一种超级电容器的电极材料及制备方法、应用

一种超级电容器的电极材料及制备方法、应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及电极材料的技术领域，特别涉及一种超级电容器的电极材料及制备方法、应用。
【背景技术】
[0002]超级电容器作为最重要的能量存储装置之一，具有功率密度高，循环寿命长的显著优势，但其能量密度低。开发高能量密度兼具高功率密度的超级电容器是目前电容器产业的热点和难点。开发高容量的电极材料是制备高能量密度超级电容器的关键。
[0003]石墨烯由于其独特的二维纳米结构、极高的表面积、优异的化学稳定性、宽的电化学窗口、卓越的电学和热学性能，以及易加工成柔性薄膜等优异性能，被认为是一种理想的超级电容器电极材料。石墨烯主要通过在电极/电解液界面形成双电层储能，其理论比电容在550F/g。相对而言，基于氧化还原反应储能的过渡金属氧化物电极材料具有更高的理论容量，例如，MnO2比电容达到1370F/g，但这些高容量的过渡金属氧化物的导电性能差，从而限制了能量的快速存储和释放。把过渡金属氧化物与高导电性的石墨烯复合可望克服单一组分的缺陷，获得高容量超级电容器电极材料。
[0004]超级电容器电极的性能常用质量比容量评价，然而随着许多便捷式电子产品设计得越来越薄，体积越来越小，用于存放储能器件的空间极其有限，因此用体积比容量(单位体积空间内存储的电量)评价超级电容器材料性能就变得尤为重要。从公式Q = CgXp(Q:单位体积存储的电量，Cg:质量比容量，P:电极的密度)可知，要想获得高体积比容量，需要提高电极的密度，但这会导致电极的可利用表面积降低以及电解液中离子在电极中的扩散速度变慢，最终导致器件的比容量和功率密度变小。对于目前的石墨烯/金属氧化物电极材料而言，由于石墨烯的二维片层结构，其在材料中的紧密堆积将会限制电解液与金属氧化物充分接触，并阻碍电解液中离子在整个电极材料中快速迀移，导致器件的容量和充放电性能不佳。

【发明内容】

[0005]本发明目的在于提供一种超级电容器的电极材料，以解决现有的石墨烯/金属氧化物电极材料，由于石墨烯的二维片层结构，其在材料中的紧密堆积将会限制电解液与金属氧化物充分接触，并阻碍电解液中离子在整个电极材料中快速迀移，导致器件的容量和充放电性能不佳，且体积比容量不高的技术性问题。
[0006]本发明的另一目的在于提供上述的超级电容器的电极材料的制备方法，以解决现有的石墨烯/金属氧化物电极材料，由于石墨烯的二维片层结构，其在材料中的紧密堆积将会限制电解液与金属氧化物充分接触，并阻碍电解液中离子在整个电极材料中快速迀移，导致器件的容量和充放电性能不佳，且体积比容量不高的技术性问题。
[0007]本发明的再一目的在于提供上述的超级电容器的电极材料在制备超级电容器中的应用。
[0008]本发明目的通过以下的技术方案实现:
[0009]一种超级电容器的电极材料，包括多孔石墨烯/金属氧化物纳米颗粒复合材料，所述复合材料的密度大于lg/cm3。
[0010]优选地，所述复合材料的密度为1.l_3g/cm3。
[0011]优选地，所述复合材料包括多孔石墨稀和金属氧化物纳米颗粒，所述多孔石墨稀的含量为 0.1wt % -70wt%。
[0012]优选地，所述复合材料包括多孔石墨稀、金属氧化物纳米颗粒和粘合剂。
[0013]优选地，所述金属氧化物纳米颗粒选自MnO2纳米颗粒、Ni (OH) 2纳米颗粒、N1纳米颗粒、RuO2纳米颗粒、T1 2纳米颗粒或CuO纳米颗粒的其中一种或几种。
[0014]上述的超级电容器的电极材料的制备方法，包括以下步骤:
[0015]a.制备多孔石墨稀/金属氧化物纳米颗粒复合材料；
[0016]b.将所述复合材料在压机下压实，所述压机的压强为l_200Mpa，得到密度大于lg/cm3的电极材料。
[0017]优选地，所述步骤a进一步包括:
[0018]al.用刻蚀剂使石墨烯表面形成孔洞得到多孔石墨烯；
[0019]a2.将多孔石墨稀与金属氧化物纳米颗粒复合得到多孔石墨稀/金属氧化物纳米颗粒复合材料。
[0020]优选地，所述步骤a进一步包括:
[0021]al.将石墨稀与金属氧化物纳米颗粒复合形成石墨稀/金属氧化物纳米颗粒复合材料；
[0022]a2.再将所述石墨稀/金属氧化物纳米颗粒复合材料中的石墨稀刻蚀成多孔石墨稀得到多孔石墨稀/金属氧化物纳米颗粒复合材料。
[0023]优选地，所述步骤a进一步包括:
[0024]将多孔石墨烯与金属氧化物纳米颗粒复合得到多孔石墨烯/金属氧化物纳米颗粒复合材料。
[0025]优选地，所述步骤a进一步包括:
[0026]在多孔石墨烯的分散体系中，以金属盐或有机金属化合物为前体物，通过热分解或者水解反应得到相应的金属氧化物纳米颗粒并与所述多孔石墨烯复合得到多孔石墨烯/金属氧化物纳米颗粒复合材料，该复合方法可避免金属氧化物纳米颗粒团聚。
[0027]优选地，所述步骤b中还包括在压实前将粘合剂加入所述复合材料并混合的步骤。加入粘合剂可使复合电极材料颗粒之间的结合更牢固，并易于与铜箔等金属集流体紧也彡口口。
[0028]优选地，所述复合步骤包括:
[0029]将金属氧化物纳米颗粒与石墨稀或多孔石墨稀机械混合。
[0030]上述的超级电容器的电极材料在制备超级电容器中的应用。
[0031 ] 所述多孔石墨烯可由氧气、二氧化碳、氢氧化钾、双氧水、高锰酸钾、硝酸等刻蚀剂中的一种或者它们的混合物刻蚀石墨烯得到。
[0032]金属氧化物纳米颗粒可由其前体物，如氯化锰、硝酸锰、高锰酸钾、钛酸酯、四氯化钛，三氯化钛、草酸镍、醋酸镍、硝酸钴和六氟钛酸铵等经过热分解或者水解生成。
[0033]与现有技术相比，本发明有以下有益效果:
[0034]1、本发明的电极材料的多孔石墨烯由于具有大量的孔洞，使得电解液与金属氧化物可以充分接触，可充分利用金属氧化物材料用于电化学反应，并为电解液中离子提供快速扩散通道，使得电极材料具有高体积容量并具有高功率密度，且具有较佳的充放电性能，且电极材料的密度高。
[0035]2、本发明的电极材料由多孔石墨烯与金属氧化物复合形成，在所有方向对电解液都通透，电极材料在所有方向对电解液都通透是指电解液中的离子不受石墨烯片层结构的阻碍，既可以经过石墨烯片层之间的空隙也可以经过石墨烯表面的孔洞与金属氧化物接触以参加电化学反应，从而提高了超级电容器的容量和充放电性能。
[0036]3、本发明的电极材料中的多孔石墨烯可以提高电极的导电性能，特别是由于多孔石墨烯表面分布大量的孔洞，电解液中离子可以通过孔洞快速在整个电极中的扩散和传输并与金属氧化物发生电化学反应，从而显著提高了超级电容器的质量和体积比容量。
【附图说明】
[0037]图1为多孔石墨烯/金属氧化物纳米复合材料的示意图；
[0038]图2为实施例1制备的多孔石墨烯的透射电镜照片。
【具体实施方式】
[0039]下面将通过具体实施例对本发明做进一步的具体描述。
[0040]本发明提供的高密度多孔石墨烯/金属氧化物纳米复合电极材料中，如图1所示，多孔石墨烯的表面分布有大量的孔洞，这种孔洞为电解液与金属氧化物的充分接触提供了保证，并且为电解液离子提供了快速扩散通道。这种多孔石墨烯可以用刻蚀剂刻蚀的方法制备得到，刻蚀剂可以选用氧气、二氧化碳、氢氧化钾、双氧水、高锰酸钾、硝酸等，优选氢氧化钾和双氧水。
[0041 ]本发明制备多孔石墨烯/金属氧化物纳米复合电极材料时，可以先把石墨烯刻蚀成多孔石墨烯，再与金属氧化物纳米颗粒复合，也可以先把石墨烯与金属氧化物复合再把石墨稀刻蚀成多孔石墨稀。
[0042]为了提高电极材料的密度，本发明把电极材料在高压下压制得到高密度的电极材料，电极材料的密度至少大于lg/cm3，压强为l-200Mpa。
[0043]为了制备多孔石墨烯/金属氧化物纳米复合电极材料，可以先制备得到(或者购买得到)金属氧化物纳米粒子，再与多孔石墨稀机械混合，制备得到纳米复合材料，其中多孔石墨稀在多孔石墨稀/金属氧化物纳米复合电极材料中的含量为0.1wt% -70wt%。为了避免金属氧化物纳米粒子团聚，也可以在多孔石墨烯的分散体系中，以金属盐或者有机金属化合物为前体物，通过热分解或者水解反应得到相应的金属氧化物纳米粒子并与多孔石墨烯复合。这些金属盐和有机金属有机化合物最常见的为氯化锰、硝酸锰、高锰酸钾、钛酸酯、四氯化钛，三氯化钛、草酸镍、醋酸镍和硝酸钴等。
[0044]本发明制备得到的纳米复合电极材料，可用于以水为溶剂的电解液中，或者以碳酸酯等为溶剂的有机电解液中，也可以用于以聚乙烯醇等聚合物为电解质的固体电解质中。
[0045]以下为具体实施例:
[0046]以下实施例所用的多孔石墨、金属氧化物纳米颗粒可自己制备，也可购买得到。
[0047]实施例1
[0048]首先合成氧化石墨:取Ig天然石墨，加入0.75g NaNOjP 70ml的浓硫酸，搅拌使溶解，然后置于冰水浴中，缓慢加入5g高锰酸钾后，升温至室温，继续搅拌3h后缓慢加入去离子水约200ml。当温度降至室温后，在4000转/分钟下离心三次，收集沉淀物，装入透析袋中，在去离子水中透析除去酸和盐等杂质，得到氧化石墨。
[0049]多孔石墨烯的合成:取上述制备得到的氧化石墨lOOmg，分散在50ml去离子水中，加入1ml浓度为0.3%的双氧水，置于水热釜中，1800C下反应8h后取出，用去离子水清洗，得到多孔石墨烯，多孔石墨烯的透射电镜照片如图2所示。
[0050]多孔石墨烯/金属氧化物纳米颗粒复合材料的制备:取上述制备得到的多孔石墨烯1mg分散在50mlN-甲基吡诺烷酮中，超声20分钟后，加入0.1g的Mn02m米粒子，超声10分钟后，机械搅拌Ih混合均匀，离心，收集沉淀物，烘干，得到多孔石墨烯/Mn02m米颗粒复合材料。
[0051]在制备得到的多孔石墨稀/Mn02m米颗粒复合材料中加入聚四氟乙稀水溶液(粘合剂)，混合均匀成膏状物，然后用压机在150MP下压制成薄膜，剪切成1/4英寸的电极，在120°C下烘干，用于电化学测试。电解液为IM的H2SO4溶液，电极材料紧贴在导电石墨片表面，中间用隔膜把两个电极隔开。电极测试结果为:质量电容为457F/g，电极材料密度为
1.64g/cm3,体积电容为750F/cm3。在上述电极材料的制备过程中也可以不加入粘合剂。
[0052]实施例2
[0053]氧化石墨按照实施例1中的方法制备。取制备得到的氧化石墨20mg分散在150ml水中，超声20分钟后，加入0.1g的Mn02m米粒子，超声10分钟后，机械搅拌Ih混合均匀，离心，收集沉淀物，烘干，得到纳米复合材料。把10mg纳米复合材料浸泡在50ml去离子水中，加入1ml浓度为0.3%的双氧水，置于水热釜中，1800C下反应8h后取出，用去离子水清洗，得到多孔石墨稀/MnO2纳米颗粒复合材料，多孔石墨稀的含量为0.3wt%。在制备得到的多孔石墨烯/Mn02m米颗粒复合材料中加入聚四氟乙烯水溶液(粘合剂)，混合均匀成膏状物，然后在100MP下压制成薄膜，剪切成1/4英寸的电极，在120°C下烘干，用于电化学测试。电解液为Ii^AH2SO 4溶液，电极材料紧贴在导电石墨片表面，中间用隔膜把两个电极隔开。电极测试结果为:质量电容为498F/g，电极材料密度为1.67g/cm3，体积电容为830F/cm3。在电极材料的制备过程中也可以不加入粘合剂。
[0054]实施例3
[0055]氧化石墨和多孔石墨烯按照实施例1中的方法制备，制备多孔石墨烯/金属氧化物纳米颗粒复合材料时，用Ni (OH) 2纳米粒子代替MnO 2，制备得到多孔石墨稀/Ni (OH)纳米颗粒复合材料，多孔石墨稀的含量为0.lwt%。
[0056]在制备得到的多孔石墨稀/Ni (OH)纳米颗粒复合材料中加入I %的聚偏氟乙稀(溶于N-甲基吡诺烷酮)，聚偏氟乙烯作为粘合剂，混合均匀成膏状物，然后在50MP下压制成薄膜，剪切成1/4英寸的电极，在110°C下烘干，用于电化学测试。电解液为IM的KOH溶液，Ag/AgCl为参比电极，电极材料紧贴在不锈钢片表面作为工作电极。电极测试结果为:质量电容为436F/g，电极材料密度为1.43g/cm3,体积电容为625F/cm3(扫描速度lmV/s)。在电极材料的制备过程中也可以不加入粘合剂。
[0057]实施例4
[0058]氧化石墨和多孔石墨烯按照实施例1中方法制备，制备多孔石墨烯/金属氧化物纳米颗粒复合材料时，用N1和Ni (OH)混合纳米粒子代替单一组分的Ni (OH)2, N1与Ni (OH)的质量比为1: 10，制备得到多孔石墨稀/N1纳米颗粒/Ni (OH)纳米颗粒复合材料，多孔石墨稀的含量为70wt%。
[0059]在制备得到的多孔石墨稀/N1纳米颗粒/Ni (OH)纳米颗粒复合材料中加入I %的聚四氟乙烯水溶液，聚四氟乙烯水溶液作为粘合剂，混合均匀成膏状物，然后在50MP下压制成薄膜，剪切成1/4英寸的电极，在110°C下烘干，用于电化学测试。电解液为IM的KOH溶液，Ag/AgCl为参比电极，电极材料紧贴在不锈钢片表面作为工作电极。电极测试结果为:质量电容为345F/g，电极材料密度为1.5g/cm3，体积电容为520F/cm3。在电极材料的制备过程中也可以不加入粘合剂。
[0060]实施例5
[0061]氧化石墨和多孔石墨烯按照实施例1中方法制备，制备多孔石墨烯/金属氧化物纳米颗粒复合材料时，用RuO2代替MnO 2，制备得到多孔石墨稀/RuO2纳米颗粒复合材料，多孔石墨稀的含量为1wt%。
[0062]在制备得到的多孔石墨烯/RuO2纳米颗粒复合材料中加入1%的聚四氟乙烯水溶液，聚四氟乙烯水溶液作为粘合剂，混合均匀成膏状物，然后在200MP下压制成薄膜，剪切成1/4英寸的电极，在120°C下烘干，用于电化学测试。电解液为IM的H2SO4溶液，饱和甘汞电极为参比电极，电极材料紧贴在导电石墨片上作为工作电极。电极测试结果为:质量电容为415F/g，电极材料密度为1.74g/cm3，体积电容为725F/cm3。在电极材料的制备过程中也可以不加入粘合剂。
[0063]实施例6
[0064]原位化学合成法制备多孔石墨烯/金属氧化物纳米颗粒复合材料。氧化石墨和多孔石墨烯按照实施例1中方法制备。多孔石墨烯超声分散在20ml的DMF溶剂中(多孔石墨烯约0.2mg/ml)，加入2ml0.2M的醋酸镍水溶液，在80°C下反应Ih后，进一步在180°C下反应12h,制备得到多孔石墨稀/Ni (OH)2纳米颗粒复合材料。
[0065]在制备得到的多孔石墨烯/Ni (OH)2纳米颗粒复合材料中加入1%的聚四氟乙烯水溶液，聚四氟乙烯水溶液作为粘合剂，混合均匀成膏状物，然后在IMP下压制成薄膜，剪切成1/4英寸的电极，在120°C下烘干，用于电化学测试。电解液为IM的KOH溶液，Ag/AgCl为参比电极，电极材料紧贴在不锈钢片表面作为工作电极，电极材料密度为 1.32g/cm3。电极测试结果为:质量电容为650F/g,体积电容为860F/cm3。在电极材料的制备过程中也可以不加入粘合剂。
[0066]实施例7
[0067]氧化石墨和多孔石墨烯按照实施例1中方法制备。25mg多孔石墨烯超声分散在600ml的去离子水中，加入高锰酸钾，高锰酸钾的溶度为0.5mM，在室温下搅拌Ih后收集反应物，在80°C下，24小时烘干，进一步在350下烘烤，得到多孔石墨烯/Mn02m米颗粒复合材料。在制备得到的多孔石墨稀/MnO2纳米颗粒复合材料中加入1%的聚四氟乙稀水溶液，聚四氟乙烯水溶液作为粘合剂，混合均匀成膏状物，然后在200MP下压制成薄膜，剪切成1/4英寸的电极，在120°C下烘干，用于电化学测试。电解液为IM的H2SO 4溶液，电极材料紧贴在导电石墨片表面，中间用隔膜把两个电极隔开。电极测试结果为:质量电容为478F/g，电极材料密度为1.57g/cm3，体积电容为750F/cm3。在电极材料的制备过程中也可以不加入粘合剂。
[0068]实施例8
[0069]氧化石墨和多孔石墨烯按照实施例1中方法制备，制备纳米复合材料时，用RuO2代替MnO2,制备得到多孔石墨稀/RuO2纳米颗粒复合材料，多孔石墨稀的含量为5wt%。
[0070]不需要粘合剂，直接在200Mpa下把制备得到的纳米复合电极材料压合在石墨导电片上，并剪切成1/4英寸作为电极，在120°C下烘干，用于电化学测试。电解液为IM的H2SO4溶液，饱和甘汞电极为参比电极。电极测试结果为:质量电容为427F/g，电极材料密度为3g/cm3，体积电容为1281F/cm3。
[0071]实施例9
[0072]氧化石墨和多孔石墨烯按照实施例1中方法制备，制备多孔石墨烯/金属氧化物纳米颗粒复合材料时，用N1代替MnO2,制备得到多孔石墨稀/N1纳米颗粒复合材料，多孔石墨稀的含量为70wt%。
[0073]在制备得到的多孔石墨烯/N1纳米颗粒复合材料中加入I %的聚四氟乙烯水溶液，聚四氟乙烯水溶液作为粘合剂，混合均匀成膏状物，然后在IMP下压制成薄膜，剪切成1/4英寸的电极，在120°C下烘干，用于电化学测试。用于电化学测试。电解液为IM的KOH溶液，Ag/AgCl为参比电极，电极材料紧贴在不锈钢片表面作为工作电极。电极测试结果为:质量电容为470F/g，电极材料密度为1.lg/cm3,体积电容为470F/cm3。在电极材料的制备过程中也可以不加入粘合剂。
[0074]本发明的电极材料的多孔石墨烯由于具有大量的孔洞，使得电极材料即使在高密度状态下，电解液与金属氧化物也可以充分接触，可充分利用金属氧化物材料用于电化学反应，并为电解液中离子提供快速扩散通道，使得电极材料具有高体积容量并具有高功率
Fth也/又。
[0075]本发明的电极材料由多孔石墨烯与金属氧化物复合形成，在所有方向对电解液都通透，电极材料在所有方向对电解液都通透是指电解液中的离子不受石墨烯片层结构的阻碍，既可以经过石墨烯片层之间的空隙也可以经过石墨烯表面的孔洞与金属氧化物接触以参加电化学反应，从而提高了超级电容器的容量和充放电性能。
[0076]本发明的电极材料的密度高，电极材料中的石墨烯由于表面具有大量的孔洞，使得电极材料即使处在高密度状态下，电解液与金属氧化物也可以充分接触发生电化学反应，并为电解液中离子提供快速扩散通道，使得电极材料具有高体积比容量和较佳的充放电性能。
[0077]本发明的电极材料中的多孔石墨烯可以提高电极的导电性能，特别是由于多孔石墨烯表面分布大量的孔洞，电解液中离子可以通过孔洞快速在整个电极中的扩散和传输并与金属氧化物发生电化学反应，从而显著提高了超级电容器的质量和体积比容量。
[0078]以上公开的仅为本申请的几个具体实施例，但本申请并非局限于此，任何本领域的技术人员能思之的变化，都应落在本申请的保护范围内。
【主权项】
1.一种超级电容器的电极材料，其特征在于，包括多孔石墨烯/金属氧化物纳米颗粒复合材料，所述复合材料的密度大于lg/cm3。2.如权利要求1所述的超级电容器的电极材料，其特征在于，所述复合材料的密度为1.l~3g/cm3o3.如权利要求1或2所述的超级电容器的电极材料，其特征在于，所述复合材料包括多孔石墨稀和金属氧化物纳米颗粒，所述多孔石墨稀的含量为0.1wt% -70wt%。4.如权利要求1或2所述的超级电容器的电极材料，其特征在于，所述复合材料包括多孔石墨稀、金属氧化物纳米颗粒和粘合剂。5.如权利要求3或4所述的超级电容器的电极材料，其特征在于，所述金属氧化物纳米颗粒选自MnO2纳米颗粒、Ni (OH) 2纳米颗粒、N1纳米颗粒、RuO 2纳米颗粒、T1 2纳米颗粒或CuO纳米颗粒的其中一种或几种。6.权利要求1-5中任意一项所述的超级电容器的电极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: a.制备多孔石墨稀/金属氧化物纳米颗粒复合材料； b.将所述复合材料在压机下压实，所述压机的压强为l_200Mpa，得到密度大于lg/cm3的电极材料。7.如权利要求6所述的超级电容器的电极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤a进一步包括: al.用刻蚀剂使石墨烯表面形成孔洞得到多孔石墨烯； a2.将多孔石墨烯与金属氧化物纳米颗粒复合得到多孔石墨烯/金属氧化物纳米颗粒复合材料。8.如权利要求6所述的超级电容器的电极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤a进一步包括: al.将石墨稀与金属氧化物纳米颗粒复合形成石墨稀/金属氧化物纳米颗粒复合材料； a2.再将所述石墨烯/金属氧化物纳米颗粒复合材料中的石墨烯刻蚀成多孔石墨烯得到多孔石墨稀/金属氧化物纳米颗粒复合材料。9.如权利要求6所述的超级电容器的电极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤a进一步包括: 将多孔石墨烯与金属氧化物纳米颗粒复合得到多孔石墨烯/金属氧化物纳米颗粒复合材料。10.如权利要求6所述的超级电容器的电极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤a进一步包括: 在多孔石墨烯的分散体系中，以金属盐或有机金属化合物为前体物，通过热分解或者水解反应得到相应的金属氧化物纳米颗粒并与所述多孔石墨烯复合得到多孔石墨烯/金属氧化物纳米颗粒复合材料。11.如权利要求6所述的超级电容器的电极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤b中还包括在压实前将粘合剂加入所述复合材料并混合的步骤。12.如权利要求7-9中任意一项所述的超级电容器的电极材料的制备方法，其特征在于，所述复合步骤包括: 将金属氧化物纳米颗粒与石墨稀或多孔石墨稀机械混合。13.权利要求1-5中任意一项所述的超级电容器的电极材料在制备超级电容器中的应用。
【专利摘要】本发明涉及电极材料的技术领域，特别涉及一种高体积比容量的超级电容器的电极材料及制备方法、应用。本发明的超级电容器的电极材料由表面分布大量孔洞的石墨烯与金属氧化物纳米颗粒复合而成，该复合材料的密度大于1g/cm3。与现有技术相比，本发明的复合材料的密度高，复合材料中的石墨烯由于表面具有大量的孔洞，使得电极材料即使处在高密度状态下，电解液与金属氧化物也可以充分接触发生电化学反应，并为电解液中离子提供快速扩散通道，使得电极材料具有高体积比容量和较佳的充放电性能。
【IPC分类】H01G11/32, H01G11/86, H01G11/46
【公开号】CN104900418
【申请号】CN201510288520
【发明人】魏良明, 柴双志, 魏浩
【申请人】上海交通大学
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年5月29日