一种高耐候、高光泽、耐磨asa/pmma共混材料及其制备方法
一种高耐候、高光泽、耐磨asa/pmma共混材料及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种高耐候、高光泽、耐磨聚甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸 酯树脂共混材料，具体为一种有优异的耐候性能，同时具有光泽高、耐磨性能好的聚甲基丙 烯酸甲酯/苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯树脂共混材料，以及这种共混材料的制备方法。
【背景技术】
[0002] ASA材料具有优良的综合性能，有良好的机械物理性能、耐高温性能，且其具有优 良的耐候性，ASA材料中不含有不饱和双键不但可抵抗紫外线照射引起的降解、老化、褪色， 极大的提升了材料的抗老化与耐侯性能，被大量用于汽车外饰件、工业电子、家用电器、建 筑等领域。但其光泽不高，耐划伤耐磨性能不佳。
[0003] PMMA材料具体优良的耐候性和透光性，有优异的表面性能:光泽度高、耐划伤性能 好。被大量应用于汽车饰件、建筑装饰、光学镜片等领域。但其性脆，冲击性能很差。
[0004] ASA/PMMA共混材料极大的综合了ASA和PMMA两者的性能，明显的提高了ASA材料的 光泽度及耐磨性能，保持了两者优异的耐候性。进一步拓展了 ASA的使用空间。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提供一种有优异的耐候性能，同时具有光泽高、耐磨性能好的聚 甲基丙烯酸甲酯(PMMA)/苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯树脂(ASA)共混材料。
[0006] 为实现上述发明目的，本发明通过以下技术方案来实现：
[0007] -种高耐候、高光泽、耐磨ASA/PMMA共混材料，其特征在于：按以下重量百分比计 的原料配制而成： PMMA 25-60%； 、仏 25-60%； 增初剂 10-30%;
[0008] 抗氧剂 0.4-1%; 光吸收剂 0. 3-1%; 光稳定剂 0.3-1%。
[0009] 所述PMMA密度为1.18-1.208/〇113，熔体流动速率在230°〇\3.81^条件下为1-15 8/ 10min〇
[0010] 所述SAN溶体流动速率在220°CX10kg条件下为5-60g/10min。
[0011] 所述的增韧剂为重量百分比胶含量60%的ASA接枝共聚物。
[0012] 所述的抗氧剂为受阻酚类和磷酸酯类抗氧剂。
[0013] 所述的光吸收剂为苯并三唑类光吸收剂。
[0014] 所述的光稳定剂为受阻胺类光稳定剂。
[0015] 一种高耐候、高光泽、耐磨聚甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯树脂共混 材料的制备方法，具体步骤如下：
[0016] 1)按上述配比称量原料；
[0017] 2)把经过干燥的原料混合后用双螺杆加料器连续均匀加入双螺杆挤出机主机筒 中，螺杆直径35mm，长径比L/D = 36;主机筒分段控制温度，从加料口至机头出口为180°C、 210°C、220°C、230°C、230°C、230°C、230°C，双螺杆转速为400转/分钟，挤出料条经过水槽冷 却后切粒得到产品。
[0018] 本发明的优点是：
[0019] 1、本发明制备的ASA/PMMA材料，有效地提高了 ASA的光泽度和耐磨性，同时ASA和 PMMA相容性能较好，合金材料易于加工。
[0020] 2、本发明提出的高耐候、高光泽、耐磨ASA/PMMA共混材料的制备工艺较简单，且其 具有优异的耐候性、优良的耐磨性和较高的光泽度，可应用在汽车外饰件等。
【具体实施方式】
[0021] 下面通过具体实施例对本发明作进一步的说明，但所述实施例仅用于说明本发明 而不是限制本发明。
[0022]本发明所用原料：
[0023] PMMA-1:镇江奇美生产，CM-205;
[0024] SAN-1:镇江奇美生产，PN-138H;
[0025] SAN-2:LG化学公司生产，AS 80HF;
[0026] 增韧剂:ASA高胶粉，型号600N，胶含量60%，日本UMG公司；
[0027] 抗氧剂1010:受阻酚类抗氧剂，DOUBLE BOND CHEMICAL IND.有限公司生产；
[0028] 抗氧剂619F:亚磷酸酯类辅助抗氧剂，Chemtura公司生产；
[0029] UV-328:苯并三唑类光吸收剂，上海缔威高公司生产；
[0030] UV-770:受阻胺类光稳定剂，瑞士 Ciba公司生产；
[0031] 着色剂：CB5093,韩国Muil Chemical生产；
[0032] 产品性能测试方法：
[0033]将按上述方法制备的粒子材料，在80~90°C的鼓风烘箱中干燥3~4小时，然后再 将干燥好的粒子材料在注射成型机上进行注射成型制样。
[0034] 拉伸强度测试：按ISO 527-2标准进行，试样尺寸为170X10X4mm，拉伸速度为 50mm/min〇
[0035] 弯曲强度测试：按ISO 178标准进行，试样尺寸为80X10X4mm，弯曲速度为2mm/ min，跨距为64mm〇
[0036] 简支梁缺口冲击强度测试:按ISO 179-1标准进行，试样尺寸为80 ΧΙΟ X 4mm。
[0037] 热变形温度测试：按ISO 75-2标准进行，试样尺寸为80X10X4mm，条件为 0.45MPa，120°C/h。
[0038] 光泽度测试:按ASTM D523标准测试，测试角度为60°。
[0039] 耐候性测试:按SAE J2527方法，辐照能量为2500kJ/m2,测量色差Δ E值。
[0040] 耐磨性能测试:按FLTM B0 162-01方法，按照15N的负载，测量AL值
[0041] 材料的力学性能通过测试所得的拉伸强度、弯曲强度、缺口冲击强度的数值进行 评判。
[0042] 材料的热性能通过测得的热变形温度的数值进行评判。
[0043] 材料的光泽性能通过测得的光泽度数值进行评判。
[0044] 材料的耐候性能通过测得的Δ E色差值进行评判。
[0045] 材料的耐磨性能通过测得的Δ L值进行评判。
[0046] 实施例及对比例的配方及各项性能测试结果见下各表：
[0047] 表1实施例1~5及对比例1~3材料配方表(重量％ )
[0048]
[0049] 表2实施例1~6及对比例1~2测试结果
[0051] 通过比较实施例1、2、3、4和对比例1的测试结果可看出，PMMA的加入显著的提高了 材料的光泽、耐磨性能及耐候性能;而且随着PMMA含量的逐渐增加，光泽度越高、耐磨性能 和耐候性能越好。通过比较实施例5、6和对比例2的测试结果可看出，在选用流动性高的SAN 时，PMMA的加入同样能提高材料的光泽、耐磨性能及耐候性能。
[0052]本发明的提供的一种高耐候、高光泽、耐磨聚甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯-丙烯腈-丙 烯酸酯树脂共混材料，具有优异的耐候性、高光泽以及耐磨的性能，可用于汽车外饰件，家 电，建筑等。
【主权项】
1. 一种高耐候、高光泽、耐磨ASA/PMMA共混材料，其特征在于：按W下重量百分比计的 原料配制而成： PMMA 25-60%； SAN 25-60%； 増初剂 10-就说； 抗氧剂 0.4-1览； 光吸收剂 0.3-ii'。； 光稳定剂 0. 3-1%。2. 根据权利要求1所述的一种高耐候、高光泽、耐磨ASA/PMMA共混材料，其特征在于:所 述PMMA密度为1.18-1.20g/cm 3,烙体流动速率在230°C X3.8kg条件下为l-15g/10min。3. 根据权利要求1所述的一种高耐候、高光泽、耐磨ASA/PMMA共混材料，其特征在于:所 述SAN烙体流动速率在220°C X IOkg条件下为5-60g/10min。4. 根据权利要求1所述的一种高耐候、高光泽、耐磨ASA/PMMA共混材料，其特征在于:所 述的增初剂为重量百分比胶含量为60%的ASA接枝共聚物。5. 根据权利要求1所述的一种高耐候、高光泽、耐磨ASA/PMMA共混材料，其特征在于:所 述的抗氧剂为受阻酪类和憐酸醋类抗氧剂。6. 根据权利要求1所述的一种高耐候、高光泽、耐磨ASA/PMMA共混材料，其特征在于:所 述的光吸收剂为苯并=挫类光吸收剂。7. 根据权利要求1所述的一种高耐候、高光泽、耐磨ASA/PMMA共混材料，其特征在于:所 述的光稳定剂为受阻胺类光稳定剂。8. -种制备权利要求1所述的ASA/PMMA共混材料的方法，其特征在于:具体步骤如下： 1) 按配比称量原料； 2) 把经过干燥的原料混合后用双螺杆加料器连续均匀加入双螺杆挤出机主机筒中，螺 杆直径35mm，长径比L/D = 36;主机筒分段控制溫度，从加料口至机头出口为180°C、210°C、 220°C、230°C、230°C、230°C、230°C，双螺杆转速为400转/分钟，挤出料条经过水槽冷却后切 粒得到产品。
【专利摘要】本发明公开了一种高耐候、高光泽、耐磨ASA/PMMA共混材料及其制备方法，这种共混材料按以下重量百分比计的原料配制而成：聚甲基丙烯酸甲酯25-60重量份；苯乙烯-丙烯腈共聚物25-60重量份；抗冲改性剂10-30重量份；抗氧剂0.4-1重量份；光吸收剂0.3-1重量份；光稳定剂0.3-1重量份。采用上述技术方案的高耐候、高光泽、耐磨聚甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯树脂共混材料，具有优异的耐候性、高光泽以及耐磨的性能，可用于汽车外饰件，家电，建筑等。
【IPC分类】B29C47/92, C08L51/00, C08L25/12, C08L33/12
【公开号】CN105504569
【申请号】CN201511020046
【发明人】纪效均, 王帅, 陈永东, 张祥福, 周文
【申请人】上海普利特复合材料股份有限公司
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2015年12月30日
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种高耐候、高光泽、耐磨聚甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸 酯树脂共混材料，具体为一种有优异的耐候性能，同时具有光泽高、耐磨性能好的聚甲基丙 烯酸甲酯/苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯树脂共混材料，以及这种共混材料的制备方法。
【背景技术】
[0002] ASA材料具有优良的综合性能，有良好的机械物理性能、耐高温性能，且其具有优 良的耐候性，ASA材料中不含有不饱和双键不但可抵抗紫外线照射引起的降解、老化、褪色， 极大的提升了材料的抗老化与耐侯性能，被大量用于汽车外饰件、工业电子、家用电器、建 筑等领域。但其光泽不高，耐划伤耐磨性能不佳。
[0003] PMMA材料具体优良的耐候性和透光性，有优异的表面性能:光泽度高、耐划伤性能 好。被大量应用于汽车饰件、建筑装饰、光学镜片等领域。但其性脆，冲击性能很差。
[0004] ASA/PMMA共混材料极大的综合了ASA和PMMA两者的性能，明显的提高了ASA材料的 光泽度及耐磨性能，保持了两者优异的耐候性。进一步拓展了 ASA的使用空间。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提供一种有优异的耐候性能，同时具有光泽高、耐磨性能好的聚 甲基丙烯酸甲酯(PMMA)/苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯树脂(ASA)共混材料。
[0006] 为实现上述发明目的，本发明通过以下技术方案来实现：
[0007] -种高耐候、高光泽、耐磨ASA/PMMA共混材料，其特征在于：按以下重量百分比计 的原料配制而成： PMMA 25-60%； 、仏 25-60%； 增初剂 10-30%;
[0008] 抗氧剂 0.4-1%; 光吸收剂 0. 3-1%; 光稳定剂 0.3-1%。
[0009] 所述PMMA密度为1.18-1.208/〇113，熔体流动速率在230°〇\3.81^条件下为1-15 8/ 10min〇
[0010] 所述SAN溶体流动速率在220°CX10kg条件下为5-60g/10min。
[0011] 所述的增韧剂为重量百分比胶含量60%的ASA接枝共聚物。
[0012] 所述的抗氧剂为受阻酚类和磷酸酯类抗氧剂。
[0013] 所述的光吸收剂为苯并三唑类光吸收剂。
[0014] 所述的光稳定剂为受阻胺类光稳定剂。
[0015] 一种高耐候、高光泽、耐磨聚甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯树脂共混 材料的制备方法，具体步骤如下：
[0016] 1)按上述配比称量原料；
[0017] 2)把经过干燥的原料混合后用双螺杆加料器连续均匀加入双螺杆挤出机主机筒 中，螺杆直径35mm，长径比L/D = 36;主机筒分段控制温度，从加料口至机头出口为180°C、 210°C、220°C、230°C、230°C、230°C、230°C，双螺杆转速为400转/分钟，挤出料条经过水槽冷 却后切粒得到产品。
[0018] 本发明的优点是：
[0019] 1、本发明制备的ASA/PMMA材料，有效地提高了 ASA的光泽度和耐磨性，同时ASA和 PMMA相容性能较好，合金材料易于加工。
[0020] 2、本发明提出的高耐候、高光泽、耐磨ASA/PMMA共混材料的制备工艺较简单，且其 具有优异的耐候性、优良的耐磨性和较高的光泽度，可应用在汽车外饰件等。
【具体实施方式】
[0021] 下面通过具体实施例对本发明作进一步的说明，但所述实施例仅用于说明本发明 而不是限制本发明。
[0022]本发明所用原料：
[0023] PMMA-1:镇江奇美生产，CM-205;
[0024] SAN-1:镇江奇美生产，PN-138H;
[0025] SAN-2:LG化学公司生产，AS 80HF;
[0026] 增韧剂:ASA高胶粉，型号600N，胶含量60%，日本UMG公司；
[0027] 抗氧剂1010:受阻酚类抗氧剂，DOUBLE BOND CHEMICAL IND.有限公司生产；
[0028] 抗氧剂619F:亚磷酸酯类辅助抗氧剂，Chemtura公司生产；
[0029] UV-328:苯并三唑类光吸收剂，上海缔威高公司生产；
[0030] UV-770:受阻胺类光稳定剂，瑞士 Ciba公司生产；
[0031] 着色剂：CB5093,韩国Muil Chemical生产；
[0032] 产品性能测试方法：
[0033]将按上述方法制备的粒子材料，在80~90°C的鼓风烘箱中干燥3~4小时，然后再 将干燥好的粒子材料在注射成型机上进行注射成型制样。
[0034] 拉伸强度测试：按ISO 527-2标准进行，试样尺寸为170X10X4mm，拉伸速度为 50mm/min〇
[0035] 弯曲强度测试：按ISO 178标准进行，试样尺寸为80X10X4mm，弯曲速度为2mm/ min，跨距为64mm〇
[0036] 简支梁缺口冲击强度测试:按ISO 179-1标准进行，试样尺寸为80 ΧΙΟ X 4mm。
[0037] 热变形温度测试：按ISO 75-2标准进行，试样尺寸为80X10X4mm，条件为 0.45MPa，120°C/h。
[0038] 光泽度测试:按ASTM D523标准测试，测试角度为60°。
[0039] 耐候性测试:按SAE J2527方法，辐照能量为2500kJ/m2,测量色差Δ E值。
[0040] 耐磨性能测试:按FLTM B0 162-01方法，按照15N的负载，测量AL值
[0041] 材料的力学性能通过测试所得的拉伸强度、弯曲强度、缺口冲击强度的数值进行 评判。
[0042] 材料的热性能通过测得的热变形温度的数值进行评判。
[0043] 材料的光泽性能通过测得的光泽度数值进行评判。
[0044] 材料的耐候性能通过测得的Δ E色差值进行评判。
[0045] 材料的耐磨性能通过测得的Δ L值进行评判。
[0046] 实施例及对比例的配方及各项性能测试结果见下各表：
[0047] 表1实施例1~5及对比例1~3材料配方表(重量％ )
[0048]
[0049] 表2实施例1~6及对比例1~2测试结果
[0051] 通过比较实施例1、2、3、4和对比例1的测试结果可看出，PMMA的加入显著的提高了 材料的光泽、耐磨性能及耐候性能;而且随着PMMA含量的逐渐增加，光泽度越高、耐磨性能 和耐候性能越好。通过比较实施例5、6和对比例2的测试结果可看出，在选用流动性高的SAN 时，PMMA的加入同样能提高材料的光泽、耐磨性能及耐候性能。
[0052]本发明的提供的一种高耐候、高光泽、耐磨聚甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯-丙烯腈-丙 烯酸酯树脂共混材料，具有优异的耐候性、高光泽以及耐磨的性能，可用于汽车外饰件，家 电，建筑等。
【主权项】
1. 一种高耐候、高光泽、耐磨ASA/PMMA共混材料，其特征在于：按W下重量百分比计的 原料配制而成： PMMA 25-60%； SAN 25-60%； 増初剂 10-就说； 抗氧剂 0.4-1览； 光吸收剂 0.3-ii'。； 光稳定剂 0. 3-1%。2. 根据权利要求1所述的一种高耐候、高光泽、耐磨ASA/PMMA共混材料，其特征在于:所 述PMMA密度为1.18-1.20g/cm 3,烙体流动速率在230°C X3.8kg条件下为l-15g/10min。3. 根据权利要求1所述的一种高耐候、高光泽、耐磨ASA/PMMA共混材料，其特征在于:所 述SAN烙体流动速率在220°C X IOkg条件下为5-60g/10min。4. 根据权利要求1所述的一种高耐候、高光泽、耐磨ASA/PMMA共混材料，其特征在于:所 述的增初剂为重量百分比胶含量为60%的ASA接枝共聚物。5. 根据权利要求1所述的一种高耐候、高光泽、耐磨ASA/PMMA共混材料，其特征在于:所 述的抗氧剂为受阻酪类和憐酸醋类抗氧剂。6. 根据权利要求1所述的一种高耐候、高光泽、耐磨ASA/PMMA共混材料，其特征在于:所 述的光吸收剂为苯并=挫类光吸收剂。7. 根据权利要求1所述的一种高耐候、高光泽、耐磨ASA/PMMA共混材料，其特征在于:所 述的光稳定剂为受阻胺类光稳定剂。8. -种制备权利要求1所述的ASA/PMMA共混材料的方法，其特征在于:具体步骤如下： 1) 按配比称量原料； 2) 把经过干燥的原料混合后用双螺杆加料器连续均匀加入双螺杆挤出机主机筒中，螺 杆直径35mm，长径比L/D = 36;主机筒分段控制溫度，从加料口至机头出口为180°C、210°C、 220°C、230°C、230°C、230°C、230°C，双螺杆转速为400转/分钟，挤出料条经过水槽冷却后切 粒得到产品。
【专利摘要】本发明公开了一种高耐候、高光泽、耐磨ASA/PMMA共混材料及其制备方法，这种共混材料按以下重量百分比计的原料配制而成：聚甲基丙烯酸甲酯25-60重量份；苯乙烯-丙烯腈共聚物25-60重量份；抗冲改性剂10-30重量份；抗氧剂0.4-1重量份；光吸收剂0.3-1重量份；光稳定剂0.3-1重量份。采用上述技术方案的高耐候、高光泽、耐磨聚甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯树脂共混材料，具有优异的耐候性、高光泽以及耐磨的性能，可用于汽车外饰件，家电，建筑等。
【IPC分类】B29C47/92, C08L51/00, C08L25/12, C08L33/12
【公开号】CN105504569
【申请号】CN201511020046
【发明人】纪效均, 王帅, 陈永东, 张祥福, 周文
【申请人】上海普利特复合材料股份有限公司
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2015年12月30日
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