缓冲器用润滑油组合物的制作方法
缓冲器用润滑油组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种缓冲器用润滑油组合物。更详细地讲，本发明是适于构成汽车的 车体的悬架的缓冲器(以下有时称减震器(Shock absorber))的润滑油组合物。
【背景技术】
[0002] 减震器(缓冲器)被设置在二轮车或四轮车等汽车的车体与轮胎之间，具有缓和由 路面的凹凸导致的车体的振动、急加速或急刹车时产生的震动等的作用。
[0003] 当减震器在伸缩运动时，振动由于润滑油在通过设置于减震器内的阀时所产生的 阻力而得到缓和。润滑油的粘度特性大大影响上述阻力、甚至汽车的乘坐舒适性。因此，对 于润滑油的粘度特性，要求低温时的粘度的增加、以及高温时的粘度的降低都较小。
[0004] 近年来，在中东和俄罗斯，高级车的销售很好。在中东，减震器内的润滑油温度上 升至约80°C，另一方面，在俄罗斯，减震器内的润滑油温度下降至约_40°C。因此，上述润滑 油的粘度特性的改善成为很重要的课题。
[0005] 想抑制润滑油在低温时的粘度的增加时，具有润滑油容易挥发的倾向。润滑油挥 发时，减震器内的润滑油量减少，底阀所带来的衰减力难以产生，因此，汽车的乘坐舒适性 会极端恶化。
[0006] 此外，想提高润滑油的粘度指数，抑制高温时的粘度的下降时，有润滑油的剪切稳 定性恶化的倾向。使用这样的润滑油时，由于润滑油的粘度因减震器的动作而缓慢下降，衰 减力的产生变小，因此，汽车的乘坐舒适性会极端恶化。
[0007] 专利文献1和2中记载了采用倾点为_30°C以下的矿物油的缓冲器用润滑油组合 物。但是，专利文献1和2的缓冲器用润滑油组合物，-40°C的布氏粘度至少超过1 OOOmPa · s (实施例），并不能充分改善在低温下的乘坐舒适性。
[0008] 专利文献1:日本专利特开2000-109876号公报 [0009] 专利文献2:日本专利特开2000-109877号公报
【发明内容】
[0010] 发明要解决的问题
[0011] 在这种情况下，本发明的目的在于提供以下的缓冲器用润滑油组合物：在低温环 境以及高温环境下的乘坐舒适性优异，与此同时能够抑制润滑油的挥发以及剪切所造成的 经时性的乘坐舒适性的恶化。
[0012] 解决问题的手段
[0013] 为了解决上述问题，本发明提供以下的[1]~[9]的缓冲器用润滑油组合物。
[0014] [1]一种缓冲器用润滑油组合物，其含有(A)倾点低于-40°c、且80°C运动粘度为 2.0~2.7mm 2/s的基础油、（B-1)重均分子量为10000以上且小于100000的聚甲基丙烯酸酯1 ~15质量％、以及(B-2)重均分子量为100000以上200000以下的聚甲基丙烯酸酯0.1~5质 量％。
[0015] [2]上述[1]所述的缓冲器用润滑油组合物，（A)成分的基础油的15°C的密度为 0.80~0.83g/cm 3。
[0016] [3]上述[1]或[2]所述的缓冲器用润滑油组合物，所述缓冲器用润滑油组合物中 含有合计为1.1~20质量％的0_1)成分以及(B-2)成分。
[0017] [4]上述[1]~[3]中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物，（B-1)成分和/或(B-2) 成分的聚甲基丙烯酸酯为非分散型的聚甲基丙烯酸酯。
[0018] [5]上述[1]~[4]中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物，所述缓冲器用润滑油 组合物的150°C的诺亚克(N0ACK)挥发值为12质量％以下。
[0019] [6]上述[1]~[5]中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物，所述缓冲器用润滑油 组合物的_40°C的布氏粘度为700mPa · s以下。
[0020] [7]上述[1]~[6]中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物，所述缓冲器用润滑油 组合物在用超声波法进行的剪切稳定性试验中的粘度下降率为18%以下。
[0021] [8]上述[1]~[7]中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物，所述缓冲器用润滑油 组合物在80°C的高温高剪切粘度为4.2mPa · s以上。
[0022] [9]上述[1]~[8]中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物，所述缓冲器用润滑油 组合物用于四轮车。
[0023]发明效果
[0024]本发明的缓冲器用润滑油组合物，在低温环境以及高温环境下的乘坐舒适性优 异，与此同时能够抑制润滑油的挥发以及剪切所造成的经时性的乘坐舒适性的恶化。
【具体实施方式】
[0025]本发明的缓冲器用润滑油组合物是含有(A)倾点低于_40°C、且80°C运动粘度为 2.0~2.7mm2/s的基础油、（B-1)重均分子量为10000以上且小于100000的聚甲基丙烯酸酯1 ~15质量％、以及（B-2)重均分子量为100000以上200000以下的聚甲基丙烯酸酯1~5质 量％的组合物。
[0026] 〈(A)基础油〉
[0027]本发明的缓冲器用润滑油组合物，作为(A)成分含有倾点低于_40°C、且80°C运动 粘度为2.0~2.7mm2/s的基础油。
[0028]上述基础油的倾点为-40°C以上时，在低温环境下基础油的流动性下降，因此不会 产生减震器的衰减力，乘坐舒适性会恶化。
[0029] 上述基础油的80°C运动粘度不足2.0mm2/s时，基础油会变得容易挥发，因而油量 会经时性地减少，减震器的衰减力变弱，乘坐舒适性会恶化。此外，80°C运动粘度不足 2.0mm2/s时，减震器的衰减力变弱，无法使高温环境下的乘坐舒适性变良好。
[0030] 上述基础油的80°C运动粘度超过2.7mm2/s时，在低温环境下基础油的流动性下 降，因此不产生减震器的衰减力，乘坐舒适性会恶化。
[0031] (A)成分的基础油优选倾点为-45°c以下。此外，（A)成分的基础油优选80°C的运动 粘度为2.1~2.6mm 2/s，更优选为2.2~2.4mm2/s。
[0032] 作为(A)成分的基础油，使用矿物油和/或合成油。
[0033] 作为矿物油，可以列举:通过溶剂提纯、氢化提纯等通常的提纯法而得到的链烷烃 基系矿物油、中间基系矿物油以及萘基系矿物油等、或者对通过费-托(Fischer-Tropsch process)法等制造的錯(GTL錯)或矿物油系錯进行异构化而制造的矿物油等。
[0034]作为合成油，可举出烃系合成油、醚系合成油等。作为烃系合成油，如可以举出聚 丁烯、聚异丁烯、1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物、乙烯-丙烯共聚物等α-烯烃低聚物或其氢化 物、烷基苯、烷基萘等。作为醚系合成油，可举出聚氧亚烷基二醇、聚苯醚等。
[0035] (Α)成分的基础油可以是单一系，如采用了上述的矿物油以及合成油中的一种的 基础油，也可以是混合系，如混合矿物油的两种以上而成的基础油、混合合成油的两种以上 而成的基础油、分别混合矿物油和合成油的1种或两种以上而成的基础油。此外，当(Α)成分 的基础油由2种以上混合而成时，优选不实质性地含有80°C运动粘度为1.2mm 2/s以下的矿 物油或合成油。因为含有80°C运动粘度为1.2mm2/s以下的基础油时，即使混合基础油的80 °C运动粘度满足本发明的范围，也难以抑制基础油的挥发。在这里，所谓不实质性地含有， 是指在(A)成分的基础油总量的1质量％以下，优选在0.1质量％以下，更优选为0质量％。
[0036] 本发明中，当(A)成分的基础油为如上所述地为由混合系构成的情况，只要不特别 说明，规定基础油的各物性(运动粘度、密度、倾点、粘度指数、蒸馏性状)为作为混合基础油 的物性。
[0037] (A)成分的基础油只要倾点低于-40°C、80°C运动粘度为2.0~2.7mm2/s，则矿物油 和合成油中的任意一种均可以使用，但从添加剂的溶解性的观点来看，优选矿物油。
[0038]从产生适当的衰减力的观点来看，（A)成分的基础油优选15°C的密度为0.80~ 0·83g/cm3。
[0039] 缓冲器用润滑油组合物的总量中含有的(A)成分的基础油的比例优选为80~99质 量％，更优选85~95质量％。
[0040] [(B)聚甲基丙烯酸酯]
[0041] 本发明的缓冲器用润滑油组合物含有1~15质量％的(8-1)重均分子量为10000以 上且小于100000的聚甲基丙烯酸酯（以下有时称"聚甲基丙烯酸酯Γ)以及0.1~5质量％的 (B-2)重均分子量为100000以上200000以下的聚甲基丙烯酸酯（以下有时称"聚甲基丙烯酸 酯 2，，）。
[0042] 此外，重均分子量例如可以利用尺寸排阻色谱法进行测定。作为采用了该方法的 仪器，可以举出岛津制作所公司制作的Prominence GPC系统。
[0043] 聚甲基丙烯酸酯大致分为分散型和非分散型，聚甲基丙烯酸酯1和聚甲基丙烯酸 酯2都可以使用任一型，但从防止局部性的发热胶着的观点来看，优选非分散型。
[0044] 为了抑制在低温环境下粘度增高，本发明的缓冲器用润滑油组合物将作为主成分 的(A)成分的基础油的80°C运动粘度设定为较低。因此，在高温区域中，为了使减震器产生 适当的衰减力，使乘坐舒适性变良好，通过添加聚甲基丙烯酸酯来提高润滑油组合物在高 温区域的粘度变得尤为重要。但是，本发明的缓冲器用润滑油组合物由于主成分的基础油 的粘度低，因此，在仅添加分子量高的聚甲基丙烯酸酯时，由聚甲基丙烯酸酯被剪切所致的 粘度的降低比平常更激烈，乘坐舒适性会急速受损。由该剪切所致的粘度降低，不仅机械剪 切所致的永久粘度降低成为问题，而且高剪切速度所致的暂时性的粘度降低也成为问题。
[0045] 因此，本发明的缓冲器用润滑油组合物通过含有上述(A)成分的基础油之外，还含 有1~15质量％的0-1)成分的聚甲基丙烯酸酯1和0.1~5质量％的0-2)成分的聚甲基丙 烯酸酯2,从而可以提高润滑油组合物在高温区域的粘度，使减震器产生适当的衰减力，同 时可以抑制由聚甲基丙烯酸酯的剪切所致的粘度降低 (永久粘度降低和暂时性粘度降低）， 进而可以抑制在低温环境下(A)成分的基础油中所含的蜡成分结晶化，抑制低温环境下的 粘度上升，由此可以维持良好的乘坐舒适性。
[0046] 缓冲器用润滑油组合物中，（B-1)成分的聚甲基丙烯酸酯1的含量优选为2~13质 量％，更优选为4~10质量％。此外，缓冲器用润滑油组合物中，（B-2)成分的聚甲基丙烯酸 酯2的含量优选为0.5~4质量％，更优选为1~3质量％。
[0047] 缓冲器用润滑油组合物中，优选(B-1)成分的聚甲基丙烯酸酯1和(B-2)成分的聚 甲基丙烯酸酯2的含量总计为1.1~20质量％，更优选为5~13质量％。通过使聚甲基丙烯酸 酯1和聚甲基丙烯酸酯2的总含量为1.1质量％以上，可以提高润滑油组合物在高温区域的 粘度，同时抑制在低温环境下(A)成分的基础油中所含的蜡成分的结晶化，抑制低温区域下 的粘度上升，由此使减震器产生适当的衰减力，使乘坐舒适性变良好。此外，通过使聚甲基 丙烯酸酯1和聚甲基丙烯酸酯2的总含量为20质量％以下，可以抑制由聚甲基丙烯酸酯的剪 切所致的粘度降低(永久粘度降低和暂时性粘度降低），可以防止乘坐舒适性急速受损。
[0048] 此外，（B-1)成分的聚甲基丙烯酸酯1优选重均分子量为1~5万。（B-2)成分的聚甲 基丙烯酸酯2优选重均分子量为12万~15万。
[0049][摩擦降低剂]
[0050] 为了降低在青铜制的轴衬(汽缸和活塞杆之间的滑动部分的轴承）中产生的摩擦 等在减震器内所产生的摩擦，本发明的缓冲器用润滑油组合物优选含有摩擦降低剂。
[0051] 作为这样的摩擦降低剂，举例有(C)磷酸酯以及(D)伯胺等。
[0052]作为(C)成分的磷酸酯，举例有正磷酸酯、酸性磷酸酯以及亚磷酸酯，可以使用其 中的至少一种。磷酸酯的降低青铜制轴衬的摩擦的效果尤其优异。这些磷酸酯中优选酸性 磷酸酯。此外，将正磷酸酯、酸性磷酸酯以及亚磷酸酯混合使用则更适宜。
[0053]作为正磷酸酯，例如可以使用下述通式（I)所示的物质。
[0054] [化1]
[0055]
[0056]在通式（I)中，R1~R3表示碳原子数4~24的烷基、或碳原子数4~24的烯基。
[0057] R1~R3的烷基以及烯基可以是直链状、分支状、环状中的任意一种，优选直链状。进 而，R 1~R3的烷基以及烯基优选碳原子数6~20，更优选为碳原子数7。。
[0058]作为R1~R3的烷基，举例有辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四 烷基、十五烷基、十八烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、^十烷基（icosyl)、二十一烧 基、二十二烷基、二十三烷基及二十四烷基，这些可以是直链状、分支状、环状中的任意一 种。另外，作为烯基，举例有辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯 基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、十九烯基、二十烯基、二十一烯基、二十二烯 基、二十三烯基、二十四烯基，这些可以是直链状、分支状、环状中的任意一种，双键的位置 也可以是任意位置。
[0059] 作为酸性磷酸酯，例如可以使用下述通式(II)所示的物质。
[0060] 「化21
[0061]
[0062]在通式（II)中，R4表示氢原子、碳原子数8~24的烷基、或碳原子数8~24的烯基， 其中优选是烷基或烯基。此外，R5表示碳原子数8~24的烷基、或碳原子数8~24的烯基。
[0063] R4和R5的烷基以及烯基可以是直链状、分支状、环状中的任意一种，优选直链状。进 而，R 4和R5的烷基以及烯基优选碳原子数12~24,更优选为碳原子数16~20,进一步优选碳 原子数18。
[0064] R4和R5的烷基和烯基的具体例子与R1~R3相同。
[0065]作为酸性亚磷酸酯，如可以使用下述通式（II)所示的物质。
[0066] [化3]
[0067]
[0068]在通式（III)中，R6表示氢原子、碳原子数8~24的烷基、或碳原子数8~24的烯基， 其中，优选是烷基或烯基。此外，R7表示碳原子数8~24的烷基、或碳原子数8~24的烯基。
[0069] R6和R7的烷基以及烯基可以是直链状、分支状、环状中的任意一种，优选直链状。此 外，R 6和R7的烷基以及烯基优选碳原子数8~20,更优选为碳原子数10~16,进一步优选碳原 子数12。
[0070] R6和R7的烷基和烯基的具体例子与R1~R3相同。
[0071] 从降低摩擦和防止未溶解物的生成的观点来看，（C)成分的磷酸酯的含量优选为 相对于缓冲器用润滑油组合物总量为〇. 1~3质量％，更优选为0.8~2质量％。
[0072] (D)成分的伯胺优选为烷基的碳原子数6~20的胺，更优选为碳原子数12~20的 胺，进一步优选为碳原子数18的胺。伯胺在青铜制的轴衬的摩擦降低效果方面尤其优异。 [0073]作为伯胺，举出有单己胺、单环己胺、单辛胺、单月桂胺、单硬脂胺以及单油胺等， 这些伯胺可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
[0074] (D)成分的伯胺可以使用1种或2种以上的胺。在这样的伯胺中，优选将烷基的碳原 子数为6~20的伯胺作为主成分，更优选将碳原子数为12~20的伯胺作为主成分，进一步优 选将碳原子数为18的伯胺作为主成分。此外，所谓作为主成分是指，优选是作为(D)成分的 伯胺总量的50质量％以上，更优选是80质量％以上，进一步优选是90质量％以上。
[0075] 从降低摩擦和防止未溶解物的生成的观点来看，（D)成分的伯胺的含量优选为相 对于缓冲器用润滑油组合物总量为〇. 01~1质量％，更优选为〇. 02~0.1质量％。
[0076][任意添加成分]
[0077]本发明的减震器油中，作为(E)任意添加成分，可以在不损害本发明的目的的范围 内，适当地含有选自其他的无灰清净分散剂、金属系清净剂、润滑性提高剂、抗氧化剂、防锈 剂、金属减活剂、以及消泡剂中的至少一种。
[0078]缓冲器用润滑油组合物总量中含有的（E)任意添加成分的比例，通常优选为5质 量％以下，更优选为0.5~3质量％。
[0079]作为无灰清净分散剂，举例有以琥珀酰亚胺类、含硼琥珀酰亚胺类、苄胺类、含硼 苄胺类、琥珀酸为代表的二价羧酸酰胺类等。作为金属系清净剂，举例有中性金属磺酸盐、 中性金属酚盐、中性金属水杨酸盐、中性金属磷酸盐、碱性磺酸盐、碱性酚盐、碱性水杨酸 盐、过碱性磺酸盐、过碱性水杨酸盐、过碱性膦酸盐等。
[0080]作为润滑性提高剂，举例有极压剂、耐磨剂、油性剂，例如举例有磷酸酯类、酸性磷 酸单酯的胺盐、酸性亚磷酸二酯等磷系酯化合物、二硫代氨基甲酸锌(ZnDTC)、有机二硫代 磷酸硫化氧钼(MoDTP)、二硫代氨基甲酸硫化氧钼(M0DTC)等有机金属系化合物。
[0081 ] 此外，硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化酯、硫化烯烃、二烃基多硫化物、噻二唑化合物、 烷基硫代氨基甲酰基化合物、三嗪化合物、硫代萜烯化合物、硫代二丙酸二烷基酯化合物等 硫系极压剂。
[0082]此外，举出有硬脂酸、油酸等脂肪族饱和以及不饱和单羧酸、二聚酸、氢化二聚酸 等聚合脂肪酸、蓖麻醇酸、12-羟基硬脂酸等羟基脂肪酸以及月桂醇、油醇等脂肪族饱和及 不饱和单醇、硬脂胺、油胺等脂肪族饱和以及不饱和单胺、月桂酰胺、油酰胺等脂肪族饱和 以及不饱和单羧酸酰胺等油性剂。
[0083] 作为抗氧化剂，举出有4，4 ' -亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚）、2，2 ' -亚甲基双(4-乙 基-6-叔丁基苯酚)等多环酚系抗氧化剂;单辛基二苯胺、单壬基二苯胺等单烷基二苯胺;4， 4'-二丁基二苯胺;4，4'_二戊基二苯胺，4，4'_二己基二苯胺，4，4'_二庚基二苯胺、4，4'_二 辛基二苯胺、4,4'_二壬基二苯胺等二烷基二苯胺系化合物；四丁基二苯胺、四己基二苯胺、 四辛基二苯胺、四壬基二苯胺等多烷基二苯胺系化合物; α_萘胺、苯基_α_萘胺、丁基苯基_ α_萘胺、戊基苯基_α_萘胺、己基苯基_α_萘胺、庚基苯基_α_萘胺、辛基苯基 _α_萘胺、壬基苯 基-α-萘胺等萘胺系化合物等胺系抗氧化剂;2，6-二叔丁基_4_( 4，6-二(辛基硫代)_1，3，5-三嗪-2-基氨基)苯酚、五硫化磷和蒎烯的反应物等硫代萜烯系化合物;硫代二丙酸二月桂 基酯、硫代^?丙酸^?硬脂基酯等硫代^?丙酸^?烷基酯等硫系抗氧化剂;等。
[0084] 作为防锈剂，可以举出金属系磺酸盐、琥珀酸酯等，作为金属减活剂，可以举出苯 并三唑、噻二唑等。
[0085] 作为消泡剂，优选高分子硅酮系消泡剂，通过含有该高分子硅酮系消泡剂，消泡性 得以有效地发挥，乘坐舒适性提高。作为高分子硅酮系消泡剂，可以举出如有机硅氧烷，尤 其优选三氟代丙基甲基硅油等含氟有机聚硅氧烷。
[0086][缓冲器用润滑油组合物]
[0087] 从抑制经时性的油量的减少的观点来看，本发明的缓冲器用润滑油组合物优选 150°C下的N0ACK值为12质量％以下，进一步优选为10质量％以下。此外，N0ACK值是指表示 蒸发性的指标，是按照ASTM D5800测定的值。
[0088] 此外，从确保低温环境下的衰减力的观点来看，本发明的缓冲器用润滑油组合物 优选为-40°C的布氏粘度(BF粘度)为700mPa · s以下，更优选为620mPa · s以下，进一步优选 为600mPa · s以下。
[0089] 此外，从抑制由永久粘度降低导致的乘坐舒适性的恶化的观点来看，本发明的缓 冲器用润滑油组合物优选为在用超声波法进行的剪切稳定性试验中的粘度下降率为18% 以下，更优选为16%以下。
[0090] 此外，剪切稳定性试验中的粘度下降率是根据JIS K2283测定试验前和剪切试验 后的40°C的运动粘度，并通过下述式算出的。此外，剪切试验根据超声波A法(JPI-5S-29)， 在超声波照射时间60分钟、室温、油量30cc的测定条件下进行。规定剪切稳定试验的超声波 的输出电压为:在对标 准油30cc照射10分钟超声波之后，40°C的运动粘度下降率达到25 % 的输出电压。
[0091] 剪切稳定性=([试验前的运动粘度]-[试验后的运动粘度]/[试验前的运动粘 度])X100
[0092 ]此外，从抑制暂时性的粘度降低所致的乘坐舒适性的恶化的观点来看，本发明的 缓冲器用润滑油组合物优选为在80°C的高温高剪切粘度(TBS粘度)4.2mPa · s以上。
[0093]此外，高温高剪切粘度是根据ASTM D4683使用TBS粘度计，在80°C、剪切速度106/s 的条件下测定的值。
[0094] 本发明的缓冲器用润滑油组合物在作为四轮等的汽车的减震器用时，在低温环境 以及高温环境下的乘坐舒适性优异，同时能够抑制润滑油的挥发以及剪切所造成的经时性 的乘坐舒适性的恶化。
[0095] 本发明的缓冲器用润滑油组合物可以用于双管式减震器、单管式减震器中的任一 种，此外，也可用于四轮车、二轮车的任一种的减震器中，但尤其适合用于四轮车用。
[0096] 实施例
[0097] 接着，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些例子的任何限定。
[0098] 此外，各种测定通过以下所示的方法实施。
[0099] 1.运动粘度
[0100] 按照JIS K2283测定80°C的运动粘度。
[0101] 2.倾点
[0102] 按照JIS K2269测定倾点。
[0103] 3.布氏粘度(BF粘度）
[0104] 按照ASTM D2983,测定在-40°C的布氏粘度。
[0105] 4.高温高剪切时的粘度(TBS粘度、80°C)
[0106] 按照ASTM D4683,使用TBS粘度计，在80°C、剪切速度106/s的条件下测定粘度。
[0107] 5.剪切稳定性
[0108] 按照JIS K2283,测定试验前和剪切试验后的40°C的运动粘度，并通过下述式算出 剪切稳定性。此外，剪切试验按照超声波A法(JPI-5S-29)，在超声波照射时间60分钟、室温、 油量30cc的测定条件下进行。规定剪切稳定试验的超声波的输出电压为:在对标准油30cc 照射10分钟超声波之后，40°C的运动粘度下降率达到25%的输出电压。
[0109] 剪切稳定性=([试验前的运动粘度]-[试验后的运动粘度]/[试验前的运动粘 度])Χ1〇〇
[0110] 6.N0ACK值
[0111] 按照ASTM D5800算出 150°C下的N0ACK值。
[0112] 7.对青铜的摩擦系数
[0113] 通过Bowden式往复摩擦试验机，在以下的试验条件下测定对青铜的动摩擦系数(μ d)以及静摩擦系数(ys)。此外，一并算出μ比(ys/yd)。
[0?14] 温度:60°C、速度:0 · 3mm/s、振幅：1 Omm、试验片:磷青铜球(直径12 · 7mm的球)/镀络 板(500 X 1000 X 5mm)、负荷:5kgf、摩擦次数:1
[0115] 此外，在板上滴下数滴样品油，进行试运转(20mm/sX 2分)之后，进行试验。
[0116] 制备了含有表1以及表2所示的矿物油以及合成油的基础油。此外，将各基础油的 80°C运动粘度、倾点以及15°C密度表示于表1及表2。
[0117] [表 1]
[0118] 表1
[0119]
[0120] [表 2]
[0121] 表2
[0122]
[0123] 矿物油 A:80°C 运动粘度 1.279mm2/s、15°C 密度 0.8153g/cm3、倾点-50°C 以下
[0124] 矿物油 B: 80°C 运动粘度 2.615mm2/s、15°C 密度0.8202g/cm3、倾点-42.5°C 以下
[0125] 矿物油 C: 80°C 运动粘度 1.950mm2/s、15°C 密度 0.8113g/cm3、倾点-17.5°C 以下
[0126] 矿物油 D: 80°C 运动粘度 1.552mm2/s、15°C 密度 0.8116g/cm3、倾点-32.5°C 以下
[0127] 矿物油 E: 80°C 运动粘度 2 · 976mm2/s、15°C 密度 0 · 8200g/cm3、倾点-37 · 5°C 以下
[0128] 矿物油 F:80°C 运动粘度 1.131mm2/s、15°C 密度0.7871g/cm3、倾点-37.5°C 以下
[0129] 矿物油 G: 80°C 运动粘度 2 · 026mm2/s、15°C 密度 0 · 8269g/cm3、倾点-27 · 5°C 以下
[0130] 矿物油 H: 80°C 运动粘度8.634mm2/s、15°C 密度0.8399g/cm3、倾点-20°C 以下
[0131] 合成油 A:PA0、80°C 运动粘度 2.379mm2/s、15°C 密度0.7980g/cm3、倾点-70°C
[0132] 合成油B:异链烷烃、80°C运动粘度1.379mm2/s、15°C密度0.7850g/cm 3、倾点-60°C
[0133] 合成油C:酯、80°C运动粘度3.404mm2/s、15°C密度0.8930g/cm3、倾点-22.5°C 以下
[0134] 合成油D:烷基苯、80°C运动粘度1.884mm2/s、15°C密度0.8600g/cm3、倾点-50°C以 下。
[0135] 实施例1~3以及比较例1~13
[0136] 制备含有表3所示的各成分的缓冲器用润滑油组合物，测定N0ACK值、80°C运动粘 度、BF粘度以及剪切稳定性。此外，对实施例1~3以及比较例1、4、6、7以及13进行TBS粘度的 测定，进一步对实施例1、比较例5、6进行针对青铜的摩擦系数的测定。结果示于表3。
[0137] [表 3]
[0138:
[0139]从表3的结果可知，实施例1~3的缓冲器用润滑油组合物是-40°C的BF粘度低、80 °C运动粘度高、NOACK值低、并且剪切稳定性优异的组合物。由此可知，实施例1~3的缓冲器 用润滑油组合物，低温环境以及高温环境下的乘坐舒适性优异的同时，可以抑制润滑油的 挥发以及剪切所造成的经时性的乘坐舒适性的恶化。此外，可知实施例1~3的缓冲器用润 滑油组合物的TBS粘度高，可以抑制由暂时性的粘度下降造成的乘坐舒适性的恶化。
[0140] 另一方面，比较例1~13的润滑油组合物中，基础油的倾点、基础油的80°C运动粘 度以及2种聚甲基丙烯酸酯的至少任一项并不满足本发明的条件，因此是-40°C的BF粘度变 高、或80°C运动粘度变低、或N0ACK值变高、或剪切稳定性逊色的组合物。由此可知，比较例1 ~13的润滑油组合物并不能使低温环境以及高温环境下的乘坐舒适性变良好，不能抑制润 滑油的挥发以及剪切所造成的经时性的乘坐舒适性的恶化。
[0141] 产业上的利用可能性
[0142] 本发明的缓冲器用润滑油组合物可以用于双管式减震器、单管式减震器的任一 种，此外，也可用于四轮车、二轮车的任一种的减震器中，尤其适合用于四轮车用。
【主权项】
1. 一种缓冲器用润滑油组合物，其含有(A)倾点低于-40°c、且80°C运动粘度为2.0~ 2.7mm2/s的基础油、（Β-1)重均分子量在10000以上且小于100000的聚甲基丙烯酸酯1~15 质量％、以及(B-2)重均分子量为100000以上200000以下的聚甲基丙烯酸酯0.1~5质量％。2. 根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，（A)成分基础油的15°C的密度为0.80 ~0.83g/cm3。3. 根据权利要求1或2所述的缓冲器用润滑油组合物，所述缓冲器用润滑油组合物中含 有合计为1.1~20质量％的0-1)成分以及(B-2)成分。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物，（B-1)成分和/或(B-2) 成分的聚甲基丙烯酸酯为非分散型的聚甲基丙烯酸酯。5.根据权利要求1~4中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物，所述缓冲器用润滑油组 合物的150°C的诺亚克挥发值为12质量％以下。6. 根据权利要求1~5中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物，所述缓冲器用润滑油组 合物的_40°C的布氏粘度为700mPa·s以下。7.根据权利要求1~6中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物，所述缓冲器用润滑油组 合物在用超声波法进行的剪切稳定性试验中的粘度下降率为18%以下。8. 根据权利要求1~7中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物，所述缓冲器用润滑油组 合物在80°C下的高温高剪切粘度为4.2mPa·s以上。9.根据权利要求1~8中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物，所述缓冲器用润滑油组 合物用于四轮车。
【专利摘要】本申请提供缓冲器用润滑油组合物，其在低温环境以及高温环境下的乘坐舒适性优异，同时能够抑制由润滑油的挥发以及剪切导致的经时性的乘坐舒适性的恶化。该缓冲器用润滑油组合物含有(A)倾点低于-40℃、且80℃运动粘度为2.0～2.7mm2/s的基础油、(B-1)重均分子量为10000以上且小于100000的聚甲基丙烯酸酯1～15质量％、以及(B-2)重均分子量为100000以上200000以下的聚甲基丙烯酸酯0.1～5质量％。
【IPC分类】C10N20/02, C10N30/00, C10N30/02, C10N40/08, C10N40/06, C10N20/04, C10N20/00, C10M145/14
【公开号】CN105492584
【申请号】CN201480045516
【发明人】坂上众一, 青木亚弥
【申请人】出光兴产株式会社
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2014年8月25日
【公告号】EP3037508A1, US20160194578, WO2015025973A1
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种缓冲器用润滑油组合物。更详细地讲，本发明是适于构成汽车的 车体的悬架的缓冲器(以下有时称减震器(Shock absorber))的润滑油组合物。
【背景技术】
[0002] 减震器(缓冲器)被设置在二轮车或四轮车等汽车的车体与轮胎之间，具有缓和由 路面的凹凸导致的车体的振动、急加速或急刹车时产生的震动等的作用。
[0003] 当减震器在伸缩运动时，振动由于润滑油在通过设置于减震器内的阀时所产生的 阻力而得到缓和。润滑油的粘度特性大大影响上述阻力、甚至汽车的乘坐舒适性。因此，对 于润滑油的粘度特性，要求低温时的粘度的增加、以及高温时的粘度的降低都较小。
[0004] 近年来，在中东和俄罗斯，高级车的销售很好。在中东，减震器内的润滑油温度上 升至约80°C，另一方面，在俄罗斯，减震器内的润滑油温度下降至约_40°C。因此，上述润滑 油的粘度特性的改善成为很重要的课题。
[0005] 想抑制润滑油在低温时的粘度的增加时，具有润滑油容易挥发的倾向。润滑油挥 发时，减震器内的润滑油量减少，底阀所带来的衰减力难以产生，因此，汽车的乘坐舒适性 会极端恶化。
[0006] 此外，想提高润滑油的粘度指数，抑制高温时的粘度的下降时，有润滑油的剪切稳 定性恶化的倾向。使用这样的润滑油时，由于润滑油的粘度因减震器的动作而缓慢下降，衰 减力的产生变小，因此，汽车的乘坐舒适性会极端恶化。
[0007] 专利文献1和2中记载了采用倾点为_30°C以下的矿物油的缓冲器用润滑油组合 物。但是，专利文献1和2的缓冲器用润滑油组合物，-40°C的布氏粘度至少超过1 OOOmPa · s (实施例），并不能充分改善在低温下的乘坐舒适性。
[0008] 专利文献1:日本专利特开2000-109876号公报 [0009] 专利文献2:日本专利特开2000-109877号公报
【发明内容】
[0010] 发明要解决的问题
[0011] 在这种情况下，本发明的目的在于提供以下的缓冲器用润滑油组合物：在低温环 境以及高温环境下的乘坐舒适性优异，与此同时能够抑制润滑油的挥发以及剪切所造成的 经时性的乘坐舒适性的恶化。
[0012] 解决问题的手段
[0013] 为了解决上述问题，本发明提供以下的[1]~[9]的缓冲器用润滑油组合物。
[0014] [1]一种缓冲器用润滑油组合物，其含有(A)倾点低于-40°c、且80°C运动粘度为 2.0~2.7mm 2/s的基础油、（B-1)重均分子量为10000以上且小于100000的聚甲基丙烯酸酯1 ~15质量％、以及(B-2)重均分子量为100000以上200000以下的聚甲基丙烯酸酯0.1~5质 量％。
[0015] [2]上述[1]所述的缓冲器用润滑油组合物，（A)成分的基础油的15°C的密度为 0.80~0.83g/cm 3。
[0016] [3]上述[1]或[2]所述的缓冲器用润滑油组合物，所述缓冲器用润滑油组合物中 含有合计为1.1~20质量％的0_1)成分以及(B-2)成分。
[0017] [4]上述[1]~[3]中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物，（B-1)成分和/或(B-2) 成分的聚甲基丙烯酸酯为非分散型的聚甲基丙烯酸酯。
[0018] [5]上述[1]~[4]中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物，所述缓冲器用润滑油 组合物的150°C的诺亚克(N0ACK)挥发值为12质量％以下。
[0019] [6]上述[1]~[5]中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物，所述缓冲器用润滑油 组合物的_40°C的布氏粘度为700mPa · s以下。
[0020] [7]上述[1]~[6]中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物，所述缓冲器用润滑油 组合物在用超声波法进行的剪切稳定性试验中的粘度下降率为18%以下。
[0021] [8]上述[1]~[7]中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物，所述缓冲器用润滑油 组合物在80°C的高温高剪切粘度为4.2mPa · s以上。
[0022] [9]上述[1]~[8]中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物，所述缓冲器用润滑油 组合物用于四轮车。
[0023]发明效果
[0024]本发明的缓冲器用润滑油组合物，在低温环境以及高温环境下的乘坐舒适性优 异，与此同时能够抑制润滑油的挥发以及剪切所造成的经时性的乘坐舒适性的恶化。
【具体实施方式】
[0025]本发明的缓冲器用润滑油组合物是含有(A)倾点低于_40°C、且80°C运动粘度为 2.0~2.7mm2/s的基础油、（B-1)重均分子量为10000以上且小于100000的聚甲基丙烯酸酯1 ~15质量％、以及（B-2)重均分子量为100000以上200000以下的聚甲基丙烯酸酯1~5质 量％的组合物。
[0026] 〈(A)基础油〉
[0027]本发明的缓冲器用润滑油组合物，作为(A)成分含有倾点低于_40°C、且80°C运动 粘度为2.0~2.7mm2/s的基础油。
[0028]上述基础油的倾点为-40°C以上时，在低温环境下基础油的流动性下降，因此不会 产生减震器的衰减力，乘坐舒适性会恶化。
[0029] 上述基础油的80°C运动粘度不足2.0mm2/s时，基础油会变得容易挥发，因而油量 会经时性地减少，减震器的衰减力变弱，乘坐舒适性会恶化。此外，80°C运动粘度不足 2.0mm2/s时，减震器的衰减力变弱，无法使高温环境下的乘坐舒适性变良好。
[0030] 上述基础油的80°C运动粘度超过2.7mm2/s时，在低温环境下基础油的流动性下 降，因此不产生减震器的衰减力，乘坐舒适性会恶化。
[0031] (A)成分的基础油优选倾点为-45°c以下。此外，（A)成分的基础油优选80°C的运动 粘度为2.1~2.6mm 2/s，更优选为2.2~2.4mm2/s。
[0032] 作为(A)成分的基础油，使用矿物油和/或合成油。
[0033] 作为矿物油，可以列举:通过溶剂提纯、氢化提纯等通常的提纯法而得到的链烷烃 基系矿物油、中间基系矿物油以及萘基系矿物油等、或者对通过费-托(Fischer-Tropsch process)法等制造的錯(GTL錯)或矿物油系錯进行异构化而制造的矿物油等。
[0034]作为合成油，可举出烃系合成油、醚系合成油等。作为烃系合成油，如可以举出聚 丁烯、聚异丁烯、1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物、乙烯-丙烯共聚物等α-烯烃低聚物或其氢化 物、烷基苯、烷基萘等。作为醚系合成油，可举出聚氧亚烷基二醇、聚苯醚等。
[0035] (Α)成分的基础油可以是单一系，如采用了上述的矿物油以及合成油中的一种的 基础油，也可以是混合系，如混合矿物油的两种以上而成的基础油、混合合成油的两种以上 而成的基础油、分别混合矿物油和合成油的1种或两种以上而成的基础油。此外，当(Α)成分 的基础油由2种以上混合而成时，优选不实质性地含有80°C运动粘度为1.2mm 2/s以下的矿 物油或合成油。因为含有80°C运动粘度为1.2mm2/s以下的基础油时，即使混合基础油的80 °C运动粘度满足本发明的范围，也难以抑制基础油的挥发。在这里，所谓不实质性地含有， 是指在(A)成分的基础油总量的1质量％以下，优选在0.1质量％以下，更优选为0质量％。
[0036] 本发明中，当(A)成分的基础油为如上所述地为由混合系构成的情况，只要不特别 说明，规定基础油的各物性(运动粘度、密度、倾点、粘度指数、蒸馏性状)为作为混合基础油 的物性。
[0037] (A)成分的基础油只要倾点低于-40°C、80°C运动粘度为2.0~2.7mm2/s，则矿物油 和合成油中的任意一种均可以使用，但从添加剂的溶解性的观点来看，优选矿物油。
[0038]从产生适当的衰减力的观点来看，（A)成分的基础油优选15°C的密度为0.80~ 0·83g/cm3。
[0039] 缓冲器用润滑油组合物的总量中含有的(A)成分的基础油的比例优选为80~99质 量％，更优选85~95质量％。
[0040] [(B)聚甲基丙烯酸酯]
[0041] 本发明的缓冲器用润滑油组合物含有1~15质量％的(8-1)重均分子量为10000以 上且小于100000的聚甲基丙烯酸酯（以下有时称"聚甲基丙烯酸酯Γ)以及0.1~5质量％的 (B-2)重均分子量为100000以上200000以下的聚甲基丙烯酸酯（以下有时称"聚甲基丙烯酸 酯 2，，）。
[0042] 此外，重均分子量例如可以利用尺寸排阻色谱法进行测定。作为采用了该方法的 仪器，可以举出岛津制作所公司制作的Prominence GPC系统。
[0043] 聚甲基丙烯酸酯大致分为分散型和非分散型，聚甲基丙烯酸酯1和聚甲基丙烯酸 酯2都可以使用任一型，但从防止局部性的发热胶着的观点来看，优选非分散型。
[0044] 为了抑制在低温环境下粘度增高，本发明的缓冲器用润滑油组合物将作为主成分 的(A)成分的基础油的80°C运动粘度设定为较低。因此，在高温区域中，为了使减震器产生 适当的衰减力，使乘坐舒适性变良好，通过添加聚甲基丙烯酸酯来提高润滑油组合物在高 温区域的粘度变得尤为重要。但是，本发明的缓冲器用润滑油组合物由于主成分的基础油 的粘度低，因此，在仅添加分子量高的聚甲基丙烯酸酯时，由聚甲基丙烯酸酯被剪切所致的 粘度的降低比平常更激烈，乘坐舒适性会急速受损。由该剪切所致的粘度降低，不仅机械剪 切所致的永久粘度降低成为问题，而且高剪切速度所致的暂时性的粘度降低也成为问题。
[0045] 因此，本发明的缓冲器用润滑油组合物通过含有上述(A)成分的基础油之外，还含 有1~15质量％的0-1)成分的聚甲基丙烯酸酯1和0.1~5质量％的0-2)成分的聚甲基丙 烯酸酯2,从而可以提高润滑油组合物在高温区域的粘度，使减震器产生适当的衰减力，同 时可以抑制由聚甲基丙烯酸酯的剪切所致的粘度降低 (永久粘度降低和暂时性粘度降低）， 进而可以抑制在低温环境下(A)成分的基础油中所含的蜡成分结晶化，抑制低温环境下的 粘度上升，由此可以维持良好的乘坐舒适性。
[0046] 缓冲器用润滑油组合物中，（B-1)成分的聚甲基丙烯酸酯1的含量优选为2~13质 量％，更优选为4~10质量％。此外，缓冲器用润滑油组合物中，（B-2)成分的聚甲基丙烯酸 酯2的含量优选为0.5~4质量％，更优选为1~3质量％。
[0047] 缓冲器用润滑油组合物中，优选(B-1)成分的聚甲基丙烯酸酯1和(B-2)成分的聚 甲基丙烯酸酯2的含量总计为1.1~20质量％，更优选为5~13质量％。通过使聚甲基丙烯酸 酯1和聚甲基丙烯酸酯2的总含量为1.1质量％以上，可以提高润滑油组合物在高温区域的 粘度，同时抑制在低温环境下(A)成分的基础油中所含的蜡成分的结晶化，抑制低温区域下 的粘度上升，由此使减震器产生适当的衰减力，使乘坐舒适性变良好。此外，通过使聚甲基 丙烯酸酯1和聚甲基丙烯酸酯2的总含量为20质量％以下，可以抑制由聚甲基丙烯酸酯的剪 切所致的粘度降低(永久粘度降低和暂时性粘度降低），可以防止乘坐舒适性急速受损。
[0048] 此外，（B-1)成分的聚甲基丙烯酸酯1优选重均分子量为1~5万。（B-2)成分的聚甲 基丙烯酸酯2优选重均分子量为12万~15万。
[0049][摩擦降低剂]
[0050] 为了降低在青铜制的轴衬(汽缸和活塞杆之间的滑动部分的轴承）中产生的摩擦 等在减震器内所产生的摩擦，本发明的缓冲器用润滑油组合物优选含有摩擦降低剂。
[0051] 作为这样的摩擦降低剂，举例有(C)磷酸酯以及(D)伯胺等。
[0052]作为(C)成分的磷酸酯，举例有正磷酸酯、酸性磷酸酯以及亚磷酸酯，可以使用其 中的至少一种。磷酸酯的降低青铜制轴衬的摩擦的效果尤其优异。这些磷酸酯中优选酸性 磷酸酯。此外，将正磷酸酯、酸性磷酸酯以及亚磷酸酯混合使用则更适宜。
[0053]作为正磷酸酯，例如可以使用下述通式（I)所示的物质。
[0054] [化1]
[0055]
[0056]在通式（I)中，R1~R3表示碳原子数4~24的烷基、或碳原子数4~24的烯基。
[0057] R1~R3的烷基以及烯基可以是直链状、分支状、环状中的任意一种，优选直链状。进 而，R 1~R3的烷基以及烯基优选碳原子数6~20，更优选为碳原子数7。。
[0058]作为R1~R3的烷基，举例有辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四 烷基、十五烷基、十八烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、^十烷基（icosyl)、二十一烧 基、二十二烷基、二十三烷基及二十四烷基，这些可以是直链状、分支状、环状中的任意一 种。另外，作为烯基，举例有辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯 基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、十九烯基、二十烯基、二十一烯基、二十二烯 基、二十三烯基、二十四烯基，这些可以是直链状、分支状、环状中的任意一种，双键的位置 也可以是任意位置。
[0059] 作为酸性磷酸酯，例如可以使用下述通式(II)所示的物质。
[0060] 「化21
[0061]
[0062]在通式（II)中，R4表示氢原子、碳原子数8~24的烷基、或碳原子数8~24的烯基， 其中优选是烷基或烯基。此外，R5表示碳原子数8~24的烷基、或碳原子数8~24的烯基。
[0063] R4和R5的烷基以及烯基可以是直链状、分支状、环状中的任意一种，优选直链状。进 而，R 4和R5的烷基以及烯基优选碳原子数12~24,更优选为碳原子数16~20,进一步优选碳 原子数18。
[0064] R4和R5的烷基和烯基的具体例子与R1~R3相同。
[0065]作为酸性亚磷酸酯，如可以使用下述通式（II)所示的物质。
[0066] [化3]
[0067]
[0068]在通式（III)中，R6表示氢原子、碳原子数8~24的烷基、或碳原子数8~24的烯基， 其中，优选是烷基或烯基。此外，R7表示碳原子数8~24的烷基、或碳原子数8~24的烯基。
[0069] R6和R7的烷基以及烯基可以是直链状、分支状、环状中的任意一种，优选直链状。此 外，R 6和R7的烷基以及烯基优选碳原子数8~20,更优选为碳原子数10~16,进一步优选碳原 子数12。
[0070] R6和R7的烷基和烯基的具体例子与R1~R3相同。
[0071] 从降低摩擦和防止未溶解物的生成的观点来看，（C)成分的磷酸酯的含量优选为 相对于缓冲器用润滑油组合物总量为〇. 1~3质量％，更优选为0.8~2质量％。
[0072] (D)成分的伯胺优选为烷基的碳原子数6~20的胺，更优选为碳原子数12~20的 胺，进一步优选为碳原子数18的胺。伯胺在青铜制的轴衬的摩擦降低效果方面尤其优异。 [0073]作为伯胺，举出有单己胺、单环己胺、单辛胺、单月桂胺、单硬脂胺以及单油胺等， 这些伯胺可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
[0074] (D)成分的伯胺可以使用1种或2种以上的胺。在这样的伯胺中，优选将烷基的碳原 子数为6~20的伯胺作为主成分，更优选将碳原子数为12~20的伯胺作为主成分，进一步优 选将碳原子数为18的伯胺作为主成分。此外，所谓作为主成分是指，优选是作为(D)成分的 伯胺总量的50质量％以上，更优选是80质量％以上，进一步优选是90质量％以上。
[0075] 从降低摩擦和防止未溶解物的生成的观点来看，（D)成分的伯胺的含量优选为相 对于缓冲器用润滑油组合物总量为〇. 01~1质量％，更优选为〇. 02~0.1质量％。
[0076][任意添加成分]
[0077]本发明的减震器油中，作为(E)任意添加成分，可以在不损害本发明的目的的范围 内，适当地含有选自其他的无灰清净分散剂、金属系清净剂、润滑性提高剂、抗氧化剂、防锈 剂、金属减活剂、以及消泡剂中的至少一种。
[0078]缓冲器用润滑油组合物总量中含有的（E)任意添加成分的比例，通常优选为5质 量％以下，更优选为0.5~3质量％。
[0079]作为无灰清净分散剂，举例有以琥珀酰亚胺类、含硼琥珀酰亚胺类、苄胺类、含硼 苄胺类、琥珀酸为代表的二价羧酸酰胺类等。作为金属系清净剂，举例有中性金属磺酸盐、 中性金属酚盐、中性金属水杨酸盐、中性金属磷酸盐、碱性磺酸盐、碱性酚盐、碱性水杨酸 盐、过碱性磺酸盐、过碱性水杨酸盐、过碱性膦酸盐等。
[0080]作为润滑性提高剂，举例有极压剂、耐磨剂、油性剂，例如举例有磷酸酯类、酸性磷 酸单酯的胺盐、酸性亚磷酸二酯等磷系酯化合物、二硫代氨基甲酸锌(ZnDTC)、有机二硫代 磷酸硫化氧钼(MoDTP)、二硫代氨基甲酸硫化氧钼(M0DTC)等有机金属系化合物。
[0081 ] 此外，硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化酯、硫化烯烃、二烃基多硫化物、噻二唑化合物、 烷基硫代氨基甲酰基化合物、三嗪化合物、硫代萜烯化合物、硫代二丙酸二烷基酯化合物等 硫系极压剂。
[0082]此外，举出有硬脂酸、油酸等脂肪族饱和以及不饱和单羧酸、二聚酸、氢化二聚酸 等聚合脂肪酸、蓖麻醇酸、12-羟基硬脂酸等羟基脂肪酸以及月桂醇、油醇等脂肪族饱和及 不饱和单醇、硬脂胺、油胺等脂肪族饱和以及不饱和单胺、月桂酰胺、油酰胺等脂肪族饱和 以及不饱和单羧酸酰胺等油性剂。
[0083] 作为抗氧化剂，举出有4，4 ' -亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚）、2，2 ' -亚甲基双(4-乙 基-6-叔丁基苯酚)等多环酚系抗氧化剂;单辛基二苯胺、单壬基二苯胺等单烷基二苯胺;4， 4'-二丁基二苯胺;4，4'_二戊基二苯胺，4，4'_二己基二苯胺，4，4'_二庚基二苯胺、4，4'_二 辛基二苯胺、4,4'_二壬基二苯胺等二烷基二苯胺系化合物；四丁基二苯胺、四己基二苯胺、 四辛基二苯胺、四壬基二苯胺等多烷基二苯胺系化合物; α_萘胺、苯基_α_萘胺、丁基苯基_ α_萘胺、戊基苯基_α_萘胺、己基苯基_α_萘胺、庚基苯基_α_萘胺、辛基苯基 _α_萘胺、壬基苯 基-α-萘胺等萘胺系化合物等胺系抗氧化剂;2，6-二叔丁基_4_( 4，6-二(辛基硫代)_1，3，5-三嗪-2-基氨基)苯酚、五硫化磷和蒎烯的反应物等硫代萜烯系化合物;硫代二丙酸二月桂 基酯、硫代^?丙酸^?硬脂基酯等硫代^?丙酸^?烷基酯等硫系抗氧化剂;等。
[0084] 作为防锈剂，可以举出金属系磺酸盐、琥珀酸酯等，作为金属减活剂，可以举出苯 并三唑、噻二唑等。
[0085] 作为消泡剂，优选高分子硅酮系消泡剂，通过含有该高分子硅酮系消泡剂，消泡性 得以有效地发挥，乘坐舒适性提高。作为高分子硅酮系消泡剂，可以举出如有机硅氧烷，尤 其优选三氟代丙基甲基硅油等含氟有机聚硅氧烷。
[0086][缓冲器用润滑油组合物]
[0087] 从抑制经时性的油量的减少的观点来看，本发明的缓冲器用润滑油组合物优选 150°C下的N0ACK值为12质量％以下，进一步优选为10质量％以下。此外，N0ACK值是指表示 蒸发性的指标，是按照ASTM D5800测定的值。
[0088] 此外，从确保低温环境下的衰减力的观点来看，本发明的缓冲器用润滑油组合物 优选为-40°C的布氏粘度(BF粘度)为700mPa · s以下，更优选为620mPa · s以下，进一步优选 为600mPa · s以下。
[0089] 此外，从抑制由永久粘度降低导致的乘坐舒适性的恶化的观点来看，本发明的缓 冲器用润滑油组合物优选为在用超声波法进行的剪切稳定性试验中的粘度下降率为18% 以下，更优选为16%以下。
[0090] 此外，剪切稳定性试验中的粘度下降率是根据JIS K2283测定试验前和剪切试验 后的40°C的运动粘度，并通过下述式算出的。此外，剪切试验根据超声波A法(JPI-5S-29)， 在超声波照射时间60分钟、室温、油量30cc的测定条件下进行。规定剪切稳定试验的超声波 的输出电压为:在对标 准油30cc照射10分钟超声波之后，40°C的运动粘度下降率达到25 % 的输出电压。
[0091] 剪切稳定性=([试验前的运动粘度]-[试验后的运动粘度]/[试验前的运动粘 度])X100
[0092 ]此外，从抑制暂时性的粘度降低所致的乘坐舒适性的恶化的观点来看，本发明的 缓冲器用润滑油组合物优选为在80°C的高温高剪切粘度(TBS粘度)4.2mPa · s以上。
[0093]此外，高温高剪切粘度是根据ASTM D4683使用TBS粘度计，在80°C、剪切速度106/s 的条件下测定的值。
[0094] 本发明的缓冲器用润滑油组合物在作为四轮等的汽车的减震器用时，在低温环境 以及高温环境下的乘坐舒适性优异，同时能够抑制润滑油的挥发以及剪切所造成的经时性 的乘坐舒适性的恶化。
[0095] 本发明的缓冲器用润滑油组合物可以用于双管式减震器、单管式减震器中的任一 种，此外，也可用于四轮车、二轮车的任一种的减震器中，但尤其适合用于四轮车用。
[0096] 实施例
[0097] 接着，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些例子的任何限定。
[0098] 此外，各种测定通过以下所示的方法实施。
[0099] 1.运动粘度
[0100] 按照JIS K2283测定80°C的运动粘度。
[0101] 2.倾点
[0102] 按照JIS K2269测定倾点。
[0103] 3.布氏粘度(BF粘度）
[0104] 按照ASTM D2983,测定在-40°C的布氏粘度。
[0105] 4.高温高剪切时的粘度(TBS粘度、80°C)
[0106] 按照ASTM D4683,使用TBS粘度计，在80°C、剪切速度106/s的条件下测定粘度。
[0107] 5.剪切稳定性
[0108] 按照JIS K2283,测定试验前和剪切试验后的40°C的运动粘度，并通过下述式算出 剪切稳定性。此外，剪切试验按照超声波A法(JPI-5S-29)，在超声波照射时间60分钟、室温、 油量30cc的测定条件下进行。规定剪切稳定试验的超声波的输出电压为:在对标准油30cc 照射10分钟超声波之后，40°C的运动粘度下降率达到25%的输出电压。
[0109] 剪切稳定性=([试验前的运动粘度]-[试验后的运动粘度]/[试验前的运动粘 度])Χ1〇〇
[0110] 6.N0ACK值
[0111] 按照ASTM D5800算出 150°C下的N0ACK值。
[0112] 7.对青铜的摩擦系数
[0113] 通过Bowden式往复摩擦试验机，在以下的试验条件下测定对青铜的动摩擦系数(μ d)以及静摩擦系数(ys)。此外，一并算出μ比(ys/yd)。
[0?14] 温度:60°C、速度:0 · 3mm/s、振幅：1 Omm、试验片:磷青铜球(直径12 · 7mm的球)/镀络 板(500 X 1000 X 5mm)、负荷:5kgf、摩擦次数:1
[0115] 此外，在板上滴下数滴样品油，进行试运转(20mm/sX 2分)之后，进行试验。
[0116] 制备了含有表1以及表2所示的矿物油以及合成油的基础油。此外，将各基础油的 80°C运动粘度、倾点以及15°C密度表示于表1及表2。
[0117] [表 1]
[0118] 表1
[0119]
[0120] [表 2]
[0121] 表2
[0122]
[0123] 矿物油 A:80°C 运动粘度 1.279mm2/s、15°C 密度 0.8153g/cm3、倾点-50°C 以下
[0124] 矿物油 B: 80°C 运动粘度 2.615mm2/s、15°C 密度0.8202g/cm3、倾点-42.5°C 以下
[0125] 矿物油 C: 80°C 运动粘度 1.950mm2/s、15°C 密度 0.8113g/cm3、倾点-17.5°C 以下
[0126] 矿物油 D: 80°C 运动粘度 1.552mm2/s、15°C 密度 0.8116g/cm3、倾点-32.5°C 以下
[0127] 矿物油 E: 80°C 运动粘度 2 · 976mm2/s、15°C 密度 0 · 8200g/cm3、倾点-37 · 5°C 以下
[0128] 矿物油 F:80°C 运动粘度 1.131mm2/s、15°C 密度0.7871g/cm3、倾点-37.5°C 以下
[0129] 矿物油 G: 80°C 运动粘度 2 · 026mm2/s、15°C 密度 0 · 8269g/cm3、倾点-27 · 5°C 以下
[0130] 矿物油 H: 80°C 运动粘度8.634mm2/s、15°C 密度0.8399g/cm3、倾点-20°C 以下
[0131] 合成油 A:PA0、80°C 运动粘度 2.379mm2/s、15°C 密度0.7980g/cm3、倾点-70°C
[0132] 合成油B:异链烷烃、80°C运动粘度1.379mm2/s、15°C密度0.7850g/cm 3、倾点-60°C
[0133] 合成油C:酯、80°C运动粘度3.404mm2/s、15°C密度0.8930g/cm3、倾点-22.5°C 以下
[0134] 合成油D:烷基苯、80°C运动粘度1.884mm2/s、15°C密度0.8600g/cm3、倾点-50°C以 下。
[0135] 实施例1~3以及比较例1~13
[0136] 制备含有表3所示的各成分的缓冲器用润滑油组合物，测定N0ACK值、80°C运动粘 度、BF粘度以及剪切稳定性。此外，对实施例1~3以及比较例1、4、6、7以及13进行TBS粘度的 测定，进一步对实施例1、比较例5、6进行针对青铜的摩擦系数的测定。结果示于表3。
[0137] [表 3]
[0138:
[0139]从表3的结果可知，实施例1~3的缓冲器用润滑油组合物是-40°C的BF粘度低、80 °C运动粘度高、NOACK值低、并且剪切稳定性优异的组合物。由此可知，实施例1~3的缓冲器 用润滑油组合物，低温环境以及高温环境下的乘坐舒适性优异的同时，可以抑制润滑油的 挥发以及剪切所造成的经时性的乘坐舒适性的恶化。此外，可知实施例1~3的缓冲器用润 滑油组合物的TBS粘度高，可以抑制由暂时性的粘度下降造成的乘坐舒适性的恶化。
[0140] 另一方面，比较例1~13的润滑油组合物中，基础油的倾点、基础油的80°C运动粘 度以及2种聚甲基丙烯酸酯的至少任一项并不满足本发明的条件，因此是-40°C的BF粘度变 高、或80°C运动粘度变低、或N0ACK值变高、或剪切稳定性逊色的组合物。由此可知，比较例1 ~13的润滑油组合物并不能使低温环境以及高温环境下的乘坐舒适性变良好，不能抑制润 滑油的挥发以及剪切所造成的经时性的乘坐舒适性的恶化。
[0141] 产业上的利用可能性
[0142] 本发明的缓冲器用润滑油组合物可以用于双管式减震器、单管式减震器的任一 种，此外，也可用于四轮车、二轮车的任一种的减震器中，尤其适合用于四轮车用。
【主权项】
1. 一种缓冲器用润滑油组合物，其含有(A)倾点低于-40°c、且80°C运动粘度为2.0~ 2.7mm2/s的基础油、（Β-1)重均分子量在10000以上且小于100000的聚甲基丙烯酸酯1~15 质量％、以及(B-2)重均分子量为100000以上200000以下的聚甲基丙烯酸酯0.1~5质量％。2. 根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，（A)成分基础油的15°C的密度为0.80 ~0.83g/cm3。3. 根据权利要求1或2所述的缓冲器用润滑油组合物，所述缓冲器用润滑油组合物中含 有合计为1.1~20质量％的0-1)成分以及(B-2)成分。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物，（B-1)成分和/或(B-2) 成分的聚甲基丙烯酸酯为非分散型的聚甲基丙烯酸酯。5.根据权利要求1~4中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物，所述缓冲器用润滑油组 合物的150°C的诺亚克挥发值为12质量％以下。6. 根据权利要求1~5中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物，所述缓冲器用润滑油组 合物的_40°C的布氏粘度为700mPa·s以下。7.根据权利要求1~6中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物，所述缓冲器用润滑油组 合物在用超声波法进行的剪切稳定性试验中的粘度下降率为18%以下。8. 根据权利要求1~7中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物，所述缓冲器用润滑油组 合物在80°C下的高温高剪切粘度为4.2mPa·s以上。9.根据权利要求1~8中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物，所述缓冲器用润滑油组 合物用于四轮车。
【专利摘要】本申请提供缓冲器用润滑油组合物，其在低温环境以及高温环境下的乘坐舒适性优异，同时能够抑制由润滑油的挥发以及剪切导致的经时性的乘坐舒适性的恶化。该缓冲器用润滑油组合物含有(A)倾点低于-40℃、且80℃运动粘度为2.0～2.7mm2/s的基础油、(B-1)重均分子量为10000以上且小于100000的聚甲基丙烯酸酯1～15质量％、以及(B-2)重均分子量为100000以上200000以下的聚甲基丙烯酸酯0.1～5质量％。
【IPC分类】C10N20/02, C10N30/00, C10N30/02, C10N40/08, C10N40/06, C10N20/04, C10N20/00, C10M145/14
【公开号】CN105492584
【申请号】CN201480045516
【发明人】坂上众一, 青木亚弥
【申请人】出光兴产株式会社
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2014年8月25日
【公告号】EP3037508A1, US20160194578, WO2015025973A1
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