粉末状毛发着色和漂白组合物的制作方法
专利名称：粉末状毛发着色和漂白组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及粉末状毛发着色和漂白组合物，所述组合物被配制用于供消费者加水 使用。
背景技术：
当前零售的大多数氧化性毛发着色剂产品基于液体形式的两组分、三组分或四组 分体系，所述体系由下列组成1)包含水和过氧化氢的显色剂，幻包含水、氧化染料前体和 碱化剂的调色基底，和任选的；3)与1)和2、混合的其它包含溶剂的组分，以及任选的4)后 处理毛发调理剂。由于移动较大体积的物质，尤其是水和溶剂，因此包装是复杂的，并且运 输成本可观。配制以供消费者加水使用的粉末状产品形式使这两个问题的影响最小化，因 此以较低的成本提供环境友好的产品。粉末状毛发着色和漂白组合物是本领域已知的，然而相对于液体产品形式，对开 发此产品形式的关注不是很高。这使得粉末形式产品的性能无法与液体形式产品相比。通 常所观察到的粉末形式产品表现不佳的方面包括炫染度低和上色性差，从而导致对灰白毛 发的染色效率较低。此外，由于需要稳定染料前体以防止在与水混合之前反应，由于缺乏稳定染料前 体的方法，因此染料前体的选择仅限于可以硫酸盐或盐酸盐形式获得的那些，从而限制了 色调的多样性。虽然已提出稳定和/或涂覆产品中一种或多种组分的建议，然而此类处理 将增加成本，因此对于通常定位为环境友好的低成本产品的此产品形式而言，这是不适宜 的。此外，对于此产品形式，当将产品与水混合并且碱与氨源反应时，将不可避免地发 生氨的生成。此氨味使得此产品形式的配制过程非常令人不悦。基于前文所述，需要提供粉末状毛发着色和漂白组合物，所述组合物可提供令人 满意程度的炫染性和上色性以使得它们可用于灰白毛发，具有提供更广泛多样化色调的可 能，并且降低对毛发造成的损伤，同时易于配制并且当与水混合使用时具有令人愉快的气 味，并且具有充分的架藏稳定性。没有任何现有技术能提供本发明的全部优点和有益效果。发明概述本发明涉及粉末状毛发着色或漂白组合物，所述组合物包含a)至少一种碳酸根离子、氨基甲酸根离子、碳酸氢根离子的固体源、或它们的混合 物；b)至少一种氧化剂固体源；c)至少一种铵离子固体源；和d)交联羧酸聚合物增稠剂，所述增稠剂具有不超过约10微米的粒度。在粉末状 组合物与水混合时，所述增稠剂的量可提供约至约3%的浓度。当使用布氏粘度计锭子 S52在0. 5rpm测定时，所述增稠剂可向分散的组合物提供约IOOOOmPas至约20000mPas的 粘度和约8. 5至约9. 4的pH。
本发明还涉及将毛发着色或漂白的方法，所述方法包括以下步骤a)提供上述组合物；b)使所述组合物与指定量的水混合；c)将所述分散的组合物施用到毛发上；d)使所述分散的组合物在毛发上保留约2至约60分钟；以及e)将所述分散的组合物从毛发上漂洗掉。在施用到毛发上后，本发明提供令人满意程度的炫染性和上色性以使得它们可用 于灰白毛发，具有提供更广泛多样化色调的可能，并且降低对毛发造成的损伤，同时易于配 制并且当与水混合使用时具有令人愉快的气味，并且具有充分的架藏稳定性。发明详述虽然本说明书通过特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求作出结论，但应 该相信由下列说明可更好地理解本发明。本文所用术语待处理的“毛发”可以是“有生命的”，即生命体上的，或“没有生命 的”，即假发、假眉毛或其它无生命角质纤维聚集体。哺乳动物的毛发、优选人类的毛发是优 选的。然而，羊毛、软毛和其它包含角质的纤维也适于用作本发明组合物的底物。所有百分比均按所述总组合物的重量计，除非另外特别说明。当在处理期间使用 一种以上的组合物时，总重量被认为是同时施用在毛发上的所有组合物的总重量(即存在 于“头上”的重量)，除非另外指明。所有比率均为重量比率，除非另外特别说明。所有摩尔 浓度均按所述总组合物的体积计并且表示为一升组合物中组分的摩尔数或“mol/L”。当在 处理期间使用一种以上的组合物时，总体积被认为是同时施用到毛发上的所有组合物的总 体积(即存在于“头上”的体积)，除非另外指明。如本文所用，“组合物”或“粉末组合物”涉及粉末形式的本发明组合物，以此形式 向消费者提供所述产品，并且“分散的组合物”涉及通过将粉末组合物与指定量的水混合而 提供的流体组合物。碳酸根离子来源根据本发明，所述组合物包含碳酸根离子或氨基甲酸根离子或碳酸氢根离子或过 氧一碳酸根离子的固体源、或它们的任何混合物。在所述组合物中提供本文中所述离子的 固体源以在所述粉末组合物与水混合时提供至少0.2mol/l的浓度。在粉末组合物与水 混合时，本发明组合物旨在提供优选约0. 4mol/l至约2. Omol/1，更优选约0. 5mol/l至约 1. 5mol/l的所述离子源。可使用这些离子的任何固体源。适用于本文的来源包括碳酸根、氨基甲酸根和碳 酸氢根离子的钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、镁盐、钡盐、铵盐以及它们的混合物，如碳酸钠、碳酸 氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸锂、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碳酸铵、碳酸氢铵以及它们的混 合物。也可使用过碳酸盐来提供碳酸根离子源和氧化剂源。碳酸根离子、氨基甲酸根离子 和碳酸氢根离子的优选固体源是过碳酸钠、过碳酸钾、过碳酸钙、以及它们的混合物。氧化剂由此，依照本发明的组合物可形成过氧一碳酸根离子。这些离子典型由过氧化氢 和碳酸根离子来源之间的反应就地形成。因此，如本发明所述的组合物可包含至少一种氧 化剂源。优选用于本文中的氧化剂是水溶性固体过氧氧化剂。本文定义的“水溶性”是指
4在通常条件下每升去离子水中至少可溶0. lg，优选lg，更优选IOg的所述氧化剂。氧化剂 可用于黑色素的初始溶解和脱色(漂白)，并可促进毛干中氧化性染料前体的氧化(氧化染 色)。本领域已知的任何固体氧化剂均可用于本发明中。优选的水溶性氧化剂是能够在 水溶液中产生过氧化氢的无机过氧物质。水溶性过氧氧化剂是本领域熟知的，并且包括过 氧化氢、无机碱金属过氧化物(如高碘酸钠和过氧化钠)和有机过氧化物(如过氧化脲、 过氧化三聚氰胺)、以及无机过氧化氢合物盐漂白化合物(如过硼酸、过碳酸、过磷酸、过硅 酸、过硫酸等的碱金属盐)。这些无机过氧化氢合物盐可作为一水合物、四水合物等掺入。 也可使用烷基和芳基过氧化物和/或过氧化物酶。如果需要，可使用两种或更多种上述氧 化剂的混合物。优选用于本发明组合物中的是过碳酸盐(其可用于提供氧化剂源和碳酸根 离子源)、过硫酸盐、以及它们的组合。根据本发明，在粉末组合物与水混合时，所述组合物旨在提供优选约0. 1重量％ 至约10重量％，优选约1重量％至约7重量％，并且最优选约2重量％至约5重量％的氧 化剂。铵离子源根据本发明，所述组合物包含至少一种铵离子固体源。任何铵离子固体源均适合 用于本文中。优选的来源包括氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、磷酸铵、乙酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、 氨基甲酸铵、氢氧化铵、过碳酸盐、氨、以及它们的混合物。尤其优选硫酸铵、碳酸铵、氨基甲 酸铵、氨、以及它们的混合物。铵离子和碳酸根离子优选以3 1至1 10，优选2 1至 15的重量比率存在于所述组合物中。在粉末组合物与水混合时，本发明的组合物旨在提供优选约0. 1重量％至约10重 量％，优选约0. 5重量％至约5重量％，最优选约1重量％至约3重量％的铵离子。交联羧酸聚合物增稠剂在将所述组合物分散于水中时，本发明的前述组分提供过碳酸根基团，此过碳酸 根基团有助于在较短的时间内有效地漂白和着色。这使得炫染性和上色性改善至它们可用 于灰白毛发的程度。此外，通过使分散的组合物具有约8. 5至约9. 4，优选约9. 0至约9. 4 的PH，可降低过氧化物的浓度以减轻对毛发纤维的损伤，同时还可降低氨的释放，并且减轻 从其发出的气味。在与水混合后，必须将所述组合物的所得粘度控制在一定范围内以适于 使用者施用到毛发上。在粉末组合物与水混合以提供约至约3%浓度后，使用布氏粘度 计锭子S52在0. 5rpm测得的目标粘度为约IOOOOmPas至约20000mPas，优选约12000mPas 至约18000mPas。本领域的技术人员意识到，增稠剂的类型和含量不是影响最终所得组合物 粘度的唯一因素，其它组分和组分相互作用诸如加入盐、以及层状结构的形成等也是影响 因素。因此，为了提供所需的粘度，必须考虑其余的组分。根据本发明，所述组合物包含满 足所有下列条件的缓冲增稠剂(1)与组合物中其余固体组分相容以在储存寿命期间提供稳定性；(2)在与水混合时易于分散；(3)在与水混合时，短时间温和搅拌可提供适宜的粘度；以及(4)可将所述分散的组合物缓冲至适宜的pH。令人惊奇的是，现已发现粒度不超过约10微米，优选约0. 1微米至约7微米的交联羧酸聚合物在与水混合时可提供快速而有效的增稠作用，同时在本发明过碳酸盐体系中 提供适宜的粘度和目标PH。不受理论的约束，在本领域可得的多种高分子量和网络化聚合 物中，仅选择可提供快速而有效增稠作用而不会产生不可接受的团块，并且可提供所需粘 度而无需对此产品形式而言不可接受的长时间搅拌的聚合物。此外，本发明的交联羧酸聚 合物增稠剂可将所述分散的组合物缓冲至目标PH，此pH低于已知以粉末形式使用的其它 过碳酸盐体系的PH。可用于本文的交联羧酸聚合物可选自例如(i)交联丙烯酸均聚物；(ii)丙烯酸或(甲基)丙烯酸的共聚物以及丙烯酸或(甲基)丙烯酸C1-C30烷 基酯的共聚物。优选的聚合物是丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物。可高度用于本文的可商购 获得的交联羧酸聚合物包括以商品名Carbopol ETD 2020、10、980、981、卯4、2984、5984由 Noveon公司出售的产品。可通过使用配有标准实验室pH电极的Mettler Toledo MP220或MP225pH设备来 测定所述组合物的PH。在每次使用前，使用标准校准缓冲剂，并使用标准校准程序对设备进 行校准。自由基清除剂根据本发明，所述组合物还可包含自由基清除剂。在粉末组合物与水混合时，所述 自由基清除剂的量优选可提供约0. 1重量％至约10重量％，更优选约1重量％至约7重量％。可用于本文的自由基清除剂定义为能够与碳酸根基团反应，以通过一系列快速反 应将碳酸根基团转变成低活性物质的物质，即碳酸根清除剂。不受理论的约束，据信自由基清除剂转化碳酸根基团的能力取决于如下所示的电 荷转移反应能清除剂+⑶广一清除剂*++C032-其中反应能由以下定义AHr = AHf(产物)_AHf(反应物)= Δ Hf (yf 除剂 *+) + Δ Hf (CO32O _ Δ Hf (清除剂)-Δ Hf (CO3")依照本发明，所述组合物不包含其反应能为约Okcal/mol至约Hkcal/mol，优选 约1. 5kcal/mol至约9kcal/mol的自由基清除剂。可用于本文的自由基清除剂包括具有较低分子量的那些，其具有羟基和胺基的组 合，或羧基和胺基的组合，如烷醇胺和氨基酸。本文高度优选的自由基清除剂选自由下列组 成的组葡糖胺、甘氨酸、谷氨酸、精氨酸、赖氨酸、谷氨酰胺、组氨酸、丝氨酸、以及它们的混 合物。附加组分本发明的组合物还可包含附加成分，所述附加成分包括但不限于染发剂(诸如氧 化染料前体、非氧化性染料)、酶、表面活性剂、抗氧化剂、稳定剂(诸如异抗坏血酸)、螯合 剂、烫发活性物质、香料、还原剂(硫羟乳酸)、毛发膨胀剂和/或聚合物。下文详细描述这 些附加组分中的一些。
毛发染料本发明的毛发组合物优选为包含氧化染色组合物的毛发着色组合物。此类组合物 包含向毛发递送多种毛发颜色的氧化性毛发染料前体(也被称为主要中间体或显色剂)。 这些小分子被氧化剂活化并与其它分子反应以在毛干中形成较大的有色络合物。所述前体可被单独使用或者与其它前体联合使用，并且一种或多种前体可与一种 或多种偶合剂联合使用。偶合剂(也被称为颜色调节剂或次要中间体)通常是无色分子。 它们可在活化前体的存在下产生颜色，并且可与其它前体或偶合剂一起用于产生特定的颜 色效果或使颜色稳定。前体和偶合剂的选择将取决于所期望的颜色、色调和着色强度。本 文可单独或组合使用前体和偶合剂以提供具有多种色调的染料，所述色调从浅灰金黄色变 化至黑色。适用于本文所述组合物中的前体包括但不限于对苯二胺衍生物，例如苯-1，4- 二 胺(通常称为对苯二胺)；2-氯苯-1，4-二胺；N-苯基苯-1，4-二胺；N42-乙氧基乙 基)苯-1，4-二胺；2-[(4_氨基苯基)-(2-羟基乙基)-氨基]-乙醇(通常称为N，N-二 (2-羟基乙基)对苯二胺)；(2，5_ 二氨基苯基)-甲醇；1-(2'-羟基乙基)-2，5-二氨基 苯；2- (2，5- 二氨基苯基)-乙醇；N- (4-氨基苯基)苯-1，4- 二胺；2，6- 二甲基苯-1，4- 二 胺；2-异丙基苯-1，4- 二胺；1- [ (4-氨基苯基)氨基]-丙-2-醇；2-丙基苯-1，4- 二胺； 1，3_ 二 [(4-氨基苯基)(2-羟基乙基)氨基]丙-2-醇；N4，N4，2-三甲基苯-1，4-二胺； 2-甲氧基苯-1，4-二胺；1-(2，5-二氨基苯基)乙醇；1-(2，5-二氨基苯基)乙_1，2_ 二 醇；2，3- 二甲基苯-1，4- 二胺；N- (4-氨基-3-羟基苯基)-乙酰胺；2，6- 二基苯-1，4- 二 胺；2，5_ 二甲基苯-1，4-二胺；2-噻吩-2-基苯-1，4-二胺；2-噻吩-3-基苯-1，4-二 胺；2-吡啶-3-基苯-1，4- 二胺；1，1 ‘-联苯-2，5- 二胺；2-(甲氧基甲基)苯_1，4_ 二 胺；2-(氨基甲基)苯-1，4- 二胺；2-(2，5- 二氨基苯氧基)乙醇；N-[2-(2，5- 二氨基苯氧 基)乙基]-乙酰胺；N'，N-二甲基苯-1，4-二胺；N，N-二乙基苯-1，4-二胺；N，N-二丙基 苯-1，4- 二胺；2- [ (4-氨基苯基)(乙基)氨基]乙醇；2- [ (4-氨基-3-甲基苯基)-(2-羟 基乙基)_氨基]-乙醇；N-(2-甲氧基乙基)-苯-1，4-二胺；3-[(4_氨基苯基)氨基] 丙-1-醇；3-[(4_氨基苯基)-氨基]丙-1，2-二醇；N-{4-[(4-氨基苯基)氨基]丁基} 苯-1，4-二胺；2-[2-(2-{2-K2，5-二氨基苯基)-氧基]乙氧基}乙氧基)乙氧基]苯-1， 4-二胺；1，3_ 二(N(2-羟基乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇；2，2' _[1，2_乙二 基-二 -(氧基-2，1-乙二氧基)]-双苯-1，4- 二胺；对氨基苯酚衍生物，例如4-氨基苯 酚(通常称为对氨基苯酚)；4-甲基氨基苯酚；4-氨基-3-甲基苯酚；4-氨基-2-羟基甲 基苯酚；4-氨基-2-甲基苯酚；4-氨基-1-羟基-2-(2'-羟基乙基氨基甲基)苯；4-氨 基-2-甲氧基甲基苯酚；5-氨基-2-羟基苯甲酸；1- (5-氨基-2-羟基苯基)-乙-1，2- 二 醇；4-氨基-2- (2-羟基乙基)苯酚；4-氨基-3-(羟基甲基)苯酚；4-氨基-3-氟苯酚； 4-氨基-2-(氨基甲基)苯酚；4-氨基-2-氟-苯酚；1-羟基_2，4- 二氨基苯；邻苯二胺 衍生物，如3，4_ 二氨基苯甲酸以及它的盐；邻氨基苯酚衍生物，例如2-氨基苯酚(通常 称为邻氨基苯酚)；2，4- 二氨基苯酚；2-氨基-5-甲基苯酚；2-氨基-5-乙基苯酚；2-氨 基-6-甲基苯酚；N-(4-氨基-3-羟基苯基)-乙酰胺；和2-氨基-4-甲基苯酚；和杂环 衍生物，例如嘧啶-2，4，5，6-四胺(通常称为2,4,5,6-四氨基嘧啶)；1-甲基-IH-吡 唑-4，5-二胺；2-(4，5-二氨基-IH-吡唑-1-基)乙醇；N2, N2-二甲基吡啶-2，5-二胺；2-[(3-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)氨基]乙醇；6-甲氧基-N2-甲基吡啶_2，3-二胺；2， 5,6-三氨基嘧啶-4 (IH)-酮；吡啶-2，5- 二胺；1-异丙基-IH-吡唑-4，5- 二胺；1-(4-甲基 苄基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；1-(苄基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；1-(4-氯苄基)-IH-吡唑-4， 5-二胺；吡唑并[l，5-a]_嘧啶-3，7-二胺；5，6，7_三甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶_3_基胺 盐酸盐-J-甲基吡唑并[l，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐；2，5，6，7-四甲基吡唑并[l，5_a]嘧 啶-3-基胺盐酸盐；5，7-二-叔丁基吡唑并[l，5-a]嘧啶_3_基胺盐酸盐；5，7-二-三氟 甲基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐；2-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7- 二胺盐酸 盐；4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶；2，3-二氨基-6，7-二氢吡唑并[l，2_a]吡唑_1(5H)_酮 二甲磺酸盐；1-羟基乙基_4，5- 二氨基吡唑；2，5- 二氨基苯基乙醇；以及它们的盐。
其它前体选自由下列组成的组N-(3-呋喃基甲基)苯-1，4-二胺；N-噻吩-3-基 甲基苯-1，4- 二胺；N-(2-呋喃基甲基)苯-1，4- 二胺；N-噻吩-2-基甲基苯_1，4_ 二胺；
3-(2，5- 二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺；2- [3- (3-氨基苯基氨基)-丙烯基]-苯-1，4- 二 胺；2- [3- (4-氨基苯基氨基)-丙烯基]-苯-1，4- 二胺；2- (6-甲基-吡啶-2-基)-苯-1，
4-二胺；2-吡啶-2-基苯-1，4- 二胺；2-[3-(4-氨基苯基氨基)_丙烯基]-苯_1，4_ 二 胺；2- [3- (3-氨基苯基氨基)-丙烯基]-苯-1，4- 二胺；3- (2，5- 二氨基苯基)-N-乙基丙 烯酰胺；2-噻唑-2-基苯-1，4-二胺；4-羟基苯甲酸(2，5-二氨基亚苄基)-酰胼；3'-氟 联苯-2，5- 二胺；2-丙烯基-苯-1，4- 二胺；2 ‘-氯联苯-2，5- 二胺；N-噻吩_3_基甲基 苯-1，4-二胺；N-(3-呋喃基甲基)苯-1，4-二胺；4'-甲氧基-联苯_2，5-二胺；N-(4-氨 基-苄基)-苯-1，4- 二胺；N- [4-氨基-2- (2-羟基乙基)-2H-吡唑-3-基]-3- (5-氨 基-2-羟基苯基)丙烯酰胺盐酸盐；4-氨基-2-丙基氨基甲基苯酚；4-氨基-2-(异丙基 氨基甲基)-苯酚盐酸盐；4-氨基-2- [ (2-羟基-5-硝基苯基氨基)-甲基]-苯酚盐酸盐；
4-氨基-2-(吡啶-3-基氨基甲基)-苯酚；5-环丁基氨基-2-甲基苯酚；4，5-二氨基-1-甲 基-IH-吡唑-3-甲腈；3-甲氧基-1-丙基-IH-吡唑-4，5-二胺；3-甲氧基_1_(2_甲氧 基乙基)-IH-吡唑-4，5-二胺；1-(2-氨基乙基)-3-甲氧基-IH-吡唑_4，5_ 二胺；8-甲 氧基-1，2，4，5-四氢吡唑并[5，1-d] [1,3,5]氧二氮卓_9_胺；1-(2-羟基乙基)_3_甲氧 基-IH-吡唑-4，5-二胺；1-环己基-3-甲氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；6-甲氧基-1-甲 基-2，3-二氢-IH-咪唑并[1,2-b]吡唑-7-胺；2-甲氧基-4，5，6，7-四氢吡唑并[1,5-a] 嘧啶-3-胺；3-甲氧基-1-辛基-IH-吡唑-4，5- 二胺；3-甲氧基-1-戊基-IH-吡唑-4，
5-二胺；6-甲氧基-2，3-二氢-IH-咪唑并[1,2-b]吡唑_7_胺；3-甲氧基-N5，N5-二甲 基-1-丙基-IH-吡唑-4，5-二胺；1-己基-3-甲氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；1_ 丁基-3-甲 氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；1-异丙基-3-甲氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；1-乙基-3-甲 氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；3-甲氧基-1-(4-甲氧基苄基)-IH-吡唑_4，5_ 二胺；3-甲 氧基-1-(吡啶-2-基)-IH-吡唑-4，5-二胺；1- -乙基苯基)-3-甲氧基-IH-吡唑-4， 5-二胺；3-甲氧基-1-对甲苯基-IH-吡唑-4，5-二胺；3-氰基-1-(2-羟基乙基)-IH-吡 唑-4，5- 二胺；1- 丁基-3-氰基-IH-吡唑-4，5- 二胺；3-氰基-1-苯基-IH-吡唑-4， 5-二胺；3-氰基-1-己基-IH-吡唑-4，5-二胺；1-丁基-3-氰基-IH-吡唑_4，5_ 二胺； 3-氰基-1-(4-甲氧基苄基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；3-氰基-1-异丙基-IH-吡唑-4，5- 二 胺；1-环己基-3-氟-N5-异丙基-IH-吡唑-4，5-二胺；1-甲基_3_ (三氟甲氧基)-IH-吡 唑-4，5-二胺；3-氟-1-辛基-IH-吡唑-4，5-二胺；3-氯-1-己基-IH-吡唑-4，5-二胺；3-氟-1-(2-羟基乙基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；3-氯-1-(2-羟基乙基)-IH-吡唑-4， 5- 二胺；3-氯-1-(4-羟基丁基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；3-氯_1_(吡啶-2-基)-IH-吡 唑-4，5- 二胺；3-氯-1-苯基-IH-吡唑-4，5- 二胺；3-氯-1-乙基-IH-吡唑-4，5- 二胺； 1-(3-甲氧基丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；1-(3-羟基丙基)_3_ (甲基 亚磺酰基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；1-(4-甲氧基苄基)-3-(甲基磺酰基)-IH-吡唑-4，5- 二 胺；I-甲基-3-(甲基磺酰基)-IH-吡唑_4，5-二胺；以及它们的盐。在一些实施方案中，前体包括但不限于对苯二胺衍生物，例如2-甲基苯-1， 4-二胺；苯-1，4-二胺；1-(2，5-二氨基苯基)-乙醇；2-(2，5-二氨基苯基)-乙醇；2_(甲 氧基甲基)苯-1，4- 二胺；N- (2-甲氧基乙基)苯-1，4- 二胺；2- [ (4-氨基苯基)-(2-羟基 乙基)_氨基]-乙醇；1-(2，5-二氨基苯基)乙-1，2-二醇；1-(2'-羟基乙基)-2，5_ 二 氨基苯；1，3-二(N-(2-羟基乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇；2，2' -[1,2-乙二 基-二 -(氧基-2，1-乙二氧基)]-双苯-1，4- 二胺；N，N- 二(2-羟基乙基)对苯二胺；以 及它们的混合物；对氨基苯酚衍生物，例如4-氨基苯酚；4-甲基氨基苯酚；4-氨基-3-甲 基苯酚；4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚；1-(5-氨基-2-羟基苯基)-乙-1，2- 二醇；4-氨 基-2-氨基甲基苯酚；4-氨基-1-羟基-2-(2'-羟基乙基氨基甲基)苯；5-氨基水杨酸 及其盐；以及它们的混合物；邻苯二胺衍生物，如3，4_ 二氨基苯甲酸以及它的盐；邻氨基 苯酚衍生物，例如2-氨基苯酚；2-氨基-5-甲基苯酚；2-氨基-6-甲基苯酚；N-(4-氨 基-3-羟基苯基)-乙酰胺；2-氨基-4-甲基苯酚；2-氨基-5-乙基苯酚；以及它们的混合 物；和杂环衍生物，例如嘧啶-2,4,5,6-四胺；1-甲基-IH-吡唑-4,5- 二胺；2-(4, 5- 二 氨基-IH-吡唑-1-基)乙醇；1- -甲基苄基)-IH-吡唑-4，5-二胺；1_(苄基)-1Η-吡 唑-4，5-二胺;拟，拟-二甲基吡啶-2，5-二胺；4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶；它们的盐；以 及它们的混合物。在某些实施方案中，前体包括2-甲基苯-1，4- 二胺；2_(甲氧基甲基)苯-1， 4-二胺；苯-1，4-二胺；N，N-二(2-羟基乙基)对苯二胺；4-氨基苯酚；4-甲基氨基苯酚； 4-氨基-3-甲基苯酚；2-氨基苯酚；2-氨基-5-甲基苯酚；2-氨基-5-乙基苯酚；2-氨 基-6-甲基苯酚；1-甲基-IH-吡唑-4，5-二胺；2-(4，5-二氨基-IH-吡唑-1-基)乙醇； 2，5-二氨基甲苯；2，5-二氨基苯基乙醇；它们的盐；以及它们的混合物。适用于本文所述组合物中的偶合剂包括但不限于苯酚、间苯二酚、萘酚、间氨基 苯酚、间苯二胺和杂环化合物、以及它们的衍生物，诸如2-氨基-5-乙基苯酚；萘-1，7-二 醇；苯-1，3-二醇；4-氯苯-1，3-二醇；萘-1-醇；2-甲基-萘-1-醇；萘-1，5-二醇；萘-2， 7-二醇；苯-1，4-二醇；2-甲基苯-1，3-二醇；7-氨基-4-羟基-萘-2-磺酸；2-异丙 基-5-甲基苯酚；1，2，3，4-四氢-萘-1，5- 二醇；2-氯苯-1，3- 二醇；4-羟基-萘-1-磺 酸；苯-1，2，3-三醇；萘-2，3-二醇；5-氯-2-甲基苯-1，3-二醇；4，6-二氯苯-1，3-二 醇；2，3_二羟基_[1，4]萘醌；和1-乙酰氧基-2-甲基萘；间苯二胺类，例如2，4_二氨基苯 酚；苯-1，3- 二胺；2- (2,4- 二氨基苯氧基)-乙醇；2-[ (3-氨基苯基)-(2-羟基乙基)-氨 基]-乙醇；2-甲基苯-1，3- 二胺；2-[ [2- (2,4- 二氨基苯氧基)-乙基]-(2-羟基乙基)-氨 基]-乙醇；4-{3-[(2，4_ 二氨基苯基)氧基]丙氧基}苯-1，3-二胺；2-(2，4-二氨基苯 基)-乙醇；2-(3-氨基-4-甲氧基苯基氨基)_乙醇；4-(2-氨基乙氧基)-苯-1，3-二 胺；(2,4- 二氨基苯氧基)_乙酸；2-[2，4_ 二氨基-5-(2-羟基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇；4-乙氧基-6-甲基苯-1，3-二胺；2-(2，4-二氨基-5-甲基苯氧基)-乙醇；4，6-二甲 氧基苯-1，3- 二胺；2-[3-(2_羟基乙基氨基)-2-甲基苯基氨基]-乙醇；3-(2，4- 二氨基 苯氧基)_丙-1-醇；N-[3-( 二甲基氨基)苯基]脲；4-甲氧基-6-甲基苯-1，3- 二胺；
4-氟-6-甲基苯-1，3-二胺；2- ({3- [ (2-羟基乙基)氨基]-4，6- 二甲氧基苯基}-氨基) 乙醇；3-(2，4- 二氨基苯氧基)_丙-1，2- 二醇；2-[2-氨基-4-(甲基氨基)-苯氧基]乙 醇；2- [ (5-氨基-2-乙氧基苯基)-(2-羟基乙基)-氨基]-乙醇；2- [ (3-氨基苯基)氨基] 乙醇；2，4-二氨基-5-(2'-羟基乙氧基)甲苯；N，N-二甲基-3-脲基苯胺；N-(2-氨基乙 基)苯-1，3-二胺；4-{[(2，4_ 二氨基苯基)氧基]甲氧基}_苯-1，3-二胺；1-甲基-2， 6-二(2-羟基乙基氨基)苯；和2，4_ 二甲氧基苯-1，3-二胺；1，3-二-(2，4-二氨基苯氧 基)丙烷；2-甲基-5-[(1-Η-吡咯-2-基甲基)-氨基]-苯酚；5-[(呋喃-2-基甲基)-氨 基]-2-甲基苯酚；5-异丙基氨基-2-甲基苯酚；联苯-2，4，4'-三胺盐酸盐；5-(4-氨 基苯基)氨基甲基苯-1，3- 二胺盐酸盐5-苯基氨基甲基苯-1，3- 二胺盐酸盐；2-[4_氨 基-2- (3，5- 二氨基-苄基氨基)-苯氧基]-乙醇盐酸盐；5- (3-氨基苯基)氨基甲基苯-1， 3- 二胺盐酸盐；N- (2-氨基苄基)-苯-1，3- 二胺盐酸盐；N-呋喃-2-基甲基苯-1，3- 二胺 盐酸盐；2-[(3-氨基苯基氨基)-甲基]-苯酚盐酸盐；4-氨基-2-丙基氨基甲基苯酚；N-苯 并[1，3] 二氧戊环-5-基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；^[4-氨基-2-(2-羟基乙基)-2!1-吡 唑-3-基]-3- (5-氨基-2-羟基苯基)-丙烯酰胺；4-氨基-2-(异丙基氨基-甲基)-苯 酚；4-噻吩-3-基苯-1，3- 二胺；5-苯基氨基甲基苯-1，3- 二胺盐酸盐；5- (3-氨基苯基) 氨基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；4-噻吩-3-基苯-1，3-二胺；2'，4' -二氨基联苯_4_醇；
5-环丁基氨基-2-甲基苯酚；5-环丁基氨基-2-甲基苯酚；4-氨基-2-(吡啶-3-基氨基 甲基)-苯酚；5-(3-氨基苯基)氨基甲基苯-1，3- 二胺盐酸盐；5-烯丙基氨基甲基苯-1， 3- 二胺盐酸盐；N- (4-氨基苄基)-苯-1，3- 二胺盐酸盐；N-苄基-苯-1，3- 二胺盐酸盐； 3- [ (3-氨基苯基氨基)-甲基]-苯酚盐酸盐；N- (4-甲氧基苄基)-苯-1，3- 二胺盐酸盐； N-噻吩-2-基甲基苯-1，3- 二胺盐酸盐；4-氨基-2- [ (2-羟基-5-硝基-苯基氨基)-甲 基]-苯酚；2'，4' -二氨基联苯-4-醇盐酸盐；联苯_2，4，4'-三胺；5-(4-氨基苯基) 氨基甲基苯-1，3- 二胺盐酸盐；2- [4-氨基-2- (3，5- 二氨基-苄基氨基)-苯氧基]-乙醇 盐酸盐；5-烯丙基氨基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；5-(3-氨基苯基)氨基甲基苯-1，3-二胺 盐酸盐；N-(4-氨基苄基)-苯-1，3-二胺盐酸盐；N-苄基-苯-1，3-二胺盐酸盐；3-[(3_氨 基苯基氨基)-甲基]-苯酚盐酸盐；N- (2-氨基苄基)-苯-1，3- 二胺盐酸盐；N- (4-甲氧基 苄基)-苯-1，3- 二胺盐酸盐；N-呋喃-2-基甲基苯-1，3- 二胺盐酸盐；2- [ (3-氨基苯基氨 基)-甲基]-苯酚盐酸盐；N-噻吩-2-基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；N-苯并[1，3] 二氧杂环 戊烯-5-基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；间氨基苯酚类，例如3-氨基苯酚；2-(3-羟基-4-甲 基苯基氨基)-乙酰胺；2- (3-羟基苯基氨基)-乙酰胺；5-氨基-2-甲基苯酚；3-氨基-2，
6-二甲基苯酚；5-(2-羟基乙基氨基)-2-甲基苯酚；5-氨基-2，4-二氯-苯酚；3-氨 基-2-甲基苯酚；3-氨基-2，6-二甲基苯酚；3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚；5-氨基-2-(2-羟 基-乙氧基)-苯酚；2-氯-5- (2，2，2-三氟-乙基氨基)-苯酚；5-氨基-4-氯-2-甲基苯 酚；3-环戊基氨基苯酚；5-[ (2-羟基乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚；5-氨基-4-甲 氧基-2-甲基苯酚；3-( 二甲基氨基)苯酚；3-( 二乙基氨基)苯酚；5-氨基-4-氟-2-甲 基苯酚；5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚；3-氨基-2，4- 二氯-苯酚；3-[ (2-甲氧基乙基)氨基]苯酚；3_[ (2-羟基乙基)氨基]苯酚；5-氨基-2-乙基苯酚；5-氨基-2-甲氧基苯 酚；5_[ (3-羟基-丙基)氨基]-2-甲基苯酚；3_[ (3-羟基-2-甲基苯基)-氨基]丙-1， 2- 二醇；3- [ (2-羟基乙基)氨基]-2-甲基苯酚；2-甲基-5- [ (1-H-吡咯_2_基甲基)-氨 基]-苯酚；5_[(呋喃-2-基甲基)_氨基]-2-甲基苯酚；5-异丙基氨基-2-甲基苯酚；
5-环丁基氨基-2-甲基苯酚；1-甲基-2-羟基-4-(2 ‘-羟基乙基)氨基-苯；和杂环衍 生物，例如3，4- 二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-醇；6-甲氧基喹啉-8-胺；4-甲基吡啶-2，
6-二醇；2，3-二氢-1，4-苯并二噁烷-5-醇；1，3-苯并二氧戊环-5-醇；2-(1，3-苯并二氧 戊环-5-基氨基)乙醇；3，4-二甲基吡啶-2，6-二醇；5-氯吡啶-2，3-二醇；2，6-二甲氧基 吡啶_3，5- 二胺；1，3-苯并二氧戊环-5-胺；2- {[3，5- 二氨基-6- (2-羟基-乙氧基)-吡 啶-2-基]氧基}_乙醇；IH-吲哚-4-醇；5-氨基-2，6-二甲氧基吡啶-3-醇；IH-吲 哚-5，6-二醇；IH-吲哚-7-醇；IH-吲哚-5-醇；IH-吲哚-6-醇；6-溴-1，3-苯并二氧戊 环-5-醇；2-氨基吡啶-3-醇；吡啶_2，6-二胺；3-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧基]丙_1，
2-二醇；5-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧基]戊-1，3-二醇；二氢吲哚_5，6-二醇；3，5-二 甲氧基吡啶-2，6- 二胺；6-甲氧基吡啶-2，3- 二胺；3，4- 二氢-2Η_1，4_苯并噁嗪-6-胺；
4-羟基-N-甲基吲哚；1Η-5-甲基吡唑-5-酮；1-苯基-3-甲基吡唑_5_酮；2，6-二甲基 吡唑并[l，5-b]-l，2，4-三唑；2，6_ 二甲基[3，2-c]-l，2，4-三唑；6-甲基吡唑并-[1，5_a] 苯并咪唑；2，6-二羟基吡啶；2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶；5-甲基吡唑并[5，l_e]-l，2，
3-三唑；5-甲基-6-氯吡唑并[5，l-e]-l，2，3-三唑；5-苯基吡唑并[5，l_e]_l，2，3-三唑 及其加成盐；1Η-2，6-二甲基吡唑并[l，5-b]-l，2，4-三唑甲苯磺酸盐；7，8-二氰基-4-甲 基咪唑并[3,2-a]咪唑；2，7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-5-酮；2，5-二甲基吡唑并[1，
5-a]嘧啶-7-酮；和2-甲基-5-甲氧基甲基吡唑并[l，5-a]嘧啶_7_酮；6-羟基苯并吗 啉；和3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶；它们的盐；以及它们的混合物。 在一些实施方案中，偶合剂包括但不限于苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物，例如 2-氨基-5-乙基苯酚；萘-1，7- 二醇；苯-1，3- 二醇；4-氯苯-1，3- 二醇；萘-1-醇；2-甲 基-萘-1-醇；萘-1，5-二醇；萘-2，7-二醇；苯-1，4-二醇；2-甲基苯-1，3-二醇；和 2-异丙基-5-甲基苯酚；1，2，4_三羟基苯；1-乙酰氧基-2-甲基萘；以及它们的混合物；间 苯二胺衍生物、如苯-1，3-二胺；2-(2，4-二氨基苯氧基)-乙醇；4-{3-[(2，4_ 二氨基苯 基)氧基]丙氧基}苯_1，3_ 二胺；2-(3-氨基-4-甲氧基苯基氨基)-乙醇；2-[2，4_ 二氨 基-5- (2-羟基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇；和3- (2,4- 二氨基苯氧基)-丙-1-醇；2，4- 二 氨基-5-(2'-羟基乙氧基)甲苯；N，N-二甲基-3-脲基苯胺；2，4_ 二氨基-5-氟甲苯； 1-甲基-2，6-二(2-羟基乙基氨基)苯；以及它们的混合物；间氨基苯酚衍生物，如3-氨基 苯酚；5-氨基-2-甲基苯酚；3-氨基-2，6- 二甲基苯酚；5- (2-羟基乙基氨基)_2_甲基苯 酚；和3-氨基-2-甲基苯酚；1-羟基-3-氨基-2，4- 二氯苯；1，3- 二 - (2，4- 二氨基苯氧基) 丙烷；1-羟基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯；5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚；以及它们的混合 物；和杂环衍生物，例如3，4_ 二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-醇；1，3-苯并二氧戊环-5-醇； 1,3-苯并二氧戊环-5-胺；IH-吲哚-4-醇；IH-吲哚-5，6- 二醇；IH-吲哚-7-醇；IH-吲 哚-5-醇；IH-吲哚-6-醇；吡啶-2，6- 二胺；2-氨基吡啶-3-醇；4-羟基-N-甲基吲哚； 1H-5-甲基吡唑-5-酮；1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮；2，6-二甲基吡唑并[l，5_b]_l，2，
4-三唑；2，6_二甲基[3，2-c]-l，2，4-三唑；6-甲基吡唑并-[1，5_a]苯并咪唑；2，6_ 二羟基吡啶；2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶；6-羟基苯并吗啉；2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶； 3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶；3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶；它们的盐；以及 它们的混合物。在某些实施方案中，偶合剂包括2-氨基-5-乙基苯酚；苯-1，3- 二醇；4-氯 苯-1，3-二醇；4，6_ 二氯苯-1，3-二醇；2-甲基苯-1，3-二醇；2-氨基-4-(2'-羟基乙 基)氨基苯甲醚；2，4-二氨基苄醇；2，4-二氨基苯基乙醇；间苯二胺；5-氨基-2-甲基苯 酚；3-氨基-2，6-二甲基苯酚；2，4_二氨基苯氧基乙醇；4-氨基-2-羟基苯氧基乙醇；1-萘 酚；2-甲基萘酚；3-氨基苯酚；3-氨基-2-甲基苯酚；4-羟基-1，2-亚甲二氧基苯；4-氨 基-1，2-亚甲二氧基苯；4-(2'-羟基乙基)氨基-1，2-亚甲二氧基苯；1-甲基-2-羟 基-4-(2'-羟基乙基)氨基苯；2，4-二氨基苯乙醚；2，4-二氨基-5-甲基苯乙醚；4-羟基 吲哚；3-氨基-5-羟基-2，6-二甲氧基吡啶；和3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶；苯-1， 3- 二胺；2-氨基吡啶-3-醇；1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮；它们的盐；以及它们的混合物。此外，在一些实施方案中，显色剂和偶合剂包括5-甲氧基甲基-2-氨基苯酚；
5-乙基-2-氨基苯酚；5-苯基-2-氨基苯酚；5-氰基乙基-2-氨基苯酚；它们的盐；以及它 们的混合物。本发明的毛发染料组合物还包含适于递送色调修正或挑染效果的非氧化性染料 或直接染料。适宜的直接染料包括但不限于酸性黄1号；酸性橙3号；分散红17号；碱性 褐17号；酸性黑52号；酸性黑1号；分散紫4号；4-硝基邻苯二胺；2-硝基对苯二胺；苦氨 酸；HC红13号；1，4- 二 - (2 ‘-羟基乙基)-氨基-2-硝基苯；HC黄5号、HC红7号；HC蓝 2号；HC黄4号；HC黄2号；HC橙1号；HC红1号；2-氯-5-硝基-N-羟基乙基对苯二胺； HC红3号；4-氨基-3-硝基苯酚；2-羟基乙基氨基-5-硝基苯甲醚；3-硝基对羟基乙基氨 基苯酚；2-氨基-3-硝基苯酚；6-硝基邻甲苯胺；3-甲基氨基-4-硝基苯氧基乙醇；2-硝 基-5-甘油基甲基苯胺；HC黄11号；HC紫1号；HC橙2号；HC橙3号；HC黄9号；4-硝基 苯基氨基乙基脲；HC红10号；HC红11号；2-羟基乙基苦氨酸；HC蓝12号；HC黄6号；轻基 乙基-2-硝基对甲苯胺；HC黄12号；HC蓝10号；HC黄7号；HC黄10号；HC蓝9号；N-乙 基-3-硝基PABA ；4-氨基-2-硝基苯基氨基-2'-甲酸；2-氯-6-乙基氨基_4_硝基苯酚；
6-硝基_2，5-吡啶二胺；HC紫2号；2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚；4-羟基丙基氨基_3_硝 基苯酚；HC黄13号；1，2，3，4-四氢-6-硝基喹喔啉；HC红14号；HC黄15号；HC黄14号； 3-氨基-6-甲基氨基-2-硝基吡啶；2，6-二氨基-3-((卩比啶-3-基)偶氮)吡啶；碱性红 118号；碱性橙69号；N-(2-硝基-4-氨基苯基)_烯丙基胺；4_[ (4-氨基-3-甲基苯基) (4-亚氨基-3-甲基-2，5-环己二烯-1-亚基)甲基]-2-甲基苯胺盐酸盐；二甲 基-氨基)苯基]偶氮]-1，3-二甲基-IH-氯化咪唑；1-甲基_4-[(甲基苯基亚联氨基) 甲基]-吡啶甲酯硫酸盐；2_[ (4-氨基苯基)偶氮]-1，3- 二甲基-IH-氯化咪唑；碱性红 22号；碱性红76号；碱性褐16号；碱性黄57号；7-(2'，4' - 二甲基-5'-磺基苯偶氮 基)-5-磺基-8-羟基萘；酸性橙7号；酸性红33号；1-(3'-硝基-5'-磺基-6'-氧基 苯偶氮基)_氧基萘铬配合物；酸性黄23号；酸性蓝9号；碱性紫14号；碱性蓝7号；碱性 蓝沈；喹酞酮或2-喹啉基茚二酮的一磺酸和二磺酸(主要是后者)混合物的钠盐；碱性红 2号；碱性蓝99号；分散红15号；酸性紫43号；分散紫1号；酸性蓝62号；颜料蓝15号；酸 性黑132号；碱性黄四号；分散黑9号；1-(N-甲基吗啉鐺丙基氨基)-4-羟基蒽醌甲酯硫
123- ((4-(甲基氨基)-9，10- 二氧基-9，10- 二氢蒽-1-基)氨基)-N-丙 基溴化丙-I-铵；HC蓝8号；HC红8号；HC绿1号；HC红9号；2-羟基-1，4-萘醌；酸性蓝 199号；酸性蓝25号；酸性红4号；指甲花红；靛蓝；胭脂虫红；HC蓝14号；分散蓝23号； 分散蓝3号；分散蓝377号；碱性红51号；碱性橙31号；碱性黄87号；以及它们的混合物。 优选的直接染料包括但不限于分散黑9号；HC黄2号；HC黄4号；HC黄15号；4-硝基邻 苯二胺；2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚；HC红3号；分散紫1号；HC蓝2号；分散蓝3号；分 散蓝377号；碱性红51号；碱性橙31号；碱性黄87号；以及它们的混合物。在粉末组合物与水混合时，本发明的毛发染料组合物一般包含约0.001%至约 10%的染料。例如，在与水混合后，能够提供低强度染色诸如自然金色至浅褐色毛发色调的 组合物一般包含约0. 001重量％至约5重量％，优选约0. 1重量％至约2重量％，更优选 约0. 2重量％至约1重量％的前体和偶合剂。更深的色调如棕色和黑色通常包含按重量计 0. 001%至约10%，优选约0. 05%至约7%，更优选约至约5%的前体和偶合剂。表面活件剂本发明的组合物还可包含一种或多种表面活性剂以提供感觉有益效果，诸如光滑 性。适用于本文的表面活性剂通常具有长约8至约30个碳原子的亲脂链，并且可选自阴离 子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和阳离子表面活性剂以及它们的混合 物。优选的表面活性剂包括非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂包含一种或多种聚 环氧乙烷链，例如聚氧乙烯烷基醚或聚乙二醇脂肪酸酯。另一种优选的表面活性剂为烷基 醚硫酸盐或烷基醚磷酸盐，其中尤其优选的是具有1至20，优选1至10，最优选1至5个环 氧乙烷单元的烷基醚磷酸盐。可使用表面活性剂的任何组合。该表面活性剂通常被使用的含量按所述组合物的 重量计为约0. 05 %至约30%，优选约0. 至约15%，更优选约0.2%至约10%。螯合剂依照本发明，所述组合物可包含螯合剂。螯合剂是本领域熟知的，并且是指均能 够与金属离子形成螯合物的分子或不同分子的混合物。螯合剂是本领域熟知的，并且其 非完备性列表可见于 AE Martell 和 RM Smith 的 “Critical Stability Constants” 第 1 卷(Plenum Press, New York & London，1974)禾口 AE Martell 禾口 RD Hancock 的 “Metal Complexes in AqueousSo Iut ion "(Plenum Press, New York & London, 1996)中，二者均弓 I 入本文以供参考。适用于本文的螯合剂的实例包括EDDS (乙二胺二琥珀酸)、羧酸(具体地讲是氨基 羧酸)、膦酸(具体地讲是氨基膦酸)和多磷酸(具体地讲是直链多磷酸)、它们的盐和衍 生物。螯合剂可作为稳定剂和/或防腐剂掺入到本发明的组合物中。此外还已发现，螯 合剂可提供预防毛发纤维损伤的有益效果，因此可使用它们来进一步改善本发明的毛发损 伤特性。对最有效的螯合剂如二胺-N，N' -二多元酸和单胺单酰胺-N，N' -二多元酸螯 合剂(例如EDDS)而言，本发明中螯合剂的含量可低至约0.1%，优选至少约0. 25%，更优 选约0. 5%。取决于螯合剂的功效，功效较低的螯合剂的用量按所述组合物的重量计更优选 为至少约1%，甚至更优选约2%以上。使用方法
应当理解，本文所述的使用方法的实施例和实施方案仅用于说明之目的。在不背 离本发明的实质和范围的情况下，本领域专业人员可以对其进行各种变型或改变。本发明的粉末组合物以适于单次使用量的气密密封包装形式提供。在其储存寿命 期间，所述组合物必须是稳定的，其中的组分不发生反应并且不与大气中的水分反应。本发 明的组合物具有说明以供消费者根据单次使用剂量的粉末状组合物来混合适宜量的水以 提供目标浓度的组分。因此，可根据粉末组合物将要混合的指定量的水来调节本发明粉末 组合物中的组分量。所述粉末组合物通常旨在与约4至约5倍重量的水混合。由于与水的混合通常在消费者家中采用温和的手动混合来实施，因此分散组合物 的反应和稠化旨在采用温和的机械搅拌，在约60秒内，更优选在约30秒内进行。消费者在 即将使用前将所述组合物与水混合，并且将其施用到毛发上。在将获得的分散组合物作用于整个毛发区域以染色几分钟后(以确保均勻地施 用在所有毛发上)，使所述组合物在毛发上保留足以使染色发生的一段时间(一般为约2至 60分钟，通常约30至45分钟)。消费者然后用自来水彻底漂洗他/她的毛发并使其干燥。 据观察，毛发已从其原有颜色变化至所期望的颜色。本发明还包括实施方案，其中着色或漂白毛发的方法包括施用一种组合物，所施 用的时间至少为将所述组合物施用至毛发时间的约50%，所述组合物包含至少一种氧化 剂、至少一种碳酸根离子源、氨基甲酸根离子源或碳酸氢根离子源以及它们的混合物，和本 文所定义的不含自由基清除剂的聚合物增稠体系，所述组合物具有最多约9. 4的pH。根据本发明，着色或漂白毛发的方法还包括如下实施方案，其中将所述组合物施 用到毛发上并且优选使混合物作用几分钟(以确保均勻地施用到所有毛发上)。然后使所 述组合物保留在毛发上以使颜色显色一段时间，所述时间小于约20分钟，优选小于约15分 钟，更优选约5分钟至约10分钟，最优选约10分钟。消费者随后用自来水彻底冲洗他/她 的毛发并照常使毛发干燥或定型。此方法通过允许更快的染色或漂白应用，向消费者提供 了额外的便利。根据本发明的可供选择的实施方案，着色和/或漂白毛发的方法为相续的氧化性 毛发着色或毛发漂白的方法，所述方法包括至少两个相续的氧化性毛发着色或毛发漂白的 处理步骤，其中每次处理之间的时间间隔为1至60天，优选1至40天，更优选1至观天， 甚至更优选1至14天，并且最优选1至7天。在上述实施方案中，组合物在头上的保留时 间可小于约20分钟，并且优选为小于约10分钟，并且最优选为约2分钟至约5分钟。此方 法使消费者能够以类似于常规毛发洗涤或调理过程的方式实施着色或漂白过程。可采用任何一种标准方法来经济地制备本文组合物。所述组合物可以结构化包 装、小盒或小药囊的形式提供，只要它们由空气不可透过材料制得，并且在所需的储存寿命 内保持气密密封。在密封前，保留在包装内的空气可被抽空，或用惰性气体诸如氮气置换。可采用协助实现特殊效果诸如挑染的设备如挑染梳、挑染刷和挑染工具、箔纸和 挑染帽，来实施分散组合物向毛发上的施用。可使用其它装置技术来辅助产品渗透到毛发中。上述技术的实施例包括加热装 置、紫外线装置和超声波装置。实施例以下实施例进一步描述和证明了本发明范围内的实施例。所给的这些实施例仅用 于说明之目的，不可理解为是对本发明的限制，因为在不脱离本发明的实质和范围的情况下 其许多变型是可能的。此处适用的成分均以化学名或CTFA名来识别，除非下文另外限定。以下实施例图示说明了依照本发明的氧化性染料组合物。应当理解，本文所述的 实施例和实施方案仅仅是说明性的，在不背离本发明的范围的情况下，本领域的专业人员 可以对其做出多个其他改变和变型。实施例1至四是依照本发明的组合物，而比较实施例 1至5是非依照本发明的那些。实施例1至28的组合物和着饩结果实施例1至28是本发明的粉末状毛发着色组合物。实施例1至28的组合物中的 组分和着色结果列于下表1至7中，随后是制备它们的方法以及我们使用它们的方法。表 权利要求
1.一种粉末状毛发着色或漂白组合物，所述组合物包含a)至少一种碳酸根离子、氨基甲酸根离子、碳酸氢根离子的固体源、或它们的混合物；b)至少一种氧化剂固体源；c)至少一种铵离子固体源；和d)交联羧酸聚合物增稠剂，所述增稠剂具有不超过约10微米的粒度；在所述粉末组合 物与水混合时，所述增稠剂的量可提供约至约3%的浓度；当使用布氏粘度计锭子S52 在0. 5rpm测定时，所述增稠剂可向所述分散的组合物提供约lOOOOmPas至约20000mPas的 粘度和约8. 5至约9. 4的pH。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述交联羧酸聚合物增稠剂为丙烯酸ClO至C30 烷基酯交联聚合物。
3.如权利要求1所述的组合物，其中在与水混合时，所述组合物生成过氧一碳酸根离子。
4 如权利要求1所述的组合物，其中所述碳酸根离子、氨基甲酸根离子、碳酸氢根离子 的固体源、或它们的混合物为过碳酸盐。
5.如权利要求4所述的组合物，其中所述过碳酸盐选自由下列组成的组过碳酸钠、过 碳酸钾和过碳酸钙。
6.如权利要求1所述的组合物，其中所述铵离子的固体源选自由下列组成的组氯化 铵、硫酸铵、硝酸铵、磷酸铵、乙酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、氨基甲酸铵和氢氧化铵。
7.如权利要求6所述的组合物，其中所述铵离子的固体源是硫酸铵。
8.如权利要求1所述的组合物，所述组合物还包含自由基清除剂。
9.如权利要求8所述的组合物，其中所述自由基清除剂选自由下列组成的组反应能 为约Okcal/mol至Hkcal/mol并且分子量不大于约250的烷醇胺和氨基酸。
10.如权利要求9所述的组合物，其中所述自由基清除剂选自由下列组成的组葡糖 胺、甘氨酸、谷氨酸、精氨酸、赖氨酸、谷氨酰胺、组氨酸、丝氨酸、以及它们的混合物。
11.如权利要求1所述的组合物，所述组合物还包含螯合剂。
12.一种着色或漂白毛发的方法，所述方法包括以下步骤a)提供如权利要求1所述的组合物；b)使所述组合物与指定量的水混合；c)将所述分散的组合物施用到毛发上；d)使所述分散的组合物在毛发上保留约2至约60分钟；以及e)将所述分散的组合物从毛发上漂洗掉。
全文摘要
本发明涉及粉末状毛发着色或漂白组合物，所述组合物包含a)至少一种碳酸根离子、氨基甲酸根离子、碳酸氢根离子的固体源、或它们的混合物；b)至少一种氧化剂固体源；c)至少一种铵离子固体源；和d)交联羧酸聚合物增稠剂，所述增稠剂具有不超过约10微米的粒度；在粉末状组合物与水混合时，所述增稠剂的量可提供约1％至约3％的浓度；当使用布氏粘度计锭子S52在0.5rpm测定时，所述增稠剂可向分散的组合物提供约10000mPas至约20000mPas的粘度和约8.5至约9.4的pH。
文档编号A61K8/23GK102137653SQ200980100942
公开日2011年7月27日 申请日期2009年11月24日 优先权日2009年11月24日
发明者布赖恩·P·墨菲, 杰弗里·A·鲍尔斯, 约翰·M·加德利克 申请人:宝洁公司
技术领域：
本发明涉及粉末状毛发着色和漂白组合物，所述组合物被配制用于供消费者加水 使用。
背景技术：
当前零售的大多数氧化性毛发着色剂产品基于液体形式的两组分、三组分或四组 分体系，所述体系由下列组成1)包含水和过氧化氢的显色剂，幻包含水、氧化染料前体和 碱化剂的调色基底，和任选的；3)与1)和2、混合的其它包含溶剂的组分，以及任选的4)后 处理毛发调理剂。由于移动较大体积的物质，尤其是水和溶剂，因此包装是复杂的，并且运 输成本可观。配制以供消费者加水使用的粉末状产品形式使这两个问题的影响最小化，因 此以较低的成本提供环境友好的产品。粉末状毛发着色和漂白组合物是本领域已知的，然而相对于液体产品形式，对开 发此产品形式的关注不是很高。这使得粉末形式产品的性能无法与液体形式产品相比。通 常所观察到的粉末形式产品表现不佳的方面包括炫染度低和上色性差，从而导致对灰白毛 发的染色效率较低。此外，由于需要稳定染料前体以防止在与水混合之前反应，由于缺乏稳定染料前 体的方法，因此染料前体的选择仅限于可以硫酸盐或盐酸盐形式获得的那些，从而限制了 色调的多样性。虽然已提出稳定和/或涂覆产品中一种或多种组分的建议，然而此类处理 将增加成本，因此对于通常定位为环境友好的低成本产品的此产品形式而言，这是不适宜 的。此外，对于此产品形式，当将产品与水混合并且碱与氨源反应时，将不可避免地发 生氨的生成。此氨味使得此产品形式的配制过程非常令人不悦。基于前文所述，需要提供粉末状毛发着色和漂白组合物，所述组合物可提供令人 满意程度的炫染性和上色性以使得它们可用于灰白毛发，具有提供更广泛多样化色调的可 能，并且降低对毛发造成的损伤，同时易于配制并且当与水混合使用时具有令人愉快的气 味，并且具有充分的架藏稳定性。没有任何现有技术能提供本发明的全部优点和有益效果。发明概述本发明涉及粉末状毛发着色或漂白组合物，所述组合物包含a)至少一种碳酸根离子、氨基甲酸根离子、碳酸氢根离子的固体源、或它们的混合 物；b)至少一种氧化剂固体源；c)至少一种铵离子固体源；和d)交联羧酸聚合物增稠剂，所述增稠剂具有不超过约10微米的粒度。在粉末状 组合物与水混合时，所述增稠剂的量可提供约至约3%的浓度。当使用布氏粘度计锭子 S52在0. 5rpm测定时，所述增稠剂可向分散的组合物提供约IOOOOmPas至约20000mPas的 粘度和约8. 5至约9. 4的pH。
本发明还涉及将毛发着色或漂白的方法，所述方法包括以下步骤a)提供上述组合物；b)使所述组合物与指定量的水混合；c)将所述分散的组合物施用到毛发上；d)使所述分散的组合物在毛发上保留约2至约60分钟；以及e)将所述分散的组合物从毛发上漂洗掉。在施用到毛发上后，本发明提供令人满意程度的炫染性和上色性以使得它们可用 于灰白毛发，具有提供更广泛多样化色调的可能，并且降低对毛发造成的损伤，同时易于配 制并且当与水混合使用时具有令人愉快的气味，并且具有充分的架藏稳定性。发明详述虽然本说明书通过特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求作出结论，但应 该相信由下列说明可更好地理解本发明。本文所用术语待处理的“毛发”可以是“有生命的”，即生命体上的，或“没有生命 的”，即假发、假眉毛或其它无生命角质纤维聚集体。哺乳动物的毛发、优选人类的毛发是优 选的。然而，羊毛、软毛和其它包含角质的纤维也适于用作本发明组合物的底物。所有百分比均按所述总组合物的重量计，除非另外特别说明。当在处理期间使用 一种以上的组合物时，总重量被认为是同时施用在毛发上的所有组合物的总重量(即存在 于“头上”的重量)，除非另外指明。所有比率均为重量比率，除非另外特别说明。所有摩尔 浓度均按所述总组合物的体积计并且表示为一升组合物中组分的摩尔数或“mol/L”。当在 处理期间使用一种以上的组合物时，总体积被认为是同时施用到毛发上的所有组合物的总 体积(即存在于“头上”的体积)，除非另外指明。如本文所用，“组合物”或“粉末组合物”涉及粉末形式的本发明组合物，以此形式 向消费者提供所述产品，并且“分散的组合物”涉及通过将粉末组合物与指定量的水混合而 提供的流体组合物。碳酸根离子来源根据本发明，所述组合物包含碳酸根离子或氨基甲酸根离子或碳酸氢根离子或过 氧一碳酸根离子的固体源、或它们的任何混合物。在所述组合物中提供本文中所述离子的 固体源以在所述粉末组合物与水混合时提供至少0.2mol/l的浓度。在粉末组合物与水 混合时，本发明组合物旨在提供优选约0. 4mol/l至约2. Omol/1，更优选约0. 5mol/l至约 1. 5mol/l的所述离子源。可使用这些离子的任何固体源。适用于本文的来源包括碳酸根、氨基甲酸根和碳 酸氢根离子的钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、镁盐、钡盐、铵盐以及它们的混合物，如碳酸钠、碳酸 氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸锂、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碳酸铵、碳酸氢铵以及它们的混 合物。也可使用过碳酸盐来提供碳酸根离子源和氧化剂源。碳酸根离子、氨基甲酸根离子 和碳酸氢根离子的优选固体源是过碳酸钠、过碳酸钾、过碳酸钙、以及它们的混合物。氧化剂由此，依照本发明的组合物可形成过氧一碳酸根离子。这些离子典型由过氧化氢 和碳酸根离子来源之间的反应就地形成。因此，如本发明所述的组合物可包含至少一种氧 化剂源。优选用于本文中的氧化剂是水溶性固体过氧氧化剂。本文定义的“水溶性”是指
4在通常条件下每升去离子水中至少可溶0. lg，优选lg，更优选IOg的所述氧化剂。氧化剂 可用于黑色素的初始溶解和脱色(漂白)，并可促进毛干中氧化性染料前体的氧化(氧化染 色)。本领域已知的任何固体氧化剂均可用于本发明中。优选的水溶性氧化剂是能够在 水溶液中产生过氧化氢的无机过氧物质。水溶性过氧氧化剂是本领域熟知的，并且包括过 氧化氢、无机碱金属过氧化物(如高碘酸钠和过氧化钠)和有机过氧化物(如过氧化脲、 过氧化三聚氰胺)、以及无机过氧化氢合物盐漂白化合物(如过硼酸、过碳酸、过磷酸、过硅 酸、过硫酸等的碱金属盐)。这些无机过氧化氢合物盐可作为一水合物、四水合物等掺入。 也可使用烷基和芳基过氧化物和/或过氧化物酶。如果需要，可使用两种或更多种上述氧 化剂的混合物。优选用于本发明组合物中的是过碳酸盐(其可用于提供氧化剂源和碳酸根 离子源)、过硫酸盐、以及它们的组合。根据本发明，在粉末组合物与水混合时，所述组合物旨在提供优选约0. 1重量％ 至约10重量％，优选约1重量％至约7重量％，并且最优选约2重量％至约5重量％的氧 化剂。铵离子源根据本发明，所述组合物包含至少一种铵离子固体源。任何铵离子固体源均适合 用于本文中。优选的来源包括氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、磷酸铵、乙酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、 氨基甲酸铵、氢氧化铵、过碳酸盐、氨、以及它们的混合物。尤其优选硫酸铵、碳酸铵、氨基甲 酸铵、氨、以及它们的混合物。铵离子和碳酸根离子优选以3 1至1 10，优选2 1至 15的重量比率存在于所述组合物中。在粉末组合物与水混合时，本发明的组合物旨在提供优选约0. 1重量％至约10重 量％，优选约0. 5重量％至约5重量％，最优选约1重量％至约3重量％的铵离子。交联羧酸聚合物增稠剂在将所述组合物分散于水中时，本发明的前述组分提供过碳酸根基团，此过碳酸 根基团有助于在较短的时间内有效地漂白和着色。这使得炫染性和上色性改善至它们可用 于灰白毛发的程度。此外，通过使分散的组合物具有约8. 5至约9. 4，优选约9. 0至约9. 4 的PH，可降低过氧化物的浓度以减轻对毛发纤维的损伤，同时还可降低氨的释放，并且减轻 从其发出的气味。在与水混合后，必须将所述组合物的所得粘度控制在一定范围内以适于 使用者施用到毛发上。在粉末组合物与水混合以提供约至约3%浓度后，使用布氏粘度 计锭子S52在0. 5rpm测得的目标粘度为约IOOOOmPas至约20000mPas，优选约12000mPas 至约18000mPas。本领域的技术人员意识到，增稠剂的类型和含量不是影响最终所得组合物 粘度的唯一因素，其它组分和组分相互作用诸如加入盐、以及层状结构的形成等也是影响 因素。因此，为了提供所需的粘度，必须考虑其余的组分。根据本发明，所述组合物包含满 足所有下列条件的缓冲增稠剂(1)与组合物中其余固体组分相容以在储存寿命期间提供稳定性；(2)在与水混合时易于分散；(3)在与水混合时，短时间温和搅拌可提供适宜的粘度；以及(4)可将所述分散的组合物缓冲至适宜的pH。令人惊奇的是，现已发现粒度不超过约10微米，优选约0. 1微米至约7微米的交联羧酸聚合物在与水混合时可提供快速而有效的增稠作用，同时在本发明过碳酸盐体系中 提供适宜的粘度和目标PH。不受理论的约束，在本领域可得的多种高分子量和网络化聚合 物中，仅选择可提供快速而有效增稠作用而不会产生不可接受的团块，并且可提供所需粘 度而无需对此产品形式而言不可接受的长时间搅拌的聚合物。此外，本发明的交联羧酸聚 合物增稠剂可将所述分散的组合物缓冲至目标PH，此pH低于已知以粉末形式使用的其它 过碳酸盐体系的PH。可用于本文的交联羧酸聚合物可选自例如(i)交联丙烯酸均聚物；(ii)丙烯酸或(甲基)丙烯酸的共聚物以及丙烯酸或(甲基)丙烯酸C1-C30烷 基酯的共聚物。优选的聚合物是丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物。可高度用于本文的可商购 获得的交联羧酸聚合物包括以商品名Carbopol ETD 2020、10、980、981、卯4、2984、5984由 Noveon公司出售的产品。可通过使用配有标准实验室pH电极的Mettler Toledo MP220或MP225pH设备来 测定所述组合物的PH。在每次使用前，使用标准校准缓冲剂，并使用标准校准程序对设备进 行校准。自由基清除剂根据本发明，所述组合物还可包含自由基清除剂。在粉末组合物与水混合时，所述 自由基清除剂的量优选可提供约0. 1重量％至约10重量％，更优选约1重量％至约7重量％。可用于本文的自由基清除剂定义为能够与碳酸根基团反应，以通过一系列快速反 应将碳酸根基团转变成低活性物质的物质，即碳酸根清除剂。不受理论的约束，据信自由基清除剂转化碳酸根基团的能力取决于如下所示的电 荷转移反应能清除剂+⑶广一清除剂*++C032-其中反应能由以下定义AHr = AHf(产物)_AHf(反应物)= Δ Hf (yf 除剂 *+) + Δ Hf (CO32O _ Δ Hf (清除剂)-Δ Hf (CO3")依照本发明，所述组合物不包含其反应能为约Okcal/mol至约Hkcal/mol，优选 约1. 5kcal/mol至约9kcal/mol的自由基清除剂。可用于本文的自由基清除剂包括具有较低分子量的那些，其具有羟基和胺基的组 合，或羧基和胺基的组合，如烷醇胺和氨基酸。本文高度优选的自由基清除剂选自由下列组 成的组葡糖胺、甘氨酸、谷氨酸、精氨酸、赖氨酸、谷氨酰胺、组氨酸、丝氨酸、以及它们的混 合物。附加组分本发明的组合物还可包含附加成分，所述附加成分包括但不限于染发剂(诸如氧 化染料前体、非氧化性染料)、酶、表面活性剂、抗氧化剂、稳定剂(诸如异抗坏血酸)、螯合 剂、烫发活性物质、香料、还原剂(硫羟乳酸)、毛发膨胀剂和/或聚合物。下文详细描述这 些附加组分中的一些。
毛发染料本发明的毛发组合物优选为包含氧化染色组合物的毛发着色组合物。此类组合物 包含向毛发递送多种毛发颜色的氧化性毛发染料前体(也被称为主要中间体或显色剂)。 这些小分子被氧化剂活化并与其它分子反应以在毛干中形成较大的有色络合物。所述前体可被单独使用或者与其它前体联合使用，并且一种或多种前体可与一种 或多种偶合剂联合使用。偶合剂(也被称为颜色调节剂或次要中间体)通常是无色分子。 它们可在活化前体的存在下产生颜色，并且可与其它前体或偶合剂一起用于产生特定的颜 色效果或使颜色稳定。前体和偶合剂的选择将取决于所期望的颜色、色调和着色强度。本 文可单独或组合使用前体和偶合剂以提供具有多种色调的染料，所述色调从浅灰金黄色变 化至黑色。适用于本文所述组合物中的前体包括但不限于对苯二胺衍生物，例如苯-1，4- 二 胺(通常称为对苯二胺)；2-氯苯-1，4-二胺；N-苯基苯-1，4-二胺；N42-乙氧基乙 基)苯-1，4-二胺；2-[(4_氨基苯基)-(2-羟基乙基)-氨基]-乙醇(通常称为N，N-二 (2-羟基乙基)对苯二胺)；(2，5_ 二氨基苯基)-甲醇；1-(2'-羟基乙基)-2，5-二氨基 苯；2- (2，5- 二氨基苯基)-乙醇；N- (4-氨基苯基)苯-1，4- 二胺；2，6- 二甲基苯-1，4- 二 胺；2-异丙基苯-1，4- 二胺；1- [ (4-氨基苯基)氨基]-丙-2-醇；2-丙基苯-1，4- 二胺； 1，3_ 二 [(4-氨基苯基)(2-羟基乙基)氨基]丙-2-醇；N4，N4，2-三甲基苯-1，4-二胺； 2-甲氧基苯-1，4-二胺；1-(2，5-二氨基苯基)乙醇；1-(2，5-二氨基苯基)乙_1，2_ 二 醇；2，3- 二甲基苯-1，4- 二胺；N- (4-氨基-3-羟基苯基)-乙酰胺；2，6- 二基苯-1，4- 二 胺；2，5_ 二甲基苯-1，4-二胺；2-噻吩-2-基苯-1，4-二胺；2-噻吩-3-基苯-1，4-二 胺；2-吡啶-3-基苯-1，4- 二胺；1，1 ‘-联苯-2，5- 二胺；2-(甲氧基甲基)苯_1，4_ 二 胺；2-(氨基甲基)苯-1，4- 二胺；2-(2，5- 二氨基苯氧基)乙醇；N-[2-(2，5- 二氨基苯氧 基)乙基]-乙酰胺；N'，N-二甲基苯-1，4-二胺；N，N-二乙基苯-1，4-二胺；N，N-二丙基 苯-1，4- 二胺；2- [ (4-氨基苯基)(乙基)氨基]乙醇；2- [ (4-氨基-3-甲基苯基)-(2-羟 基乙基)_氨基]-乙醇；N-(2-甲氧基乙基)-苯-1，4-二胺；3-[(4_氨基苯基)氨基] 丙-1-醇；3-[(4_氨基苯基)-氨基]丙-1，2-二醇；N-{4-[(4-氨基苯基)氨基]丁基} 苯-1，4-二胺；2-[2-(2-{2-K2，5-二氨基苯基)-氧基]乙氧基}乙氧基)乙氧基]苯-1， 4-二胺；1，3_ 二(N(2-羟基乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇；2，2' _[1，2_乙二 基-二 -(氧基-2，1-乙二氧基)]-双苯-1，4- 二胺；对氨基苯酚衍生物，例如4-氨基苯 酚(通常称为对氨基苯酚)；4-甲基氨基苯酚；4-氨基-3-甲基苯酚；4-氨基-2-羟基甲 基苯酚；4-氨基-2-甲基苯酚；4-氨基-1-羟基-2-(2'-羟基乙基氨基甲基)苯；4-氨 基-2-甲氧基甲基苯酚；5-氨基-2-羟基苯甲酸；1- (5-氨基-2-羟基苯基)-乙-1，2- 二 醇；4-氨基-2- (2-羟基乙基)苯酚；4-氨基-3-(羟基甲基)苯酚；4-氨基-3-氟苯酚； 4-氨基-2-(氨基甲基)苯酚；4-氨基-2-氟-苯酚；1-羟基_2，4- 二氨基苯；邻苯二胺 衍生物，如3，4_ 二氨基苯甲酸以及它的盐；邻氨基苯酚衍生物，例如2-氨基苯酚(通常 称为邻氨基苯酚)；2，4- 二氨基苯酚；2-氨基-5-甲基苯酚；2-氨基-5-乙基苯酚；2-氨 基-6-甲基苯酚；N-(4-氨基-3-羟基苯基)-乙酰胺；和2-氨基-4-甲基苯酚；和杂环 衍生物，例如嘧啶-2，4，5，6-四胺(通常称为2,4,5,6-四氨基嘧啶)；1-甲基-IH-吡 唑-4，5-二胺；2-(4，5-二氨基-IH-吡唑-1-基)乙醇；N2, N2-二甲基吡啶-2，5-二胺；2-[(3-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)氨基]乙醇；6-甲氧基-N2-甲基吡啶_2，3-二胺；2， 5,6-三氨基嘧啶-4 (IH)-酮；吡啶-2，5- 二胺；1-异丙基-IH-吡唑-4，5- 二胺；1-(4-甲基 苄基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；1-(苄基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；1-(4-氯苄基)-IH-吡唑-4， 5-二胺；吡唑并[l，5-a]_嘧啶-3，7-二胺；5，6，7_三甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶_3_基胺 盐酸盐-J-甲基吡唑并[l，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐；2，5，6，7-四甲基吡唑并[l，5_a]嘧 啶-3-基胺盐酸盐；5，7-二-叔丁基吡唑并[l，5-a]嘧啶_3_基胺盐酸盐；5，7-二-三氟 甲基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐；2-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7- 二胺盐酸 盐；4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶；2，3-二氨基-6，7-二氢吡唑并[l，2_a]吡唑_1(5H)_酮 二甲磺酸盐；1-羟基乙基_4，5- 二氨基吡唑；2，5- 二氨基苯基乙醇；以及它们的盐。
其它前体选自由下列组成的组N-(3-呋喃基甲基)苯-1，4-二胺；N-噻吩-3-基 甲基苯-1，4- 二胺；N-(2-呋喃基甲基)苯-1，4- 二胺；N-噻吩-2-基甲基苯_1，4_ 二胺；
3-(2，5- 二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺；2- [3- (3-氨基苯基氨基)-丙烯基]-苯-1，4- 二 胺；2- [3- (4-氨基苯基氨基)-丙烯基]-苯-1，4- 二胺；2- (6-甲基-吡啶-2-基)-苯-1，
4-二胺；2-吡啶-2-基苯-1，4- 二胺；2-[3-(4-氨基苯基氨基)_丙烯基]-苯_1，4_ 二 胺；2- [3- (3-氨基苯基氨基)-丙烯基]-苯-1，4- 二胺；3- (2，5- 二氨基苯基)-N-乙基丙 烯酰胺；2-噻唑-2-基苯-1，4-二胺；4-羟基苯甲酸(2，5-二氨基亚苄基)-酰胼；3'-氟 联苯-2，5- 二胺；2-丙烯基-苯-1，4- 二胺；2 ‘-氯联苯-2，5- 二胺；N-噻吩_3_基甲基 苯-1，4-二胺；N-(3-呋喃基甲基)苯-1，4-二胺；4'-甲氧基-联苯_2，5-二胺；N-(4-氨 基-苄基)-苯-1，4- 二胺；N- [4-氨基-2- (2-羟基乙基)-2H-吡唑-3-基]-3- (5-氨 基-2-羟基苯基)丙烯酰胺盐酸盐；4-氨基-2-丙基氨基甲基苯酚；4-氨基-2-(异丙基 氨基甲基)-苯酚盐酸盐；4-氨基-2- [ (2-羟基-5-硝基苯基氨基)-甲基]-苯酚盐酸盐；
4-氨基-2-(吡啶-3-基氨基甲基)-苯酚；5-环丁基氨基-2-甲基苯酚；4，5-二氨基-1-甲 基-IH-吡唑-3-甲腈；3-甲氧基-1-丙基-IH-吡唑-4，5-二胺；3-甲氧基_1_(2_甲氧 基乙基)-IH-吡唑-4，5-二胺；1-(2-氨基乙基)-3-甲氧基-IH-吡唑_4，5_ 二胺；8-甲 氧基-1，2，4，5-四氢吡唑并[5，1-d] [1,3,5]氧二氮卓_9_胺；1-(2-羟基乙基)_3_甲氧 基-IH-吡唑-4，5-二胺；1-环己基-3-甲氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；6-甲氧基-1-甲 基-2，3-二氢-IH-咪唑并[1,2-b]吡唑-7-胺；2-甲氧基-4，5，6，7-四氢吡唑并[1,5-a] 嘧啶-3-胺；3-甲氧基-1-辛基-IH-吡唑-4，5- 二胺；3-甲氧基-1-戊基-IH-吡唑-4，
5-二胺；6-甲氧基-2，3-二氢-IH-咪唑并[1,2-b]吡唑_7_胺；3-甲氧基-N5，N5-二甲 基-1-丙基-IH-吡唑-4，5-二胺；1-己基-3-甲氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；1_ 丁基-3-甲 氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；1-异丙基-3-甲氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；1-乙基-3-甲 氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；3-甲氧基-1-(4-甲氧基苄基)-IH-吡唑_4，5_ 二胺；3-甲 氧基-1-(吡啶-2-基)-IH-吡唑-4，5-二胺；1- -乙基苯基)-3-甲氧基-IH-吡唑-4， 5-二胺；3-甲氧基-1-对甲苯基-IH-吡唑-4，5-二胺；3-氰基-1-(2-羟基乙基)-IH-吡 唑-4，5- 二胺；1- 丁基-3-氰基-IH-吡唑-4，5- 二胺；3-氰基-1-苯基-IH-吡唑-4， 5-二胺；3-氰基-1-己基-IH-吡唑-4，5-二胺；1-丁基-3-氰基-IH-吡唑_4，5_ 二胺； 3-氰基-1-(4-甲氧基苄基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；3-氰基-1-异丙基-IH-吡唑-4，5- 二 胺；1-环己基-3-氟-N5-异丙基-IH-吡唑-4，5-二胺；1-甲基_3_ (三氟甲氧基)-IH-吡 唑-4，5-二胺；3-氟-1-辛基-IH-吡唑-4，5-二胺；3-氯-1-己基-IH-吡唑-4，5-二胺；3-氟-1-(2-羟基乙基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；3-氯-1-(2-羟基乙基)-IH-吡唑-4， 5- 二胺；3-氯-1-(4-羟基丁基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；3-氯_1_(吡啶-2-基)-IH-吡 唑-4，5- 二胺；3-氯-1-苯基-IH-吡唑-4，5- 二胺；3-氯-1-乙基-IH-吡唑-4，5- 二胺； 1-(3-甲氧基丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；1-(3-羟基丙基)_3_ (甲基 亚磺酰基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；1-(4-甲氧基苄基)-3-(甲基磺酰基)-IH-吡唑-4，5- 二 胺；I-甲基-3-(甲基磺酰基)-IH-吡唑_4，5-二胺；以及它们的盐。在一些实施方案中，前体包括但不限于对苯二胺衍生物，例如2-甲基苯-1， 4-二胺；苯-1，4-二胺；1-(2，5-二氨基苯基)-乙醇；2-(2，5-二氨基苯基)-乙醇；2_(甲 氧基甲基)苯-1，4- 二胺；N- (2-甲氧基乙基)苯-1，4- 二胺；2- [ (4-氨基苯基)-(2-羟基 乙基)_氨基]-乙醇；1-(2，5-二氨基苯基)乙-1，2-二醇；1-(2'-羟基乙基)-2，5_ 二 氨基苯；1，3-二(N-(2-羟基乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇；2，2' -[1,2-乙二 基-二 -(氧基-2，1-乙二氧基)]-双苯-1，4- 二胺；N，N- 二(2-羟基乙基)对苯二胺；以 及它们的混合物；对氨基苯酚衍生物，例如4-氨基苯酚；4-甲基氨基苯酚；4-氨基-3-甲 基苯酚；4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚；1-(5-氨基-2-羟基苯基)-乙-1，2- 二醇；4-氨 基-2-氨基甲基苯酚；4-氨基-1-羟基-2-(2'-羟基乙基氨基甲基)苯；5-氨基水杨酸 及其盐；以及它们的混合物；邻苯二胺衍生物，如3，4_ 二氨基苯甲酸以及它的盐；邻氨基 苯酚衍生物，例如2-氨基苯酚；2-氨基-5-甲基苯酚；2-氨基-6-甲基苯酚；N-(4-氨 基-3-羟基苯基)-乙酰胺；2-氨基-4-甲基苯酚；2-氨基-5-乙基苯酚；以及它们的混合 物；和杂环衍生物，例如嘧啶-2,4,5,6-四胺；1-甲基-IH-吡唑-4,5- 二胺；2-(4, 5- 二 氨基-IH-吡唑-1-基)乙醇；1- -甲基苄基)-IH-吡唑-4，5-二胺；1_(苄基)-1Η-吡 唑-4，5-二胺;拟，拟-二甲基吡啶-2，5-二胺；4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶；它们的盐；以 及它们的混合物。在某些实施方案中，前体包括2-甲基苯-1，4- 二胺；2_(甲氧基甲基)苯-1， 4-二胺；苯-1，4-二胺；N，N-二(2-羟基乙基)对苯二胺；4-氨基苯酚；4-甲基氨基苯酚； 4-氨基-3-甲基苯酚；2-氨基苯酚；2-氨基-5-甲基苯酚；2-氨基-5-乙基苯酚；2-氨 基-6-甲基苯酚；1-甲基-IH-吡唑-4，5-二胺；2-(4，5-二氨基-IH-吡唑-1-基)乙醇； 2，5-二氨基甲苯；2，5-二氨基苯基乙醇；它们的盐；以及它们的混合物。适用于本文所述组合物中的偶合剂包括但不限于苯酚、间苯二酚、萘酚、间氨基 苯酚、间苯二胺和杂环化合物、以及它们的衍生物，诸如2-氨基-5-乙基苯酚；萘-1，7-二 醇；苯-1，3-二醇；4-氯苯-1，3-二醇；萘-1-醇；2-甲基-萘-1-醇；萘-1，5-二醇；萘-2， 7-二醇；苯-1，4-二醇；2-甲基苯-1，3-二醇；7-氨基-4-羟基-萘-2-磺酸；2-异丙 基-5-甲基苯酚；1，2，3，4-四氢-萘-1，5- 二醇；2-氯苯-1，3- 二醇；4-羟基-萘-1-磺 酸；苯-1，2，3-三醇；萘-2，3-二醇；5-氯-2-甲基苯-1，3-二醇；4，6-二氯苯-1，3-二 醇；2，3_二羟基_[1，4]萘醌；和1-乙酰氧基-2-甲基萘；间苯二胺类，例如2，4_二氨基苯 酚；苯-1，3- 二胺；2- (2,4- 二氨基苯氧基)-乙醇；2-[ (3-氨基苯基)-(2-羟基乙基)-氨 基]-乙醇；2-甲基苯-1，3- 二胺；2-[ [2- (2,4- 二氨基苯氧基)-乙基]-(2-羟基乙基)-氨 基]-乙醇；4-{3-[(2，4_ 二氨基苯基)氧基]丙氧基}苯-1，3-二胺；2-(2，4-二氨基苯 基)-乙醇；2-(3-氨基-4-甲氧基苯基氨基)_乙醇；4-(2-氨基乙氧基)-苯-1，3-二 胺；(2,4- 二氨基苯氧基)_乙酸；2-[2，4_ 二氨基-5-(2-羟基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇；4-乙氧基-6-甲基苯-1，3-二胺；2-(2，4-二氨基-5-甲基苯氧基)-乙醇；4，6-二甲 氧基苯-1，3- 二胺；2-[3-(2_羟基乙基氨基)-2-甲基苯基氨基]-乙醇；3-(2，4- 二氨基 苯氧基)_丙-1-醇；N-[3-( 二甲基氨基)苯基]脲；4-甲氧基-6-甲基苯-1，3- 二胺；
4-氟-6-甲基苯-1，3-二胺；2- ({3- [ (2-羟基乙基)氨基]-4，6- 二甲氧基苯基}-氨基) 乙醇；3-(2，4- 二氨基苯氧基)_丙-1，2- 二醇；2-[2-氨基-4-(甲基氨基)-苯氧基]乙 醇；2- [ (5-氨基-2-乙氧基苯基)-(2-羟基乙基)-氨基]-乙醇；2- [ (3-氨基苯基)氨基] 乙醇；2，4-二氨基-5-(2'-羟基乙氧基)甲苯；N，N-二甲基-3-脲基苯胺；N-(2-氨基乙 基)苯-1，3-二胺；4-{[(2，4_ 二氨基苯基)氧基]甲氧基}_苯-1，3-二胺；1-甲基-2， 6-二(2-羟基乙基氨基)苯；和2，4_ 二甲氧基苯-1，3-二胺；1，3-二-(2，4-二氨基苯氧 基)丙烷；2-甲基-5-[(1-Η-吡咯-2-基甲基)-氨基]-苯酚；5-[(呋喃-2-基甲基)-氨 基]-2-甲基苯酚；5-异丙基氨基-2-甲基苯酚；联苯-2，4，4'-三胺盐酸盐；5-(4-氨 基苯基)氨基甲基苯-1，3- 二胺盐酸盐5-苯基氨基甲基苯-1，3- 二胺盐酸盐；2-[4_氨 基-2- (3，5- 二氨基-苄基氨基)-苯氧基]-乙醇盐酸盐；5- (3-氨基苯基)氨基甲基苯-1， 3- 二胺盐酸盐；N- (2-氨基苄基)-苯-1，3- 二胺盐酸盐；N-呋喃-2-基甲基苯-1，3- 二胺 盐酸盐；2-[(3-氨基苯基氨基)-甲基]-苯酚盐酸盐；4-氨基-2-丙基氨基甲基苯酚；N-苯 并[1，3] 二氧戊环-5-基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；^[4-氨基-2-(2-羟基乙基)-2!1-吡 唑-3-基]-3- (5-氨基-2-羟基苯基)-丙烯酰胺；4-氨基-2-(异丙基氨基-甲基)-苯 酚；4-噻吩-3-基苯-1，3- 二胺；5-苯基氨基甲基苯-1，3- 二胺盐酸盐；5- (3-氨基苯基) 氨基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；4-噻吩-3-基苯-1，3-二胺；2'，4' -二氨基联苯_4_醇；
5-环丁基氨基-2-甲基苯酚；5-环丁基氨基-2-甲基苯酚；4-氨基-2-(吡啶-3-基氨基 甲基)-苯酚；5-(3-氨基苯基)氨基甲基苯-1，3- 二胺盐酸盐；5-烯丙基氨基甲基苯-1， 3- 二胺盐酸盐；N- (4-氨基苄基)-苯-1，3- 二胺盐酸盐；N-苄基-苯-1，3- 二胺盐酸盐； 3- [ (3-氨基苯基氨基)-甲基]-苯酚盐酸盐；N- (4-甲氧基苄基)-苯-1，3- 二胺盐酸盐； N-噻吩-2-基甲基苯-1，3- 二胺盐酸盐；4-氨基-2- [ (2-羟基-5-硝基-苯基氨基)-甲 基]-苯酚；2'，4' -二氨基联苯-4-醇盐酸盐；联苯_2，4，4'-三胺；5-(4-氨基苯基) 氨基甲基苯-1，3- 二胺盐酸盐；2- [4-氨基-2- (3，5- 二氨基-苄基氨基)-苯氧基]-乙醇 盐酸盐；5-烯丙基氨基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；5-(3-氨基苯基)氨基甲基苯-1，3-二胺 盐酸盐；N-(4-氨基苄基)-苯-1，3-二胺盐酸盐；N-苄基-苯-1，3-二胺盐酸盐；3-[(3_氨 基苯基氨基)-甲基]-苯酚盐酸盐；N- (2-氨基苄基)-苯-1，3- 二胺盐酸盐；N- (4-甲氧基 苄基)-苯-1，3- 二胺盐酸盐；N-呋喃-2-基甲基苯-1，3- 二胺盐酸盐；2- [ (3-氨基苯基氨 基)-甲基]-苯酚盐酸盐；N-噻吩-2-基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；N-苯并[1，3] 二氧杂环 戊烯-5-基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；间氨基苯酚类，例如3-氨基苯酚；2-(3-羟基-4-甲 基苯基氨基)-乙酰胺；2- (3-羟基苯基氨基)-乙酰胺；5-氨基-2-甲基苯酚；3-氨基-2，
6-二甲基苯酚；5-(2-羟基乙基氨基)-2-甲基苯酚；5-氨基-2，4-二氯-苯酚；3-氨 基-2-甲基苯酚；3-氨基-2，6-二甲基苯酚；3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚；5-氨基-2-(2-羟 基-乙氧基)-苯酚；2-氯-5- (2，2，2-三氟-乙基氨基)-苯酚；5-氨基-4-氯-2-甲基苯 酚；3-环戊基氨基苯酚；5-[ (2-羟基乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚；5-氨基-4-甲 氧基-2-甲基苯酚；3-( 二甲基氨基)苯酚；3-( 二乙基氨基)苯酚；5-氨基-4-氟-2-甲 基苯酚；5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚；3-氨基-2，4- 二氯-苯酚；3-[ (2-甲氧基乙基)氨基]苯酚；3_[ (2-羟基乙基)氨基]苯酚；5-氨基-2-乙基苯酚；5-氨基-2-甲氧基苯 酚；5_[ (3-羟基-丙基)氨基]-2-甲基苯酚；3_[ (3-羟基-2-甲基苯基)-氨基]丙-1， 2- 二醇；3- [ (2-羟基乙基)氨基]-2-甲基苯酚；2-甲基-5- [ (1-H-吡咯_2_基甲基)-氨 基]-苯酚；5_[(呋喃-2-基甲基)_氨基]-2-甲基苯酚；5-异丙基氨基-2-甲基苯酚；
5-环丁基氨基-2-甲基苯酚；1-甲基-2-羟基-4-(2 ‘-羟基乙基)氨基-苯；和杂环衍 生物，例如3，4- 二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-醇；6-甲氧基喹啉-8-胺；4-甲基吡啶-2，
6-二醇；2，3-二氢-1，4-苯并二噁烷-5-醇；1，3-苯并二氧戊环-5-醇；2-(1，3-苯并二氧 戊环-5-基氨基)乙醇；3，4-二甲基吡啶-2，6-二醇；5-氯吡啶-2，3-二醇；2，6-二甲氧基 吡啶_3，5- 二胺；1，3-苯并二氧戊环-5-胺；2- {[3，5- 二氨基-6- (2-羟基-乙氧基)-吡 啶-2-基]氧基}_乙醇；IH-吲哚-4-醇；5-氨基-2，6-二甲氧基吡啶-3-醇；IH-吲 哚-5，6-二醇；IH-吲哚-7-醇；IH-吲哚-5-醇；IH-吲哚-6-醇；6-溴-1，3-苯并二氧戊 环-5-醇；2-氨基吡啶-3-醇；吡啶_2，6-二胺；3-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧基]丙_1，
2-二醇；5-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧基]戊-1，3-二醇；二氢吲哚_5，6-二醇；3，5-二 甲氧基吡啶-2，6- 二胺；6-甲氧基吡啶-2，3- 二胺；3，4- 二氢-2Η_1，4_苯并噁嗪-6-胺；
4-羟基-N-甲基吲哚；1Η-5-甲基吡唑-5-酮；1-苯基-3-甲基吡唑_5_酮；2，6-二甲基 吡唑并[l，5-b]-l，2，4-三唑；2，6_ 二甲基[3，2-c]-l，2，4-三唑；6-甲基吡唑并-[1，5_a] 苯并咪唑；2，6-二羟基吡啶；2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶；5-甲基吡唑并[5，l_e]-l，2，
3-三唑；5-甲基-6-氯吡唑并[5，l-e]-l，2，3-三唑；5-苯基吡唑并[5，l_e]_l，2，3-三唑 及其加成盐；1Η-2，6-二甲基吡唑并[l，5-b]-l，2，4-三唑甲苯磺酸盐；7，8-二氰基-4-甲 基咪唑并[3,2-a]咪唑；2，7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-5-酮；2，5-二甲基吡唑并[1，
5-a]嘧啶-7-酮；和2-甲基-5-甲氧基甲基吡唑并[l，5-a]嘧啶_7_酮；6-羟基苯并吗 啉；和3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶；它们的盐；以及它们的混合物。 在一些实施方案中，偶合剂包括但不限于苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物，例如 2-氨基-5-乙基苯酚；萘-1，7- 二醇；苯-1，3- 二醇；4-氯苯-1，3- 二醇；萘-1-醇；2-甲 基-萘-1-醇；萘-1，5-二醇；萘-2，7-二醇；苯-1，4-二醇；2-甲基苯-1，3-二醇；和 2-异丙基-5-甲基苯酚；1，2，4_三羟基苯；1-乙酰氧基-2-甲基萘；以及它们的混合物；间 苯二胺衍生物、如苯-1，3-二胺；2-(2，4-二氨基苯氧基)-乙醇；4-{3-[(2，4_ 二氨基苯 基)氧基]丙氧基}苯_1，3_ 二胺；2-(3-氨基-4-甲氧基苯基氨基)-乙醇；2-[2，4_ 二氨 基-5- (2-羟基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇；和3- (2,4- 二氨基苯氧基)-丙-1-醇；2，4- 二 氨基-5-(2'-羟基乙氧基)甲苯；N，N-二甲基-3-脲基苯胺；2，4_ 二氨基-5-氟甲苯； 1-甲基-2，6-二(2-羟基乙基氨基)苯；以及它们的混合物；间氨基苯酚衍生物，如3-氨基 苯酚；5-氨基-2-甲基苯酚；3-氨基-2，6- 二甲基苯酚；5- (2-羟基乙基氨基)_2_甲基苯 酚；和3-氨基-2-甲基苯酚；1-羟基-3-氨基-2，4- 二氯苯；1，3- 二 - (2，4- 二氨基苯氧基) 丙烷；1-羟基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯；5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚；以及它们的混合 物；和杂环衍生物，例如3，4_ 二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-醇；1，3-苯并二氧戊环-5-醇； 1,3-苯并二氧戊环-5-胺；IH-吲哚-4-醇；IH-吲哚-5，6- 二醇；IH-吲哚-7-醇；IH-吲 哚-5-醇；IH-吲哚-6-醇；吡啶-2，6- 二胺；2-氨基吡啶-3-醇；4-羟基-N-甲基吲哚； 1H-5-甲基吡唑-5-酮；1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮；2，6-二甲基吡唑并[l，5_b]_l，2，
4-三唑；2，6_二甲基[3，2-c]-l，2，4-三唑；6-甲基吡唑并-[1，5_a]苯并咪唑；2，6_ 二羟基吡啶；2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶；6-羟基苯并吗啉；2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶； 3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶；3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶；它们的盐；以及 它们的混合物。在某些实施方案中，偶合剂包括2-氨基-5-乙基苯酚；苯-1，3- 二醇；4-氯 苯-1，3-二醇；4，6_ 二氯苯-1，3-二醇；2-甲基苯-1，3-二醇；2-氨基-4-(2'-羟基乙 基)氨基苯甲醚；2，4-二氨基苄醇；2，4-二氨基苯基乙醇；间苯二胺；5-氨基-2-甲基苯 酚；3-氨基-2，6-二甲基苯酚；2，4_二氨基苯氧基乙醇；4-氨基-2-羟基苯氧基乙醇；1-萘 酚；2-甲基萘酚；3-氨基苯酚；3-氨基-2-甲基苯酚；4-羟基-1，2-亚甲二氧基苯；4-氨 基-1，2-亚甲二氧基苯；4-(2'-羟基乙基)氨基-1，2-亚甲二氧基苯；1-甲基-2-羟 基-4-(2'-羟基乙基)氨基苯；2，4-二氨基苯乙醚；2，4-二氨基-5-甲基苯乙醚；4-羟基 吲哚；3-氨基-5-羟基-2，6-二甲氧基吡啶；和3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶；苯-1， 3- 二胺；2-氨基吡啶-3-醇；1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮；它们的盐；以及它们的混合物。此外，在一些实施方案中，显色剂和偶合剂包括5-甲氧基甲基-2-氨基苯酚；
5-乙基-2-氨基苯酚；5-苯基-2-氨基苯酚；5-氰基乙基-2-氨基苯酚；它们的盐；以及它 们的混合物。本发明的毛发染料组合物还包含适于递送色调修正或挑染效果的非氧化性染料 或直接染料。适宜的直接染料包括但不限于酸性黄1号；酸性橙3号；分散红17号；碱性 褐17号；酸性黑52号；酸性黑1号；分散紫4号；4-硝基邻苯二胺；2-硝基对苯二胺；苦氨 酸；HC红13号；1，4- 二 - (2 ‘-羟基乙基)-氨基-2-硝基苯；HC黄5号、HC红7号；HC蓝 2号；HC黄4号；HC黄2号；HC橙1号；HC红1号；2-氯-5-硝基-N-羟基乙基对苯二胺； HC红3号；4-氨基-3-硝基苯酚；2-羟基乙基氨基-5-硝基苯甲醚；3-硝基对羟基乙基氨 基苯酚；2-氨基-3-硝基苯酚；6-硝基邻甲苯胺；3-甲基氨基-4-硝基苯氧基乙醇；2-硝 基-5-甘油基甲基苯胺；HC黄11号；HC紫1号；HC橙2号；HC橙3号；HC黄9号；4-硝基 苯基氨基乙基脲；HC红10号；HC红11号；2-羟基乙基苦氨酸；HC蓝12号；HC黄6号；轻基 乙基-2-硝基对甲苯胺；HC黄12号；HC蓝10号；HC黄7号；HC黄10号；HC蓝9号；N-乙 基-3-硝基PABA ；4-氨基-2-硝基苯基氨基-2'-甲酸；2-氯-6-乙基氨基_4_硝基苯酚；
6-硝基_2，5-吡啶二胺；HC紫2号；2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚；4-羟基丙基氨基_3_硝 基苯酚；HC黄13号；1，2，3，4-四氢-6-硝基喹喔啉；HC红14号；HC黄15号；HC黄14号； 3-氨基-6-甲基氨基-2-硝基吡啶；2，6-二氨基-3-((卩比啶-3-基)偶氮)吡啶；碱性红 118号；碱性橙69号；N-(2-硝基-4-氨基苯基)_烯丙基胺；4_[ (4-氨基-3-甲基苯基) (4-亚氨基-3-甲基-2，5-环己二烯-1-亚基)甲基]-2-甲基苯胺盐酸盐；二甲 基-氨基)苯基]偶氮]-1，3-二甲基-IH-氯化咪唑；1-甲基_4-[(甲基苯基亚联氨基) 甲基]-吡啶甲酯硫酸盐；2_[ (4-氨基苯基)偶氮]-1，3- 二甲基-IH-氯化咪唑；碱性红 22号；碱性红76号；碱性褐16号；碱性黄57号；7-(2'，4' - 二甲基-5'-磺基苯偶氮 基)-5-磺基-8-羟基萘；酸性橙7号；酸性红33号；1-(3'-硝基-5'-磺基-6'-氧基 苯偶氮基)_氧基萘铬配合物；酸性黄23号；酸性蓝9号；碱性紫14号；碱性蓝7号；碱性 蓝沈；喹酞酮或2-喹啉基茚二酮的一磺酸和二磺酸(主要是后者)混合物的钠盐；碱性红 2号；碱性蓝99号；分散红15号；酸性紫43号；分散紫1号；酸性蓝62号；颜料蓝15号；酸 性黑132号；碱性黄四号；分散黑9号；1-(N-甲基吗啉鐺丙基氨基)-4-羟基蒽醌甲酯硫
123- ((4-(甲基氨基)-9，10- 二氧基-9，10- 二氢蒽-1-基)氨基)-N-丙 基溴化丙-I-铵；HC蓝8号；HC红8号；HC绿1号；HC红9号；2-羟基-1，4-萘醌；酸性蓝 199号；酸性蓝25号；酸性红4号；指甲花红；靛蓝；胭脂虫红；HC蓝14号；分散蓝23号； 分散蓝3号；分散蓝377号；碱性红51号；碱性橙31号；碱性黄87号；以及它们的混合物。 优选的直接染料包括但不限于分散黑9号；HC黄2号；HC黄4号；HC黄15号；4-硝基邻 苯二胺；2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚；HC红3号；分散紫1号；HC蓝2号；分散蓝3号；分 散蓝377号；碱性红51号；碱性橙31号；碱性黄87号；以及它们的混合物。在粉末组合物与水混合时，本发明的毛发染料组合物一般包含约0.001%至约 10%的染料。例如，在与水混合后，能够提供低强度染色诸如自然金色至浅褐色毛发色调的 组合物一般包含约0. 001重量％至约5重量％，优选约0. 1重量％至约2重量％，更优选 约0. 2重量％至约1重量％的前体和偶合剂。更深的色调如棕色和黑色通常包含按重量计 0. 001%至约10%，优选约0. 05%至约7%，更优选约至约5%的前体和偶合剂。表面活件剂本发明的组合物还可包含一种或多种表面活性剂以提供感觉有益效果，诸如光滑 性。适用于本文的表面活性剂通常具有长约8至约30个碳原子的亲脂链，并且可选自阴离 子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和阳离子表面活性剂以及它们的混合 物。优选的表面活性剂包括非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂包含一种或多种聚 环氧乙烷链，例如聚氧乙烯烷基醚或聚乙二醇脂肪酸酯。另一种优选的表面活性剂为烷基 醚硫酸盐或烷基醚磷酸盐，其中尤其优选的是具有1至20，优选1至10，最优选1至5个环 氧乙烷单元的烷基醚磷酸盐。可使用表面活性剂的任何组合。该表面活性剂通常被使用的含量按所述组合物的 重量计为约0. 05 %至约30%，优选约0. 至约15%，更优选约0.2%至约10%。螯合剂依照本发明，所述组合物可包含螯合剂。螯合剂是本领域熟知的，并且是指均能 够与金属离子形成螯合物的分子或不同分子的混合物。螯合剂是本领域熟知的，并且其 非完备性列表可见于 AE Martell 和 RM Smith 的 “Critical Stability Constants” 第 1 卷(Plenum Press, New York & London，1974)禾口 AE Martell 禾口 RD Hancock 的 “Metal Complexes in AqueousSo Iut ion "(Plenum Press, New York & London, 1996)中，二者均弓 I 入本文以供参考。适用于本文的螯合剂的实例包括EDDS (乙二胺二琥珀酸)、羧酸(具体地讲是氨基 羧酸)、膦酸(具体地讲是氨基膦酸)和多磷酸(具体地讲是直链多磷酸)、它们的盐和衍 生物。螯合剂可作为稳定剂和/或防腐剂掺入到本发明的组合物中。此外还已发现，螯 合剂可提供预防毛发纤维损伤的有益效果，因此可使用它们来进一步改善本发明的毛发损 伤特性。对最有效的螯合剂如二胺-N，N' -二多元酸和单胺单酰胺-N，N' -二多元酸螯 合剂(例如EDDS)而言，本发明中螯合剂的含量可低至约0.1%，优选至少约0. 25%，更优 选约0. 5%。取决于螯合剂的功效，功效较低的螯合剂的用量按所述组合物的重量计更优选 为至少约1%，甚至更优选约2%以上。使用方法
应当理解，本文所述的使用方法的实施例和实施方案仅用于说明之目的。在不背 离本发明的实质和范围的情况下，本领域专业人员可以对其进行各种变型或改变。本发明的粉末组合物以适于单次使用量的气密密封包装形式提供。在其储存寿命 期间，所述组合物必须是稳定的，其中的组分不发生反应并且不与大气中的水分反应。本发 明的组合物具有说明以供消费者根据单次使用剂量的粉末状组合物来混合适宜量的水以 提供目标浓度的组分。因此，可根据粉末组合物将要混合的指定量的水来调节本发明粉末 组合物中的组分量。所述粉末组合物通常旨在与约4至约5倍重量的水混合。由于与水的混合通常在消费者家中采用温和的手动混合来实施，因此分散组合物 的反应和稠化旨在采用温和的机械搅拌，在约60秒内，更优选在约30秒内进行。消费者在 即将使用前将所述组合物与水混合，并且将其施用到毛发上。在将获得的分散组合物作用于整个毛发区域以染色几分钟后(以确保均勻地施 用在所有毛发上)，使所述组合物在毛发上保留足以使染色发生的一段时间(一般为约2至 60分钟，通常约30至45分钟)。消费者然后用自来水彻底漂洗他/她的毛发并使其干燥。 据观察，毛发已从其原有颜色变化至所期望的颜色。本发明还包括实施方案，其中着色或漂白毛发的方法包括施用一种组合物，所施 用的时间至少为将所述组合物施用至毛发时间的约50%，所述组合物包含至少一种氧化 剂、至少一种碳酸根离子源、氨基甲酸根离子源或碳酸氢根离子源以及它们的混合物，和本 文所定义的不含自由基清除剂的聚合物增稠体系，所述组合物具有最多约9. 4的pH。根据本发明，着色或漂白毛发的方法还包括如下实施方案，其中将所述组合物施 用到毛发上并且优选使混合物作用几分钟(以确保均勻地施用到所有毛发上)。然后使所 述组合物保留在毛发上以使颜色显色一段时间，所述时间小于约20分钟，优选小于约15分 钟，更优选约5分钟至约10分钟，最优选约10分钟。消费者随后用自来水彻底冲洗他/她 的毛发并照常使毛发干燥或定型。此方法通过允许更快的染色或漂白应用，向消费者提供 了额外的便利。根据本发明的可供选择的实施方案，着色和/或漂白毛发的方法为相续的氧化性 毛发着色或毛发漂白的方法，所述方法包括至少两个相续的氧化性毛发着色或毛发漂白的 处理步骤，其中每次处理之间的时间间隔为1至60天，优选1至40天，更优选1至观天， 甚至更优选1至14天，并且最优选1至7天。在上述实施方案中，组合物在头上的保留时 间可小于约20分钟，并且优选为小于约10分钟，并且最优选为约2分钟至约5分钟。此方 法使消费者能够以类似于常规毛发洗涤或调理过程的方式实施着色或漂白过程。可采用任何一种标准方法来经济地制备本文组合物。所述组合物可以结构化包 装、小盒或小药囊的形式提供，只要它们由空气不可透过材料制得，并且在所需的储存寿命 内保持气密密封。在密封前，保留在包装内的空气可被抽空，或用惰性气体诸如氮气置换。可采用协助实现特殊效果诸如挑染的设备如挑染梳、挑染刷和挑染工具、箔纸和 挑染帽，来实施分散组合物向毛发上的施用。可使用其它装置技术来辅助产品渗透到毛发中。上述技术的实施例包括加热装 置、紫外线装置和超声波装置。实施例以下实施例进一步描述和证明了本发明范围内的实施例。所给的这些实施例仅用 于说明之目的，不可理解为是对本发明的限制，因为在不脱离本发明的实质和范围的情况下 其许多变型是可能的。此处适用的成分均以化学名或CTFA名来识别，除非下文另外限定。以下实施例图示说明了依照本发明的氧化性染料组合物。应当理解，本文所述的 实施例和实施方案仅仅是说明性的，在不背离本发明的范围的情况下，本领域的专业人员 可以对其做出多个其他改变和变型。实施例1至四是依照本发明的组合物，而比较实施例 1至5是非依照本发明的那些。实施例1至28的组合物和着饩结果实施例1至28是本发明的粉末状毛发着色组合物。实施例1至28的组合物中的 组分和着色结果列于下表1至7中，随后是制备它们的方法以及我们使用它们的方法。表 权利要求
1.一种粉末状毛发着色或漂白组合物，所述组合物包含a)至少一种碳酸根离子、氨基甲酸根离子、碳酸氢根离子的固体源、或它们的混合物；b)至少一种氧化剂固体源；c)至少一种铵离子固体源；和d)交联羧酸聚合物增稠剂，所述增稠剂具有不超过约10微米的粒度；在所述粉末组合 物与水混合时，所述增稠剂的量可提供约至约3%的浓度；当使用布氏粘度计锭子S52 在0. 5rpm测定时，所述增稠剂可向所述分散的组合物提供约lOOOOmPas至约20000mPas的 粘度和约8. 5至约9. 4的pH。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述交联羧酸聚合物增稠剂为丙烯酸ClO至C30 烷基酯交联聚合物。
3.如权利要求1所述的组合物，其中在与水混合时，所述组合物生成过氧一碳酸根离子。
4 如权利要求1所述的组合物，其中所述碳酸根离子、氨基甲酸根离子、碳酸氢根离子 的固体源、或它们的混合物为过碳酸盐。
5.如权利要求4所述的组合物，其中所述过碳酸盐选自由下列组成的组过碳酸钠、过 碳酸钾和过碳酸钙。
6.如权利要求1所述的组合物，其中所述铵离子的固体源选自由下列组成的组氯化 铵、硫酸铵、硝酸铵、磷酸铵、乙酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、氨基甲酸铵和氢氧化铵。
7.如权利要求6所述的组合物，其中所述铵离子的固体源是硫酸铵。
8.如权利要求1所述的组合物，所述组合物还包含自由基清除剂。
9.如权利要求8所述的组合物，其中所述自由基清除剂选自由下列组成的组反应能 为约Okcal/mol至Hkcal/mol并且分子量不大于约250的烷醇胺和氨基酸。
10.如权利要求9所述的组合物，其中所述自由基清除剂选自由下列组成的组葡糖 胺、甘氨酸、谷氨酸、精氨酸、赖氨酸、谷氨酰胺、组氨酸、丝氨酸、以及它们的混合物。
11.如权利要求1所述的组合物，所述组合物还包含螯合剂。
12.一种着色或漂白毛发的方法，所述方法包括以下步骤a)提供如权利要求1所述的组合物；b)使所述组合物与指定量的水混合；c)将所述分散的组合物施用到毛发上；d)使所述分散的组合物在毛发上保留约2至约60分钟；以及e)将所述分散的组合物从毛发上漂洗掉。
全文摘要
本发明涉及粉末状毛发着色或漂白组合物，所述组合物包含a)至少一种碳酸根离子、氨基甲酸根离子、碳酸氢根离子的固体源、或它们的混合物；b)至少一种氧化剂固体源；c)至少一种铵离子固体源；和d)交联羧酸聚合物增稠剂，所述增稠剂具有不超过约10微米的粒度；在粉末状组合物与水混合时，所述增稠剂的量可提供约1％至约3％的浓度；当使用布氏粘度计锭子S52在0.5rpm测定时，所述增稠剂可向分散的组合物提供约10000mPas至约20000mPas的粘度和约8.5至约9.4的pH。
文档编号A61K8/23GK102137653SQ200980100942
公开日2011年7月27日 申请日期2009年11月24日 优先权日2009年11月24日
发明者布赖恩·P·墨菲, 杰弗里·A·鲍尔斯, 约翰·M·加德利克 申请人:宝洁公司
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