一种石墨烯/聚烯烃弹性体母料、石墨烯抗静电复合材料及制备方法

xiaoxiao2021-1-7  87

一种石墨烯/聚烯烃弹性体母料、石墨烯抗静电复合材料及制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于石墨烯/聚烯烃导电复合材料技术领域,具体地,本发明涉及一种石墨 烯/聚烯烃弹性体母料、石墨烯抗静电复合材料及制备方法。
【背景技术】
[0002] 自从2006年Ruoff等报道了石墨烯/聚苯乙烯导电复合材料以来,国内外研究者对 石墨烯/聚合物纳米复合材料做了大量的探索研究。石墨烯具有超大的比表面积且本身的 导电性能优异,在分散之后能在聚合物高分子链段中形成导电网络,提升材料的导电性能; 石墨烯是目前已知的最薄最坚硬的材料,优秀的机械性能能够改善复合材料的韧性和强 度。石墨烯还具有极其优异的导热性能,这些都为提高复合材料的多功能性起到了重要的 推动作用,为复合材料提供了更为广阔的应用前景。而随着研究和表征技术的进一步发展, 石墨烯/聚合物纳米复合材料的各种优异性能将会得到更充分的发挥和应用。
[0003] 目前,制备石墨烯/聚合物纳米复合材料常用的聚合物有聚苯胺、聚氨酯、聚乙烯 醇、聚苯乙烯和聚丙烯酰胺等;常用的制备方法有熔融共混法、聚合物插层法、原位聚合法 等。
[0004] 熔融共混法是研究者普遍使用的制备方法。在熔融共混的过程中,聚合物熔体和 填料会受到强烈的剪切作用,填料会均匀地分散到聚合物熔体中。但是由于石墨烯密度极 低,在混合时容易导致物料混合不均匀且挤出过程中喂料困难,实验生产过程中也极易产 生石墨烯粉末的飞扬。Sengupta等人研究发现:在熔融共混前先进行溶液混合,在性能方面 更能够在力学性能与电性能之间获取平衡。

【发明内容】

[0005] 本发明所要解决的技术问题是提供一种石墨烯/聚烯烃弹性体母料。本发明所要 解决的技术问题是还在于提供一种石墨烯/聚烯烃弹性体母料的制备方法。本发明采用溶 液共混法制备一种石墨烯母料,然后再与高分子材料进行熔融共混制备石墨烯高分子材 料,这是一种解决石墨烯分散问题最佳方法之一。本发明石墨烯/聚烯烃弹性体母料与其它 导电填料抗静电剂相比,具有添加量少的优点;与表面活性剂型抗静电剂相比,有稳定性好 的特点,并且其还在一定程度上改善了树脂材料的性能。
[0006] 本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是:
[0007] -种石墨烯/聚烯烃弹性体母料,该材料包括以下重量份数的原料:聚烯烃弹性体 (Ρ0Ε)或接枝聚烯烃弹性体(m-POE) 1~100份、石墨烯1~10重量份、硅烷偶联剂0.01~1重 量份。
[0008] 进一步的技术方案中,所述接枝聚烯烃弹性体(m-POE)为马来酸酐接枝聚烯烃弹 性体(Ρ0Ε),接枝率2 1.2wt% ;所述石墨稀为石墨稀微片,碳含量2 95wt%,厚度在3~5nm, 粒度在30~50ym。
[0009] 进一步的技术方案中,所述一种石墨烯/聚烯烃弹性体母料,包括以下重量份数的 原料:
[0010] 接枝聚烯烃弹性体(m-POE) 4.95份;
[0011] 石墨烯 4.95份;
[0012] 硅烧偶联剂KH-550 0.1份。
[0013] 本发明还提供了一种石墨烯/聚烯烃弹性体母料的制备方法,包括以下步骤:
[0014] 步骤一、石墨烯分散液的制备:将1~10重量份的石墨烯和0.01~1重量份硅烷偶 联剂加入到10~100重量份的液体石蜡中,在常温下采用超声波分散10~30分钟,制得石墨 稀分散液;
[0015] 步骤二、聚合物溶液的制备:将1.0~10重量份的接枝聚烯烃弹性体或聚烯烃弹性 体加入到10~100重量份的甲苯或松节油中,加热到80°C,恒温下搅拌2小时,形成聚合物溶 液;
[0016] 步骤三、石墨稀母料的制备:将上述步骤一中制备的石墨稀分散液加入到上述步 骤二中制备的的聚合物溶液中,石墨烯分散液与聚合物溶液的混合比例为1:1~10,常温下 搅拌10~30分钟,之后加热回流收集甲苯、松节油以及液体石蜡,得到膏状产物;然后干燥、 破碎得到石墨稀/聚稀经弹性体母料。
[0017] 所述常温为20~25。(3。
[0018] 进一步的,所述制备方法中,所述接枝聚烯烃弹性体(m-POE)为马来酸酐接枝聚烯 经弹性体,接枝率2 1.2wt% ;所述石墨稀为石墨稀微片,碳含量2 95wt%,厚度在3~5nm, 粒度在30~50ym。
[0019] 本发明还提供一种石墨烯抗静电复合材料,采用上述的石墨烯/聚烯烃弹性体母 料制备得到。
[0020] 进一步的,所述的一种石墨烯抗静电复合材料的制备方法是,石墨烯/聚烯烃弹性 体母料按比例加入到树脂中混合;并且所述石墨烯/聚烯烃弹性体母料的添加重量比例为1 ~10%。所述添加重量比例是指石墨烯/聚烯烃弹性体母料占所述石墨烯/聚烯烃弹性体母 料和所述树脂的总重量的比例。
[0021] 进一步的,所述的一种石墨稀抗静电复合材料的制备方法中,所述树脂为PS、ABS、 ΡΕ、Ρ0Ε或PC/ABS;所述石墨烯/聚烯烃弹性体母料加入到所述树脂中,采用高速混合5~10 分钟后,使用双螺杆挤出机挤出造粒,得到石墨烯抗静电复合材料。
[0022] 本发明与现有技术相比,具有如下优点:
[0023] (1)本发明一种新的石墨烯/聚烯烃弹性体母料的制备方法解决了因石墨烯密度 与物料混合不均匀、喂料困难而导致制品表面的抗静电性能不均匀、电阻率不易控制、重现 性较差、力学性能差等问题。
[0024] (2)本发明采用溶液共混法制备一种石墨烯母料,然后再与高分子材料进行熔融 共混制备石墨烯高分子材料,这是一种解决石墨烯分散问题最佳方法之一。本发明石墨烯/ 聚烯烃弹性体母料与其它导电填料抗静电剂相比,具有添加量少的优点;与表面活性剂型 抗静电剂相比,有稳定性好的特点,并且其还在一定程度上改善了树脂材料的性能。
[0025] (3)本发明制备得到的石墨烯/聚烯烃弹性体母料具有较好的电性能,添加 1~ 10%该石墨烯/聚烯烃弹性体母料制备的PE抗静电材料的表面电阻小于10ηΩ,提高了工程 塑料材料在电器产品中耐高压的部件的使用安全性,具有显著的工业应用价值。
[0026] (4)本发明制备得到的石墨烯/聚烯烃弹性体母料加入到聚乙烯(PE)材料、聚乙烯 弹性体(Ρ0Ε)材料中的表面电阻变化相当明显,试验结果证明:石墨烯的用量较直接添加方 法制备的抗静电材料少,抗静电效果好。采用母料法在PE材料中添加0.1 %的石墨烯时,可 以实现PE材料的永久抗静电性能;在Ρ0Ε材料中添加0.1 %的石墨烯时,可以实现Ρ0Ε材料 的 永久抗静电性能,当石墨烯含量达到8%时Ρ0Ε材料具备了导电性能。
【具体实施方式】
[0027]为了更好地理解本发明的内容,下面结合具体实施例作进一步说明。应理解,这些 实施例仅用于对本发明进一步说明,而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本 发明所述的内容后,该领域的技术人员对本发明作出一些非本质的改动或调整,仍属于本 发明的保护范围。
[0028] 实施例1
[0029]石墨烯/Ρ0Ε(聚烯烃弹性体)母料的具体配比(质量百分比)如下:
[0030] 接枝聚烯烃弹性体(m-POE) 49.5%;
[0031]石墨烯 49.5%;
[0032] 硅烷偶联剂KH-550 1%;
[0033]接枝聚烯烃弹性体(m-POE)为马来酸酐接枝聚烯烃弹性体(Ρ0Ε),接枝率2 1 · 2wt% 〇
[0034] 石墨稀为石墨稀微片,碳含量2 95wt%,厚度在3~5nm,粒度在30~50μηι。
[0035] 实施例2
[0036]实施例1所述石墨稀/Ρ0Ε(聚稀经弹性体)母料的制备方法是:
[0037] (1)石墨烯分散液的制备
[0038]将9.9g的石墨烯和0.2g份硅烷偶联剂加入到100g的液体石蜡中,在常温下采用超 声波分散30分钟,制得硅烷处理的石墨稀分散液。
[0039] (2)聚合物溶液的制备
[0040]将9.9g的接枝聚烯烃弹性体(m-POE)加入到100g的甲苯中,加热到80°C恒温搅拌2 小时,得到接枝聚烯烃弹性体(m-ΡΟΕ)溶液;
[0041 ] (3)石墨烯/Ρ0Ε (聚烯烃弹性体)母料的制备
[0042]将上述(1)中的石墨烯分散液加入到上述(2)中的接枝聚烯烃弹性体(m-ΡΟΕ)溶液 中,石墨烯分散液与聚合物溶液的混合重量比例为1:1;常温下搅拌30分钟后加热回流、收 集甲苯以及液体石蜡,然后干燥、破碎得到实施例1所述石墨烯/Ρ0Ε(聚烯烃弹性体)母料。 [00 43]石墨稀/Ρ0Ε(聚稀经弹性体)母料制备的抗静电材料具体结果见表1 [0044]表1抗静电性能(表面电阻Ω )
[0045]
[0046] 从表1可以看出:该母料加入到聚乙烯(PE)材料、聚乙烯弹性体(POE)材料中的表 面电阻变化相当明显,试验结果证明:石墨烯的用量较直接添加方法制备的抗静电材料少, 抗静电效果好。采用母料法在PE材料中添加0.1 %的石墨稀时,可以实现PE材料的永久抗静 电性能;在Ρ0Ε材料中添加0.1 %的石墨稀时,可以实现Ρ0Ε材料的永久抗静电性能,当石墨 烯含量达到8%时Ρ0Ε材料具备了导电性能。
[0047] 如上所述,便可以较好地实现本发明。
【主权项】
1. 一种石墨烯/聚烯烃弹性体母料,其特征在于,该材料包括以下重量份数的原料:聚 烯烃弹性体(POE)或接枝聚烯烃弹性体(m-POE)l~100份、石墨烯1~10重量份、硅烷偶联剂 0.01~1重量份。2. 如权利要求1所述的一种石墨烯/聚烯烃弹性体母料,其特征在于, 所述接枝聚烯烃弹性体(m-POE)为马来酸酐接枝聚烯烃弹性体(P0E),接枝率2 1.2wt% ; 所述石墨稀为石墨稀微片,碳含量2 95wt%,厚度在3~5nm,粒度在30~50μηι。3. 如权利要求2所述的一种石墨烯/聚烯烃弹性体母料,其特征在于,包括以下重量份 数的原料: 接枝聚烯烃弹性体(111-?(^)4.95份; 石墨烯 4.95份; 硅烷偶联剂ΚΗ-550 0.1份。4. 一种石墨烯/聚烯烃弹性体母料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤: 步骤一、石墨烯分散液的制备:将1~10重量份的石墨烯和0.01~1重量份硅烷偶联剂 加入到10~100重量份的液体石蜡中,在常温下采用超声波分散10~30分钟,制得石墨烯分 散液; 步骤二、聚合物溶液的制备:将1.0~10重量份的接枝聚烯烃弹性体或聚烯烃弹性体加 入到10~100重量份的甲苯或松节油中,加热到80°C,恒温下搅拌2小时,形成聚合物溶液; 步骤三、石墨稀母料的制备:将上述步骤一中制备的石墨稀分散液加入到上述步骤二 中制备的的聚合物溶液中,石墨烯分散液与聚合物溶液的混合重量比例为1:1~10,常温下 搅拌10~30分钟,之后加热回流收集甲苯、松节油以及液体石蜡,得到膏状产物;然后干燥、 破碎得到石墨稀/聚稀经弹性体母料。5. 如权利要求4述的一种石墨稀/聚稀经弹性体母料的制备方法,其特征在于,所述接 枝聚烯烃弹性体(m-POE)为马来酸酐接枝聚烯烃弹性体,接枝率2 1.2wt% ; 所述石墨稀为石墨稀微片,碳含量2 95wt%,厚度在3~5nm,粒度在30~50μηι。6. -种石墨烯/聚烯烃弹性体母料,其特征在于,采用如权利要求4或5所述的石墨烯/ 聚烯烃弹性体母料制备得到。7. -种石墨烯抗静电复合材料,采用如权利要求6所述的石墨烯/聚烯烃弹性体母料制 备得到。8. 如权利要求7所述的一种石墨烯抗静电复合材料的制备方法,其特征在于,如权利要 求6所述的石墨烯/聚烯烃弹性体母料按比例加入到树脂中混合;所述石墨烯/聚烯烃弹性 体母料的添加重量比例为1~10%。9. 如权利要求8所述的一种石墨稀抗静电复合材料的制备方法,其特征在于,所述树脂 为PS、ABS、PE、POE或PC/ABS ;所述石墨烯/聚烯烃弹性体母料加入到所述树脂中,采用高速 混合5~10分钟后,使用双螺杆挤出机挤出造粒,得到石墨烯抗静电复合材料。
【专利摘要】本发明公开了一种石墨烯/聚烯烃弹性体母料、石墨烯抗静电复合材料及制备方法,该石墨烯/聚烯烃弹性体母料包括以下重量份数的原料:聚烯烃弹性体(POE)或接枝聚烯烃弹性体(m-POE)1~100份、石墨烯1~10重量份、硅烷偶联剂0.01~1重量份。本发明石墨烯/聚烯烃弹性体(POE)母料具有较好的电性能,添加1~10%该石墨烯母料制备的PE抗静电材料的表面电阻小于1011Ω,提高了工程塑料材料在电器产品中耐高压的部件的使用安全性,具有显著的工业应用价值。
【IPC分类】C08K9/06, C08L23/08, C08J3/22, C08L23/06, C08L51/06, C08K3/04
【公开号】CN105504469
【申请号】CN201510923619
【发明人】邵军, 李文春, 任业伟, 张学锋, 高信康, 张友强, 佘进娟
【申请人】余姚中国塑料城塑料研究院有限公司
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2015年12月11日

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