磁性载体和双组分显影剂的制作方法

磁性载体和双组分显影剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及在用于通过电子照相法使静电潜像（静电荷像）显影（可视化）的双 组分显影剂中使用的磁性载体，并设及包含磁性载体的双组分显影剂。
【背景技术】
[0002] 近年来，复印机或打印机等中广泛采用电子照相法。需要电子照相法能够对应于 各种对象如细线、小字体、照片和全色图像。另外，需求电子照相法能够对应于高品质图像 和高速且连续的图像输出。认为那些需求在今后会日益增长。
[0003] 为了满足那些需求，经常使用各自比重为约2.0W上且4.5W下的轻重量的复合 体颗粒作为用于双组分显影剂中的磁性载体的磁性载体颗粒，因为即使当高速且更连续地 输出图像时该种复合体颗粒也较少地易于破坏调色剂颗粒。
[0004] 另外，为了长期输出高品质图像，重要的是磁性载体具有如下的该种特性；即使当 长期使用磁性载体时赋予至调色剂的带电量也几乎不变化，W及即使当磁性载体经历环境 变化时赋予至调色剂的带电量也几乎不变化。为了满足该种特性，需要磁性载体具有优异 的耐久性。
[0005] 作为用于改进磁性载体的耐久性的技术，日本专利申请特开册7-104522公开了 通过在磁性核颗粒（磁性载体核）的表面上形成包含硅烷偶联剂等的娃酬树脂涂层而获得 的磁性载体颗粒。
[0006]日本专利申请特开S62-121463公开了通过用偶联剂处理磁性核颗粒（磁性载体 核）的表面，W及用娃酬树脂涂布所述表面而获得的磁性载体颗粒。
[0007] 日本专利申请特开册4-198946公开了通过用氨基硅烷偶联剂处理磁性核颗粒 (磁性载体核）的表面，W及在所述表面上形成由具有能够与氨基硅烷偶联剂反应的官能 团的树脂形成的涂层而获得的磁性载体颗粒。
[000引另外，从减轻磁性载体颗粒的重量的观点，用作载体颗粒的构成的磁性载体核各 自经常具有包含磁性材料和树脂（树脂组分）的构造。
[0009] 通过在磁性载体核中使用树脂引起的问题在于，通过低湿环境至高湿环境的环境 变化输出图像浓度和色调变化。认为该归因于树脂的水分吸附性。
[0010] 日本专利申请特开2001-075315、日本专利申请特开册9-127736和日本专利申请 特开2009-139707各自公开了规定磁性载体颗粒的水分吸附量W及抑制磁性载体颗粒的 水分吸附量的技术。
[0011] 然而，作为在日本专利申请特开册7-104522、日本专利申请特开S62-121463和日 本专利申请特开册4-198946中改进磁性载体的耐久性的技术而公开的技术，留下进一步 改进的空间。另外，作为在日本专利申请特开2001-075315、日本专利申请特开册9-127736 和日本专利申请特开2009-139707中解决由高湿环境至低湿环境的环境变化引起的问题 的技术而公开的技术，留下进一步改进的空间。

【发明内容】

[0012] 鉴于前述，本发明旨在提供包含磁性载体颗粒的磁性载体，其即使当经历高湿环 境至低湿环境或者低湿环境至高湿环境的环境变化时也较少引起输出图像浓度和色调的 变化，并且具有轻的重量和高的耐久性。
[0013] 此外，本发明旨在提供包含磁性载体的双组分显影剂。
[0014] 根据本发明的一方面，提供磁性载体，其包含磁性载体颗粒，所述磁性载体颗粒 各自包括：包含磁性材料和树脂的磁性载体核；W及形成于磁性载体核的表面上的树脂涂 层，其中：包含在磁性载体核中的树脂具有哲基；磁性载体核的表面部分包含由下式（1)表 示的化合物：
[0015]
[0016] 式（1)中，R表示具有8个W上的碳原子的姪基，R'表示-0H、-C1或者-ORW，且 RW表示具有1个W上的碳原子的有机基团；W及当磁性载体在温度为30°C和湿度为80% RH的环境中放置72小时时，磁性载体的水分吸附量为0. 40质量％W下。
[0017] 根据本发明的另一方面，提供包含磁性载体和调色剂的双组分显影剂。
[001引根据本发明的一方面，可W提供包含磁性载体颗粒的磁性载体，其即使当经历高 湿环境至低湿环境或者低湿环境至高湿环境的环境变化时也较少引起输出图像浓度和色 调的变化，并且具有轻的重量和高的耐久性。
[0019] 根据本发明的另一方面，可W提供包含磁性载体的双组分显影剂。
[0020] 参考附图，从W下示例性实施方案的描述本发明的进一步特征将变得明显。
【附图说明】
[0021] 图1为在本发明中使用的图像形成设备的示意图。
[0022] 图2为在本发明中使用的图像形成设备的示意图。
[0023] 图3为用于飞散评价的图像。
【具体实施方式】
[0024] 现将根据附图详细描述本发明的优选实施方案。
[0025] 包括在本发明的磁性载体中的磁性载体颗粒各自包含；包含磁性材料和树脂（树 脂组分）的磁性载体核；W及形成于磁性载体核的表面上的树脂涂层。另外，包含在磁性载 体核中的树脂具有哲基，W及磁性载体核的表面部分包含由下式（1)表示的化合物。
[0026]
[0027](式（1)中，R表示具有8个W上的碳原子的姪基，R'表示-OH、-C1或者-ORW且RW表示具有1个W上的碳原子的有机基团。）
[002引另外，当本发明的磁性载体在温度为30°C和湿度为80%RH的环境中放置72小时 时，所述磁性载体的水分吸附量为0. 40质量％w下。
[0029] 近年来，因为需要磁性载体颗粒具有轻的重量，所W用于磁性载体颗粒的磁性载 体核各自通常由树脂和磁性材料形成。迄今已广泛用作磁性载体颗粒的磁性铁素体颗粒可 W低成本生产，同时所述颗粒为各自比重为4.7W上的重颗粒。因此，还需要用于由树脂和 磁性材料形成的磁性载体核的树脂是廉价的。
[0030] 该种树脂的实例为酪醒树脂。酪醒树脂为优异的树脂，该是因为其成本和易处理 性，另外，该是因为作为热固性树脂的酪醒树脂在成形为颗粒后显示高的强度。
[0031] 然而，酪醒树脂由于存在哲基而具有高的水分吸附性，因此设及通过环境输出图 像浓度和色调易于变化的问题。
[0032] 为了抑制此类通过环境变化输出图像浓度和色调的变化，迄今已使得酪醒树脂的 哲基与硅烷偶联剂反应。因此，降低水分吸附性，并且因此可抑制高湿环境中的水分吸附 性。
[0033] 然而，在环境由高湿环境至低湿环境变化时，易于发生调色剂的过度带电 (charge-up)。因此，仍然存在改进通过环境变化输出图像浓度和色调的变化的空间。
[0034] 作为锐意研究的结果，本发明的发明人发现，通过将由式（1)表示的化合物引入 至磁性载体核的表面部分中，可获得即使当经历高湿环境至低湿环境的环境变化时也难W 引起调色剂过度带电的磁性载体。
[0035] 当将由式（1)表示的化合物引入至磁性载体核的表面部分中时，可降低水分吸附 性，并且可抑制调色剂的过度带电。
[0036] 由式（1)表示的化合物的实例包括；没有哲基的具有9个W上的碳原子的脂肪酸； 没有哲基的具有9个W上的碳原子的脂肪酸的醋化合物；没有哲基的具有9个W上的碳原 子的脂肪酸的酸酢；W及没有哲基的具有9个W上的碳原子的脂肪酸的氯化物。那些化合 物为高度疏水性的，并且趋于使调色剂适度带电。
[0037] 可W将由式（1)表示的化合物W未反应的状态或者W其中磁性载体核中树脂的 哲基的一部分与由式（1)表示的化合物的一部分醋化的状态引入至磁性载体核的表面部 分中。优选后者情况。当磁性载体核中树脂的哲基的一部分与由式（1)表示的化合物的一 部分醋化时，可降低磁性载体核的表面上的哲基数。因此，可更加降低磁性载体核中树脂的 水分吸附性。另外，可W提供较少受较长时间环境变化的影响的磁性载体，因为将由式（1) 表示的化合物添加至磁性载体核。
[003引可W通过已知反应进行包含在磁性载体核中树脂的哲基的一部分与由式（1)表 示的化合物的一部分的醋化。
[0039] 作为将由式（1)表示的化合物引入至磁性载体核的表面部分中的方法，例如给出 设及揽拌同时加热磁性载体核和由式（1)表示的化合物的方法，或者设及使用机械剪切力 等的方法。
[0040] 当本发明的磁性载体在温度为30°C和湿度为80% RH的环境中放置72小时时，所 述磁性载体的水分吸附量为0. 40质量％ ^下。因此，增加对于高湿环境的稳定性。
[0041] 本发明中，为了使当磁性载体在温度为30°C和湿度为80% RH的环境中放置72小 时时磁性载体的水分吸附量可W为0. 40质量％ ^下，将由式（1)表示的化合物引入至磁性 载体核的表面部分中。由式（1)表示的化合物的含量相对于100质量份磁性载体核优选为 0.3质量份W上且4.0质量份W下。在树脂的哲基的一部分与由式（1)表示的化合物醋化 的情况下，上述含量还包括由式（1)表示的化合物进行醋化的量。
[0042] 具有9个W上的碳原子的脂肪酸的实例包括壬酸、癸酸、月桂酸（十二烧酸）、肉豆 違酸（十四烧酸）、硬脂酸（十八烧酸）、山斋酸（二十二烧酸）、二十八烧酸和=十烧酸。
[0043] 各自由式（1)表示的那些化合物中，优选脂肪酸的醋化合物。那些脂肪酸的醋化 合物中，优选硬脂酸硬脂醋或者山斋酸山斋醇醋。
[0044] 描述处理前的磁性载体核。
[0045] 包括在本发明的磁性载体中的磁性载体颗粒各自包含含有磁性材料和具有哲基 的树脂的磁性载体核。
[0046] 包含磁性材料和树脂的磁性载体核的实例包括；各自具有分散在树脂中的磁性材 料的磁性材料分散型树脂颗粒；W及各自具有填充至多孔磁性颗粒的孔中的树脂的树脂填 充型多孔磁性颗粒。
[0047] 那些颗粒可降低磁性载体核的真密度，并且因此可减轻调色剂上的负荷并且较少 地易于破坏调色剂颗粒。该导致即使当长时间高速且连续使用磁性载体时图像品质也较少 劣化。此外，可降低包含调色剂和磁性载体的双组分显影剂的交换频率。
[0048] 描述磁性材料分散型树脂颗粒。
[0049] 用于磁性材料分散型树脂颗粒的磁性材料的实例包括磁性无机化合物颗粒，例 如；磁铁矿颗粒；磁赤铁矿颗粒；其中磁铁矿颗粒或磁赤铁矿颗粒包含选自由氧化娃、氨氧 化娃、氧化侣和氨氧化侣组成的组的至少一种的磁性铁氧化物颗粒；包含选自由领和锁组 成的组的至少一种的磁铁铅矿型铁素体颗粒；W及包含选自由铺、镶、锋、裡和儀组成的组 的至少一种的尖晶石型铁素体颗粒。其中，优选磁性铁氧化物颗粒。
[0化0] 另外，可W与上述磁性材料（磁性无机化合物颗粒）组合使用W下非磁性无机化 合物颗粒：非磁性铁氧化物颗粒如赤铁矿颗粒；非磁性哲基氧化铁颗粒如针铁矿颗粒；氧 化铁颗粒；二氧化娃颗粒；滑石颗粒；氧化侣颗粒；硫酸领颗粒；碳酸领颗粒；簡黄颗粒；碳 酸巧颗粒；W及氧化锋颗粒等。
[0化1] 当组合使用磁性无机化合物颗粒和非磁性无机化合物颗粒时，那些颗粒之间的混 合比优选设定为使得磁性无机化合物颗粒的含量相对于两种颗粒的总质量为30质量％W 上。
[0化2] 本发明中，优选磁性无机化合物颗粒和非磁性无机化合物颗粒各自全部或部分用 亲脂性处理剂处理。
[0化3] 亲脂性处理剂的实例包括；各自具有选自由环氧基、氨基、琉基、有机酸基、醋基、 酬基、面代烷基和醒基组成的组的至少一种官能团的有机化合物；W及该些有机化合物的 混合物。
[0054] 优选偶联剂作为各自具有官能团的有机化合物。偶联剂中，更优选硅烷偶联剂、铁 偶联剂和侣偶联剂。其中，更优选硅烷类偶联剂。
[0055] 作为包含在磁性材料分散型树脂颗粒中的树脂，优选热固性树脂。
[0化6] 热固性树脂的实例包括酪醒树脂、环氧树脂W及不饱和聚醋树脂。其中，从成本和 生产容易性的观点，优选酪醒树脂。
[0化7] 包含在磁性材料分散型树脂颗粒中的树脂的比例相对于磁性材料分散型树脂颗 粒的总质量优选为1质量％W上且20质量％ ^下。另外，磁性材料（磁性无机化合物颗 粒）的比例相对于磁性材料分散型树脂颗粒的总质量优选为80质量％W上且99质量％W 下。
[005引描述磁性材料分散型树脂颗粒的生产方法。
[0化9] 磁性材料分散型树脂颗粒可W通过例如W下步骤来生产：首先，在磁性无机化合 物颗粒/非磁性无机化合物颗粒和碱性催化剂的存在下将酪和醒投入水性介质中，随后揽 拌；然后使得酪和醒彼此反应W固化，由此生产包含磁性无机化合物颗粒/非磁性无机化 合物颗粒和酪醒树脂的磁性材料分散型树脂颗粒。可选择地，磁性材料分散型树脂颗粒可 W通过例如设及粉碎包含磁性无机化合物颗粒/非磁性无机化合物颗粒的树脂的所谓捏 合粉碎法来生产。从磁性载体粒径的控制的容易性W及窄的磁性载体粒度分布的观点，优 选前者方法。
[0060] 描述树脂填充型多孔磁性颗粒。
[0061] 作为用于多孔磁性颗粒的材料，给出磁铁矿和铁素体等。其中，从多孔结构的控制 的容易性W及耐调整的容易性的观点，优选铁素体。
[0062] 铁素体为由下式（2)表示的烧结材料。
[0063] (MiaO)X(M20)y(Fe2〇3)Z…（2)
[0064] (式（2)中，Ml表示单价金属原子，M2表示二价金属原子，X、y和z满足x+y+z= 1. 0的关系，X满足0《X《0. 8的关系，y满足0《y《0. 8的关系，Z满足0. 2知<1. 0的 关系，条件是排除X和y均表示0的情况。）
[00化]式（2)中，优选M哺M2各自表示选自由^、尸6、]?11、]\%、81'、〇1、211和化组成的组 的金属原子。另外，Ml和 / 或M2可W表示Ni、Co、Ba、Y、V、Bi、In、I'a、Zr、B、Mo、^、Sn、Ti、 Cr、Al、Si或者稀±原子。
[0066] 用于磁性载体核中的多孔磁性颗粒各自需要保持适当的磁化量，具有适当的孔 径，并实现适当的在其表面上的凹凸状态。
[0067] 在采用铁素体作为用于多孔磁性颗粒的材料的情况下，还需要可容易地控制铁素 体形成反应的速度并且可适当控制多孔磁性颗粒的比电阻和磁力。从该观点，铁素体中优 选包含Mn的铁素体。具体地，优选Mn系铁素体、Mn-Mg系铁素体、Mn-Mg-Sr系铁素体或者 Li-Mn系铁素体。
[0068] 描述树脂填充型多孔磁性颗粒的生产方法。
[0069] <步骤1 (称量/混合步骤）〉
[0070] 称量铁素体用原料并且将其彼此混合。铁素体用原料的实例包括；包含在铁素体 中的金属颗粒、该金属的氧化物颗粒、该金属的氨氧化物颗粒、该金属的草酸盐颗粒和该金 属的碳酸盐颗粒。
[0071] 作为用于混合铁素体用原料的设备，给出球磨机、行星式磨机、乔托（giotto)磨 机和振动磨机等。其中，从混合性的观点，优选球磨机。具体地，优选将称量后的铁素体用 原料与球一起投入球磨机中，然后粉碎W彼此混合0. 1小时W上至20. 0小时W下的时间。
[0072] <步骤2 (预赔烧步骤）〉
[0073] 将步骤1中的粉碎W彼此混合后的铁素体用原料在大气中在700°CW上且 1，200°CW下的赔烧温度下进行预赔烧0. 5小时W上且5. 0小时W下的时间来铁素体化。因 此，获得预赔烧的铁素体。作为用于赔烧的炉子，给出燃烧器式赔烧炉、旋转式赔烧炉和电 炉等。
[0074] <步骤3(粉碎步骤）〉
[0075] 将步骤2中获得的预赔烧的铁素体用粉碎机粉碎，W获得预赔烧的铁素体的粉碎 产物。
[0076] 粉碎机的实例包括破碎机、键磨机、球磨机、珠磨机、行星式磨机和乔托磨机。
[0077] 在使用球磨机或珠磨机的情况下，为了获得具有期望粒径的预赔烧铁素体的粉碎 产物，优选控制球或珠的材料或尺寸或者粉碎时间（操作时间）等。具体地，可W通过使用 比重高的球或珠或者通过延长粉碎时间来获得粒径小的预赔烧铁素体的粉碎产物。另外， 可W通过使用比重高的球或珠或者通过缩短粉碎时间来获得粒度分布宽的预赔烧铁素体 的粉碎产物。可选择地，可W通过混合多种具有不同粒径的预赔烧铁素体的粉碎产物来获 得该种粒度分布宽的预赔烧铁素体的粉碎产物。
[007引另外，在使用球磨机或珠磨机的情况下，因为在湿法中预赔烧铁素体的粉碎产物 更少量地飞散，所W湿法比干法显示更高的粉碎效率。因此，相对于干法，湿法是优选的。
[0079] <步骤4 (造粒步骤）〉
[0080] 将水和粘结材料W及根据需要的孔调节剂添加至步骤3中获得的预赔烧铁素体 的粉碎产物。
[0081] 作为孔调节剂，给出发泡剂和树脂颗粒等。
[0082] 发泡剂的实例包括碳酸氨钢、碳酸氨钟、碳酸氨裡、碳酸氨锭、碳酸钢、碳酸钟、碳 酸裡和碳酸锭。
[0083] 树脂颗粒的实例包括例如如下的树脂颗粒；聚醋；聚苯己締；苯己締共聚物，例如 苯己締-己締基甲苯共聚物、苯己締-己締基蒙共聚物、苯己締-丙締酸醋共聚物、苯己 締-甲基丙締酸醋共聚物、苯己締-a-氯甲基丙締酸甲醋共聚物、苯己締-丙締膳共聚物、 苯己締-己締基甲基酬共聚物、苯己締-了二締共聚物、苯己締-异戊二締共聚物或者苯己 締-丙締膳-巧共聚物；聚氯己締；酪醒树脂；改性酪醒树脂；马来树脂；丙締酸类树脂；甲 基丙締酸类树脂；聚己酸己締醋；娃酬树脂；作为结构单元单体具有选自脂肪族多元醇、月旨 肪族二駿酸、芳香族二駿酸、芳香族二醇类和双酪类的聚醋；聚氨醋；聚酷胺；聚己締醇缩 了醒；祗締树脂；香豆酬-巧树脂；石油树脂；W及具有聚醋单元和己締基类聚合物单元的 杂化树脂。
[0084] 粘结材料的实例为聚己締醇。
[0085] 在通过湿法进行步骤3中的粉碎的情况下，考虑到包含在铁素体浆料中的水，优 选添加粘结材料和根据需要的孔调节剂。
[0086] 将获得的铁素体浆料用喷雾干燥机在加热至100°CW上且200°CW下的气氛中干 燥和造粒，W获得造粒产物。作为喷雾干燥机，可W使用例如喷雾干燥器。
[0087] <步骤5 (主赔烧步骤）〉
[008引将步骤4中获得的造粒产物在800°CW上至1，400°CW下的温度下赔烧1小时W上至24小时W下的时间。当在较高赔烧温度下进行赔烧或者进行赔烧更长时间时，进行多 孔磁性颗粒的赔烧。结果，趋于降低孔的孔径和数目。
[0089] <步骤6 (分选步骤）〉
[0090] 将通过主赔烧获得的颗粒破碎，然后可w根据需要通过分级或者筛分除去粗颗粒 或细颗粒。从抑制载体对于输出图像的粘附性W及降低输出图像的粗趟的观点，优选磁性 载体核体积分布基准的50%粒径值50)为18. 0ymW上且68. 0ymW下。
[0091] 多孔磁性颗粒取决于其内部孔的体积可W各自具有低的物理强度。因此，为了 使用多孔磁性颗粒作为磁性载体核，优选将树脂填充至多孔磁性颗粒的孔的至少一部分 中。填充至多孔磁性颗粒中的树脂量相对于树脂填充前的多孔磁性颗粒总质量优选为2质 量％W上且15质量％ ^下。树脂可W仅填充至孔的一部分中或者仅填充至多孔磁性颗粒 表面附近的孔中而内部剩余空隙，只要对于各磁性载体核的树脂的含量（填充量）变化小 即可。多孔磁性颗粒的孔可W完全填充有树脂。
[0092] 作为树脂填充至多孔磁性颗粒的孔中的方法，给出例如设及W下的方法；首先，将 树脂溶解在溶剂中W制备树脂溶液；通过浸溃法、喷雾法或刷涂法等将树脂溶液添加至多 孔磁性颗粒的孔；然后蒸发溶剂。另外，给出设及W下的方法；通过施涂手段如流化床用树 脂溶液浸溃多孔磁性颗粒；然后蒸发溶剂。用于树脂溶液的溶剂的实例包括有机溶剂如甲 苯、二甲苯、溶纤剂己酸了醋、甲己酬（MEK)、甲基异了基酬和甲醇。另外，在水溶性树脂或乳 液型树脂的情况下水可W用作溶剂。
[0093] 树脂溶液中的树脂的量相对于树脂溶液的总质量优选为1质量％W上且50质 量％W下，更优选1质量％W上且40质量％ ^下。当树脂的量为50质量％W下时，树脂溶 液的粘度低，因此容易均匀地渗透至多孔磁性颗粒的孔中。另外，当树脂的量为1质量％W 上时，足够量的树脂容易地填充至多孔磁性颗粒中。
[0094] 作为填充至多孔磁性颗粒的孔中的具有哲基的树脂，可W使用热塑性树脂或热固 性树脂。填充至多孔磁性颗粒的孔中的树脂优选对于多孔磁性颗粒具有高亲和性。具有高 亲和性的树脂容易地填充至多孔磁性颗粒的孔中，并且容易涂布多孔磁性颗粒的表面。
[0095] 作为填充至多孔磁性颗粒的孔中的树脂，热塑性树脂的实例包括酪醒清漆树脂、 饱和烷基聚醋、聚芳族醋和聚酷胺。另外，热固性树脂的实例包括酪醒树脂、环氧树脂W及 不饱和聚醋树脂。
[0096] 由式（1)表示的化合物引入至磁性载体核的表面部分中之前即刻，从改进磁性载 体的环境稳定性的观点，引入前的磁性载体核优选加热和在减压下干燥。另外，在包含在磁 性载体核中树脂的哲基的一部分与由式（1)表示的化合物醋化的情况下，从相同的观点， 醋化前的磁性载体核优选在醋化前即刻加热和在减压下干燥。
[0097] 包含在本发明的磁性载体中的磁性载体颗粒各自包括形成于磁性载体核的表面 上的树脂涂层。
[009引通过用树脂涂布磁性载体核的表面，磁性材料部分的比率或面积可在更高的精度 下控制，因此磁性载体具有改进的环境稳定性。另外，还从控制调色剂从磁性载体颗粒表面 的脱模性，在磁性载体颗粒表面上的调色剂颗粒或外部添加剂的污染性，对于调色剂的电 荷赋予性能，W及磁性载体的电阻的观点，优选磁性载体核的表面用树脂涂布。
[0099]作为用树脂涂布本发明的磁性载体核表面的方法，给出例如设及W下的方法：首 先，将树脂溶解在溶剂中W制备树脂溶液，然后通过施涂方法如浸溃法、喷雾法、刷涂法、干 燥法或者使用流化床的方法施涂树脂溶液，随后干燥，由此用树脂涂布磁性载体核的表面。 那些施涂方法中，优选浸溃法，因为所述方法使得磁性载体核在表面上适度露出。树脂的涂 布量相对于100质量份磁性载体核优选为0. 1质量份W上且5. 0质量份w下。
[0100] 描述与本发明的磁性载体组合使用的调色剂。
[0101] 调色剂包含调色剂颗粒W及根据需要的外部添加剂（无机细颗粒）。
[0102] 作为用于调色剂颗粒的粘结剂树脂，给出己締基类树脂、聚醋和环氧树脂等。其 中，从带电性和定影性的观点，优选己締基类树脂或聚醋。
[0103] 本发明中，根据需要，粘结剂树脂在使用前可W与如下混合；己締基类单体的均聚 物或共聚物、聚醋、聚氨醋、环氧树脂、聚己締醇缩了醒、松香、改性松香、祗締树脂、酪醒树 月旨、脂肪族或脂环族的姪树脂或者芳香族石油树脂等。
[0104] 在将两种W上的树脂混合W用作调色剂颗粒用粘结剂树脂的情况下，优选使用分 子量不同的树脂的混合物。
[01化]粘结剂树脂的玻璃化转变温度优选为45°CW上且80°cW下，更优选55°cW上且 7(TCW下。
[0106] 粘结剂树脂的数均分子量（Mn)优选为2, 500W上且50, 000W下。
[0107] 粘结剂树脂的重均分子量（Mw)优选为10, 000W上且1，000, 000W下。
[0108] 所述聚醋优选为包含相对于聚醋的全部组分为45mol%W上且55mol%W下的醇 组分W及55mol%W下且45mol%W上的酸组分的聚醋。
[0109] 聚醋的酸值优选为90m巧OH/gW下，更优选50m巧OH/gW下。另外，聚醋的哲值优 选为50m巧OH/gW下，更优选为3〇1雌KOH/gW下。该是因为随着聚醋分子链中的端基数目 变得越少，调色剂的带电特性的环境依赖性趋于越小。
[0110] 聚醋的玻璃化转变温度优选为50°cW上且75°cW下，更优选55°cW上且65°cW 下。
[0111] 聚醋的数均分子量（Mn)优选为1，500W上且50, 000W下，更优选2, 000W上且 20,000W下。
[0112] 聚醋的重均分子量（Mw)优选为6, 000W上且100, 000W下，更优选10, 000W上 且 90, 000W下。
[0113] 当磁性调色剂用作调色剂时，作为用作磁性调色剂的构成的包含在磁性调色剂颗 粒中的磁性材料，给出例如；铁氧化物如磁铁矿、磁赤铁矿和铁素体，W及其它包含金属氧 化物的铁氧化物，如化、Co和Ni等金属，或者所述金属与如A1、Co、Cu、Pb、Mg、Ni、Sn、Zn、 Sb、Be、Bi、Cd、Ca、Mn、Se、Ti、W和V等金属的合金，W及它们的混合物。
[0114] 磁性材料的更具体实例包括；四氧化S铁（Fe3〇4)、S氧化二铁（丫-Fe2〇3)、氧化 铁锋狂nFe2〇4)、氧化铁锭化化5〇12)、氧化铁簡（CdFe2〇4)、氧化铁乱似IsFegCy、氧化铁 铜K证62〇4)、氧化铁铅（PbFei2〇i9)、氧化铁镶（NiFe2〇4)、氧化铁钦（NdFe2〇3)、氧化铁领 炬aFei2〇i9)、氧化铁儀（M评62〇4)、氧化铁铺（Mn化2〇4)、氧化铁铜（LaFe〇3)、铁（Fe)、钻（Co) 和镶（Ni)。
[0115] 磁性调色剂颗粒中的磁性材料的含量相对于磁性调色剂颗粒中的100质量份粘 结剂树脂优选为20质量份W上且150质量份W下，更优选50质量份W上且130质量份W 下，仍更优选60质量份W上且120质量份W下。
[0116] 用于调色剂颗粒的非磁性着色剂包括W下。
[0117] 黑色调色剂用着色剂示例为；炭黑；W及通过使用黄色着色剂、品红色着色剂和 青色着色剂调整至黑色的着色剂。
[0118] 品红色调色剂用着色剂示例为：缩合偶氮化合物、化咯并化咯二酬化合物、慈酿、 嗟口丫晚酬化合物、碱性染料色淀化合物、蒙酪化合物、苯并咪挫酬化合物、硫說化合物和巧 化合物。其具体实例包括颜料，例如；C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、 15、 16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48:2、48:3、48:4、49、50、51、52、 53、54、55、57:1、58、60、63、64、68、81:1、83、87、88、89、90、112、114、122、123、144、146、150、 163、166、169、177、184、185、202、206、207、209、220、221、238、254 或 269 ;C.I.颜料紫 19 ; W及C.I.瓷红 1、2、10、13、15、23、29或35。
[0119] 品红色调色剂用着色剂还示例为；油溶性染料如C.I.溶剂红1、3、8、23、24、25、 27、30、49、81、82、83、84、100、109或121，。1.分散红9，。1.溶剂紫8、13、14、21或27，^ 及C.I. 分散紫 1 及碱性染料如C.I.碱性红 1、2、9、12、13、14、15、17、18、22、23、24、27、 29、32、34、35、36、37、38、39 或 40,W及C.I.碱性紫 1、3、7、10、14、15、21、25、26、27 或 28。
[0120] 青色调色剂用着色剂示例为颜料，例如；C.I.颜料藍1、2、3、7、15:2、15:3、15:4、 16、 17、60、62或66;C.I.瓷藍6;C.I.酸性藍45;W及具有有1个W上且5个W下的邻苯 二甲酯亚氨基甲基取代基的献菁骨架的铜献菁颜料。
[0121] 黄色调色剂用着色剂示例为颜料，如缩合偶氮化合物、异嘲噪咐酬化合物、慈酿化 合物、偶氮金属化合物、次甲基化合物和締丙基酷胺化合物。其具体实例包括；C.I.颜料黄 1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、62、65、73、74、83、93、95、97、109、110、111、 120、127、128、129、147、155、168、174、180、181、185 或 191 ;W及C.I.瓷黄 1、3 或 20。
[0122] 黄色调色剂用着色剂还示例为染料，如可W使用C.I.直接绿6、C.I.碱性绿4、 C.I.碱性绿6和C.I.溶剂黄162。
[0123] 作为着色剂，从改进分辨率或者改进全色图像的图像品质的观点，颜料可W单独 使用，或者可W与染料组合使用。
[0124] 调色剂颗粒中的着色剂含量相对于调色剂颗粒中的100质量份粘结剂树脂优选 为0. 1质量份W上且30质量份W下，更优选0. 5质量份W上且20质量份W下，仍更优选3 质量份W上且15质量份W下。
[01巧]另外，生产调色剂颗粒时，优选使用通过预先使着色剂与粘结剂树脂混合形成的 母料（着色剂母料）。然后，可W将着色剂母料和其它原料（如粘结剂树脂和蜡）烙融捏合 W使着色剂令人满意地分散在调色剂颗粒中。
[01%] 根据需要，电荷控制剂可W引入至包含在调色剂中的调色剂颗粒中，从而使带电 性稳定。
[0127] 调色剂颗粒中的电荷控制剂的含量相对于调色剂颗粒中的100质量份粘结剂树 脂优选为0. 5质量份W上且10质量份W下。当电荷控制剂的含量为0. 5质量份W上时，获 得更加充分的带电特性。当电荷控制剂的含量为10质量份W下时，其与其它材料的相容性 难W降低，调色剂在低湿环境中几乎不过度带电。
[012引 电荷控制剂包括W下。
[0129] 作为用于控制调色剂颗粒W使得调色剂颗粒带负电荷的负电荷控制剂，给出有机 金属配合物和馨合物等。其具体实例包括单偶氮金属配合物、芳香族哲基駿酸金属配合物W及芳香族二駿酸系金属配合物。此外，其具体实例包括芳香族哲基駿酸、芳香族单駿酸和 多駿酸w及其金属盐、其酢或其醋和双酪的酪衍生物。
[0130] 作为用于控制调色剂颗粒W使得调色剂颗粒带正电荷的正电荷控制剂，给出例如 苯胺黑及其用脂肪酸金属盐等变性产品，鐵盐如季锭盐，如S了基苄基锭-1-哲基-4-蒙横 酸盐、四了基锭四氣棚酸盐和鱗盐，=苯基甲烧染料，其色淀颜料（色淀化剂包括磯鹤酸、 磯钢酸、磯鹤钢酸、踩酸、月桂酸、没食子酸、氯铁酸和氯亚铁酸盐），W及二有机锡氧化物如 二了基氧化锡、二辛基氧化锡和二环己基氧化锡，W及二有机锡棚酸盐如二了基棚酸锡、二 辛基棚酸锡和二环己基棚酸锡。
[0131] 根据需要，可W将一种W上的脱模剂引入至调色剂颗粒中。
[0132] 脱模剂的实例包括低分子量聚己締、低分子量聚丙締，W及脂肪族姪类蜡如微晶 蜡和石蜡蜡。
[0133] 此外，脱模剂的进一步的实例包括：脂肪族姪类蜡的氧化物如聚环氧己烧蜡或其 嵌段共聚物；主要包括脂肪酸醋的蜡如己西栋桐蜡、沙索蜡和褐煤酸醋蜡；W及部分或全 部脱氧的脂肪酸醋如脱氧的己西栋桐蜡。
[0134] 调色剂颗粒中脱模剂的含量相对于调色剂颗粒中的100质量份粘结剂树脂优选 为0. 1质量份W上且20质量份W下，更优选0. 5质量份W上且10质量份W下。
[0135] 另外，通过用差示扫描量热仪值SC)测量的升温时的最大吸热峰温度限定的脱模 剂烙点优选为65°CW上且130°CW下，更优选80°CW上且125°CW下。当所述烙点为65°C W上时，调色剂的粘度几乎不降低，W及调色剂几乎不粘附至电子照相感光构件。当所述烙 点为130°CW下时，充分获得低温下的定影性。
[0136] 从改进流动性的观点，外部添加剂（流动性改进剂）可W外部添加至调色剂颗粒。
[0137] 外部添加剂的实例包括；含氣原子树脂颗粒如偏二氣己締颗粒和聚四氣己締颗 粒；二氧化娃颗粒如湿法二氧化娃颗粒和干法二氧化娃颗粒；W及无机颗粒如氧化铁颗粒 和氧化侣颗粒。优选无机颗粒通过用硅烷偶联剂、铁偶联剂或硅油等表面处理进行疏水化 处理。具体地，进行该种处理从而显示通过甲醇滴定试验测量的疏水度为30W上至80W 下的无机氧化物颗粒是优选的。
[0138] 调色剂中外部添加剂的含量相对于100质量份调色剂颗粒优选为0. 1质量份W上 且10质量份W下，更优选0. 2质量份W上且8质量份W下。
[0139] 当本发明的磁性载体与调色剂混合并用作双组分显影剂时，双组分显影剂中的调 色剂含量（调色剂浓度）相对于双组分显影剂的总质量优选为2质量％W上且15质量％ W下，更优选4质量％W上且13质量％ ^下。当调色剂的含量为2质量％W上时，输出图 像浓度几乎不降低。当调色剂的含量为15质量％W下时，几乎不发生输出图像的起雾和图 像形成设备中的调色剂飞散（机内飞散）。
[0140] 另外，在根据显影装置中双组分显影剂的调色剂浓度减小而补充至显影单元的补 充显影剂中，补充调色剂的含量相对于1质量份的补充磁性载体优选为2质量份W上且50 质量份W下。
[0141] 描述包括使用包含磁性载体的双组分显影剂和补充显影剂的显影装置的图像形 成设备（电子照相设备）。
[0142] <图像形成方法〉
[0143] 图1中，作为静电潜像承载构件的电子照相感光构件1构造为沿着图1的箭头方 向旋转。用作为充电装置的充电单元2使电子照相感光构件1的表面带电，用来自作为图 像曝光装置（静电潜像形成装置）的图像曝光单元3的图像曝光光照射带电的电子照相感 光构件1的表面W形成静电潜像。作为显影装置的显影单元4包括构造为容纳双组分显影 剂的显影剂容器5。显影剂承载构件6W可旋转状态配置在显影单元4中。显影剂承载构 件6的内部包括作为磁场发生装置的磁体7。磁体7中的至少之一配置在面向电子照相感 光构件1的位置处。双组分显影剂通过借助于磁体7生成的磁场保持在显影剂承载构件6 上。双组分显影剂的量用控制构件8控制，W及将双组分显影剂输送至面向电子照相感光 构件1的显影区域。在显影区域中，通过借助于磁体7生成的磁场形成磁刷。此后，将通过 在直流电场上叠加交流电场形成的显影偏压施加至显影剂承载构件，并且使静电潜像显影 (可显影化）为调色剂图像。将形成于电子照相感光构件1的表面上的调色剂图像用作为 转印装置的转印充电单元11静电转印至记录介质（转印材料）12上。此处，如图2中所述， 调色剂图像可W从电子照相感光构件1一次转印（一次转印）至中间转印构件9上，然后 静电转印（二次转印）至记录介质12上。此后，将记录介质12输送至作为定影装置的定 影单元13。将调色剂通过在定影单元13中加热和加压而定影至记录介质12上。此后，将 记录介质12作为输出图像从图像形成设备排出。转印步骤后，将残留在电子照相感光构件 1的表面上的调色剂（转印残留调色剂）用作为清洁装置的清洁器15除去。此后，将通过 清洁器15清洁的电子照相感光构件1的表面用来自作为预曝光装置的预曝光单元16的预 曝光光照射W电初始化，并且重复上述图像形成操作。
[0144] 图2示出在将本发明图像形成方法施用至全色图像形成设备的情况下的示意图 的实例。
[0145] 图2中的符号K、Y、C和M分别表示黑色、黄色、青色和品红色。图2中，电子照相 感光构件化、1Y、1C和1M构造为沿着图2的各箭头方向旋转。分别用作为充电装置的充电 单元2K、2Y、2C和2M使电子照相感光构件化、1Y、1C和1M的表面带电。将带电的电子照相 感光构件1K、1Y、1C和1M的表面分别用来自作为图像曝光装置（静电潜像形成装置）的图 像曝光单元3K、3Y、3C和3M的图像曝光光照射，W形成静电潜像。此后，用承载在显影剂承 载构件服、6Y、6C和6M上的双组分显影剂使静电潜像显影（可显影化）为调色剂图像，所述 显影剂承载构件服、6Y、6C和6M分别设置在作为显影装置的显影单元4K、4Y、4C和4M上。 将调色剂图像用作为一次转印装置的一次转印充电单元10K、10Y、10C和10M转印（一次转 印）至中间转印构件9上。此外，将调色剂图像用作为二次转印装置的二次转印充电单元 21转印（二次转印）至记录介质12上。此后，将记录介质12输送至作为定影装置的定影 单元13,W及将调色剂通过加热和加压定影至记录介质12上。此后，将记录介质12作为输 出图像从图像形成设备排出。二次转印步骤后，将转印残留调色剂等用作为中间转印构件9 用清洁装置的中间转印构件清洁器14除去。应该注意，一次转印步骤后，将残留在电子照 相感光构件化、1Y、1C和1M的表面上的调色剂分别用作为清洁装置的清洁器15K、15Y、15C 和15M除去。
[0146] 使用本发明的双组分显影剂的显影方法优选设及在使磁刷与电子照相感光构件 接触，同时将交流电压施加至显影剂承载构件W在显影区域内形成交流电场的状态下显 影。从防止载体粘附和改进点再现性的观点，显影剂承载构件（显影套筒（S))6与电子照 相感光构件（感光鼓值)）之间的距离（S-D间隙）优选为100ymW上且1，000ymW下。 当S-D间隙为100ymW上时，充分供给双组分显影剂，输出图像浓度几乎不降低。当S-D间隙为1，000ymW下时，来自磁极S1的磁力线几乎不扩展，因此磁刷密度几乎不降低，点 再现性几乎不降低。另外，磁性载体上的保持力几乎不降低，几乎不发生磁性载体的粘附。
[0147] 交流电场的峰间电压（化P)优选为300VW上且3, 000VW下，更优选500VW上且 1，800VW下。另外，交流电场的频率优选为500HzW上且10, 000化W下，更优选1，OOOHz W上且7, 000化W下。在该种情况下，作为用于形成交流电场的交流偏压的波形，给出S角 波、矩形波、正弦波W及占空比变化的波形等。为了对应于调色剂图像形成速度的变化，优 选在将包括不连续化交流偏压（间断的交流叠加电压）的显影偏压施加至显影剂承载构件 的同时进行显影。当施加电压为300VW上时，容易地获得充分的图像浓度，容易地回收非 图像区域内的起雾调色剂。另外，当施加电压为3, 000VW下时，磁刷几乎不引起静电潜像 中的扰乱。
[0148] 使用包含充分带电的调色剂的双组分显影剂使得降低雾去除电压（Vback)，并且 使得电子照相感光构件的一次带电降低。因此，可延长电子照相感光构件的寿命。Vback优 选为200VW下，更优选150VW下。从获得充分的图像浓度的观点，对比电位优选为100V W上且400VW下。
[0149] 另外，当频率为500化W上时，可W使用用于通常图像形成设备（电子照相设备） 的任何电子照相感光构件。该种电子照相感光构件的实例为具有在由侣或SUS等形成的导 电性支持体上W规定顺序形成导电层、底涂层、电荷产生层和电荷输送层的结构的电子照 相感光构件。根据需要，可W在电荷输送层上形成保护层。
[0150] 作为导电层、底涂层、电荷产生层和电荷输送层，可W采用电子照相感光构件中通 常采用的那些。
[0151] <磁性载体和多孔磁性颗粒的体积平均粒径值50)的测量方法〉
[0152] 粒度分布用根据激光衍射/散射方法的粒度分布测量设备（商品名；Microtrac MT3300EX，由N化kisoCo.，Ltd.制造）测量。
[0153] 将用于干法测量的样品进给单元（商品名：一次干式样品调节器化rbotrac，由 WkkisoCo.，Ltd.制造）安装至所述设备，W测量磁性载体和多孔磁性颗粒的体积平均粒 径值50)。作为化rbotrac的供给条件，灰尘收集器用作真空源，风量设定为约33升/秒， W及压力设定为17kPa。通过软件自动进行控制。确定作为体积平均基准的累积值的50% 粒径值50)。用附带的软件（版本10.3. 3-202D)进行控制和分析。W下描述测量条件。
[0154] 设定零（SetZero)时间；10秒
[0155] 测量时间；10秒
[0156] 测量次数；1
[0157] 颗粒折射率；1.81 %
[0158] 颗粒形状；非球形
[0159]测量上限；1,408ym
[0160] 测量下限；0. 243um
[0161] 测量环境；温度；23°C/湿度；50%RH
[0162] <调色剂的重均粒径值4)和数均粒径值1)的测量方法〉
[0163] 调色剂的重均粒径值4)和数均粒径值1)通过使用设置有100-ym口管的基于 孔电阻法的精密粒度分布测量设备（商品名；CoulterCounterMultisizer3,由Beckman Coulter,Inc.制造）W及用于设定测量条件和分析测量数据的附带的专用软件（商品名： B eckmanCoulterMultisizer3,版本 3. 51，由BeckmanCoulter,Inc.制造）来测量。有 效测量通道数为25, 000个。分析测量数据W计算直径。
[0164]将通过使特级氯化钢溶解在离子交换水中W具有1质量％的浓度而制备的电解 质溶液（商品名；IS0T0NII，由BeckmanCoulter,Inc.制造）用于测量。
[01化]应该注意，测量和分析前如下所述设定专用软件设置。
[0166] 在专用软件的"测量方法（S0M)的变化"的画面中，控制模式的总计数设定为 50, 000个颗粒，测量次数设定为1次，W及Kd值设定为通过使用"各自粒径为10. 0ym的 标准颗粒"（由BeckmanCoulter,Inc.制造）获得的值。阔值和噪音水平通过按下阔值/ 噪音水平测量按钮来自动设置。另外，电流设定为1，600uA，增益设定为2,电解质溶液设 定为"IS0T0N11"，W及将复选标记置于关于测量后的口管是否冲洗的复选框。
[0167] 在专用软件的"从脉冲至粒径的转换设定"的画面中，元件间隔设定为对数粒径， 粒径元件数目设定为256,W及粒径范围设定为2]im至60ym的范围。
[0168] 具体测量方法如下所述。
[0169] (1)将200ml电解质溶液装入"Multisizer3"专用的250-ml玻璃制圆底烧杯中。 烧杯放置在样品架中，将烧杯中的电解质溶液在24转/秒的条件下沿逆时针方向用揽拌椿 揽拌。然后，通过专用软件的"口径冲洗"功能除去口管中的污物和气泡。
[0170] (2)将30ml电解质溶液装入100-ml玻璃制平底烧杯中。通过将分散剂（商品名； ContaminonN，由Wako化reQiemicalIndustries,Ltd.制造）用离子交换水稀释3倍 (质量比）制备的0. 3ml稀释溶液添加至电解质溶液。"ContaminonN"为由非离子表面 活性剂、阴离子表面活性剂和有机助洗剂形成且抑为7的用于洗漆精密测量装置的10质 量％中性洗漆剂水溶液。
[0171] (3)将离子交换水装入超声波分散单元（商品名；UltrasonicDispersionSystem Tetra150,由N化kakiBiosCo. ,Ltd.制造）的水槽中，所述超声波分散单元中W异相 180°设置各自振荡频率为50曲Z的两个振荡器并且电输出为120W。将2mrContaminonN" 添加至水槽。
[0172] (4)将第（2)项的烧杯放入超声波分散单元的烧杯固定孔中，并操作超声波分散 单元。然后，调整烧杯的高度位置W使得烧杯中电解质溶液的液面与来自超声波分散单元 的超声波共振至可能最高的程度。
[0173] (5)在用超声波照射第（4)项烧杯中的电解质溶液的状态下，将lOmg调色剂逐渐 添加并且分散在电解质溶液中。然后，继续超声波分散处理额外60秒。应该注意，调整水 槽中的水温W使得在超声波分散时为l〇°CW上且40°CW下。
[0174] (6)将已使调色剂分散的第（5)项中的电解质溶液用移液管滴加至放置于样品架 的第（1)项的圆底烧杯，将待测量的调色剂浓度调整至5%。然后，进行测量直至测量颗粒 数目达到50, 000个。
[01巧](7)将测量数据用设备附带的专用软件分析，并且计算重均粒径值4)和数均粒径 值1)。应该注意，当专用软件设定为"图表/体积％ "时，在专用软件的"分析/体积统 计（算术平均）"画面上的"平均直径"为重均粒径值4)。当专用软件设定为"图表/个 数％ "时，专用软件的"分析/个数统计（算术平均）"画面上的"平均直径"为数均粒径 值1)。
[0176] <细粉量的计算方法〉
[0177] 调色剂中个数基准的细粉（细颗粒）量如下所述计算。
[017引调色剂中各自具有粒径为4.0ymW下的调色剂颗粒的个数％如下所述计算。进 行用"Multisizer3"的测量后，（1)通过设定专用软件为"图表/个数％ "显示W个数％ 计的测量结果图表，W及（2)检查"格式/粒径/粒径统计"画面的粒径设定部分的"<"， 并且在粒径设定部分下面的粒径输入部分中输入"4"。然后，（3)当显示"分析/个数统计 (算术平均）"画面时，"<4ym"显示部分中的数值为调色剂中各自粒径为4. 0ymW下的颗 粒的个数％。
[0179] <粗粉量的计算方法〉
[0180] 调色剂中体积基准的粗粉（粗颗粒）量（体积％ )如下所述进行计算。
[0181] 调色剂中各自具有粒径为lO.OymW上的颗粒的体积％如下所述计算。用 "Multisizer3"进行测量后，（1)通过设定专用软件为"图表/体积％ "显示W体积％计 的测量结果图表，W及（2)检查"格式/粒径/粒径统计"画面的粒径设定部分的"〉"，并 且在粒径设定部分下面的粒径-输入部分中输入"10"。然后，（3)当显示"分析/体积统 计（算术平均）"画面时，"〉1〇ym"显示部分的数值为调色剂中的各自粒径为10.0ymW 上的颗粒的体积％。
[0182] <磁性载体的水分吸附量的测量方法〉
[0183] 用精密天平在不诱钢盘上称量lOg磁性载体，测量在温度为30°C和湿度为80%RH 的气氛中放置72小时后磁性载体的质量（W1)。此后，在设定温度为100°C在减压下将磁性 载体放置在干燥器中6小时W干燥。测量其中除去水分的干燥磁性载体的质量（W2)。
[0184] 根据W下等式（3)计算磁性载体的水分吸附量。
[0185] 磁性载体的水分吸附量（％ ) =(WI-W^/WIXIOO…做
[0186]W下，通过实施例的方式更具体地描述本发明。然而，本发明不仅仅限于实施例。
[0187] <磁性颗粒1的生产例〉
[0188] 将4.0质量％硅烷类偶联剂（3-(2-氨基己基氨基丙基）S甲氧基硅烷）添加至 各自的数均粒径为0. 30ym的磁铁矿颗粒和数均粒径为0. 30ym的赤铁矿颗粒。然后，在 100°CW上的容器中将内容物各自高速揽拌和混合。因此，处理所述颗粒。
[0189] ?苯酪；10质量份
[0190] ?甲醒溶液（甲醒；40%，甲醇；10%，水；50%);6质量份
[0191] ?处理的磁铁矿；80质量份
[0192] ?处理的赤铁矿；4质量份
[0193] 将上述材料、5质量份28%氨水和20质量份水投入烧瓶中。然后，将内容物揽拌 和混合的同时，30分钟内升温至85°C并且保持在所述温度下。进行聚合反应3小时，W固 化待生成的酪醒树脂。此后，将固化的酪醒树脂冷却至30°C，向其中添加水。然后，除去上 清液，用水洗漆后使沉淀物风干。接着，将所得物在180°C的温度在减压下巧mmHgW下）干 燥5小时。因此，获得作为磁性材料分散型树脂颗粒的磁性颗粒1。
[0194] <磁性颗粒2的生产例〉
[01巧]步骤1 (称量/混合步骤）
[0196] ?Fe2〇3;68. 3 质量％
[0197] ?MnC〇3;28. 5 质量％
[019引.Mg(OH)2;2. 0质量％
[0199] ?SrC〇3;l. 2 质量％
[0200] 称量上述铁素体用原料，将20质量份水添加至80质量份铁素体用原料。将混合 物粉碎W制备浆料。浆料的固成分浓度设定为80质量％。
[0201] 步骤2 (预赔烧步骤）
[0202]将获得的浆料用喷雾干燥机（由OHKAWARAKAKOHKICO.，LTD.制造）干燥。此后， 在间歇式电炉中在氮气氛下（氧浓度；1.〇体积％)在1，050°C的温度下赔烧所得物3.0小 时。因此，生产预赔烧的铁素体。 悦0引步骤3 (粉碎步骤）
[0204] 将预赔烧的铁素体用破碎机粉碎从而具有约0. 5mm的粒径，然后向其中添加水W 制备浆料。浆料的固成分浓度设定为70质量％。将浆料用使用1/8-英寸的不诱钢制珠的 湿法珠磨机粉碎3小时，W获得浆料。将浆料用使用各自直径为1mm的氧化错珠的湿法珠 磨机粉碎4小时。由此，获得体积基准的50%粒径值50)为1.3ym的预赔烧的铁素体浆 料。 悦0引步骤4 (造粒步骤）
[0206] 将1. 0质量份作为分散剂的聚駿酸锭和1. 5质量份作为粘结材料的聚己締醇添加 至100质量份预赔烧的铁素体浆料。此后，将所得物用喷雾干燥机（由OHKAWARAKAKOHKI CO.，LTD.制造）造粒成球形颗粒。随后干燥。将获得的造粒产物进行粒度调整，然后在 70(TC下用旋转式电炉加热2小时，除去有机材料如分散剂和粘结材料。
[0207] 步骤5(赔烧步骤）
[020引在氮气氛下（氧浓度；1.0体积％)通过在2小时内从室温升温至赔烧温度 (1，100°C)并且保持在1，100°C温度下4小时赔烧造粒产物。此后，在8小时内将温度降至 温度为60°C，并且使氮气氛恢复至大气。在40°CW下的温度下取出造粒产物。
[0209] 步骤6(分选步骤）
[0210] 将聚集的颗粒破碎，然后用筛开口为150ym的筛进行筛分W除去粗颗粒，风力分 级W除去细颗粒，磁选W除去低磁力组分。因此，获得磁性颗粒。获得的磁性颗粒各自具有 有孔的多孔形式。
[0211] 步骤7(填充步骤）
[0212] 将100质量份所获得的磁性颗粒投入混合揽拌机（商品名；万能混合机NDMV型， 由DALTONCORPORATION制造）的揽拌容器内，向其中滴加表1中所示的树脂溶液1和酸催 化剂。
[0213] 滴加完成后继续揽拌2. 5小时，W由树脂溶液1获得的树脂组合物填充入多孔磁 性颗粒内。因此，获得所填充的磁性颗粒1。调整树脂的填充量相对于100质量份磁性颗粒 为4. 0质量份。
[0214] 将所获得的填充的磁性颗粒1转移至具有带有螺旋状叶片的可旋转混合容器的 混合机（商品名；鼓式混合机UD-AT型，由SUGIYAMAHEAVYINDUSTRIALC0.，LTD.制造）， 并且在氮气氛下W2°C/分钟的升温速度升温至混合机的设定温度150°C。在该温度下将 填充的磁性颗粒1加热和揽拌1.0小时。因此，使树脂固化。此外，在减压下继续揽拌2.0 小时。
[0215] 此后，将所得物冷却至室温，并且取出其中填充树脂并且使树脂固化的铁素体颗 粒。使用磁选机W除去非磁性材料。此外，使用振动筛W除去粗颗粒。因此，获得作为树脂 填充型多孔磁性颗粒的磁性颗粒2。
[0216] <磁性颗粒3的生产例〉
[0217] 将"磁性颗粒2的生产例"部分的填充步骤中使用的树脂溶液1改变为表1中所 示的树脂溶液2。滴加树脂溶液2,滴加完成后继续揽拌2. 5小时，W使由树脂溶液2获得 的树脂组合物填充在多孔磁性颗粒的孔中。由此，获得填充的磁性颗粒2。将树脂的填充量 调整至相对于100质量份多孔磁性颗粒为4. 0质量份。
[0218] 将所获得的填充的磁性颗粒2转移至具有带有螺旋状叶片的可旋转混合容器的 混合机（商品名；鼓式混合机UD-AT型，由SUGIYAMAHEAVYINDUSTRIALCO.，LTD.制造）， 在减压下在混合机的设定温度80°C下继续揽拌2. 0小时。
[0219] 此后，将所得物冷却至室温，并且取出其中填充树脂的铁素体颗粒。使用磁选机W 除去非磁性材料。此外，使用振动筛W除去粗颗粒。由此，获得其中填充树脂的磁性颗粒3。
[0220] 应该注意，通过使用扫描电子显微镜（商品名；S4700,由化tachi，Ltd.制造）确 认，各磁性颗粒1至3在磁性颗粒的表面部分上包含具有哲基的树脂。
[0221] <磁性载体核1的生产例〉
[0222] 将100. 0质量份磁性颗粒1在减压下在220°C下揽拌6. 0小时的同时干燥。此后， 将磁性颗粒1在减压下冷却至室温，向其中添加200. 0质量份邻二甲苯。然后，在2. 0小时 内将1. 0质量份硬脂酷氯滴加至混合物，同时在〇°C下将混合物冷却和揽拌。滴加后，将所 得物进行过滤，用氨氧化钢中和，用水洗漆，风干，并且在减压下干燥。因此，获得磁性载体 核1。
[0223] 应该注意，在70°C下将获得的磁性载体核1用甲苯洗漆，确认包含0. 2质量份作为 未反应物质的硬脂酸。另外，红外光谱分析确认，获得的磁性载体核1中存在哲基。
[0224] <磁性载体核2和8的生产例〉
[02巧]将100. 0质量份磁性颗粒1在减压下在220°C下揽拌6. 0小时的同时干燥。此后， 将磁性颗粒1在减压下冷却至常温。将2. 0质量份二十八烧酸添加至100. 0质量份磁性颗 粒1，向其中添加浓硫酸作为催化剂。然后，在l〇〇°C下将混合物加热和揽拌1小时。此后， 将所得物用氨氧化钢进行中和，用水洗漆，风干，并且在减压下干燥。因此，获得磁性载体核 2。应该注意，在70°C下将获得的磁性载体核2用甲苯洗漆，确认包含1. 0质量份作为未反 应物质的二十八烧酸。另外，红外光谱分析确认，获得的磁性载体核2内存在哲基。
[0226] 另外，上述干燥步骤后，将表2中所示的0.5质量份甲基丙締酸3-(S甲氧基甲娃 烷基）丙醋和作为催化剂的浓硫酸添加至磁性颗粒1。在50°C下将混合物加热和揽拌1小 时。此后，将所得物用氨氧化钢进行中和，用水洗漆，风干，并且在减压下干燥。因此，获得 磁性载 体核8。应该注意，在70°C下将获得的磁性载体核8用甲苯洗漆，确认包含0. 2质量 份作为未反应物质的甲基丙締酸3-(S甲氧基甲娃烷基）丙醋。另外，红外光谱分析确认， 获得的磁性载体核8中存在哲基。
[0227] <磁性载体核3和9的生产例〉
[0228] 将100. 0质量份磁性颗粒1在减压下在220°C下揽拌6. 0小时的同时干燥。此后， 将磁性颗粒1在减压下冷却至室温。将2. 0质量份月桂酸酢添加至100. 0质量份磁性颗粒 1，揽拌混合物同时W5°C/分钟的升温速度加热至70°C。此后，将混合物进一步加热和揽 拌1小时，随后用水洗漆，风干，并且在减压下干燥。由此，获得磁性载体核3。应该注意， 将获得的磁性载体核3在70°C下用甲苯洗漆，确认包含1. 5质量份作为未反应物质的月桂 酸。另外，红外光谱分析确认，获得的磁性载体核3中存在哲基。
[0229] 另外，上述干燥步骤后，将表2中所示的2. 0质量份硬脂酸酢添加至磁性颗粒2。 揽拌混合物，同时W5°C/分钟的升温速度加热至90°C。此后，将混合物进一步加热和揽拌 1小时，随后用水洗漆，风干并且在减压下干燥。因此，获得磁性载体核9。应该注意，将获 得的磁性载体核9在70°C下用甲苯洗漆，确认包含1. 5质量份作为未反应物质的硬脂酸。 另外，红外光谱分析确认，获得的磁性载体核9中存在哲基。
[0230] <磁性载体核4至7、10至13、15、16和18的生产例〉
[0231] 将表2中所示的100. 0质量份磁性颗粒在揽拌的同时在减压下在220°C下进行干 燥步骤6. 0小时，然后W表2中所示的量向其中添加表2中所示的中间处理化合物。将混 合物在100°C下加热和揽拌1小时，然后冷却至常温。因此，获得各磁性载体核4至7、10至 13、15 和 16。 悦3引另外，除了磁性颗粒1不进行上述干燥步骤W外，W与磁性载体核12相同的方式 获得磁性载体核18。
[0233] <磁性载体核14的生产例〉
[0234] 将1.0质量份溶解于甲醇中具有氨基的硅烷偶联剂KBM-602 (由化in-Etsu 化emicalCo.,Ltd.制造）添加至100. 0质量份磁性颗粒1。此后，将混合物加热至70°C， 揽拌和混合。继续揽拌1小时。因此，获得磁性载体核14。
[02巧] < 磁性载体核17〉
[0236] 未任何处理下的磁性颗粒1取作磁性载体核17。
[0237] <磁性载体1至18的生产例〉
[0238] 减压下（1. 5kPa)在保持在温度60°C下的行星运动型混合机（商品名：诺塔混合 机VN型，由册S0KAWAMICRONCORPORATION制造）中装入表1中所示的树脂溶液3,W使得 树脂的量相对于100质量份磁性载体核1为2.0质量份。装入步骤如下；装入=分之一的 树脂溶液，其施涂和溶剂除去进行20分钟；然后，装入另一个=分之一的树脂溶液，其施涂 和溶剂除去进行20分钟；此外，装入最后=分之一的树脂溶液，其施涂和溶剂除去进行20 分钟。
[0239] 此后，将用涂布树脂组合物涂布的磁性载体转移至具有带有螺旋状叶片的可旋 转混合容器的混合机（商品名；鼓式混合机UD-AT型，由SUGIYAMAHEAVYINDUSTRIAL CO.，LTD.制造）。在WlO次/分钟旋转的混合容器中揽拌的同时，将磁性载体在氮气氛下 在120°C温度下进行热处理2小时。将由此获得的磁性载体1进行磁选W与低磁力产物分 离，使得通过筛开口为150ym的筛，并且用风力分级器进行分级。因此，获得体积分布基准 的50%粒径（D50)为39. 5ym的磁性载体1。
[0240] 获得的磁性载体1的物理性质值如表2中所示。
[0241] 此外，将磁性载体核1改变为表2中所示的磁性载体核2至18,W与磁性载体1相 同的方式各自用树脂溶液3涂布磁性载体核2至18,随后分离低磁力产物。另外，进行与 磁性载体1的情况下相同的分级步骤。因此，获得各自体积分布基准的50%粒径值50)为 39. 5ym的磁性载体2至18。水分吸附量的结果如表2中所示。
[02创表1
[0243]
[0244]表 2
[0245]
[0246](调色剂1的生产例）
[0247]
[0248] 将前述配方的材料用亨舍尔混合机（FM-75J型，由MitsuiMiningCo.，Ltd.制 造）良好混合，然后用设定在130°C温度下的双轴捏合机（商品名；PCM-30型，由化egai Corp.制造）W10kg/小时的进给量捏合（捏合产物喷出时的温度为约150°C)。将获得 的捏合产物冷却并且用键磨机粗粉碎，然后用机械粉碎机（商品名；T-250,由化rboKogyo Co.，Ltd.制造）W巧kg/小时的进给量细粉碎。因此，获得重均粒径为5. 5ym，包含55. 6 个数％的各自粒径为4. 0ymW下的颗粒，并且包含0. 8体积％的各自粒径为10. 0ymW上 的颗粒的颗粒。
[0249] 将获得的颗粒用旋转式分级机（商品名；TTSP100,由HosokawaMicron Co巧oration制造）进行分级W截去细粉和粗粉。由此，获得重均粒径为6. 4ym，包含存在 率为25. 8个数％的各自粒径为4. 0ymW下的颗粒，并且包含存在率为2. 5体积％的各自 粒径为10. 0 ymw上的颗粒的青色调色剂颗粒1。
[0250] 此夕F，将W下材料放入亨舍尔混合机（商品名；FM-75型，由NIPPON C0KE&ENGI肥ERINGCO.，LTD.制造）中，并且W旋转叶片的圆周速度35. 0(m/s)混合3分钟 的混合时间。由此，通过使二氧化娃颗粒和氧化铁颗粒粘附至青色调色剂颗粒1的表面来 获得青色调色剂1。
[0巧1] 青色调色剂颗粒1: 100质量份
[0巧2] 二氧化娃颗粒（通过使借助于溶胶-凝胶法形成的二氧化娃颗粒用1. 5质量％六 甲基二娃氮烧进行表面处理并且将二氧化娃颗粒的粒度分布通过分级调整至期望的粒度 分布来获得）：3. 5质量份
[0253]氧化铁颗粒（通过将具有锐铁矿型结晶性的偏铁酸用辛基硅烷化合物进行表面 处理来获得）：0.5质量份
[0巧4] 另外，除了分别使用7. 0质量份C.I.颜料黄色74和6. 3质量份C.I.颜料红122 来代替4. 5质量份C.I.颜料藍15:3W外，W与青色调色剂颗粒1中相同的方式获得黄色 调色剂颗粒1和品红色调色剂颗粒1。
[0巧5] 此外，W与青色调色剂1中相同的方式各自获得黄色调色剂1和品红色调色剂1。
[0256]表3示出所得调色剂的配方和物理性质值。 悦57] 表3
[0巧引
悦59] <实施例1〉
[0%0] 将10质量份的各色调色剂1添加至90质量份磁性载体1，将混合物各自用振动设 备（YS-8D型，由YAY0IC0.，LTD.制造）振动，W制备300g的各双组分显影剂。振动设备 的振幅条件设定为20化pm和2分钟。
[0%1] 另一方面，将90质量份的各色调色剂1添加至10质量份磁性载体1，在温度为 23°C和湿度为50%RH的常温常湿环境中（此后称作"N/N")将混合物各自用V型混合机进 行混合5分钟，W提供补充显影剂。
[0%2] 通过使用双组分显影剂和补充显影剂如下所述进行评价。
[026引作为图像形成设备，使用由CanonInc.制造的彩色复印机（商品名；Image RUNNERADVANCEC9075PR0)的改造机。
[0264] 将双组分显影剂放入各色用显影装置中，设置容纳各色用补充显影剂的补充显影 剂容器。然后，形成图像并且进行各种评价。
[02化]将复印机放置在W下环境中：将复印机放置在温度为23°C和湿度为5%RH的环境 中（此后称作"N/L") 72小时W上W充分调湿，将环境在3小时内由其改变为温度为30°C和 湿度为80%RH的环境（此后称作"H/H")。该种情况下的环境状态称作"H/化"。另外，在 调湿的H/化环境状态后将复印机放置在H/H环境中72小时，该种情况下的环境状态称作 巧/Hb"。
[0266]类似地，将复印机放置在H/H环境中72小时W上W充分调湿，将环境在3小时内 由其改变为N/L环境。该种情况下的环境状态称作"N/La"。另外，在调湿N/La环境状态后 将复印机放置在N/L环境中72小时，该种情况下的环境状态称作"N/lb"。
[0%7] 输出图像的种类和待输出的张数根据评价项目来改变。 悦側 条件；
[0269]纸；激光束打印纸（商品名；CS-S14 巧 1. 4g/m2,由化nonMarketingJapanInc. 制造）
[0270] 图像形成速度：改造复印机W使得每分钟能够W全色输出80张A4大小的纸。
[0271] 显影条件；改造复印机W使得将显影对比度能够调整至任意值并且不操作通过机 器的自动校正。 悦7引改造复印机W使得交流电场的峰间电压（化P)能够在2. 0曲Z频率下W0.IkV从 0. 7kV改变至 1. 8kV。
[0273] 改造复印机W使得能够单独输出具有各颜色的图像。
[0274]W下描述评价项目。
[02巧](1)各环境状态中的灰度变化
[0276] 在N/N环境中在10张纸上输出包括各自具有设定为W下值的浓度的图案的图像。 另外，在各上述环境中在10张纸上输出相同图像。在各自环境中输出10张图像的图案的 平均值用彩色反射浓度计X-化te404A来计算。
[0277]图案 1 ;0. 10W上且 0. 15W下
[027引 图案2 ;0. 25W上且0. 30W下
[0279] 图案 3 ;0. 45W上且 0. 50 W下
[0280] 图案 4 ;0. 65W上且 0. 70 W下
[0281]图案 5 ;0. 85W上且 0. 90 W下
[0282]图案 6 ; 1.05W上且 1. 10 W下
[028引 图案7 ; 1.25W上且1.30W下
[0284]图案 8 ; 1. 45W上且 1. 50W下
[0285]N/N环境与N/lb环境状态之间的图案浓度的比较表示为评价S，N/La环境状态与 N/lb环境状态之间的图案浓度的比较表示为评价T，N/N环境与H/化环境状态之间的图案 浓度的比较表示为评价U，并且H/化环境状态与H/化环境状态之间的图案浓度的比较表示 为评价V。
[0286] 评价S和评价U基于W下基准。
[0287] A;全部图案图像满足上述浓度范围。 悦蝴 B;-个图案图像偏离上述浓度范围。
[0289] C;两个图案图像偏离上述浓度范围。
[0290] D个图案图像偏离上述浓度范围。
[0291] 另外，评价T和评价V基于根据环境状态之间浓度差为0.06W上的图案个数判断 的W下基准。 悦9引 A;不存在浓度差为0. 06W上的图案。
[029引B;浓度差为0. 06W上的图案个数为1W上且2W下。
[0294]C;浓度差为0. 06W上的图案个数为3W上且4W下。
[0295]D;浓度差为0. 06W上的图案个数为5W上且6W下。
[0296] (2)混色的色调变化
[0297] 对于色调变化评价作为黄色与品红色之间的混色的红色。
[029引在调整显影对比度W使得在纸上单独各颜色的实屯、图像的反射浓度各自为1. 50 后，在N/La环境状态中在10张纸上输出红色实屯、图像。此后，在N/lb环境状态中在10张 纸上输出相同红色实屯、图像。N/La环境状态与N/lb环境状态之间色调变化的程度的确认 评价表示为评价W。
[0299] 类似地，在调整显影对比度W使得在纸上单独各颜色实屯、图像的反射浓度各自为 1. 50后，在H/化环境状态中在10张纸上输出红色实屯、图像。此后，在H/化环境状态中在 10张纸上输出相同红色实屯、图像。H/化环境状态与H/化环境状态之间的色调变化程度的 确认评价表示为评价X。
[0300] <色调变化的测量方法〉
[0301] 色调变化通过用SpectroScanTransmission(由GretagMacbeth制造）测量a* 和b*来确定。W下描述具体测量条件的实例。
[030引（测量条件）
[0303] 观察光源；D50
[0304] 观察视野；2。
[0305]浓度；DINNB
[0306] 白色基准；Pap
[0307]滤光器（Filter);无
[0308] 通常，a*和b*为作为用于通过使颜色数值化来表示颜色的手段用于L相冲*颜色 坐标系中的值。a*和b*均表示色相。色调测量例如红色、黄色、绿色、藍色和紫色等色彩尺 度化。各a*和b*表示颜色方向，a*表示红-绿方向和b*表示黄-藍方向。本发明中，色 调变化差（AC)通过W下等式（4)来定义。
[0309]AC= {(N/La、H/Ha中的图像的a*-N/lb、H/Hb中的图像的a*) 2+ (N/La、H/Ha中 的图像的b*-N/lb、H/化的图像的b*)2} 1八…（4)
[0310] 在图像的任意5个点上进行测量，确定测量值的平均值。评价方 法如下：对各环境 中输出的实屯、图像各自测量a*和b*，通过上述等式确定AC。
[0311] A;0《AC<1.50
[031引 B;1. 50《AC<2. 50
[031引 C;2. 50《AC<3. 50
[0314] D ;3. 50《AC<5. 00
[0315] 做起雾
[0316] 在H/化环境状态后即刻，在1，000张纸上连续输出图像面积比为40%的A4大小 的实屯、图像。此后，在10张纸上输出A4大小的整个白色实屯、图像，白底部分的白度用反射 计（由TokyoDenshokuCo. ,Ltd.制造）测量。从所述白度与转印纸张的白度之差计算起 雾浓度（％)，10张纸的最高起雾浓度表示为评价Y。评价Y基于W下基准。
[0317] A ;小于0.4%
[031引B ;0. 4% W上且小于0. 8%
[0319]C;0.8%W上且小于 1. 2%
[0320] D ;1. 2% W上且小于1. 6%
[0321] (4)图像的飞散性
[032引N/La环境状态后即刻，将图3中所示的图像（线的条数；19条，线宽度；100ym，线 间隔；300ym，线长度；1.0cm)作为未定影图像在10张纸上输出，然后放置在100°C的炉内 3分钟W定影。
[0323] 用放大器观察线图像，计数在线图像周围飞散的调色剂粘附斑点的个数。10张纸 中的最大个数表示为评价Z。评价Z基于W下基准。
[0324] A;飞散斑点的个数为19W下
[0扣引B;飞散斑点的个数为20W上且29W下
[0326]C;飞散斑点的个数为30W上且39W下
[0327]D;飞散斑点的个数为40W上且49W下 [0扣引 妨综合判断
[0329] 量化上述评价8至2的评价等级（4 = 5、6 = 4、0 = 3、0 = 2和￡ = 0)，基于^ 下基准判断总值。
[0330]A;37W上且40W下
[0331] 6;32^上且36^下 [033引（：；28^上且31^下
[0333] D;20W上且 27W下
[0334]E;19W下
[03巧]实施例1中，各评价获得极其好的结果。评价结果示于表4至6中。
[0336] <实施例2和3〉
[0337]W与实施例1中相同的方式W与实施例1中调色剂与磁性载体之间相同的比来将 各磁性载体2和3用于制备双组分显影剂和补充显影剂。除了使用获得的显影剂W外，W 与实施例1中相同的方式进行评价。
[033引虽然实施例2和3在与磁性载体核的表面上的哲基反应的化合物上各自不同于实 施例1，但是在各实施例中水分吸附量低并且获得极其好的结果。评价结果示于表4至6 中。
[0339] <实施例4〉
[0340]W与实施例1中相同的方式W与实施例1中调色剂与磁性载体之间相同的比将磁 性载体4用于制备双组分显影剂和补充显影剂。除了使用获得的显影剂W外，W与实施例 1中相同的方式进行评价。
[0341] 实施例4中，与实施例1相比，不使得硬脂酸与磁性载体核的表面上的哲基反应而 进行处理。结果，磁性载体的水分吸附量稍微高。结果，对于环境变化的带电稳定性稍微降 低。
[0342] 结果，色调变化和飞散性稍微受到N/L环境至H/H环境的环境变化的影响，但是没 有问题。另外，除了前述W外，获得极其好的结果。评价结果示于表4至6中。
[0343] <实施例5和6〉
[0344] W与实施例1中相同的方式W与实施例1中调色剂与磁性载体之间相同的比将各 磁性载体5和6用于制备双组分显影剂和补充显影剂。除了使用获得的显影剂W外，W与 实施例1中相同的方式进行评价。
[0345] 各实施例5和6在用于磁性载体核表面处理的化合物种类上不同于实施例4。水 分吸附量和评价结果没有很大地不同于实施例4中的那些。色调变化和飞散性稍微受影 响，但是没有问题。另外，除了前述W外，获得极其好的结果。评价结果示于表4至6中。
[0346] <实施例7〉
[0347]W与实施例1中相同的方式W与实施例1中调色剂与磁性载体之间相同的比将磁 性载体7用于制备双组分显影剂和补充显影剂。除了使用获得的显影剂W外，W与实施例 1中相同的方式进行评价。
[0348] 与实施例6 -样，实施例7在用于处理的化合物种类上不同于实施例4,但是水分 吸附量高于实施例6中的水分吸附量。因此，色调稳定性稍微低于实施例6中的色调稳定 性，但是没有问题。另外，除了前述W外，获得极其好的结果。评价结果示于表4至6中。
[0349] <实施例8〉
[0350] W与实施例1中相同的方式W与实施例1中调色剂与磁性载体之间相同的比来将 磁性载体8用于制备双组分显影剂和补充显影剂。除了使用获得的显影剂W外，W与实施 例1中相同的方式进行评价。
[0巧1] 实施例8在化合物的种类和量上与实施例2不同并且其水分吸附量甚至更大。那 些差异稍微影响图像浓度稳定性。评价结果示于表4至6中。
[0巧2] <实施例9至11〉
[0353] W与实施例1中相同的方式W与实施例1中调色剂与磁性载体之间相同的比来将 各磁性载体9至11用于制备双组分显影剂和补充显影剂。除了使用获得的显影剂W外，W与实施例1中相同的方式进行评价。
[0巧4] 各实施例9至11使用其中具有哲基的树脂填充在颗粒的孔中的多孔磁性颗粒。
[0巧5] 在实施例9中，与实施例1中一样，通过使得硬脂酸与哲基反应来获得低水分吸附 量，在各评价中获得极其好的结果。评价结果示于表4至6中。
[0356] 实施例10中，除了使用不同磁性载体核W外，进行与实施例5中相同的处理。磁 性载体核的种类上的差异提供飞散性和起雾的评价结果的轻微差异，但是浓度和色调的稳 定性与实施例5处于相同水平。实施例10中，除了色调变化和起雾W外，获得极其好的结 果。评价结果示于表4至6中。
[0357] 实施例11中，除了使用不同磁性载体核W外，进行与实施例8相同的处理。磁性 载体核的种类上的差异提供飞散性和起雾的评价结果的轻微差异，但是水分吸附量W及浓 度和色调的稳定性与实施例8的那些处于相同的水平。评价结果示于表4至6中。
[0巧引 < 实施例12和13〉
[0359] W与实施例1中相同的方式W与实施例1中调色剂与磁性载体之间相同的比将各 磁性载体12和18用于制备双组分显影剂和补充显影剂。除了使用获得的显影剂W外，W 与实施例1中相同的方式进行评价。
[0360] 实施例12中，由于化合物的种类和量导致水分吸附量大。水分吸附量的增加产生 浓度、色调变化和起雾的差异。评价结果示于表4至6中。
[0361] 另外，实施例13中，磁性载体核不进行干燥步骤。结果，与实施例12相比环境稳 定性稍微降低。评价结果示于表4至6中。
[0362] <比较例1〉
[0363] W与实施例1中相同的方式W与实施例1中调色剂与磁性载体之间相同的比将磁 性载体13用于制备双组分显影剂和补充显影剂。除了使用获得的显影剂W外，W与实施例 1中相同的方式进行评价。
[0364] 比较例1中，与实施例12相比用于处理的化合物的量甚至更低。因此，水分吸附 量大。因此，降低对于环境变化的带电稳定性。另外，特别当环境从N/L环境改变至H/H环 境时，环境之间浓度和色调的变化量显著大，认为该是因为没有补充水分吸附量。评价结果 示于表4至6中。
[0365] <比较例2〉
[0366] W与实施例1中相同的方式W与实施例1中调色剂与磁性载体之间相同的比将磁 性载体14用于制备双组分显影剂和补充显影剂。除了使用获得的显影剂W外，W与实施例 1中相同的方式进行评价。
[0367] 比较例2使用通过使得作为处理剂的氨基硅烷偶联剂与树脂的哲基反应获得的 磁性载体核。因此，改进水分吸附性，但是由于处理剂，导致当环境从H/H环境改变至N/L 环境时，与实施例1的那些相比浓度和色调的变化显著。评价结果示于表4至6中。
[0368] <比较例3〉
[0369] W与实施例1中相同的方式W与实施例1中调色剂与磁性载体之间相同的比将磁 性载体15用于制备双组分显影剂和补充显影剂。除了使用获得的显影剂W外，W与实施例 1中相同的方式进行评价。
[0370] 比较例3中，将磁性载体核树脂的哲基用短链脂肪酸处理。比较例3中使用的化 合物没有充分降低水分吸附量，特别地，与实施例1中的那些相比通过各环境变化的色调 变化显著。评价结果示于表4至6中。
[0371] <比较例4〉
[0372] W与实施例1中相同的方式W与实施例1中调色剂与磁性载体之间相同的比将磁 性载体16用于制备双组分显影剂和补充显影剂。除了使用获得的显影剂W外，W与实施例 1中相同的方式进行评价。
[0373] 比较例4中，进行处理而不使得甲酸反应。与比较例3相比，比较例4中使用的化 合物使水分吸附量进一步增加，特别当环境从N/L环境改变至H/H环境时，浓度和色调的变 化显著，严重引起起雾。评价结果示于表4至6中。
[0374] <比较例5〉
[0375]W与实施例1中相同的方式W与实施例1中调色剂与磁性载体之间相同的比将磁 性载体17用于制备双组分显影剂和补充显影剂。除了使用获得的显影剂W外，W与实施例 1中相同的方式进行评价。
[0376] 比较例5中，没有对磁性载体核的表面进行处理。比较例5中，水分吸附量大，并 且在通过环境变化的各方面，如输出图像浓度变化、色调变化、起雾和飞散性，比较例5显 著差于实施例1。评价结果示于表4至6中。
[0377]表 4 [037引
[0379]
[0380]
[0381] 虽然参考示例性实施方案描述了本发明，但是要理解的是本发明不限于公开的示 例性实施方案。W下权利要求的范围符合最宽泛的解释从而涵盖所有此类改进W及等同的
【主权项】
1. 一种磁性载体，其包含磁性载体颗粒，所述磁性载体颗粒各自包括： 包含磁性材料和树脂的磁性载体核；以及 形成于所述磁性载体核的表面上的树脂涂层，其特征在于： 包含在所述磁性载体核中的所述树脂具有羟基； 所述磁性载体核的表面部分包含由下式（1)表示的化合物：式⑴中，R表示具有8个以上的碳原子的烃基，R'表示-OH、-Cl或者-ORltl且R 1(1表 示具有1个以上的碳原子的有机基团；以及 当所述磁性载体在温度为30°C和湿度为80% RH的环境中放置72小时时，所述磁性载 体的水分吸附量为〇. 40质量％以下。2. 根据权利要求1所述的磁性载体，其中所述磁性载体核包括所述磁性材料分散在所 述树脂中的磁性载体核。3. 根据权利要求2所述的磁性载体，其中所述磁性材料包括磁性铁氧化物颗粒。4. 根据权利要求1所述的磁性载体，其中： 所述磁性材料包括各自具有孔的多孔磁性颗粒；以及 所述磁性载体核包括所述树脂填充至所述多孔磁性颗粒的孔中的磁性载体核。5. 根据权利要求4所述的磁性载体，其中所述多孔磁性颗粒的材质为铁素体。6. 根据权利要求1所述的磁性载体，其中在所述磁性载体核中由式（1)表示的化合物 的含量相对于100质量份所述磁性载体核为〇. 3质量份以上且4. 0质量份以下。7. 根据权利要求1所述的磁性载体，其中使所述树脂的羟基的一部分与所述由式（1) 表示的化合物的一部分进行酯化。8. 根据权利要求1所述的磁性载体，其中所述由式⑴表示的化合物包含选自由以下 组成的组的至少一种化合物： 没有羟基的具有9个以上的碳原子的脂肪酸； 没有羟基的具有9个以上的碳原子的脂肪酸的酯化合物； 没有羟基的具有9个以上的碳原子的脂肪酸的酐；以及 没有羟基的具有9个以上的碳原子的脂肪酸的氯化物。9. 根据权利要求8所述的磁性载体，其中所述具有9个以上的碳原子的脂肪酸包括 选自由以下组成的组的至少一种：壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、山嵛酸、二十八烷 酸、十四烷酸和三十烷酸。10. 根据权利要求8所述的磁性载体，其中所述由式⑴表示的化合物包括选自由以下 组成的组的至少一种：硬脂酸硬脂酯和山嵛酸山嵛醇酯。11. 一种双组分显影剂，其特征在于，其包含： 根据权利要求1至10任一项所述的磁性载体；和调色剂。
【专利摘要】本发明涉及磁性载体和双组分显影剂。提供磁性载体，其包含磁性载体颗粒，所述磁性载体颗粒各自包括：包含磁性材料和树脂的磁性载体核；以及形成于磁性载体核的表面上的树脂涂层，其中：包含在磁性载体核中的树脂具有羟基；磁性载体核的表面部分包含特定化合物；以及当磁性载体在温度为30℃和湿度为80％RH的环境中放置72小时时，磁性载体的水分吸附量为0.40质量％以下。
【IPC分类】G03G9/107, G03G9/113
【公开号】CN104880918
【申请号】CN201510089788
【发明人】菅原庸好, 皆川浩范, 小野崎裕斗, 吉福稔, 饭田育
【申请人】佳能株式会社
【公开日】2015年9月2日
【申请日】2015年2月27日
【公告号】EP2913715A1, US20150241807