂组分和组合物的方法。 W0公布No. 2013/134038和它的母申请美国专利申请序列号61/609020(2012年3月9日提交） 的内容都在此以它们全部通过引用纳入。
[0037] B.聚合物
[0038] 优选的聚合物是半结晶的基于丙烯的聚合物。在任何实施方案中，该聚合物可以 具有相对低的分子量，优选约150000g/mol或更低。在任何实施方案中，该聚合物可以包含 选自乙烯和线性或者支化的C 4-C2Q烯烃和二烯烃的共聚单体。在任何实施方案中，该共聚单 体可以是乙烯或者C4-C 1Q烯烃。
[0039]本文使用的术语"聚合物"包括但不限于均聚物、共聚物、互聚物、三元共聚物等及 其合金和混合物。此外，本文使用的术语"共聚物"表示包括这样的聚合物，其具有两种或更 多种单体，任选的具有其它单体，并且可以指的是互聚物、三元共聚物等。本文使用的术语 "聚合物"还包括抗冲、嵌段、接枝、无规和交替共聚物。术语"聚合物"应当进一步包括全部 可能的几何构型，除非另有明确规定。这样的构型可以包括全同立构、间同立构和无规对 称。本文使用的术语"聚合物共混物"包括但不限于在溶液中或者通过物理共混例如熔体共 混所制备的一种或多种聚合物的混合物。
[0040] 本文使用的"基于丙烯"或者"主要基于丙烯的"表示包括任何这样的聚合物，其只 包含丙烯，或者包含与一种或多种共聚单体组合的丙烯，在其中丙烯是主要组分（即大于 50mol%的丙稀）。
[0041] 在任何实施方案中，该共混物的一种或多种聚合物可以包含一种或多种基于丙烯 的聚合物，其包含丙烯和约2mol 约30mol %的选自C2和C4至C1Qa-烯烃的一种或多种共聚 单体。在任何实施方案中，该烯烃共聚单体单元可以得自乙烯、丁烯、戊烯、己烯、4-甲基-1-戊烯、辛烯或者癸烯。下述实施方案是将乙烯和己烯称作a-烯烃共聚单体来讨论的，但是 该实施方案可以同样应用于具有其它烯烃共聚单体的其它共聚物。就此而言，该共聚物 可以简单的称作基于丙烯的聚合物，并且将乙烯或己烯称作a_烯烃。
[0042]在任何实施方案中，该共混物的一种或多种聚合物可以包括至少约5mol %，至少 约6mol%，至少约7mol%，或者至少约8mol%，或者至少约lOmol%，或者至少约12mol%的 得自乙烯的或者得自己烯的单元。在那些或者其它实施方案中，该共聚物可以包括至多约 30mol%，或者至多约25mol%，或者至多约22mol%，或者至多约20mol%，或者至多约 19mol%，或者至多约18mol%，或者至多约17mol%的得自乙稀的或者得自己稀的单元，其 中该摩尔百分比是基于得自丙烯的和a-烯烃衍生的单元的总摩尔数。换言之，该基于丙烯 的聚合物可以包括至少约70mol%，或者至少约75mol%，或者至少约80mol%，或者至少约 81mol %的得自丙烯的单元，或者至少约82mol %的得自丙烯的单元，或者至少约83mol %的 得自丙烯的单元；以及在这些或者其它实施方案中，该共聚物可以包括至多约95mol%，或 者至多约94mol%，或者至多约93mol%，或者至多约92mol%，或者至多约90mol%，或者至 多约88mol%的得自丙烯的单元，其中该摩尔百分比是基于该得自丙烯的和得自α-烯烃的 单元的总摩尔数。在任何实施方案中，该基于丙烯的聚合物可以包含约5m〇l%_约25mol% 的得自乙烯的或者得自己烯的单元，或者约8mol%-约20mol %的得自乙烯的或者得自己烯 的单元，或者约12mol%_约18mol%的得自乙烯的或者得自己烯的单元。
[0043]该一种或多种实施方案的混合物的一种或多种聚合物特征在于熔点(Tm)，其可以 通过差示扫描量热法(DSC)测定。为了本文的目的，最高温度峰的最大值被认为是该聚合物 的熔点。在上下文中，"峰"定义为DSC曲线(热流对温度）的整体斜率从正到负的变化，当对 DSC曲线绘图以使得吸热反应用正峰表示时，在没有无基线偏移的情况下形成最大值。 [0044] 在任何实施方案中，该共混物的一种或多种聚合物的Tm(通过DSC测定）可以小于 约130°C，或者小于约120°C，或者小于约115°C，或者小于约110°C，或者小于约100°C，或者 小于约90°C。在任何实施方案中，该共混物的一种或多种聚合物的Tm可以大于约25°C，或者 大于约30°C，或者大于约35°C，或者大于约40°C。
[0045] 在一种或多种实施方案中，该聚合物共混物的第一结晶温度(Tel)(通过DSC测定） 小于约ll〇°C，或者小于约90°C，或者小于约80°C，或者小于约70°C，或者小于约60°C，或者 小于约50°C，或者小于约40°C，或者小于约30°C，或者小于约20°C，或者小于约10°C。在同一 或者其它实施方案中，该聚合物的Tel是大于约0°C，或者大于约5°C，或者大于约10°C，或者 大于约15°C，或者大于约20°C。在任何实施方案中，该聚合物的Tel下限可以是0°C，5°C，10 °C，20°C，30°C，40°C，50°C，60°C 和 70°C;和 Tel 上限温度可以是 100°C，90°C，80°C，70°C，60 °〇，50°〇，40°〇，30°〇，25°〇和20°〇，并且从涵盖了任何下限到任何上限的范围。
[0046] 在一种或多种实施方案中，该聚合物的第二结晶温度(Tc2)(通过DSC测定)小于约 l〇〇°C，或者小于约90°C，或者小于约80°C，或者小于约70°C，或者小于约60°C，或者小于约 50°C，或者小于约40°C，或者小于约30°C，或者小于约20°C，或者小于约10°C。在同一或者其 它实施方案中，该聚合物的Tc2大于约0°C，或者大于约5°C，或者大于约10°C，或者大于约15 °C，或者大于约20°C。在任何实施方案中，该聚合物的Tc2下限可以是0°C，5°C，10°C，20°C， 30°C，40°C，50°C，60°C 和 70°C;和该 Tc2 上限温度可以是120°C，110°C，100°C，90°C，80°C，70 °C，60°C，50°C，40°C，30°C，25°C和20°C，并且从涵盖了任何下限到任何上限的范围。
[0047] 适用于此处的聚合物被称作是"半结晶的"，这意味着通常它们具有相对低的结晶 度。本文使用的术语"结晶"宽泛的表征那些聚合物，其具有高的分子间和分子内有序度，并 且其优选熔点高于ll〇°C，更优选高于115°C和最优选高于130°C。具有高的分子间和分子内 有序度的聚合物被称作具有"高"的结晶度水平，而具有低的分子间和分子内有序度的聚合 物被称作具有"低"的结晶度水平。聚合物的结晶度可以量化表述，例如以结晶度百分比来 表述，通常相对于一些参照或者基准结晶度。本文使用的结晶度是涉及全同立构聚丙烯均 聚物来测量的。优选熔化热被用于测定结晶度。因此，例如对于高度结晶聚丙烯均聚物，假 定熔化热赋值为190J/g，则熔化热为95J/g的半结晶丙烯共聚物的结晶度是50%。本文使用 的术语"可结晶的"指的是那些聚合物，其可以通过拉伸或者退火而结晶。因此在某些具体 实施方案中，该半结晶聚合物可以是可结晶的。用于本发明的具体实施方案中的半结晶聚 合物优选的结晶度是全同立构聚丙烯的结晶度的2%-65%。在另一实施方案中，该半结晶 聚合物的结晶度可以是全同立构聚丙烯的结晶度的约3%_约40%，或者约4%-约30%，或 者约5%-约25 %。
[0048] 该半结晶聚合物的通过13C NMR测得的全同立构规整度水平(表达为全同立构三重 (三个连续的丙稀单元）的百分比）是75mol %或者更大，80mol %或者更大，85mol %或者更 大，90mol %或者更大，92mol %或者更大，95mol %或者更大，或者97mol %或者更大。在一种 或多种实施方案中，该三重立构规整度可以是约75mol%_约99mol%，或者约80mol%_约 99mol%，或者约85mol%_约99mol%，或者约90mol%_约99mol%，或者约90mol%_约 97mol %，或者约80mol % -约97mol %。三重立构规整度是通过美国专利申请公开No. 2004/ 0236042所述的方法测定的。
[0049] 该半结晶聚合物的立构规整度指数m/r可以从下限4或者6到上限10或者20或者 25。该立构规整度指数(在此表达为"m/r"）是通过 13C核磁共振（"NMR"）测定的。立构规整度 指数m/r是如H.N.Cheng在17Macromolecules，1950( 1984)中的定义来计算的，在此通过引 用纳入。名称"m"或者"r"描述了成对的连续丙烯基团的立体化学，"m"指的是内消旋和"r" 指的是外消旋。m/r之比为1.0通常描述了无规立构聚合物，并且随着m/r之比接近于0,该聚 合物逐渐变成间同立构的。该聚合物随着m/r之比增加高于1.0和接近于无穷大而逐渐变成 全同立构的。
[0050] 在一种或多种实施方案中，该半结晶聚合物在室温和根据ASTMD-792测定的密度 可以是约0.85g/cm3-约0.92g/cm3，或者约0.86g/cm3-约0.90g/cm 3，或者约0.86g/cm3-约 0.89g/cm3。本文使用的术语"室温"用于表示约20°C_约23.5°C的温度。
[00511 在一种或多种实施方案中，该半结晶聚合物的重均分子量(Mw)可以是约5000-约 500000g/mol，或者约 7500-约 300000g/mol，或者约 10000-约 200000g/mol，或者约 25000-约 175000g/mol。
[0052] 重均分子量Mw，分子量分布(MWD)或者Mw/Mn (其中Μη是数均分子量)和支化指数g ' (vis)是使用高温排阻色谱法(SEC)来表征的，其装备有微分折射率检测器(DRI)，在线光散 射检测器(LS)和粘度计。下面没有示出的实验细节(包括如何校正检测器)描述在:T. Sun， P .Brant，R.R. Chance，和 W.W.Graess ley，Macromolecules，第34 卷第 19期，第6812-6820 页， 2001。
[0053] 用于SEC实验的溶液是通过将6g 丁基化羟基甲苯作为抗 氧化剂溶解在4L的 Aldrich试剂级1，2，4_三氯苯(TCB)中来制备的。该TCB混合物然后通过0.7μπι玻璃预滤器和 随后通过O.lMi的Teflon过滤器进行过滤。该TCB然后在进入SEC之前用在线脱气机进行脱 气。聚合物溶液是通过将干燥聚合物置于玻璃容器中，加入期望量的TCB，然后在160°C和连 续搅拌下加热该混合物约2h来制备的。全部量是重量测量的。用于表达聚合物浓度的TCB密 度（单位质量/体积）在室温是1.463g/mL和在135°C是1.324g/mL。注入浓度范围是1.0-2.Omg/mL，并且较低的浓度用于较高的分子量样品。在运行每个样品之前，将DRI检测器和 注射器净化。然后将该设备中的流速增加到〇.5mL/min，并且在注入第一样品之前将DRI稳 定8-9h。在运行样品之前将LS激光器打开1-1.5h。
[0054] 在色谱图每个点处的浓度c是由减去基线的DRI信号IDRI，使用下面的等式来计算 的：
[0055] c=KdriIdri/(dn/dc)
[0056] 这里KDRI是通过校正DRI测定的常数，和dn/dc是与下面用于LS分析所述相同的。在 SEC方法的这个说明书整个中，参数的单位是这样，即，浓度表达为g/cm3，分子量表达为kg/ mol，特性粘度表达为dL/g。
[0057] 所用的光散射检测器是Wyatt Technology High Temperature mini-DAWN。在色 谱图每个点处的聚合物分子量M是通过分析LS输出值，使用用于静态光散射的Zimm模型来 测定的（Μ· B · Huglin，Light Scattering from Polymer Solutions，Academic Press， 1971)：
[0058] [K0c/Δ R(Θ，c)] = [1/MP(Θ)]+2A2c
[0059] 这里AR(0)是在散射角Θ测得的过量的瑞利散射强度，c是由DRI分析测定的聚合 物浓度，A2是第二维里系数，Ρ(θ)是用于单分散无规线圈的波形因子(如上面的参考文献所 述），和Κ。是系统的光学常数：
[0060]
[0061 ] 在其中Να是Avogadro值，和dn/dc是系统的折射率增量。在135°C和λ = 690nm时TCB 的折射率=1.500。另外，对于乙稀聚合物，A2 = 0.0015和dn/dc = 0.104,而对于丙稀聚合 物，Α2 = 0·0006和 dn/dc = 0.104。
[0062] 分子量平均值通常通过考虑分布的不连续性来定义，在其中大分子存在于含有分 子量Mi的Ni分子的尚散分数i中。重均分子量Mw定义为每个部分的分子量Mi乘以它的重量分 数Wi的积的总和：
[0063] Mw: 2wiMi= ( SNiMi〗/ΣΝ?Μ?)
[0064] 因为重量分数wi定义为分子量Mi的分子的重量除以所存在的全部分子的总重量：
[0065] wi = NiMi/ ΣΝ?Μ?
[0066] 数均分子量Μη定义为每个部分的分子量I乘以它的摩尔分数Xl的积的总和；
[0067] ΜηΞ 2xiMi= SNiMi/ΣΝ?
[0068] 因为摩尔分数Χι定义为化除以分子的总数：
[0069] xi = Ni/ ΣΝ?
[0070] 在SEC中，使用了高温Viscotek Corporation粘度计，其具有以惠斯通电桥构造排 列的四个毛细管，具有两个压力传感器。一个压力传感器测量沿着探测器的总压力降低，和 另一压力传感器(位于所述桥的两侧之间）测量压力差。流过该粘度计的溶液的比粘度ns是 由它们的输出值来计算的。在色谱图每个点处的特性粘度[η]是由下面的等式计算的：
[0071] ns=c[n]+〇.3(c[n])2
[0072] 这里c是由DRI输出值测定的。
[0073]支化指数(g'，也称作g'（vis))是使用SEC-DRI-LS-VIS方法的输出值如下来计算 的。样品的平询特件粘庠 「η 是如下夹计算的：
[0074]
[0075] 这里总和是积分限度之间的色谱片i上进行的。
[0076]支化指数g'定义为：
[0077]
[0078] 这里对于乙烯聚合物，k = 0.000579和α = 〇. 695;对于丙烯聚合物，k = 0.0002288 和α = 〇. 705;和对于丁烯聚合物，k = 0.00018和α = 〇. 7。
[0079 ] Μν是基于通过LS分析测定的分子量的粘均分子量：
[0080] Μν三(2ciMi72ci)1/a
[0081 ] 在一种或多种实施方案中，该半结晶聚合物在190°c和根据ASTM D-3236测定的粘 度（也称作Brookfield粘度或者熔体粘度）可以是约100cP-约500000cP，或者约100-约 100000cP，或者约100-约50000cP，或者约100-约25000cP，或者约100-约15000cP，或者约 100-约 10000cP，或者约 100-约 5000cP，或者约 500-约 15000cP，或者约 500-约 10000cP，或者 约 500-约 5000cP，或者约 1000-约 10000cP，其中 lcP = ImPa · s。
[0082]在一种或多种实施方案中，该半结晶聚合物可以通过它在190°C的粘度来表征。在 一种或多种实施方案中，该半结晶聚合物的粘度可以是至少约l〇〇cP(厘泊），或者至少约 500cP，或者至少约1000cP，或者至少约1500cP，或者至少约2000cP，或者至少约3000cP，或 者至少约4000cP，或者至少约5000cP。在这些或者其它实施方案中，该半结晶聚合物的特征 在于在190°C的粘度可以小于约100000CP，或者小于约75000cP，或者小于约50000cP，或者 小于约25000cP，或者小于约20000cP，或者小于约15000cP，或者小于约10000cP，或者小于 约5000cP，并且从涵盖了任何下限到任何上限的范围。
[0083] 可以用于此处公开的粘合剂组合物中的聚合物通常包括根据W0公布No. 2013/ 134038所公开的方法的任何聚合物。该聚合物的三重立构规整度和立构规整度指数可以通 过催化剂来控制，催化剂影响了丙烯布置的立构规整度、聚合温度，据此，立构规整度可以 通过增加温度，并可以通过通过共聚单体的类型和量来控制，这倾向于降低结晶得自丙烯 的序列的长度。根据W0公布No. 2013/134038所制造的这样的聚合物当进行温度上升洗提分 馏，表现出：在_15°C可溶于二甲苯的第一馏分，该第一馏分具有约70mol 约90mol %的的 全同立构(mm)三重立构规整度；和在-15°C不溶于二甲苯的第二馏分，该第二馏分具有约 85mol%_约98mol %的全同立构(mm)三重立构规整度。W0公布No .2013/134038的内容和它 的母申请美国专利申请序列号61/609020(2012年3月9日提交)都在此以它们全部通过引用 纳入。
[0084]还提供了聚合物和混合的聚合物产物。在任何实施方案中，一种或多种此处所述 的聚合物可以与另一聚合物共混，例如此处所述的另一聚合物，来生产聚合物的物理共混 物。
[0085] 催化剂/活化剂
[0086]此处所述的聚合物可以使用一种或多种催化剂体系来制备。本文使用的"催化剂 体系"包含至少一种过渡金属化合物(也称作催化剂前体)和活化剂。在上述方法的聚合反 应器上游的溶液中或者在该聚合反应器中，将过渡金属化合物(催化剂前体)和活化剂接触 产生了该催化剂体系的催化活性组分(催化剂）。任何给定的过渡金属化合物或者催化剂前 体可以与不同的活化剂产生催化活性组分(催化剂），这提供了在本发明方法中可以配置的 宽阵列催化剂。本发明的催化剂体系包含至少一种过渡金属化合物和至少一种活化剂。但 是，本发明的催化剂体系也可以包含大于一种过渡金属化合物和相组合的一种或多种活化 剂。这样的催化剂体系可以任选地包括杂质清除剂。每个这些组分在下面进一步详细描述。
[0087] 该聚合物的三重立构规整度和立构规整度指数可以通过催化剂来控制，催化剂影 响了丙烯布置的立构规整度、聚合温度，据此，立构规整度可以通过增加温度，并可以通过 共聚单体的类型和量来控制，这倾向于降低结晶得自丙烯的序列的长度。
[0088] 在任何实施方案中，用于生产半结晶聚合物的催化剂体系可以包含茂金属化合 物。在任何实施方案中，茂金属化合物可以是具有通式(In 1 )Y(In2)MX2的桥连的双茚基茂金 属，其中In1和In 2是相同的取代或者未取代的茚基，其键合到Μ上和通过Y桥连，Y是桥连基 团，在其中将In1与In 2相连的直链中的原子数是1-8,并且该直链包含C、Si或者Ge;M是第3， 4,5或者6族过渡金属;和X 2是消去基团。In1和In2可以是取代的或者未取代的。如果In1和In 2 是被一个或多个取代基取代的，则该取代基选自卤素原子、&-&〇烷基、C5-C15芳基、(： 6-&5烷 基芳基和含Si、N或者P的烷基或者芳基。每个消去基团X可以是烷基，优选甲基，或者卤离 子，优选氯离子或者氟离子。示例性的这种类型的茂金属化合物包括但不限于μ-二甲基甲 硅烷基双(茚基)二甲基合铪和μ-二甲基甲硅烷基双(茚基)二甲基合锆。
[0089] 在任何实施方案中，该茂金属化合物可以是具有通式的桥连的双 茚基茂金属，其中In1和In2是相同的2，4-取代的茚基，其键合到Μ上和通过Υ桥连，Υ是桥连基 团，在其中将In 1与In2相连的直链中的原子数是1-8,并且该直链包含C、Si或者Ge;M是第3， 4，5或者6族过渡金属；和X 2是消去基团。In1和In2是在2位置上被心-心。烷基，优选甲基取代 的，和在4位置上被选自下面的取代基取代的：C 5-C15芳基，〇5-(：25烷基芳基，和含Si、N或者P 的烷基或者芳基。每个消去基团X可以是烷基，优选甲基，或者卤离子，优选氯离子或者氟离 子。示例性的这种类型的茂金属化合物包括但不限于(二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-(3'， 5'-二叔丁基苯基)茚基)二甲基合锆，（二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-(3'，5'_二叔丁基苯 基)茚基）二甲基合铪，（二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基合锆，（二甲基甲 硅烷基)双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基合铪，（二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4- (N-咔唑基） 茚基)二甲基合锆和(二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-(N-咔唑基)茚基)二甲基合铪。
[0090] 可选择的，在任何实施方案中，该茂金属化合物可以对应于美国专利No.7601666 所公开的一种或多种式的化合物。这样的茂金属化合物包括但不限于二甲基甲硅烷基双 (2-(甲基)-5,5,8,8_四甲基_5,6,7,8_四氢苯并(f)茚基)二甲基合铪，二苯基甲硅烷基双 (2-(甲基)-5,5,8,8_四甲基_5,6,7,8_四氢苯并(f)茚基)二甲基合铪，二苯基甲硅烷基双 (5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(〇茚基)二甲基合铪，二苯基甲硅烷基双(2-(甲基)_ 5,5,8,8_四甲基_5,6,7,8_四氢苯并(f)茚基)二氯化锆和环丙基甲硅烷基双(2-(甲基)-5， 5,8,8_四甲基_5,6,7,8_四氢苯并⑴茚基)二甲基合铪。
[0091] 在任何实施方案中，用于生产半结晶聚合物的催化剂体系的活化剂可以包含阳离 子组分。在任何实施方案中，该阳离子组分可以具有式[RVR 3AH] +，其中A是氮，R1和R2都是-(CH2) a-基团，其中a是3、4、5或者6,并且与氮原子一起形成4、5、6或者7元非芳环，任选地一 个或多个芳族或者杂芳环可以经由相邻的环碳原子稠合到其上，和R 3是(^、(：2、(：3、(：4或者(：5 烷基，或者N-甲基吡咯烷鑰或者N-甲基哌啶鑰。可选择的，在任何实施方案中，该阳离子组 分具有式[RnAH4- n]+，其中A是氮，η是2或3，和全部的R是相同的，并且是&-(：3烷基，例如诸如 三甲基铵、三甲基苯铵、三乙基铵、二甲基苯铵或者二甲基铵。
[009 2] 可以用于任何实施方案中的一种特别有利地催化剂是式I所示的。
[0093]
[0094] 在任何实施方案中，Μ是第IV族过渡金属原子，优选第IVB族过渡金属，更优选铪或 锆，和X每个是烷基，优选甲基，或者卤离子，优选氯离子或者氟离子。甲基或者氯化物消去 基团是最优选的。在任何实施方案中，R1和R2可以独立的选自氢、苯基和萘基。R1优选与R2 相同。特别有利的式I的物质是二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆，二甲基 甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基合锆，二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二 氯化铪和二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基合铪。
[0095] 由本发明中所提及的茂金属化合物，阳离子活化剂组分和阴离子活化剂组分的任 意组合所形成的任何催化剂体系应当被认为是在此明确公开的，并且可以根据本发明用于 一种或多种烯烃单体的聚合中。同样，两种不同的活化剂的组合可以与相同或者不同的茂 金属一起使用。
[0096] 在任何实施方案中，用于生产该半结晶聚合物的催化剂体系的活化剂可以包含阴 离子组分[ΥΓ。在任何实施方案中，该阴离子组分可以是非配位阴离子(NCA)，具有式[Β (R 4)4]'其中R4是芳基或取代的芳基，其的一种或多种取代基是相同或者不同的，并且选自 烷基、芳基、卤素原子、卤代芳基和卤代烷基芳基。该取代基可以是全卤代芳基，或者全氟化 芳基，并且包括但不限于全氟苯基，全氟萘基和全氟联苯基。
[0097] 此处所述的催化剂体系的阳离子和阴离子组分一起形成了活化剂化合物。在任何 实施方案中，该活化剂可以是四（全氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯铵，四（全氟萘基)硼酸N，N-二甲基苯铵，四（全氟联苯基）硼酸N，N-二甲基苯铵，四（3,5_双(三氟甲基)苯基）硼酸N，N-二甲基苯铵，四（全氟苯基)硼酸三苯基碳鑰，四（全氟萘基）硼酸三苯基碳鑰，四（全氟联苯 基)硼酸三苯基碳鑰或者四（3，5-双(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基碳鑰。
[0098] 非配位阴离子活化剂可以与催化剂一起使用。一种特别有利的活化剂是四（七氟 萘基)硼酸二甲基苯铵。
[0099]用于本发明方法的合适的活化剂还包括铝氧烷和烷基铝。不受限于理论，铝氧烷 典型的据信是通式(Rx-Al-〇)n所示的低聚铝化合物，其是成环化合物，或者Rx(R x-Al-〇) nAlRx2,其是线性化合物。最通常的，铝氧烷据信是成环的和线性的化合物的混合物。在铝氧 烷通式中，R x独立的是&-(：2()烷基例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基，其异构体等，和η是整数 1-50。在任何实施方案中，R x可以是甲基和η可以是至少4。甲基铝氧烷(ΜΑ0)以及改性的ΜΑ0 (其含有一些更高级烷基来改进溶解度），乙基铝氧烷，异丁基铝氧烷等可用于此处公开的 方法中。
[0100] 此外，适用于本发明的催化剂体系除了上述的过渡金属化合物和活化剂之外，还 可以包含另外的活化剂(助活化剂)和/或清除剂。助活化剂是这样的化合物，其能够与过渡 金属络合物反应，以使得当与活化剂组合使用时，形成了活化的催化剂。助活化剂包括铝氧 烧和烷基错。
[0101] 在任何实施方案中，清除剂可以用于"清除"任何会与催化剂反应并使它失活的毒 物的反应。可用作清除剂的典型的烷基铝或者硼组分是通式R XJZ2所示的，其中J是铝或硼， RfCi-Cso烷基例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基及其异构体，并且每个Z独立的是Rx或者不 同的单价阴离子配体例如卤素((：1、8^1)，烷氧化物(01^)等。示例性的烷基铝包括三乙基 铝、二乙基氯化铝、乙基二氯化铝、三异丁基铝、三正辛基铝、三正己基铝、三甲基铝及其组 合。示例性的烷基硼包括三乙基硼。清除化合物也可以是铝氧烷和改性铝氧烷，包括甲基铝 氧烧和改性的甲基错氧烧。
[0102]
[0103] 用于本发明的反应体系中的溶剂可以是任何非聚合物质，其能够通过加热到温度 低于该聚合物的分解温度和/或减压该溶剂/聚合物共混物，而从聚合物组合物中除去。在 任何实施方案中，该溶剂可以是脂肪族或者芳族烃流体。
[0104] 合适的，优选惰性的，烃流体的例子是易挥发性液烃，其包括例如含有1-30,优选 3-20个碳原子的烃。优选的例子包括丙烷，正丁烷，异丁烷，混合丁烷，正戊烷，异戊烷，新戊 烷，正己烷，环己烷，异己烷，辛烷，其它饱和的C6_C8经，甲苯，苯，乙苯，氯苯，二甲苯，脱硫的 轻质直馏石脑油，和本领域技术人员公知的适于本发明目的任何其它烃溶剂。用于此处公 开的方法的特别优选的溶剂是正己烷和甲苯。
[0105] 在液化器入口与所述聚合物一起存在的溶剂的最佳量通常取决于该液化器中聚 合物熔体的期望的温度变化，并且可以由本领域技术人员容易的确定。例如该聚合物组合 物可以在液化器入口包含约lwt % -约50wt %的溶剂，或者约5wt % -约45wt %的溶剂，或者 约1 Owt % -约40wt %的溶剂，或者约1 Owt % -约35wt %的溶剂。
[0106] W0公布No. 2013/134038通常描述了用于制备该粘合剂组合物中所用的聚合物共 混物的催化剂，活化剂和溶剂。W0公布No. 2013/134038和它的母申请美国专利申请序列号 61/609020(2012年3月9日提交）的内容都在此以它们全部通过引用纳入。
[0107] C.增粘剂
[0108] 术语"增粘剂"在此用于指的是这样的试剂，其通过改进施用过程中的润湿性，而 使得组合物的聚合物是更粘的。增粘剂可以由石油来源的烃和给料单体(包括妥尔油和其 它聚萜烯或者树脂源)来生产。加入增粘剂来赋予该粘合剂以粘性以及改变粘度。在大多数 粘合剂配料中需要粘性来允许在HMA凝固之前，正确的结合制品。
[0109] "软化点"是以1为单位测量的温度，在该温度时，材料将流动，其是通过ASTM E-28测定的。
[0110] "芳香度"是通过NMR光谱法测定的，并且是以芳族质子的mol%为单位测量的。
[0111] 虽然此处公开的示例性配料聚焦于其中一种或多种增粘剂与一种或多种聚合物 共混物共混的配料，但是不具有增粘剂或者基本上没有增粘剂的粘合剂配料也是能够预期 的。在实施方案中，其它增粘剂可以与本发明的聚合物共混物一起使用，其包括但不限于烷 基酚的，香豆酮茚，其它氢化的或者非氢化的烃树脂，羟基化的聚酯树脂，酚，纯单体苯乙 烯，树脂分散体，松香酯，松香和萜烯增粘剂。
[0112] D.添加剂:增塑剂、蜡、抗氧化剂
[0113] 该HMA组合物可以包括其它添加剂，例如增塑剂、蜡、抗氧化剂及其组合，其是单独 的或者与此处公开的一种或多种增粘剂相组合。该HMA组合物还可以包括一种或多种聚合 物添加剂，其是单独的或者是与此处公开的一种或多种增粘剂、增塑剂、蜡或者抗氧化剂及 其组合相组合的。
[0114] 术语"聚合物添加剂"在此用于表示这样的物质，其与用于粘合剂配料的聚合物共 混物的熔体粘度和结晶度相比，具有在190°C测得的较低的熔体粘度，和较高的结晶度。加 入该聚合物添加剂来改进性能属性，包括降低粘合剂配料的熔体粘度，来适应该配料在构 建/层合无纺布或者弹性无纺布中的终端用途。聚合物添加剂的添加不限制该配料在构建/ 层合无纺布或者弹性无纺布中的用途。
[0115] 在实施方案中，聚合物添加剂可以与本发明的聚合物共混物一起使用，其包括但 不限于聚合物添加剂A，一种双峰聚合物，其在190°C的熔体粘度是约903cP，DSC结晶度是约 41J/g，邵氏硬度C是约35，乙烯含量是约8.2%，DSC熔点是约111. 35°C。
[0116] 在实施方案中，聚合物添加剂可以与本发明的聚合物共混物一起使用，其包括但 不限于获自ExxonMobil Chemical的基于丙稀的弹性体 是这样的烯烃弹性体，其密度是〇.863g/cm3,熔体指数(在190°C/2.16kg)是9.1g/10min，熔 体质量流速是20g/10min，乙烯含量15wt %，邵氏硬度A是66。在实施方案中，聚合物添加剂 可以与本发明的聚合物共混物一起使用，其包括但不限于Kraton?G SEBS(苯乙烯-乙烯/丁 稀-苯乙稀)等级聚合物，其获自位于德克萨斯州休斯顿的Kraton Polymer。
[0117] 术语"增塑剂"在此用于表示改进材料流动性的物质。有用的市售增塑剂包括 Primol? 352，Krystol? 550和Nyflex? 2228。卩4111〇1謂352是一种获自ExxonMobil Chemical的白油。Krystol? 550 是一种获自 Petro-Canada Lubricants的白油。Nyflex? 222B是一种获自位于瑞德斯德哥尔摩的Nynas AB的溶剂精制的环烷烃油。
[0118] 术语"抗氧化剂"在此用于表示高分子量受阻酚和多官能化酚。一种有用的市售抗 氧化剂是Irganox? lOHLIrganox 1010是受阻酸抗氧化剂，获自位于德国路德维希港的 BASF SE Corporation。本发明不局限于Irganox 1010作为抗氧化剂。在实施方案中，可以 与本发明的聚合物共混物一起使用的其它抗氧化剂包括但不限于胺、对苯二酚、酚类、亚磷 酸酯和硫酯抗氧化剂。
[0119] 术语"蜡"在此用于表示这样的物质，其改变该粘合剂组合物的整体粘度。蜡的主 要作用是控制粘合剂体系的固着时间和内聚力。本发明的粘合剂组合物可以包含石蜡(石 油)蜡和微晶蜡。在实施方案中，本发明的粘合剂组合物可以不包含蜡。在实施方案中，蜡可 以与本发明的聚合物共混物一起使用，其包括但不限于蓖麻油衍生物(HC0-蜡），乙烯共聚 三元共聚物，费-托蜡，微晶蜡，石蜡，聚烯烃改性的蜡和聚烯烃蜡。
[0120] E.聚烯烃粘合剂组合物的应用
[0121]此处公开的粘合剂配料可以用于不同的非织造结构应用，包括但不限于卫生产品 例如婴儿尿布，成人尿布，失禁产品或者装置，吸收剂制品，衬裤和卫生带。此处公开的粘合 剂配料也可以用于不同的非织造弹性应用，其包括但不限于卫生产品例如用于人或者兽医 的创伤护理敷料。随着卫生工业持续转向具有更薄尺寸的膜和更薄的非织造材料的产品、 制品和装置，该工业持续寻求这样的粘合剂配料，其可以在宽的施用温度范围施用，用于粘 合剂配料在大于一种的终端用途的产品、制品、装置及其组合的通用性。此处所述的粘合剂 配料(其具有高的聚合物负载量)提供了物理性能例如宽的施用温度所指示的稳定的经时 粘合力和机涂性期望的组合，和因此可以用于非织造应用，包括此处公开的卫生产品。应当 理解的是本发明的粘合剂配料虽然非常适用于卫生非织造产品，但是也可以在其它应用中 获得使用。
[0122] 在实施方案中，一种或多种粘合剂配料可以用于婴儿或者成人尿布，失禁产品或 者训练短裤。此处公开的一种或多种粘合剂配料可以单独或者与其它添加剂组合使用，来 粘贴和或固定一次性尿布、失禁产品或者训练短裤结构的不同层或者不同部件。尿布，失禁 产品或者训练短裤的构建可以通过本领域已知的任何常规方式来完成。
[0123] 在通常的结构中，尿布，失禁产品或者训练短裤包括裤体，其具有前区，背区，分叉 区，两个弹性区（每个具有前弹性段和后弹性段），两个腿开口和一个腰开口，背片和上片， 束腰带和两个腿带，一个腰边和两个腿边，吸收剂制品，和任选的固定装置，其具有当该尿 布，失禁产品或者训练短裤不使用时，在该固定装置上的可快速除去的可剥离层。在尿布， 失禁产品或者训练短裤中使用本发明的一种或多种粘合剂配料的某些非限定性例子包括 将前区连接到背区，将分叉区连接到前区和背区，将上片连接到前面层，将背片连接到背 层，将吸收剂制品连接到分叉区，将每个腿带连接到上片和背片的每个腿开口，将每个腿边 连接到每个腿带，将束腰带连接到上片的上区和背片的上区，将腰边连接到束腰带上，将快 速除去的可剥离层连接到固定装置，和将固定装置连接到腰边。
[0124] 在实施方案中，一种或多种粘合剂配料可以用于卫生带或者卫生巾中。本文使用 的术语"卫生带"指的是一种外部布置的，一次性吸收剂制品，其处于月经装置的形式，配置 用于吸收体液例如月经。本文使用的术语"卫生巾"指的是一种外部布置的，一次性吸收剂 制品，其具有比卫生带更薄的尺寸和更窄的宽度， 其可以配置用于吸收体液。卫生带或卫生 巾的结构可以通过本领域已知的任何常规方式来完成。
[0125] 在通常的结构中，卫生带或者卫生巾包括具有吸收剂制品的前体，位于穿戴者内 衣上的后体，当卫生带或者卫生巾不使用时覆盖该后体的快速除去可剥离保护层，任选的 在前体每一侧上的两个侧翼突出和当卫生带或者卫生巾不使用时覆盖该两个侧翼突出的 每个的快速除去可剥离保护层。在卫生带或者卫生巾中使用本发明的一种或多种粘合剂配 料的某些非限定性例子包括将吸收剂制品连接到前体，将前体连接到后体，将快速除去可 剥离保护层连接到后体，将两个侧翼突出连接到前体上，和将快速除去可剥离保护层连接 到前体上的两个侧翼突出的每个上。
[0126] 在实施方案中，一种或多种粘合剂配料可以用于人或兽医的创伤护理敷料中。本 文使用的术语"创伤护理敷料"指的是湿润的，干燥的或者干湿结合的纱布，其用于创伤位 置处或者周围来帮助创伤愈合。创伤护理敷料的构建可以通过本领域已知的任何常规方式 来完成。在通常的结构中，创伤护理敷料包括顶层(其是患者可见的）和底层(其与伤口接 触），吸收剂制品，涂覆该底层的粘合剂涂层，和当该创伤护理敷料不使用时覆盖该底层的 快速除去可剥离保护层。在创伤护理敷料中使用本发明的一种或多种粘合剂配料的某些非 限定性例子包括将吸收剂制品连接到底层，将底层连接到顶层，将快速除去可剥离保护层 连接到底层，和将该粘合剂涂层连接到底层。
[0127] 具体实施方案
[0128] 本发明还可以通过下面的具体实施方案来理解：
[0129] 段落A: -种粘合剂组合物，其包含：（a)聚合物共混物，该聚合物共混物包含第一 基于丙烯的聚合物，其中该第一基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物或者丙烯与乙烯或C4_C10 α_烯烃的共聚物;第二基于丙烯的聚合物，其中该第二基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物或 者丙烯与乙烯或C4-C 1Qa-烯烃的共聚物;其中该第二基于丙烯的聚合物不同于该第一基于 丙烯的聚合物;其中该聚合物共混物在190°C测得的熔体粘度是约100-约6000cP，以及其中 当进行温度上升洗提分馏时，该聚合物共混物表现出：在_15°C可溶于二甲苯的第一馏分， 该第一馏分具有约70mol%_约90mol %的的全同立构(mm)三重立构规整度;和在_15°C不溶 于二甲苯的第二馏分，该第二馏分具有约85mol 约98mol %的全同立构(mm)三重立构规 整度;其中该聚合物共混物的存在量是该粘合剂组合物的约50-约80wt % ;和(b)增粘剂;其 中该粘合剂组合物在140°C测得的熔体粘度是约50-约5500cP。
[0130]段落B:段落A的粘合剂组合物，其中该增粘剂通过ASTM E-28测定的软化点是约 80-约 145。。。
[0131 ]段落C:段落A的粘合剂组合物，其中该增粘剂的芳香度是约0-约15mol %的芳族质 子。
[0132] 段落D:段落A的粘合剂组合物，其中该增粘剂可以是单一增粘剂或者一种或多种 增粘剂的共混物。
[0133] 段落E:段落A的粘合剂组合物，其进一步包含抗氧化剂和增塑剂。
[0134] 段落F:段落A的粘合剂组合物，其进一步包含存在量小于该粘合剂组合物的约 10wt%的錯。
[0135] 段落G:段落A的粘合剂组合物，其进一步包含一种或多种聚合物添加剂，与该聚合 物共混物的熔体粘度和结晶度相比，该添加剂具有在190°C测得的较低的总熔体粘度和较 高的总结晶度。
[0136] 段落H:段落A的粘合剂组合物，其中该粘合剂组合物通过ASTM D-903测定的剥离 强度在约110°C_190°C的施用温度范围的变化不超过约10%。
[0137] 段落I:段落A的粘合剂组合物，其中该聚合物共混物的熔化热是约5-约40J/g，优 选约10-约30J/g。
[0138] 段落J:段落A的粘合剂组合物，其中该粘合剂组合物在180°C测得的熔体粘度在至 多约48小时的变化不超过约10%。
[0139] 段落K:一种制品，其包含段落A的粘合剂组合物。
[0140]段落L:段落K的制品，其中该粘合剂组合物将一个或多个基底粘合，并且其中该一 个或多个基底的至少之一包括纸、纸板、塑料、无纺布、金属、木材、其它基于天然纤维的材 料或者它们的组合。
[0141 ]段落Μ: -种粘合剂组合物，其包含：（a)聚合物共混物，该聚合物共混物包含第一 基于丙烯的聚合物，其中该第一基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物或者丙烯与乙烯或C4_C10 α-烯烃的共聚物;第二基于丙烯的聚合物，其中该第二基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物或 者丙烯与乙烯或C4-C 1Qa-烯烃的共聚物;其中该第二基于丙烯的聚合物不同于该第一基于 丙烯的聚合物;其中该聚合物共混物在190°C测得的熔体粘度是约6000-约60000cP;以及其 中当进行温度上升洗提分馏时，该聚合物共混物表现出：在-15°C可溶于二甲苯的第一馏 分，该第一馏分具有约70mol%_约90mol%的的全同立构(mm)三重立构规整度;和在_15°C 不溶于二甲苯的第二馏分，该第二馏分具有约85mol 约98mol %的全同立构(mm)三重立 构规整度;其中该聚合物共混物的存在量是该粘合剂的约30-约60wt%;和(b)增粘剂;其中 该粘合剂组合物在140°C测得的熔体粘度是约1500-约15000cP。
[0142] 段落N:段落Μ的粘合剂组合物，其中该增粘剂通过ASTM E-28测定的软化点是约 80-约 145。。。
[0143] 段落0:段落Μ的粘合剂组合物，其中该增粘剂的芳香度是约0-约15mo 1 %的芳族质 子。
[0144] 段落P:段落Μ的粘合剂组合物，其中该增粘剂可以是单一增粘剂或者一种或多种 增粘剂的共混物。
[0145] 段落Q:段落Μ的粘合剂组合物，其进一步包含抗氧化剂和增塑剂。
[0146] 段落R:段落Μ的粘合剂组合物，其进一步包含存在量小于该粘合剂组合物的约 10wt%的錯。
[0147] 段落S:段落Μ的粘合剂组合物，其进一步包含一种或多种聚合物添加剂，与该聚合 物共混物的熔体粘度和结晶度相比，该添加剂具有在190°C测得的较低的总熔体粘度和较 高的总结晶度。
[0148] 段落T:段落Μ的粘合剂组合物，其中该粘合剂组合物通过ASTM D-903测定的剥离 强度在约110°c-约190°C的施用温度范围的变化不超过约10 %。
[0149] 段落U:段落Μ的粘合剂组合物，其中该聚合物共混物的熔化热是约5-约40J/g，优 选约10-约30J/g。
[0150] 段落V:段落Μ的粘合剂组合物，其中该粘合剂组合物在180°C测得的熔体粘度在至 多约48小时的变化不超过约10%。
[0151] 段落W: -种制品，其包含段落Μ的粘合剂组合物。
[0152] 段落X:段落W的制品，其中该粘合剂组合物将一个或多个基底粘合，并且其中该一 个或多个基底的至少之一包括纸、纸板、塑料、无纺布、金属、木材、其它基于天然纤维的材 料或者它们的组合。
[0153] 实施例
[0154] "剥离"或者"剥离强度"是将两个结合材料撕开的平均力的度量，以克来测量。剥 离是以Τ剥离的形式，在来自于頂ASS Inc.的滑动/剥离测试仪上，以12in/min进行的，其是 通过ASTM D-903测定的。
[0155] "施用温度"是将粘合剂配料施用来将两个基底结合在一起时的温度(°C)。
[0156] "失效模式"被用于描述当进行剥离或者脱层测试时，该粘合剂的位置。粘合剂失 效(AF)定义为100%的粘合剂保留在初始基底上。粘合剂转移(AT)定义为100%的该粘合剂 转移到相对的基底上。内聚失效(CF)定义为粘合剂裂开，其中在两个基底上都存在着粘合 剂。
[0157] 为了将该粘合剂施用到基底上，将一种或多种聚合物共混物，任选的与其它添加 剂(其包括一种或多种增粘剂，一种或多种聚合物添加剂，一种或多种蜡和一种或多种抗氧 化剂)在施用温度预热，直到该聚合物是熔融。将该熔融材料倾到入热熔体槽并使其达到平 衡。设定栗速，添加量是基于在给定时间送过喷嘴的粘合剂的量来计算的。
[0158] 在实验工厂中，丙烯-乙烯共聚物是通过丙烯供料流与乙烯供料流在茂金属催化 剂存在下反应来生产的。表1显示了实施例所用的聚合物共混物的性能，并且这些聚合物共 混物总体上是根据W0公布No. 2013/134038所公开的方法来生产的。下表给出的该粘合剂共 混物是通过将增粘剂、油、抗氧化剂和其它添加剂预热到177°C来制备的。将一种或多种聚 合物共混物在177°C的加热套中缓慢加入到增粘剂、油、抗氧化剂和其它添加剂的熔融液体 中，直到全部聚合物加入，并且是完全共混的。将所述组分通过使用刮刀手工搅拌来混合， 直到全部聚合物粒料熔融，并且该混合物是均匀的。将各组分搅拌另外10分钟。将该粘合剂 共混物从加热套上除去，并且倾到入离型纸上。在该粘合剂共混物凝固后，将它切割成小片 用于测试。
[0159] 对比例(在本文中称作对比）是市售的优级热熔体粘合剂H.B.Fuller :D3166,其用 于非织造应用。
[0160] 表1列出了本发明实施例所用的聚合物共混物。表1所用的术语"双峰"被用于表示 这样的聚合物或者聚合物共混物，其在通过GPC，DSC或者TREF测量时具有大于一个的组成 峰。本发明不限于表1所公开的聚合物共混物。
[0161] 表2显示了 8种粘合剂配料和对比配料的剥离强度和失效模式。对比配料的初始剥 离强度类似于1小时和24小时剥离强度值。相反，对于具有熔化热大于23的聚合物共混物的 粘合剂配料(例如实施例5A或7A)或者在24小时内对于熔化热小于24的聚合物(实施例4A和 9A)，本发明粘合剂配料的剥离强度总体上经时增加，即，建立了经时极限强度。这些实施例 显示了配料所用的聚合物共混物的熔化热与剥离强度之间的相互关系。具有较低熔化热的 聚合物共混物例如实施例6是较软的和内聚力较低的，但是可以配制成非织造应用。具有较 高熔化热的聚合物共混物例如实施例8A表现出剥离强度经时降低，同时结晶度构建快于粘 合。具有非常高的熔化热的聚合物共混物例如实施例3A表现出对于表面很少到没有粘合， 并且该粘合剂转移到相对的基底，即，该粘合剂涂覆到背片上，但是当它剥离掉时，全部的 粘合剂转移到非织造纤维上。表2的粘合剂配料可以用于建筑/层合非织造物和用于弹性非 织造物，优选用于非织造建筑制品、产品和装置。该配料也可以在非织造结构的其它方面获 得应用。
[0162] 表3显示了 12种具有一种或多种聚合物共混物的粘合剂配料的剥离强度。大部分 实施例不具有任何增粘剂、蜡或者其它添加剂。实施例1B和2B是在建筑非织造应用中的某 些制造商所用的代表性粘合剂配料。因此，对于表3来说，实施例1B和2B是对比例。实施例 3B-11B显示了具有仅仅一种或多种聚合物共混物的粘合剂配料，其与实施例1B和2B相比， 具有不利的经时改变的剥离强度。此外，实施例3B-11B具有失效模式所指示的缺少足够的 粘合力的局限，这是因为不具有任何增粘剂。与实施例3B-11B相比，具有增粘剂的实施例 12B表现出优异的性能，包括良好的粘合力和宽的施用温度范围。表3的粘合剂配料可以用 于建筑/层合的非织造物和用于弹性非织造物，优选用于非织造建筑制品、产品和装置。该 配料也可以在非织造结构的其它方面获得应用。
[0163] 表4显示了 9个粘合剂配料的剥离强度。与具有50wt%聚合物共混物的实施例5C-7C的配料相比，实施例1C的粘合剂配料具有1 OOwt %的聚合物共混物。实施例的粘合剂配料 中的聚合物负载量的变化率，虽然不损害包括剥离强度的性能，这表明本发明的配料可以 制备来赋予基于终端用途应用的灵活性。表4还显示了粘合剂配料所用的聚合物共混物的 粘度。通常，粘度低于6000cP的聚合物共混物(例如实施例1C，2C，3C，4C，7C和8C)可以构成 该粘合剂配料的约50-约lOOwt%来保持良好的性能。通常，粘度大于或等于约6000cP的聚 合物共混物(例如实施例5C和6C)可以构成该粘合剂配料的约30-约70wt%来保持良好的性 能。实施例9C(其粘度是8000cP和构成该粘合剂配料的70w t%)表现出不利的经时剥离强度 降低。但是，本发明不排除实施例9C的粘合剂配料，因为配制粘合剂的本领域技术人员可以 重新配制该组合物来产生有利地剥离强度值。表4的粘合剂配料可以用于建筑/层合的非织 造物和用于弹性非织造物，优选用于非织造建筑制品，产品和装置。该配料也可以在非织造 结构的其它方面获得应用。
[0164] 表5显示了 17个粘合剂配料的剥离强度，粘度和失效模式。全部粘合剂配料包括一 种或多种增粘剂和任选的增塑剂。具有一种或多种增粘剂的粘合剂配料(软化点是约80°C_ 约145°C和芳香度是约0-约15mol%芳族质子）当与一种或多种聚合物共混物混合时，表现 出优异的性能，这指示了可以加入该粘合剂配料的通用增粘剂。表5还显示了该粘合剂配料 在140°C的粘度。表5的粘合剂配料可以用于建筑/层合的非织造物和用于弹性非织造物，优 选用于非织造建筑制品，产品和装置。该配料也可以在非织造结构的其它方面获得应用。
[0165] 表6显示了图3中所评价的粘合剂配料。
[0166] 表7显示了具有50wt%的聚合物共混物，增粘剂和油的粘合剂配料在施用温度120 °(3，140°(3，160°(3的剥离强度和粘度(实施例1?，2?，3?)。表7还显示了具有35的％的相同的 聚合物共混物，15wt%的聚合物添加剂，增粘剂和油的粘合剂配料，同样在施用温度120°C， 140°C，160°C的剥离强度和粘度(实施例4?，5?，6?)。表7中的性能属性显示了对于全部施用 温度，在粘合剂配料中加入15%的聚合物添加剂降低了该配料的粘度，并且对于全部施用 温度来说增加了剥离强度。但是，如实施例4F，5F和6F所示，与实施例1F，2F和3F相比，加入 聚合物添加剂增加了剥离强度在120_160°C的施用温度的变化率。
[0167] 表8显示了具有50wt%的聚合物共混物，增粘剂和油的粘合剂配料的剥离强度，失 效模式和粘度(实施例1G，2G和3G)。表8的性能属性显示了增粘剂的选择会改变配料粘度和 剥离，包括老化的剥离性。
[0168] 图1显示了与对比粘合剂相比，在三个不同的施用温度：120°C，140°C和160°C，具 有50wt%聚合物共混物A和40wt%的Escorez 5400的本发明的粘合剂配料的剥离强度。有 利地，本发明的粘合剂配料证实了在较低的施用温度时稳定的剥离强度值，这是与对比例 相反的，其不利的证实了在较低的施用温度时降低的剥离强度。本发明的粘合剂配料的相 对稳定的剥离强度证实了它可以用于更宽的施用温度窗，用于宽范围的非织造产品，包括 建筑/层合非织造物和弹性非织造物，这与对比例形成比较(其将受限于较高的施用温度应 用）。虽然本发明不涉及该粘合剂配料的具体剥离强度，而是涉及在不同的施用温度的稳定 的剥离强度，但是本发明的粘合剂配料令人惊讶的表现出在较低的施用温度的改进的剥离 强度，这与对比配料在较低的施用温度不利的剥离强度降低形成对比，由此表明本发明的 配料可以用于赋予一个或多个基底在低的施用温度时强的结合强度。
[0169] 图2显示了与对比粘合剂相比，在三个不同的施用温度：120°C，140°C和160°C时， 本发明的具有50wt%聚合物共混物A和40wt%的Escorez5400的粘合剂配料的栗压和粘度。 典型的，随着温度降低，粘度增加，并且测得的栗压也增加。增加栗压典型的产生了该粘合 剂例如当喷涂时在基底上差的涂覆，该粘合剂经常具有不确定的或者不规则的涂覆图案。 令人惊讶的，本发明的粘合剂配料在较低的施用温度表现出稳定的剥离强度值，如图1所 示，虽然其与对比例相比具有较高的栗压和粘度。此外，本发明的粘合剂配料是在全部施用 温度范围可喷涂的，而对比配料在较低的施用温度是不可喷涂的。这种行为表明本发明的 粘合剂配料允许较宽的施用温度范围。
[0170] 图3显示了在粘合剂配料保持在180°C的热熔混合槽中时，测得的该粘合剂配料的 粘度。通常，在制备配料的约8小时内，经由接触和/或非接触例如喷涂施用技术将粘合剂配 料施用到一个或多个基底。在粘合剂配料保持在180°C的热熔混合槽中超过8小时的事件 中，期望的是该粘合剂配料的粘度保持稳定，至多约48小时，即，超过了配料通常用于施用 的典型的时间40小时，这样该配料的性能属性不劣化，并且仍然是如同它在8小时施用时那 样有价值。实施例1E，2E，3E和7E在0-48小时具有稳定的粘度。这种行为表明这些粘合剂配 料将不改变施用质量或者引起焦化(其会导致可见的差的粘合剂涂覆）。具有该粘合剂配料 约20-25%的低的聚合物负载量的实施例4E，5E和6E(与其它实施例的较高的负载量40-80wt%相比)表现出早到2小时的粘度降解，甚至在8小时的时间之前，以使得粘合剂配料通 常将保持在热熔混合槽中。图3显示了当保持在热熔混合槽中至多约48小时时，具有较高聚 合物负载量(即，高于25wt % )的粘合剂配料具有有利地稳定的粘度。
[0171] 表1
[0172]
[0173] 表2
[0174]
[0176] 表3
[0177]
[0180]
[0183] 表 5(续）
[0184] LUIO/J 衣 /
[0188]
[0191] 已经使用一组数值上限和一组数值下限描述了某些实施方案和特征。应当理解除 非另有指示，否则从任何下限到任何上限之间的范围都是可以预期的。某些下限，上限和范 围出现在下面的一个或多个权利要求中。全部的数值是"约"或者"大致"的所示值，并且考 虑了本领域技术人员能够预想到的试验误差和偏差。
[0192] 在权利要求所用的术语没有在上面定义的情况中，它应当被赋予相关领域技术人 员能够给出的、在至少一个印刷的出版物或者公开的专利中涉及该术语的最宽的定义。此 外，本申请中所引用的全部的专利，测试程序和其它文献完全引用纳入和用于允许这样的 引入的全部权限中，所述的参考到这样的程度，即，这样的公开内容与本申请不矛盾。
[0193]虽然前面涉及到本发明的实施方案，但是本发明的其它和另外的实施方案也可以 设计，而不脱离其基本的范围，并且其范围是通过随后的权利要求来确定的。
【主权项】
1. 一种粘合剂组合物，其包含： (a) 聚合物共混物，该聚合物共混物包含 第一基于丙烯的聚合物，其中该第一基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物或者丙烯与乙烯 或C4-C1Qa-烯烃的共聚物； 第二基于丙烯的聚合物，其中该第二基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物或者丙烯与乙烯 或C4-C1Qa-烯烃的共聚物;其中该第二基于丙烯的聚合物不同于该第一基于丙烯的聚合物； 其中该聚合物共混物在190°C测得的熔体粘度是约100-约6000cP，以及其中当进行温 度上升洗提分馏时，该聚合物共混物表现出：在_15°C可溶于二甲苯的第一馏分，该第一馏 分具有约70mol%_约90mol%的的全同立构(mm)三重立构规整度;和在_15°C不溶于二甲苯 的第二馏分，该第二馏分具有约85mol 约98mol%的全同立构(mm)三重立构规整度； 其中该聚合物共混物的存在量是该粘合剂组合物的约50-约80wt%;和 (b) 增粘剂； 其中该粘合剂组合物在140°C测得的熔体粘度是约50-约5500cP。2. 权利要求1的粘合剂组合物，其中该增粘剂通过ASTME-28测定的软化点是约80-约 145。。。3. 权利要求1的粘合剂组合物，其中该增粘剂的芳香度是约0-约15mol%的芳族质子。4. 权利要求1的粘合剂组合物，其中该增粘剂可以是单一增粘剂或者一种或多种增粘 剂的共混物。5. 权利要求1的粘合剂组合物，其进一步包含抗氧化剂和增塑剂。6. 权利要求1的粘合剂组合物，其进一步包含存在量小于该粘合剂组合物的约10wt% 的蜡。7. 权利要求1的粘合剂组合物，其进一步包含一种或多种聚合物添加剂，与该聚合物共 混物的熔体粘度和结晶度相比，该添加剂具有在190°C测得的较低的总熔体粘度和较高的 总结晶度。8. 权利要求1的粘合剂组合物，其中该粘合剂组合物通过ASTMD-903测定的剥离强度 在约110°C_190°C的施用温度范围的变化不超过约10%。9.权利要求1的粘合剂组合物，其中该聚合物共混物的熔化热是约5-约40J/g。10. 权利要求1的粘合剂组合物，其中该粘合剂组合物在180°C测得的熔体粘度在至多 约48小时的变化不超过约10%。11. 一种制品，其包含权利要求1的粘合剂组合物。12. 权利要求11的制品，其中该粘合剂组合物将一个或多个基底粘合，并且其中该一个 或多个基底的至少之一包括纸、纸板、塑料、无纺布、金属、木材、其它基于天然纤维的材料 或者它们的组合。13. -种粘合剂组合物，其包含： (a)聚合物共混物，该聚合物共混物包含 第一基于丙烯的聚合物，其中该第一基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物或者丙烯与乙烯 或C4-C1Qa-烯烃的共聚物； 第二基于丙烯的聚合物，其中该第二基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物或者丙烯与乙烯 或C4-C1Qa-烯烃的共聚物;其中该第二基于丙烯的聚合物不同于该第一基于丙烯的聚合物； 其中该聚合物共混物在190°C测得的熔体粘度是约6000-约60000cP;以及其中当进行 温度上升洗提分馏时，该聚合物共混物表现出：在_15°C可溶于二甲苯的第一馏分，该第一 馏分具有约70mol约90mol%的的全同立构(mm)三重立构规整度;和在_15°C不溶于二甲 苯的第二馏分，该第二馏分具有约85mol约98mol%的全同立构(mm)三重立构规整度； 其中该聚合物共混物的存在量是该粘合剂的约30-约60wt% ;和 (b)增粘剂； 其中该粘合剂组合物在140°C测得的熔体粘度是约1500-约15000cP。14. 权利要求13的粘合剂组合物，其中该增粘剂通过ASTME-28测定的软化点是约80_ 约 145°C〇15.权利要求13的粘合剂组合物，其中该增粘剂的芳香度是约0-约15mo1%的芳族质 子。16. 权利要求13的粘合剂组合物，其中该增粘剂可以是单一增粘剂或者一种或多种增 粘剂的共混物。17. 权利要求13的粘合剂组合物，其进一步包含抗氧化剂和增塑剂。18. 权利要求13的粘合剂组合物，其进一步包含存在量小于该粘合剂组合物的约 10wt%的錯。19. 权利要求13的粘合剂组合物，其进一步包含一种或多种聚合物添加剂，与该聚合物 共混物的熔体粘度和结晶度相比，该添加剂具有在190°C测得的较低的总熔体粘度和较高 的总结晶度。20. 权利要求13的粘合剂组合物，其中该粘合剂组合物通过ASTMD-903测定的剥离强度 在约110°C_约190°C的施用温度范围的变化不超过约10%。21.权利要求13的粘合剂组合物，其中该聚合物共混物的熔化热是约5-约40J/g。22. 权利要求13的粘合剂组合物，其中该粘合剂组合物在180°C测得的熔体粘度在至多 约48小时的变化不超过约10%。23. -种制品，其包含权利要求13的粘合剂组合物。24. 权利要求23的制品，其中该粘合剂组合物将一个或多个基底粘合，并且其中该一个 或多个基底的至少之一包括纸、纸板、塑料、无纺布、金属、木材、其它基于天然纤维的材料 或者它们的组合。
【专利摘要】本发明涉及粘合剂组合物，其包含50-80wt％的至少两种不同的基于丙烯的聚合物的聚合物共混物，其中该聚合物共混物的熔体粘度是100-6000cP，和粘合剂组合物，其包含30-60wt％的至少两种不同的基于丙烯的聚合物的聚合物共混物，其中该聚合物共混物的熔体粘度是6000cP-60000cP。当进行温度上升洗提分馏，该聚合物共混物表现出在-15℃可溶于二甲苯的第一馏分，该第一馏分具有70mol％-90mol％的全同立构(mm)三重立构规整度；和在-15℃不溶于二甲苯的第二馏分或者溶解度小于第一馏分，该第二馏分具有85mol％-98mol％的全同立构(mm)三重立构规整度。
【IPC分类】C09J123/14
【公开号】CN105492561
【申请号】CN201480046989
【发明人】J·J·施罗埃尔斯, J·J·奥斯汀, S·W·莫里, J·N·科菲
【申请人】埃克森美孚化学专利公司
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2014年10月6日
【公告号】WO2015057416A1
【专利说明】高聚合物负载量的聚烯烃粘合剂组合物
[0001] 发明人：Jurgen J. Schroeyers , Jennifer J. Austin, Shawn ff .Mowry , James N.Coffey
[0002] 优先权
[0003] 本申请要求2013年10月18日提交的USSN 61/892,826的权益和优先权，其公开内 容在此完全引用纳入。 发明领域
[0004] 本发明涉及一种聚烯烃粘合剂组合物，其包含高聚合物负载量。
[0005] 发明背景
[0006] 粘合剂组合物组分例如基础聚合物、增粘剂、蜡和油通常是作为分开的组分来提 供，用于配制成热熔粘合剂(HMA)组合物。用于非织造应用的HMA组合物被用于构建和层合， 例如来将无纺布和其它组分粘合在一起和将所述材料的层粘合在一起。非织造应用可以包 括卫生产品例如婴儿尿布、成人尿布、失禁产品或者装置、吸收剂制品、衬裤和卫生带。在非 织造应用中，寻求这样的HMA组合物，其提供了物理性能例如宽的施用温度所指示的稳定的 经时粘合力，和机涂性期望的组合。机涂性是本领域公知的术语，其指的是粘合剂配料在基 底上经由机器的强的施涂能力，仅仅需要对机器设定进行最小的调整，包括机器速度和温 度。具有良好的机涂性的粘合剂配料可以降低与该粘合剂施涂方法相关的时间并由此降低 成本，因为该粘合剂配料是通用的，足以用于一种以上的机器而无需对机器设定进行诸多 调整。差的机涂性会导致在该粘合剂施涂过程中在机器的启动和停止间隔时该粘合剂配料 的网断裂，这会不利地影响生产线效率，并且还会导致停机时间增加和成本提高。通常还寻 求在宽的施涂温度具有稳定的和一致的粘合性的HMA，用于非织造构建和层合应用。
[0007] 用于HMA应用的示例性的基础聚合物组合物和制造聚合物组合物的方法公开在美 国专利No. 7294681和7524910中。这些专利中所述的和/或通过这些专利公开的方法生产的 不同的聚合物已经由ExxonMobil Chemical Company作为LINXAR?聚合物出售。
[0008] W0公布No. 2013/134038公开了一种在并联反应器中生产具有至少两种不同的基 于丙烯的聚合物的聚合物共混物的方法。该多峰聚合物共混物的Mw是约10000g/mol-约 150000g/mol。当进行温度上升洗提分馏时，该聚合物共混物表现出在-15°C可溶于二甲苯 的第一馏分，该第一馏分具有约70mol 约90mol %的的全同立构(mm)三重立构规整度;和 在-15°C不溶于二甲苯或者溶解度小于第一馏分的第二馏分，该第二馏分具有约85m〇l%_ 约98mol%的全同立构(mm)三重立构规整度。
[0009] 虽然许多不同类型的聚合物是已知的，并且已经用于HMA配料中，但是仍然需要增 粘的粘合剂配料，其具有高负载量的新的基础聚合物来实现与目前市售的HMA配料相比相 当的或者更好的粘合剂性能属性，包括代表着宽的施用温度范围的稳定的经时粘合力，以 及机涂性。
[0010] 因此，本发明涉及一种粘合剂组合物，其使用了新的聚合物共混物，使得该粘合剂 组合物具有代表着宽的施用温度的稳定的经时粘合力，以及机涂性。此处所述的该粘合剂 组合物可以通过接触和非接触例如喷涂施涂技术来施用。所述的粘合剂组合物可以用于非 织造构建/层合和类似的非织造弹性应用。
【发明内容】
[0011] 前述和/或其它挑战是通过此处公开的方法和产品来解决的。
[0012] 在一方面，提供了用于粘合剂组合物的聚合物共混物和一种或多种增粘剂。该聚 合物共混物包括第一基于丙烯的聚合物，其中该第一基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物或者 丙烯与乙烯或C4-C1Qa-烯烃的共聚物;第二基于丙烯的聚合物，其中该第二基于丙烯的聚合 物是丙烯均聚物或者丙烯与乙烯或C4-C 1Qa-烯烃的共聚物;其中该第二基于丙烯的聚合物 不同于该第一基于丙烯的聚合物。该聚合物共混物在190°C测得的熔体粘度小于约6000cP。 当进行温度上升洗提分馏时，该聚合物共混物表现出：在_15°C可溶于二甲苯的第一馏分， 该第一馏分具有约70mol%_约90mol %的的全同立构(mm)三重立构规整度;和在_15°C不溶 于二甲苯的第二馏分，该第二馏分具有约85mol 约98mol %的全同立构(mm)三重立构规 整度。该聚合物共混物的存在量是该粘合剂组合物的约50-约100wt %。
[0013] 在另一方面，提供用于粘合剂组合物的聚合物共混物和一种或多种增粘剂。该聚 合物共混物包括第一基于丙烯的聚合物，其中该第一基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物或者 丙烯与乙烯或C4-C1Qa-烯烃的共聚物;第二基于丙烯的聚合物，其中该第二基于丙烯的聚合 物是丙烯均聚物或者丙烯与乙烯或C4-C 1Qa-烯烃的共聚物;其中该第二基于丙烯的聚合物 不同于该第一基于丙烯的聚合物。该聚合物共混物在190°C测得的熔体粘度大于或等于约 6000cP。当进行温度上升洗提分馏时，该聚合物共混物表现出：在_15°C可溶于二甲苯的第 一馏分，该第一馏分具有约70mol%_约90mol%的的全同立构(mm)三重立构规整度;和在-15°C不溶于二甲苯的第二馏分，该第二馏分具有约85mol 约98mol %的全同立构(mm)三 重立构规整度。该聚合物共混物的存在量是该粘合剂组合物的约30-约60wt %。
[0014] 本发明的这些和其它方面将在下面的【具体实施方式】中更详细的描述，并且是以附 图和表格来说明的。
【附图说明】
[0015] 图1显示了热熔粘合剂配料在不同的施用温度的剥离强度。
[0016] 图2显示了热熔粘合剂配料在不同的施用温度的栗压力和粘度。
[0017] 图3显示了热熔粘合剂配料的粘度稳定性。
【具体实施方式】
[0018] 已经发现高负载量聚合物共混物形成粘合剂组合物导致该粘合剂组合物具有有 利地性能，包括代表着宽的施用温度范围的稳定的经时粘合力，以及机涂性，其等于或者优 于市售粘合剂。本发明的粘合剂可以使用新方法平台来生产，这样的方法平台是更稳固的， 并且不存在与用于制造 LINXAR?聚合物和美国专利No. 7294681和7524910中所公开的那些 所用的方法相关的诸多限制和困难。
[0019] 有利地，当该聚合物共混物的熔体粘度小于约6000CP，例如是约100-约6000CP时， 将约50-约100wt %的一种或多种聚合物共混物用于粘合剂配料。当该聚合物共混物的恪体 粘度大于或等于约6000cP，例如约6000-约60000cP时，将约30-约60wt%的一种或多种聚合 物共混物用于粘合剂配料。
[0020]有利地，用于该粘合剂组合物的聚合物可以使用新方法平台来生产，其享有 LINXAR?聚合物使得LINXAR?聚合物是用于粘合剂应用的优异的聚合物的许多特性。新聚 合物可以使用新方法平台来生产，新聚合物具有其它特性，虽然所述其它特性使得该聚合 物不同于LINXAR?聚合物，但是据信它们提供了该新聚合物的优异的粘合剂性能。这些聚合 物在进行温度上升洗提分馏时，也会表现出在_15°C可溶于二甲苯的第一馏分，和在_15°C 在二甲苯中不溶或者溶解度低于第一馏分的第二馏分。该第一馏分的全同立构(mm)三重立 构规整度可以是约70m〇l%_约90mol%，和该第二馏分的全同立构(mm)三重立构规整度可 以是约85mol%_约98mol%。在优选的实施方案中，该聚合物共混物中每种聚合物的部分是 在每个馏分中的。
[0021] A.制备聚烯烃粘合剂组分和组合物的方法
[0022] 用于制备聚烯烃粘合剂组分的溶液聚合方法通常是通过这样的系统来进行的，该 系统包括第一反应器，与该第一反应器并联的第二反应器，液相分离器，液化容器和造粒 机。该第一反应器和第二反应器可以例如是连续搅拌的槽反应器。
[0023] 该第一反应器可以接收第一单体供料，第二单体供料和催化剂供料。该第一反应 器也可以接收溶剂和活化剂供料。该溶剂和/或活化剂供料可以与任何的该第一单体供料， 该第二单体供料或者催化剂供料合并，或者该溶剂和活化剂可以以分开的供料流供给到反 应器。第一聚合物是在第一反应器中生产的，并且经由第一产物流从第一反应器排出。第一 产物流包含第一聚合物、溶剂和任何未反应的单体。
[0024]在任何实施方案中，该第一单体供料中的第一单体可以是丙烯，该第二单体供料 中的第二单体可以是乙烯或者C4-C1Q烯烃。在任何实施方案中，该第二单体可以是乙烯、丁 烯、己烯和辛烯。通常，单体的选择和所选择的单体在所述方法中的相对用量取决于该第一 聚合物和最终的聚合物共混物的期望性能。对于粘合剂组合物来说，乙烯和己烯是用于与 丙烯共聚的特别优选的共聚单体。在任何实施方案中，供给到第一反应器的丙烯和共聚单 体的相对量可设计为生产主要是丙烯的聚合物，即大于50mol%的丙烯的聚合物。在另一实 施方案中，该第一反应器可以生产丙烯均聚物。
[0025]该第二反应器可以接收第三单体的第三单体供料，第四单体的第四单体供料和第 二催化剂的催化剂供料。该第二反应器也可以接收溶剂和活化剂供料。该溶剂和/或活化剂 供料可以与任何的该第三单体供料，第四单体供料或者第二催化剂供料合并，或者该溶剂 和活化剂可以以分开的供料流供给到反应器。第二聚合物是在第二反应器中生产的，并且 经由第二产物流从第二反应器排出。该第二产物流包含第二聚合物、溶剂和任何未反应的 单体。
[0026] 在任何实施方案中，该第二单体可以是丙稀，该第四单体可以是乙稀或者C4-Cio稀 烃。在任何实施方案中，该第四单体可以是乙烯、丁烯、己烯和辛烯。在任何实施方案中，供 给到第二反应器的丙烯和共聚单体的相对量可以设计为生产主要是丙烯的聚合物，即，大 于50mol%的丙烯的聚合物。在另一实施方案中，该第二反应器可以生产丙烯均聚物。
[0027] 优选该第二聚合物不同于第一聚合物。该差异可以例如通过两种聚合物的共聚单 体含量、熔化热、结晶度、支化指数、重均分子量和/或多分散度来量度。在任何实施方案中， 该第二聚合物可以包含与第一聚合物不同的共聚单体，或者一种聚合物可以是丙烯均聚 物，另一聚合物可以包含丙烯与乙烯或C4-C1Q烯烃的共聚物。例如该第一聚合物可以包括丙 烯-乙烯共聚物，该第二聚合物可以包括丙烯-己烯共聚物。在任何实施方案中，该第二聚合 物的重均分子量(Mw)可以不同于第一聚合物和/或熔体粘度不同于该第一聚合物。此外，在 任何实施方案中，该第二聚合物的结晶度和/或熔化热可以不同于该第一聚合物。可以用于 组合来生产有利的混合物的聚合物类型的具体例子在此更详细的描述。
[0028] 应当理解，任何数目的另外的反应器可以用于生产其它聚合物，该其它聚合物可 以与第一和第二聚合物结合(例如接枝)或者共混。在任何实施方案中，第三反应器可以生 产第三聚合物。该第三反应器可以与第一反应器和第二反应器并联，或者该第三反应器可 以与第一反应器和第二反应器之一串联。
[0029] 用于聚合此处所述的聚合物的示例性方法的进一步的说明可以在美国专利 No. 6881800中找到，其在此通过引用纳入。
[0030] 该第一产物流和第二产物流可以合并来生产混合物流。例如该第一产物流和第二 产物流可以将该第一和第二聚合物供给到混合容器，例如带有搅拌器的混合槽。
[0031] 该共混物流可以供给到液相分离容器来生产富含聚合物的相和贫含聚合物的相。 该贫含聚合物的相可以包含溶剂且基本上没有聚合物。至少一部分的该贫含聚合物的相可 以经由溶剂再循环流从该液相分离容器中排出。该溶剂再循环流可以进一步包含未反应的 单体。至少一部分的该富含聚合物的相可以经由富含聚合物的流从液相分离容器中排出。
[0032] 在任何实施方案中，该液相分离容器可以基于较低临界溶液温度(LCST)相分离的 原理来操作。这种技术使用了旋节线分解的热力学原理来产生两种液相;一种基本上没有 聚合物，另一种含有浓度高于到液相分离容器的单个液体供料的溶解的聚合物。
[0033] 使用液相分离容器(其使用了旋节线分解来实现形成两种液相)是一种将溶剂与 多峰聚合物共混物分离的有效方法，特别是在其 中所述混合物的聚合物之一的重均分子量 小于100000g/mol，和甚至更具体的是10000g/mol-60000g/mol的情况更是如此。聚合物在 贫含聚合物的相中的浓度可以通过催化剂选择而进一步降低。已经发现式I的催化剂(如下 所述），特别是二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆，二甲基甲硅烷基双(2-甲 基-5-苯基茚基)二氯化铪，二甲基甲硅烷基双（2-甲基-4-苯基茚基）二甲基合锆和二甲基 甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基合铪是用于使得贫含相中的聚合物浓度最小化的 一种特别有效的催化剂。因此在任何实施方案中，一种、两种或者全部的聚合物可以使用式 I的催化剂，特别是二甲基甲硅烷基双（2-甲基-4-苯基茚基）二氯化锆，二甲基甲硅烷基双 (2-甲基-4-苯基茚基)二氯化铪，二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基合锆和二 甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基合铪来生产。
[0034] 离开液相分离容器后，该富含聚合物的流然后可以供给到液化容器，用于进一步 聚合物回收。在任何实施方案中，该富含聚合物的流在供给到液化容器入口之前，也可以供 给到低压分离器。在所述容器中时，该聚合物组合物可以在该容器中经历真空，以从该聚合 物组合物中除去至少一部分的溶剂和降低该聚合物组合物的温度，由此形成第二聚合物组 合物，该第二聚合物组合物包含多峰聚合物共混物，并且与引入所述容器的聚合物组合物 的该聚合物组合物相比，具有较低的溶剂含量和较低的温度。然后该聚合物组合物可以经 由排出流从该容器的出口排出。
[0035]然后该冷却的排出流可以供给到造粒机，在这里多峰聚合物共混物然后通过造粒 口模作为形成的粒料排出。该聚合物的粒化可以通过水中造粒机、热切造粒机、条束造粒 机、水环造粒机或者其它类似造粒机来进行。优选使用水中造粒机，但是也可以使用本领域 技术人员已知的其它相当的粒化装置。用于水中粒化的通用技术是本领域技术人员已知 的。
[0036] W0公布No. 2013/134038通常描述了一种制备聚烯烃粘合剂组分和组合物的方法。 W0公布No. 2013/134038和它的母申请美国专利申请序列号61/609020(2012年3月9日提交） 的内容都在此以它们全部通过引用纳入。
[0037] B.聚合物
[0038] 优选的聚合物是半结晶的基于丙烯的聚合物。在任何实施方案中，该聚合物可以 具有相对低的分子量，优选约150000g/mol或更低。在任何实施方案中，该聚合物可以包含 选自乙烯和线性或者支化的C 4-C2Q烯烃和二烯烃的共聚单体。在任何实施方案中，该共聚单 体可以是乙烯或者C4-C 1Q烯烃。
[0039]本文使用的术语"聚合物"包括但不限于均聚物、共聚物、互聚物、三元共聚物等及 其合金和混合物。此外，本文使用的术语"共聚物"表示包括这样的聚合物，其具有两种或更 多种单体，任选的具有其它单体，并且可以指的是互聚物、三元共聚物等。本文使用的术语 "聚合物"还包括抗冲、嵌段、接枝、无规和交替共聚物。术语"聚合物"应当进一步包括全部 可能的几何构型，除非另有明确规定。这样的构型可以包括全同立构、间同立构和无规对 称。本文使用的术语"聚合物共混物"包括但不限于在溶液中或者通过物理共混例如熔体共 混所制备的一种或多种聚合物的混合物。
[0040] 本文使用的"基于丙烯"或者"主要基于丙烯的"表示包括任何这样的聚合物，其只 包含丙烯，或者包含与一种或多种共聚单体组合的丙烯，在其中丙烯是主要组分（即大于 50mol%的丙稀）。
[0041] 在任何实施方案中，该共混物的一种或多种聚合物可以包含一种或多种基于丙烯 的聚合物，其包含丙烯和约2mol 约30mol %的选自C2和C4至C1Qa-烯烃的一种或多种共聚 单体。在任何实施方案中，该烯烃共聚单体单元可以得自乙烯、丁烯、戊烯、己烯、4-甲基-1-戊烯、辛烯或者癸烯。下述实施方案是将乙烯和己烯称作a-烯烃共聚单体来讨论的，但是 该实施方案可以同样应用于具有其它烯烃共聚单体的其它共聚物。就此而言，该共聚物 可以简单的称作基于丙烯的聚合物，并且将乙烯或己烯称作a_烯烃。
[0042]在任何实施方案中，该共混物的一种或多种聚合物可以包括至少约5mol %，至少 约6mol%，至少约7mol%，或者至少约8mol%，或者至少约lOmol%，或者至少约12mol%的 得自乙烯的或者得自己烯的单元。在那些或者其它实施方案中，该共聚物可以包括至多约 30mol%，或者至多约25mol%，或者至多约22mol%，或者至多约20mol%，或者至多约 19mol%，或者至多约18mol%，或者至多约17mol%的得自乙稀的或者得自己稀的单元，其 中该摩尔百分比是基于得自丙烯的和a-烯烃衍生的单元的总摩尔数。换言之，该基于丙烯 的聚合物可以包括至少约70mol%，或者至少约75mol%，或者至少约80mol%，或者至少约 81mol %的得自丙烯的单元，或者至少约82mol %的得自丙烯的单元，或者至少约83mol %的 得自丙烯的单元；以及在这些或者其它实施方案中，该共聚物可以包括至多约95mol%，或 者至多约94mol%，或者至多约93mol%，或者至多约92mol%，或者至多约90mol%，或者至 多约88mol%的得自丙烯的单元，其中该摩尔百分比是基于该得自丙烯的和得自α-烯烃的 单元的总摩尔数。在任何实施方案中，该基于丙烯的聚合物可以包含约5m〇l%_约25mol% 的得自乙烯的或者得自己烯的单元，或者约8mol%-约20mol %的得自乙烯的或者得自己烯 的单元，或者约12mol%_约18mol%的得自乙烯的或者得自己烯的单元。
[0043]该一种或多种实施方案的混合物的一种或多种聚合物特征在于熔点(Tm)，其可以 通过差示扫描量热法(DSC)测定。为了本文的目的，最高温度峰的最大值被认为是该聚合物 的熔点。在上下文中，"峰"定义为DSC曲线(热流对温度）的整体斜率从正到负的变化，当对 DSC曲线绘图以使得吸热反应用正峰表示时，在没有无基线偏移的情况下形成最大值。 [0044] 在任何实施方案中，该共混物的一种或多种聚合物的Tm(通过DSC测定）可以小于 约130°C，或者小于约120°C，或者小于约115°C，或者小于约110°C，或者小于约100°C，或者 小于约90°C。在任何实施方案中，该共混物的一种或多种聚合物的Tm可以大于约25°C，或者 大于约30°C，或者大于约35°C，或者大于约40°C。
[0045] 在一种或多种实施方案中，该聚合物共混物的第一结晶温度(Tel)(通过DSC测定） 小于约ll〇°C，或者小于约90°C，或者小于约80°C，或者小于约70°C，或者小于约60°C，或者 小于约50°C，或者小于约40°C，或者小于约30°C，或者小于约20°C，或者小于约10°C。在同一 或者其它实施方案中，该聚合物的Tel是大于约0°C，或者大于约5°C，或者大于约10°C，或者 大于约15°C，或者大于约20°C。在任何实施方案中，该聚合物的Tel下限可以是0°C，5°C，10 °C，20°C，30°C，40°C，50°C，60°C 和 70°C;和 Tel 上限温度可以是 100°C，90°C，80°C，70°C，60 °〇，50°〇，40°〇，30°〇，25°〇和20°〇，并且从涵盖了任何下限到任何上限的范围。
[0046] 在一种或多种实施方案中，该聚合物的第二结晶温度(Tc2)(通过DSC测定)小于约 l〇〇°C，或者小于约90°C，或者小于约80°C，或者小于约70°C，或者小于约60°C，或者小于约 50°C，或者小于约40°C，或者小于约30°C，或者小于约20°C，或者小于约10°C。在同一或者其 它实施方案中，该聚合物的Tc2大于约0°C，或者大于约5°C，或者大于约10°C，或者大于约15 °C，或者大于约20°C。在任何实施方案中，该聚合物的Tc2下限可以是0°C，5°C，10°C，20°C， 30°C，40°C，50°C，60°C 和 70°C;和该 Tc2 上限温度可以是120°C，110°C，100°C，90°C，80°C，70 °C，60°C，50°C，40°C，30°C，25°C和20°C，并且从涵盖了任何下限到任何上限的范围。
[0047] 适用于此处的聚合物被称作是"半结晶的"，这意味着通常它们具有相对低的结晶 度。本文使用的术语"结晶"宽泛的表征那些聚合物，其具有高的分子间和分子内有序度，并 且其优选熔点高于ll〇°C，更优选高于115°C和最优选高于130°C。具有高的分子间和分子内 有序度的聚合物被称作具有"高"的结晶度水平，而具有低的分子间和分子内有序度的聚合 物被称作具有"低"的结晶度水平。聚合物的结晶度可以量化表述，例如以结晶度百分比来 表述，通常相对于一些参照或者基准结晶度。本文使用的结晶度是涉及全同立构聚丙烯均 聚物来测量的。优选熔化热被用于测定结晶度。因此，例如对于高度结晶聚丙烯均聚物，假 定熔化热赋值为190J/g，则熔化热为95J/g的半结晶丙烯共聚物的结晶度是50%。本文使用 的术语"可结晶的"指的是那些聚合物，其可以通过拉伸或者退火而结晶。因此在某些具体 实施方案中，该半结晶聚合物可以是可结晶的。用于本发明的具体实施方案中的半结晶聚 合物优选的结晶度是全同立构聚丙烯的结晶度的2%-65%。在另一实施方案中，该半结晶 聚合物的结晶度可以是全同立构聚丙烯的结晶度的约3%_约40%，或者约4%-约30%，或 者约5%-约25 %。
[0048] 该半结晶聚合物的通过13C NMR测得的全同立构规整度水平(表达为全同立构三重 (三个连续的丙稀单元）的百分比）是75mol %或者更大，80mol %或者更大，85mol %或者更 大，90mol %或者更大，92mol %或者更大，95mol %或者更大，或者97mol %或者更大。在一种 或多种实施方案中，该三重立构规整度可以是约75mol%_约99mol%，或者约80mol%_约 99mol%，或者约85mol%_约99mol%，或者约90mol%_约99mol%，或者约90mol%_约 97mol %，或者约80mol % -约97mol %。三重立构规整度是通过美国专利申请公开No. 2004/ 0236042所述的方法测定的。
[0049] 该半结晶聚合物的立构规整度指数m/r可以从下限4或者6到上限10或者20或者 25。该立构规整度指数(在此表达为"m/r"）是通过 13C核磁共振（"NMR"）测定的。立构规整度 指数m/r是如H.N.Cheng在17Macromolecules，1950( 1984)中的定义来计算的，在此通过引 用纳入。名称"m"或者"r"描述了成对的连续丙烯基团的立体化学，"m"指的是内消旋和"r" 指的是外消旋。m/r之比为1.0通常描述了无规立构聚合物，并且随着m/r之比接近于0,该聚 合物逐渐变成间同立构的。该聚合物随着m/r之比增加高于1.0和接近于无穷大而逐渐变成 全同立构的。
[0050] 在一种或多种实施方案中，该半结晶聚合物在室温和根据ASTMD-792测定的密度 可以是约0.85g/cm3-约0.92g/cm3，或者约0.86g/cm3-约0.90g/cm 3，或者约0.86g/cm3-约 0.89g/cm3。本文使用的术语"室温"用于表示约20°C_约23.5°C的温度。
[00511 在一种或多种实施方案中，该半结晶聚合物的重均分子量(Mw)可以是约5000-约 500000g/mol，或者约 7500-约 300000g/mol，或者约 10000-约 200000g/mol，或者约 25000-约 175000g/mol。
[0052] 重均分子量Mw，分子量分布(MWD)或者Mw/Mn (其中Μη是数均分子量)和支化指数g ' (vis)是使用高温排阻色谱法(SEC)来表征的，其装备有微分折射率检测器(DRI)，在线光散 射检测器(LS)和粘度计。下面没有示出的实验细节(包括如何校正检测器)描述在:T. Sun， P .Brant，R.R. Chance，和 W.W.Graess ley，Macromolecules，第34 卷第 19期，第6812-6820 页， 2001。
[0053] 用于SEC实验的溶液是通过将6g 丁基化羟基甲苯作为抗 氧化剂溶解在4L的 Aldrich试剂级1，2，4_三氯苯(TCB)中来制备的。该TCB混合物然后通过0.7μπι玻璃预滤器和 随后通过O.lMi的Teflon过滤器进行过滤。该TCB然后在进入SEC之前用在线脱气机进行脱 气。聚合物溶液是通过将干燥聚合物置于玻璃容器中，加入期望量的TCB，然后在160°C和连 续搅拌下加热该混合物约2h来制备的。全部量是重量测量的。用于表达聚合物浓度的TCB密 度（单位质量/体积）在室温是1.463g/mL和在135°C是1.324g/mL。注入浓度范围是1.0-2.Omg/mL，并且较低的浓度用于较高的分子量样品。在运行每个样品之前，将DRI检测器和 注射器净化。然后将该设备中的流速增加到〇.5mL/min，并且在注入第一样品之前将DRI稳 定8-9h。在运行样品之前将LS激光器打开1-1.5h。
[0054] 在色谱图每个点处的浓度c是由减去基线的DRI信号IDRI，使用下面的等式来计算 的：
[0055] c=KdriIdri/(dn/dc)
[0056] 这里KDRI是通过校正DRI测定的常数，和dn/dc是与下面用于LS分析所述相同的。在 SEC方法的这个说明书整个中，参数的单位是这样，即，浓度表达为g/cm3，分子量表达为kg/ mol，特性粘度表达为dL/g。
[0057] 所用的光散射检测器是Wyatt Technology High Temperature mini-DAWN。在色 谱图每个点处的聚合物分子量M是通过分析LS输出值，使用用于静态光散射的Zimm模型来 测定的（Μ· B · Huglin，Light Scattering from Polymer Solutions，Academic Press， 1971)：
[0058] [K0c/Δ R(Θ，c)] = [1/MP(Θ)]+2A2c
[0059] 这里AR(0)是在散射角Θ测得的过量的瑞利散射强度，c是由DRI分析测定的聚合 物浓度，A2是第二维里系数，Ρ(θ)是用于单分散无规线圈的波形因子(如上面的参考文献所 述），和Κ。是系统的光学常数：
[0060]
[0061 ] 在其中Να是Avogadro值，和dn/dc是系统的折射率增量。在135°C和λ = 690nm时TCB 的折射率=1.500。另外，对于乙稀聚合物，A2 = 0.0015和dn/dc = 0.104,而对于丙稀聚合 物，Α2 = 0·0006和 dn/dc = 0.104。
[0062] 分子量平均值通常通过考虑分布的不连续性来定义，在其中大分子存在于含有分 子量Mi的Ni分子的尚散分数i中。重均分子量Mw定义为每个部分的分子量Mi乘以它的重量分 数Wi的积的总和：
[0063] Mw: 2wiMi= ( SNiMi〗/ΣΝ?Μ?)
[0064] 因为重量分数wi定义为分子量Mi的分子的重量除以所存在的全部分子的总重量：
[0065] wi = NiMi/ ΣΝ?Μ?
[0066] 数均分子量Μη定义为每个部分的分子量I乘以它的摩尔分数Xl的积的总和；
[0067] ΜηΞ 2xiMi= SNiMi/ΣΝ?
[0068] 因为摩尔分数Χι定义为化除以分子的总数：
[0069] xi = Ni/ ΣΝ?
[0070] 在SEC中，使用了高温Viscotek Corporation粘度计，其具有以惠斯通电桥构造排 列的四个毛细管，具有两个压力传感器。一个压力传感器测量沿着探测器的总压力降低，和 另一压力传感器(位于所述桥的两侧之间）测量压力差。流过该粘度计的溶液的比粘度ns是 由它们的输出值来计算的。在色谱图每个点处的特性粘度[η]是由下面的等式计算的：
[0071] ns=c[n]+〇.3(c[n])2
[0072] 这里c是由DRI输出值测定的。
[0073]支化指数(g'，也称作g'（vis))是使用SEC-DRI-LS-VIS方法的输出值如下来计算 的。样品的平询特件粘庠 「η 是如下夹计算的：
[0074]
[0075] 这里总和是积分限度之间的色谱片i上进行的。
[0076]支化指数g'定义为：
[0077]
[0078] 这里对于乙烯聚合物，k = 0.000579和α = 〇. 695;对于丙烯聚合物，k = 0.0002288 和α = 〇. 705;和对于丁烯聚合物，k = 0.00018和α = 〇. 7。
[0079 ] Μν是基于通过LS分析测定的分子量的粘均分子量：
[0080] Μν三(2ciMi72ci)1/a
[0081 ] 在一种或多种实施方案中，该半结晶聚合物在190°c和根据ASTM D-3236测定的粘 度（也称作Brookfield粘度或者熔体粘度）可以是约100cP-约500000cP，或者约100-约 100000cP，或者约100-约50000cP，或者约100-约25000cP，或者约100-约15000cP，或者约 100-约 10000cP，或者约 100-约 5000cP，或者约 500-约 15000cP，或者约 500-约 10000cP，或者 约 500-约 5000cP，或者约 1000-约 10000cP，其中 lcP = ImPa · s。
[0082]在一种或多种实施方案中，该半结晶聚合物可以通过它在190°C的粘度来表征。在 一种或多种实施方案中，该半结晶聚合物的粘度可以是至少约l〇〇cP(厘泊），或者至少约 500cP，或者至少约1000cP，或者至少约1500cP，或者至少约2000cP，或者至少约3000cP，或 者至少约4000cP，或者至少约5000cP。在这些或者其它实施方案中，该半结晶聚合物的特征 在于在190°C的粘度可以小于约100000CP，或者小于约75000cP，或者小于约50000cP，或者 小于约25000cP，或者小于约20000cP，或者小于约15000cP，或者小于约10000cP，或者小于 约5000cP，并且从涵盖了任何下限到任何上限的范围。
[0083] 可以用于此处公开的粘合剂组合物中的聚合物通常包括根据W0公布No. 2013/ 134038所公开的方法的任何聚合物。该聚合物的三重立构规整度和立构规整度指数可以通 过催化剂来控制，催化剂影响了丙烯布置的立构规整度、聚合温度，据此，立构规整度可以 通过增加温度，并可以通过通过共聚单体的类型和量来控制，这倾向于降低结晶得自丙烯 的序列的长度。根据W0公布No. 2013/134038所制造的这样的聚合物当进行温度上升洗提分 馏，表现出：在_15°C可溶于二甲苯的第一馏分，该第一馏分具有约70mol 约90mol %的的 全同立构(mm)三重立构规整度；和在-15°C不溶于二甲苯的第二馏分，该第二馏分具有约 85mol%_约98mol %的全同立构(mm)三重立构规整度。W0公布No .2013/134038的内容和它 的母申请美国专利申请序列号61/609020(2012年3月9日提交)都在此以它们全部通过引用 纳入。
[0084]还提供了聚合物和混合的聚合物产物。在任何实施方案中，一种或多种此处所述 的聚合物可以与另一聚合物共混，例如此处所述的另一聚合物，来生产聚合物的物理共混 物。
[0085] 催化剂/活化剂
[0086]此处所述的聚合物可以使用一种或多种催化剂体系来制备。本文使用的"催化剂 体系"包含至少一种过渡金属化合物(也称作催化剂前体)和活化剂。在上述方法的聚合反 应器上游的溶液中或者在该聚合反应器中，将过渡金属化合物(催化剂前体)和活化剂接触 产生了该催化剂体系的催化活性组分(催化剂）。任何给定的过渡金属化合物或者催化剂前 体可以与不同的活化剂产生催化活性组分(催化剂），这提供了在本发明方法中可以配置的 宽阵列催化剂。本发明的催化剂体系包含至少一种过渡金属化合物和至少一种活化剂。但 是，本发明的催化剂体系也可以包含大于一种过渡金属化合物和相组合的一种或多种活化 剂。这样的催化剂体系可以任选地包括杂质清除剂。每个这些组分在下面进一步详细描述。
[0087] 该聚合物的三重立构规整度和立构规整度指数可以通过催化剂来控制，催化剂影 响了丙烯布置的立构规整度、聚合温度，据此，立构规整度可以通过增加温度，并可以通过 共聚单体的类型和量来控制，这倾向于降低结晶得自丙烯的序列的长度。
[0088] 在任何实施方案中，用于生产半结晶聚合物的催化剂体系可以包含茂金属化合 物。在任何实施方案中，茂金属化合物可以是具有通式(In 1 )Y(In2)MX2的桥连的双茚基茂金 属，其中In1和In 2是相同的取代或者未取代的茚基，其键合到Μ上和通过Y桥连，Y是桥连基 团，在其中将In1与In 2相连的直链中的原子数是1-8,并且该直链包含C、Si或者Ge;M是第3， 4,5或者6族过渡金属;和X 2是消去基团。In1和In2可以是取代的或者未取代的。如果In1和In 2 是被一个或多个取代基取代的，则该取代基选自卤素原子、&-&〇烷基、C5-C15芳基、(： 6-&5烷 基芳基和含Si、N或者P的烷基或者芳基。每个消去基团X可以是烷基，优选甲基，或者卤离 子，优选氯离子或者氟离子。示例性的这种类型的茂金属化合物包括但不限于μ-二甲基甲 硅烷基双(茚基)二甲基合铪和μ-二甲基甲硅烷基双(茚基)二甲基合锆。
[0089] 在任何实施方案中，该茂金属化合物可以是具有通式的桥连的双 茚基茂金属，其中In1和In2是相同的2，4-取代的茚基，其键合到Μ上和通过Υ桥连，Υ是桥连基 团，在其中将In 1与In2相连的直链中的原子数是1-8,并且该直链包含C、Si或者Ge;M是第3， 4，5或者6族过渡金属；和X 2是消去基团。In1和In2是在2位置上被心-心。烷基，优选甲基取代 的，和在4位置上被选自下面的取代基取代的：C 5-C15芳基，〇5-(：25烷基芳基，和含Si、N或者P 的烷基或者芳基。每个消去基团X可以是烷基，优选甲基，或者卤离子，优选氯离子或者氟离 子。示例性的这种类型的茂金属化合物包括但不限于(二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-(3'， 5'-二叔丁基苯基)茚基)二甲基合锆，（二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-(3'，5'_二叔丁基苯 基)茚基）二甲基合铪，（二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基合锆，（二甲基甲 硅烷基)双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基合铪，（二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4- (N-咔唑基） 茚基)二甲基合锆和(二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-(N-咔唑基)茚基)二甲基合铪。
[0090] 可选择的，在任何实施方案中，该茂金属化合物可以对应于美国专利No.7601666 所公开的一种或多种式的化合物。这样的茂金属化合物包括但不限于二甲基甲硅烷基双 (2-(甲基)-5,5,8,8_四甲基_5,6,7,8_四氢苯并(f)茚基)二甲基合铪，二苯基甲硅烷基双 (2-(甲基)-5,5,8,8_四甲基_5,6,7,8_四氢苯并(f)茚基)二甲基合铪，二苯基甲硅烷基双 (5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(〇茚基)二甲基合铪，二苯基甲硅烷基双(2-(甲基)_ 5,5,8,8_四甲基_5,6,7,8_四氢苯并(f)茚基)二氯化锆和环丙基甲硅烷基双(2-(甲基)-5， 5,8,8_四甲基_5,6,7,8_四氢苯并⑴茚基)二甲基合铪。
[0091] 在任何实施方案中，用于生产半结晶聚合物的催化剂体系的活化剂可以包含阳离 子组分。在任何实施方案中，该阳离子组分可以具有式[RVR 3AH] +，其中A是氮，R1和R2都是-(CH2) a-基团，其中a是3、4、5或者6,并且与氮原子一起形成4、5、6或者7元非芳环，任选地一 个或多个芳族或者杂芳环可以经由相邻的环碳原子稠合到其上，和R 3是(^、(：2、(：3、(：4或者(：5 烷基，或者N-甲基吡咯烷鑰或者N-甲基哌啶鑰。可选择的，在任何实施方案中，该阳离子组 分具有式[RnAH4- n]+，其中A是氮，η是2或3，和全部的R是相同的，并且是&-(：3烷基，例如诸如 三甲基铵、三甲基苯铵、三乙基铵、二甲基苯铵或者二甲基铵。
[009 2] 可以用于任何实施方案中的一种特别有利地催化剂是式I所示的。
[0093]
[0094] 在任何实施方案中，Μ是第IV族过渡金属原子，优选第IVB族过渡金属，更优选铪或 锆，和X每个是烷基，优选甲基，或者卤离子，优选氯离子或者氟离子。甲基或者氯化物消去 基团是最优选的。在任何实施方案中，R1和R2可以独立的选自氢、苯基和萘基。R1优选与R2 相同。特别有利的式I的物质是二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆，二甲基 甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基合锆，二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二 氯化铪和二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基合铪。
[0095] 由本发明中所提及的茂金属化合物，阳离子活化剂组分和阴离子活化剂组分的任 意组合所形成的任何催化剂体系应当被认为是在此明确公开的，并且可以根据本发明用于 一种或多种烯烃单体的聚合中。同样，两种不同的活化剂的组合可以与相同或者不同的茂 金属一起使用。
[0096] 在任何实施方案中，用于生产该半结晶聚合物的催化剂体系的活化剂可以包含阴 离子组分[ΥΓ。在任何实施方案中，该阴离子组分可以是非配位阴离子(NCA)，具有式[Β (R 4)4]'其中R4是芳基或取代的芳基，其的一种或多种取代基是相同或者不同的，并且选自 烷基、芳基、卤素原子、卤代芳基和卤代烷基芳基。该取代基可以是全卤代芳基，或者全氟化 芳基，并且包括但不限于全氟苯基，全氟萘基和全氟联苯基。
[0097] 此处所述的催化剂体系的阳离子和阴离子组分一起形成了活化剂化合物。在任何 实施方案中，该活化剂可以是四（全氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯铵，四（全氟萘基)硼酸N，N-二甲基苯铵，四（全氟联苯基）硼酸N，N-二甲基苯铵，四（3,5_双(三氟甲基)苯基）硼酸N，N-二甲基苯铵，四（全氟苯基)硼酸三苯基碳鑰，四（全氟萘基）硼酸三苯基碳鑰，四（全氟联苯 基)硼酸三苯基碳鑰或者四（3，5-双(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基碳鑰。
[0098] 非配位阴离子活化剂可以与催化剂一起使用。一种特别有利的活化剂是四（七氟 萘基)硼酸二甲基苯铵。
[0099]用于本发明方法的合适的活化剂还包括铝氧烷和烷基铝。不受限于理论，铝氧烷 典型的据信是通式(Rx-Al-〇)n所示的低聚铝化合物，其是成环化合物，或者Rx(R x-Al-〇) nAlRx2,其是线性化合物。最通常的，铝氧烷据信是成环的和线性的化合物的混合物。在铝氧 烷通式中，R x独立的是&-(：2()烷基例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基，其异构体等，和η是整数 1-50。在任何实施方案中，R x可以是甲基和η可以是至少4。甲基铝氧烷(ΜΑ0)以及改性的ΜΑ0 (其含有一些更高级烷基来改进溶解度），乙基铝氧烷，异丁基铝氧烷等可用于此处公开的 方法中。
[0100] 此外，适用于本发明的催化剂体系除了上述的过渡金属化合物和活化剂之外，还 可以包含另外的活化剂(助活化剂)和/或清除剂。助活化剂是这样的化合物，其能够与过渡 金属络合物反应，以使得当与活化剂组合使用时，形成了活化的催化剂。助活化剂包括铝氧 烧和烷基错。
[0101] 在任何实施方案中，清除剂可以用于"清除"任何会与催化剂反应并使它失活的毒 物的反应。可用作清除剂的典型的烷基铝或者硼组分是通式R XJZ2所示的，其中J是铝或硼， RfCi-Cso烷基例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基及其异构体，并且每个Z独立的是Rx或者不 同的单价阴离子配体例如卤素((：1、8^1)，烷氧化物(01^)等。示例性的烷基铝包括三乙基 铝、二乙基氯化铝、乙基二氯化铝、三异丁基铝、三正辛基铝、三正己基铝、三甲基铝及其组 合。示例性的烷基硼包括三乙基硼。清除化合物也可以是铝氧烷和改性铝氧烷，包括甲基铝 氧烧和改性的甲基错氧烧。
[0102]
[0103] 用于本发明的反应体系中的溶剂可以是任何非聚合物质，其能够通过加热到温度 低于该聚合物的分解温度和/或减压该溶剂/聚合物共混物，而从聚合物组合物中除去。在 任何实施方案中，该溶剂可以是脂肪族或者芳族烃流体。
[0104] 合适的，优选惰性的，烃流体的例子是易挥发性液烃，其包括例如含有1-30,优选 3-20个碳原子的烃。优选的例子包括丙烷，正丁烷，异丁烷，混合丁烷，正戊烷，异戊烷，新戊 烷，正己烷，环己烷，异己烷，辛烷，其它饱和的C6_C8经，甲苯，苯，乙苯，氯苯，二甲苯，脱硫的 轻质直馏石脑油，和本领域技术人员公知的适于本发明目的任何其它烃溶剂。用于此处公 开的方法的特别优选的溶剂是正己烷和甲苯。
[0105] 在液化器入口与所述聚合物一起存在的溶剂的最佳量通常取决于该液化器中聚 合物熔体的期望的温度变化，并且可以由本领域技术人员容易的确定。例如该聚合物组合 物可以在液化器入口包含约lwt % -约50wt %的溶剂，或者约5wt % -约45wt %的溶剂，或者 约1 Owt % -约40wt %的溶剂，或者约1 Owt % -约35wt %的溶剂。
[0106] W0公布No. 2013/134038通常描述了用于制备该粘合剂组合物中所用的聚合物共 混物的催化剂，活化剂和溶剂。W0公布No. 2013/134038和它的母申请美国专利申请序列号 61/609020(2012年3月9日提交）的内容都在此以它们全部通过引用纳入。
[0107] C.增粘剂
[0108] 术语"增粘剂"在此用于指的是这样的试剂，其通过改进施用过程中的润湿性，而 使得组合物的聚合物是更粘的。增粘剂可以由石油来源的烃和给料单体(包括妥尔油和其 它聚萜烯或者树脂源)来生产。加入增粘剂来赋予该粘合剂以粘性以及改变粘度。在大多数 粘合剂配料中需要粘性来允许在HMA凝固之前，正确的结合制品。
[0109] "软化点"是以1为单位测量的温度，在该温度时，材料将流动，其是通过ASTM E-28测定的。
[0110] "芳香度"是通过NMR光谱法测定的，并且是以芳族质子的mol%为单位测量的。
[0111] 虽然此处公开的示例性配料聚焦于其中一种或多种增粘剂与一种或多种聚合物 共混物共混的配料，但是不具有增粘剂或者基本上没有增粘剂的粘合剂配料也是能够预期 的。在实施方案中，其它增粘剂可以与本发明的聚合物共混物一起使用，其包括但不限于烷 基酚的，香豆酮茚，其它氢化的或者非氢化的烃树脂，羟基化的聚酯树脂，酚，纯单体苯乙 烯，树脂分散体，松香酯，松香和萜烯增粘剂。
[0112] D.添加剂:增塑剂、蜡、抗氧化剂
[0113] 该HMA组合物可以包括其它添加剂，例如增塑剂、蜡、抗氧化剂及其组合，其是单独 的或者与此处公开的一种或多种增粘剂相组合。该HMA组合物还可以包括一种或多种聚合 物添加剂，其是单独的或者是与此处公开的一种或多种增粘剂、增塑剂、蜡或者抗氧化剂及 其组合相组合的。
[0114] 术语"聚合物添加剂"在此用于表示这样的物质，其与用于粘合剂配料的聚合物共 混物的熔体粘度和结晶度相比，具有在190°C测得的较低的熔体粘度，和较高的结晶度。加 入该聚合物添加剂来改进性能属性，包括降低粘合剂配料的熔体粘度，来适应该配料在构 建/层合无纺布或者弹性无纺布中的终端用途。聚合物添加剂的添加不限制该配料在构建/ 层合无纺布或者弹性无纺布中的用途。
[0115] 在实施方案中，聚合物添加剂可以与本发明的聚合物共混物一起使用，其包括但 不限于聚合物添加剂A，一种双峰聚合物，其在190°C的熔体粘度是约903cP，DSC结晶度是约 41J/g，邵氏硬度C是约35，乙烯含量是约8.2%，DSC熔点是约111. 35°C。
[0116] 在实施方案中，聚合物添加剂可以与本发明的聚合物共混物一起使用，其包括但 不限于获自ExxonMobil Chemical的基于丙稀的弹性体 是这样的烯烃弹性体，其密度是〇.863g/cm3,熔体指数(在190°C/2.16kg)是9.1g/10min，熔 体质量流速是20g/10min，乙烯含量15wt %，邵氏硬度A是66。在实施方案中，聚合物添加剂 可以与本发明的聚合物共混物一起使用，其包括但不限于Kraton?G SEBS(苯乙烯-乙烯/丁 稀-苯乙稀)等级聚合物，其获自位于德克萨斯州休斯顿的Kraton Polymer。
[0117] 术语"增塑剂"在此用于表示改进材料流动性的物质。有用的市售增塑剂包括 Primol? 352，Krystol? 550和Nyflex? 2228。卩4111〇1謂352是一种获自ExxonMobil Chemical的白油。Krystol? 550 是一种获自 Petro-Canada Lubricants的白油。Nyflex? 222B是一种获自位于瑞德斯德哥尔摩的Nynas AB的溶剂精制的环烷烃油。
[0118] 术语"抗氧化剂"在此用于表示高分子量受阻酚和多官能化酚。一种有用的市售抗 氧化剂是Irganox? lOHLIrganox 1010是受阻酸抗氧化剂，获自位于德国路德维希港的 BASF SE Corporation。本发明不局限于Irganox 1010作为抗氧化剂。在实施方案中，可以 与本发明的聚合物共混物一起使用的其它抗氧化剂包括但不限于胺、对苯二酚、酚类、亚磷 酸酯和硫酯抗氧化剂。
[0119] 术语"蜡"在此用于表示这样的物质，其改变该粘合剂组合物的整体粘度。蜡的主 要作用是控制粘合剂体系的固着时间和内聚力。本发明的粘合剂组合物可以包含石蜡(石 油)蜡和微晶蜡。在实施方案中，本发明的粘合剂组合物可以不包含蜡。在实施方案中，蜡可 以与本发明的聚合物共混物一起使用，其包括但不限于蓖麻油衍生物(HC0-蜡），乙烯共聚 三元共聚物，费-托蜡，微晶蜡，石蜡，聚烯烃改性的蜡和聚烯烃蜡。
[0120] E.聚烯烃粘合剂组合物的应用
[0121]此处公开的粘合剂配料可以用于不同的非织造结构应用，包括但不限于卫生产品 例如婴儿尿布，成人尿布，失禁产品或者装置，吸收剂制品，衬裤和卫生带。此处公开的粘合 剂配料也可以用于不同的非织造弹性应用，其包括但不限于卫生产品例如用于人或者兽医 的创伤护理敷料。随着卫生工业持续转向具有更薄尺寸的膜和更薄的非织造材料的产品、 制品和装置，该工业持续寻求这样的粘合剂配料，其可以在宽的施用温度范围施用，用于粘 合剂配料在大于一种的终端用途的产品、制品、装置及其组合的通用性。此处所述的粘合剂 配料(其具有高的聚合物负载量)提供了物理性能例如宽的施用温度所指示的稳定的经时 粘合力和机涂性期望的组合，和因此可以用于非织造应用，包括此处公开的卫生产品。应当 理解的是本发明的粘合剂配料虽然非常适用于卫生非织造产品，但是也可以在其它应用中 获得使用。
[0122] 在实施方案中，一种或多种粘合剂配料可以用于婴儿或者成人尿布，失禁产品或 者训练短裤。此处公开的一种或多种粘合剂配料可以单独或者与其它添加剂组合使用，来 粘贴和或固定一次性尿布、失禁产品或者训练短裤结构的不同层或者不同部件。尿布，失禁 产品或者训练短裤的构建可以通过本领域已知的任何常规方式来完成。
[0123] 在通常的结构中，尿布，失禁产品或者训练短裤包括裤体，其具有前区，背区，分叉 区，两个弹性区（每个具有前弹性段和后弹性段），两个腿开口和一个腰开口，背片和上片， 束腰带和两个腿带，一个腰边和两个腿边，吸收剂制品，和任选的固定装置，其具有当该尿 布，失禁产品或者训练短裤不使用时，在该固定装置上的可快速除去的可剥离层。在尿布， 失禁产品或者训练短裤中使用本发明的一种或多种粘合剂配料的某些非限定性例子包括 将前区连接到背区，将分叉区连接到前区和背区，将上片连接到前面层，将背片连接到背 层，将吸收剂制品连接到分叉区，将每个腿带连接到上片和背片的每个腿开口，将每个腿边 连接到每个腿带，将束腰带连接到上片的上区和背片的上区，将腰边连接到束腰带上，将快 速除去的可剥离层连接到固定装置，和将固定装置连接到腰边。
[0124] 在实施方案中，一种或多种粘合剂配料可以用于卫生带或者卫生巾中。本文使用 的术语"卫生带"指的是一种外部布置的，一次性吸收剂制品，其处于月经装置的形式，配置 用于吸收体液例如月经。本文使用的术语"卫生巾"指的是一种外部布置的，一次性吸收剂 制品，其具有比卫生带更薄的尺寸和更窄的宽度， 其可以配置用于吸收体液。卫生带或卫生 巾的结构可以通过本领域已知的任何常规方式来完成。
[0125] 在通常的结构中，卫生带或者卫生巾包括具有吸收剂制品的前体，位于穿戴者内 衣上的后体，当卫生带或者卫生巾不使用时覆盖该后体的快速除去可剥离保护层，任选的 在前体每一侧上的两个侧翼突出和当卫生带或者卫生巾不使用时覆盖该两个侧翼突出的 每个的快速除去可剥离保护层。在卫生带或者卫生巾中使用本发明的一种或多种粘合剂配 料的某些非限定性例子包括将吸收剂制品连接到前体，将前体连接到后体，将快速除去可 剥离保护层连接到后体，将两个侧翼突出连接到前体上，和将快速除去可剥离保护层连接 到前体上的两个侧翼突出的每个上。
[0126] 在实施方案中，一种或多种粘合剂配料可以用于人或兽医的创伤护理敷料中。本 文使用的术语"创伤护理敷料"指的是湿润的，干燥的或者干湿结合的纱布，其用于创伤位 置处或者周围来帮助创伤愈合。创伤护理敷料的构建可以通过本领域已知的任何常规方式 来完成。在通常的结构中，创伤护理敷料包括顶层(其是患者可见的）和底层(其与伤口接 触），吸收剂制品，涂覆该底层的粘合剂涂层，和当该创伤护理敷料不使用时覆盖该底层的 快速除去可剥离保护层。在创伤护理敷料中使用本发明的一种或多种粘合剂配料的某些非 限定性例子包括将吸收剂制品连接到底层，将底层连接到顶层，将快速除去可剥离保护层 连接到底层，和将该粘合剂涂层连接到底层。
[0127] 具体实施方案
[0128] 本发明还可以通过下面的具体实施方案来理解：
[0129] 段落A: -种粘合剂组合物，其包含：（a)聚合物共混物，该聚合物共混物包含第一 基于丙烯的聚合物，其中该第一基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物或者丙烯与乙烯或C4_C10 α_烯烃的共聚物;第二基于丙烯的聚合物，其中该第二基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物或 者丙烯与乙烯或C4-C 1Qa-烯烃的共聚物;其中该第二基于丙烯的聚合物不同于该第一基于 丙烯的聚合物;其中该聚合物共混物在190°C测得的熔体粘度是约100-约6000cP，以及其中 当进行温度上升洗提分馏时，该聚合物共混物表现出：在_15°C可溶于二甲苯的第一馏分， 该第一馏分具有约70mol%_约90mol %的的全同立构(mm)三重立构规整度;和在_15°C不溶 于二甲苯的第二馏分，该第二馏分具有约85mol 约98mol %的全同立构(mm)三重立构规 整度;其中该聚合物共混物的存在量是该粘合剂组合物的约50-约80wt % ;和(b)增粘剂;其 中该粘合剂组合物在140°C测得的熔体粘度是约50-约5500cP。
[0130]段落B:段落A的粘合剂组合物，其中该增粘剂通过ASTM E-28测定的软化点是约 80-约 145。。。
[0131 ]段落C:段落A的粘合剂组合物，其中该增粘剂的芳香度是约0-约15mol %的芳族质 子。
[0132] 段落D:段落A的粘合剂组合物，其中该增粘剂可以是单一增粘剂或者一种或多种 增粘剂的共混物。
[0133] 段落E:段落A的粘合剂组合物，其进一步包含抗氧化剂和增塑剂。
[0134] 段落F:段落A的粘合剂组合物，其进一步包含存在量小于该粘合剂组合物的约 10wt%的錯。
[0135] 段落G:段落A的粘合剂组合物，其进一步包含一种或多种聚合物添加剂，与该聚合 物共混物的熔体粘度和结晶度相比，该添加剂具有在190°C测得的较低的总熔体粘度和较 高的总结晶度。
[0136] 段落H:段落A的粘合剂组合物，其中该粘合剂组合物通过ASTM D-903测定的剥离 强度在约110°C_190°C的施用温度范围的变化不超过约10%。
[0137] 段落I:段落A的粘合剂组合物，其中该聚合物共混物的熔化热是约5-约40J/g，优 选约10-约30J/g。
[0138] 段落J:段落A的粘合剂组合物，其中该粘合剂组合物在180°C测得的熔体粘度在至 多约48小时的变化不超过约10%。
[0139] 段落K:一种制品，其包含段落A的粘合剂组合物。
[0140]段落L:段落K的制品，其中该粘合剂组合物将一个或多个基底粘合，并且其中该一 个或多个基底的至少之一包括纸、纸板、塑料、无纺布、金属、木材、其它基于天然纤维的材 料或者它们的组合。
[0141 ]段落Μ: -种粘合剂组合物，其包含：（a)聚合物共混物，该聚合物共混物包含第一 基于丙烯的聚合物，其中该第一基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物或者丙烯与乙烯或C4_C10 α-烯烃的共聚物;第二基于丙烯的聚合物，其中该第二基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物或 者丙烯与乙烯或C4-C 1Qa-烯烃的共聚物;其中该第二基于丙烯的聚合物不同于该第一基于 丙烯的聚合物;其中该聚合物共混物在190°C测得的熔体粘度是约6000-约60000cP;以及其 中当进行温度上升洗提分馏时，该聚合物共混物表现出：在-15°C可溶于二甲苯的第一馏 分，该第一馏分具有约70mol%_约90mol%的的全同立构(mm)三重立构规整度;和在_15°C 不溶于二甲苯的第二馏分，该第二馏分具有约85mol 约98mol %的全同立构(mm)三重立 构规整度;其中该聚合物共混物的存在量是该粘合剂的约30-约60wt%;和(b)增粘剂;其中 该粘合剂组合物在140°C测得的熔体粘度是约1500-约15000cP。
[0142] 段落N:段落Μ的粘合剂组合物，其中该增粘剂通过ASTM E-28测定的软化点是约 80-约 145。。。
[0143] 段落0:段落Μ的粘合剂组合物，其中该增粘剂的芳香度是约0-约15mo 1 %的芳族质 子。
[0144] 段落P:段落Μ的粘合剂组合物，其中该增粘剂可以是单一增粘剂或者一种或多种 增粘剂的共混物。
[0145] 段落Q:段落Μ的粘合剂组合物，其进一步包含抗氧化剂和增塑剂。
[0146] 段落R:段落Μ的粘合剂组合物，其进一步包含存在量小于该粘合剂组合物的约 10wt%的錯。
[0147] 段落S:段落Μ的粘合剂组合物，其进一步包含一种或多种聚合物添加剂，与该聚合 物共混物的熔体粘度和结晶度相比，该添加剂具有在190°C测得的较低的总熔体粘度和较 高的总结晶度。
[0148] 段落T:段落Μ的粘合剂组合物，其中该粘合剂组合物通过ASTM D-903测定的剥离 强度在约110°c-约190°C的施用温度范围的变化不超过约10 %。
[0149] 段落U:段落Μ的粘合剂组合物，其中该聚合物共混物的熔化热是约5-约40J/g，优 选约10-约30J/g。
[0150] 段落V:段落Μ的粘合剂组合物，其中该粘合剂组合物在180°C测得的熔体粘度在至 多约48小时的变化不超过约10%。
[0151] 段落W: -种制品，其包含段落Μ的粘合剂组合物。
[0152] 段落X:段落W的制品，其中该粘合剂组合物将一个或多个基底粘合，并且其中该一 个或多个基底的至少之一包括纸、纸板、塑料、无纺布、金属、木材、其它基于天然纤维的材 料或者它们的组合。
[0153] 实施例
[0154] "剥离"或者"剥离强度"是将两个结合材料撕开的平均力的度量，以克来测量。剥 离是以Τ剥离的形式，在来自于頂ASS Inc.的滑动/剥离测试仪上，以12in/min进行的，其是 通过ASTM D-903测定的。
[0155] "施用温度"是将粘合剂配料施用来将两个基底结合在一起时的温度(°C)。
[0156] "失效模式"被用于描述当进行剥离或者脱层测试时，该粘合剂的位置。粘合剂失 效(AF)定义为100%的粘合剂保留在初始基底上。粘合剂转移(AT)定义为100%的该粘合剂 转移到相对的基底上。内聚失效(CF)定义为粘合剂裂开，其中在两个基底上都存在着粘合 剂。
[0157] 为了将该粘合剂施用到基底上，将一种或多种聚合物共混物，任选的与其它添加 剂(其包括一种或多种增粘剂，一种或多种聚合物添加剂，一种或多种蜡和一种或多种抗氧 化剂)在施用温度预热，直到该聚合物是熔融。将该熔融材料倾到入热熔体槽并使其达到平 衡。设定栗速，添加量是基于在给定时间送过喷嘴的粘合剂的量来计算的。
[0158] 在实验工厂中，丙烯-乙烯共聚物是通过丙烯供料流与乙烯供料流在茂金属催化 剂存在下反应来生产的。表1显示了实施例所用的聚合物共混物的性能，并且这些聚合物共 混物总体上是根据W0公布No. 2013/134038所公开的方法来生产的。下表给出的该粘合剂共 混物是通过将增粘剂、油、抗氧化剂和其它添加剂预热到177°C来制备的。将一种或多种聚 合物共混物在177°C的加热套中缓慢加入到增粘剂、油、抗氧化剂和其它添加剂的熔融液体 中，直到全部聚合物加入，并且是完全共混的。将所述组分通过使用刮刀手工搅拌来混合， 直到全部聚合物粒料熔融，并且该混合物是均匀的。将各组分搅拌另外10分钟。将该粘合剂 共混物从加热套上除去，并且倾到入离型纸上。在该粘合剂共混物凝固后，将它切割成小片 用于测试。
[0159] 对比例(在本文中称作对比）是市售的优级热熔体粘合剂H.B.Fuller :D3166,其用 于非织造应用。
[0160] 表1列出了本发明实施例所用的聚合物共混物。表1所用的术语"双峰"被用于表示 这样的聚合物或者聚合物共混物，其在通过GPC，DSC或者TREF测量时具有大于一个的组成 峰。本发明不限于表1所公开的聚合物共混物。
[0161] 表2显示了 8种粘合剂配料和对比配料的剥离强度和失效模式。对比配料的初始剥 离强度类似于1小时和24小时剥离强度值。相反，对于具有熔化热大于23的聚合物共混物的 粘合剂配料(例如实施例5A或7A)或者在24小时内对于熔化热小于24的聚合物(实施例4A和 9A)，本发明粘合剂配料的剥离强度总体上经时增加，即，建立了经时极限强度。这些实施例 显示了配料所用的聚合物共混物的熔化热与剥离强度之间的相互关系。具有较低熔化热的 聚合物共混物例如实施例6是较软的和内聚力较低的，但是可以配制成非织造应用。具有较 高熔化热的聚合物共混物例如实施例8A表现出剥离强度经时降低，同时结晶度构建快于粘 合。具有非常高的熔化热的聚合物共混物例如实施例3A表现出对于表面很少到没有粘合， 并且该粘合剂转移到相对的基底，即，该粘合剂涂覆到背片上，但是当它剥离掉时，全部的 粘合剂转移到非织造纤维上。表2的粘合剂配料可以用于建筑/层合非织造物和用于弹性非 织造物，优选用于非织造建筑制品、产品和装置。该配料也可以在非织造结构的其它方面获 得应用。
[0162] 表3显示了 12种具有一种或多种聚合物共混物的粘合剂配料的剥离强度。大部分 实施例不具有任何增粘剂、蜡或者其它添加剂。实施例1B和2B是在建筑非织造应用中的某 些制造商所用的代表性粘合剂配料。因此，对于表3来说，实施例1B和2B是对比例。实施例 3B-11B显示了具有仅仅一种或多种聚合物共混物的粘合剂配料，其与实施例1B和2B相比， 具有不利的经时改变的剥离强度。此外，实施例3B-11B具有失效模式所指示的缺少足够的 粘合力的局限，这是因为不具有任何增粘剂。与实施例3B-11B相比，具有增粘剂的实施例 12B表现出优异的性能，包括良好的粘合力和宽的施用温度范围。表3的粘合剂配料可以用 于建筑/层合的非织造物和用于弹性非织造物，优选用于非织造建筑制品、产品和装置。该 配料也可以在非织造结构的其它方面获得应用。
[0163] 表4显示了 9个粘合剂配料的剥离强度。与具有50wt%聚合物共混物的实施例5C-7C的配料相比，实施例1C的粘合剂配料具有1 OOwt %的聚合物共混物。实施例的粘合剂配料 中的聚合物负载量的变化率，虽然不损害包括剥离强度的性能，这表明本发明的配料可以 制备来赋予基于终端用途应用的灵活性。表4还显示了粘合剂配料所用的聚合物共混物的 粘度。通常，粘度低于6000cP的聚合物共混物(例如实施例1C，2C，3C，4C，7C和8C)可以构成 该粘合剂配料的约50-约lOOwt%来保持良好的性能。通常，粘度大于或等于约6000cP的聚 合物共混物(例如实施例5C和6C)可以构成该粘合剂配料的约30-约70wt%来保持良好的性 能。实施例9C(其粘度是8000cP和构成该粘合剂配料的70w t%)表现出不利的经时剥离强度 降低。但是，本发明不排除实施例9C的粘合剂配料，因为配制粘合剂的本领域技术人员可以 重新配制该组合物来产生有利地剥离强度值。表4的粘合剂配料可以用于建筑/层合的非织 造物和用于弹性非织造物，优选用于非织造建筑制品，产品和装置。该配料也可以在非织造 结构的其它方面获得应用。
[0164] 表5显示了 17个粘合剂配料的剥离强度，粘度和失效模式。全部粘合剂配料包括一 种或多种增粘剂和任选的增塑剂。具有一种或多种增粘剂的粘合剂配料(软化点是约80°C_ 约145°C和芳香度是约0-约15mol%芳族质子）当与一种或多种聚合物共混物混合时，表现 出优异的性能，这指示了可以加入该粘合剂配料的通用增粘剂。表5还显示了该粘合剂配料 在140°C的粘度。表5的粘合剂配料可以用于建筑/层合的非织造物和用于弹性非织造物，优 选用于非织造建筑制品，产品和装置。该配料也可以在非织造结构的其它方面获得应用。
[0165] 表6显示了图3中所评价的粘合剂配料。
[0166] 表7显示了具有50wt%的聚合物共混物，增粘剂和油的粘合剂配料在施用温度120 °(3，140°(3，160°(3的剥离强度和粘度(实施例1?，2?，3?)。表7还显示了具有35的％的相同的 聚合物共混物，15wt%的聚合物添加剂，增粘剂和油的粘合剂配料，同样在施用温度120°C， 140°C，160°C的剥离强度和粘度(实施例4?，5?，6?)。表7中的性能属性显示了对于全部施用 温度，在粘合剂配料中加入15%的聚合物添加剂降低了该配料的粘度，并且对于全部施用 温度来说增加了剥离强度。但是，如实施例4F，5F和6F所示，与实施例1F，2F和3F相比，加入 聚合物添加剂增加了剥离强度在120_160°C的施用温度的变化率。
[0167] 表8显示了具有50wt%的聚合物共混物，增粘剂和油的粘合剂配料的剥离强度，失 效模式和粘度(实施例1G，2G和3G)。表8的性能属性显示了增粘剂的选择会改变配料粘度和 剥离，包括老化的剥离性。
[0168] 图1显示了与对比粘合剂相比，在三个不同的施用温度：120°C，140°C和160°C，具 有50wt%聚合物共混物A和40wt%的Escorez 5400的本发明的粘合剂配料的剥离强度。有 利地，本发明的粘合剂配料证实了在较低的施用温度时稳定的剥离强度值，这是与对比例 相反的，其不利的证实了在较低的施用温度时降低的剥离强度。本发明的粘合剂配料的相 对稳定的剥离强度证实了它可以用于更宽的施用温度窗，用于宽范围的非织造产品，包括 建筑/层合非织造物和弹性非织造物，这与对比例形成比较(其将受限于较高的施用温度应 用）。虽然本发明不涉及该粘合剂配料的具体剥离强度，而是涉及在不同的施用温度的稳定 的剥离强度，但是本发明的粘合剂配料令人惊讶的表现出在较低的施用温度的改进的剥离 强度，这与对比配料在较低的施用温度不利的剥离强度降低形成对比，由此表明本发明的 配料可以用于赋予一个或多个基底在低的施用温度时强的结合强度。
[0169] 图2显示了与对比粘合剂相比，在三个不同的施用温度：120°C，140°C和160°C时， 本发明的具有50wt%聚合物共混物A和40wt%的Escorez5400的粘合剂配料的栗压和粘度。 典型的，随着温度降低，粘度增加，并且测得的栗压也增加。增加栗压典型的产生了该粘合 剂例如当喷涂时在基底上差的涂覆，该粘合剂经常具有不确定的或者不规则的涂覆图案。 令人惊讶的，本发明的粘合剂配料在较低的施用温度表现出稳定的剥离强度值，如图1所 示，虽然其与对比例相比具有较高的栗压和粘度。此外，本发明的粘合剂配料是在全部施用 温度范围可喷涂的，而对比配料在较低的施用温度是不可喷涂的。这种行为表明本发明的 粘合剂配料允许较宽的施用温度范围。
[0170] 图3显示了在粘合剂配料保持在180°C的热熔混合槽中时，测得的该粘合剂配料的 粘度。通常，在制备配料的约8小时内，经由接触和/或非接触例如喷涂施用技术将粘合剂配 料施用到一个或多个基底。在粘合剂配料保持在180°C的热熔混合槽中超过8小时的事件 中，期望的是该粘合剂配料的粘度保持稳定，至多约48小时，即，超过了配料通常用于施用 的典型的时间40小时，这样该配料的性能属性不劣化，并且仍然是如同它在8小时施用时那 样有价值。实施例1E，2E，3E和7E在0-48小时具有稳定的粘度。这种行为表明这些粘合剂配 料将不改变施用质量或者引起焦化(其会导致可见的差的粘合剂涂覆）。具有该粘合剂配料 约20-25%的低的聚合物负载量的实施例4E，5E和6E(与其它实施例的较高的负载量40-80wt%相比)表现出早到2小时的粘度降解，甚至在8小时的时间之前，以使得粘合剂配料通 常将保持在热熔混合槽中。图3显示了当保持在热熔混合槽中至多约48小时时，具有较高聚 合物负载量(即，高于25wt % )的粘合剂配料具有有利地稳定的粘度。
[0171] 表1
[0172]
[0173] 表2
[0174]
[0176] 表3
[0177]
[0180]
[0183] 表 5(续）
[0184] LUIO/J 衣 /
[0188]
[0191] 已经使用一组数值上限和一组数值下限描述了某些实施方案和特征。应当理解除 非另有指示，否则从任何下限到任何上限之间的范围都是可以预期的。某些下限，上限和范 围出现在下面的一个或多个权利要求中。全部的数值是"约"或者"大致"的所示值，并且考 虑了本领域技术人员能够预想到的试验误差和偏差。
[0192] 在权利要求所用的术语没有在上面定义的情况中，它应当被赋予相关领域技术人 员能够给出的、在至少一个印刷的出版物或者公开的专利中涉及该术语的最宽的定义。此 外，本申请中所引用的全部的专利，测试程序和其它文献完全引用纳入和用于允许这样的 引入的全部权限中，所述的参考到这样的程度，即，这样的公开内容与本申请不矛盾。
[0193]虽然前面涉及到本发明的实施方案，但是本发明的其它和另外的实施方案也可以 设计，而不脱离其基本的范围，并且其范围是通过随后的权利要求来确定的。
【主权项】
1. 一种粘合剂组合物，其包含： (a) 聚合物共混物，该聚合物共混物包含 第一基于丙烯的聚合物，其中该第一基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物或者丙烯与乙烯 或C4-C1Qa-烯烃的共聚物； 第二基于丙烯的聚合物，其中该第二基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物或者丙烯与乙烯 或C4-C1Qa-烯烃的共聚物;其中该第二基于丙烯的聚合物不同于该第一基于丙烯的聚合物； 其中该聚合物共混物在190°C测得的熔体粘度是约100-约6000cP，以及其中当进行温 度上升洗提分馏时，该聚合物共混物表现出：在_15°C可溶于二甲苯的第一馏分，该第一馏 分具有约70mol%_约90mol%的的全同立构(mm)三重立构规整度;和在_15°C不溶于二甲苯 的第二馏分，该第二馏分具有约85mol 约98mol%的全同立构(mm)三重立构规整度； 其中该聚合物共混物的存在量是该粘合剂组合物的约50-约80wt%;和 (b) 增粘剂； 其中该粘合剂组合物在140°C测得的熔体粘度是约50-约5500cP。2. 权利要求1的粘合剂组合物，其中该增粘剂通过ASTME-28测定的软化点是约80-约 145。。。3. 权利要求1的粘合剂组合物，其中该增粘剂的芳香度是约0-约15mol%的芳族质子。4. 权利要求1的粘合剂组合物，其中该增粘剂可以是单一增粘剂或者一种或多种增粘 剂的共混物。5. 权利要求1的粘合剂组合物，其进一步包含抗氧化剂和增塑剂。6. 权利要求1的粘合剂组合物，其进一步包含存在量小于该粘合剂组合物的约10wt% 的蜡。7. 权利要求1的粘合剂组合物，其进一步包含一种或多种聚合物添加剂，与该聚合物共 混物的熔体粘度和结晶度相比，该添加剂具有在190°C测得的较低的总熔体粘度和较高的 总结晶度。8. 权利要求1的粘合剂组合物，其中该粘合剂组合物通过ASTMD-903测定的剥离强度 在约110°C_190°C的施用温度范围的变化不超过约10%。9.权利要求1的粘合剂组合物，其中该聚合物共混物的熔化热是约5-约40J/g。10. 权利要求1的粘合剂组合物，其中该粘合剂组合物在180°C测得的熔体粘度在至多 约48小时的变化不超过约10%。11. 一种制品，其包含权利要求1的粘合剂组合物。12. 权利要求11的制品，其中该粘合剂组合物将一个或多个基底粘合，并且其中该一个 或多个基底的至少之一包括纸、纸板、塑料、无纺布、金属、木材、其它基于天然纤维的材料 或者它们的组合。13. -种粘合剂组合物，其包含： (a)聚合物共混物，该聚合物共混物包含 第一基于丙烯的聚合物，其中该第一基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物或者丙烯与乙烯 或C4-C1Qa-烯烃的共聚物； 第二基于丙烯的聚合物，其中该第二基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物或者丙烯与乙烯 或C4-C1Qa-烯烃的共聚物;其中该第二基于丙烯的聚合物不同于该第一基于丙烯的聚合物； 其中该聚合物共混物在190°C测得的熔体粘度是约6000-约60000cP;以及其中当进行 温度上升洗提分馏时，该聚合物共混物表现出：在_15°C可溶于二甲苯的第一馏分，该第一 馏分具有约70mol约90mol%的的全同立构(mm)三重立构规整度;和在_15°C不溶于二甲 苯的第二馏分，该第二馏分具有约85mol约98mol%的全同立构(mm)三重立构规整度； 其中该聚合物共混物的存在量是该粘合剂的约30-约60wt% ;和 (b)增粘剂； 其中该粘合剂组合物在140°C测得的熔体粘度是约1500-约15000cP。14. 权利要求13的粘合剂组合物，其中该增粘剂通过ASTME-28测定的软化点是约80_ 约 145°C〇15.权利要求13的粘合剂组合物，其中该增粘剂的芳香度是约0-约15mo1%的芳族质 子。16. 权利要求13的粘合剂组合物，其中该增粘剂可以是单一增粘剂或者一种或多种增 粘剂的共混物。17. 权利要求13的粘合剂组合物，其进一步包含抗氧化剂和增塑剂。18. 权利要求13的粘合剂组合物，其进一步包含存在量小于该粘合剂组合物的约 10wt%的錯。19. 权利要求13的粘合剂组合物，其进一步包含一种或多种聚合物添加剂，与该聚合物 共混物的熔体粘度和结晶度相比，该添加剂具有在190°C测得的较低的总熔体粘度和较高 的总结晶度。20. 权利要求13的粘合剂组合物，其中该粘合剂组合物通过ASTMD-903测定的剥离强度 在约110°C_约190°C的施用温度范围的变化不超过约10%。21.权利要求13的粘合剂组合物，其中该聚合物共混物的熔化热是约5-约40J/g。22. 权利要求13的粘合剂组合物，其中该粘合剂组合物在180°C测得的熔体粘度在至多 约48小时的变化不超过约10%。23. -种制品，其包含权利要求13的粘合剂组合物。24. 权利要求23的制品，其中该粘合剂组合物将一个或多个基底粘合，并且其中该一个 或多个基底的至少之一包括纸、纸板、塑料、无纺布、金属、木材、其它基于天然纤维的材料 或者它们的组合。
【专利摘要】本发明涉及粘合剂组合物，其包含50-80wt％的至少两种不同的基于丙烯的聚合物的聚合物共混物，其中该聚合物共混物的熔体粘度是100-6000cP，和粘合剂组合物，其包含30-60wt％的至少两种不同的基于丙烯的聚合物的聚合物共混物，其中该聚合物共混物的熔体粘度是6000cP-60000cP。当进行温度上升洗提分馏，该聚合物共混物表现出在-15℃可溶于二甲苯的第一馏分，该第一馏分具有70mol％-90mol％的全同立构(mm)三重立构规整度；和在-15℃不溶于二甲苯的第二馏分或者溶解度小于第一馏分，该第二馏分具有85mol％-98mol％的全同立构(mm)三重立构规整度。
【IPC分类】C09J123/14
【公开号】CN105492561
【申请号】CN201480046989
【发明人】J·J·施罗埃尔斯, J·J·奥斯汀, S·W·莫里, J·N·科菲
【申请人】埃克森美孚化学专利公司
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2014年10月6日
【公告号】WO2015057416A1
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