采用色烯或色满染料、特定的有机化合物、氧化剂、碱剂及金属盐的头发着色方法

采用色烯或色满染料、特定的有机化合物、氧化剂、碱剂及金属盐的头发着色方法
【专利说明】采用色烯或色满染料、特定的有机化合物、氧化剂、碱剂及 金属盐的头发着色方法
[0001] 本发明涉及用于以两个或更多个步骤使角蛋白纤维着色的方法，所述方法包括将 染色组合物施加至所述纤维的第一步骤，所述染色组合物包含一种或多种特定的有机化合 物和选自色烯染料和色满染料的一种或多种染料；将包含氧化剂和碱剂的氧化组合物施加 至纤维的第二步骤；以及在第一或第二步骤过程中，或者在附加步骤过程中将一种或多种 金属盐和/或金属氧化物施加至纤维。本发明也涉及包括适合于实施这样一种方法的组合 物的试剂盒。
[0002] 本领域中已知的是使用包含氧化染料前体的染色组合物使角蛋白纤维，并且更具 体地人类头发染色，通常将所述氧化染料前体称为氧化色基（oxidation base)，如邻苯二 胺或对苯二胺、邻氨基苯酚或对氨基苯酚、以及杂环化合物。这些氧化色基通常与成色剂 (coupler)结合。这些色基和成色剂是无色的或略带色的化合物，当与氧化产品组合时它们 可以通过氧化缩合过程产生着色的化合物。这种类型的氧化着色允许获得永久的着色，但 有时导致角蛋白纤维的降解。
[0003] 本领域中还已知的是使用包含直接染料的染色组合物使角蛋白纤维，并且更具体 地人类头发染色。所使用的常规的染料具体地是硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮染料、咕吨、 吖啶、叮嗪、或三芳基甲烷染料、或天然染料。这些染料是已着色的或正在着色的分子，它们 对角蛋白纤维具有一定的亲和力。
[0004] 将包含一种或多种直接染料的组合物施加至角蛋白纤维持续一段要获得所期望 的着色所要求的时间，并且然后冲洗掉。所产生的着色是特别易染的着色，但是临时性的或 半永久性的，这是因为将直接染料结合至角蛋白纤维的相互作用的性质、以及它们从纤维 的表面和/或核心的脱附造成了它们的弱染色能力以及例如它们对洗涤或对汗液的差的 耐受性。
[0005] 此外，存在对于使用天然产品的头发着色方法的不断增加的需求。
[0006] 因此，存在开发头发着色方法的真正需要，所述方法产生强烈的、明亮的、高度通 用的、耐外部试剂（如，除其他之外，光、天气、洗发剂、以及汗液）的着色并且考虑到头发的 性质，基于含有天然染料的组合物。
[0007] 这些目的是通过本发明实现的，本发明提供了用于使角蛋白纤维，如人类角蛋白 纤维，并且更具体地头发着色的方法，所述方法包括：
[0008] -将染色组合物（a)施加至纤维的第一步骤，所述染色组合物包含选自色烯染料 和色满染料的一种或多种染料，以及具有小于或等于16Mpa1/2的汉森溶解度参数（Hansen solubility parameter) δ H的一种或多种液态有机化合物，然后
[0009] -将氧化组合物（b)施加至纤维的第二步骤，所述氧化组合物包含一种或多种氧 化剂和一种或多种碱剂，
[0010] 所述方法进一步包括将一种或多种金属盐和/或金属氧化物施加至纤维，所述一 种或多种金属盐和/或金属氧化物存在于组合物（a)和组合物（b)的至少一种中，和/或 借助于组合物（c)在附加步骤过程中被施加。 toon] 本发明也提供了包括多个隔室的装置，或染色试剂盒，其适合于实施根据本发明 的方法。
[0012] 本发明的其他特征、方面和优点将从阅读后面的详细说明呈现。
[0013] 在根据本发明的方法中使用的染料是选自色烯染料和色满染料的染料。
[0014] 根据本发明，术语"色烯染料"和"色满染料"是指在其结构中包含以下式㈧的 至少一个双环体系的染料：
[0015]
[0016] 其中，桥环键二二表示碳-碳单键或碳-碳双键，如由式Al所示出的，表示色烯的 类别，以及由式A2所示出的，表示色满的类别，如下：
[0017]
[0018] 更具体地，式（A)的染料选自以下式的化合物：
[0019] (i)式⑴的化合物，在其结构中包含式A2的双环体系，
[0020]
[0021] 其中：
[0022] -二二表示碳-碳单键或碳-碳双键，这些键二二的序列表示两个碳-碳单键和 两个碳-碳双键，所述键是共轭的，
[0023] -X表示以下基团：
[0024]
[0025] -#、1?2、1?3、1?4、1?5和1? 6是相同或不同的，彼此独立地表示氢原子、羟基、可选取代的 烷基或可选取代的烷氧基，或可选取代的酰氧基，
[0026] 以及还有其互变异构和/或内消旋形式，其立体异构体，其与化妆品可接受的酸 或碱的加成盐，以及其水合物，以及
[0027] (ii)式（II)的化合物，在其结构中包含式Al的双环体系：
[0028]
[0029]其中：
[0030] _Rn、R12、R13、R16、R19和R 2tl是相同或不同的，彼此独立地表示氢原子或C ^C4烷基 基团，
[0031] _R14、R15、R17和R 18是相同或不同的，彼此独立地表示氢原子、羟基基团或C厂仏烷 氧基基团，
[0032] 以及还有其互变异构和/或内消旋形式，其立体异构体，其与化妆品可接受的酸 或碱的加成盐，以及其水合物。
[0033] 关于如上所定义的式（I)的化合物，它们可以处于两种互变异构形式，被认定为 (Ia)和（Ib):
[0034]
[0035] 在以上的取代基定义中引用的烷基基团通常是C1-C2tl、特别是C 1-Cltl、优选C1-C6,饱 和的，直链或支链烃基基团，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。
[0036] 烷氧基基团是具有如上所定义的烷基基团的烷基-氧基基团，并且优选烷氧基基 团是C1-Cltl基团，如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。
[0037] 烷基或烷氧基基团，当它们被可选取代时，可以被由至少一个碳原子携带的至少 一个取代基取代，所述取代基选自：
[0038]-卤素原子；
[0039]-羟基；
[0040] -C1-C2烷氧基基团；
[0041] -C1-Cltl烷氧基羰基基团；
[0042] -(聚）-C2-C4-羟基烷氧基基团；
[0043] -氨基基团；
[0044] -5-或6-元杂环烷基基团；
[0045] -可选地，阳离子的5-或6-元杂芳基基团，优选咪唑鐵，可选地被（C1-C4)烷基基 团，优选甲基取代；
[0046] -氨基基团，被一个或两个、相同或不同的C1-C6烷基基团取代，所述C1-C 6烷基基 团可选地带有至少以下各项：
[0047] * 羟基，
[0048] *可选地被一个或两个可选取代的C1-C3烷基基团取代的氨基，所述烷基基团可以 与它们所连接的氮原子形成可选取代的、饱和或不饱和的、5-至7-元杂环，所述杂环可选 地包含至少一个其他氮或非氮杂原子，
[0049] *季铵基团-N+R' R"R"' I对于R'、R"、R"'（相同或不同的）代表氢原子或C「C4烷基；并且^表示相应的有机或无机酸或卤化物的抗衡离子，
[0050] *或可选阳离子的5-或6-元杂芳基基团，优选咪唑鑰，可选地被（C1-C 4)烷基基 团，优选甲基取代；
[0051] -酰氨基基团（-NR-C0R'），其中，基团R是氢原子或可选地带有至少一个羟基的 C1-Cj^基基团，并且基团R'是C1-C2烷基基团；
[0052] -氨基甲酰基基团（(R)2N-C0_)，其中，基团R是相同或不同的，代表氢原子或可选 地带有至少一个羟基的C1-C4烷基基团；
[0053] -烷基磺酰基氨基基团（R' SO2-NR-)，其中，基团R表示氢原子或可选地带有至少 一个羟基的(^_(；烷基基团，并且基团R'表示C ^(^烷基基团或苯基基团；
[0054] -氨基磺酰基基团（(R) 2N-S02_)，其中，基团R是相同或不同的，代表氢原子或可选 地带有至少一个羟基的C1-C4烷基基团；
[0055] -酸形式或成盐形式（salified form)(优选用碱金属或者取代或未取代的铵）的 羧基基团；
[0056] -氰基；
[0057] -硝基；
[0058] -羧基或糖基羰基（glycosylcarbonyl);
[0059] -苯基羰基氧基（phenylcarbonyloxy)，可选地被一个或多个羟基取代；
[0060] -糖基氧基（glycosyloxy);以及
[0061] -苯基，可选地被一个或多个羟基取代。
[0062] 术语"糖基基团"是指衍生自单糖或多糖的基团。
[0063] 优选地，式（I)的烷基或烷氧基基团是未取代的。
[0064] 根据本发明的一个【具体实施方式】，式（I)的化合物包含表示羟基的基团R6。
[0065] 本发明的另一个【具体实施方式】涉及式（I)的化合物，其中，基团R1表示氢原子或 羟基。 [0066] 更具体地，用于使角蛋白纤维着色的方法采用，在组合物（a)中，选自苏木精、氧 化苏木精、巴西木素以及氧化巴西木素的式（I)的一种或多种染料。
[0067]
[0068] 氧化巴西木素是式A2的色满化合物的共轭形式。以上示出的互变异构结构（Ia) 和（Ib)在以下的方案中找到。
[0069]
[0070] 氧化巴西木素
[0071] 苏木精/氧化苏木精和巴西木素/氧化巴西木素化合物包括，例如，苏木精（根据 INCI命名法的自然黑1)和巴西木素（根据INCI命名法的自然红24)，它们是吲哚色满类 别的可商购的化合物。这些化合物可以以氧化形式存在并且可以合成或通过从已知富含这 些化合物的植物或蔬菜中提取得到。
[0072] 式（I)的化合物更具体地可以以提取物的形式使用。可以使用以下植物提取物 (属和种）：洋苏木、巴西彩木（Haematoxylon brasiletto)、巴西苏木、苏木、刺云实、以及 古月核木（Caesalpinia brasiliensis) 〇
[0073] 提取物通过提取各种植物部分，例如根、木材、树皮或叶子获得。
[0074] 根据本发明的一个【具体实施方式】，式（I)的天然化合物衍生自洋苏木、伯南布哥 木（pernambuco wood)、苏木以及巴西苏木。
[0075] 关于式（II)的化合物，在本发明中使用的化合物优选地是其中R11和R 13表示烷基 基团，优选甲基的那些。
[0076] 优选地，R12、R16、R19和R2tl彼此独立地表示氢原子或烷基基团，优选甲基。
[0077] 优选地，R14和R 17彼此独立地表示氢原子或烷氧基基团，优选甲氧基。
[0078] 优选地，R18和R 15彼此独立地表示氢原子、羟基基团或烷氧基基团，优选甲氧基。
[0079] 适合于本发明的一类第一特别优选的化合物是符合以上式（II)的化合物，其中， 尺12、1?15、1?16、1?17、1? 19和1?2(|各自表不氛原子。1?11和1?13各自表不甲基基团并且1? 14表不甲氧基 基团。
[0080] 来自该第一类的优选化合物包括其中R18表示甲氧基基团（紫檀素 B)或羟基基团 (紫檀素 A)的那些。
[0081] 适合于本发明的一类第二特别优选的化合物是符合以上式（II)的化合物，其中：
[0082] -R1JP R13各自表示甲基基团，
[0083] -R17表示甲氧基基团。
[0084] 来自该第二类的优选化合物是，其中，此外，R19表示甲基基团，R 2Q、R12、R14、R18和R 16各自表示氢原子，并且R15表示羟基基团（santarubin A)的那种。
[0085] 来自该第二类的第二优选化合物是其中1?18、1?2(|、1? 12、1?14和1?16表示氢原子，1?15表示 甲氧基基团，并且R19表示甲基基团（santarubin B)的那种。
[0086] 来自该第二类的第三优选化合物是其中R2。、R12、R 14、R15、R16和R 19表示氢并且R 18表示羟基基团（santarubin C)的那种。
[0087] 来自该第二类的另一种优选化合物是其中R15表示甲氧基基团，并且R18和R14表示氢原子，并且R 2(|、R12、R16和R 19表示甲基基团（四-0-甲基坎特如宾 (tetra-〇-methylcantarubin))〇
[0088] 式（II)的化合物具体地可以以提取物的形式使用。可以使用红木的植物提取物， 通常包含紫檀属和杂色豆（Baphia)属的亚洲和西非红木物种。这些木材是，例如，檀香紫 檀、非洲紫檀、非洲花梨、刺猬紫檀、印度紫檀或非洲小叶紫檀。也可以将这些木材称为紫檀 木、檀香、花梨木、紫木或非洲红木。
[0089] 可以在本发明中使用的、含有式（II)的化合物的提取物因此可以例如从以下获 得：紫檀（小叶紫檀），通过含水碱性提取，如由Copiaa公司以商品名Santal Concentr6SL 709C出售的产品或通过檀香粉末的溶剂提取，如由同一家公司Copiaa公司以商品名 Santal Poudre SL PP出售的产品。还包括粉末形式的紫檀的水-醇提取物，来自奥尔本米 乐（Alban Muller)公司。
[0090] 也适合于本发明的提取物可以从木材如紫木（非洲小叶紫檀）或非洲红木（非洲 紫檀、刺猬紫檀）获得；后者因此是分馏的并且然后研磨；并且然后对该研磨的材料进行常 规的醇提取或渗滤醇提取，以产生特别很好地适合于实施本发明的粉状提取物。
[0091] 本发明的式（I)和（II)的化合物的盐可以是化妆品可接受的酸或碱的盐。
[0092] 酸可以是无机或有机的。优选地，酸是盐酸，其生成氯化物。
[0093] 碱可以是无机或有机的。特别地，碱是碱金属氢氧化物，如氢氧化钠，其生成钠盐。
[0094] 在根据本发明的方法中采用的式（I)和/或（II)的一种或多种化合物优选获得 自植物提取物。还可以使用植物提取物的混合物。
[0095] 根据本发明的天然提取物可以以粉末或液体的形式提供。本发明的提取物优选地 是粉末形式。
[0096] 所使用的色烯或色满染料优选选自氧化苏木精、苏木精、氧化巴西木素、巴西木 素、紫檀素 A、以及它们的混合物。还更优选地，给予优选的是使用式（I)的染料，并且尤其 是氧化苏木精、苏木精、氧化巴西木素、巴西木素、以及它们的混合物。
[0097] 在一个尤其优选的版本中，使用了苏木精、巴西木素、或它们的混合物。
[0098] 根据本发明的方法优选使用染色组合物（a)，所述染色组合物含有相对于染色组 合物（a)的总重量，按重量计从0.001%至20%的选自色烯染料和色满染料的染料、优选按 重量计从〇. 〇 i %至1() %、还更优选按重量计从〇. i %至5 %、甚至更优选按重量计从1 %至 5 %、并且甚至还更优选按重量计从2 %至5 %。
[0099] 根据本发明，染色组合物（a)也包含具有小于或等于16Mpa1/2,优选严格小于 16Mpa1/2的汉森溶解度参数δ H的一种或多种液态有机化合物。
[0100] 这些化合物在25°c的温度下和在大气压力（760mmHg)下是液体。
[0101] 具有如上所定义的汉森溶解度参数SH的一种或多种有机化合物是，例如，描 述在工具书"汉森溶解度参数：用户手册（Hansen solubility parameters :A user's handbook) "，Charles M. Hansen，CRC出版社，2000年，第167至185页，或描述在溶解度参 数和其他内聚能参数手册（Handbook of Solubility Parameters and other cohesion parameters)，CRC 出版社，第 95 至 121 页和 177 至 185 页。
[0102] 该溶解度参数δ H与氢键的形成有关。
[0103] 更具体地，"溶解度参数和其他内聚能参数手册"，CRC出版社，第95至121页和第 177 至 185 页给出 了公式 δ H = ( Σ _zUh/V)1/2
[0104] 其中：
[0105] zUh(以J.mor1计）描述了连接到氢键的考虑中的官能团在溶解度参数方面的贡 献（在第183页表14中的值）；该参数zUh也描述在作品"液体中的表面张力与溶解度参 数之间的关系（The relation between surface tension and solubility parameter in liquids) "，Bagda，E，Farbe Lack, 84, 212, 1978 中；
[0106] 并且V是分子的体积。
[0107] 溶解度参数δ H的值通常以25 °C的温度给出。
[0108] 所述一种或多种液态有机化合物可以选自烷醇、脂肪族酯、醚、芳香族醇、烷基芳 基醇、芳香族酸、脂肪族酸、碳酸亚烷基酯如碳酸亚丙酯、内酯如γ-丁内酯、以及它们的混 合物。
[0109] 所述一种或多种液态有机化合物优选选自苄醇、苯丙醇、苯乙醇、苯氧乙醇、含有 从5至12个碳原子的直链醇（并且，在后者之中，更优选戊醇、辛醇、癸醇、以及它们的混合 物）、以及它们的混合物。
[0110] 所述一种或多种液态有机化合物可以存在的比例相对于染色组合物（a)的总重 量，优选按重量计从1 %至40 %，并且更优选按重量计从2 %至20 %。
[0111] 根据本发明的方法也使用了包含一种或多种氧化剂的氧化组合物（b)。
[0112] 所述一种或多种氧化剂优选选自以下各项组成的组：过氧化氢，过氧化脲，碱金属 溴化物或铁氰化物，过氧化盐（peroxygenated salt)，诸如，例如，过硫酸盐，过硼酸盐，过 酸及其前体，以及碱金属或碱土金属过碳酸盐。
[0113] 特别优选使用过氧化氢。
[0114] 一种或多种氧化剂表示（呈现出， r印resent)相对于组合物（b)的总重量，按重 量计从0. 01 %至20 %，优选按重量计从0. 1 %至10 %，更优选按重量计从0. 5 %至5 %，还 更优选按重量计从〇. 5%至1. 5%。
[0115] 组合物（b)也包含一种或多种碱剂，所述碱剂可以是具有增加其位于其中的组合 物的pH的能力的任何试剂。碱剂可以是布朗斯特-劳里（Bronsted-Lowry)碱或路易斯碱。 它可以是无机或有机的。
[0116] 特别地，一种或多种碱剂可以选自以下各项：
[0117] a)氨水，
[0118] b)烷醇胺，如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺，异丙醇胺，2-氨基-2-甲基-1-丙 醇，以及其衍生物，
[0119] c)氧乙烯化的乙二胺和/或氧丙烯化的乙二胺，
[0120] d)无机或有机氢氧化物，
[0121] e)碱金属硅酸盐，如偏硅酸钠，
[0122] f)优选碱性氨基酸，如精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸以及组氨酸，
[0123] g)碳酸盐和碳酸氢盐，特别是伯胺、仲胺或叔胺，碱金属或碱土金属，或铵的碳酸 盐和碳酸氢盐，以及
[0124] h)以下式（III)的化合物：
[0125]
[0126] 其中，W是可选地被羟基或C1-C6烷基基团取代的C ^C6亚烷基残基；Rx、Ry、Rz和 Rt是相同或不同的，表示氢原子或C1-C6烷基、C ^C6羟烷基或C ^(^氨基烷基基团。
[0127] 式（III)的这类化合物的实例包括1，3_二氨基丙烷、1，3_二氨基-2-丙醇、精胺 以及亚精胺。
[0128] 无机或有机氢氧化物优选选自碱金属的氢氧化物，碱土金属的氢氧化物，如氢氧 化钠或氢氧化钾，过渡金属的氢氧化物，如来自元素周期表的第ΠI、IV、V和VI族的金属的 氢氧化物，镧系元素或锕系元素的氢氧化物，季铵氢氧化物，以及胍鑰氢氧化物。
[0129] 氢氧化物可以原位形成，诸如，例如，氢氧化胍通过氢氧化钙与碳酸胍的反应形 成。
[0130] 优选的碱剂更具体地是氨水、碳酸钠或碳酸铵、碳酸氢钠或碳酸氢铵、精氨酸、单 乙醇胺以及2-氨基-2-甲基-1-丙醇。
[0131] 如上所定义的一种或多种碱剂可以表示，例如，相对于氧化组合物（b)的总重量， 按重量计从0. 1%至20%的重量，并且优选按重量计从1%至15%。
[0132] 一种或多种碱剂的浓度具体地根据氧化组合物（b)(当该组合物是水性的时）所 期望的pH调整。该pH优选从8至11，并且更优选从8. 5至10。
[0133] 组合物（b)优选衍生自混合两种组合物，一种含有一种或多种氧化剂并且另一种 含有一种或多种碱剂。
[0134] 根据本发明，同样将一种或多种金属盐和/或金属氧化物施加至纤维。
[0135] 根据第一实施方式，这种或这些盐和/或氧化物存在于染色组合物（a)中和/或 存在于氧化组合物（b)中。
[0136] 根据第二实施方式，这种或这些盐和/或氧化物在附加步骤过程中借助于包含所 述一种或多种盐和/或氧化物的组合物（C)被施加。
[0137] 在该第二实施方式中，所述附加步骤可以在施加染色组合物（a)的第一步骤之 前，在施加氧化组合物（b)的第二步骤之后，或者在这两个步骤之间进行。优选在施加氧化 组合物（b)的第二步骤之后进行。
[0138] 还可以将以上两个实施方式组合，换句话说，在组合物（a)和组合物（b)的一个和 /或另一个中使用一种或多种金属盐和/或金属氧化物，并且进行施加含有一种或多种金 属盐和/或金属氧化物的组合物（c)的附加步骤。
[0139] 根据本发明，有利的是使用选自来自元素周期表（默克索弓丨，第13版）的第 Il(IB)族、第 12 (IIB)族、第 2 (IIA)族、第 13 (IIIA)族、第 4 (IVB)族、第 7 (VIIB)族、第 10 (VIII)族、以及第8 (VIIIB)族的金属的盐和/或氧化物的一种或多种盐和/或氧化物， 并且更优选选自锌的、锰的、铁的、铜的、以及铝的盐和/或氧化物。
[0140] 盐是特别优选的。盐包括卤化物，如氯化物、氟化物和碘化物；硫酸盐和磷酸盐； 硝酸盐；高氯酸盐；以及羧酸的盐如乙酸盐、甘氨酸盐和葡萄糖酸盐，以及聚合物盐，以及 还有它们的混合物。
[0141] 可以在本发明中使用的羧酸盐也包括含羟基的羧酸盐，如葡萄糖酸盐，或含胺的 羧酸盐，如甘氨酸盐。
[0142] 聚合物盐的实例包括吡咯烷酮羧酸锰。
[0143] 锰盐的非限制性实例包括氯化锰、氟化锰、乙酸锰四水合物、乳酸锰三水合物、磷 酸锰、碘化锰、硝酸锰三水合物、溴化锰、高氯酸锰四水合物、硫酸锰一水合物、葡萄糖酸锰 以及甘氨酸锰。所使用的锰盐有利地是甘氨酸锰和乙酸锰。
[0144] 锌、铁、铜或铝的盐包括硫酸盐、葡萄糖酸盐、氯化物、乳酸盐、乙酸盐、甘氨酸盐、 天冬氨酸盐、以及柠檬酸盐。
[0145] 作为铝盐，还可以使用一种或多种矾类，这些是铝与一价阳离子的一种或多种混 合硫酸盐，具体地选自硫酸铝钾（钾矾）、硫酸铝钠（钠矾）以及硫酸铝铵（铵矾）。
[0146] 金属氧化物和/或金属盐可以以固体形式引入到组合物中或可以来自富含这些 离子的天然、矿物或热水，或来自海水（尤其是死海）。它们也可以来源于无机化合物，如 土，赭石如粘土（例如，生粘土），或甚至来源于含有它们的植物提取物（如例如在文献FR 2814943中所描述的）。
[0147] 特别优选的一种或多种金属盐选自甘氨酸锌，甘氨酸锰，乙酸锰，葡萄糖酸锰，葡 萄糖酸铁，钾矾、钠矾或铵矾，以及这些盐的混合物。
[0148] 所使用的一种或多种金属盐和/或金属氧化物有利地表示含有这种或这些金属 盐和/或金属氧化物的一种或多种组合物的总重量的按重量计从〇. 1%至15%，并且还更 优选按重量计从0. 5 %至12%，并且还更优选按重量计从1 %至10%。
[0149] 如上所定义的并且在根据本发明的方法中使用的组合物（a)、（b)和（c)可以彼此 独立地呈不同的配方形式，如粉末、洗剂、泡沫、乳膏、凝胶或适合于进行角蛋白纤维的染色 的任何其他形式。它们也可以包装在没有推进剂或在压力下的泵分配器中，包装在存在推 进剂的气溶胶喷罐中，并且可以形成泡沫。
[0150] 当组合物呈液态形式时，这些组合物有利地包括水、水和一种或多种有机溶剂的 混合物，或有机溶剂的混合物。
[0151] 根据本发明的一个【具体实施方式】，组合物（a)、（b)和（C)中的至少一种包含水。 优选地，三种组合物（a)、（b)和（c)含有水。
[0152] 可以在组合物（a)、（b)和（C)中使用的有机溶剂，除具体的上述液态有机化合物 之外，包括，例如，C1-Cjs级烷醇，如乙醇和异丙醇；多元醇和多元醇醚，如2-丁氧基乙醇、 丙二醇、丙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚和单甲醚、以及己二醇。
[0153] 根据本发明的另一个实施方式，在本发明的方法中使用的组合物的至少一种是无 水的并且可以是粉状或糊剂的形式。
[0154] 当组合物是粉状的形式时，它可以包含粉状成分。
[0155] 当组合物是糊剂的形式时，它可以可选地包含一种或多种惰性有机液体，优选选 自液体凡士林、和聚癸烯以及在环境温度（25°C )下和在大气压（760mmHg，或1. 013巴）下 是液体的脂肪酸酯。
[0156] 在根据本发明的着色方法中采用的组合物也可以包含在用于头发的染色的组合 物中常规使用的多种辅助剂，如阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂或其 混合物，阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子聚合物或其混合物，有机或无机增稠剂、 并且更具体地阴离子、阳离子、非离子以及两性聚合物缔合性增稠剂，抗氧化剂，螯合剂，芳 香剂，缓冲剂，分散剂，调理剂诸如，例如挥发性或非挥发性的、改性或未改性的硅酮，成膜 剂，神经酰胺，防腐剂以及遮光剂。
[0157] 所述辅助剂优选选自表面活性剂如阴离子或非离子表面活性剂，或其混合物，以 及选自有机或无机增稠剂。
[0158] 对于它们中的每一种，以上辅助剂通常存在的量为相对于包含它们的一种或多种 组合物的总重量，按重量计在0. 01 %至40%之间，相对于包含它们的一种或多种组合物的 总重量，优选按重量计在0. 1 %至20%之间。
[0159] 不用说，本领域的技术人员将会谨慎选择这种或这些可选的一种或多种附加化合 物，使得与在根据本发明的染色方法中使用的一种或多种组合物固有相关的有利特性不会 受到或者不会实质上受到一种或多种所设想的添加物的不利影响。
[0160] 根据本发明的方法可以采用一种或多种附加的染料，所述染料可以存在于组合物 (a)和/或组合物（c)中。
[0161] 这些染料更具体地可以是直接染料，可以选自，例如，常规用在直接着色中的那 些，并且包括所有通常使用的芳香族和/或非芳香族的染料，如中性、酸性或阳离子性硝基 苯直接染料，中性、酸性或阳离子性偶氮直接染料，中性、酸性或阳离子性 醌（并且更具体 地蒽醌）直接染料，叮嗪、三芳基甲烷和吲哚胺直接染料，次甲基、苯乙烯基、B卜啉、金属卟 啉、酞菁、次甲基青色素、荧光染料，以及除色满和色烯之外的天然染料。
[0162] 天然直接染料包括指甲花醌、胡桃醌、靛蓝、靛红、姜黄素、刺曲霉素、洋芹定和苔 红素。还可以使用含有这些天然染料的提取物或煎剂并且特别是指甲花（henna)类泥敷剂 (poultice)或提取物。
[0163] 一种或多种附加的染料优选表示所使用的一种或多种组合物的总重量的大约按 重量计从〇. 001 %至10%。
[0164] 当一种或多种色烯和/或色满染料在水性染色组合物（a)中时，该组合物的pH有 利地是从2到12。该pH优选为中性的，这意味着它是从6到8,并且更优选从6. 5到7. 5。
[0165] 可以借助于在角蛋白纤维染色中典型地使用的酸化剂或碱化剂，或借助于常规的 缓冲剂体系来将该PH调整到所期望的值。
[0166] 酸化剂包括，例如，无机酸或有机酸，如盐酸、正磷酸、硫酸，羧酸，如乙酸、酒石酸、 柠檬酸和乳酸，以及磺酸。
[0167] -种或多种碱化剂更具体地可以选自氨水、碱金属碳酸盐、烷醇胺（如单乙醇胺、 二乙醇胺和三乙醇胺）以及还有其衍生物、氢氧化钠或氢氧化钾、以及以下式的化合物：
[0168]
[0169] 其中，W是可选地被羟基或C1-C^基基团取代的亚丙基残基；R a、Rb、R。和R d是相 同或不同的，表示氢原子或C1-C4烷基或C ^C4羟烷基基团。
[0170] 根据本发明，着色方法以多个步骤，通过将如上所定义的组合物（a)并且然后（b) 顺序施加至角蛋白纤维进行。
[0171] 因此，根据本发明的方法包括将如上所述的染色组合物（a)施加至所述纤维的第 一步骤，然后，将如上所述的氧化组合物（b)施加至所述纤维的第二步骤。
[0172] 所述方法也可以包括，可选地，施加如上所述的包含一种或多种金属盐和/或金 属氧化物的组合物（C)。
[0173] 这些步骤可以或不可以通过中间冲洗操作分开。在不存在这种中间冲洗时，可以 用毛巾或用纸进行拧干以除去过量的组合物。优选进行中间冲洗操作。
[0174] 在所述第一步骤中在施加染色组合物（a)之后的停留时间通常是从3至120分 钟，优选从10至60分钟、并且更优选从15至45分钟。在所述第二步骤中在施加氧化组合 物（b)之后的停留时间通常是从3至120分钟，优选从3至60分钟，并且更优选从5至30 分钟。
[0175] 施加组合物（a)和组合物（b)的温度通常是从室温（15°C至25°C )到80°C，并且 更具体地从15°C到45°C。因此，有利地，可以在施加根据本发明的组合物之后，通过加热到 从30°C到60°C的温度使头发经受热处理。在惯例中，可以使用造型头罩、吹风机、红外线分 配器、以及其他常规的加热器来进行该操作。
[0176] 还可以在从60°C到220°C，并且优选从120°C到200°C的温度下使用加热钳作为加 热装置和作为使头发顺直的装置。
[0177] 本发明也涉及本发明的方法用于使角蛋白纤维，如人类角蛋白纤维，并且更具体 地头发着色的用途。
[0178] 本发明也提供了用于角蛋白纤维的染色的多隔室装置或试剂盒，包括至少两个隔 室：
[0179] -第一隔室，所述第一隔室含有如上所定义的并且包含选自色烯染料和色满染料 的一种或多种染料，以及具有小于或等于16Mpa1/2的汉森溶解度参数δ H的一种或多种液 态有机化合物的染色组合物（a)，以及
[0180] -第二隔室，所述第二隔室含有如上所述的并且包含一种或多种氧化剂和一种或 多种碱剂氧化组合物（b)，
[0181] 一种或多种金属盐和/或金属氧化物存在于组合物（a)和组合物（b)的至少一种 中，和/或存在于包含在第三隔室中的附加组合物（c)中。
[0182] 根据本发明的一个变体，试剂盒进一步包含隔室，所述隔室含有附加的组合物，所 述组合物包含一种或多种处理剂。试剂盒中的组合物被包装在分开的隔室中，可以可选地 伴随有适当的、相同或不同的施加装置，如细刷、粗刷和/或海绵。
[0183] 上述试剂盒还可以配备有允许将所期望的混合物递送到头发上的装置，诸如，例 如，在专利FR 2 586 913中描述的装置。 实施例：
[0184] 实施例1 :
[0185] 以下组合物（al)和（bl)是从下文中陈述的成分制备的，其比例以克示出。
[0186]
[0187]
[0188] 顺序地用以下各项处理几对含有90%白头发的自然白种人头发绺（lock):
[0189] 1.组合物（al)，在40°C下停留45分钟，随后拧干，并且然后
[0190] 2.组合物（bl)，在40°C下停留15分钟。
[0191] 在应用这些处理之后，将头发绺冲洗、用洗发剂洗、拧干并干燥。
[0192] 获得了具有强烈的深紫着色并且非常有光泽的头发绺。
[0193] 然后，在用洗发剂洗六次之后，对头发进行着色保留试验。
[0194] 在视觉上观察到使用根据本发明的方法着色的头发表现出非常好的耐洗发剂性 水平。
[0195] 头发绺在着色前、在着色后，然后在用洗发剂洗之后的颜色也是借助于光谱色度 计（Minolta CM3600d，D65光源，角度10°，SCI值）通过测量每次的色度值L*、a*和b*确 定的。在该系统中，L*表示颜色的强度，a*表示绿色/红色轴上的颜色，并且b*表示蓝色 /黄色轴上的颜色。
[0196] L*的值越低，颜色越深或强度越大。a*的值越高，色调（shade)越红；b*的值越 尚，色调越黄。
[0197] 着色的头发绺与未着色的头发绺（对照）之间颜色上的变化由参数ΛΕ定义，所 述参数根据以下方程计算：
[0198]
[0199] 在该方程中，L*、a*以及b*表示在使头发绺着色后测量的值，并且L。*、aQ*以及 b#表示在着色之前在对照头发上测量的值。
[0200] 同一方程能够测定着色的头发绺与已经进行用洗发剂洗的着色的头发绺之间的 颜色变化，其中L*、a*以及b*表示在已经进行用洗发剂洗的着色的头发绺上测量的值，并 且L。*、a。*以及b。*表示在用洗发剂洗之前在着色的头发绺上测量的值。
[0201] 获得的结果如下：
[0202]
[0203] 以上色度值证实根据本发明着色的头发表现出良好的耐洗发剂性水平。
[0204] 实施例2 ：
[0205] 以下组合物（a2)和组合物（b2)是从下文中陈述的成分制备的，其比例以克示出。
[0206]
[0207]
[0208] 顺序地用以下各项处理几对含90%白头发的自然白种人头发绺：
[0209] 1.组合物（a2)，在40°C下停留45分钟，随后冲洗，并且然后
[0210] 2.组合物（bl)，在40°C下停留15分钟。
[0211] 在应用这些处理之后，将头发绺冲洗、用洗发剂洗、拧干并干燥。
[0212] 获得了具有强烈的紫黑着色并且非常有光泽的头发绺。
[0213] 头发然后进行：
[0214] -用洗发剂洗九次后的着色保留试验（使用以名称ElsSve multi-vitamines出售 的洗发剂），以及
[0215] -耐光性试验（在氣气灯试验机（Xenotest apparatus)中暴露40小时）。
[0216] 评价了在着色之前、在着色之后以及在用洗发剂洗或暴露于光之后头发绺的颜 色。
[0217] 在视觉上观察到使用根据本发明的方法着色的头发表现出非常好的耐洗发剂性 和耐光性水平。
[0218] 在着色之前、在着色之后以及然后在用洗发剂洗并且暴露于光之后头发绺的颜色 也是借助于光谱色度计以实施例1中所描述的方式测定的。
[0219] 获得的结果如下：
[0220]
[0221] 以上色度值证实根据本发明着色的头发表现出良好的耐洗发剂性和耐光性水平。
[0222] 实施例3 ：
[0223] 以下组合物（a3)和组合物（b3)是从下文中陈述的成分制备的，其比例以克示出。
[0224]
[0225]
[0226] 顺序地用以下各项处理几对含90%白头发的自然白种人头发绺：
[0227] 1.组合物（a3)，在40°C下停留45分钟，随后冲洗，并且然后
[0228] 2.组合物（b3)，在40°C下停留15分钟。
[0229] 在应用这些处理之后，将头发绺冲洗、用洗发剂洗、拧干并干燥。
[0230] 获得了具有强烈的黑色着色并且非常有光泽的头发绺。
[0231] 头发然后进行耐光性试验（在氙气灯试验机中暴露40小时）。
[0232] 评价了在着色之前、在着色之后以及然后暴露于光之后头发绺的颜色。< br>[0233] 在视觉上观察到使用根据本发明的方法着色的头发表现出非常好的耐光性水平。
[0234] 在着色之前、在着色之后以及然后在暴露于光之后头发绺的颜色也是借助于光谱 色度计以实施例1中所描述的方式测定的。
[0235] 获得的结果如下：
[0236]
[0237] 以上色度值证实根据本发明着色的头发表现出良好的耐光性水平。
[0238] 实施例4 ：
[0239] 以下组合物（a4)和（b4)和（c4)是从下文中陈述的成分制备的，其比例以克示 出。
[0240]
[0241]
[0242]
[0243] 顺序地用以下各项处理自然和烫过的白种人头发绺和自然的中国人头发绺，所有 均含90%的白头发：
[0244] 1.组合物（a4)，在40°C下停留45分钟并且然后拧干，并且然后
[0245] 2.组合物（b4)，在40°C下停留15分钟并且然后冲洗，并且然后
[0246] 3.组合物（c4)，在40°C下停留15分钟。
[0247] 在应用这些处理之后，将头发绺冲洗、用洗发剂洗、拧干并干燥。
[0248] 获得了具有强烈的黑色着色的头发绺。着色是有光泽的并且是高度耐受性的。
【主权项】
1. 用于使角蛋白纤维，如人类角蛋白纤维，并且更具体地使头发着色的方法，所述方法 包括： -将染色组合物（a)施加至所述纤维的第一步骤，所述染色组合物包含选自色烯染料 和色满染料的一种或多种染料，以及具有小于或等于16Mpa1/2的汉森溶解度参数δ H的一 种或多种液态有机化合物，然后 -将氧化组合物（b)施加至所述纤维的第二步骤，所述氧化组合物包含一种或多种氧 化剂和一种或多种碱剂， 所述方法进一步包括将一种或多种金属盐和/或金属氧化物施加至所述纤维，所述一 种或多种金属盐和/或金属氧化物存在于所述组合物（a)和所述组合物（b)的至少一种 中，和/或借助于组合物（c)在附加步骤过程中被施加。2. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述选自色烯染料和色满染料的一种或多种染 料选自以下式的化合物： (i) 式⑴的化合物：其中： -二二表示碳-碳单键或碳-碳双键，这些键二二的序列表示两个碳-碳单键和两个 碳-碳双键，所述这些键是共轭的， -X表示以下基团：-#、1?2、1?3、1?4、1?5和1? 6是相同或不同的，彼此独立地表示氢原子、羟基、可选取代的烷基 或可选取代的烷氧基，或可选取代的酰氧基， 以及还有其互变异构和/或内消旋形式，其立体异构体，其与化妆品可接受的酸或碱 的加成盐，以及其水合物；以及 (ii) 式（Π)的化合物： 其中：-Rn、R12、R13、R16、R19和R 2(|是相同或不同的，彼此独立地表示氢原子或C ^C4烷基基团， -R14、R15、R17和R 18是相同或不同的，彼此独立地表示氢原子、羟基基团或C ^C4烷氧基 基团， 以及还有其互变异构和/或内消旋形式，其立体异构体，其与化妆品可接受的酸或碱 的加成盐，以及其水合物。3. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述选自色烯染料和色满染料的一 种或多种染料选自氧化苏木精、苏木精、氧化巴西木素、巴西木素、紫檀素A、以及它们的混 合物，并且更优选选自氧化苏木精、苏木精、氧化巴西木素、巴西木素、以及它们的混合物， 并且还更优选选自苏木精、巴西木素、以及它们的混合物。4. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述选自色烯染料和色满染料的一 种或多种染料表示相对于所述染色组合物（a)的总重量，按重量计从0.001%至20%，优 选按重量计从〇. 〇 1 %至10 %，更优选按重量计从〇. 1 %至5 %，还更优选按重量计从1 %至 5 %，并且甚至更优选按重量计从2 %至5 %。5. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述具有小于或等于16Mpa 1/2的汉 森溶解度参数S H的一种或多种液态有机化合物选自苄醇、苯丙醇、苯乙醇、苯氧乙醇、含 有从5至12个碳原子的直链醇、以及它们的混合物。6. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述具有小于或等于16Mpa 1/2的汉 森溶解度参数S H的一种或多种液态有机化合物存在的比例为相对于所述染色组合物（a) 的总重量，按重量计从1 %至40 %，并且更优选按重量计从2 %至20 %。7. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述一种或多种氧化剂选自以下各 项组成的组：过氧化氢，过氧化脲，碱金属溴化物或铁氰化物，过氧化盐如过硫酸盐，过硼酸 盐，过酸及其前体，以及碱金属或碱土金属过碳酸盐，所述氧化剂优选由过氧化氢组成。8. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述一种或多种氧化剂表示相对于 所述组合物（b)的总重量，按重量计从0. 01 %至20%，优选按重量计从0. 1 %至10%，更优 选按重量计从0. 5 %至5 %，并且还更优选按重量计从0. 5 %至1. 5 %。9. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述一种或多种碱剂选自： a) 氨水， b) 烷醇胺，如单乙醇胺、二乙醇胺、以及三乙醇胺，异丙醇胺，2-氨基-2-甲基-1-丙 醇，以及它们的衍生物， C)氧乙烯化的乙二胺和/或氧丙烯化的乙二胺， d) 无机或有机氢氧化物， e) 碱金属硅酸盐，如偏硅酸钠， f) 氨基酸，优选碱性氨基酸如精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、以及组氨酸， g) 碳酸盐和碳酸氢盐，特别是伯胺、仲胺、或叔胺，碱金属或碱土金属，或铵的碳酸盐和 碳酸氢盐，以及 h) 以下式（III)的化合物：其中，W是可选地被羟基或C1-C6烷基基团取代的C ^C6亚烷基残基；Rx、Ry、Rz和Rt是 相同或不同的，表示氢原子或C1-C6烷基、C ^C6羟烷基或C ^(^氨基烷基基团。10. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述组合物（b)具有从8至11，优 选从8. 5至10的pH。11. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述一种或多种金属盐和/或金属 氧化物选自来自元素周期表的第Il(IB)族、第12(IIB)族、第2(IIA)族、第13(IIIA)族、 第4 (IVB)族、第7 (VIIB)族、第10 (VIII)族、以及第8 (VIIIB)族的金属的盐和/或氧化物， 并且优选选自锌的、锰的、铁的、铜的、以及铝的盐和/或氧化物。12. 根据前一项权利要求所述的方法，其中，所述一种或多种金属盐选自甘氨酸锌，甘 氨酸锰，乙酸锰，葡萄糖酸锰，葡萄糖酸铁，钾矾、钠矾、或铵矾，以及这些盐的混合物。13. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述一种或多种金属盐和/或金 属氧化物表示包含这种或这些金属盐和/或氧化物的一种或多种所述组合物的总重量的 按重量计从0. 1%至15%，优选按重量计从0. 5%至12%，并且还更优选按重量计从1%至 10%〇14. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，包括施加包含一种或多种金属盐和/或 金属氧化物的组合物（c)的附加步骤，其中，所述附加步骤在施加所述染色组合物（a)的所 述第一步骤之前，在施加所述氧化组合物（b)的所述第二步骤之后，或者在这两个步骤之 间，并且优选在施加所述氧化组合物（b)的所述第二步骤之后进行。15. 根据前述权利要求中任一项所述的方法用于使角蛋白纤维，如人类角蛋白纤维，并 且更具体地使头发着色的用途。16. 用于使角蛋白纤维染色的试剂盒，包括至少两个隔室： -第一隔室，所述第一隔室含有在权利要求1至13中任一项定义的并且包含选自色烯 染料和色满染料的一种或多种染料以及具有小于或等于16Mpa1/2的汉森溶解度参数δ H的 一种或多种液态有机化合物的染色组合物（a)，以及 -第二隔室，所述第二隔室含有在权利要求1至13中任一项定义的并且包含一种或多 种氧化剂和一种或多种碱剂的氧化组合物（b)， 一种或多种金属盐和/或金属氧化物存在于所述组合物（a)和所述组合物（b)的至少 一种中，和/或存在于包含在第三隔室中的附加组合物（c)中。
【专利摘要】本发明涉及用于使角蛋白纤维着色的方法，包括：-将染色组合物(a)施加至纤维的第一步骤，所述染色组合物包含选自色烯染料和色满染料的一种或多种染料，以及具有小于或等于16Mpa1/2的汉森溶解度参数δH的一种或多种液态有机化合物，然后，-将氧化组合物(b)施加至纤维的第二步骤，所述氧化组合物包含一种或多种氧化剂和一种或多种碱剂，一种或多种金属盐和/或金属氧化物存在于组合物(a)和组合物(b)的至少一种中，和/或借助于组合物(c)在附加步骤过程中被施加。本发明也涉及适合于实施该方法的试剂盒。
【IPC分类】A61K8/49, A61Q5/10, A61K8/34, A61K8/19
【公开号】CN104884035
【申请号】CN201380068900
【发明人】鲍里斯·拉勒曼, 阿兰·拉格朗日, 弗朗索瓦丝·阿尔布伊
【申请人】欧莱雅
【公开日】2015年9月2日
【申请日】2013年12月27日
【公告号】EP2938319A2, US20150328114, WO2014102338A2, WO2014102338A3