采用色烯或色满染料及特定多酚酸用于头发着色的方法

采用色烯或色满染料及特定多酚酸用于头发着色的方法
【专利说明】采用色烯或色满染料及特定多酚酸用于头发着色的方法
[0001] 本发明涉及一种用于着色角蛋白纤维的方法，该方法包括将包含一种或多种选自 色烯染料和色满染料的染料的组合物（a)，与包含一种或多种特定的多酚酸（多酚羧酸， polyphenolic acid)的组合物（b)组合顺序施用到所述纤维上。本发明还涉及适合于实施 这种方法的组合物，以及含有这样的组合物的试剂盒。
[0002] 本领域中熟悉的是使用含有氧化染料前体的染色组合物染色角蛋白纤维，并且更 具体地人类头发，这些氧化染料前体通常称为氧化色基（oxidation base)，例如邻苯二胺 或对苯二胺、邻氨基苯酚或对氨基苯酚以及杂环化合物。这些氧化色基通常与成色剂结合。 这些色基和成色剂是无色的或略带色的化合物，当与氧化产品组合时它们能够通过氧化缩 合过程产生着色的化合物。这种通过氧化着色的类型导致永久着色，但由于使用氧化剂造 成角蛋白纤维的降解。
[0003] 本领域中还已知的是使用包含直接染料的染色组合物染色角蛋白纤维，并且更具 体地头发。所使用的常规的染料具体地是硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮染料、咕吨、叮啶、口丫 嗪以及三芳基甲烷染料或天然染料。这些染料是已着色的或正在着色的分子，它们对角蛋 白纤维具有一定的亲和力。
[0004] 将包含一种或多种直接染料的组合物施用到角蛋白纤维上持续一段要获得所希 望的着色所要求的时间，并且然后进行冲洗。所产生的着色是特别易染的着色，但是本质上 是临时性的或半永久性的，因为将这些直接染料结合至角蛋白纤维上的相互作用的类型、 以及它们从该纤维的表面和/或核心的脱附造成了它们的低染色能力和它们对于洗涤或 汗液的耐受力差。
[0005] 此外，存在对于使用天然产品的头发着色方法的需求不断增加。
[0006] 因此，存在开发以下头发着色方法的真正需要，这些方法考虑到头发的性质，基于 含有天然染料的组合物，产生了具有低选择性的强烈的、明亮的着色，这些着色耐外部试剂 (如，尤其是光、恶劣天气、洗发剂、汗液）。具体地，要求具有更大的洗发剂耐受性的着色。
[0007] 还越来越需要的是以令人满意的方式得到这样的结果而不具体需要使用化学氧 化剂的着色方法。
[0008] 这些目的通过本发明来实现，本发明提供了一种用于着色角蛋白纤维，如人类角 蛋白纤维，并且更具体地头发的方法，其特征在于，该方法以至少两个步骤，通过将以下各 项顺序施用到角蛋白纤维上进行：
[0009] -染色组合物（a)，包含一种或多种选自色烯染料和色满染料的染料，以及 [0010]-组合物（b)，包含一种或多种选自鞣酸、没食子酸、鞣花酸以及这些酸的盐的多 酚酸。
[0011] 本发明另外提供了一种染色组合物和一种包括多个隔室（compartment)的装置， 或染色试剂盒，其适合于实施根据本发明的方法。
[0012] 本发明的其他特征、方面和优点将从阅读后面的详细说明呈现。
[0013] 在根据本发明的方法中使用的染料是选自色烯染料和色满染料的染料。
[0014] 根据本发明，术语"色烯染料"和"色满染料"是指在它们的结构中包含至少一个 具有下式（A)的双环体系的染料：
[0015]
[0016] 其中桥环键（endocyclic bond) 表不碳-碳单键或碳-碳双键，如由式Al所 示，表示色烯的类别，以及由式A2所示，表示色满的类别，如下：
[0017]
[0018] 式（A)的染料更具体地选自下式的化合物：
[0019] ⑴式⑴的化合物，在它们的结构中包含式A2的双环体系，
[0020]
[0021] 其中：
[0022] -二二代表碳-碳单键或碳-碳双键，这些键二二的序列（顺序，sequence)表示 两个碳-碳单键和两个碳-碳双键，所述键是共轭的，
[0023] -X表示以下基团：
[0024]
[0025] -#、1?2、1?3、1?4、1? 5和1?6是相同或不同的，彼此独立地表示氢原子、羟基、可选取代的 烷基或可选取代的烷氧基、或可选取代的酰氧基，
[0026] 以及还有其互变异构和/或内消旋形式，其立体异构体，其与化妆品可接受的酸 或碱的加成盐，以及其水合物，以及
[0027] (ii)式（II)的化合物，在其结构中包含式Al的双环体系：
[0028]
[0029] 其中：
[0030] -Rn、R12、R13、R 16、R19和R 2(|是相同或不同的，彼此独立地表示氢原子或C「C4烷基，
[0031] -R14、R15、R17和R 18是相同或不同的，彼此独立地表示氢原子、羟基或C1-Cj^氧基，
[0032] 以及还有其互变异构和/或内消旋形式，其立体异构体，其与化妆品可接受的酸 或碱的加成盐，以及其水合物。
[0033] 关于如上所定义的具有式（I)的化合物，它们可以处于两种互变异构形式，标记 为（Ia)和（Ib):
[0034]
[0035] 在取代基的以上定义中提到的烷基通常是C1-C2tl、特别是C 1-Cltl并且优选C 直 链或支链的，饱和的烃基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。
[0036] 烷氧基是具有如上所定义的烷基的烷基-氧基基团，并且烷氧基优选地是C1-C ltl基团，如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。
[0037] 烷基或烷氧基，当它们被取代时，可以被由至少一个碳原子携带的至少一个取代 基取代，选自：
[0038]-卤素原子；
[0039]-羟基；
[0040] _C「。2烷氧基；
[0041] -C1-Cltl烷氧基幾基；
[0042] _ (聚）_羟基_C2-C4烷氧基；
[0043] -氛基；
[0044] -5-或6-元杂环烷基；
[0045] -可选地阳离子的、5-或6-元杂芳基，优选咪唑鐵，可选地被（C1-C4)烷基，优选甲 基取代；
[0046] -氨基，被一个或两个相同或不同的(^-(：6烷基取代，可选地具有至少以下各项：
[0047] * 一个羟基，
[0048] *可选地被一个或两个可选取代的C1-CJI基取代的氨基，有可能所述烷基与它们 所连接的氮原子形成包含从5至7个链成员的杂环，其是饱和的或不饱和的并且是可选取 代的，可选地包含至少一个与氮相同或不同的其他杂原子，
[0049] *季铵基团-N+R' R"R"'，if对于R'、R"和R"'（相同或不同的），代表氢原子或 C1-C4烷基；并且IT表示相应的有机或无机酸或卤化物的抗衡离子，
[0050] *或者5-或6-元杂芳基，其是可选阳离子的，优选咪唑鑰，并且可选地被（C1-C 4) 烷基，优选甲基取代；
[0051] -酰氨基（-NR-C0R'），其中该基团R是氢原子或可选地带有至少一个羟基的C1-C4烷基，并且该基团R'是C1-C2烷基；
[0052] -氨基甲酰基（(R) 2N-C0_)，其中这些基团R是相同或不同的，代表氢原子或可选 地带有至少一个羟基的C1-C4烷基；
[0053] -烷基磺酰基氨基OTSO2-NR-)，其中该基团R表示氢原子或可选地带有至少一个 羟基的C1-C4烷基，并且该基团R'表示C ^C4烷基或苯基；
[0054] -氨基磺酰基（(R)2N-SO2-),其中这些基团R是相同或不同的，代表氢原子或可选 地带有至少一个羟基的C1-C4烷基；
[0055] -呈酸或盐化形式的羧基（优选用碱金属或取代的或未取代的铵盐化的）；
[0056] -氰基；
[0057] -硝基；
[0058] -羧基或糖基羰基（glycosylcarbonyl group);
[0059] -苯基羰基氧基（phenylcarbonyloxy group)，可选地被一个或多个羟基所取代；
[0060] -糖基氧基（glycosyloxy);以及
[0061]-苯基，可选地被一个或多个羟基所取代。
[0062] 术语"糖基"是指源自单糖或多糖的基团。
[0063] 优选地，式⑴的烷基或烷氧基是未取代的。
[0064] 根据本发明的一个【具体实施方式】，式（I)的化合物包含表示羟基的基团R6。
[0065] 本发明的另一个【具体实施方式】涉及式（I)的化合物，其中基团R1表示氢原子或羟 基。
[0066] 更具体地，用于着色角蛋白纤维的方法采用在组合物（a)中一种或多种具有式 (I)的染料，这些染料选自苏木精、氧化苏木精、巴西木素以及氧化巴西木素。
[0067]
[0068] 氧化巴西木素是式A2的色满化合物的共轭形式。以上 示出的互变异构结构（Ia) 和（Ib)在以下的方案中找到。
[0069]
[0070] 氧化巴西木素
[0071] 苏木精/氧化苏木精和巴西木素/氧化巴西木素化合物包括，举例而言，苏木精 (根据INCI命名的自然黑1)和巴西木素（根据INCI命名的自然红24)，这些是来自吲哚 色满类别的化合物，并且是可商购的。这些化合物可以呈氧化形式存在并且可以合成或通 过从已知富含这些化合物的植物或蔬菜中提取得到。
[0072] 式（I)的化合物更具体地可以以提取物的形式使用。可以使用以下植物提 取物（属和种）：洋苏木（Haematoxylon campechianum)、巴西彩木（Haematoxylon brasiletto)、巴西苏木、苏木、刺云实、和胡核木（Caesalpinia brasiliensis)。
[0073] 提取物通过提取各种植物部分，例如根、木材、树皮或叶子获得。
[0074] 根据本发明的一个【具体实施方式】，式（I)的天然化合物源自洋苏木、伯南布哥木 (pernambuco wood)、苏木以及巴西苏木。
[0075] 关于具有式（II)的化合物，在本发明中使用的化合物优选地是其中R11和R 13表示 烷基，优选甲基的那些。
[0076] 优选地，R12、R16、R19和R 2Q彼此独立地表示氢原子或烷基，优选甲基。
[0077] 优选地，R14和R17彼此独立地表示氢原子或烷氧基，优选甲氧基。
[0078] 优选地，R18和R15彼此独立地表示氢原子、羟基或烷氧基，优选甲氧基。
[0079] 适合于本发明的一类第一特别优选的化合物是符合以上式（II)的化合物，其中 R12、R15、R16、R17、R19和R 2(|各自表不氛原子。R η和R 13各自表不甲基，并且R 14表不甲氧基。
[0080] 来自此第一类的优选化合物包括其中R18表示甲氧基（紫檀色素 Β)或羟基（紫檀 色素 Α)的那些。
[0081] 适合于本发明的一类第二特别优选的化合物是符合以上式（II)的化合物，其中：
[0082] -R11和R13各自表示甲基，
[0083] -R17表示甲氧基。
[0084] 来自此第二类的一种优选化合物是，其中，另外，R19表示甲基，R 2Q、R12、R14、R18和R 16各自表示氢原子，并且R15表示羟基的那种（santarubin A)。
[0085] 来自此第二类的第二优选化合物是其中R18、R2tl、R 12、R14和R16表示氢原子，R15表示 甲氧基，并且R19表示甲基的那种（santarubin B)。
[0086] 来自此第二类的第三优选化合物是其中R2。、R12、R 14、R15、R16和R 19表示氢并且R 18表示羟基的那种（santarubin C)。
[0087] 来自此第二类的另一种优选化合物是其中R15表示甲氧基，并且R18和 R14表示氢原子，并且R 2Q、R12、R16和R 19表示甲基的那种（四-〇-甲基坎特如宾 (tetra-〇-methylcantarubin))〇
[0088] 式（II)的化合物更具体地可以以提取物的形式使用。可以使用红木的植物提取 物，通常包含紫檀属和杂色豆（Baphia)属的亚洲和西非红木物种。这些木材是，例如，檀香 紫檀、非洲紫檀、非洲花梨、刺猬紫檀、印度紫檀或非洲小叶紫檀。这些木材也可以称为紫檀 木、檀香、花梨木、紫木或非洲红木。
[0089] 因此，可以在本发明中使用的、含有式（II)的化合物的提取物可以例如从以下获 得：紫檀（小叶紫檀），通过含水碱性提取，如由Copiaa公司以商品名Santal Concentr6 SL 709C出售的产品，或者通过檀香粉末的溶剂提取，如由同一家公司Copiaa以商品名Santal Poudre SL PP出售的产品。还包括以粉末形式的紫檀的水-醇提取物，来自奥尔本米乐 (Alban Muller)公司。
[0090] 也适用于本发明的提取物可以从木材如紫木（非洲小叶紫檀）或非洲红木（非洲 紫檀、刺猬紫檀）获得；后者因此是分馏的并且然后研磨；然后对此研磨的材料进行常规的 醇提取或渗滤提取，以产生特别适合于实施本发明的粉状提取物。
[0091] 本发明的式（I)和（II)的化合物的盐可以是化妆品可接受的酸或碱的盐。
[0092] 这些酸可以是无机或有机的。优选地，该酸是盐酸，其生成氯化物。
[0093] 这些碱可以是无机或有机的。具体地，这些碱是碱金属氢氧化物，如氢氧化钠，其 生成钠盐。
[0094] 在根据本发明的方法中采用的式（I)和/或（II)的一种或多种化合物优选源自 植物提取物。还可以使用植物提取物的混合物。
[0095] 根据本发明的天然提取物可以以粉末或液体的形式提供。本发明的提取物优选地 是以粉末的形式。
[0096] 所使用的色烯或色满染料优选选自氧化苏木精、苏木精、氧化巴西木素、巴西木 素、紫檀色素 A以及它们的混合物。还更优选地，给予优选的是使用式（I)的染料，并且尤 其是氧化苏木精、苏木精以及它们的混合物。
[0097] 选自色烯染料和色满染料的一种或多种染料优选存在的量是相对于该包含它或 它们的组合物的总重量，按重量计从〇. 001 %至20%、优选按重量计从0. 01 %至10%、并且 还更优选按重量计从〇. 1 %至5 %。
[0098] 根据本发明的方法还采用了组合物（b)，该组合物包含一种或多种选自鞣酸、没食 子酸、鞣花酸以及这些酸的盐的多酚酸。
[0099] 根据一个特别优选的实施方式，该多酚酸选自鞣酸及其盐。
[0100] 所述一种或多种多酚酸优选存在的量是相对于包含它或它们的组合物的总重量， 按重量计从0. 1 %至40%、优选按重量计从0. 5%至30%、更优选按重量计从1 %至30%、 并且还更优选按重量计从5 %至25 %。
[0101] 在根据本发明的方法中使用的组合物可以彼此独立地以不同的配方形式，如粉 末、洗剂、泡沫或摩丝、乳膏、凝胶、或以适合于进行角蛋白纤维的染色的任何其他形式。它 们也可以包装在没有推进剂的泵分配器中，或在压力下在推进剂的存在下包装在气溶胶分 配器中并形成泡沫或摩丝。
[0102] 当这些组合物以液体形式时，这些组合物有利地包含水、水和一种或多种有机溶 剂的混合物或多种有机溶剂的混合物。
[0103] 根据本发明的一个【具体实施方式】，根据本发明的组合物包含水。
[0104] 有机溶剂包括，例如，低级C1-C4烷醇，如乙醇和异丙醇；多元醇和多元醇醚，如 2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚和单甲醚、以及己二醇。
[0105] 根据一个优选的实施方式，本发明的组合物的至少一种还包含一种或多种具有小 于或等于16Mpa1/2,优选严格小于16Mpa1/2的汉森溶解度参数δ H的液体有机化合物。
[0106] 这些化合物在25°C的温度下和在大气压力（760mmHg)下是液体。
[0107] -种或多种具有如上所定义的汉森溶解度参数δ H的有机化合物描述在，例 如，工具书"汉森溶解度参数A用户手册（Hansen solubility parameters A user's handbook)，Charles M. Hansen"，CRC 出版社，2000 年，第 167 至 185 页，或描述在"溶解度 参数和其他内聚能参数手册（Handbook of Solubility Parameters and other cohesion parameters) "，CRC 出版社，第 95 至 121 页和 177 至 185 页。
[0108] 此溶解度参数δ H与氢键的形成有关。
[0109] 更具体地，"溶解度参数和其他内聚能参数手册"，CRC出版社，第95至121页和第 177 至 185 页给出 了公式 δ H = ( Σ _zUh/V)1/2
[0110] 其中：
[0111] zUh(以J.mor1计）描述了连接到氢键的讨论中的官能团在溶解度参数方面的贡 献（在表14中的值，第183页）；此参数zUh也描述在以下著作中："液体中的表面张力与溶 解度参数之间的关系"，Bagda，E，Farbe Lack, 84, 212, 1978 ;
[0112] 并且V是分子的体积。
[0113] 溶解度参数δ H的值通常以25 °C的温度给出。
[0114] 所述一种或多种液体有机化合物可以选自烷醇类、脂肪族酯类、醚类、芳香族醇 类、烷基芳基醇类、芳香族酸类、脂肪族酸类，碳酸亚烷基酯类如碳酸亚丙酯、内酯类如 γ - 丁内酯，以及它们的混合物。
[0115] 所述一种或多种液体有机化合物优选选自苄醇、苯丙醇、苯乙醇、苯氧乙醇、含有 从5至12个碳原子的直链醇 （并且，在后者之中，更优选戊醇、辛醇、癸醇、以及它们的混合 物），以及它们的混合物。
[0116] 所述一种或多种液体有机化合物可以存在的比例范围为相对于包含它或它们的 各组合物的总重量优选按重量计从1 %至40%，并且更优选按重量计从2%至20%。
[0117] 根据本发明的另一个实施方式，在本发明的方法中使用的组合物的至少一种是无 水的并且可以以粉状或糊剂的形式。
[0118] 当该组合物是以粉状的形式时，它可以含有粉状成分。
[0119] 当该组合物是以糊剂的形式时，它可以可选地含有一种或多种惰性有机液体，优 选选自液体凡士林、聚癸烯和在环境温度（25°C )下和在大气压（760mmHg，或1. 013巴）下 是液体的脂肪酸酯。
[0120] 根据一个也优选的实施方式，根据本发明的组合物的至少一种还包含一种或多种 金属盐和/或金属氧化物。
[0121] 该一种或多种金属氧化物和/或一种或多种盐优选选自锌、锰、铁、铜或铝的盐和 /或氧化物。
[0122] 盐是特别优选的。这些盐包括卤化物，如氯化物、氟化物和碘化物；硫酸盐和磷酸 盐；硝酸盐；高氯酸盐和羧酸盐以及聚合物盐，以及还有它们的混合物。
[0123] 可以在本发明中使用的羧酸盐还包括羟基羧酸盐如葡糖酸盐，或氨基羧酸盐如甘 氨酸盐。
[0124] 聚合物盐的实例包括吡咯烷酮羧酸锰。
[0125] 锰盐的非限制性实例包括氯化锰（二氯化锰）、氟化锰、乙酸锰四水合物、乳酸锰 三水合物、磷酸锰、碘化锰、硝酸锰三水合物、溴化锰、高氯酸锰四水合物、硫酸锰一水合物、 葡萄糖酸锰以及甘氨酸锰。所使用的锰盐有利地是甘氨酸锰和乙酸锰。
[0126] 锌、铁、铜或铝的盐包括硫酸盐、葡萄糖酸盐、氯化物、乳酸盐、乙酸盐、甘氨酸盐、 天冬氨酸盐以及柠檬酸盐。
[0127] 该一种或多种金属氧化物和/或一种或多种盐能够以固体形式引入到组合物中 或可以来自天然水、矿物或热（其富含这些离子），或来自海水（尤其是死海）。它们也可 以来源于无机化合物，例如土，赭石如粘土（例如，生粘土），或甚至来源于含有它们的植物 提取物（参见例如，专利文献FR 2 814 943)。
[0128] 本发明的金属氧化物和/或盐优选具有氧化态2。
[0129] 特别优选的一种或多种金属盐选自甘氨酸锌、甘氨酸锰、氯化锰、硫酸铁以及它们 的混合物。
[0130] 根据本发明的一个优选实施方式，所使用的一种或多种金属氧化物和/或一种或 多种盐表示该一种或多种含有这种或这些金属氧化物和/或盐的组合物的总重量的按重 量计从0. 001 %至10 %，并且还更优选按重量计从0. 05 %至5 %。
[0131] 此外，根据本发明的方法展示出提供优异结果的优点，包括当它是在不存在化学 氧化剂下进行实施时。
[0132] 因此，根据一个实施方式，根据本发明的方法不使用化学氧化剂，即除大气中的氧 之外的氧化剂。
[0133] 化学氧化剂更具体地表示过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴化物和过酸盐如过硼酸 盐和过硫酸盐。
[0134] 在该实施方式中，本发明的组合物均不含有化学氧化剂。
[0135] 在根据本发明的着色方法中采用的组合物还可以包含常规用于染色头发的组合 物中的各种辅助剂，例如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子的表面活性剂或其混合 物，阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或其混合物，有机或无机增稠剂，并且 更具体地阴离子、阳离子、非离子以及两性聚合物缔合性增稠剂，抗氧化剂，螯合剂，芳香 剂，缓冲剂，分散剂，调理剂如改性或未改性的、挥发性或非挥发性的硅酮，成膜剂，神经酰 胺类，防腐剂以及遮光剂。
[0136] 所述辅助剂优选选自表面活性剂，如阴离子和非离子表面活性剂或其混合物以及 选自有机或无机增稠剂。
[0137] 以上辅助剂总体上存在的量为，对于其中每一种，相对于该一种或多种包含它们 的组合物的重量，按重量计在0. 01 %与40%之间，相对于该一种或多种包含它们的组合物 的重量，优选按重量计在〇. 1 %与20%之间。
[0138] 不用说，本领域的技术人员将会谨慎选择这种或这些可选的另外的化合物，这样 使得与在根据本发明的染色方法中使用的组合物固有相关的有利特性不会受到或者不会 实质上受到该一种或多种所设想的添加物的不利影响。
[0139] 根据本发明的方法可以采用一种或多种另外的染料，这些染料可以存在于根据本 发明的组合物的任一种内。
[0140] 这些另外的染料更具体地可以是直接染料，选自，例如，常规用在直接染色中的那 些，并且包括所有目前使用的芳香族和/或非芳香族的染料，例如中性、酸性或阳离子型硝 基苯直接染料，中性、酸性或阳离子型偶氮直接染料，中性、酸性或阳离子型醌（并且更具 体地蒽醌）直接染料，叮嗪、三芳基甲烷和吲哚胺直接染料，次甲基、苯乙烯基、B卜啉、金属 卟啉、酞菁、次甲基青色素、荧光染料、以及除色满和色烯之外的天然染料。
[0141] 天然直接染料包括指甲花醌、胡桃醌、靛蓝、靛红、姜黄素、刺曲霉素、洋芹定和苔 红素。还可以使用含有这些天然染料的提取物或煎剂并且特别是基于指甲花（henna)的泥 敷剂（poultice)或提取物。
[0142] 一种或多种另外的染料表示优选该一种或多种包含它或它们的组合物的总重量 大约按重量计从0.001 %至10%。
[0143] 当该一种或多种色烯和/或色满染料存在于该水性组合物中时，该水性组合物的 pH有利地从2变化到12。该pH优选为中性的，这意味着它从6变化到8,并且更优选从6. 5 到 7. 5。
[0144] 可以借助于在角蛋白纤维染色中普遍使用的酸化剂或碱化剂，或借助于常规的缓 冲剂系统来将此PH调整到所希望的值。
[0145] 这些酸化剂包括，例如，无机酸或有机酸，如盐酸、正磷酸、硫酸，羧酸类，如乙酸、 酒石酸、柠檬酸和乳酸，以及磺酸类。
[0146] -种或多种碱化剂更具体地可以选自氨水、碱金属碳酸盐、烷醇胺（如一乙醇胺、 二乙醇胺和三乙醇胺）以及还有其衍生物、氢氧化钠或氢氧化钾、以及下式的化合物：
[0147]
[0148] 其中W是可选地被羟基或C1-C4烷基取代的亚丙基残基；R a、Rb、R。和R ,是相同或 不同的，表示氢原子或C1-C4烷基或C「仏羟烷基。
[0149] 该着色方法是以至少两个步骤，通过将如上所定义的组合物（a)和（b)顺序施用 到角蛋白纤维上进行。
[0150] 这些步骤可以或不可以通过临时冲洗分开。在不存在这种临时冲洗时，可以用毛 巾或用纸进行拧干，以除去过量的组合物。
[0151] 在第一变体中，根据本发明的方法包括将如上所定义的染色组合物（a)施用到所 述纤维上的第一步骤，然后将如上所述的组合物（b)施用到所述纤维上的第二步骤。
[0152] 在第二变体中，根据本发明的方法包括将如上所述的组合物（b)施用到所述纤维 上的第一步骤，然后将如上所述的染色组合物（a)施用到所述纤维上的第二步骤。
[0153] 以上第一变体是优选的。
[0154] 对于这两种变体，对于该第一步骤在施用该组合物之后的停留时间通常是从3至 120分钟，优选地从10至60分钟、并且更优选地从15至45分钟。对于该第二步骤在施用 该组合物之后的停留时间通常是从3至120分钟，优选地从3至60分钟、并且更优选地从 5至30分钟。
[0155] 施用本发明的组合物的温度通常是在室温（15°C至25°C)与80°C之间并且更具体 地在15°C与45°C之间。因此，在施用根据本发明的组合物之后，可以有利地通过在30°C与 60°C之间的温度下加热使头发经受热处理。在惯例中，可以使用造型头罩、吹风机、红外辐 射分配器、以及其他常规的加热器具来进行此操作。
[0156] 还可以在60°C与220°C之间并且优选在120°C与200°C之间的温度下使用加热钳 作为加热装置和作为用于顺直头发的装置二者。
[0157] 本发明进一步涉及两部分化妆品组合物（two-part cosmetic composition)，包 含：
[0158] -如上所述并且包含一种或多种选自色烯染料和色满染料的染料的染色组合物 (a)，以及
[0159] -如上所述并且包含一种或多种选自鞣酸、没食子酸、鞣花酸以及这些酸的盐的多 酚酸的组合物（b)。
[0160] 根据本发明的组合物特别适合于实施如上所述的本发明的方法，并且它可以包括 任何另外的化合物，如，尤其是，以上所述的那些。
[0161] 本发明进一步涉及根据本发明的组合物用于着色角蛋白纤维例如人类角蛋白纤 维，并且更具体地头发的用途。
[0162] 根据本发明的组合物可以有利地包装在试剂盒中，换句话说具有多个隔室的装置 中。
[0163] 因此，本发明另外 提供了一种用于染色角蛋白纤维的试剂盒或装置，包括至少两 个隔室：
[0164] -含有染色组合物（a)的第一隔室，该染色组合物（a)包含一种或多种选自色烯染 料和色满染料的染料；以及
[0165] -含有组合物（b)的第二隔室，该组合物（b)包含一种或多种选自鞣酸、没食子酸、 鞣花酸以及这些酸的盐的多酚酸。
[0166] 根据本发明的一个变体，该试剂盒进一步包含另外的组合物，该组合物包含一种 或多种处理剂。在该试剂盒中的组合物被包装在分开的隔室中，所述隔室可以可选地伴随 有适合的、相同或不同的施用装置，如细刷或粗刷或海绵。
[0167] 上述试剂盒还可以配备有允许将所希望的混合物递送到头发上的装置，诸如例 如，在专利FR 2 586 913中描述的装置。
[0168] 对着色的评价可以在视觉上进行或者在光谱色度计（例如Minolta CM3600d，光 源D65,角度10°，SCI值）上对于L*、a*、b*色度测量读取。在这个L*、a*、b*系统中，L* 表示颜色的强度，a*表示绿/红色轴线且b*表示蓝色/黄色轴线。L的值越低，则颜色越 深或强度越大。a*的值越高，则色调越红；b*的值越高，则色调越黄。在未处理（对照）与 处理或着色后的经着色的自然白头发（NW)绺之间着色的差异是由根据以下方程的ΛΕ*定 义的，该E*对应于角蛋白纤维上的颜色吸收：
[0169]
[0170] 在这个方程中，L*、a*以及b*表示在染色包括90%白头发的自然头发后测量的 值，并且U*、a，以及b#表示对于包括90%白头发的未处理的自然头发所测量的值。
[0171] Λ E的值越大，则对照头发绺（lock)与染色头发绺之间的颜色差别越大并且颜色 吸收越大。
[0172] 另一方面，对于评价角蛋白纤维的发根与发梢之间的颜色的选择性，测量可以在 烫过的或敏化的白头发（PW)和自然头发上进行，其中经着色的头发绺PW和经着色的自然 白头发之间着色的差异，如由Λ E*所定义，该Λ E*对应于颜色的选择性，根据下式计算：
[0173]
[0174] 在这个方程中，L*、a*以及b*表示在染色包括90%白头发的自然头发后测量的 值，并且U*、以及b#表示在染色烫过的或敏化的头发后所测量的值。最低的Λ E*是 最好的头发着色的均匀性。
[0175] 如果研宄耐光性，则ΛΕ*也是对于分别暴露于光之前和之后的头发绺测量的L。*、 a。*、bQ* 以及 L*、a*、b* 计算。
[0176] 在CIE L*、a*、b*色度系统中的色度根据以下方程计算：
[0177]
[0178] O的值越大，则色度越大。
[0179] 以下实施例用于说明本发明，但不是在特性方面进行限制。 实施例：
[0182]
[0180] 以下组合物（a)和（b)是从下文中详述的成分制备的，其比例以克示出。[0181]
[0183] 接连地用以下各项处理几对含90%白头发的自然的和烫过的白种人头发绺：
[0184] 1.组合物（a)，在40°C下停留45分钟，紧接着冲洗和拧干，并且然后
[0185] 2.组合物（b)，在40°C下停留15分钟。
[0186] 在应用这些处理之后，将头发绺冲洗、拧干并干燥。
[0187] 获得了非常有光泽的具有强烈的铜红着色的头发绺。
[0188] 头发然后用洗发液洗九次后经受韧度（tenacity)试验。
[0189] 发现使用根据本发明的方法着色的头发表现出高水平的洗发韧度，颜色保持高水 平的强度和光泽。
【主权项】
1. 用于着色角蛋白纤维，如人类角蛋白纤维，并且更具体地头发的方法，其特征在于， 所述方法以至少两个步骤，通过将下述顺序地施用到所述角蛋白纤维上进行： -包含一种或多种选自色烯染料和色满染料的染料的染色组合物（a)，以及 -包含一种或多种选自鞣酸、没食子酸、鞣花酸以及这些酸的盐的多酚酸的组合物 (b) 〇2. 根据权利要求1所述的方法，其中所述一种或多种选自色烯染料和色满染料的染料 选自下式的化合物： (i) 式⑴的化合物： 其中： -二二表示碳-碳单键或碳-碳双键，这些键二二的序列表示两个碳-碳单键和两个 碳-碳双键，所述这些键是共轭的， -X表示以下基团：-#、1?2、1?3、1?4、1?5和1? 6是相同或不同的，彼此独立地表示氢原子、羟基、可选取代的烷基 或可选取代的烷氧基、或可选取代的酰氧基， 以及还有其互变异构和/或内消旋形式，其立体异构体，其与化妆品可接受的酸或碱 的加成盐，以及其水合物，以及 (ii) 式（Π)的化合物： 其中：-Rn、R12、R13、R16、R19和R 2(|是相同或不同的，彼此独立地表示氢原子或C「C4烷基， -R14、R15、R17和R 18是相同或不同的，彼此独立地表示氢原子、羟基或C ^(^烷氧基， 以及还有其互变异构和/或内消旋形式，其立体异构体，其与化妆品可接受的酸或碱 的加成盐，以及其水合物。3. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述一种或多种选自色烯染料和色满 染料的染料选自氧化苏木精、苏木精、氧化巴西木素、巴西木素、紫檀色素A以及它们的混 合物，并且更优选选自氧化苏木精、苏木精以及它们的混合物。4. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述一种或多种选自色烯染料和色 满染料的染料表示相对于包含它或它们的所述组合物的总重量，按重量计从〇. OOl %至 20%、优选按重量计从0.01 %至10%、并且还更优选按重量计从0. 1 %至5%。5. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述多酚酸选自鞣酸及其盐。6. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中一种或多种所述多酚酸表示相对于 包含它或它们的所述组合物的总重量，按重量计从0. 1%至40%、优选按重量计从0.5%至 30 %、更优选按重量计从1 %至30 %、并且还更优选按重量计从5 %至25 %。7. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所使用的组合物中的至少一种包含 水。8. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所使用的组合物中的至少一种还包含 具有小于或等于16Mpa1/2,优选严格小于16Mpa 1/2的汉森溶解度参数δ H的一种或多种液体 有机化合物，优选选自节醇、苯丙醇、苯乙醇、苯氧乙醇、含有从5至12个碳原子的直链醇、 以及它们的混合物。9. 根据前一项权利要求所述的方法，其中所述一种或多种液体有机化合物存在的比例 范围为相对于包含它或它们的各组合物的总重量按重量计从1 %至40%，并且更优选按重 量计从2%至20%。10. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所使用的组合物中的至少一种还包 含一种或多种金属盐和/或金属氧化物，优选选自锌、锰、铁、铜或铝的盐和/或氧化物，并 且更优选选自甘氨酸锌、甘氨酸锰、氯化锰、硫酸铁以及它们的混合物。11. 根据前一项权利要求所述的方法，其中所使用的一种或多种金属盐和/或一种或 多种金属氧化物表示含有这种或这些金属盐和/或这种或这些金属氧化物的一种或多种 所述组合物的总重量的按重量计从0. 001 %至10%，并且还更优选按重量计从0. 05 %至12. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所使用的组合物均不含有化学氧化 剂。13. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，包括将所述染色组合物（a)施用到所述 角蛋白纤维上的第一步骤，然后将所述组合物（b)施用到所述角蛋白纤维上的第二步骤。14. 两部分化妆品组合物，包含： -根据权利要求1至4和7至12中任一项中所限定的包含一种或多种选自色烯染料和 色满染料的染料的染色组合物（a)，以及 -根据权利要求1和5至12中任一项中所限定的包含一种或多种选自鞣酸、没食子酸、 鞣花酸以及这些酸的盐的多酚酸的组合物（b)。15.用于染色角蛋白纤维的试剂盒，包括至少两个隔室： -第一隔室，含有包含一种或多种选自色烯染料和色满染料的染料的染色组合物（a); 以及 -第二隔室，含有包含一种或多种选自鞣酸、没食子酸、鞣花酸以及这些酸的盐的多酚 酸的组合物（b)。
【专利摘要】本发明提供了一种用于着色角蛋白纤维，更具体地头发的方法，其特征在于，该方法以至少两个步骤，通过将下述顺序地施用到角蛋白纤维上进行：-包含一种或多种选自色烯染料和色满染料的染色组合物(a)；以及-包含一种或多种选自鞣酸、没食子酸、鞣花酸以及这些酸的盐的多酚酸的组合物(b)。本发明另外提供了适合于实施该方法的组合物和试剂盒。
【IPC分类】A61Q5/06, A61K8/60, A61K8/49
【公开号】CN104884039
【申请号】CN201380068912
【发明人】鲍里斯·拉勒曼
【申请人】欧莱雅
【公开日】2015年9月2日
【申请日】2013年12月23日
【公告号】EP2938321A2, WO2014102251A2, WO2014102251A3