一种稳定型农药微囊悬浮剂的制作方法
一种稳定型农药微囊悬浮剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及杀虫剂的制备方法领域，尤其涉及一种稳定型农药悬浮剂及其制备方 法。
【背景技术】
[0002] 甲基啼啶磷(pirimiphos-methyl)，又名虫螨磷、甲基灭定磷、安定磷、宝安定、亚 特松等，于1974年由ICI公司（现为捷利康农化公司）开发，有效成分化学名称为0,0-二甲 基-0-2-二乙基氨基-6-甲基嘧啶-4-基硫逐磷酸酯。
[0003] 甲基嘧啶磷是一种低毒、速效的有机磷类杀虫剂和杀螨剂，具有较强的胃毒、触 杀、熏 蒸作用和良好的渗透作用。甲基嘧啶磷不仅用于果树、棉花、蔬菜等作物上的咀嚼类和 吸吮类害虫和幼虫的防治，而且广泛用于防治粮食仓储害虫和卫生害虫，防治效果特别好， 是防治仓储害虫和卫生害虫的优良品种。与一般杀虫剂相比，甲基嘧啶磷具有持效长、用量 少等优点。随着国内的有机磷农药骨干品种甲胺磷、乙基对硫磷、甲基对硫磷、久效磷、；磷 铵等因毒性太高而全面禁止生产、销售、使用，甲基嘧啶磷成为替代上述产品的适宜品种， 逐渐为大家所认可，具有良好的市场前景和发展潜力。
[0004] 目前甲基嘧啶磷主要用于卫生、仓储用。甲基嘧啶磷可以加工成乳油、水乳剂，目 前在我国登记的剂型主要有50%甲基嘧啶磷乳油，20%甲基嘧啶磷水乳剂，10%甲基嘧啶磷水 乳剂。乳油需要消耗大量的有机溶剂，既污染环境，又浪费资源，已列入淘汰的行列;水乳剂 虽然大大减少了有机溶剂的用量，为环境保护起到积极作用，但由于制剂中引入了大量的 水，从而使有效成分更易于分解，制剂物理稳定性差，使甲基嘧啶磷水乳剂的发展受到很大 限制。而微囊悬浮剂可以很好的克服这个问题。
[0005] 毒死蜱（chlorpyrifos)，0,0-二乙基-0-(3,5,6-三氯-2-吡啶基）硫代磷酸，具有 轻微的硫醇味。非内吸性广谱杀虫、杀螨剂，具有胃毒、触杀、熏蒸三重作用，对水稻、小麦、 棉花、果树、蔬菜、茶树上多种咀嚼式和刺吸式口器害虫均具有较好防效。混用相容性好，可 与多种杀虫剂混用且增效作用明显，与常规农药相比毒性低，对天敌安全，是替代高毒有机 磷农药的首选药剂。杀虫谱广，易于土壤中的有机质结合，对地下害虫特效，持效期长达30 天以上。无内吸作用，保障农产品、消费者的安全，适用于无公害优质农产品的生产，被广泛 应用到农业及卫生害虫防治中。目前国内主要加工成乳油来使用，近年来，也陆续出现了毒 死蜱水乳剂、微乳剂产品的报道，但这些剂型的毒死蜱在应用中也存在一些缺点： 毒死蜱系光敏感农药，在阳光下迅速分解，乳油、微乳剂等剂型无法解决毒死蜱光分解 问题，其次毒死蜱对敏感作物会出现药害，比如瓜类、叶菜类甚至一些根茎类蔬菜，安全性 较低。在土地中挥发性较高，降低毒死蜱的防效。
[0006] 基于毒死蜱这两个弱点，我公司研发毒死蜱微囊悬浮剂等微囊类剂型，使得有效 成分持效期长，有效利用率高。
[0007] 高效氯氟氰菊酯，黄色至棕色粘稠油状液体(工业品），沸点187 - 190°C/0.2mmHg， 蒸气压约Ο · 001mPa(20°C )，密度1 · 25(25°C )，溶解度水中Ο · 004ppb(20°C )，溶于丙酮，二 氯甲烷，甲醇，乙醚，乙酸乙酯，己烷，甲苯均>500g/L(20°C )，50°C黑暗处存放2年不分解， 光下稳定，275 °C分解，光下pH7 - 9缓慢分解，pH>9加快分解;杀虫谱广，活性较高，药效迅 速，喷洒后耐雨水冲刷，但长期使用易对其产生抗性，对刺吸式口器的害虫及害螨有一定防 效，但对螨的使用剂量要比常规用量增加1 一 2倍。适用于花生、大豆、棉花、果树、蔬菜的害 虫。高效氯氟氰菊酯的作用机理是抑制昆虫神经轴突部位的传导，对昆虫具有趋避、击倒及 毒杀的特点。
[0008] 甲霜灵，化学名称D，L-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2-甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯，分 子式:C15H21N04，白色粉末状，微有挥发性，在中性及弱酸性条件下较稳定，遇碱易分解。 对人、畜低毒，对皮肤、眼有轻度刺激作用，对鸟类、鱼类、蜜蜂毒性较低。对病害具有保护、 治疗及内吸等杀菌作用，耐雨水冲刷，持效期10~14天。对霜霉病菌、疫霉病菌和腐病菌引 起的多种作物霜霉病，瓜果蔬菜类的疫霉病、谷子白发病有效。单一长期使用，容易产生抗 性，将产品制备成微囊悬浮剂，可以减少产品抗性，增加产品的稳定性。
[0009] 甲草胺的分子式:c 14H20C1N02 ;纯品为结晶。熔点40-41°C。23 °C时水中溶解度为 240ppm。可溶于丙酮、苯、乙醇、乙酸乙酯。挥发性极小。抗紫外线分解。在强酸或碱性条件下 分解。在土壤中半衰期约15d。 是一种选择性芽前除草剂，主要是通过杂草的芽鞘吸收，根部和种子也可有少量吸收。 主要杀死出苗前土壤中萌发的杂草，对已出土杂草无效。能被土壤团粒吸附不易淋失，也不 易挥发，但可被土壤微生物分解。有效期为35天左右。适用范围适用于大豆、玉米、花生、 棉花、马铃薯、甘蔗、油菜等作物田，防除稗草、马唐、蟋蟀草、狗尾草、秋稗、臂形草、马齿苋、 苋、轮生粟米草、藜、寥等1年生禾本科杂草和阔叶杂草。对菟丝子也有一定防效。
[0010] 甲草胺能有效防治大多数一年生禾本科及某些双子叶杂草。也可用于棉花、甘蔗、 油菜、烟草、洋葱和萝卜等蔬菜地除草。
[0011] 目前甲草胺单剂剂型主要为乳油，乳油需要消耗大量的有机溶剂，既污染环境，又 浪费资源，已列入淘汰的行列；为环境保护起到积极作用，但由于制剂中引入了大量的水， 从而使有效成分更易于分解，制剂物理稳定性差，使甲草胺水乳剂的发展受到很大限制。而 微囊悬浮剂可以很好的克服这个问题。
[0012] 第一代微囊悬浮剂通常在制备过程中加入有机溶剂，随着微囊悬浮剂制备技术的 发展，开始逐步利用有效成分本身的物理化学性质，选择合适的囊材，在不加入有机溶剂助 溶的条件下，形成稳定的微囊结构。
【发明内容】
[0013] 针对上述存在的问题，本发明目的在于提供一种无污染，药剂成型稳定，农药的药 效长，利用率高的稳定型农药微囊悬浮剂。
[0014]为了达到上述目的，本发明采用的技术方案如下:一种稳定型农药微囊悬浮剂，所 述的稳定型农药微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下:有效成分1%~60%，油性囊材1%~ 10%，水性囊材1%~10%，助剂2%~10%，消泡剂0.1~1%、增稠剂0.1~5%、防腐剂0.1~1%、余 量为水。
[0015]本发明所述的油性囊材为聚氨酯、多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯、聚醋酸丙烯酯、邻 苯二甲酸纤维素酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺、多功能团的氨基塑料中的一种。
[0016] 本发明所述的水性囊材为乙基纤维素、羟乙基纤维素、乙二胺、聚苯乙烯磺酸钠中 的一种。
[0017] 本发明所述的有效成分为甲基嘧啶磷、毒死蜱、高效氯氟氰菊酯、甲霜灵和甲草胺 中的一种。
[0018] 本发明所述的农药制剂为甲基嘧啶磷时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷1%~50%，油性囊材1%~10%，水性囊材1%~10%，助剂3%~10%，消泡剂0.1~ 1%、增稠剂〇. 1~2%、防腐剂0.1~0.5%、余量为水。
[0019] 本发明所述的农药制剂为高效氯氟氰菊酯时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如 下:高效氯氟氰菊酯1%~50%，油性囊材1%~10%，水性囊材1%~10%，助剂5%~10%，消泡 剂0.1%~1%、增稠剂0.1%~5%、防腐剂0.1%~1%、余量为水。
[0020] 本发明采用微囊悬浮剂包裹高效氯氟氰菊酯，提高了高效氯氟氰菊酯的含量，可 以增加有效成分的持效期，减少用药，省工省时，避免药害，提高安全性，消除异味，与不良 环境隔离，保护天敌。本发明所制备的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂不仅可以用于卫生杀虫， 还可用于大田作物。
[0021] 本发明所述的农药制剂为毒死婢时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下：毒死 蜱10%~50%，油性囊材1%~8%，水性囊材1%~8%，分散剂2%~10%，消泡剂0.1-1%、增稠剂 0.5-3%、防腐剂0.2-1%、余量为水。
[0022] 本发明所述的农药制剂为甲霜灵时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下：甲霜 灵1%~50%，油性囊材1%~8%，水性囊材1%~8%，助剂3%~10%，消泡剂0.1%~1%、增稠剂 0· 1%~2%、防腐剂0· 1%~1%、余量为水。
[0023] 本发明所述的农药制剂为甲草胺时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下：甲草 胺10%~60%，油性囊材1%~10%，水性囊材1%~10%，助剂3%~10%，消泡剂0 · 3%-1%、增稠 剂1-5%、防腐剂0.1-1%、余量为水。
[0024] 本发明所述的助剂为磺酸盐类阴离子乳化剂、磷酸酯类乳化剂、聚氧 烷基醚乳化 剂、萘磺酸盐、硫酸酯类润湿剂、聚氧乙烯脂肪酸酯分散剂中的一种。
[0025] 其中甲基嘧啶磷微囊悬浮剂主要用途是卫生用，除了在仓储中使用，还可以在墙 壁石灰面和油漆面，玻璃面等地方使用，起到防除蚊虫的效果，由于这些特殊的用途，墙壁 石灰表面通常是碱性条件，所以选择阴离子类的分散剂增加了农药微囊悬浮剂在碱性条件 下的稳定性;其次筛选合适的分散剂可以增加产品的储存稳定性。
[0026] 本发明所述的增稠剂为有机增稠剂，所述的有机增稠剂为黄原胶、明胶、大豆蛋白 胶、甲壳胺中的一种或多种。增稠剂可以增加整个微囊悬浮机体系的粘度，由于微囊悬浮剂 为非牛顿体系，可以是微囊均匀的悬浮于体系中，增加体系的稳定性。有机增稠剂可以在用 量很少地情况下，达到最佳的增稠效果。
[0027] 本发明所述的消泡剂为有机硅、聚醚类、高碳醇脂肪酸酯复合物、聚二甲基硅氧烷 一种或多种。消泡剂的作用是为了减少加入分散剂搅拌产生的泡沫。本发明所述的防腐剂 为苯甲酸，苯甲酸钠、卡松、甲醛、异噻唑类中的一种或多种。防腐剂的主要作用为防止增稠 剂在储存过程中的被细菌的降解，防止增稠剂变质;增加产品的储存时间。
[0028] 本发明提供一种稳定型农药微囊悬浮剂的制备方法，其详细的制备方法如下： 1)将相应质量的农药制剂与油性囊材混合搅拌成油相，搅拌0.5~lh，加温至50~80 °C，得到油相液体。
[0029] 2)在其他反应器中加入相应质量的水与助剂，搅拌至完全溶解，加温至50~80°C， 得到水相液体。
[0030] 3)将步骤1)中得到的油相液体缓慢加入至步骤2)得到水相液体中，加入过程中， 采用变频剪切，转速为1~2万转/分钟，当油相液体完全加入到水相液体中，将剪切速率维 持在2~3万转/分钟，剪切30分钟，进行初步乳化。
[0031] 4)将水性囊材加入步骤3)得到的初乳液中，进行聚合反应，温度恒定在50~80°C， 混合搅拌2~4h，接着加入相应质量的分散剂、增稠剂和防腐剂，混合搅拌2~4h得到产品。
[0032] 本发明的优点在于:本发明的配方和生产方法中不使用有机溶剂，在制备过程中 先将农药产品与助剂混合，避免了生产过程中使用有机溶剂助溶;本发明通过囊材的配比、 生产方法采用变频搅拌，控制微囊的粒剂分布，使得微囊悬浮剂的粒径分布范围满足产品 药效的速释性与持效性。本发明选择合适的分散剂与囊材的配伍，增加了农药微囊悬浮剂 的悬浮率，有良好的低温热贮效果，解决了制剂的储存稳定性的问题，现有技术生产的农药 制剂具有悬浮率低、严重分层和结决等。本发明的囊材的选择成功的摸索出成熟的工艺条 件，特别是凝聚阶段，包裹材料必须完全地包覆囊芯颗粒，形成有效的微胶囊。农药微囊悬 浮率的包封率达到97%以上。本发明通过筛选合适的囊材与助剂，可以很好的增加有效成分 对防治对象的防治效果，增加持效期，且通过对粒径的控制，使得粒径合理分布，满足农药 防治的速效性和持效性双重效果。此外，此微囊剂型能够很好的增加农药制剂的稳定性，在 低温和高温贮存过程中，能够维持剂型本身的稳定，且保护有效成分、降解率低。
[0033] 本发明的生产工艺简易、经济、安全，不使用有机溶剂。整个生产过程中不使用危 险化学品，设备简单，安全系数高。无废水、废渣排放，排出的水蒸气无毒、无气味，符合环保 要求。
【具体实施方式】
[0034]下面结合【具体实施方式】对本发明作进一步详细的描述。
[0035] 实施例1: 一种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量50%，聚氨酯10%，乙基纤维素10%，磺酸盐类阴离子乳化剂10%，黄原胶 (增稠剂)2%，有机硅(消泡剂)1%，苯甲酸0.5%，水补足余量。
[0036] 实施例2: -种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量50%，多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯8%，乙二胺8%，磷酸酯类乳化剂7%，黄 原胶(增稠剂）1%，有机硅(消泡剂)〇. 5%，卡松(防腐剂)0.5%，水补足余量。
[0037] 实施例3: -种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量40%，聚氨酯6%，乙基纤维素6%，聚氧烷基醚乳化剂5%，黄原胶(增稠剂） 0.5%，有机硅(消泡剂)0.3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0038] 实施例4: 一种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量30%，聚氨酯5%，乙基纤维素5%，聚氧烷基醚乳化剂3%，甲壳胺(增稠剂） 0.5%，高碳醇脂肪酸酯复合物(消泡剂)0.3%，苯甲酸(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0039] 实施例5: -种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量30%，聚氨酯5 %，聚苯乙烯磺酸钠5%，磺酸盐类分散剂3%，大豆蛋白胶 (增稠剂）〇.5%，聚醚(消泡剂)0.3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0040] 实施例6: -种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量30%，聚氨酯5%，羟乙基纤维素5%，磺酸盐类阴离子乳化剂3%，明胶(增 稠剂）0.5%，聚二甲基硅氧烷(消泡剂)0.3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0041] 实施例7:-种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量20%，多功能团的氨基塑料3%，乙基纤维素3%，聚氧烷基醚乳化剂3%，明 胶(增稠剂）0.5%，高碳醇脂肪酸酯复合物(消泡剂)0.3%，苯甲酸钠(防腐剂)0.2%，水补足 余量。
[0042] 实施例8: -种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量20%，聚酰胺、2%，乙二胺2%，硫酸酯类乳化剂4%，明胶(增稠剂）0.5%， 有机硅(消泡剂)〇. 3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0043] 实施例9: 一种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量20%，聚醋酸丙烯酯、2%，羟乙基纤维素2%，聚氧烷基醚乳化剂3%，瓜尔 胶(增稠剂）〇.5%，有机硅(消泡剂)0.3%，异噻唑类(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0044] 实施例10: -种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量10%，聚氨酯1.5%，聚苯乙烯磺酸钠1.5%，聚氧乙烯脂肪酸酯3%，黄原胶 (增稠剂）〇.5%，有机硅(消泡剂)0.3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0045] 实施例11: 一种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量10%，聚丙烯酸酯1.5%，羟乙基纤维素1.5%，磺酸盐类阴离子乳化剂3%， 黄原胶(增稠剂），0.5%聚醚醇酯(消泡剂)0.3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0046] 实施例12: -种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量10%，领苯二甲酸纤维素酯1.5%，聚苯乙烯磺酸钠1.5%，萘磺酸盐3%，黄 原胶(增稠剂)〇. 5%，聚二甲基硅氧烷(消泡剂)0.1%，卡松(防腐剂)0.5%，水补足余量。
[0047] 实施例13: -种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量1%，多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯1%，乙基纤维素1%，磺酸盐类阴离子乳 化剂3%，黄原胶(增稠剂)0.1%，高碳醇脂肪酸酯复合物（消泡剂)0.1%，卡松(防腐剂)0.1%， 水补足余量。
[0048] 实施例14: 一种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量1%，领苯二甲酸纤维素酯10%，聚氧乙烯脂肪酸酯分散剂10%，聚氧烷基 醚乳化剂10%，甲壳胺(增稠剂)2%，聚二甲基硅氧烷(消泡剂）1%，异噻唑类(防腐剂)0.5%，水 补足余量。
[0049] 实施例15: -种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量50%，多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯1%，羟乙基纤维素1%，磷酸酯类乳化剂 3%，明胶(增稠剂)0.5%，聚醚类(消泡剂)0.3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0050] 实施例16: -种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量50%，聚醋酸丙烯酯10%，乙二胺10%，聚氧烷基醚乳化剂4%，大豆蛋白胶 (增稠剂)2%，高碳醇脂肪酸酯复合物(消泡剂)1%，卡松(防腐剂)0.5%，水补足余量。
[0051] 实施例17:本发明提供一种农药制剂微囊悬浮剂的制备方法，其详细的制备方法 如下： 1)将相应质量的农药制剂与油性囊材混合搅拌成油相，搅拌0.5~lh，加温至50~80 °C，得到油相液体。
[0052] 2)在其他反应器中加入相应质量的水与助剂，搅拌至完全溶解，加温 至50~80°C， 得到水相液体。
[0053] 3)将步骤1)中得到的油相液体缓慢加入至步骤2)得到水相液体中，加入过程中， 采用变频剪切，转速为1~2万转/分钟，当油相液体完全加入到水相液体中，将剪切速率维 持在2~3万转/分钟，剪切30分钟，进行初步乳化。
[0054] 4)将水性囊材加入步骤3)得到的初乳液中，进行聚合反应，温度恒定在50~80°C， 混合搅拌2~4h，接着加入相应质量的分散剂、增稠剂和防腐剂，混合搅拌2~4h得到产品。 [0055]实施例18:根据实施例17中的生产方法，生产得到的实施例1-12的产品，其所得的 广品技术指标如下表所不：
由上表可以看出微囊悬浮剂的粒剂的大小与剪切速度、有效成分与囊材比例、囊材种类、反 应温度、反应时间有关。实施例1-16控制反应的温度在55°C ± 2°C，剪切速度为2万转/分钟， 聚合时间为2h。实施例1与实施例3对比可以得到、当囊材使用量相同，有效成分增加，有效 成分的包封率降低。而当有效成分在20-30%，选择合适的成囊条件，可以达到产品最佳的包 封率、悬浮率与比表面积，取得最佳的应用效果。
[0056]实施例19:将实施例1-12中的配方进行效果测试，具体的实验结果如下表所示：
由上述对比试验中可以看出玻璃面为光滑表面，微囊悬浮剂在玻璃面的速释性不受影 响，在油漆面和石灰面的表面速释性逐渐降低，主要原因是甲基嘧啶磷微囊悬浮剂可渗透 入油漆面与石灰面。
[0057]由实施例1-16的实施效果可以看出，甲基嘧啶磷微囊悬浮剂以进入涂料应用为目 的，比表面积尽量缩小以及强化囊壁的物理强度以保护在碱性环境下的药效是必要的。由 试验数据可以看出，粒剂大，比表面积小的微囊悬浮剂类型快速防效较差，但是持效期长。 [0058]实施例20:-种毒死蜱微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：毒死蜱含量50%， 聚醋酸丙烯酯1%，乙二胺1%，聚氧烷基醚乳化剂2%，大豆蛋白胶0.5%，高碳醇脂肪酸酯复合 物0.1%，卡松0.2%，水补足余量。
[0059]实施例21:-种毒死蜱微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：毒死蜱含量40%， 领苯二甲酸纤维素酯3%，聚苯乙烯磺酸钠3%，萘磺酸盐4%，甲壳胺3%，聚二甲基硅氧烷1%，异 噻唑类0.6%，水补足余量。
[0060] 实施例22:-种毒死蜱微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:毒死蜱含量10%， 聚丙烯酸酯5%，乙基纤维素5%，硫酸酯类润湿剂6%，黄原胶1%，有机硅0.3%，苯甲酸0.4%，水 补足余量。
[0061] 实施例23:-种毒死蜱微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:毒死蜱含量25%， 聚酰胺8%，羟乙基纤维素8%，聚氧乙烯脂肪酸酯8%，明胶0.5%，聚醚类0.7%，苯甲酸钠0.8%， 水补足余量。
[0062]实施例24:-种毒死蜱微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:毒死蜱含量10%， 多功能团的氨基塑料8%，乙二胺3%，磺酸盐类阴离子乳化剂10%，大豆蛋白胶2%，高碳醇脂肪 酸酯复合物〇. 5%，卡松1%，水补足余量。
[0063]实施例25:-种毒死蜱微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：毒死蜱含量40%， 聚氨酯3%，聚苯乙烯磺酸钠5%，磷酸酯类乳化剂6%，甲壳胺2%，聚二甲基硅氧烷0.7%，异噻唑 类0.2%，水补足余量。
[0064]实施例26:-种毒死蜱微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:毒死蜱含量10%， 多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯5%，乙基纤维素8%，聚氧烷基醚乳化剂8%，黄原胶3%，有机硅1%， 苯甲酸0.8%，水补足余量。
[0065]实施例27:-种毒死蜱微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：毒死蜱含量25%， 聚氨酯1%，羟乙基纤维素3%，萘磺酸盐2%，明胶1%，聚醚类0.5%，苯甲酸钠1%，水补足余量。 [0066]实施例28:-种毒死蜱微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：毒死蜱含量30%， 领苯二甲酸纤维素酯3%，乙二胺1%，硫酸酯类润湿剂4%，大豆蛋白胶2%，高碳醇脂肪酸酯复 合物0.3%，卡松0.4%，水补足余量。
[0067]实施例29:-种毒死蜱微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：毒死蜱含量30%， 聚丙烯酸酯5%，聚苯乙烯磺酸钠1%，聚氧乙烯脂肪酸酯10%，甲壳胺0.5%，聚二甲基硅氧烷 1%，异噻唑类0.6%，水补足余量。
[0068]实施例30:-种毒死蜱微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：毒死蜱含量50%， 聚酰胺1%，乙基纤维素5%，磺酸盐类阴离子乳化剂6%，黄原胶0.5%，有机硅0.5%，苯甲酸1%， 水补足余量。
[0069]实施例31:根据实施例17中的生产方法，生产得到的实施例21 -30的产品，其所得 的广品技术指标如下表所不：
从上表可以看出，采用本发明的配方和方法生产的毒死婢微囊悬浮剂，其最终产品的 包封率达到97%以上，其悬浮率也较好，相比于毒死婢的其他剂型，其农药制剂有良好的低 温热贮效果，解决了制剂的储存稳定性的问题。
[0070]实施例31:根据实施例17中的生产方法，生产得到的实施例21 -30的产品，其所得 的产品在应用过程中的对比结果如下：
从上述两个表可以看出，本发明的毒死蜱微囊悬浮剂在实际使用过程中对于各种害虫 局较好的杀灭效果，对防治作物的药害减少，能够提高产量。本发明产品的剂型和药效更为 稳定，产品的有效期和药效更长，满足人们实际农药的投放需求。
[0071] 实施例32:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量10%，多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯5%，羟乙基纤维素5%，磷酸酯类乳化剂10%，明 胶(增稠剂)〇. 5%，聚醚类(消泡剂)0.3%，苯甲酸钠0.5%，水补足余量。
[0072] 实施例33:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量40%，聚醋酸丙烯酯10%，乙二胺10%，聚氧烷基醚乳化剂5%，大豆蛋白胶(增稠 剂）3%，高碳醇脂肪酸酯复合物(消泡剂)0.5%，卡松(防腐剂)0.3%，水补足余量。
[0073] 实施例34:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量30%，领苯二甲酸纤维素酯10%，聚苯乙烯磺酸钠10%，萘磺酸盐10%，甲壳胺(增 稠剂）1.5%，聚二甲基硅氧烷(消泡剂)0.7%，异噻唑类(防腐剂)0.7%，水补足余量。
[0074] 实施例35:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量1%，聚丙烯酸酯1%，乙基纤维素1%，硫酸酯类润湿剂5%，黄原胶(增稠剂）2%， 有机硅(消泡剂)〇. 1%，苯甲酸(防腐剂)〇. 1%，水补足余量。
[0075] 实施例36:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量10%，聚酰胺5%，羟乙基纤维素5%，聚氧乙烯脂肪酸酯5%，明胶(增稠剂）2%，聚 醚类(消泡剂)1%，苯甲酸钠(防腐剂)〇. 1%，水补足余量。
[0076] 实施例37:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量50%，多功能团的氨基塑料10%，乙二胺10%，磺酸盐类阴离子乳化剂10%，大豆 蛋白胶(增稠剂）1.5%，高碳醇脂肪酸酯复合物(消泡剂)0.1%，卡松(防腐剂)0.5%，水补足 余量。
[0077] 实施例38:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量50%，聚氨酯10%，聚苯乙烯磺酸钠10%，磷酸酯类乳化剂10%，甲壳胺(增稠剂） 2%，聚二甲基硅氧烷(消泡剂)1%，异噻唑类(防腐剂)1%，水补足余量。
[0078] 实施例39:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量30%，多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯8%，乙基纤维素8%，聚氧烷基醚乳化剂7%，黄 原胶(增稠剂）1%，有机硅(消泡剂)〇. 5%，苯甲酸(防腐剂)1%，水补足余量。
[0079] 实施例40:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量20%，聚醋酸丙烯酯5%，羟乙基纤维素5%，萘磺酸盐5%，明胶(增稠剂）0.5%，聚 醚类(消泡剂)〇. 7%，苯甲酸钠(防腐剂)0.3%，水补足余量。
[0080] 实施例41: 一种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量1%，领苯二甲酸纤维素酯10%，乙二胺10%，硫酸酯类润湿剂10%，大豆蛋白胶 (增稠剂）〇. 1%，高碳醇脂肪酸酯复合物(消泡剂)〇.3%，卡松(防腐剂)0.7%，水补足余量。
[0081] 实施例42:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的 百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量50%，聚丙烯酸酯1%，聚苯乙烯磺酸钠1%，聚氧乙烯脂肪酸酯6%，甲壳胺（增稠 剂），2%，聚二甲基硅氧烷(消泡剂），1%，异噻唑类(防腐剂)1%，水补足余量。
[0082] 实施例43:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量20%，聚酰胺5%，乙基纤维素5%，磺酸盐类阴离子乳化剂8%，黄原胶(增稠剂） 0.5%，有机硅(消泡剂)0.5%，苯甲酸(防腐剂)0.7%，水补足余量。
[0083] 实施例44:一种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量50%，多功能团的氨基塑料10%，羟乙基纤维素10%，磷酸酯类乳化剂7%，明胶 (增稠剂)1%，聚醚类(消泡剂)〇. 7%，苯甲酸钠(防腐剂)0.3%，水补足余量。
[0084] 实施例45:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量1%，聚氨酯10%，乙二胺10%，聚氧烷基醚乳化剂5%，大豆蛋白胶(增稠剂)4%，高 碳醇脂肪酸酯复合物(消泡剂)0.1%，卡松(防腐剂)0.1%，水补足余量。
[0085] 实施例46:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量40%，多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯10%，聚苯乙烯磺酸钠10%，萘磺酸盐10%，甲壳 胺(增稠剂)3%，聚二甲基硅氧烷(消泡剂)1%，异噻唑类(防腐剂)0.5%，水补足余量。
[0086] 实施例47:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量10%，聚醋酸丙烯酯5%，乙基纤维素5%，硫酸酯类润湿剂8%，黄原胶(增稠剂） 5%，有机硅(消泡剂)0.3%，苯甲酸(防腐剂)0.1%，水补足余量。
[0087] 实施例48:根据实施例17中的生产方法，生产得到的实施例32-47的产品，其所得 的广品技术指标如下表所不：
从上表可以看出，采用本发明的配方和方法生产的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其最 终产品的包封率达到97%以上，其悬浮率也较好，相比于高效氯氟氰菊酯的其他剂型，其农 药制剂有良好的低温热贮效果，解决了制剂的储存稳定性的问题。
[0088]实施例49:将实施例32-47中的配方进行效果测试，具体的实验结果如下表所示：
从上述两表可以看出，本发明生产的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂在卫生和农田领域内 对于害虫均有较好的防治效果，同时由于本身微囊悬浮剂的有效期和药效更长，本发明的 产品相比于市面上的产品具有更长的药剂防效期，大大缩减了农药的投放成本。本发明提 高了高效氯氟氰菊酯的含量，根据用途不同，制备不同含量的高效氯氟氰菊酯，高含量的高 效氯氟氰菊酯减少生产成本、包装成本及运输成本，在同等有效成分的用量的条件下，可以 减少产品的用量，减少产品的淋溶。
[0089]实施例50:-种甲草胺微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：甲草胺含量60%， 聚氨酯10%，乙基纤维素10%，磺酸盐类阴离子乳化剂3%，黄原胶(增稠剂)0.5%，有机硅(消泡 剂)0.3%，苯甲酸0.2%，水补足余量。
[0090]实施例51:-种甲草胺微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：甲草胺含量60%， 多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯1%，羟乙基纤维素1%，磷酸酯类乳化剂10%，明胶(增稠剂）0.5%， 聚醚类(消泡剂)1 %，卡松(防腐剂)0.1 %，水补足余量。
[0091 ]实施例52: -种甲草胺微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下甲草胺含量50%， 聚醋酸丙烯酯9%，聚苯乙烯磺酸钠9%，聚氧烷基醚乳化剂7%，黄原胶(增稠剂）4%，有机硅 (消泡剂)〇.3%，高碳醇脂肪酸酯复合物(防腐剂)1%，水补足余量。
[0092]实施例53:-种甲草胺微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：甲草胺含量40%， 聚丙烯酸酯5%，乙二胺5%，萘磺酸盐分散剂5%，大豆蛋白胶(增稠剂）5%，聚二甲基硅氧烷 (消泡剂)〇. 8%，异噻唑类(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0093]实施例54:-种甲草胺微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：甲草胺含量30%， 聚酰胺5 %，聚苯乙烯磺酸钠5%，磺酸盐类分散剂3%，大豆蛋白胶(增稠剂）0.5%，聚醚(消 泡剂)0.3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0094]实施例55:-种甲草胺微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：甲草胺含量30%， 聚氨酯2%，羟乙基纤维素2%，聚氧乙烯脂肪酸酯分散剂5%，大豆蛋白胶(增稠剂）0.5%，聚醚 (消泡剂)〇. 3%，苯甲酸钠(防腐剂)0.1%，水补足余量。
[0095]实施例56:-种甲草胺微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：甲草胺含量20%， 多功能团的氨基塑料1%，羟乙基纤维素1%，硫酸酯类润湿剂3%，大豆蛋白胶(增稠剂）0.5%， 聚二甲基硅氧烷(消泡剂)〇. 3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0096]实施例57:-种甲草胺微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：甲草胺含量20%， 聚氨酯、2%，乙基纤维素2%，磺酸类阴离子乳化剂4%，大豆蛋白胶(增稠剂）3%，有机硅(消 泡剂)0.5%，异噻唑类(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0097]实施例58:-种甲草胺微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：甲草胺含量20%， 聚脲、2%，羟乙基纤维素2%，羧酸盐类分散剂3%，甲壳胺(增稠剂）5%，有机硅(消泡剂)0.3%， 卡松(防腐剂)〇. 2%，水补足余量。
[0098]实施例59:-种甲草胺微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：甲草胺含量50%， 聚氨酯10%，乙基纤维素10%，萘磺酸盐分散剂3%，甲壳胺(增稠剂）0.5%，有机硅（消泡剂） 0.3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0099] 实施例60:-种甲草胺微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：甲草胺含量10%， 聚氨酯1%，乙二胺1%，磺酸盐类阴离子乳化剂3%，黄原胶(增稠剂），1%聚二甲基硅氧烷(消 泡剂)0.3 %，卡松(防腐剂)0.1 %，水补足余量。
[0100] 实施例61:-种甲草胺微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：甲草胺含量10%， 聚酰胺10%，乙基纤维素10%，聚氧烷基醚乳化剂10%，黄原胶(增稠剂)5%，有机硅（消泡剂） 1 %，卡松(防腐剂)1 %，水补足余量。
[0101]实施例62:根据实施例17中的生产方法，生产得到的实施例50-61的产品，其所得 的广品技术指标如下表所不：
从上表可以看出，采用本发明的配方和方法生产的甲草胺微囊悬浮剂，其最终产品的 包封率达到97%以上，其悬浮率也较好，相比于甲草胺的其他剂型，其农药制剂有良好的低 温热贮效果，解决了制剂的储存稳定性的问题。
[0102]实施例63:将实施例50-61中的配方进行效果测试，具体的实验结果如下表所示，
从上表中可以看出，本发明的甲草胺微囊悬浮剂在实际使用过程中，对于多种杂草均 有较好的防治效果，同时其本身在施药后长时间内，药效稳定，大大缩减了农药的投放成 本。
[0103] 实施例64: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量50%，聚氨酯8%，乙二胺8%，聚氧乙烯脂肪酸酯10%，黄原胶(增稠剂)2%，有机 硅(消泡剂)1%，苯甲酸1%，水补足余量。
[0104] 实施例65: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量50%，多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯6%，乙基纤维素6%，磷酸酯类乳化剂8%，黄 原胶(增稠剂)1.5%，有机硅(消泡剂)0.8%，卡松(防腐剂)0.1 %，水补足余量。
[0105] 实施例66: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量40%，聚氨酯8%，聚苯乙烯磺酸钠8%，聚氧烷基醚乳化剂5%，黄原胶(增稠剂） 0.4%，聚醚(消泡剂)0.5%，卡松(防腐剂)0.3%，水补足余量。
[0106] 实施例67: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量30%，聚氨酯5%，乙基纤维素5%，聚氧烷基醚乳化剂3%，甲壳胺（增稠剂） 0.5%，高碳醇脂肪酸酯复合物(消泡剂)0.3%，苯甲酸(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0107] 实施例68: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量30%，聚氨酯4%，羟乙基纤维素4%，磺酸盐类阴离子乳化剂3%，黄原胶(增稠 剂）1%，聚二甲基硅氧烷(消泡剂)0.3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0108] 实施例69: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量20%，多功能团的氨基塑料3%，聚苯乙烯磺酸钠3%，聚氧烷基醚乳化剂3%，明 胶 (增稠剂）0.5%，高碳醇脂肪酸酯复合物(消泡剂)0.3%，苯甲酸钠(防腐剂)0.2%，水补足 余量。
[0109] 实施例70: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量20%，聚酰胺2%，乙二胺2%，硫酸酯类乳化剂4%，明胶(增稠剂）0.5%，有机硅 (消泡剂)〇. 3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0110] 实施例71: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量10%，聚氨酯1.5%，聚苯乙烯磺酸钠1.5%，聚氧乙烯脂肪酸酯3%，黄原胶(增 稠剂）0.5%，有机硅(消泡剂)0.3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0111] 实施例72: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量10%，聚丙烯酸酯1.5%，羟乙基纤维素1.5%，磺酸盐类阴离子乳化剂3%，黄原 胶(增稠剂），〇.5%聚醚醇酯(消泡剂)0.3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0112] 实施例73: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量10%，领苯二甲酸纤维素酯8%，聚苯乙烯磺酸钠8%，萘磺酸盐7%，黄原胶(增 稠剂)0.5%，聚二甲基硅氧烷(消泡剂)0.3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0113] 实施例74: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量1%，多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯1%，乙基纤维素1%，磺酸盐类阴离子乳化剂 3%，黄原胶(增稠剂)0.1%，高碳醇脂肪酸酯复合物(消泡剂)0.1%，卡松(防腐剂)0.1%，水补 足余量。
[0114] 实施例75: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量1%，领苯二甲酸纤维素酯8%，磷酸酯类乳化剂8%，聚氧烷基醚乳化剂10%， 甲壳胺(增稠剂)2%，聚二甲基硅氧烷(消泡剂)1%，异噻唑类(防腐剂)0.5%，水补足余量。
[0115] 实施例76: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量50%，多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯1%，羟乙基纤维素1%，聚氧乙烯脂肪酸酯分 散剂3%，明胶(增稠剂)0.1 %，聚醚类(消泡剂)0.1 %，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0116] 实施例77:根据实施例17中的生产方法，生产得到的实施例64-76的产品，其所得 的广品技术指标如下表所不：
从上表中可以看出，本发明的甲霜灵微囊悬浮剂在实际使用过程中，对于谷子白发病 均有较好的防治效果，同时其本身在施药后长时间内，药效稳定，大大缩减了农药的投放成 本。由于甲霜灵持续单独使用，容易引发菌株的抗性，通过微囊包裹甲霜灵，持续性释放，减 少了菌株的抗性。
[0117] 需要说明的是，上述仅仅是本发明的较佳实施例，并非用来限定本发明的保护范 围，在上述实施例的基础上所做出的任意组合或等同变换均属于本发明的保护范围。
[0118] 实施例78:根据实施例17中的生产方法，生产得到的实施例64-76的产品，其所得的产 品在低温、热贮、碱性条件下有效成分的稳定性如下表所示：
上表为甲霜灵微囊悬浮剂在54°C、零下18°C、pH为9的碱性常温处理，储存30天，有效成 分甲霜灵的降解率，由上表可以看出，本发明的制备的微囊悬浮剂，可以很好的保护有效成 分在低温、热贮条件下的稳定性，使得甲霜灵可以对抗碱性条件，降低甲霜灵在碱性条件下 的降解率。此外，在零下-18°C条件下，储存后的微囊悬浮剂，恢复到常温后，并不影响其药 效，也不会增加对靶向作物的药害。
[0119]需要说明的是，上述仅仅是本发明的较佳实施例，并非用来限定本发明的保护范 围，在上述实施例的基础上所做出的任意组合或等同变换均属于本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种稳定型农药微囊悬浮剂，其特征在于，所述的稳定型农药微囊悬浮剂中各组分 的百分含量如下：有效成分1%~60%，油性囊材1%~10%，水性囊材1%~10%，助剂2%~ 10%，消泡剂0.1~1%、增稠剂0.1~5%、防腐剂0.1~1%、余量为水； 所述的油性囊材为聚氨酯、多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯、聚醋酸丙烯酯、邻苯二甲酸纤 维素酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺、多功能团的氨基塑料中的一种； 所述的水性囊材为乙基纤维素、羟乙基纤维素、乙二胺、聚苯乙烯磺酸钠中的一种； 所述的有效成分为甲基嘧啶磷、毒死蜱、高效氯氟氰菊酯、甲霜灵和甲草胺中的一种。2. 根据权利要求1所述的稳定型农药微囊悬浮剂，其特征在于，所述的农药制剂为甲基 嘧啶磷时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下：甲基嘧啶磷1%~50%，油性囊材1%~ 10%，水性囊材1%~10%，助剂3%~10%，消泡剂0· 1~1%、增稠剂0· 1~2%、防腐剂0· 1~0.5%、 余量为水。3. 根据权利要求1所述的稳定型农药微囊悬浮剂，其特征在于，所述的农药制剂为高效 氯氟氰菊酯时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下:高效氯氟氰菊酯1%~50%，油性囊材 1%~10%，水性囊材1%~10%，助剂5%~10%，消泡剂0.1%~1%、增稠剂0.1%~5%、防腐剂0.1% ~1%、余量为水。4. 根据权利要求1所述的稳定型农药微囊悬浮剂，其特征在于，所述的农药制剂为毒死 婢时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下：毒死蜱10%~50%，油性囊材1%~8%，水性囊 材1%~8%，助剂2%~10%，消泡剂0.1-1%、增稠剂0.5-3%、防腐剂0.2-1%、余量为水。5. 根据权利要求1所述的稳定型农药微囊悬浮剂，其特征在于，所述的农药制剂为甲霜 灵时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下：甲霜灵1%~50%，油性囊材1%~8%，水性囊材 1%~8%，助剂3%~10%，消泡剂0.1%~1%、增稠剂0.1%~2%、防腐剂0.1%~1%、余量为水。6. 根据权利要求1所述的稳定型农药微囊悬浮剂，其特征在于，所述的农药制剂为甲草 胺时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下：甲草胺10%~60%，油性囊材1%~10%，水性囊 材1%~10%，助剂3%~10%，消泡剂0.3%-1%、增稠剂1-5%、防腐剂0.1-1%、余量为水。7. 根据权利要求1所述的稳定型农药微囊悬浮剂，其特征在于，所述的助剂为磺酸盐类 阴离子乳化剂、磷酸酯类乳化剂、聚氧烷基醚乳化剂、萘磺酸盐、硫酸酯类润湿剂、聚氧乙烯 脂肪酸酯分散剂中的一种。8. 根据权利要求1所述的稳定型农药微囊悬浮剂，其特征在于，所述的增稠剂为有机增 稠剂，所述的有机增稠剂为黄原胶、明胶、大豆蛋白胶、甲壳胺中的一种或多种。9. 根据权利要求1所述的稳定型农药微囊悬浮剂，其特征在于，所述的消泡剂为有机 硅、聚醚类、高碳醇脂肪酸酯复合物、聚二甲基硅氧烷一种或多种;所述的防腐剂为苯甲酸， 苯甲酸钠、卡松、甲醛、异噻唑类中的一种或多种。10. -种根据权利要求1所述的稳定型农药微囊悬浮剂的制备方法，其特征在于，所述 的详细的制备方法如下： 1) 将相应质量的农药制剂与油性囊材混合搅拌成油相，搅拌0.5~lh，加温至50~80 °C，得到油相液体； 2) 在其他反应器中加入相应质量的水与助剂，搅拌至完全溶解，加温至50~80°C，得到 水相液体； 3) 将步骤1)中得到的油相液体缓慢加入至步骤2)得到水相液体中，加入过程中，采用 变频剪切，转速为1~2万转/分钟，当油相液体完全加入到水相液体中，将剪切速率维持在2 ~3万转/分钟，剪切30分钟，进行初步乳化； 4)将水性囊材加入步骤3)得到的初乳液中，进行聚合反应，温度恒定在50~80°C，混合 搅拌2~4h，接着加入相应质量的分散剂、增稠剂和防腐剂，混合搅拌2~4h得到产品。
【专利摘要】本发明公开了一种稳定型农药微囊悬浮剂，所述的农药微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下：有效成分？1%～60%，油性囊材？1%～10%，水性囊材？1%～10%，助剂2%～10%，消泡剂0.1～1%、增稠剂0.1～5%、防腐剂0.1～1%、余量为水；本发明的配方和生产方法中不使用有机溶剂，在制备过程中先将农药产品与助剂混合，避免了生产过程中使用有机溶剂助溶；本发明选择合适的分散剂与囊材的配伍，增加了农药微囊悬浮剂的悬浮率，有良好的低温热贮效果，解决了现有技术生产的农药制剂具有悬浮率低、严重分层和结决等问题。
【IPC分类】A01P13/00, A01P7/04, A01N57/16, A01P3/00, A01N53/08, A01N25/04, A01N37/26, A01P7/02, A01N25/28, A01N37/46
【公开号】CN105557747
【申请号】CN201610071778
【发明人】汪莘杰, 汪茂勤, 冯乃林, 王欣欣
【申请人】南京高正农用化工有限公司
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2016年2月2日
【技术领域】
[0001] 本发明涉及杀虫剂的制备方法领域，尤其涉及一种稳定型农药悬浮剂及其制备方 法。
【背景技术】
[0002] 甲基啼啶磷(pirimiphos-methyl)，又名虫螨磷、甲基灭定磷、安定磷、宝安定、亚 特松等，于1974年由ICI公司（现为捷利康农化公司）开发，有效成分化学名称为0,0-二甲 基-0-2-二乙基氨基-6-甲基嘧啶-4-基硫逐磷酸酯。
[0003] 甲基嘧啶磷是一种低毒、速效的有机磷类杀虫剂和杀螨剂，具有较强的胃毒、触 杀、熏 蒸作用和良好的渗透作用。甲基嘧啶磷不仅用于果树、棉花、蔬菜等作物上的咀嚼类和 吸吮类害虫和幼虫的防治，而且广泛用于防治粮食仓储害虫和卫生害虫，防治效果特别好， 是防治仓储害虫和卫生害虫的优良品种。与一般杀虫剂相比，甲基嘧啶磷具有持效长、用量 少等优点。随着国内的有机磷农药骨干品种甲胺磷、乙基对硫磷、甲基对硫磷、久效磷、；磷 铵等因毒性太高而全面禁止生产、销售、使用，甲基嘧啶磷成为替代上述产品的适宜品种， 逐渐为大家所认可，具有良好的市场前景和发展潜力。
[0004] 目前甲基嘧啶磷主要用于卫生、仓储用。甲基嘧啶磷可以加工成乳油、水乳剂，目 前在我国登记的剂型主要有50%甲基嘧啶磷乳油，20%甲基嘧啶磷水乳剂，10%甲基嘧啶磷水 乳剂。乳油需要消耗大量的有机溶剂，既污染环境，又浪费资源，已列入淘汰的行列;水乳剂 虽然大大减少了有机溶剂的用量，为环境保护起到积极作用，但由于制剂中引入了大量的 水，从而使有效成分更易于分解，制剂物理稳定性差，使甲基嘧啶磷水乳剂的发展受到很大 限制。而微囊悬浮剂可以很好的克服这个问题。
[0005] 毒死蜱（chlorpyrifos)，0,0-二乙基-0-(3,5,6-三氯-2-吡啶基）硫代磷酸，具有 轻微的硫醇味。非内吸性广谱杀虫、杀螨剂，具有胃毒、触杀、熏蒸三重作用，对水稻、小麦、 棉花、果树、蔬菜、茶树上多种咀嚼式和刺吸式口器害虫均具有较好防效。混用相容性好，可 与多种杀虫剂混用且增效作用明显，与常规农药相比毒性低，对天敌安全，是替代高毒有机 磷农药的首选药剂。杀虫谱广，易于土壤中的有机质结合，对地下害虫特效，持效期长达30 天以上。无内吸作用，保障农产品、消费者的安全，适用于无公害优质农产品的生产，被广泛 应用到农业及卫生害虫防治中。目前国内主要加工成乳油来使用，近年来，也陆续出现了毒 死蜱水乳剂、微乳剂产品的报道，但这些剂型的毒死蜱在应用中也存在一些缺点： 毒死蜱系光敏感农药，在阳光下迅速分解，乳油、微乳剂等剂型无法解决毒死蜱光分解 问题，其次毒死蜱对敏感作物会出现药害，比如瓜类、叶菜类甚至一些根茎类蔬菜，安全性 较低。在土地中挥发性较高，降低毒死蜱的防效。
[0006] 基于毒死蜱这两个弱点，我公司研发毒死蜱微囊悬浮剂等微囊类剂型，使得有效 成分持效期长，有效利用率高。
[0007] 高效氯氟氰菊酯，黄色至棕色粘稠油状液体(工业品），沸点187 - 190°C/0.2mmHg， 蒸气压约Ο · 001mPa(20°C )，密度1 · 25(25°C )，溶解度水中Ο · 004ppb(20°C )，溶于丙酮，二 氯甲烷，甲醇，乙醚，乙酸乙酯，己烷，甲苯均>500g/L(20°C )，50°C黑暗处存放2年不分解， 光下稳定，275 °C分解，光下pH7 - 9缓慢分解，pH>9加快分解;杀虫谱广，活性较高，药效迅 速，喷洒后耐雨水冲刷，但长期使用易对其产生抗性，对刺吸式口器的害虫及害螨有一定防 效，但对螨的使用剂量要比常规用量增加1 一 2倍。适用于花生、大豆、棉花、果树、蔬菜的害 虫。高效氯氟氰菊酯的作用机理是抑制昆虫神经轴突部位的传导，对昆虫具有趋避、击倒及 毒杀的特点。
[0008] 甲霜灵，化学名称D，L-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2-甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯，分 子式:C15H21N04，白色粉末状，微有挥发性，在中性及弱酸性条件下较稳定，遇碱易分解。 对人、畜低毒，对皮肤、眼有轻度刺激作用，对鸟类、鱼类、蜜蜂毒性较低。对病害具有保护、 治疗及内吸等杀菌作用，耐雨水冲刷，持效期10~14天。对霜霉病菌、疫霉病菌和腐病菌引 起的多种作物霜霉病，瓜果蔬菜类的疫霉病、谷子白发病有效。单一长期使用，容易产生抗 性，将产品制备成微囊悬浮剂，可以减少产品抗性，增加产品的稳定性。
[0009] 甲草胺的分子式:c 14H20C1N02 ;纯品为结晶。熔点40-41°C。23 °C时水中溶解度为 240ppm。可溶于丙酮、苯、乙醇、乙酸乙酯。挥发性极小。抗紫外线分解。在强酸或碱性条件下 分解。在土壤中半衰期约15d。 是一种选择性芽前除草剂，主要是通过杂草的芽鞘吸收，根部和种子也可有少量吸收。 主要杀死出苗前土壤中萌发的杂草，对已出土杂草无效。能被土壤团粒吸附不易淋失，也不 易挥发，但可被土壤微生物分解。有效期为35天左右。适用范围适用于大豆、玉米、花生、 棉花、马铃薯、甘蔗、油菜等作物田，防除稗草、马唐、蟋蟀草、狗尾草、秋稗、臂形草、马齿苋、 苋、轮生粟米草、藜、寥等1年生禾本科杂草和阔叶杂草。对菟丝子也有一定防效。
[0010] 甲草胺能有效防治大多数一年生禾本科及某些双子叶杂草。也可用于棉花、甘蔗、 油菜、烟草、洋葱和萝卜等蔬菜地除草。
[0011] 目前甲草胺单剂剂型主要为乳油，乳油需要消耗大量的有机溶剂，既污染环境，又 浪费资源，已列入淘汰的行列；为环境保护起到积极作用，但由于制剂中引入了大量的水， 从而使有效成分更易于分解，制剂物理稳定性差，使甲草胺水乳剂的发展受到很大限制。而 微囊悬浮剂可以很好的克服这个问题。
[0012] 第一代微囊悬浮剂通常在制备过程中加入有机溶剂，随着微囊悬浮剂制备技术的 发展，开始逐步利用有效成分本身的物理化学性质，选择合适的囊材，在不加入有机溶剂助 溶的条件下，形成稳定的微囊结构。
【发明内容】
[0013] 针对上述存在的问题，本发明目的在于提供一种无污染，药剂成型稳定，农药的药 效长，利用率高的稳定型农药微囊悬浮剂。
[0014]为了达到上述目的，本发明采用的技术方案如下:一种稳定型农药微囊悬浮剂，所 述的稳定型农药微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下:有效成分1%~60%，油性囊材1%~ 10%，水性囊材1%~10%，助剂2%~10%，消泡剂0.1~1%、增稠剂0.1~5%、防腐剂0.1~1%、余 量为水。
[0015]本发明所述的油性囊材为聚氨酯、多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯、聚醋酸丙烯酯、邻 苯二甲酸纤维素酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺、多功能团的氨基塑料中的一种。
[0016] 本发明所述的水性囊材为乙基纤维素、羟乙基纤维素、乙二胺、聚苯乙烯磺酸钠中 的一种。
[0017] 本发明所述的有效成分为甲基嘧啶磷、毒死蜱、高效氯氟氰菊酯、甲霜灵和甲草胺 中的一种。
[0018] 本发明所述的农药制剂为甲基嘧啶磷时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷1%~50%，油性囊材1%~10%，水性囊材1%~10%，助剂3%~10%，消泡剂0.1~ 1%、增稠剂〇. 1~2%、防腐剂0.1~0.5%、余量为水。
[0019] 本发明所述的农药制剂为高效氯氟氰菊酯时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如 下:高效氯氟氰菊酯1%~50%，油性囊材1%~10%，水性囊材1%~10%，助剂5%~10%，消泡 剂0.1%~1%、增稠剂0.1%~5%、防腐剂0.1%~1%、余量为水。
[0020] 本发明采用微囊悬浮剂包裹高效氯氟氰菊酯，提高了高效氯氟氰菊酯的含量，可 以增加有效成分的持效期，减少用药，省工省时，避免药害，提高安全性，消除异味，与不良 环境隔离，保护天敌。本发明所制备的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂不仅可以用于卫生杀虫， 还可用于大田作物。
[0021] 本发明所述的农药制剂为毒死婢时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下：毒死 蜱10%~50%，油性囊材1%~8%，水性囊材1%~8%，分散剂2%~10%，消泡剂0.1-1%、增稠剂 0.5-3%、防腐剂0.2-1%、余量为水。
[0022] 本发明所述的农药制剂为甲霜灵时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下：甲霜 灵1%~50%，油性囊材1%~8%，水性囊材1%~8%，助剂3%~10%，消泡剂0.1%~1%、增稠剂 0· 1%~2%、防腐剂0· 1%~1%、余量为水。
[0023] 本发明所述的农药制剂为甲草胺时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下：甲草 胺10%~60%，油性囊材1%~10%，水性囊材1%~10%，助剂3%~10%，消泡剂0 · 3%-1%、增稠 剂1-5%、防腐剂0.1-1%、余量为水。
[0024] 本发明所述的助剂为磺酸盐类阴离子乳化剂、磷酸酯类乳化剂、聚氧 烷基醚乳化 剂、萘磺酸盐、硫酸酯类润湿剂、聚氧乙烯脂肪酸酯分散剂中的一种。
[0025] 其中甲基嘧啶磷微囊悬浮剂主要用途是卫生用，除了在仓储中使用，还可以在墙 壁石灰面和油漆面，玻璃面等地方使用，起到防除蚊虫的效果，由于这些特殊的用途，墙壁 石灰表面通常是碱性条件，所以选择阴离子类的分散剂增加了农药微囊悬浮剂在碱性条件 下的稳定性;其次筛选合适的分散剂可以增加产品的储存稳定性。
[0026] 本发明所述的增稠剂为有机增稠剂，所述的有机增稠剂为黄原胶、明胶、大豆蛋白 胶、甲壳胺中的一种或多种。增稠剂可以增加整个微囊悬浮机体系的粘度，由于微囊悬浮剂 为非牛顿体系，可以是微囊均匀的悬浮于体系中，增加体系的稳定性。有机增稠剂可以在用 量很少地情况下，达到最佳的增稠效果。
[0027] 本发明所述的消泡剂为有机硅、聚醚类、高碳醇脂肪酸酯复合物、聚二甲基硅氧烷 一种或多种。消泡剂的作用是为了减少加入分散剂搅拌产生的泡沫。本发明所述的防腐剂 为苯甲酸，苯甲酸钠、卡松、甲醛、异噻唑类中的一种或多种。防腐剂的主要作用为防止增稠 剂在储存过程中的被细菌的降解，防止增稠剂变质;增加产品的储存时间。
[0028] 本发明提供一种稳定型农药微囊悬浮剂的制备方法，其详细的制备方法如下： 1)将相应质量的农药制剂与油性囊材混合搅拌成油相，搅拌0.5~lh，加温至50~80 °C，得到油相液体。
[0029] 2)在其他反应器中加入相应质量的水与助剂，搅拌至完全溶解，加温至50~80°C， 得到水相液体。
[0030] 3)将步骤1)中得到的油相液体缓慢加入至步骤2)得到水相液体中，加入过程中， 采用变频剪切，转速为1~2万转/分钟，当油相液体完全加入到水相液体中，将剪切速率维 持在2~3万转/分钟，剪切30分钟，进行初步乳化。
[0031] 4)将水性囊材加入步骤3)得到的初乳液中，进行聚合反应，温度恒定在50~80°C， 混合搅拌2~4h，接着加入相应质量的分散剂、增稠剂和防腐剂，混合搅拌2~4h得到产品。
[0032] 本发明的优点在于:本发明的配方和生产方法中不使用有机溶剂，在制备过程中 先将农药产品与助剂混合，避免了生产过程中使用有机溶剂助溶;本发明通过囊材的配比、 生产方法采用变频搅拌，控制微囊的粒剂分布，使得微囊悬浮剂的粒径分布范围满足产品 药效的速释性与持效性。本发明选择合适的分散剂与囊材的配伍，增加了农药微囊悬浮剂 的悬浮率，有良好的低温热贮效果，解决了制剂的储存稳定性的问题，现有技术生产的农药 制剂具有悬浮率低、严重分层和结决等。本发明的囊材的选择成功的摸索出成熟的工艺条 件，特别是凝聚阶段，包裹材料必须完全地包覆囊芯颗粒，形成有效的微胶囊。农药微囊悬 浮率的包封率达到97%以上。本发明通过筛选合适的囊材与助剂，可以很好的增加有效成分 对防治对象的防治效果，增加持效期，且通过对粒径的控制，使得粒径合理分布，满足农药 防治的速效性和持效性双重效果。此外，此微囊剂型能够很好的增加农药制剂的稳定性，在 低温和高温贮存过程中，能够维持剂型本身的稳定，且保护有效成分、降解率低。
[0033] 本发明的生产工艺简易、经济、安全，不使用有机溶剂。整个生产过程中不使用危 险化学品，设备简单，安全系数高。无废水、废渣排放，排出的水蒸气无毒、无气味，符合环保 要求。
【具体实施方式】
[0034]下面结合【具体实施方式】对本发明作进一步详细的描述。
[0035] 实施例1: 一种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量50%，聚氨酯10%，乙基纤维素10%，磺酸盐类阴离子乳化剂10%，黄原胶 (增稠剂)2%，有机硅(消泡剂)1%，苯甲酸0.5%，水补足余量。
[0036] 实施例2: -种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量50%，多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯8%，乙二胺8%，磷酸酯类乳化剂7%，黄 原胶(增稠剂）1%，有机硅(消泡剂)〇. 5%，卡松(防腐剂)0.5%，水补足余量。
[0037] 实施例3: -种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量40%，聚氨酯6%，乙基纤维素6%，聚氧烷基醚乳化剂5%，黄原胶(增稠剂） 0.5%，有机硅(消泡剂)0.3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0038] 实施例4: 一种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量30%，聚氨酯5%，乙基纤维素5%，聚氧烷基醚乳化剂3%，甲壳胺(增稠剂） 0.5%，高碳醇脂肪酸酯复合物(消泡剂)0.3%，苯甲酸(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0039] 实施例5: -种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量30%，聚氨酯5 %，聚苯乙烯磺酸钠5%，磺酸盐类分散剂3%，大豆蛋白胶 (增稠剂）〇.5%，聚醚(消泡剂)0.3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0040] 实施例6: -种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量30%，聚氨酯5%，羟乙基纤维素5%，磺酸盐类阴离子乳化剂3%，明胶(增 稠剂）0.5%，聚二甲基硅氧烷(消泡剂)0.3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0041] 实施例7:-种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量20%，多功能团的氨基塑料3%，乙基纤维素3%，聚氧烷基醚乳化剂3%，明 胶(增稠剂）0.5%，高碳醇脂肪酸酯复合物(消泡剂)0.3%，苯甲酸钠(防腐剂)0.2%，水补足 余量。
[0042] 实施例8: -种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量20%，聚酰胺、2%，乙二胺2%，硫酸酯类乳化剂4%，明胶(增稠剂）0.5%， 有机硅(消泡剂)〇. 3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0043] 实施例9: 一种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量20%，聚醋酸丙烯酯、2%，羟乙基纤维素2%，聚氧烷基醚乳化剂3%，瓜尔 胶(增稠剂）〇.5%，有机硅(消泡剂)0.3%，异噻唑类(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0044] 实施例10: -种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量10%，聚氨酯1.5%，聚苯乙烯磺酸钠1.5%，聚氧乙烯脂肪酸酯3%，黄原胶 (增稠剂）〇.5%，有机硅(消泡剂)0.3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0045] 实施例11: 一种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量10%，聚丙烯酸酯1.5%，羟乙基纤维素1.5%，磺酸盐类阴离子乳化剂3%， 黄原胶(增稠剂），0.5%聚醚醇酯(消泡剂)0.3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0046] 实施例12: -种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量10%，领苯二甲酸纤维素酯1.5%，聚苯乙烯磺酸钠1.5%，萘磺酸盐3%，黄 原胶(增稠剂)〇. 5%，聚二甲基硅氧烷(消泡剂)0.1%，卡松(防腐剂)0.5%，水补足余量。
[0047] 实施例13: -种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量1%，多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯1%，乙基纤维素1%，磺酸盐类阴离子乳 化剂3%，黄原胶(增稠剂)0.1%，高碳醇脂肪酸酯复合物（消泡剂)0.1%，卡松(防腐剂)0.1%， 水补足余量。
[0048] 实施例14: 一种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量1%，领苯二甲酸纤维素酯10%，聚氧乙烯脂肪酸酯分散剂10%，聚氧烷基 醚乳化剂10%，甲壳胺(增稠剂)2%，聚二甲基硅氧烷(消泡剂）1%，异噻唑类(防腐剂)0.5%，水 补足余量。
[0049] 实施例15: -种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量50%，多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯1%，羟乙基纤维素1%，磷酸酯类乳化剂 3%，明胶(增稠剂)0.5%，聚醚类(消泡剂)0.3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0050] 实施例16: -种甲基嘧啶磷微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷含量50%，聚醋酸丙烯酯10%，乙二胺10%，聚氧烷基醚乳化剂4%，大豆蛋白胶 (增稠剂)2%，高碳醇脂肪酸酯复合物(消泡剂)1%，卡松(防腐剂)0.5%，水补足余量。
[0051] 实施例17:本发明提供一种农药制剂微囊悬浮剂的制备方法，其详细的制备方法 如下： 1)将相应质量的农药制剂与油性囊材混合搅拌成油相，搅拌0.5~lh，加温至50~80 °C，得到油相液体。
[0052] 2)在其他反应器中加入相应质量的水与助剂，搅拌至完全溶解，加温 至50~80°C， 得到水相液体。
[0053] 3)将步骤1)中得到的油相液体缓慢加入至步骤2)得到水相液体中，加入过程中， 采用变频剪切，转速为1~2万转/分钟，当油相液体完全加入到水相液体中，将剪切速率维 持在2~3万转/分钟，剪切30分钟，进行初步乳化。
[0054] 4)将水性囊材加入步骤3)得到的初乳液中，进行聚合反应，温度恒定在50~80°C， 混合搅拌2~4h，接着加入相应质量的分散剂、增稠剂和防腐剂，混合搅拌2~4h得到产品。 [0055]实施例18:根据实施例17中的生产方法，生产得到的实施例1-12的产品，其所得的 广品技术指标如下表所不：
由上表可以看出微囊悬浮剂的粒剂的大小与剪切速度、有效成分与囊材比例、囊材种类、反 应温度、反应时间有关。实施例1-16控制反应的温度在55°C ± 2°C，剪切速度为2万转/分钟， 聚合时间为2h。实施例1与实施例3对比可以得到、当囊材使用量相同，有效成分增加，有效 成分的包封率降低。而当有效成分在20-30%，选择合适的成囊条件，可以达到产品最佳的包 封率、悬浮率与比表面积，取得最佳的应用效果。
[0056]实施例19:将实施例1-12中的配方进行效果测试，具体的实验结果如下表所示：
由上述对比试验中可以看出玻璃面为光滑表面，微囊悬浮剂在玻璃面的速释性不受影 响，在油漆面和石灰面的表面速释性逐渐降低，主要原因是甲基嘧啶磷微囊悬浮剂可渗透 入油漆面与石灰面。
[0057]由实施例1-16的实施效果可以看出，甲基嘧啶磷微囊悬浮剂以进入涂料应用为目 的，比表面积尽量缩小以及强化囊壁的物理强度以保护在碱性环境下的药效是必要的。由 试验数据可以看出，粒剂大，比表面积小的微囊悬浮剂类型快速防效较差，但是持效期长。 [0058]实施例20:-种毒死蜱微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：毒死蜱含量50%， 聚醋酸丙烯酯1%，乙二胺1%，聚氧烷基醚乳化剂2%，大豆蛋白胶0.5%，高碳醇脂肪酸酯复合 物0.1%，卡松0.2%，水补足余量。
[0059]实施例21:-种毒死蜱微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：毒死蜱含量40%， 领苯二甲酸纤维素酯3%，聚苯乙烯磺酸钠3%，萘磺酸盐4%，甲壳胺3%，聚二甲基硅氧烷1%，异 噻唑类0.6%，水补足余量。
[0060] 实施例22:-种毒死蜱微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:毒死蜱含量10%， 聚丙烯酸酯5%，乙基纤维素5%，硫酸酯类润湿剂6%，黄原胶1%，有机硅0.3%，苯甲酸0.4%，水 补足余量。
[0061] 实施例23:-种毒死蜱微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:毒死蜱含量25%， 聚酰胺8%，羟乙基纤维素8%，聚氧乙烯脂肪酸酯8%，明胶0.5%，聚醚类0.7%，苯甲酸钠0.8%， 水补足余量。
[0062]实施例24:-种毒死蜱微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:毒死蜱含量10%， 多功能团的氨基塑料8%，乙二胺3%，磺酸盐类阴离子乳化剂10%，大豆蛋白胶2%，高碳醇脂肪 酸酯复合物〇. 5%，卡松1%，水补足余量。
[0063]实施例25:-种毒死蜱微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：毒死蜱含量40%， 聚氨酯3%，聚苯乙烯磺酸钠5%，磷酸酯类乳化剂6%，甲壳胺2%，聚二甲基硅氧烷0.7%，异噻唑 类0.2%，水补足余量。
[0064]实施例26:-种毒死蜱微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:毒死蜱含量10%， 多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯5%，乙基纤维素8%，聚氧烷基醚乳化剂8%，黄原胶3%，有机硅1%， 苯甲酸0.8%，水补足余量。
[0065]实施例27:-种毒死蜱微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：毒死蜱含量25%， 聚氨酯1%，羟乙基纤维素3%，萘磺酸盐2%，明胶1%，聚醚类0.5%，苯甲酸钠1%，水补足余量。 [0066]实施例28:-种毒死蜱微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：毒死蜱含量30%， 领苯二甲酸纤维素酯3%，乙二胺1%，硫酸酯类润湿剂4%，大豆蛋白胶2%，高碳醇脂肪酸酯复 合物0.3%，卡松0.4%，水补足余量。
[0067]实施例29:-种毒死蜱微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：毒死蜱含量30%， 聚丙烯酸酯5%，聚苯乙烯磺酸钠1%，聚氧乙烯脂肪酸酯10%，甲壳胺0.5%，聚二甲基硅氧烷 1%，异噻唑类0.6%，水补足余量。
[0068]实施例30:-种毒死蜱微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：毒死蜱含量50%， 聚酰胺1%，乙基纤维素5%，磺酸盐类阴离子乳化剂6%，黄原胶0.5%，有机硅0.5%，苯甲酸1%， 水补足余量。
[0069]实施例31:根据实施例17中的生产方法，生产得到的实施例21 -30的产品，其所得 的广品技术指标如下表所不：
从上表可以看出，采用本发明的配方和方法生产的毒死婢微囊悬浮剂，其最终产品的 包封率达到97%以上，其悬浮率也较好，相比于毒死婢的其他剂型，其农药制剂有良好的低 温热贮效果，解决了制剂的储存稳定性的问题。
[0070]实施例31:根据实施例17中的生产方法，生产得到的实施例21 -30的产品，其所得 的产品在应用过程中的对比结果如下：
从上述两个表可以看出，本发明的毒死蜱微囊悬浮剂在实际使用过程中对于各种害虫 局较好的杀灭效果，对防治作物的药害减少，能够提高产量。本发明产品的剂型和药效更为 稳定，产品的有效期和药效更长，满足人们实际农药的投放需求。
[0071] 实施例32:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量10%，多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯5%，羟乙基纤维素5%，磷酸酯类乳化剂10%，明 胶(增稠剂)〇. 5%，聚醚类(消泡剂)0.3%，苯甲酸钠0.5%，水补足余量。
[0072] 实施例33:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量40%，聚醋酸丙烯酯10%，乙二胺10%，聚氧烷基醚乳化剂5%，大豆蛋白胶(增稠 剂）3%，高碳醇脂肪酸酯复合物(消泡剂)0.5%，卡松(防腐剂)0.3%，水补足余量。
[0073] 实施例34:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量30%，领苯二甲酸纤维素酯10%，聚苯乙烯磺酸钠10%，萘磺酸盐10%，甲壳胺(增 稠剂）1.5%，聚二甲基硅氧烷(消泡剂)0.7%，异噻唑类(防腐剂)0.7%，水补足余量。
[0074] 实施例35:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量1%，聚丙烯酸酯1%，乙基纤维素1%，硫酸酯类润湿剂5%，黄原胶(增稠剂）2%， 有机硅(消泡剂)〇. 1%，苯甲酸(防腐剂)〇. 1%，水补足余量。
[0075] 实施例36:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量10%，聚酰胺5%，羟乙基纤维素5%，聚氧乙烯脂肪酸酯5%，明胶(增稠剂）2%，聚 醚类(消泡剂)1%，苯甲酸钠(防腐剂)〇. 1%，水补足余量。
[0076] 实施例37:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量50%，多功能团的氨基塑料10%，乙二胺10%，磺酸盐类阴离子乳化剂10%，大豆 蛋白胶(增稠剂）1.5%，高碳醇脂肪酸酯复合物(消泡剂)0.1%，卡松(防腐剂)0.5%，水补足 余量。
[0077] 实施例38:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量50%，聚氨酯10%，聚苯乙烯磺酸钠10%，磷酸酯类乳化剂10%，甲壳胺(增稠剂） 2%，聚二甲基硅氧烷(消泡剂)1%，异噻唑类(防腐剂)1%，水补足余量。
[0078] 实施例39:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量30%，多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯8%，乙基纤维素8%，聚氧烷基醚乳化剂7%，黄 原胶(增稠剂）1%，有机硅(消泡剂)〇. 5%，苯甲酸(防腐剂)1%，水补足余量。
[0079] 实施例40:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量20%，聚醋酸丙烯酯5%，羟乙基纤维素5%，萘磺酸盐5%，明胶(增稠剂）0.5%，聚 醚类(消泡剂)〇. 7%，苯甲酸钠(防腐剂)0.3%，水补足余量。
[0080] 实施例41: 一种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量1%，领苯二甲酸纤维素酯10%，乙二胺10%，硫酸酯类润湿剂10%，大豆蛋白胶 (增稠剂）〇. 1%，高碳醇脂肪酸酯复合物(消泡剂)〇.3%，卡松(防腐剂)0.7%，水补足余量。
[0081] 实施例42:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的 百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量50%，聚丙烯酸酯1%，聚苯乙烯磺酸钠1%，聚氧乙烯脂肪酸酯6%，甲壳胺（增稠 剂），2%，聚二甲基硅氧烷(消泡剂），1%，异噻唑类(防腐剂)1%，水补足余量。
[0082] 实施例43:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量20%，聚酰胺5%，乙基纤维素5%，磺酸盐类阴离子乳化剂8%，黄原胶(增稠剂） 0.5%，有机硅(消泡剂)0.5%，苯甲酸(防腐剂)0.7%，水补足余量。
[0083] 实施例44:一种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量50%，多功能团的氨基塑料10%，羟乙基纤维素10%，磷酸酯类乳化剂7%，明胶 (增稠剂)1%，聚醚类(消泡剂)〇. 7%，苯甲酸钠(防腐剂)0.3%，水补足余量。
[0084] 实施例45:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量1%，聚氨酯10%，乙二胺10%，聚氧烷基醚乳化剂5%，大豆蛋白胶(增稠剂)4%，高 碳醇脂肪酸酯复合物(消泡剂)0.1%，卡松(防腐剂)0.1%，水补足余量。
[0085] 实施例46:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量40%，多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯10%，聚苯乙烯磺酸钠10%，萘磺酸盐10%，甲壳 胺(增稠剂)3%，聚二甲基硅氧烷(消泡剂)1%，异噻唑类(防腐剂)0.5%，水补足余量。
[0086] 实施例47:-种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下:高效氯 氟氰菊酯含量10%，聚醋酸丙烯酯5%，乙基纤维素5%，硫酸酯类润湿剂8%，黄原胶(增稠剂） 5%，有机硅(消泡剂)0.3%，苯甲酸(防腐剂)0.1%，水补足余量。
[0087] 实施例48:根据实施例17中的生产方法，生产得到的实施例32-47的产品，其所得 的广品技术指标如下表所不：
从上表可以看出，采用本发明的配方和方法生产的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其最 终产品的包封率达到97%以上，其悬浮率也较好，相比于高效氯氟氰菊酯的其他剂型，其农 药制剂有良好的低温热贮效果，解决了制剂的储存稳定性的问题。
[0088]实施例49:将实施例32-47中的配方进行效果测试，具体的实验结果如下表所示：
从上述两表可以看出，本发明生产的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂在卫生和农田领域内 对于害虫均有较好的防治效果，同时由于本身微囊悬浮剂的有效期和药效更长，本发明的 产品相比于市面上的产品具有更长的药剂防效期，大大缩减了农药的投放成本。本发明提 高了高效氯氟氰菊酯的含量，根据用途不同，制备不同含量的高效氯氟氰菊酯，高含量的高 效氯氟氰菊酯减少生产成本、包装成本及运输成本，在同等有效成分的用量的条件下，可以 减少产品的用量，减少产品的淋溶。
[0089]实施例50:-种甲草胺微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：甲草胺含量60%， 聚氨酯10%，乙基纤维素10%，磺酸盐类阴离子乳化剂3%，黄原胶(增稠剂)0.5%，有机硅(消泡 剂)0.3%，苯甲酸0.2%，水补足余量。
[0090]实施例51:-种甲草胺微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：甲草胺含量60%， 多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯1%，羟乙基纤维素1%，磷酸酯类乳化剂10%，明胶(增稠剂）0.5%， 聚醚类(消泡剂)1 %，卡松(防腐剂)0.1 %，水补足余量。
[0091 ]实施例52: -种甲草胺微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下甲草胺含量50%， 聚醋酸丙烯酯9%，聚苯乙烯磺酸钠9%，聚氧烷基醚乳化剂7%，黄原胶(增稠剂）4%，有机硅 (消泡剂)〇.3%，高碳醇脂肪酸酯复合物(防腐剂)1%，水补足余量。
[0092]实施例53:-种甲草胺微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：甲草胺含量40%， 聚丙烯酸酯5%，乙二胺5%，萘磺酸盐分散剂5%，大豆蛋白胶(增稠剂）5%，聚二甲基硅氧烷 (消泡剂)〇. 8%，异噻唑类(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0093]实施例54:-种甲草胺微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：甲草胺含量30%， 聚酰胺5 %，聚苯乙烯磺酸钠5%，磺酸盐类分散剂3%，大豆蛋白胶(增稠剂）0.5%，聚醚(消 泡剂)0.3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0094]实施例55:-种甲草胺微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：甲草胺含量30%， 聚氨酯2%，羟乙基纤维素2%，聚氧乙烯脂肪酸酯分散剂5%，大豆蛋白胶(增稠剂）0.5%，聚醚 (消泡剂)〇. 3%，苯甲酸钠(防腐剂)0.1%，水补足余量。
[0095]实施例56:-种甲草胺微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：甲草胺含量20%， 多功能团的氨基塑料1%，羟乙基纤维素1%，硫酸酯类润湿剂3%，大豆蛋白胶(增稠剂）0.5%， 聚二甲基硅氧烷(消泡剂)〇. 3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0096]实施例57:-种甲草胺微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：甲草胺含量20%， 聚氨酯、2%，乙基纤维素2%，磺酸类阴离子乳化剂4%，大豆蛋白胶(增稠剂）3%，有机硅(消 泡剂)0.5%，异噻唑类(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0097]实施例58:-种甲草胺微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：甲草胺含量20%， 聚脲、2%，羟乙基纤维素2%，羧酸盐类分散剂3%，甲壳胺(增稠剂）5%，有机硅(消泡剂)0.3%， 卡松(防腐剂)〇. 2%，水补足余量。
[0098]实施例59:-种甲草胺微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：甲草胺含量50%， 聚氨酯10%，乙基纤维素10%，萘磺酸盐分散剂3%，甲壳胺(增稠剂）0.5%，有机硅（消泡剂） 0.3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0099] 实施例60:-种甲草胺微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：甲草胺含量10%， 聚氨酯1%，乙二胺1%，磺酸盐类阴离子乳化剂3%，黄原胶(增稠剂），1%聚二甲基硅氧烷(消 泡剂)0.3 %，卡松(防腐剂)0.1 %，水补足余量。
[0100] 实施例61:-种甲草胺微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下：甲草胺含量10%， 聚酰胺10%，乙基纤维素10%，聚氧烷基醚乳化剂10%，黄原胶(增稠剂)5%，有机硅（消泡剂） 1 %，卡松(防腐剂)1 %，水补足余量。
[0101]实施例62:根据实施例17中的生产方法，生产得到的实施例50-61的产品，其所得 的广品技术指标如下表所不：
从上表可以看出，采用本发明的配方和方法生产的甲草胺微囊悬浮剂，其最终产品的 包封率达到97%以上，其悬浮率也较好，相比于甲草胺的其他剂型，其农药制剂有良好的低 温热贮效果，解决了制剂的储存稳定性的问题。
[0102]实施例63:将实施例50-61中的配方进行效果测试，具体的实验结果如下表所示，
从上表中可以看出，本发明的甲草胺微囊悬浮剂在实际使用过程中，对于多种杂草均 有较好的防治效果，同时其本身在施药后长时间内，药效稳定，大大缩减了农药的投放成 本。
[0103] 实施例64: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量50%，聚氨酯8%，乙二胺8%，聚氧乙烯脂肪酸酯10%，黄原胶(增稠剂)2%，有机 硅(消泡剂)1%，苯甲酸1%，水补足余量。
[0104] 实施例65: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量50%，多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯6%，乙基纤维素6%，磷酸酯类乳化剂8%，黄 原胶(增稠剂)1.5%，有机硅(消泡剂)0.8%，卡松(防腐剂)0.1 %，水补足余量。
[0105] 实施例66: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量40%，聚氨酯8%，聚苯乙烯磺酸钠8%，聚氧烷基醚乳化剂5%，黄原胶(增稠剂） 0.4%，聚醚(消泡剂)0.5%，卡松(防腐剂)0.3%，水补足余量。
[0106] 实施例67: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量30%，聚氨酯5%，乙基纤维素5%，聚氧烷基醚乳化剂3%，甲壳胺（增稠剂） 0.5%，高碳醇脂肪酸酯复合物(消泡剂)0.3%，苯甲酸(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0107] 实施例68: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量30%，聚氨酯4%，羟乙基纤维素4%，磺酸盐类阴离子乳化剂3%，黄原胶(增稠 剂）1%，聚二甲基硅氧烷(消泡剂)0.3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0108] 实施例69: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量20%，多功能团的氨基塑料3%，聚苯乙烯磺酸钠3%，聚氧烷基醚乳化剂3%，明 胶 (增稠剂）0.5%，高碳醇脂肪酸酯复合物(消泡剂)0.3%，苯甲酸钠(防腐剂)0.2%，水补足 余量。
[0109] 实施例70: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量20%，聚酰胺2%，乙二胺2%，硫酸酯类乳化剂4%，明胶(增稠剂）0.5%，有机硅 (消泡剂)〇. 3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0110] 实施例71: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量10%，聚氨酯1.5%，聚苯乙烯磺酸钠1.5%，聚氧乙烯脂肪酸酯3%，黄原胶(增 稠剂）0.5%，有机硅(消泡剂)0.3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0111] 实施例72: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量10%，聚丙烯酸酯1.5%，羟乙基纤维素1.5%，磺酸盐类阴离子乳化剂3%，黄原 胶(增稠剂），〇.5%聚醚醇酯(消泡剂)0.3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0112] 实施例73: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量10%，领苯二甲酸纤维素酯8%，聚苯乙烯磺酸钠8%，萘磺酸盐7%，黄原胶(增 稠剂)0.5%，聚二甲基硅氧烷(消泡剂)0.3%，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0113] 实施例74: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量1%，多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯1%，乙基纤维素1%，磺酸盐类阴离子乳化剂 3%，黄原胶(增稠剂)0.1%，高碳醇脂肪酸酯复合物(消泡剂)0.1%，卡松(防腐剂)0.1%，水补 足余量。
[0114] 实施例75: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量1%，领苯二甲酸纤维素酯8%，磷酸酯类乳化剂8%，聚氧烷基醚乳化剂10%， 甲壳胺(增稠剂)2%，聚二甲基硅氧烷(消泡剂)1%，异噻唑类(防腐剂)0.5%，水补足余量。
[0115] 实施例76: -种甲霜灵微囊悬浮剂，其中各组分的百分含量如下： 甲霜灵含量50%，多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯1%，羟乙基纤维素1%，聚氧乙烯脂肪酸酯分 散剂3%，明胶(增稠剂)0.1 %，聚醚类(消泡剂)0.1 %，卡松(防腐剂)0.2%，水补足余量。
[0116] 实施例77:根据实施例17中的生产方法，生产得到的实施例64-76的产品，其所得 的广品技术指标如下表所不：
从上表中可以看出，本发明的甲霜灵微囊悬浮剂在实际使用过程中，对于谷子白发病 均有较好的防治效果，同时其本身在施药后长时间内，药效稳定，大大缩减了农药的投放成 本。由于甲霜灵持续单独使用，容易引发菌株的抗性，通过微囊包裹甲霜灵，持续性释放，减 少了菌株的抗性。
[0117] 需要说明的是，上述仅仅是本发明的较佳实施例，并非用来限定本发明的保护范 围，在上述实施例的基础上所做出的任意组合或等同变换均属于本发明的保护范围。
[0118] 实施例78:根据实施例17中的生产方法，生产得到的实施例64-76的产品，其所得的产 品在低温、热贮、碱性条件下有效成分的稳定性如下表所示：
上表为甲霜灵微囊悬浮剂在54°C、零下18°C、pH为9的碱性常温处理，储存30天，有效成 分甲霜灵的降解率，由上表可以看出，本发明的制备的微囊悬浮剂，可以很好的保护有效成 分在低温、热贮条件下的稳定性，使得甲霜灵可以对抗碱性条件，降低甲霜灵在碱性条件下 的降解率。此外，在零下-18°C条件下，储存后的微囊悬浮剂，恢复到常温后，并不影响其药 效，也不会增加对靶向作物的药害。
[0119]需要说明的是，上述仅仅是本发明的较佳实施例，并非用来限定本发明的保护范 围，在上述实施例的基础上所做出的任意组合或等同变换均属于本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种稳定型农药微囊悬浮剂，其特征在于，所述的稳定型农药微囊悬浮剂中各组分 的百分含量如下：有效成分1%~60%，油性囊材1%~10%，水性囊材1%~10%，助剂2%~ 10%，消泡剂0.1~1%、增稠剂0.1~5%、防腐剂0.1~1%、余量为水； 所述的油性囊材为聚氨酯、多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯、聚醋酸丙烯酯、邻苯二甲酸纤 维素酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺、多功能团的氨基塑料中的一种； 所述的水性囊材为乙基纤维素、羟乙基纤维素、乙二胺、聚苯乙烯磺酸钠中的一种； 所述的有效成分为甲基嘧啶磷、毒死蜱、高效氯氟氰菊酯、甲霜灵和甲草胺中的一种。2. 根据权利要求1所述的稳定型农药微囊悬浮剂，其特征在于，所述的农药制剂为甲基 嘧啶磷时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下：甲基嘧啶磷1%~50%，油性囊材1%~ 10%，水性囊材1%~10%，助剂3%~10%，消泡剂0· 1~1%、增稠剂0· 1~2%、防腐剂0· 1~0.5%、 余量为水。3. 根据权利要求1所述的稳定型农药微囊悬浮剂，其特征在于，所述的农药制剂为高效 氯氟氰菊酯时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下:高效氯氟氰菊酯1%~50%，油性囊材 1%~10%，水性囊材1%~10%，助剂5%~10%，消泡剂0.1%~1%、增稠剂0.1%~5%、防腐剂0.1% ~1%、余量为水。4. 根据权利要求1所述的稳定型农药微囊悬浮剂，其特征在于，所述的农药制剂为毒死 婢时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下：毒死蜱10%~50%，油性囊材1%~8%，水性囊 材1%~8%，助剂2%~10%，消泡剂0.1-1%、增稠剂0.5-3%、防腐剂0.2-1%、余量为水。5. 根据权利要求1所述的稳定型农药微囊悬浮剂，其特征在于，所述的农药制剂为甲霜 灵时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下：甲霜灵1%~50%，油性囊材1%~8%，水性囊材 1%~8%，助剂3%~10%，消泡剂0.1%~1%、增稠剂0.1%~2%、防腐剂0.1%~1%、余量为水。6. 根据权利要求1所述的稳定型农药微囊悬浮剂，其特征在于，所述的农药制剂为甲草 胺时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下：甲草胺10%~60%，油性囊材1%~10%，水性囊 材1%~10%，助剂3%~10%，消泡剂0.3%-1%、增稠剂1-5%、防腐剂0.1-1%、余量为水。7. 根据权利要求1所述的稳定型农药微囊悬浮剂，其特征在于，所述的助剂为磺酸盐类 阴离子乳化剂、磷酸酯类乳化剂、聚氧烷基醚乳化剂、萘磺酸盐、硫酸酯类润湿剂、聚氧乙烯 脂肪酸酯分散剂中的一种。8. 根据权利要求1所述的稳定型农药微囊悬浮剂，其特征在于，所述的增稠剂为有机增 稠剂，所述的有机增稠剂为黄原胶、明胶、大豆蛋白胶、甲壳胺中的一种或多种。9. 根据权利要求1所述的稳定型农药微囊悬浮剂，其特征在于，所述的消泡剂为有机 硅、聚醚类、高碳醇脂肪酸酯复合物、聚二甲基硅氧烷一种或多种;所述的防腐剂为苯甲酸， 苯甲酸钠、卡松、甲醛、异噻唑类中的一种或多种。10. -种根据权利要求1所述的稳定型农药微囊悬浮剂的制备方法，其特征在于，所述 的详细的制备方法如下： 1) 将相应质量的农药制剂与油性囊材混合搅拌成油相，搅拌0.5~lh，加温至50~80 °C，得到油相液体； 2) 在其他反应器中加入相应质量的水与助剂，搅拌至完全溶解，加温至50~80°C，得到 水相液体； 3) 将步骤1)中得到的油相液体缓慢加入至步骤2)得到水相液体中，加入过程中，采用 变频剪切，转速为1~2万转/分钟，当油相液体完全加入到水相液体中，将剪切速率维持在2 ~3万转/分钟，剪切30分钟，进行初步乳化； 4)将水性囊材加入步骤3)得到的初乳液中，进行聚合反应，温度恒定在50~80°C，混合 搅拌2~4h，接着加入相应质量的分散剂、增稠剂和防腐剂，混合搅拌2~4h得到产品。
【专利摘要】本发明公开了一种稳定型农药微囊悬浮剂，所述的农药微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下：有效成分？1%～60%，油性囊材？1%～10%，水性囊材？1%～10%，助剂2%～10%，消泡剂0.1～1%、增稠剂0.1～5%、防腐剂0.1～1%、余量为水；本发明的配方和生产方法中不使用有机溶剂，在制备过程中先将农药产品与助剂混合，避免了生产过程中使用有机溶剂助溶；本发明选择合适的分散剂与囊材的配伍，增加了农药微囊悬浮剂的悬浮率，有良好的低温热贮效果，解决了现有技术生产的农药制剂具有悬浮率低、严重分层和结决等问题。
【IPC分类】A01P13/00, A01P7/04, A01N57/16, A01P3/00, A01N53/08, A01N25/04, A01N37/26, A01P7/02, A01N25/28, A01N37/46
【公开号】CN105557747
【申请号】CN201610071778
【发明人】汪莘杰, 汪茂勤, 冯乃林, 王欣欣
【申请人】南京高正农用化工有限公司
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2016年2月2日
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