偏振膜用固化型胶粘剂、偏振膜、光学膜和图像显示装置的制造方法

xiaoxiao2021-2-21  122

偏振膜用固化型胶粘剂、偏振膜、光学膜和图像显示装置的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及在隔着胶粘剂层将偏振片和透明保护膜层叠的偏振膜中,形成上述胶 粘剂层的偏振膜用固化型胶粘剂。另外本发明涉及使用了上述胶粘剂层的偏振膜。该偏振 膜可以单独或者以层叠有该偏振膜的光学膜的形式形成液晶显示装置(LCD)、有机EL显示 装置、CRT、TOP等图像显示装置。
【背景技术】
[0002] 对于钟表、手机、PDA、笔记本电脑、个人电脑用监视器、DVD播放器、TV等而言,液晶 显示装置在市场上急剧发展。液晶显示装置是使由液晶的开关引起的偏振状态可见的装 置,根据其显示原理,使用偏振片。特别是,在TV等用途中,越来越要高亮度、高对比度、广视 角,对于偏振膜而言,也越来越要求高透射率、高偏振度、高颜色再现性等。
[0003] 作为偏振片,从具有高透射率、高偏振度的观点考虑,最普遍地广泛使用使碘吸附 于例如聚乙烯醇(以下,也仅称为"PVA")并进行拉伸而得到的结构的碘系偏振片。一般而 言,偏振膜使用利用将聚乙烯醇系材料溶于水的所谓的水系胶粘剂将透明保护膜贴合在偏 振片的两面而得到的偏振膜(下述专利文献1和专利文献2)。作为透明保护膜,使用透湿度 高的三乙酰纤维素等。使用上述水系胶粘剂时(所谓的湿式层压),在使偏振片和透明保护 膜贴合后,需要干燥工序。
[0004] 另一方面,提出活性能量射线固化型胶粘剂来代替上述水系胶粘剂。使用活性能 量射线固化型胶粘剂制造偏振膜时,不需要干燥工序,因此可以提高偏振膜的生产率。提出 了例如使用了N-取代酰胺系单体作为固化性成分的自由基聚合型的活性能量射线固化型 胶粘剂(下述专利文献3和专利文献4)。该胶粘剂在高湿度下和高温下的苛刻的环境中发挥 出优异的耐久性,但在市场中,事实上在不断要求可以进一步提高粘接性和/或耐水性的胶 粘剂。
[0005] 另外,提出了一种活性能量射线固化型胶粘剂,其着眼于固化性成分的SP值(溶解 性参数),通过以规定的组成比率使用至少3种SP值不同的自由基聚合性化合物,可以形成 提高了耐久性和耐水性的胶粘剂层(下述专利文献5)。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1:日本特开2006-220732号公报 [0009] 专利文献2:日本特开2001-296427号公报 [0010] 专利文献3:日本特开2008-287207号公报 [0011] 专利文献4:日本特开2010-078700号公报 [0012] 专利文献5:日本特开2012-144690号公报

【发明内容】

[0013]发明要解决的课题
[0014] 利用上述专利文献5中记载的活性能量射线固化型胶粘剂,对于在偏振膜的制造 时使用的各种透明保护膜可以满足耐久性和耐水性。但是,使用专利文献5中记载的活性能 量射线固化型胶粘剂得到的偏振膜虽然可以满足在60°C的温水中浸渍6小时的耐水性(温 水浸渍试验),但市场中追求进一步的高温高湿下的苛刻的环境中的光学耐久性。进一步, 对上述偏振膜要求在水中浸渍长时间的情况下也具有充分的粘接力。
[0015] 本发明的目的在于提供一种偏振膜用固化型胶粘剂,其与偏振片和透明保护膜的 粘接性良好,且可以满足高温高湿下的苛刻的环境中的光学耐久性,同时在水中浸渍长时 间的情况下也具有充分的粘接力。
[0016] 本发明的目的还在于提供一种偏振膜,所述偏振膜利用使用偏振膜用固化型胶粘 剂形成的胶粘剂层,在偏振片设置有透明保护膜,进一步,本发明提供使用了上述偏振膜的 光学膜,本发明还提供使用了上述偏振膜或光学膜的图像显示装置。
[0017] 解决课题的方法
[0018] 本发明人等为了解决上述课题而反复深入研究,结果发现,利用下述的偏振膜用 固化型胶粘剂,可以实现上述目的,从而解决了本发明。
[0019] 即,本发明涉及一种偏振膜用固化型胶粘剂,其特征在于,其含有固化性成分,
[0020] 该偏振膜用固化型胶粘剂在将使该固化型胶粘剂固化而得的固化物浸渍于23°C 的纯水24小时的情况下,下式:
[0021 ]体积吸水率(% ) = {(M2-M1 )/Μ1} X 100,
[0022] {其中,上述式中,Ml表示浸渍前的固化物的重量、M2表示浸渍后的固化物的重量} 所示的体积吸水率为10重量%以下。
[0023]上述偏振膜用固化型胶粘剂的辛醇/水分配系数(logPow值)优选为1以上。
[0024] 对于上述偏振膜用固化型胶粘剂而言,上述固化性成分为活性能量射线固化性成 分时,可以作为活性能量射线固化型胶粘剂使用。作为上述固化性成分,可以含有自由基聚 合性化合物。作为上述自由基聚合性化合物,优选含有(甲基)丙烯酰胺衍生物。另外,作为 上述自由基聚合性化合物,优选含有多官能性化合物,所述多官能性化合物具有至少2个具 有自由基聚合性的官能团。另外,上述活性能量射线固化型胶粘剂可以还含有光聚合引发 剂。
[0025] 上述偏振膜用固化型胶粘剂可以还含有丙烯酸系低聚物(A)。
[0026] 上述偏振膜用固化型胶粘剂可以还含有光产酸剂(B)。
[0027] 上述偏振膜用固化型胶粘剂可以还含有包含烷氧基、环氧基中的任一者的化合物 (C)。作为上述包含烷氧基、环氧基中的任一者的化合物(C),优选含有烷氧基的化合物 (C1)。进一步,上述含有烷氧基的化合物(C1)优选为含有烷氧基的三聚氰胺化合物。
[0028] 另外,上述偏振膜用固化型胶粘剂可以还含有异氰酸酯化合物(D)。
[0029] 对于上述偏振膜用固化型胶粘剂而言,上述固化性成分为热固化性成分时,通过 还含有热聚合引发剂,可以作为热固化型胶粘剂使用。
[0030] 另外本发明涉及一种偏振膜,其特征在于,其为在偏振片的至少一个面隔着胶粘 剂层设置有透明保护膜的偏振膜,
[0031] 上述胶粘剂层由上述偏振膜用固化型胶粘剂的固化物层形成。
[0032] 上述偏振膜中,上述胶粘剂固化物层的厚度优选为0.1~3μπι。
[0033]本发明还涉及一种光学膜,其特征在于,层叠有至少1片上述偏振膜。
[0034]本发明还涉及一种图像显示装置,其特征在于,使用了上述偏振膜或上述光学膜。 [0035]发明效果
[0036] 就本发明的偏振膜用固化型胶粘剂而言,使该固化型胶粘剂固化而得的固化物的 体积吸水率为10重量%以下。该体积吸水率显示出在利用由本发明的偏振膜用固化型胶粘 剂得到的固化物层形成胶粘剂层时的吸水性非常低。因此,对于隔着包含上述固化物层的 胶粘剂层在偏振片上设置有透明保护膜的偏振膜而言,偏振片与透明保护膜层的粘接性良 好,且可以满足高温高湿下的苛刻的环境中的光学耐久性。
[0037] 例如,具有使用本发明的偏振膜用固化型胶粘剂形成的固化物层(胶粘剂层)的偏 振膜在苛刻的加湿环境下(85°C X 85 %RH)光学耐久性(加湿耐久性试验)也良好。因此,本 发明的偏振膜在置于上述苛刻的加湿环境下时,也可以将偏振膜的透射率、偏振度的下降 (变化)抑制得较小。另外,本发明提供一种偏振膜,其在浸渍于水这样的苛刻的环境下也可 以抑制粘接力的下降,在水中浸渍长时间的情况下也具有充分的粘接力。
【具体实施方式】
[0038] 〈体积吸水率〉
[0039] 对于本发明的偏振膜用固化型胶粘剂而言,在将使该固化型胶粘剂固化而得的固 化物浸渍于23°C的纯水24小时的情况下测定的上述记载的体积吸水率为10重量%以下。将 偏振膜置于苛刻的高温高湿(85°C/85%RH等)的环境下时,透过透明保护膜和胶粘剂层的 水分侵入偏振片,交联结构水解,导致2色性色素的取向混乱,引起透射率上升、偏振度下降 等光学耐久性的恶化。通过将胶粘剂层的体积吸水率设置为10重量%以下,可以抑制将偏 振膜置于苛刻的高温高湿的环境下时水向偏振片的移动、抑制偏振片的透射率上升、偏振 度下降。关于上述体积吸水率,对于偏振膜的胶粘剂层而言,从使高温下的苛刻的环境中的 光学耐久性更良好的观点考虑,优选为5重量%以下,进一步优选为3重量%以下,进一步优 选为1.5重量%以下,最优选为1重量%以下。另一方面,在使偏振片和透明保护膜贴合时, 偏振片保持了一定量的水分,该固化型胶粘剂与偏振片中所含的水分接触时有时发生陷穴 夺)、气泡等外观不良。为了抑制外观不良,优选该固化型胶粘剂可以吸收一定量的水 分。更具体而言,体积吸水率优选为〇. 〇 1重量%以上,进一步优选为〇. 05重量%以上。具体 而言通过JISK 7209中记载的吸水率试验方法测定上述体积吸水率。
[0040] 本发明的偏振膜用固化型胶粘剂优选辛醇/水分配系数(以下,记为logPow值)高。 10 gPow值是表示物质的亲油性的指标,是指辛醇/水的分配系数的对数值。1 ogPow高意味着 为亲油性,即,意味着吸水率低。虽然也能测定logPow值(JIS-Z-7260记载的烧瓶浸透法), 但也能够以作为偏振膜用固化型胶粘剂的构成分(固化性成分等)的各化合物的结构为基 础通过计算来算出。本说明书中,使用利用Cambridge Soft公司制ChemDraw Ultra计算的 logPow值。
[0041] 能以上述计算值为基础,通过下式计算本发明中的偏振膜用固化型胶粘剂的 logPow值。
[0042] 固化型胶粘剂的 logPow= Σ (logPowi XWi)
[0043] logPowi :固化型胶粘剂的各成分的logPow值
[0044] Wi :(i成分的摩尔数)/(固化型胶粘剂的各成分的总摩尔数)
[0045] 在进行上述计算时,固化型胶粘剂的各成分中,聚合引发剂、光产酸剂等不形成固 化物(胶粘剂层)的骨架的成分被从上述计算中的成分中除去。本发明的偏振膜用固化型胶 粘剂的1 ogPow值优选为1以上,更优选为1.5以上,最优选为2以上。由此可以提高粘接耐水 性、加湿耐久性。另一方面,本发明的偏振膜用固化型胶粘剂的logPow值通常为约8以下,优 选为5以下,更优选为4以下。若该logPow值过高,则如上所述容易产生陷穴、气泡等外观不 良,因此不优选。
[0046] 另外,将本发明中的上述体积吸水率设置为10重量%以下的手段没有特别限制, 但在偏振膜用固化型胶粘剂为含有多种成分的组合物的情况下,通过选择各成分,能将体 积吸水率控制在上述范围。例如,偏振膜用固化型胶粘剂为含有多种成分的胶粘剂组合物 的情况下,通过以使该胶粘剂组合物中的logPow值为1以下的成分的比例小的方式进行制 备等方法,可以将体积吸水率控制在上述范围。为了将本发明中的上述体积吸水率调整为 1 〇重量%以下,例如,可以通过将偏振膜用固化型胶粘剂的logPow值控制为1以上来进行。
[0047] 〈固化收缩率〉
[0048] 另外,由于本发明的偏振膜用固化型胶粘剂具有固化性成分,因此在使该固化型 胶粘剂固化的情况下,通常发生固化收缩。固化收缩率是表示由偏振膜用固化型胶粘剂形 成胶粘剂层时的固化收缩的比例的指标。若胶粘剂层的固化收缩率变大,则在使偏振膜用 固化型胶粘剂固化而形成胶粘剂层时抑制界面应变的产生、粘接不良的产生,从该方面考 虑是优选的。从上述观点考虑,使本发明的偏振膜用固化型胶粘剂固化而得的固化物的上 述固化收缩率优选为10%以下。优选上述固化收缩率小,上述固化收缩率优选为8%以下, 进一步优选为5%以下。通过日本特开2013-104869号中记载的方法测定上述固化收缩率, 具体而言通过实施例中记载的利用Sentec公司制固化收缩传感器的方法测定。
[0049] 〈固化性成分〉
[0050] 本发明的偏振膜用固化型胶粘剂含有固化性成分。适当选择该固化性成分以使得 固化物满足上述体积吸水率。
[0051] 作为固化性成分,可以大致分为电子束固化型、紫外线固化型、可见光固化型等活 性能量射线固化型和热固化型。进一步,紫外线固化型、可见光固化型胶粘剂可以大致分为 自由基聚合固化型胶粘剂和阳离子聚合型胶粘剂。本发明中,将波长范围lOmii~低于380nm 的活性能量射线记为紫外线,将波长范围380nm~800nm的活性能量射线记为可见光。上述 自由基聚合固化型胶粘剂的固化性成分可以作为热固化型胶粘剂的固化性成分使用。 [0052] 〈1:自由基聚合固化型胶粘剂〉
[0053]作为上述固化性成分,可以列举例如自由基聚合固化型胶粘剂中使用的自由基聚 合性化合物。自由基聚合性化合物可以列举具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等碳-碳双键的自 由基聚合性的官能团的化合物。这些固化性成分可以使用单官能自由基聚合性化合物或二 官能以上的多官能自由基聚合性化合物中任一种。另外,这些自由基聚合性化合物可以单 独使用1种,或组合使用2种以上。作为这些自由基聚合性化合物,适宜为例如具有(甲基)丙 烯酰基的化合物。需要说明的是,本发明中,(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基和/或甲基丙烯 酰基,以下,"(甲基)"为同样的意思。
[0054]〈〈单官能自由基聚合性化合物》
[0055]作为单官能自由基聚合性化合物,可以列举例如具有(甲基)丙烯酰胺基的(甲基) 丙烯酰胺衍生物。(甲基)丙烯酰胺衍生物在确保与偏振片、各种透明保护膜的粘接性方面、 以及聚合速度快且生产率优异方面优选。作为(甲基)丙烯酰胺衍生物的具体例,可以列举 例如:N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N_二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N_二乙基(甲基)丙烯酰胺、 N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺等含N-烷基的 (甲基)丙烯酰胺衍生物;N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲 基-N-丙烷(甲基)丙烯酰胺等含N-羟基烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物;氨基甲基(甲基)丙 烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺等含N-氨基烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物;N-甲氧基甲 基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺等含N-烷氧基的(甲基)丙烯酰胺衍生物;巯基甲基(甲 基)丙烯酰胺、巯基乙基(甲基)丙烯酰胺等含N-巯基烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物;等。另 外,作为(甲基)丙烯酰胺基的氮原子形成了杂环的含杂环的(甲基)丙烯酰胺衍生物,可以 列举例如:N-丙烯酰基吗啉、N-丙烯酰基哌啶、N-甲基丙烯酰基哌啶、N-丙烯酰基四氢吡咯 等。
[0056]上述(甲基)丙烯酰胺衍生物中,从与偏振片、各种透明保护膜的粘接性方面考虑, 优选含N-羟基烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物,特别优选N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺。
[0057]另外,作为单官能自由基聚合性化合物,可以列举例如:具有(甲基)丙烯酰氧基的 各种(甲基)丙烯酸衍生物。具体而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙 酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-硝基丙酯、(甲基) 丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基) 丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3-戊酯、(甲基)丙烯酸2,2_二甲基丁 酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙 基己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基戊酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯等(甲基)丙烯酸 (碳原子数1-20)烷基酯类。
[0058]另外,作为上述(甲基)丙烯酸衍生物,可以列举例如:(甲基)丙烯酸环己酯、(甲 基)丙烯酸环戊酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯;
[0059] (甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳烷基酯;
[0060] (甲基)丙烯酸2-异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸5-降冰 片烯-2-基-甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯 酯(シ :シク口Xレテ二/レ(y夕)アクリレ一卜)、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯氧乙酯(シ: シク口<^于二少才夺シ工テ/レ(y夕)-卜)、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯酯 〇>夕口<^夕二少(乂夕)-卜)等多环式(甲基)丙烯酸酯;
[0061] (甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧 基甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸苯 氧基乙酯、烷基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等含烷氧基或苯氧基的(甲基)丙烯酸酯; 等。
[0062]另外,作为上述(甲基)丙烯酸衍生物,可以列举:(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基) 丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁 酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟癸酯、(甲基)丙烯 酸12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯、或丙烯酸[4-(羟基甲基)环己基]甲酯、环己烷 二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯等含羟基的(甲基)丙烯 酉支醋;
[0063](甲基)丙烯酸缩水甘油酯、4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯缩水甘油基醚等含环氧基的 (甲基)丙烯酸酯;
[0064] 2,2,2_三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、2,2,2_三氟乙基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基) 丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸 酯、3-氯-2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯等含卤素的(甲基)丙烯酸酯;
[0065](甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯;
[0066] 3-氧杂环丁基甲基(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-氧杂环丁基甲基(甲基)丙烯酸酯、3-乙基-氧杂环丁基甲基(甲基)丙烯酸酯、3-丁基-氧杂环丁基甲基(甲基)丙烯酸酯、3-己基-氧杂环丁基甲基(甲基)丙烯酸酯等含氧杂环丁基的(甲基)丙烯酸酯;
[0067] (甲基)丙烯酸四氢糠酯、丁内酯(甲基)丙烯酸酯等具有杂环的(甲基)丙烯酸酯、 或羟基特戊酸新戊二醇(甲基)丙烯酸加成物、对苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯等。
[0068] 另外,作为单官能自由基聚合性化合物,可以列举:(甲基)丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、 丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含羧基的单体。
[0069]另外,作为单官能自由基聚合性化合物,可以列举例如:N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙 烯基-ε_己内酰胺、甲基乙烯基吡略烧酮等内酰胺系乙烯基单体;乙烯基吡啶、乙烯基哌啶 酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗 琳等具有含氣杂环的乙烯基系单体等。
[0070] 另外,作为单官能自由基聚合性化合物,可以使用具有活性亚甲基的自由基聚合 性化合物。具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物为在末端或在分子中具有(甲基)丙烯酰 基等活性双键基、且具有活性亚甲基的化合物。作为活性亚甲基,可以列举例如:乙酰乙酰 基、烷氧基丙二酰基、或氰基乙酰基等。上述活性亚甲基优选为乙酰乙酰基。作为具有活性 亚甲基的自由基聚合性化合物的具体例,可以列举例如:2-乙酰乙酰氧基乙基(甲基)丙烯 酸酯、2-乙酰乙酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙酰乙酰氧基-1-甲基乙基(甲基)丙烯酸酯 等乙酰乙酰氧基烷基(甲基)丙烯酸酯;2-乙氧基丙二酰基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-氰 基乙酰氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、Ν-(2-氰基乙酰氧基乙基)丙烯酰胺、Ν-(2-丙酰基乙酰氧 基丁基)丙烯酰胺、Ν-(4-乙酰乙酰氧基甲基苄基)丙烯酰胺、Ν-(2 -乙酰乙酰基氨基乙基)丙 烯酰胺等。具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物优选为乙酰乙酰氧基烷基(甲基)丙烯酸 酯。
[0071] 〈〈多官能自由基聚合性化合物》
[0072] 另外,作为二官能以上的多官能自由基聚合性化合物,可以列举例如:三丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9_壬二醇 二(甲基)丙烯酸酯、1,1〇_癸二醇二丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双 酸Α二(甲基)丙烯酸酯、双酚Α环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚Α环氧丙烷加成物二 (甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、 三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛(甲基)丙烯酸酯、二噁烷二 醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊 四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、E0 改性二甘油四(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物、9,9_双[4-(2-(甲基)丙 稀酰氧基乙氧基)苯基]荷。作为具体例,可以列举:Aronix M-220、M_306(东亚合成公司 制)、Light Acrylate 1,9ND_A(共荣社化学公司制)、Light Acrylate DGE-4A(共荣社化学 公司制)、Light Acrylate DCP-A(共荣社化学公司制)、SR_531 (Sartomer公司制)、Q)_536 (Sartomer公司制)等。另外根据需要,可以列举:各种环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲 基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、或各种(甲基)丙烯酸酯系单体等。
[0073]在控制上述固化物的吸水率方面、以及满足偏振膜在苛刻的加湿环境下的光学耐 久性方面,优选自由基聚合性化合物含有上述多官能自由基聚合性化合物。上述多官能自 由基聚合性化合物中,优选logPow值高的自由基聚合性化合物。自由基聚合性化合物的 logPow值优选为2以上,更优选为3以上,最优选为4以上。
[0074]作为logPow值高的自由基聚合性化合物,可以列举例如:三环癸烷二甲醇二(甲 基)丙烯酸酯(l〇gP〇w = 3.05)、(甲基)丙烯酸异冰片酯(l〇gP〇w = 3.27)等脂环(甲基)丙烯 酸酯;
[0075] 1,9_壬二醇二(甲基)丙稀酸酯(logPow = 3.68)、1,10-癸二醇二丙稀酸酯(logPow =4.10)等长链脂肪族(甲基)丙烯酸酯;
[0076] 羟基特戊酸新戊二醇(甲基)丙烯酸加成物(logPow = 3.35)、2-乙基-2-丁基丙二 醇二(甲基)丙烯酸酯(l〇gP〇w=3.92)等多支链(甲基)丙烯酸酯;
[0077] 双酸A二(甲基)丙稀酸酯(logPow = 5.46)、双酸A环氧乙烧4摩尔加成物二(甲基) 丙稀酸酯(l〇gP〇w = 5.15)、双酸A环氧丙烷2摩尔加成物二(甲基)丙稀酸酯(logPow = 6.10)、双酚厶环氧丙烷4摩尔加成物二(甲基)丙烯酸酯(1(^〇¥ = 6.43)、9,9-双[4-(2-(甲 基)丙稀酰氧基乙氧基)苯基]荷(l〇gP〇w = 7.48)、对苯基苯酸(甲基)丙稀酸酯(logPow = 3.98)等含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯;等。
[0078] 就自由基聚合性化合物而言,从兼具与偏振片、各种透明保护膜的粘接性和苛刻 的环境下的光学耐久性的观点考虑,优选将单官能自由基聚合性化合物和多官能自由基聚 合性化合物并用。通常,相对于自由基聚合性化合物1〇〇重量%,优选以单官能自由基聚合 性化合物3~80重量%和多官能自由基聚合性化合物20~97重量%的比例并用。
[0079] 〈自由基聚合固化型胶粘剂的形态〉
[0080] 关于本发明的偏振膜用固化型胶粘剂,在将固化性成分以活性能量射线固化性成 分的形式使用的情况下,可以作为活性能量射线固化型胶粘剂使用,另外,在将固化性成分 以热固化性成分的形式使用的情况下,可以作为热固化型胶粘剂使用。就上述活性能量射 线固化型胶粘剂而言,活性能量射线使用电子束等时,该活性能量射线固化型胶粘剂无需 含有光聚合引发剂,但活性能量射线使用紫外线或可见光时,该活性能量射线固化型胶粘 剂优选含有光聚合引发剂。另一方面,将上述胶粘剂的固化性成分以热固化性成分的形式 使用的情况下,该胶粘剂优选含有热聚合引发剂。
[0081 ]〈〈光聚合引发剂》
[0082]使用自由基聚合性化合物时的光聚合引发剂可以根据活性能量射线适当选择。通 过紫外线或可见光进行固化时使用紫外线或可见光裂解的光聚合引发剂。作为上述光聚合 弓丨发剂,可以列举例如:苯偶酰、二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3 A -二甲基-4-甲氧基二苯甲 酮等二苯甲酮系化合物;4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮、α-羟基-α,Υ-二甲基 苯乙酮、2-甲基-2-羟基苯丙酮、α-羟基环己基苯基酮等芳香族酮化合物;甲氧基苯乙酮、2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫基)-苯基]-2-吗 啉代丙烷-1-酮等苯乙酮系化合物;苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻丁醚、 茴香偶姻甲醚等苯偶姻醚系化合物;苯偶酰二甲基缩酮等芳香族缩酮系化合物;2-萘磺酰 氯等芳香族磺酰氯系化合物;1-苯基-1,1-丙二酮-2-(0-乙氧基羰基)肟等光活性肟系化合 物;噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4_二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4_二氯噻吨 酮、2,4_二乙基噻吨酮、2,4_二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等噻吨酮系化合物;樟脑醌; 卤代酮;酰基膦氧化物;酰基膦酸酯等。光聚合引发剂中,优选logPow值高的光聚合引发剂。 虽然偏振膜用固化型胶粘剂的logPow值的计算中的成分不包括光聚合引发剂,但是光聚合 引发剂的1 ogPow值优选为1以上,更优选为2以上,最优选为3以上。
[0083] 上述光聚合引发剂的配合量相对于固化性成分(自由基聚合性化合物)的总量100 重量份为20重量份以下。光聚合引发剂的配合量优选为0.01~20重量份,进一步优选为 0.05~10重量份,进一步优选为0.1~5重量份。
[0084] 另外以含有自由基聚合性化合物作为固化性成分的可见光固化型的形式使用本 发明的偏振膜用固化型胶粘剂时,特别优选使用对380nm以上的光呈高灵敏度的光聚合引 发剂。在后面叙述对380nm以上的光呈高灵敏度的光聚合引发剂。
[0085] 作为上述光聚合引发剂,优选单独使用下述通式(1)所示的化合物
[0086] [化1]
[0087]
[0088](式中,R1和R2表示-H、-CH2CH3、-iPr或Cl,R 1和R2可以相同也可以不同),或将通式 (1)所示的化合物与后述的对380nm以上的光呈高灵敏度的光聚合引发剂并用。使用通式 (1)所示的化合物的情况与单独使用对380nm以上的光呈高灵敏度的光聚合引发剂的情况 相比,粘接性更优异。通式(1)所示的化合物中,特别优选R 1和R2为-CH2CH3的二乙基噻吨酮。 胶粘剂中的通式(1)所示的化合物的组成比率相对于固化性成分的总量100重量份优选为 〇. 1~5重量份,更优选为0.5~4重量份,进一步优选为0.9~3重量份。
[0089]另外,优选根据需要添加聚合引发助剂。作为聚合引发助剂,可以列举三乙基胺、 二乙基胺、N-甲基二乙醇胺、乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二 甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯等,特别优选4-二甲基氨基苯甲酸乙酯。 使用聚合引发助剂时,其添加量相对于固化性成分的总量100重量份,通常为〇~5重量份, 优选为〇~4重量份,最优选为0~3重量份。
[0090]另外,根据需要也可以并用公知的光聚合引发剂。具有UV吸收能力的透明保护膜 不透射380nm以下的光,因此作为光聚合引发剂优选使用对380nm以上的光呈高灵敏度的光 聚合引发剂。具体而言,可以列举:2_甲基-1-(4-甲基硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄 基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1,2-(二甲基氨基)-2-[(4_甲基苯基)甲基]-1-[4-(4_吗啉基)苯基]-1-丁酮、2,4,6_三甲基苯甲酰基-二苯基膦氧化物、双(2,4,6_三甲 基苯甲酰基)-苯基膦氧化物、双(q5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6_二氟-3-(1Η-吡咯-1-基)-苯基)钛等。
[0091] 特别是作为光聚合引发剂,除了通式(1)的光聚合引发剂以外,优选进一步使用下 述通式(2)所示的化合物;
[0092] [化2]
[0093]
[0094] (式中,R%ΙΓ和R3表示-H、-CH3、-CH2CH3、-iPr或Cl,R%ΙΓ和R 3可以相问也可以不 同)。作为通式(2)所示的化合物,能适宜地使用作为市售品的2-甲基-1-(4-甲基硫基苯 基)-2-吗啉代丙烷-1-酮(商品名:IRGACURE907制造商:BASF)。除此以外,由于2-苄基-2-二 甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮_1(商品名:IRGACURE369制造商:BASF)、2-(二甲基氨 基)-2-[(4_甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(商品名:IRGACURE379制造 商:BASF)灵敏度高而优选。
[0095] 〈具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(al)和具有脱氢作用的自由基聚合引发 剂(a2)>
[0096] 上述活性能量射线固化型胶粘剂中,作为自由基聚合性化合物使用具有活性亚甲 基的自由基聚合性化合物(al)时,优选与具有脱氢作用的自由基聚合引发剂(a2)组合使 用。根据该构成,特别是刚从高湿度环境或水中取出后(非干燥状态),偏振膜所具有的胶粘 剂层的粘接性也显著提高。该理由尚不明确,但认为原因如下。即,具有活性亚甲基的自由 基聚合性化合物(al)与构成胶粘剂层的其他自由基聚合性化合物一起聚合,同时被引入到 胶粘剂层中的基础聚合物的主链和/或侧链,形成胶粘剂层。该聚合过程中,若存在具有脱 氢作用的自由基聚合引发剂(a2),则在形成构成胶粘剂层的基础聚合物的同时从具有活性 亚甲基的自由基聚合性化合物(a2)脱去氢,在亚甲基产生自由基。然后,产生了自由基的亚 甲基与PVA等的偏振片的羟基反应,在胶粘剂层与偏振片之间形成共价键。其结果是,推测 特别是在非干燥状态下,偏振膜所具有的胶粘剂层的粘接性也显著提高。
[0097] 本发明中,作为具有脱氢作用的自由基聚合引发剂(a2),可以列举例如噻吨酮系 自由基聚合引发剂、二苯甲酮系自由基聚合引发剂等。上述自由基聚合引发剂(a2)优选为 噻吨酮系自由基聚合引发剂。作为噻吨酮系自由基聚合引发剂,可以列举例如上述通式(1) 所示的化合物。作为通式(1)所示的化合物的具体例,可以列举例如噻吨酮、二甲基噻吨酮、 二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、氯噻吨酮等。通式(1)所示的化合物中,特别优选R 1和妒为-CH2CH3的二乙基噻吨酮。
[0098]上述活性能量射线固化型胶粘剂中,含有具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物 (al)和具有脱氢作用的自由基聚合引发剂(a2)的情况下,将固化性成分的总量设为100重 量%时,优选:含有1~50重量%的上述具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(al )、和相 对于固化性成分的总量100重量份为0.1~10重量份的自由基聚合引发剂(a2)。
[0099]如上所述,本发明中,在具有脱氢作用的自由基聚合引发剂(a2)的存在下,使具有 活性亚甲基的自由基聚合性化合物(al)的亚甲基产生自由基,所述亚甲基与PVA等的偏振 片的羟基发生反应而形成共价键。因此,为了使具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物 (al)的亚甲基产生自由基并充分形成所述共价键,优选在将固化性成分总量设为100重 量%时,含有1~50重量%的具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(al),进一步更优选含 有3~30重量%的具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(al)。为了使耐水性充分提高并 使非干燥状态下的粘接性提高,而优选将具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(al)设为 1重量%以上。另一方面,若超过50重量%,则有时发生胶粘剂层的固化不良。另外,优选相 对于固化性成分的总量100重量份含有0.1~10重量份具有脱氢作用的自由基聚合引发剂 (a2),进一步更优选含有0.3~9重量份具有脱氢作用的自由基聚合引发剂(a2)。为了使脱 氢反应充分进行,优选使用0.1重量份以上自由基聚合引发剂(a2)。另一方面,若超过10重 量份,则有时在胶粘剂中不会完全溶解。
[0100]〈〈热聚合引发剂》
[0101] 作为热聚合引发剂,优选在形成胶粘剂层时不会由于热裂解而引发聚合的热聚合 引发剂。例如,作为热聚合引发剂,10小时半衰期温度为65°c以上,进一步优选为75~90°C。 需要说明的是,半衰期是表示聚合引发剂的分解速度的指标,是指聚合引发剂的残留量为 一半为止的时间。关于用于在任意的时间得到半衰期的分解温度、任意的温度下的半衰期 时间,在制造商目录等中有记载,例如,在日本油脂株式会社的"有机过氧化物目录"第9版 (2003年5月)"等中有记载。
[0102] 作为热聚合引发剂,可以列举例如:过氧化月桂酰(10小时半衰期温度:64°C)、过 氧化苯甲酰(10小时半衰期温度:73°C)、1,1-双(过氧化叔丁基)_3,3,5-三甲基环己烷(10 小时半衰期温度:90°C)、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(10小时半衰期温度:49°C)、过氧 化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯(10小时半衰期温度:51°C)、过氧 化新癸酸叔丁酯(10小时半衰期温度:48°C)、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、 过氧化二月桂酰(10小时半衰期温度:64°C)、过氧化二正辛酰、1,1,3,3-四甲基丁基过氧 化-2-乙基己酸酯(10小时半衰期温度:66°C)、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化二苯甲酰 (10小时半衰期温度:73°C)、过氧化异丁酸叔丁酯(10小时半衰期温度:81°C)、1,1-二(过氧 化叔己基)环己烷等有机系过氧化物。
[0103] 另外,作为热聚合引发剂,可以列举例如:2,2'_偶氮双异丁腈(10小时半衰期温 度:67°C)、2,2'_偶氮双(2-甲基丁腈)(10小时半衰期温度:67°C)、1,1_偶氮双环己烷-1-甲 腈(10小时半衰期温度:87°C)等偶氮系化合物。
[0104]热聚合引发剂的配合量相对于固化性成分(自由基聚合性化合物)的总量100重量 份为0.01~20重量份。热聚合引发剂的配合量进一步为0.05~10重量份,进一步优选为0.1 ~3重量份。
[0105] 〈2:阳离子聚合固化型胶粘剂〉
[0106] 作为阳离子聚合固化型胶粘剂的固化性成分,可以列举具有环氧基、氧杂环丁基 的化合物。具有环氧基的化合物只要是在分子内具有至少2个环氧基的化合物就没有特别 限制,可以使用通常所知的各种固化性环氧化合物。作为优选的环氧化合物,作为例子可以 列举:在分子内具有至少2个环氧基和至少1个芳香环的化合物(芳香族系环氧化合物)、在 分子内具有至少2个环氧基、其中的至少1个在构成脂环式环的相邻的2个碳原子之间形成 的化合物(脂环式环氧化合物)等。
[0107] 〈光阳离子聚合引发剂〉
[0108] 阳离子聚合固化型胶粘剂含有以上说明的环氧化合物和氧杂环丁烷化合物作为 固化性成分,它们都通过阳离子聚合固化,因此配合光阳离子聚合引发剂。该光阳离子聚合 引发剂通过可见光、紫外线、X射线、电子束等活性能量射线的照射而产生阳离子种或路易 斯酸,引发环氧基、氧杂环丁基的聚合反应。
[0109] 〈其他成分〉
[0110] 本发明的固化型胶粘剂优选含有下述成分。
[0111] 〈丙烯酸系低聚物(A)>
[0112] 本发明的活性能量射线固化型胶粘剂除了上述自由基聚合性化合物的固化性成 分以外,还可以含有将(甲基)丙烯酸系单体聚合而成的丙烯酸系低聚物(A)。通过在活性能 量射线固化型胶粘剂中含有丙烯酸系低聚物(A),可以减小对该胶粘剂照射活性能量射线 并使其固化时的固化收缩、可以减小胶粘剂与偏振片和透明保护膜等被粘物的界面应力。 其结果是,可以抑制胶粘剂层与被粘物的粘接性的下降。为了充分抑制固化物层(胶粘剂 层)的固化收缩,相对于固化性成分的总量1〇〇重量份,丙烯酸系低聚物(A)的含量优选为20 重量份以下,更优选为15重量份以下。若胶粘剂中的丙烯酸系低聚物(A)的含量过多,则对 该胶粘剂照射活性能量射线时的反应速度的下降剧烈,有时引起固化不良。另一方面,相对 于固化性成分的总量100重量份,优选含有3重量份以上的丙烯酸系低聚物(A),更优选含有 5重量份以上的丙烯酸系低聚物(A)。
[0113] 活性能量射线固化型胶粘剂在考虑涂布时的操作性、均匀性时,优选为低粘度,因 此,将(甲基)丙烯酸系单体进行聚合而成的丙烯酸系低聚物(A)也优选为低粘度。作为为低 粘度且能够防止胶粘剂层的固化收缩的丙烯酸系低聚物,优选重均分子量(Mw)为15000以 下,更优选为10000以下,特别优选为5000以下。另一方面,为了充分抑制固化物层(胶粘剂 层)的固化收缩,优选丙烯酸系低聚物(A)的重均分子量(Mw)为500以上,更优选为1000以 上,特别优选为1500以上。作为构成丙烯酸系低聚物(A)的(甲基)丙烯酸系单体,具体而言, 可以列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯 酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-硝基丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、 (甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、 (甲基)丙烯酸3-戊酯、(甲基)丙烯酸2,2_二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸 鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基戊 酯、(甲基)丙烯酸正十八烷酯等(甲基)丙烯酸(碳原子数1-20)烷基酯类、以及例如(甲基) 丙烯酸环烷基酯(例如,(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯等)、(甲基)丙烯酸芳烷 基酯(例如,(甲基)丙烯酸苄酯等)、多环式(甲基)丙烯酸酯(例如,(甲基)丙烯酸2-异冰片 酯、(甲基)丙烯酸2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸5-降冰片烯-2-基-甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-2-降冰片基甲酯等)、含羟基的(甲基)丙烯酸酯类(例如,(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲 基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)甲基丙烯酸2,3_二羟丙基甲基-丁酯等)、含烷氧基或苯氧基的 (甲基)丙烯酸酯类((甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯 酸2-甲氧基甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基) 丙烯酸苯氧基乙酯等)、含环氧基的(甲基)丙烯酸酯类(例如,(甲基)丙烯酸缩水甘油酯 等)、含卤素的(甲基)丙烯酸酯类(例如,(甲基)丙烯酸2,2,2_三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2, 2-三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊 酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等)、(甲基)丙烯酸烷氨基烷基酯(例如,(甲基)丙烯酸二甲氨 基乙酯等)等。这些(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或者两种以上组合使用。作为丙烯酸系低 聚物(A)的具体例,可以列举东亚合成公司制造"ARUFON"、综研化学公司制造"ACTFLOW"、 BASF日 本公司制造"JONCRYL"等。将(甲基)丙烯酸系单体聚合而成的丙烯酸系低聚物(A) 中,优选logPow值高。丙稀酸系低聚物(A)被包含于偏振膜用固化型胶粘剂的logPow值的计 算中的成分。logPow值的计算中,丙烯酸系低聚物(A)的成分的摩尔数采用换算为构成丙烯 酸系低聚物(A)的(甲基)丙烯酸系单体的摩尔数。将(甲基)丙烯酸系单体聚合而成的丙烯 酸系低聚物(A)的logPow值优选2为以上,更优选为3以上,最优选为4以上。
[0114] 〈光产酸剂(B)>
[0115] 在上述活性能量射线固化型胶粘剂中可以含有光产酸剂(B)。在上述活性能量射 线固化型胶粘剂中含有光产酸剂的情况,与不含有光产酸剂的情况相比,能够飞跃性地提 高胶粘剂层的耐水性和耐久性。光产酸剂(B)可以由下述通式(3)表示。
[0116] 通式⑶
[0117] [化 3]
[0118] L+ X-
[0119] (其中,L+表示任意的鑰阳离子。另外,X-表示选自由PF66-、SbF6-、AsF 6-、SbCl6-、 B i Cl 5' SnCl 6' Cl 〇4_、二硫代氨基甲酸盐阴离子、SCN-组成的组中的抗衡阴离子)
[0120] 关于优选作为构成通式(3)的鑰阳离子L+的鑰阳离子的结构,可以列举选自下述 通式(4)~通式(12)中的鑰阳离子。
[0121] 通式(4)
[0124] 通式(5)[0125] [化5]
[0122] 「仆/Π
[0123]

[0145] 通式(12)
[0146] [化 12]
[0147] Ar4-I+-Ar5
[0148] (上述通式(4)-(12)中,其中,R\R2和R3各自独立地表示选自氢原子、取代或未取 代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、取代或未 取代的烷氧基、取代或未取代的芳基氧基、取代或未取代的杂环氧基、取代或未取代的酰 基、取代或未取代的羰基氧基、取代或未取代的氧基羰基或卤素原子中的基团。R 4表示与R1、 R2和R3中记载的基团相同的基团。R5表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷基硫基。 R6和R7各自独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基。R表示卤素原子、羟 基、羧基、巯基、氰基、硝基、取代或未取代的氨基甲酰基、取代或未取代的烷基、取代或未取 代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的烷氧基、取代或 未取代的芳基氧基、取代或未取代的杂环氧基、取代或未取代的烷基硫基、取代或未取代的 芳基硫基、取代或未取代的杂环硫基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的羰基氧基、取 代或未取代的氧基羰基中的任意一种。Ar4、Ar5表示取代或未取代的芳基、取代或未取代的 杂环基中的任意一种。X表示氧或硫原子。i表示0~5的整数。j表示0~4的整数。k表示0~3 的整数。另外,可以为相邻的R之间、Ar 4与Ar5、R2与R3、R2与R 4、R3与R4、!?1与R2、!? 1与R3、!?1与R4、 R1与R、或R1与R5相互键合而成的环状结构。)
[0149] 符合通式(4)的鑰阳离子(锍阳离子)可以列举:
[0150] 二甲基苯基锍、二甲基(邻氟苯基)锍、二甲基(间氯苯基)锍、二甲基(对溴苯基) 锍、二甲基(对氰基苯基)锍、二甲基(间硝基苯基)锍、二甲基(2,4,6_三溴苯基)锍、二甲基 (五氣苯基)疏、^甲基(对(二氣甲基)苯基)疏、^甲基(对羟基苯基)疏、^甲基(对疏基苯 基)锍、二甲基(对甲基亚磺酰基苯基)锍、二甲基(对甲基磺酰基苯基)锍、二甲基(邻乙酰基 苯基)疏、^甲基(邻苯甲醜基苯基)疏、^甲基(对甲基苯基)疏、^甲基(对异丙基苯基)疏、 ^甲基(对十八烷基苯基)疏、^甲基(对环己基苯基)疏、^甲基(对甲氧基苯基)疏、^甲基 (邻甲氧基羰基苯基)锍、二甲基(对苯基硫基苯基)锍、(7-甲氧基-2-氧代-2H-苯并吡喃-4-基)二甲基锍、(4-甲氧基萘-1-基)二甲基锍、二甲基(对异丙氧基羰基苯基)锍、二甲基(2-奈基)疏、^甲基(9-恩基)疏、二乙基苯基疏、甲基乙基苯基疏、甲基^_苯基疏、二苯基疏、_. 异丙基苯基锍、二苯基(4-苯基硫基-苯基)-锍、4,4 双(二苯基锍)二苯基硫醚、4,4 双 [二[(4-(2-羟基-乙氧基)-苯基)]锍]]二苯基硫醚、4,4'_双(二苯基锍)亚联苯、二苯基(邻 氟苯基)锍、二苯基(间氯苯基)锍、二苯基(对溴苯基)锍、二苯基(对氰基苯基)锍、二苯基 (间硝基苯基)锍、二苯基(2,4,6_三溴苯基)锍、二苯基(五氟苯基)锍、二苯基(对(三氟甲 基)苯基)疏、^苯基(对羟基苯基)疏、^苯基(对疏基苯基)疏、^苯基(对甲基亚横醜基苯 基)疏、^苯基(对甲基横醜基苯基)疏、^苯基(邻乙醜基苯基)疏、^苯基(邻苯甲醜基苯 基)疏、^苯基(对甲基苯基)疏、^苯基(对异丙基苯基)疏、^苯基(对十八烷基苯基)疏、^-苯基(对环己基苯基)疏、^苯基(对甲氧基苯基)疏、^苯基(邻甲氧基幾基苯基)疏、^苯基 (对苯基硫基苯基)锍、(7-甲氧基-2-氧代-2H-苯并吡喃-4-基)二苯基锍、(4-甲氧基萘-1-基)^苯基疏、^苯基(对异丙氧基幾基苯基)疏、^苯基(2 -奈基)疏、二苯基(9-恩基)疏、乙 基^苯基疏、甲基乙基(邻甲苯基)疏、甲基^(对甲苯基)疏、二(对甲苯基)疏、^异丙基(4 -苯基硫基苯基)锍、二苯基(2-噻吩基)锍、二苯基(2-呋喃基)锍、二苯基(9-乙基-9H咔唑-3-基)锍等,但不限于此。
[0151] 符合通式(5)的鑰阳离子(氧化锍阳离子)可以列举:
[0152] 二甲基苯基氧化锍、二甲基(邻氟苯基)氧化锍、二甲基(间氯苯基)氧化锍、二甲基 (对漠苯基)氧化疏、^甲基(对氛基苯基)氧化疏、^甲基(间硝基苯基)氧化疏、^甲基(2, 4,6_三溴苯基)氧化锍、二甲基(五氟苯基)氧化锍、二甲基(对(三氟甲基)苯基)氧化锍、二 甲基(对羟基苯基)氧化锍、二甲基(对巯基苯基)氧化锍、二甲基(对甲基亚磺酰基苯基)氧 化锍、二甲基(对甲基磺酰基苯基)氧化锍、二甲基(邻乙酰基苯基)氧化锍、二甲基(邻苯甲 酰基苯基)氧化锍、二甲基(对甲基苯基)氧化锍、二甲基(对异丙基苯基)氧化锍、二甲基(对 十八烷基苯基)氧化疏、^甲基(对环己基苯基)氧化疏、^甲基(对甲氧基苯基)氧化疏、^-甲基(邻甲氧基羰基苯基)氧化锍、二甲基(对苯基硫基苯基)氧化锍、(7-甲氧基-2-氧代-2H-苯并吡喃-4-基)二甲基氧化锍、(4-甲氧基萘-1-基)二甲基氧化锍、二甲基(对异丙氧基 幾基苯基)氧化疏、^甲基(2 -奈基)氧化疏、二甲基(9-恩基)氧化疏、二乙基苯基氧化疏、甲 基乙基苯基氧化疏、甲基^苯基氧化疏、二苯基氧化疏、^异丙基苯基氧化疏、^苯基(4 -苯 基硫基-苯基)-氧化锍、4,4 双(二苯基氧化锍)二苯基硫醚、4,4 双[二[(4-( 2-羟基-乙 氧基苯基)]氧化锍]二苯基硫醚、4,4 双(二苯基氧化锍)亚联苯、二苯基(邻氟苯基)氧 化锍、二苯基(间氯苯基)氧化锍、二苯基(对溴苯基)氧化锍、二苯基(对氰基苯基)氧化锍、 ^苯基(间硝基苯基)氧化疏、二苯基(2,4,6 -二漠苯基)氧化疏、二苯基(五氣苯基)氧化疏、 二苯基(对(三氟甲基)苯基)氧化锍、二苯基(对羟基苯基)氧化锍、二苯基(对巯基苯基)氧 化锍、二苯基(对甲基亚磺酰基苯基)氧化锍、二苯基(对甲基磺酰基苯基)氧化锍、二苯基 (邻乙醜基苯基)氧化疏、^苯基(邻苯甲醜基苯基)氧化疏、^苯基(对甲基苯基)氧化疏、^. 苯基(对异丙基苯基)氧化锍、二苯基(对十八烷基苯基)氧化锍、二苯基(对环己基苯基)氧 化疏、^苯基(对甲氧基苯基)氧化疏、^苯基(邻甲氧基幾基苯基)氧化疏、^苯基(对苯基 硫基苯基)氧化疏、(7_甲氧基_2_氧代-2H-苯并P比喃_4_基)二苯基氧化疏、(4_甲氧基蔡-1-基)二苯基氧化锍、二苯基(对异丙氧基羰基苯基)氧化锍、二苯基(2-萘基)氧化锍、二苯基 (9 -恩基)氧化疏、乙基二苯基氧化疏、甲基乙基(邻甲苯基)氧化疏、甲基^(对甲苯基)氧化 锍、三(对甲苯基)氧化锍、二异丙基(4-苯基硫基苯基)氧化锍、二苯基(2-噻吩基)氧化锍、 二苯基(2-呋喃基)氧化锍、二苯基(9-乙基-9H咔唑-3-基)氧化锍等,但不限于此。
[0153] 符合通式(6)的鑰阳离子(鱗阳离子)可以列举鱗阳离子的例子:
[0154] 三甲基苯基鱗、三乙基苯基鱗、四苯基鱗、三苯基(对氟苯基)鱗、三苯基(邻氯苯 基)鱗、三苯基(间溴苯基)鱗、三苯基(对氰基苯基)鱗、三苯基(间硝基苯基)鱗、三苯基(对 苯基硫基苯基)鱗、(7-甲氧基-2-氧代-2H-苯并吡喃-4-基)三苯基鱗、三苯基(邻羟基苯基) 鱗、三苯基(邻乙酰基苯基)鱗、三苯基(间苯甲酰基苯基)鱗、三苯基(对甲基苯基)鱗、三苯 基(对异丙氧基苯基)鱗、三苯基(邻甲氧基羰基苯基)鱗、三苯基(1-萘基)鱗、三苯基(9-蒽 基)鱗、三苯基(2-噻吩基)鱗、三苯基(2-呋喃基)鱗、三苯基(9-乙基-9H咔唑-3-基)鱗等,但 不限于此。
[0155] 符合通式(7)的鑰阳离子(吡啶鑰阳离子)可以列举吡啶鑰阳离子的例子:
[0156] N-苯基吡啶鑰、N-(邻氯苯基)吡啶鑰、N-(间氯苯基)吡啶鑰、N-(对氰基苯基)吡啶 鑰、N-(邻硝基苯基)吡啶鑰、N-(对乙酰基苯基)吡啶鑰、N-(对异丙基苯基)吡啶鑰、N-(对十 八烷基氧基苯基)吡啶鑰、N-(对甲氧基羰基苯基)吡啶鑰、N-(9-蒽基)吡啶鑰、2-氯-1-苯基 吡啶鑰、2-氰基-1-苯基吡啶鑰、2-甲基-1-苯基吡啶鑰、2-乙烯基-1-苯基吡啶鑰、2-苯基-1-苯基吡啶鑰、1,2_二苯基吡啶鑰、2-甲氧基-1-苯基吡啶鑰、2-苯氧基-1-苯基吡啶鑰、2-乙酰基-1 -(对甲苯基)吡啶鑰、2-甲氧基羰基-1 -(对甲苯基)吡啶鑰、3-氟-1 -萘基吡啶鑰、 4-甲基-1-(2-呋喃基)吡啶鑰、N-甲基吡啶鑰、N-乙基吡啶鑰等,但不限于此。
[0157] 符合通式(8)的鑰阳离子(喹啉鑰阳离子)可以列举喹啉鑰阳离子的例子:
[0158] N-甲基喹啉鑰、N-乙基喹啉鑰、N-苯基喹啉鑰、N-萘基喹啉鑰、N-(邻氯苯基)喹啉 鑰、N-(间氯苯基)喹啉鑰、N-(对氰基苯基)喹啉鑰、N-(邻硝基苯基)喹啉鑰、N-(对乙酰基苯 基)喹啉鑰、N-(对异丙基苯基)喹啉鑰、N-(对十八烷基氧基苯基)喹啉鑰、N-(对甲氧基羰基 苯基)卩奎琳鐵、N -(9-恩基)卩奎琳鐵、2-氣苯基卩奎琳鐵、2-氛基苯基卩奎琳鐵、2 -甲基 苯基喹啉鑰、2-乙烯基-1-苯基喹啉鑰、2-苯基-1-苯基喹啉鑰、1,2-二苯基喹啉鑰、2-甲氧 基-1-苯基卩奎琳鐵、2 -苯氧基苯基卩奎琳鐵、2-乙醜基苯基卩奎琳鐵、2-甲氧基幾基苯 基陸琳鐵、3 -氣苯基卩奎琳鐵、4-甲基苯基卩奎琳鐵、2-甲氧基-1 -(对甲苯基)卩奎琳鐵、2_ 苯氧基_1_(2-咲喃基)卩奎琳鐵、2-乙醜基卩莖吩基)卩奎琳鐵、2 -甲氧基幾基甲基卩奎琳 鑰、3-氟-1-乙基喹啉鑰、4-甲基-1-异丙基喹啉鑰等,但不限于此。
[0159] 符合通式(9)的鑰阳离子(异喹啉鑰阳离子)可以列举异喹啉鑰阳离子的例子:
[0160] N-苯基异喹啉鑰、N-甲基异喹啉鑰、N-乙基异喹啉鑰、N-(邻氯苯基)异喹啉鑰、N-(间氯苯基)异喹啉鑰、N-(对氰基苯基)异喹啉鑰、N-(邻硝基苯基)异喹啉鑰、N-(对乙酰基 苯基)异喹啉鑰、N-(对异丙基苯基)异喹啉鑰、N-(对十八烷基氧基苯基)异喹啉鑰、N-(对甲 氧基羰基苯基)异喹啉鑰、N-(9-蒽基)异喹啉鑰、1,2_二苯基异喹啉鑰、N-(2-呋喃基)异喹 啉鑰、N-( 2-噻吩基)异喹啉鑰、N-萘基异喹啉鑰等,但不限于此。
[0161 ] 符合通式(10)的鑰阳离子(苯并噁唑鑰阳离子、苯并噻唑鑰阳离子)可以列举苯并 噁唑鑰阳离子的例子:
[0162] N-甲基苯并噁唑鑰、N-乙基苯并噁唑鑰、N-萘基苯并噁唑鑰、N-苯基苯并噁唑鑰、 N-(对氟苯基)苯并噁唑鑰、N-(对氯苯基)苯并噁唑鑰、N-(对氰基苯基)苯并噁唑鑰、N-(邻 甲氧基羰基苯基)苯并噁唑鑰、N- (2-呋喃基)苯并噁唑鑰、N-(邻氟苯基)苯并噁唑鑰、N-(对 氰基苯基)苯并噁唑鑰、N-(间硝基苯基)苯并噁唑鑰、N-(对异丙氧基羰基苯基)苯并噁唑 鑰、N-( 2-噻吩基)苯并噁唑鑰、N-(间羧基苯基)苯并噁唑鑰、2-巯基-3-苯基苯并噁唑鑰、2-甲基-3-苯基苯并噁唑鑰、2-甲基硫基-3-(4-苯基硫基苯基)苯并噁唑鑰、6-羟基-3-(对甲 苯基)苯并噁唑鑰、7-巯基-3-苯基苯并噁唑鑰、4,5-二氟-3-乙基苯并噁唑鑰等,但不限于 此。
[0163] 苯并噻唑鑰阳离子的例子可以列举:
[0164] N-甲基苯并噻唑鑰、N-乙基苯并噻唑鑰、N-苯基苯并噻唑鑰、N-(l-萘基)苯并噻唑 鑰、N-(对氟苯基)苯并噻唑鑰、N-(对氯苯基)苯并噻唑鑰、N-(对氰基苯基)苯并噻唑鑰、N-(邻甲氧基羰基苯基)苯并噻唑鑰、N-(对甲苯基)苯并噻唑鑰、N-(邻氟苯基)苯并噻唑鑰、N-(间硝基苯基)苯并噻唑鑰、N-(对异丙氧基羰基苯基)苯并噻唑鑰、N-(2-呋喃基)苯并噻唑 鑰、N- (4-甲基硫基苯基)苯并噻唑鑰、N- (4-苯基硫基苯基)苯并噻唑鑰、N- (2-萘基)苯并噻 唑鑰、N-(间羧基苯基)苯并噻唑鑰、2-巯基-3-苯基苯并噻唑鑰、2-甲基-3-苯基苯并噻唑 鑰、2-甲基硫基-3-苯基苯并噻唑鑰、6-羟基-3-苯基苯并噻唑鑰、7-巯基-3-苯基苯并噻唑 鑰、4,5-二氟-3-苯基苯并噻唑鑰等,但不限于此。
[0165] 符合通式(11)的鑰阳离子(呋喃基或者噻吩基碘鑰阳离子)可以列举:
[0166] 二呋喃基碘鑰、二噻吩基碘鑰、双(4,5-二甲基-2-呋喃基)碘鑰、双(5-氯-2-噻吩 基)碘鑰、双(5-氰基-2-呋喃基)碘鑰、双(5-硝基-2-噻吩基)碘鑰、双(5-乙酰基-2-呋喃基) 碘鑰、双(5-羧基-2-噻吩基)碘鑰、双(5-甲氧基羰基-2-呋喃基)碘鑰、双(5-苯基-2-呋喃 基)碘鑰、双(5-(对甲氧基苯基)-2-噻吩基)碘鑰、双(5-乙烯基-2-呋喃基)碘鑰、双(5-乙炔 基-2-噻吩基)碘鑰、双(5-环己基-2-呋喃基)碘鑰、双(5-羟基-2-噻吩基)碘鑰、双(5-苯氧 基-2-呋喃基)碘鑰、双(5-巯基-2-噻吩基)碘鑰、双(5-丁基硫基-2-噻吩基)碘鑰、双(5-苯 基硫基-2-噻吩基)碘鑰等,但不限于此。
[0167] 符合通式(12)的鑰阳离子(二芳基碘鑰阳离子)可以列举:
[0168] 二苯基碘鑰、双(对甲苯基)碘鑰、双(对辛基苯基)碘鑰、双(对十八烷基苯基)碘 鐵、双(对辛基氧基苯基)鹏鐵、双(对十八烷基氧基苯基)鹏鐵、苯基(对十八烷基氧基苯基) 鹏鐵、4-异丙基-4 甲基二苯基鹏鐵、(4-异丁基苯基对甲苯基鹏鐵、双(I-蔡基)鹏鐵、双 (4-苯基硫基苯基)碘鑰、苯基(6-苯甲酰基-9-乙基-9H-咔唑-3-基)碘鑰、(7-甲氧基-2-氧 代-2H_苯并啦喃_3_基)_4异丙基苯基鹏鐵等,但不限于此。
[0169]接着,对通式(3)中的抗衡阴离子)Γ进行说明。
[0170]通式(3)中的抗衡阴离子X-在原理上没有特别限定,但优选非亲核性阴离子。在抗 衡阴离子X-为非亲核性阴离子的情况下,不易引起在分子内共存的阳离子、并用的各种材 料的亲核反应,因此,结果能够提高通式(2)所示的光产酸剂自身、使用该光产酸剂的胶粘 剂的经时稳定性。在此所述的非亲核性阴离子是指引起亲核反应的能力低的阴离子。作为 这样的阴离子,可以列举:PF 6-、SbF6-、AsF6-、SbCl6-、BiCl 5-、SnCl6-、Cl〇4-、二硫代氨基甲酸盐 阴离子、SCN_等。
[0171] 上述的例示阴离子中,作为通式(3)中的抗衡阴离子Γ,作为特别优选的抗衡阴离 子,可以列举PF6' SbF6lPAsF6_,可以特别优选列举PF6_、SbF6_。
[0172] 因此,作为构成光产酸剂(B)的优选鑰盐的具体例,为由上述例示的通式(3)~通 式(12)所示的鑰阳离子的结构的具体例和选自PF 6-、SbF6-、AsF6-、SbCl6-、BiCl 5-、SnCl6-、 Cl〇4'二硫代氨基甲酸盐阴离子、SCN_中的阴离子构成的鑰盐。
[0173] 具体而言,作为光产酸剂(B)的优选的具体例,可以列举"Cyracure UVI-6992"、 "Cyracure UVI-6974"(以上,陶氏化学日本公司制)、"Adekaoptomer SP150"、 "Adekaoptomer SP152"、"Adekaoptomer SP170"、"Adekaoptomer SP172"(以上,株式会社 ADEKA制)、"IRGACURE250"(汽巴精化公司制)、"CI-5102"、"CI-2855"(以上,日本曹达公司 制)、"San-aid SI-60L"、"San-aid SI-80L"、"San-aid SI-100L"、"San-aid SI-110L"、 "San-aid SI-180L"(以上,三新化学公司制)、"CPI-100P"、"CPI-100A"(以上,San-Apro株 式会社制)、"WPI-069"、"WPI-113"、"WPI-116"、"WPI-041"、"WPI-044"、"WPI-054"、"WPI-055"、"WPAG-281"、"WPAG-567"、"WPAG-596"(以上,和光纯药公司制)。
[0174] 光产酸剂(B)的含量相对于固化性成分的总量100重量份为10重量份以下,优选为 0.01~10重量份,更优选为0.05~5重量份,特别优选为0.1~3重量份。
[0175] 〈包含烷氧基、环氧基中的任一者的化合物(C)>
[0176] 上述活性能量射线固化型胶粘剂中,可以含有包含烷氧基、环氧基中的任一者的 化合物(C)。例如,在与PVA系偏振片的羟基的关系中,含有烷氧基的化合物(C1)进行烷氧基 与羟基的缩合反应,含有环氧基的化合物(C2)进行环氧基与羟基的加成反应,可以对活性 能量射线固化型胶粘剂赋予更牢固的粘接性。使用含有环氧基的化合物(C2)时,通过环氧 基与羟基的加成反应,在反应后生成仲羟基,存在使本发明的体积吸水率上升的可能性,因 此更优选使用具有烷氧基的化合物(C1)。即,利用含有光产酸剂(B)和具有烷氧基的化合物 (C1)的活性能量射线固化型胶粘剂将偏振片和透明保护膜层叠,照射活性能量射线,由此 由光产酸剂(B)产生酸,通过该酸,具有烷氧基的化合物(C1)的烷氧基与偏振片的羟基进行 缩合反应,表现出偏振片与透明保护膜的良好的粘接性。另外,通过具有烷氧基的化合物 (C1)之间的缩合反应而形成吸水率更低的胶粘剂层,可以满足高温高湿下的苛刻的环境下 的光学耐久性。
[0177] 上述活性能量射线固化型胶粘剂中,包含烷氧基、环氧基中任一者的化合物(C)可 以单独使用1种,也可以组合使用多种。另外,包含烷氧基、环氧基中任一者的化合物(C)也 可以将含有烷氧基的化合物(C1)和含有环氧基的化合物(C2)并用使用。另外,包含烷氧基、 环氧基中任一者的化合物(C)可以与光产酸剂(B)并用也可以不并用来使用,但从促进PVA 系偏振片的羟基与烷氧基、环氧基的反应的观点考虑,包含烷氧基、环氧基中任一者的化合 物(C)优选与光产酸剂(B)并用。
[0178](具有烷氧基的化合物(C1))
[0179] 作为在分子内具有烷氧基的化合物(C1),只要在分子内具有1个以上的烷氧基就 没有特别限制,可以使用公知的具有烷氧基的化合 物。可以列举例如:具有通式:-(CH 2)n-〇_ R(式中,η为1~3的整数,R表示碳原子数1~4的烷基或Η。上述式中的R优选为甲基。)所示的 烷氧基作为取代基的化合物。具体而目,可以列举例如:(甲基)丙稀酸烷氧基烷基酯、烧氧 基烷基(甲基)丙烯酰胺等含烷氧基的自由基聚合性化合物、羟甲基三聚氰胺、烷氧基甲基 化三聚氰胺等三聚氰胺化合物、氨基树脂和硅烷偶联剂。作为含烷氧基的自由基聚合性化 合物的具体例,可以列举:笠野兴产公司制的- 2MA、y'7 - 3MA、y'7 - ΙΒΜ、Ν-异丁氧基甲基丙烯酰胺、口只7 -EMA、N-MAM-PC、MM90、口只7-Α等。作为三聚氰胺化合物 的具体例,可以例示住友化学公司制的Sumitex ^8;[11系列的1-3、]\11(、]\1-6、]\1-100、]\^等、株 式会社三和化学公司制的Nikalac MW-30、MW-100LM、MX-750LM、MX-280、MX-270等。它们中 从反应性的观点考虑,优选使用^7 - 2MA、N-MAM-PC、MX-750LM等。需要说明的是,在计 算胶粘剂层的玻璃化转变温度Tg时,在计算中不计入具有烷氧基的化合物及高分子(C1)。
[0180] (具有环氧基的化合物(C2))
[0181] 作为具有环氧基的化合物(C2),可以使用在分子内具有1个以上环氧基的化合物、 或在分子内具有2个以上环氧基的高分子(环氧树脂)。使用高分子(环氧树脂)时,可以并用 在分子内具有2个以上与环氧基具有反应性的官能团的化合物。此处,与环氧基具有反应性 的官能团可以列举例如:羧基、酚性羟基、巯基、伯或仲芳香族氨基等。考虑3维固化性,特别 优选在一分子中具有2个以上这些官能团。
[0182] 作为分子内具有1个以上的环氧基的高分子,可以列举例如环氧树脂,有:由双酚A 和表氯醇衍生的双酚A型环氧树脂、由双酚F和表氯醇衍生的双酚F型环氧树脂、双酚S型环 氧树脂、苯酚线型酚醛型环氧树脂、甲酚线型酚醛型环氧树脂、双酚A线型酚醛型环氧树脂、 双酚F线型酚醛型环氧树脂、脂环式环氧树脂、二苯基醚型环氧树脂、氢醌型环氧树脂、萘型 环氧树脂、联苯型环氧树脂、芴型环氧树脂、三官能型环氧树脂、四官能型环氧树脂等多官 能型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、乙内酰脲型环氧树脂、异 氰脲酸酯型环氧树脂、脂肪族链状环氧树脂等,这些环氧树脂可以进行卤化,也可以进行氢 化。作为市售的环氧树脂制品,可以列举例如:日本环氧树脂株式会社制造的JER Coat( η 一卜)828、1001、80謂、806、807、152、604、630、871、¥父8000、丫父8034、丫父4000、01(:株式会社制 造的Epiclon 830、EXA835LV、HP4032D、HP820、株式会社ADEKA制造的EP4100系列、EP4000系 列、EPU系列、大赛璐化学株式会社制造的Celloxide系列(2021、2021P、2083、2085、3000 等)、Epolead系列、EHPE系列、新日铁化学公司制造的YD系列、YDF系列、YDCN系列、YDB系列、 苯氧基树脂(由双酚类和表氯醇合成的聚羟基聚醚,在两末端具有环氧基;YP系列等)、长濑 化成公司制造的Denacol系列、共荣社化学公司制造的Epolight系列等,但不限于此。这些 环氧树脂可以并用两种以上。需要说明的是,在计算胶粘剂层的玻璃化转变温度Tg时,在计 算中不计入具有环氧基的化合物(C2)。
[0183] 包含烷氧基、环氧基中任一者的化合物(C)的配合量相对于固化性成分的总量100 重量份通常为30重量份以下,若活性能量射线固化型胶粘剂中的上述化合物(C)的含量过 多,则有时粘接性下降、对落下试验的耐冲击性恶化。活性能量射线固化型胶粘剂中的上述 化合物(C)的含量更优选为20重量份以下。另一方面,从耐水性方面考虑,活性能量射线固 化型胶粘剂中,优选含有2重量份以上的上述化合物(C),更优选含有5重量份以上的上述化 合物(C)
[0184] 〈异氰酸酯化合物(D)>
[0185] 本发明的活性能量射线固化型胶粘剂可以含有异氰酸酯化合物(D)。异氰酸酯化 合物(D)是在分子中具有至少1个异氰酸酯基的化合物。活性能量射线固化型胶粘剂含有异 氰酸酯化合物(D)时,通过偏振片表面的羟基与异氰酸酯基相互作用,可以对偏振膜赋予更 牢固的粘接性、耐水性。另外,活性能量射线固化型胶粘剂含有含N-羟基烷基的(甲基)丙烯 酰胺衍生物作为自由基聚合性化合物时,若含N-羟基烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物的含量 变多,则由于在胶粘剂层中包含羟基而存在体积吸水率变高的倾向,结果,存在苛刻的加湿 环境下的光学耐久性下降的倾向。通过将含N-羟基烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物和具有异 氰酸酯基的化合物并用,无助于与偏振片的粘接的羟基与异氰酸酯基形成氨基甲酸酯键, 可以在保持粘接性的同时使体积吸水率下降。
[0186] 作为异氰酸酯化合物(D),可以列举:多官能异氰酸酯化合物、活性能量射线固化 型异氰酸酯化合物等。作为多官能异氰酸酯化合物,可以列举例如:1,2_亚乙基二异氰酸 酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类;亚环戊 基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二 甲苯二异氰酸酯等脂环族多异氰酸酯类;2,4_甲苯二异氰酸酯、2,6_甲苯二异氰酸酯、4, 4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯类等。作为上述异氰酸 酯化合物(D),也可以列举例如:三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物[日本聚氨酯工业株 式会社制,商品名"Coronate L"]、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯加成物[日本聚氨酯 工业株式会社制,商品名"Coronate HL"]、商品名"Coronate HX"(日本聚氨酯工业株式会 社)、三羟甲基丙烷/二甲苯二异氰酸酯加成物[三井化学株式会社制,商品名 1&1^1^仏11(^']等市售品。作为活性能量射线固化型异氰酸酯化合物(0),可以列举 :具有 (甲基)丙稀酰基的异氰酸酯类,可以列举例如:Karenz Α0Ι(昭和电工株式会社制)、Karenz BEI (昭和电工株式会社制)、Laromer LR9000 (BASF公司制)等市售品。
[0187] 异氰酸酯化合物(D)的配合量相对于固化性成分的总量100重量份通常为30重量 份以下,若活性能量射线固化型胶粘剂组中的上述化合物(D)的含量过多,则有时粘接性下 降、对落下试验的耐冲击性恶化。活性能量射线固化型胶粘剂中的上述化合物(D)的含量更 优选为20重量份以下。另一方面,从耐水性方面考虑,活性能量射线固化型胶粘剂中,优选 含有0.1重量份以上的上述化合物(D),更优选含有1重量份以上的上述化合物(D)。
[0188] 〈硅烷偶联剂(E)>
[0189] 本发明的偏振膜用固化型胶粘剂为活性能量射线固化性固化型时,硅烷偶联剂 (E)优选使用活性能量射线固化性的化合物,但即使不是活性能量射线固化性也可以赋予 同样的耐水性。
[0190] 作为硅烷偶联剂(E)的具体例,作为活性能量射线固化性的化合物,可以列举:乙 烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、2- (3,4环氧环己基)乙基三甲 氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧 丙氧基丙基三乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧 基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、 3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。
[0191] 优选为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
[0192] 作为非活性能量射线固化性的硅烷偶联剂的具体例,优选具有氨基的硅烷偶联剂 (E1)。作为具有氣基的硅烷偶联剂(E1)的具体例,可以列举:γ -氣基丙基二甲氧基硅烷、 γ -氨基丙基三乙氧基硅烷、γ -氨基丙基三异丙氧基硅烷、γ -氨基丙基甲基二甲氧基硅 烷、γ -氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ -(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ -(2-氨基 乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-(2-氨基 乙基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ -(2-氨基乙基)氨基丙基三异丙氧基硅烷、γ -(2-(2-氨基乙基)氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ -(6-氨基己基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(N-乙基氨基)-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、γ -脲丙基三甲氧基硅烷、γ -脲丙基三乙氧基硅 烷、Ν-苯基-γ -氨基丙基三甲氧基硅烷、Ν-苄基-γ -氨基丙基三甲氧基硅烷、Ν-乙烯基苄 基-γ -氨基丙基三乙氧基硅烷、Ν-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷、Ν-环己基氨基甲基二乙 氧基甲基硅烷、Ν-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷、(2-氨基乙基)氨基甲基三甲氧基硅烷、Ν, Ν'-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺等含氨基的硅烷类;N-(l,3-二甲基丁叉基)-3-(三乙氧基甲硅烷基)-1-丙胺等酮亚胺型硅烷类。
[0193] 具有氨基的硅烷偶联剂(E1)可以仅使用1种,也可以组合使用多种。其中,为了确 保良好的粘接性,优选γ -氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅 烷、γ -(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ -(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅 烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(l,3-二甲基丁叉基)-3-(三乙氧基甲 娃烷基)-1-丙胺。
[0194] 硅烷偶联剂(E)的配合量相对于固化性成分的总量100重量份优选为0.01~20重 量份的范围,更优选为0.05~15重量份,进一步优选为0.1~10重量份。这是因为,超过20重 量份时,胶粘剂的保存稳定性恶化,另外,低于〇. 1重量份时无法充分发挥耐水粘接性的效 果。需要说明的是,计算胶粘剂层的玻璃化转变温度Tg时,在计算中不计入硅烷偶联剂(E)。
[0195] 作为上述以外的不是活性能量射线固化性的硅烷偶联剂的具体例,可以列举:3_ 脲丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基 三甲氧基硅烷、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫醚、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、咪唑硅 烧等。
[0196] 关于上述光产酸剂(B)、包含烷氧基、环氧基中的任一者的化合物(C)、异氰酸酯化 合物(D)、硅烷偶联剂(E),各成分的logPow值优选为1以上,更优选为2以上。需要说明的是, 偏振膜用固化型胶粘剂的logPow值的计算中的成分不包括光产酸剂(B)、硅烷偶联剂(E)。 另一方面,偏振膜用固化型胶粘剂的logPow值的计算中的成分包括包含烷氧基、环氧基中 的任一者的化合物(C)、异氰酸酯化合物(D)。
[0197] 〈上述以外的添加剂〉
[0198] 另外,在本发明的偏振膜用固化型胶粘剂中,在不损害本发明的目的、效果的范围 内,可以配合各种添加剂作为其他任意成分。作为该添加剂,可以列举:聚酰胺、聚酰胺酰亚 胺、聚氨酯、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚醚、聚酯、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、石油树脂、二甲 苯树脂、酮醛树脂、纤维素树脂、氟系低聚物、硅酮系低聚物、聚硫醚系低聚物等聚合物或低 聚物;吩噻嗪、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚等阻聚剂;聚合引发助剂;流平剂;润湿性改良剂; 表面活性剂;增塑剂;紫外线吸收剂;无机填充剂;颜料;染料等。各种添加剂中,优选logPow 值高。各种添加剂的logPow值优选为2以上,更优选为3以上,最优选为4以上。需要说明的 是,偏振膜用固化型胶粘剂的logPow值的计算中的成分不包括这些添加剂。
[0199] 上述添加剂相对于固化性成分的总量100重量份通常为0~10重量份,优选为0~5 重量份,最优选为〇~3重量份。
[0200] 〈胶粘剂的粘度〉
[0201] 本发明的偏振膜用固化型胶粘剂含有上述固化性成分,从涂敷性的观点考虑,该 胶粘剂的粘度在25°C时优选为lOOcp以下。另一方面,本发明的偏振膜用固化型胶粘剂在25 °C时超过lOOcp的情况下,也可以在涂敷时控制胶粘剂的温度而调节至lOOcp以下。粘度的 更优选范围为1~80cp,最优选为10~50cp。可以使用东机产业公司制的E型粘度计TVE22LT 来测定粘度。
[0202] 另外,从安全性的观点考虑,本发明的偏振膜用固化型胶粘剂优选使用对皮肤刺 激小的材料作为上述固化性成分。可以用P.I.I的指标判断皮肤刺激性。作为表示皮肤刺激 的程度的指标广泛使用P. I. I,其通过Draize法测定。以0~8的范围表示测定值,值越小则 判断刺激性越低,由于测定值的误差大,因此将其理解为参考值即可。P.I.I优选为4以下, 更优选为3以下,最优选为2以下。
[0203]〈偏振膜〉
[0204]就本发明的偏振膜而言,在偏振片的至少单面隔着由上述偏振膜用固化型胶粘剂 的固化物层形成的胶粘剂层贴合了透明保护膜。作为上述固化物层的胶粘剂层如上所述, 体积吸水率为10重量%以下。
[0205]〈胶粘剂层〉
[0206] 优选将由上述固化型胶粘剂形成的胶粘剂层的厚度控制为0.1~3μπι。胶粘剂层的 厚度更优选为0.3~2μηι,进一步优选为0.5~1.5μηι。在通过胶粘剂层的凝聚力抑制粘接不 良的发生、抑制在层压时产生外观不良(气泡)方面,优选将胶粘剂层的厚度设置为〇. Ιμπι以 上。另一方面,若胶粘剂层比3μπι厚,则可能偏振膜无法满足耐久性。
[0207] 另外,固化型胶粘剂优选以由此形成的胶粘剂层的Tg为60°C以上的方式选择,进 一步优选为70°C以上,进一步优选为75°C以上,进一步优选为100°C以上,进一步优选为120 °C以上。另一方面,若胶粘剂层的Tg过高则偏振膜的弯曲性下降,因此优选:胶粘剂层的Tg 设置为300°C以下,进一步设置为240°C以下,进一步设置为180°C以下。使用ΤΑ instruments制动态粘弹性测定装置RSAIII按照以下的测定条件测定Tg〈玻璃化转变温度 >〇
[0208] 样品尺寸:宽度10mm、长度30mm,
[0209] 夹具距离20mm,
[0210]测定模式:拉伸,频率:1Hz,升温速度:5°C/分钟 [0211]进行动态粘弹性的测定,作为tanS的峰顶的温度Tg采用。
[0212]另外,就固化型胶粘剂而言,由此形成的胶粘剂层的储存弹性模量在70°C以下的 区域优选为1 .〇 X l〇6Pa以上。进一步更优选为1.0 X 107Pa以上。胶粘剂层的储存弹性模量对 在对偏振膜施加热循环(-40°C~80°C等)时的偏振片破裂产生影响,储存弹性模量低时,容 易发生偏振片破裂的不良情况。具有高储存弹性模量的温度区域更优选80°C以下,最优选 90°C以下。与Tg〈玻璃化转变温度〉的测定同时地使用TA instruments制动态粘弹性测定装 置RSAIII在同样的测定条件测定储存弹性模量。进行动态粘弹性的测定,采用储存弹性模 量(E 7')的值。
[0213] 本发明的偏振膜具有下述工序:在偏振片的要形成胶粘剂层的面和/或透明保护 膜的要形成胶粘剂层的面涂敷固化型胶粘剂后,使偏振片和透明保护膜贴合的工序、接着 将固化型胶粘剂固化而形成胶粘剂层的工序。
[0214] 就偏振片、透明保护膜而言,在涂敷上述固化型胶粘剂前,可以进行表面改性处 理。作为具体的处理,可以列举基于电晕处理、等离子体处理、皂化处理的处理等。
[0215] 固化型胶粘剂的涂敷方式根据该固化型胶粘剂的粘度、目标厚度适当选择。作为 涂敷方式的例子,可以列举例如:反转涂布机、凹版涂布机(直接、反转或胶版)、刮棒反转涂 布机、辊涂机、模涂机、刮棒涂布机、棒式涂布机等。除此以外,涂敷中可以适当使用浸渍方 式等方式。
[0216] 利用如上涂敷的固化型胶粘剂,使偏振片和透明保护膜贴合。可以利用辊层压机 等进行偏振片和透明保护膜的贴合。
[0217]〈胶粘剂的固化〉
[0218] 本发明的偏振膜用固化型胶粘剂以活性能量射线固化型胶粘剂或热固化型胶粘 剂的形式使用。就活性能量射线固化型胶粘剂而言,能以电子束固化型、紫外线固化型、可 见光固化型的形态使用。从生产率的观点考虑,与热固化型胶粘剂相比,上述固化型胶粘剂 的形态优选活性能量射线固化型胶粘剂,进一步作为活性能量射线固化型胶粘剂,从生产 率的观点考虑优选可见光固化型胶粘剂。
[0219] 〈〈活性能量射线固化型》
[0220] 就活性能量射线固化型胶粘剂而言,使偏振片和透明保护膜贴合后,照射活性能 量射线(电子束、紫外线、可见光等),将活性能量射线固化型胶粘剂固化而形成胶粘剂层。 就活性能量射线(电子束、紫外线、可见光等)的照射方向而言,可以从任意的适当的方向照 射。优选从透明保护膜侧照射。若从偏振片侧照射,则有时偏振片因活性能量射线(电子束、 紫外线、可见光等)而劣化。
[0221] 〈〈电子束固化型》
[0222] 电子束固化型中,关于电子束的照射条件,只要是能够使上述活性能量射线固化 型胶粘剂固化的条件,就可以采用任意的适当条件。例如,电子束照射中,加速电压优选为 5kV~300kV,进一步优选为10kV~250kV。加速电压低于5kV时,电子束不会到达胶粘剂,可 能会固化不足,加速电压超过300kV时,从试样通过的渗透力过强,可能会对透明保护膜、偏 振片带来损伤。作为照射量,为5~lOOkGy,进一步优选为10~75kGy。照射量低于5kGy时,胶 粘剂会固化不足,超过l〇〇kGy时,对透明保护膜、偏振片带来损伤,产生机械强度的降低、黄 变,无法得到规定的光学特性。
[0223] 电子束照射中,通常在不活泼气体中进行照射,但若需要则也可以在大气中或在 导入有少量氧的条件下进行。虽然取决于透明保护膜的材料,但通过适当导入氧,而首先在 照射电子束的透明保护膜面产生氧阻碍,能够防止对透明保护膜的损伤,能够仅对胶粘剂 有效地照射电子束。
[0224] 〈〈紫外线固化型、可见光固化型》
[0225] 本发明的偏振膜的制造方法中,优选使用包含波长范围380nm~450nm的可见光的 活性能量射线作为活性能量射线,特别优选使用波长范围380nm~450nm的可见光的照射量 最多的活性能量射线作为活性能量射线。紫外线固化型、可见光固化型中,在使用赋予了紫 外线吸收能力的透明保护膜(紫外线不透射型透明保护膜)的情况下,吸收短于约380nm的 短波长的光,因此,波长短于380nm的光不会到达活性能量射线固化型胶粘剂,因此对其聚 合反应没有贡献。此外,由透明保护膜吸收的波长短于380nm的光转变为热,使透明保护膜 自身发热,导致偏振膜的卷曲、褶皱等不良。因此,在本发明中,采用紫外线固化型、可见光 固化型时,作为活性能量射线产生装置,优选使用不发出波长短于380nm的光的装置,更具 体而言,波长范围380~440nm的累计照度与波长范围250~370nm的累计照度之比优选为 100:0~100:50,更优选为100:0~100:40。作为本发明的活性能量射线,优选封入镓的金属 卤化物灯、发出波长范围380~440nm的光的LED光源。或者,也可以使用低压汞灯、中压汞 灯、高压汞灯、超高压汞灯、白炽灯、氙灯、卤素灯、碳弧灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨灯、镓 灯、准分子激光器或太阳光等包含紫外线和可见光的光源,也可以使用带通滤波器来阻断 波长短于380nm的紫外线。为了提高偏振片与透明保护膜之间的胶 粘剂层的粘接性能并且 防止偏振膜的卷曲,优选使用封入镓的金属卤化物灯且利用能够阻断波长短于380nm的光 的带通滤波器得到的活性能量射线、或使用LED光源得到的波长405nm的活性能量射线。
[0226] 对于紫外线固化型或可见光固化型,优选在照射紫外线或可见光之前对活性能量 射线固化型胶粘剂进行加热(照射前加热),此时,优选加热至40°C以上,更优选加热至50°C 以上。另外,还优选在照射紫外线或可见光后对活性能量射线固化型胶粘剂进行加热(照射 后加热),此时,优选加热至40°C以上,更优选加热至50°C以上。
[0227] 本发明的活性能量射线固化型胶粘剂可以特别优选在形成将偏振片与波长365nm 的透光率小于5%的透明保护膜粘接的胶粘剂层的情况下使用。此处,本发明的活性能量射 线固化型胶粘剂含有上述的通式(1)的光聚合引发剂,由此,能够隔着具有UV吸收能力的透 明保护膜照射紫外线而固化形成胶粘剂层。因此,即使对于在偏振片的两面层叠有具有UV 吸收能力的透明保护膜的偏振膜而言,也能够使胶粘剂层固化。但是,对于层叠有不具有UV 吸收能力的透明保护膜的偏振膜而言,当然也可以使胶粘剂层固化。需要说明的是,具有UV 吸收能力的透明保护膜是指对380nm的光的透射率小于10%的透明保护膜。
[0228] 作为对透明保护膜赋予UV吸收能力的方法,可以列举:在透明保护膜中含有紫外 线吸收剂的方法、在透明保护膜表面层叠含有紫外线吸收剂的表面处理层的方法。
[0229] 作为紫外线吸收剂的具体例,可以列举例如:现有公知的氧基二苯甲酮系化合物、 苯并三唑系化合物、水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络 合物系化合物、三嗪系化合物等。
[0230] 在将偏振片与透明保护膜贴合后,照射活性能量射线(电子束、紫外线、可见光 等),使活性能量射线固化型胶粘剂固化而形成胶粘剂层。关于活性能量射线(电子束、紫外 线、可见光等)的照射方向,可以从任意的适当方向照射。优选从透明保护膜侧照射。从偏振 片侧照射时,偏振片可能会由于活性能量射线(电子束、紫外线、可见光等)而发生劣化。
[0231] 〈〈热固化型》
[0232] 另一方面,热固化型胶粘剂的话,在使偏振片和透明保护膜贴合后,通过加热,利 用热聚合引发剂引发聚合,形成固化物层。加热温度根据热聚合引发剂而设定,但优选为60 ~200°C左右,优选为80~150°C。
[0233] 在利用连续生产线制造本发明的偏振膜的情况下,线速度取决于胶粘剂的固化时 间,但优选为1~50〇111/111;[11,更优选为5~300111/111;[11,进一步优选为10~100m/min。线速度过 小时,生产率不足,或者对透明保护膜的损伤过大,无法制作能够耐受耐久性试验等的偏振 膜。线速度过大时,胶粘剂的固化变得不充分,有时无法得到目标粘接性。
[0234] 需要说明的是,本发明的偏振膜中,偏振片和透明保护膜通过利用由上述活性能 量射线固化型胶粘剂的固化物层形成的胶粘剂层而贴合,但可以在透明保护膜与胶粘剂层 之间设置易粘接层。易粘接层可以利用例如具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨 酯骨架、硅酮系、聚酰胺骨架、聚酰亚胺骨架、聚乙烯醇骨架等的各种树脂形成。这些聚合物 树脂可以单独使用一种或者组合使用两种以上。另外,在易粘接层的形成中可以添加其他 添加剂。具体而言,还可以使用增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐热稳定剂等稳定剂等。
[0235] 易粘接层通常预先设置于透明保护膜,将该透明保护膜的易粘接层侧与偏振片利 用胶粘剂层贴合。易粘接层的形成通过利用公知技术在透明保护膜上涂布易粘接层的形成 材料并将其干燥来进行。易粘接层的形成材料通常考虑干燥后的厚度、涂布的顺利性等而 以稀释至适当浓度的溶液的形式进行调节。易粘接层的干燥后的厚度优选为0.01~5μπι,进 一步优选为〇. 02~2μπι,进一步优选为0.05~Ιμπι。需要说明的是,易粘接层可以设置多层, 但在该情况下,也优选易粘接层的总厚度为上述范围。
[0236] 〈偏振片〉
[0237] 偏振片没有特别限制,可以使用各种偏振片。作为偏振片,可以列举例如在聚乙烯 醇系膜、部分甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子 膜吸附碘、二色性染料等二色性材料并进行单轴拉伸而得到的膜、聚乙烯醇的脱水处理物、 聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向膜等。它们中,优选包含聚乙烯醇系膜和碘等二色 性物质的偏振片。这些偏振片的厚度没有特别限制,通常为约80μπι以下。
[0238] 将聚乙烯醇系膜用碘染色并进行单轴拉伸而得到的偏振片例如可以通过将聚乙 烯醇浸渍到碘的水溶液中而染色,拉伸至原长的3~7倍来制作。也可以根据需要浸渍到硼 酸、碘化钾等的水溶液。此外,还可以根据需要在染色前将聚乙烯醇系膜浸渍到水中进行水 洗。通过对聚乙烯醇系膜进行水洗,能够清洗聚乙烯醇系膜表面的污垢、防粘联剂,除此以 外,还具有通过使聚乙烯醇系膜溶胀而防止染色的不均等不均匀的效果。拉伸可以在用碘 染色后进行,也可以在染色的同时进行拉伸,另外,还可以在拉伸后用碘进行染色。也可以 在硼酸、碘化钾等的水溶液中、水浴中进行拉伸。
[0239] 另外本发明的固化型胶粘剂在使用厚度为ΙΟμπι以下的薄型的偏振片作为偏振片 时,可以显著显现出其效果(满足高温高湿下的苛刻的环境中的光学耐久性)。上述厚度为 1 Ομπι以下的偏振片与厚度超过1 Ομπι的偏振片相比水分的影响相对较大,高温高湿下的环境 中光学耐久性不充分,容易引起透射率上升、偏振度下降。即,用本发明的体积吸水率为10 重量%以下的胶粘剂层将上述1〇μπι以下的偏振片层叠时,通过抑制苛刻的高温高湿下的环 境中水向偏振片的移动,可以显著抑制偏振膜的透射率上升、偏振度下降等光学耐久性的 恶化。从薄型化的观点考虑,偏振片的厚度优选为1~7μπι。这样的薄型的偏振片的厚度不均 少,观察性优异,且尺寸变化少,而且作为偏振膜的厚度也可实现薄型化,在这些方面优选。
[0240] 作为薄型偏振片,可以代表性地列举:日本特开昭51-069644号公报、日本特开 2000-338329号公报、W02010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书或日本特愿 2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的薄型偏振膜。这些薄型偏 振膜可以通过包括将聚乙烯醇系树脂(以下也称为PVA系树脂)层和拉伸用树脂基材在层叠 体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制法来得到。如果是该制法,则即使PVA系树 脂层较薄,也能够通过由拉伸用树脂基材支撑而在不会由于拉伸产生断裂等不良的情况下 进行拉伸。
[0241] 作为上述薄型偏振膜,在包括在层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序 的制法中,从能够拉伸至高倍率而提高偏振性能的观点考虑,优选通过W02010/100917号小 册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的包括在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法得到,特别优选通过 日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的包括在硼酸水溶 液中进行拉伸前辅助地进行空中拉伸的工序的制法得到。
[0242] 上述的PCT/JP2010/001460的说明书中记载的薄型高功能偏振膜为一体成膜于树 脂基材、包含使二色性物质进行了取向的PVA系树脂且厚度为7μπι以下的薄型高功能偏振 膜,具有单体透射率为42.0 %以上且偏振度为99.95 %以上的光学特性。
[0243] 上述薄型高功能偏振膜可以通过如下方法制造:在具有至少20μπι的厚度的树脂基 材涂布PVA系树脂并使其干燥,由此生成PVA系树脂层,将生成的PVA系树脂层浸渍到二色性 物质的染色液中,使二色性物质吸附在PVA系树脂层中,将吸附了二色性物质的PVA系树脂 层在硼酸水溶液中与树脂基材一体地进行拉伸,使得总拉伸倍率达到原长的5倍以上。
[0244] 另外,在制造包含使二色性物质进行了取向的薄型高功能偏振膜的层叠体膜的方 法中,通过包含下述工序,可以制造上述薄型高功能偏振膜,所述工序为:生成层叠体膜,所 述层叠体膜包含具有至少20μπι的厚度的树脂基材、以及通过在树脂基材的单面涂布含有 PVA系树脂的水溶液并使其干燥而形成的PVA系树脂层;将包含树脂基材和形成在树脂基材 的单面的PVA系树脂层的上述层叠体膜浸渍到含有二色性物质的染色液中,由此使二色性 物质吸附到层叠体膜中含有的PVA系树脂层中;将包含吸附了二色性物质的PVA系树脂层的 上述层叠体膜在硼酸水溶液中进行拉伸,使得总拉伸倍率达到原长的5倍以上;将吸附了二 色性物质的PVA系树脂层与树脂基材一体地进行拉伸,由此制造在树脂基材的单面形成有 包含使二色性物质进行了取向的PVA系树脂层、厚度为7μπι以下并且具有单体透射率为 42.0%以上且偏振度为99.95%以上的光学特性的薄型高功能偏振膜的层叠体膜。
[0245] 上述的日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书的薄型偏 振膜为包含使二色性物质进行了取向的PVA系树脂的连续带状的偏振膜,其通过将包含形 成在非晶性酯系热塑性树脂基材的PVA系树脂层的层叠体在由空中辅助拉伸和硼酸水中拉 伸构成的两阶段拉伸工序中进行拉伸而形成1〇μπι以下的厚度。所述薄型偏振膜优选具有如 下光学特性,在将单体透射率设为Τ、将偏振度设为Ρ时,满足其 中,T<42.3)和P 2 99.9(其中,T 2 42.3)的条件。
[0246] 具体而言,上述薄型偏振膜可以通过包括如下工序的薄型偏振膜的制造方法来制 造:对形成在连续带状的非晶性酯系热塑性树脂基材的PVA系树脂层进行空中高温拉伸,由 此生成包含取向后的PVA系树脂层的拉伸中间产物;对拉伸中间产物进行二色性物质的吸 附,由此生成包含使二色性物质(优选碘或碘与有机染料的混合物)进行了取向的PVA系树 脂层的着色中间产物;和对着色中间产物进行硼酸水中拉伸,由此生成包含使二色性物质 进行了取向的PVA系树脂层的厚度为1 Ομπι以下的偏振膜。
[0247] 该制造方法中,优选利用空中高温拉伸和硼酸水中拉伸的形成在非晶性酯系热塑 性树脂基材的PVA系树脂层的总拉伸倍率为5倍以上。用于硼酸水中拉伸的硼酸水溶液的液 温可以设定为60°C以上。优选在硼酸水溶液中对着色中间产物进行拉伸之前,对着色中间 产物进行不溶化处理,该情况下,优选通过在液温不超过40°C的硼酸水溶液中浸渍上述着 色中间产物来进行。上述非晶性酯系热塑性树脂基材优选为能够形成包含使间苯二甲酸共 聚而得到的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、使环己烷二甲醇共聚而得到的共聚聚对苯二甲酸 乙二醇酯或其他共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯且包含透明 树脂的基材,其厚度可以设定为所形成的PVA系树脂层的厚度的7倍以上。另外,空中高温拉 伸的拉伸倍率优选为3.5倍以下,空中高温拉伸的拉伸温度优选为PVA系树脂的玻璃化转变 温度以上,具体而言,优选为95°C~150°C的范围。在通过自由端单轴拉伸进行空中高温拉 伸的情况下,形成在非晶性酯系热塑性树脂基材的PVA系树脂层的总拉伸倍率优选为5倍以 上且7.5倍以下。另外,在通过固定端单轴拉伸进行空中高温拉伸的情况下,形成在非晶性 酯系热塑性树脂基材的PVA系树脂层的总拉伸倍率优选为5倍以上且8.5倍以下。
[0248] 更具体而言,可以通过如下所述的方法来制造薄型偏振膜。
[0249] 制作使6mol %间苯二甲酸共聚而成的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(非 晶性PET)的连续带状的基材。非晶性PET的玻璃化转变温度为75°C。包含连续网状的非晶性 PET基材和聚乙烯醇(PVA)层的层叠体以下述方式制作。顺便提一下,PVA的玻璃化转变温度 为 80°C。
[0250] 准备200μπι厚的非晶性PET基材和使聚合度1000以上、皂化度99 %以上的PVA粉末 溶解于水而得到的浓度为4~5%的PVA水溶液。接着,在200μπι厚的非晶性PET基材涂布PVA 水溶液,在50~60°C的温度下干燥,得到在非晶性PET基材形成有7μπι厚的PVA层的层叠体。
[0251] 将包含7μπι厚的PVA层的层叠体经过包含空中辅助拉伸和硼酸水中拉伸的两阶段 拉伸工序的下述工序来制造 3μπι厚的薄型高功能偏振膜。通过第一阶段的空中辅助拉伸工 序,将包含7μπι厚的PVA层的层叠体与非晶性PET基材一体地拉伸,生成包含5μπι厚的PVA层的 拉伸层叠体。具体而言,该拉伸层叠体为通过将包含7μπι厚的PVA层的层叠体置于配置在设 定于130°C的拉伸温度环境的烘箱中的拉伸装置中并以使拉伸倍率为1.8倍的方式进行自 由端单轴拉伸而得到的层叠体。通过该拉伸处理,使拉伸层叠体中含有的PVA层变化为PVA 分子进行了取向的5μπι厚的PVA层。
[0252] 接着,通过染色工序,生成在PVA分子进行了取向的5μπι厚的PVA层中吸附了碘的着 色层叠体。具体而言,该着色层叠体通过将拉伸层叠体在液温30°C的含有碘和碘化钾的染 色液中浸渍任意的时间使得构成最终生成的高功能偏振膜的PVA层的单体透射率为40~ 4 4 %从而在拉伸层叠体中含有的P V A层吸附了碘的层叠体。本工序中,染色液以水作为溶 剂,碘浓度在〇 .12~0.30重量%的范围内,碘化钾浓度在0.7~2.1重量%的范围内。碘与碘 化钾的浓度比为1比7。顺便提一下,在将碘溶于水时,需要碘化钾。更详细而言,通过将拉伸 层叠体在碘浓度为〇 . 30重量%、碘化钾浓度为2.1重量%的染色液中浸渍60秒,生成在PVA 分子进行了取向的5μπι厚的PVA层中吸附了碘的着色层叠体。
[0253] 进一步,通过第二阶段的硼酸水中拉伸工序,进一步将着色层叠体与非晶性PET基 材一体地进行拉伸,生成包含3μπι厚的构成高功能偏振膜的PVA层的光学膜层叠体。具体而 言,该光学膜层叠体为通过将着色层叠体置于配置在含有硼酸和碘化钾且设定于液温范围 60~85°C的硼酸水溶液的处理装置中的拉伸装置中并以使拉伸倍率为3.3倍的方式进行自 由端单轴拉伸而得到的层叠体。更详细而言,硼酸水溶液的液温为65°C。另外,将硼酸含量 相对于水100重量份设定为4重量份,将碘化钾含量相对于水100重量份设定为5重量份。本 工序中,首先将调节了碘吸附量的着色层叠体在硼酸水溶液中浸渍5~10秒。然后,将该着 色层叠体直接从配置在处理装置中的拉伸装置即周速不同的多组辊之间通过,用30~90秒 以使拉伸倍率为3.3倍的方式进行自由端单轴拉伸。通过该拉伸处理,使着色层叠体中含有 的PVA层变化为吸附的碘以多碘离子络合物的形式沿一个方向进行了高次取向的3μπι厚的 PVA层。该PVA层构成光学膜层叠体的高功能偏振膜。
[0254] 虽然不是光学膜层叠体的制造中必需的工序,但优选通过清洗工序将光学膜层叠 体从硼酸水溶液中取出,对在形成于非晶性PET基材的3μπι厚的PVA层的表面附着的硼酸用 碘化钾水溶液进行清洗。然后,将清洗后的光学膜层叠体通过利用60°C的温风的干燥工序 进行干燥。另外,清洗工序为用于消除硼酸析出等外观不良的工序。
[0255] 同样,虽然不是光学膜层叠体的制造中必需的工序,但也可以通过贴合和/或转印 工序在形成在非晶性PET基材的3μπι厚的PVA层的表面涂布胶粘剂,并且贴合80μπι厚的三乙 酰纤维素膜,然后,也可以将非晶性PET基材剥离、将3μπι厚的PVA层转印于80μπι厚的三乙酰 纤维素膜。
[0256] [其他工序]
[0257] 上述的薄型偏振膜的制造方法中,在上述工序以外,可以还包含其他工序。作为其 他工序,可以列举例如不溶化工序、交联工序、干燥(水分率的调节)工序等。其他工序可以 在任意的适当时机来进行。
[0258] 代表性地,上述不溶化工序可以通过将PVA系树脂层浸渍到硼酸水溶液中来进行。 通过实施不溶化处理,能够对PVA系树脂层赋予耐水性。该硼酸水溶液的浓度相对于水100 重量份优选为1重量份~4重量份。不溶化浴(硼酸水溶液)的液温优选为20°C~50°C。不溶 化工序优选在层叠体制作后、染色工序或水中拉伸工序前进行。
[0259] 代表性地,上述交联工序通过将PVA系树脂层浸渍到硼酸水溶液中来进行。通过实 施交联处理,能够对PVA系树脂层赋予耐水性。该硼酸水溶液的浓度相对于水100重量份优 选为1重量份~4重量份。另外,在上述染色工序后进行交联工序的情况下,优选进一步配合 碘化物。通过配合碘化物,能够抑制PVA系树脂层中吸附的碘的溶出。碘化物的配合量相对 于水1〇〇重量份优选为1重量份~5重量份。碘化物的具体例如上所述。交联浴(硼酸水溶液) 的液温优选为20°C~50°C。交联工序优选在上述第二硼酸水中拉伸工序前进行。优选的实 施方式中,依次进行染色工序、交联工序和第二硼酸水中拉伸工序。
[0260]〈透明保护膜〉
[0261]作为形成在上述偏振片的单面或两面设置的透明保护膜的材料,优选透明性、机 械强度、热稳定性、阻水性、各向同性等优异的材料。可以列举例如聚对苯二甲酸乙二醇酯 或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物、二乙酰纤维素或三乙酰纤维素等纤维素系聚合 物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物、聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯 乙烯系聚合物、聚碳酸酯系聚合物等。另外,也可以列举聚乙烯、聚丙烯、环系或具有降冰片 烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物这样的聚烯烃系聚合物、氯乙烯系聚合物、尼龙或芳香 族聚酰胺等酰胺系聚合物、酰亚胺系聚合物、砜系聚合物、聚醚砜系聚合物、聚醚醚酮系聚 合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、偏二氯乙烯系聚合物、乙烯醇缩丁醛系聚合物、 丙烯酸系聚合物、聚甲醛系聚合物、环氧系聚合物、或上述聚合物的共混物等作为形成上述 透明保护膜的聚合物的例子。透明保护膜中可以包含1种以上任意的适当的添加剂。作为添 加剂,可以列举例如:紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、着色防止剂、阻燃 剂、成核剂、防静电剂、颜料、着色剂等。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50~ 1〇〇重量%,更优选为50~99重量%,进一步优选为60~98重量%,特别优选为70~97重 量%。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量%以下时,有时无法充分显现出热 塑性树脂本来所具有的高透明性等。
[0262] 另外,作为透明保护膜,可以列举日本特开2001-343529号公报(W001/37007)中记 载的聚合物膜,例如含有(A)在侧链具有取代和/或未取代酰亚胺基的热塑性树脂和(B)在 侧链具有取代和/或未取代苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体例,可以列 举含有包含异丁烯和N-甲基马来酰亚胺的交替共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合 物的膜。膜可以使用包含树脂组合物的混合挤出品等的膜。这些膜的相位差小,光弹性系数 小,因此可以消除由偏振膜的应变引起的不均等不良情况,另外由于透湿度小,因此加湿耐 久性优异。
[0263]上述偏振膜中,上述透明保护膜的透湿度优选为150g/m2/24h以下。根据该构成, 空气中的水分难以进入偏振膜中,可以抑制偏振膜本身的水分率变化。其结果是,可以抑制 由保存环境产生的偏振膜的卷曲、尺寸变化。
[0264] 作为形成在上述偏振片的单面或两面设置的透明保护膜的材料,优选透明性、机 械强度、热稳定性、阻水性、各向同性等优异的材料,特别是更优选透湿度为150g/m 2/24h以 下的材料,特别优选140g/m2/24h以下 的材料,进一步优选120g/m 2/24h以下的材料。通过实 施例中记载的方法求出透湿度。
[0265] 作为满足上述低透湿度的透明保护膜的形成材料,可以使用例如聚对苯二甲酸乙 二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂;聚碳酸酯树脂;丙烯酸系树脂;尼龙或芳香族聚 酰胺等酰胺系树脂;聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物这样的聚烯烃系聚合物,环系或具有 降冰片烯结构的环状烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、或它们的混合体。上述树脂中,优 选聚碳酸酯系树脂、环状聚烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂,特别优选环状聚烯烃系树 脂、(甲基)丙烯酸系树脂。
[0266] 能适当决定透明保护膜的厚度,但通常从强度或操作性等作业性、薄层性等方面 考虑为1~l〇〇ym左右。特别优选1~80μηι,更优选3~60μηι。
[0267] 需要说明的是,在偏振片的两面设置透明保护膜时,在其表背可以使用包含相同 的聚合物材料的透明保护膜,也可以使用包含不同的聚合物材料等的透明保护膜。
[0268] 在上述透明保护膜的不粘接偏振片的表面可以设置硬涂层、防反射层、防粘连层、 漫射层或防眩层等功能层。需要说明的是,上述硬涂层、防反射层、防粘连层、漫射层或防眩 层等功能层除了可以设置在透明保护膜本身,也可以另行与透明保护膜分开地设置。
[0269] 〈光学膜〉
[0270] 本发明的偏振膜在实际使用时可以以与其他光学层层叠的光学膜的形式使用。关 于该光学层,没有特别限定,可以使用1层或2层以上的例如有时在反射板或半透射板、相位 差板(包含1/2、1/4等波长板)、视角补偿膜等液晶显示装置等的形成中使用的光学层。特别 优选在本发明的偏振膜进一步层叠有反射板或半透射反射板的反射型偏振膜或半透射型 偏振膜、在偏振膜进一步层叠有相位差板的椭圆偏振膜或圆偏振膜、在偏振膜进一步层叠 有视角补偿膜的广视角偏振膜或者在偏振膜进一步层叠有增亮膜的偏振膜。
[0271] 在偏振膜层叠有上述光学层的光学膜也可以通过在液晶显示装置等的制造过程 中依次个别进行层叠的方式来形成,但预先层叠而制成光学膜具有品质的稳定性、组装操 作等优异并且能够改善液晶显示装置等的制造工序的优点。层叠可以使用粘合层等适当的 粘接手段。上述的偏振膜、其他光学膜的粘接时,它们的光学轴可以根据目标相位差特性等 而形成适当的配置角度。
[0272] 在上述的偏振膜、层叠有至少1层偏振膜的光学膜也可以设置用于与液晶单元等 其他构件粘接的粘合层。形成粘合层的粘合剂没有特别限制,可以适当选择使用以例如丙 烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟系或橡胶系等的聚合物作为 基础聚合物的粘合剂。特别是,能优选使用像丙烯酸系粘合剂这样光学透明性优异、显示出 适度的润湿性、凝聚性和粘接性的粘合特性并且耐候性、耐热性等优异的粘合剂。
[0273] 粘合层也可以作为不同的组成或种类等的层的重叠层而设置在偏振膜、光学膜的 单面或两面。另外,在设置于两面的情况下,也可以在偏振膜、光学膜的表面背面形成不同 的组成、种类、厚度等的粘合层。粘合层的厚度可以根据使用目的、粘接力等适当决定,通常 为1~500μηι,优选为1~200μηι,特别优选为1~1 ΟΟμπι。
[0274] 对于粘合层的露出面,在直到供于实用为止的期间,为了防止其污染等暂时粘着 隔片而进行保护。由此,可以防止在通常的处理状态下与粘合层接触。作为隔片,除上述厚 度条件以外,能使用例如将塑料膜、橡胶片、纸、布、无纺布、网状物、发泡片或金属箱、它们 的层压体等适当的薄片状物等根据需要用硅酮类或长链烷基类、氟系或硫化钼等适当的剥 离剂进行了涂布处理的隔片等根据以往的适当的隔片。
[0275] 〈图像显示装置〉
[0276] 本发明的偏振膜或光学膜可以优选在液晶显示装置等各种装置的形成等中使用。 液晶显示装置的形成可以根据以往方式进行。即,液晶显示装置一般通过将液晶单元与偏 振膜或光学膜、和根据需要的照明系统等构成部件适当地组装后设置驱动电路等来形成, 但本发明中,除了使用本发明的偏振膜或光学膜以外,没有特别限定,可以根据现有方式进 行。对于液晶单元,也可以使用例如ΤΝ型或STN型、π型等任意的类型。
[0277] 可以形成在液晶单元的单侧或两侧配置有偏振膜或光学膜的液晶显示装置、或在 照明系统中使用了背光或反射板等的适当的液晶显示装置。在这种情况下,本发明的偏振 膜或光学膜可以设置在液晶单元的单侧或两侧。在两侧设置偏振膜或光学膜时,它们可以 相同也可以不同。进一步,在形成液晶显示装置时,可以在适当的位置配置一层或两层以上 的漫射板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光漫射板、背光等适当的部 件。
[0278] 实施例
[0279]以下,记载本发明的实施例,但本发明的实施方式不限于这些。
[0280]〈偏振片的制作〉
[0281] 将平均聚合度2400、皂化度99.9摩尔%的厚度75μπι的聚乙烯醇膜浸渍于30°C的温 水中60秒钟而使其溶胀。接着,浸渍于碘/碘化钾(重量比=0.5/8)的浓度0.3%的水溶液, 边拉伸至3.5倍边将膜染色。之后,在65°C的硼酸酯水溶液中以总的拉伸倍率为6倍的方式 进行拉伸。拉伸后,用40°C的烘箱进行3分钟干燥,得到PVA系偏振片X(厚度23μπι)。
[0282] 〈透明保护膜〉
[0283] 透明保护膜1:使用未进行皂化、电晕处理等的厚度60μπι的三乙酰纤维素膜(透湿 度530g/m2/24h)(表1 中,记为TAC)。
[0284]透明保护膜2:对厚度40μπι的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂(透湿度96g/ m2/24h)实施电晕处理后使用(表1中,记为丙烯酸系)。
[0285] 透明保护膜3:对厚度55μπι的环状聚烯烃膜(日本瑞翁公司制:ZE0N0R,透湿度llg/ m2/24h)实施电晕处理后使用(表1中,记为COP)。
[0286] 〈透明保护膜的透湿度〉
[0287] 依据JIS Z0208的透湿度试验(杯法)进行透湿度的测定。将切断为直径60mm的样 品设置于投入了约15g的氯化钙的透湿杯中,放入温度40°C、湿度90%R.H.的恒温机,测定 放置24小时前后的氯化钙的重量增加,由此求出透湿度(g/m 2/24h)。
[0288] 〈活性能量射线〉
[0289] 使用可见光(镓封入金属卤化物灯)照射装置:Fusion UV Systems,Inc公司制 Light HAMMER10灯泡:V形灯泡峰值照度:1600mW/cm2,累计照射量1000/mJ/cm2(波长380~ 440nm)作为活性能量射线。需要说明的是,使用Solatell公司制Sola-Check系统测定可见 光的照度。
[0290] 实施例1~4和比较例1~5
[0291](活性能量射线固化型胶粘剂的制备)
[0292] 依照表1中记载的配合表,将各成分混合并在50°C搅拌1小时,得到实施例1和比较 例1的活性能量射线固化型胶粘剂。需要说明的是,实施例1的活性能量射线固化型胶粘剂 的粘度为95cp(25°C),比较例1的活性能量射线固化型胶粘剂的粘度为45cp(25°C)。
[0293] (偏振膜的制作)
[0294]使用MCD涂布机(富士机械公司制)(单元形状:蜂窝,凹版辊线数:1000根/英寸,旋 转速度140%/相对生产线速度),在上述透明保护膜上以达到厚度0.7μπι的方式涂敷上述实 施例或比较例的活性能量射线固化型胶粘剂,以辊机贴合于上述偏振片X的两面。之后,从 贴合的透明保护膜侧(两侧),使用IR加热器加热至50°C,对两面照射上述可见光而使上述 实施例或比较例的活性能量射线固化型胶粘剂固化后,在70°C进行3分钟热风干燥,得到在 偏振片的两侧具有透明保护膜的偏振膜。以贴合的生产线速度为25m/min来进行。
[0295] 按照上述透明保护膜1~3的3种分别进行偏振膜的制作。
[0296] 对由上述实施例和比较例得到的偏振膜进行以下的评价。在表1中示出评价结果。 需要说明的是,在加湿耐久性和粘接耐水性的评价时,另行分别制作同样的偏振膜。
[0297] 〈体积吸水率〉
[0298] 使用各例中使用的偏振膜用固化型胶粘剂,用设置了 100μπι的间隔件的2片玻璃夹 住,以与实施例同样的活性能量条件进行固化而制备厚度100m的胶粘剂层(固化物)。将其 作为样品。将样品的重量设为Mlg。将样品Mlg在23°C的纯水中浸渍24小时。之后,从纯水取 出并用干燥后的布擦拭后在1分以内再次测定样品的重量(M2g)。根据这些结果,由式: {(M2-M1) /Ml} X 100 ( % )算出体积吸水率。
[0299] 〈固化收缩率〉
[0300] 通过Sentec公司制固化收缩传感器"树脂固化收缩应力测定装置EU201C"测定。具 体而言,通过日本特开2013-104869记载的方法算出固化收缩率。需要说明的是,由实施例1 的活性能量射线固化型胶粘剂形成的固化物的固化收缩率为8.9%,由比较例1的活性能量 射线固化型胶粘剂形成的固化物的固化收缩率为11.9 %。
[0301 ]〈粘接力〉
[0302]将由各例得到的偏振膜切割为与偏振片的拉伸方向平行的方向为200mm、正交方 向为20mm的大小,在透明保护膜与偏振片之间用切割刀划出切口,使偏振膜贴合于玻璃板。 利用Tensilon,沿90度方向以剥离速度500mm/min将透明保护膜和偏振片剥离,测定其剥离 强度。另外,通过ATR法测定剥离后的剥离面的红外吸收光谱,按照下述的基准对剥离界面 进行评价。
[0303] A:透明保护膜的凝聚破坏 [0304] B:透明保护膜/胶粘剂层间的界面剥离 [0305] C:胶粘剂层/偏振片间的界面剥离 [0306] D:偏振片的凝聚破坏
[0307]上述基准中,A和D的粘接力在膜的凝聚力以上,因此表示粘接力非常优异。另一方 面,B和C的透明保护膜/胶粘剂层(胶粘剂层/偏振片)界面的粘接力不足(粘接力差)。鉴于 此,将为A或D时的粘接力记为〇,A-B(同时发生"透明保护膜的凝聚破坏"和"透明保护膜/ 胶粘剂层间的界面剥离")或者A-C(同时发生"透明保护膜的凝聚破坏"和"胶粘剂层/偏振 片间的界面剥离")时的粘接力记为Λ,将B或C时的粘接力记为X。
[0308] 〈加湿耐久性:单体透射率、偏振度变化的测定〉
[0309] 通过与实施例和比较例同样的方法将在偏振片的两面分别层叠1片作为透明保护 膜的透明保护膜2和3的偏振膜制成样品。将该偏振膜(样品)投入85°C/85%RH的恒温恒湿 机中500小时。使用带积分球的分光透射率测定器(村上色彩技术研究所的Dot-3c)测定投 入前和投入后的偏振膜的单体透射率和偏振度,如下求算:
[0310] 单体透射率的变化量(Δ T: % )=(投入后的单体透射率(% ))_(投入前的单体透 射率(%)),
[0311] 偏振度的变化量(Δ P: % )=(投入后的偏振度(% ))-(投入前的偏振度(% ))。
[0312] 需要说明的是,偏振度P是通过在以下的式子中应用以2片相同的偏振膜的透射轴 平行的方式使2片相同的偏振膜重合时的透射率(平行透射率:Tp)和以两者的透射轴正交 的方式重合时的透射率(正交透射率:Tc)而求出的值。偏振度Ρ( % ) = {(Tp-Tc)/(Tp+Tc) }1/2 X 100
[0313] 各透射率是将从格兰泰勒棱镜偏振片通过而得到的完全偏振光设为100%,通过 JIS Z8701的2度视场(C光源)进行视亮度补正后的Y值所示的值。
[0314] 〈粘接耐水性(温水浸渍试验)>
[0315]通过与实施例和比较例同样的方法将在偏振片的两面分别层叠1片作为透明保护 膜的透明保护膜1和3的偏振膜制成样品。将该偏振膜(样品)切割为偏振片的拉伸方向为 50mm、垂直方向为25mm的长方形。将该偏振膜在60°C的温水中浸渍6小时后,用放大镜目视 测定剥离的长度。将自发生剥离的部分的截面的垂直距离的最大值(_)作为测定值。
[0316]〈粘接耐水性(耐水剥离力)>
[0317]通过与实施例和比较例同样的方法将在偏振片的两面分别层叠1片作为透明保护 膜的透明保护膜1和3的偏振膜制成样品。将该偏振膜(样品)切割为与偏振片的拉伸方向平 行的方向为200mm、正交方向为20mm的大小。将该偏振膜在23°C的纯水中浸渍24小时后,从 纯水中取出并用干燥后的布擦拭后,在透明保护膜与偏振片之间用切割刀划出切口,将偏 振膜贴合于玻璃板。在1分以内进行从纯水中取出到评价为止的操作。以后,进行与上述〈粘 接力〉同样的评价。
[0318] 〈logPow 的计算〉
[0319] 使用通过Chem DrawUltra(Cambridge Soft公司制)得到的各化合物的logPow值, 通过下式进行计算。需要说明的是,从计算中除去聚合引发剂和光产酸剂。
[0320]固化型胶粘剂的 logPow= Σ (logPowi XWi)
[0321 ] logPowi :固化型胶粘剂的各成分的logPow值
[0322] Wi:(i成分的摩尔数)/(固化型胶粘剂的各成分的总摩尔数)
[0323] [表 1]
[0324]
[0325] 表1中,自由基聚合性化合物示出:
[0326] HEAA:羟基乙基丙稀酰胺,logPow = -0.56,均聚物的Tg = 123°C,兴人公司制;
[0327] ACM0:丙烯酰基吗啉,logPow = -0 · 20,均聚物的Tg = 150°C,兴人公司制;
[0328] FA-THFM:(甲基)丙烯酸四氢糠酯,logPow=1.13,均聚物的Tg = 45°C,日立化成公 司制;
[0329] Light Acrylate DCP-A:三环癸烧二甲醇二丙稀酸酯,logPow = 3.05,均聚物的Tg = 134°C,共荣社化学公司制;
[0330] Light Acrylate 1,9ND_A: 1,9_壬二醇二丙稀酸酯,logPow = 3.68,均聚物的Tg = 68°C,共荣社化学公司制;
[0331 ] Aronix M-220:三丙二醇二丙稀酸酯,logPow=l .68,均聚物的Tg69°C,东亚合成 公司制;
[0332] Aronix M-306:季戊四醇三/四丙稀酸酯,logPow=l .04,均聚物的Tg = 250°C以 上,东亚合成公司制。
[0333] 丙烯酸系低聚物示出:ARUF0N即-1190,1(^〇¥=1.95东亚合成公司制,
[0334] 含烷氧基的化合物不出:Nikalac MX-750LM,logPow = 0 · 8日本Carbide工业公司 制,
[0335] 含有环氧基的化合物示出:JER828,logPow = 4.76日本环氧树脂公司制,
[0336] 异氰酸酯化合物示出:Karenz六01,1<^?〇¥=1.6昭和电工株式会社制)。
[0337] 光聚合引发剂示出:
[0338] IRGACURE907(2-甲基-1-(4-甲基硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮),logPow = 2.09, BASF公司制
[0339] KAYACURE DETX-S(二乙基噻吨酮),logPow = 5.12,日本化药公司制。
[0340]光产酸剂示出CPI-100P(以三芳基锍六氟磷酸盐为主成分的有效成分50%的碳酸 亚丙酯溶液),San-Apro公司制。
【主权项】
1. 一种偏振膜用固化型胶粘剂,其特征在于,为含有固化性成分的偏振膜用固化型胶 粘剂, 该偏振膜用固化型胶粘剂在将使该固化型胶粘剂固化而得的固化物浸渍于23°c的纯 水24小时的情况下,下式所示的体积吸水率为10重量%以下, 体积吸水率(% ) = {(M2-M1 )/Μ1}X100, 其中,所述式中,Ml表示浸渍前的固化物的重量,M2表示浸渍后的固化物的重量。2. 根据权利要求1所述的偏振膜用固化型胶粘剂,其特征在于,辛醇/水分配系数即 logPow值为1以上。3. 根据权利要求1或2所述的偏振膜用固化型胶粘剂,其特征在于,所述固化性成分为 活性能量射线固化性成分。4. 根据权利要求3所述的偏振膜用固化型胶粘剂,其特征在于,所述活性能量射线固化 性成分含有自由基聚合性化合物。5. 根据权利要求4所述的偏振膜用固化型胶粘剂,其特征在于,所述自由基聚合性化合 物含有(甲基)丙烯酰胺衍生物。6. 根据权利要求4或5所述的偏振膜用固化型胶粘剂,其特征在于,所述自由基聚合性 化合物含有多官能性化合物,所述多官能性化合物具有至少2个具有自由基聚合性的官能 团。7. 根据权利要求3~6中任一项所述的偏振膜用固化型胶粘剂,其特征在于,还含有光 聚合引发剂。8. 根据权利要求3~7中任一项所述的偏振膜用固化型胶粘剂,其特征在于,还含有丙 烯酸系低聚物(A)。9. 根据权利要求3~8中任一项所述的偏振膜用固化型胶粘剂,其特征在于,还含有光 产酸剂(B)。10. 根据权利要求3~9中任一项所述的偏振膜用固化型胶粘剂,其特征在于,还含有包 含烷氧基、环氧基中的任一者的化合物(C)。11. 根据权利要求10所述的偏振膜用固化型胶粘剂,其特征在于,所述包含烷氧基、环 氧基中的任一者的化合物(C)为含有烷氧基的化合物(C1)。12. 根据权利要求11所述的偏振膜用固化型胶粘剂,其特征在于,所述含有烷氧基的化 合物(C1)为含有烷氧基的三聚氰胺化合物。13. 根据权利要求3~12中任一项所述的偏振膜用固化型胶粘剂,其特征在于,还含有 异氰酸酯化合物(D)。14. 根据权利要求1或2所述的偏振膜用固化型胶粘剂,其特征在于,所述固化性成分为 热固化性成分,其还含有热聚合引发剂。15. -种偏振膜,其特征在于,在偏振片的至少一个面隔着胶粘剂层设置有透明保护 膜, 所述胶粘剂层由权利要求1~14中任一项所述的偏振膜用固化型胶粘剂的固化物层形 成。16. 根据权利要求15所述的偏振膜,其特征在于,所述胶粘剂固化物层的厚度为0.1~3 um〇17. -种光学膜,其特征在于,层叠有至少1片权利要求15或16所述的偏振膜。18. -种图像显示装置,其特征在于,使用了权利要求15或16所述的偏振膜、或者权利 要求17所述的光学膜。
【专利摘要】含有本发明的固化性成分的偏振膜用固化型胶粘剂在将该偏振膜用固化型胶粘剂的固化物浸渍于23℃的纯水24小时的情况下,下式:体积吸水率(%)=式:{(M2-M1)/M1}×100(%),{其中,上述式中,M1表示浸渍前的固化物的重量、M2表示浸渍后的固化物的重量}所示的体积吸水率为10重量%以下。对于该偏振膜用固化型胶粘剂而言,偏振片与透明保护膜的粘接性良好,且在可以满足高温高湿下的苛刻的环境中的光学耐久性的同时,在水中浸渍长时间的情况下也具有充分的粘接力。
【IPC分类】C09J4/00, G02B5/30, C09J201/00, C09J11/06
【公开号】CN105492564
【申请号】CN201480047627
【发明人】齐藤武士, 冈本美纪, 山崎达也, 池田哲朗
【申请人】日东电工株式会社
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2014年8月29日

最新回复(0)