生产多层吹塑薄膜的方法和通过该方法获得的薄膜的制作方法

生产多层吹塑薄膜的方法和通过该方法获得的薄膜的制作方法
【专利说明】生产多层吹塑薄膜的方法和通过该方法获得的薄膜
[0001] 本发明涉及通过吹塑薄膜法生产多层薄膜的方法，所述多层薄膜包含至少一个共 聚酰胺（coPA)层和至少一个聚烯烃层。本发明还涉及包含至少一个共聚酰胺层的多层吹 塑薄膜。这样的方法通常用以生产，例如：农用薄膜和包装薄膜（例如，用于食物的包装薄 膜）。聚烯烃层赋予薄膜某些性能例如高撕裂强度（当线型低密度聚乙烯（LLDPE)被用作 聚烯烃时）或良好的表面光泽度（当聚丙烯被用作聚烯烃时），而聚酰胺层通常意在赋予薄 膜阻隔性能。
[0002] 已知方法的一个问题在于：本身足以赋予薄膜以期望的性能组合的聚酰胺层和聚 烯烃层的组合通常难藉吹塑薄膜法加工。难以找到吹塑薄膜设备的合适设置；此外，这样的 设置必须维持在窄范围内。这使得该方法困难且不灵活，就生产速率和吹胀比而言尤其如 此。通过使用共聚酰胺代替聚酰胺，加工能够得到改善。但是，之后薄膜的阻隔性能受到损 害，湿度较高时尤其如此。这使得多层薄膜不太适合用于例如食品包装应用或医药包装应 用。
[0003] 本发明旨在提供通过吹塑薄膜法（blown fIm process)制备吹塑薄膜的方法，所 述方法显示出较高的生产速度；本发明还旨在提供具有充足阻隔性能的多层吹塑薄膜。
[0004] 通过根据本发明的方法达到了这个目的，所述方法为通过吹塑薄膜法生产包含至 少一个共聚酰胺层和至少一个聚烯烃层的多层薄膜的方法，其中所述共聚酰胺包含下述单 体单元：
[0005] ?脂肪族非环状二胺X和脂肪族非环状二羧酸Y或脂肪族非环状α，ω -氨基酸 Ζ，和
[0006] ?基于共聚酰胺的总量，总量在0. 1-2重量％的二胺M和二酸Ν，且其中M和N是 环状的。
[0007] 已发现：包含上述层的薄膜气泡具有较好稳定性，而且采用该种共聚酰胺可以以 更高的产量吹塑。由于该种共聚酰胺的存在，即使与已知气泡稳定性欠佳的例如LLDPE和 聚乙烯（PP)组合，气泡稳定性也比聚酰胺-6与低密度聚乙烯（LDPE)的组合的气泡稳定性 高。出乎意料地，还保持高阻隔性能，湿度较高时尤其如此。吹塑薄膜法（包括多层薄膜的 吹塑薄膜法）是本身已知的方法，它可以其已知的实施方式用于根据本发明的方法，该方 法不会为此而提出任何特殊要求。
[0008] 共聚酰胺是已知的，其通常在 Nylon Plastics Handbook，Melvin I. Kohan 编， Hanser Publishers，1995,第 365 页等中被描述了。
[0009] 命名法遵守Nylon Plastics Handbook，Melvin I. Kohan编，Hanser Publishers， 1995中使用的命名法；例如，PA-612表示带有结构单元己烷-1，6-二胺和1，12-十二烷酸 的均聚物，PA-6/12表示由ε -己内酰胺和十二内酰胺制成的共聚物，PA-6和PA-12的掺和 物被描述为ΡΑ-6/ΡΑ-12。
[0010] 聚酰胺均聚物可例如由二胺（X)和二酸（Y)制成，其通常被称为AABB型聚酰胺， 例如，ΡΑ-612表示带有结构单元己烷-1，6-二胺（HMDA)和1，12_十二烷酸的均聚物。聚酰 胺均聚物还可由氨基酸（Z)制成，其通常被称为AB型聚酰胺，例如，ΡΑ-6表示来自ε-己 内酰胺的均聚物。
[0011] 共聚酰胺通常被描述为PA-XY/MN，其中PA-XY是AABB型聚酰胺；或者PA-Z/MN，其 中PA-Z是AB型聚酰胺，并且其中M和N以比第一次提到的单体单元更低的量存在。这种 表示法未提到共聚酰胺类型。因此，共聚酰胺可以是无规共聚酰胺、嵌段共聚酰胺或甚至交 替共聚酰胺。
[0012] 吹塑薄膜法本身已知，例如在 Nylon Plastics Handbook，Melvin I. Kohan 编， Hanser Publishers，1995,第228、229页被描述。适合实施根据本发明的方法的具体吹塑 薄膜法包括：例如，双起泡、三气泡和吹塑薄膜法，其中用水冷却气泡。
[0013] 脂肪族非环状单体单元X、Y和Z
[0014] 根据本发明的方法中的共聚酰胺包含脂肪族非环状二胺X和脂肪族环非状二羧 酸Y或脂肪族非环状α，ω -氨基酸Z。
[0015] 相对于共聚酰胺的总量，优选地，Χ+Υ之和为至少70重量％或Z为至少70重量％; 更优选地，Χ+Υ之和或Z为至少80重量％、甚至更优选地至少90重量％。术语"非环状"表 示其中不存在原子环的结构。除非另外指出，重量％相对于共聚酰胺的总量表示。
[0016] 脂肪族非环状单体单元可以为AB型，因此具有至少一个氨基和至少一个酸基，也 被表示为氨基酸并在本文被称为Z。AB型脂肪族非环状单体单元的实例是ε -己内酰胺、 氨基癸酸、氨基十一烷酸和氨基十二烷酸。
[0017] 脂肪族非环状单体单元也可以是二胺和二胺，因此为AA和BB型，在本文被表示为 X和Y。脂肪族非环状二胺X的实例包括1，4-二氨基丁烧、1，5-二氨基戊烧和1，6-二氨基 己烷。脂肪族非环状二酸Y的实例包括1，6_己二酸、1，8_辛二酸、1，9_壬二酸、1，11-癸二 酸、十一烷二酸、1，12-十二烷二酸、1，13-十三烷二酸、1，14-十四烷二酸、1，15-十五烷二 酸（heptadecanedioic acid)、l，16_ 十六烧二酸、1，17_ 十七烧二酸和 1，18_ 十八烧二酸。
[0018] 优选地，摩尔比X : Y在1. 1 : 1和1 : 1. 1之间。优选地，脂肪族非环状单体单 元是
[0019] i.对于Ζ，ε -己内酰胺，或者
[0020] ii.对于X，1，6-二氨基己烧；且对于Υ，1，6-己二酸，
[0021] 因为这些脂肪族非环状单体单元容易获得。
[0022] 脂肪族非环状单体单元还可以是AB型和AA型和BB型单体的混合物。虽然ε -己 内酰胺自身是环状的，但被并入共聚酰胺之后，该单体单元不再是环状的。
[0023] 本发明还涉及多层吹塑薄膜，其包含至少一层如上所述的共聚酰胺和至少一个聚 烯烃层。
[0024] 其中X是1，4-二氨基丁烷的实施方式
[0025] 在另一种实施方式中，根据本发明的方法中的共聚酰胺包含下述单体单元，其中X 是1，4-二氨基丁烷且Y是具有至少8个碳原子的脂肪族非环状二羧酸。优选地，脂肪族非 环状二羧酸Y单体单元具有最多18个碳原子。更优选地，脂肪族非环状二羧酸Y单体单元 选自由1，8-辛二酸、1，9-壬二酸、1，10-癸二酸、1，11-^^一烷二酸、1，12-十二烷二酸、1， 13-十三烷二酸、1，14-十四烷二酸、1，15-十五烷二酸、1，16-十六烷二酸、1，17-十七烷二 酸和1，18-十八烷二酸组成的组。甚至更优选地，脂肪族非环状二羧酸单体单元具有偶数 个碳原子，因为这导致共聚酰胺的熔点相对较高。最优选地，脂肪族线性二羧酸单体单元是 1，10-癸二酸。本发明还涉及多层吹塑薄膜，其包含至少一层共聚酰胺和至少一个聚烯烃 层，其中如上所述选择X和Y。
[0026] 二胺M和二酸N单体单元
[0027] 基于共聚酰胺的总量，根据本发明的方法中的共聚酰胺包含总量在0. 1-2重量％ 的二胺M和二酸N，其中M和N是环状的。
[0028] 出乎意料地，已显示：这些量已经展示出较高吹胀比，这允许较高生产速度，同时 维持阻隔性能。优选地，M+N的总量少于1. 9重量％、更优选地少于1. 8重量％、甚至更优选 地少于1. 5重量％。M+N的总量为至少0. 1重量％、更优选地至少0. 2重量％、甚至更优选 地至少0.5重量％。最优选地，总和在0.2-1. 5重量％之间。优选地，摩尔比M: N在2: 1 和1: 2之间、更优选地1. 2 : 1和1: 1. 2之间。
[0029] 环状二胺M包括芳族和非芳族二胺，例如六氨基环己烷、异佛尔酮二胺（iro)、 双_(对-氨基环己烷）甲烷（PACM)、2, 2-二-(4-氨基环己基）-丙烷、3, 3' -二甲 基-4-4' -二氨基二环己基甲烷、对-苯二甲胺、间-苯二甲胺、3,6_双（氨甲基）降冰片 烷。
[0030] 环状二酸N包括芳族二酸，例如间苯二甲酸（I)、对苯二甲酸（T)、4_甲基间苯二 甲酸、4-叔丁基间苯二甲酸、1，4-萘二甲酸和2,6-萘二甲酸。环状二酸N还包括非芳族二 酸，例如顺-1，4-环己烷二羧酸、反-1，4-环己烷二羧酸、顺-1，3-环己烷二羧酸和反-1， 3-环己烷二羧酸。
[0031] 优选地，环状二酸N是芳族二酸。最优选地，环状二酸N 是间苯二甲酸和/或对苯 二甲酸。
[0032] 最优选地，环状二胺M是异佛尔酮二胺且环状二酸N是对苯二甲酸。
[0033] 最优选地，脂肪族非环状单体单元是
[0034] i.对于Ζ，ε -己内酰胺，或者
[0035] ii.对于X，1，6-二氨基己烧；且对于Υ，1，6-己二酸，
[0036] 并且M是异佛尔酮二胺（Iro)，N是对苯二甲酸（T)，其以基于共聚酰胺的总量在 0. 1-2重量％之间的量。
[0037] 共聚酰胺可包含惯常添加剂例如支化剂，支化单体单元，封端剂以及不同于X、Y 或Z的其它单体单元。
[0038] 根据本发明的方法产生具有至少一个共聚酰胺层的多层薄膜，但也可存在多个共 聚酰胺层。
[0039] 聚烯烃层中使用的材料由已知聚烯烃制成，特别地乙烯均聚物和乙烯与一种或多 种α-烯烃的共聚物以及丙烯均聚物和丙烯与一种或多种α-烯烃（特别是乙烯）的共聚 物。合适的聚烯烃包括LDPE、LLDPE、聚丙烯及其掺和物。特别地，以下述量使用LLDPE和 LDPE的掺和物：70重量％ LLDPE和30重量％ LDPE。
[0040] 根据本发明的方法还适用于生产其中存在多于一个聚烯烃层的多层薄膜。任选 地，内层可包含茂金属PE或离聚物（inomoer)以有助于薄膜的焊接。
[0041] 通常，在根据本发明的方法中，共聚酰胺层优选地邻近聚烯烃层。己发现：共聚酰 胺层和聚烯烃层作为彼此直接相连或者藉粘合层（tie layer)连接的相邻功能层的施用能 得到最高的气泡稳定性。因此，这些层可以直接彼此相邻但粘合层也可以存在这些层之间。 这些粘合剂层的合适材料的实例是所谓的粘合树脂。粘合树脂包括改性聚烯烃例如LDPE、 LLDPE、茂金属PE、聚乙稀-乙稀醇、聚乙稀-丙稀酸、聚乙稀-甲基丙稀酸和聚丙稀，这些用 选自α，β-不饱和二羧酸例如马来酸、富马酸和衣康酸及其酸酐、酸性酯、酸性酰亚胺和 酸性亚胺组成的组中至少一种化合物来接枝。乙烯和上述二羧酸的改性共聚物也可被用作 粘合树脂。
[0042] 如果这些层彼此直接相邻，则聚烯烃层优选地由聚烯烃和粘合树脂的混合物组 成。
[0043] 共聚酰胺层也可在两侧与聚烯烃层（例如LLDPE层）相邻接，反之亦然。那么，形 成的薄膜包含例如coPA-LLDPE-coPA或LLDPE-coPA-LLDPE夹层结构。
[0044] 除所述各层外，也可施用一个或多个其它功能层。通常用于多层薄膜中的层是由 例如乙烯-乙烯醇和离聚物组成的那些。
[0045] 实际上，通过吹塑薄膜法以及通过根据本发明的方法产生的多层薄膜的总厚度 在20-300 μπι之间。在根据本发明的方法中，多层薄膜中聚烯烃层的厚度优选地为至少 10 ym。厚度上限视意向应用及其所须性能而定，实际上可扩及约200 μπι。共聚酰胺层的厚 度通常为至少2 μ m，优选地为聚稀径层厚度的至少20%，最大可达150 μ m，优选地100 μ m。 存在的任何其它层有如此厚度，以致于它们能在生产过程期间或在将形成的多层薄膜中执 行其意向功能。例如，粘合层的厚度可与共聚酰胺层的厚度相似。
[0046] 在根据本发明的方法中采用的吹胀比证明了能够选择比应用常规的聚酰胺-6时 更高的吹胀比。
[0047] 根据本发明的方法允许制备极其适用于食品包装和医疗包装或其中存在高湿度 的其它应用的多层薄膜。
[0048] 参考下述实施例和对比实验阐述本发明。
[0049] 本发明还涉及多层吹塑薄膜，其包含至少一个共聚酰胺层和至少一个聚烯烃层， 其特征在于：使用包含下述单体单元的共聚酰胺：
[0050] ?脂肪族非环状二胺X和脂肪族非环状二羧酸Y或脂肪族非环状α，ω -氨基酸 Ζ，和
[0051] ?基于共聚酰胺的总量，总量在0. 1-2重量％的二胺M和二酸Ν，其中M和N是环 状的。
[0052] 优选地，多层吹塑薄膜包含至少一个聚烯烃层，所述聚烯烃层包含LLDPE、LDPE或 聚丙烯或其混合物；更优选地，至少一个聚烯烃层基本上由聚丙烯组成。
[0053] 在另一种实施方式中，在多层吹塑薄膜中，N选自由间苯二甲酸（I)、对苯二甲酸 (T)、4-甲基间苯二甲酸、4-叔丁基间苯二甲酸、1，4-萘二甲酸和2，6-萘二甲酸组成的组。
[0054] 在另一种实施方式中，在多层吹塑薄膜中，M选自异佛尔酮二胺（IPD)、 双_(对-氨基环己烷）甲烷（PACM)、2, 2-二-(4-氨基环己基）-丙烷、3, 3' -二甲 基-4-4' -二氨基二环己基甲烷、对-苯二甲胺、间-苯二甲胺、3,6_双（氨甲基）降冰片 烷组成的组。
[0055] 在优选的实施方式中，多层吹塑薄膜包含至少一个共聚酰胺层和至少一个聚烯烃 层，其中所述共聚酰胺由下述单体单元构建：
[0056] ?脂肪族非环状二胺X和脂肪族非环状二羧酸Y或脂肪族非环状α，ω -氨基酸 Z，其中X选自由1，4-二氨基丁烷、二氨基戊烷和六亚甲基二胺组成的组，Y选自由1，6-己 二酸、1，8_辛二酸、1，9_壬二酸、1，11_癸二酸、^^一烷二酸、1，12-十二烷二酸组成的组，或 Z选自ε -己内酰胺、氨基癸酸、氨基十一烷酸和氨基十二烷酸组成的组，和
[0057] ?基于共聚酰胺的总量，总量在0. 1-2重量％的二胺M和二酸Ν，其中M和N是环状 的，其中M选自由异佛尔酮二胺（IB))、双-(对-氨基环己烷）甲烷（PACM)、2,2_二-(4-氨 基环己基）-丙烷、3, 3' -二甲基-4-4' -二氨基二环己基甲烷、对-苯二甲胺、间-苯二甲 胺、3,6_双（氨甲基）降冰片烷组成的组，且
[0058] N选自由间苯二甲酸（I)、对苯二甲酸（T)、4_甲基间苯二甲酸、4-叔丁基间苯二甲 酸、1，4-萘二甲酸和2,6-萘二甲酸、顺-1，4-环己烷二羧酸、反-1，4-环己烷二羧酸、顺-1， 3-环己烷二羧酸和反-1，3-环己烷二羧酸组成的组。
[0059] 根据本发明的多层吹塑薄膜能够合适地用于例如盖型袋（lidding bag)、热成型 袋、收缩袋和真空袋的应用中，并用作小袋（pouch)。优选地，多层吹塑薄膜被用作盖型和热 成型薄膜，因为与包含至少一个均聚酰胺层的多层薄膜相比，能够实现超出的拉伸比。 实施例
[0060] 基于7-层薄膜进行实验。
[0061] 使用7-层Varex机器，其生产总厚度为100 μ m的薄膜。薄膜结构如下：
[0062] -27 μm LDPE(Exxon Mobil 的 LD 150BW)MFI 0· 75
[0063] -8 μ m Yparex 9601 粘合树脂，MFI I. 3
[0064] -12 μ m (共）聚酰胺
[0065] -6 μ m Yparex 9601，粘合树脂 [0066] -12μπι(共）聚酰胺
[0067] -8 μ m Yparex 9601，粘合树脂
[0068] -27 μm LDPE(LD150BW)
[0069] 机器的总产率总计约400kg/hr。牵引速度约25m/min，但被调整以补偿吹胀比的 变化。模具的模隙在内部为I. 25mm，在外部为2. 25mm。
[0070] 温度设置：
[0071] PE 挤出机：170-180-180-180-180°C ;槽型截面 50°C
[0072] 粘合树脂 PE 挤出机：200-210-210-210-210°C ;槽型截面 50°C
[0073] (共）PA 挤出机：250-255-255-255-255°C ;槽型截面 170°C
[0074] 模具：250 °C Monolip 冷却环
[0075] 吹胀比（BUR)被增加至褶皱出现的水平。褶皱是不期望的，但为了得到最大产量， 不出现褶皱时尽可能高的BUR是有利的。
[0076] 对比例A:
[0077] 制备一种薄膜，其中的（共）聚酰胺是聚酰胺-6 (Akulon F136-E2)。初始BUR为 2. 5。这被逐步增加至2. 55和2. 60/2. 65。高达2. 5时，看不到褶皱。在BUR为2. 6时，可 观察到一些褶皱；在BUR为2. 65时，褶皱变得无法接受。
[0078] 结论：直至2. 55的BUR和1400mm的平折宽度时，该方法是稳定的。
[0079] 根据本发明的实施例1:
[0080] 根据上文所述制备下述薄膜：其中的（共）聚酰胺是IPDT的量为1重量％的共聚 酰胺PA6/IPDT(Akulon XS136-E2)， 如此，Z是ε-己内酰胺，M是异佛尔酮二胺且N是对苯 二甲酸。Μ+Ν为1重量％。与对比例A的薄膜相比，可观察到薄膜透明度没有差异。
[0081] 在BUR为2. 65时，看不到褶皱。随后，BUR增加至2. 73、稍后至2. 8。在BUR为2. 8 时，偶然可看到褶皱。能够得到平折宽度为1400mm和平折宽度为1550mm的稳定薄膜。
[0082] 直至2. 73的BUR和1550mm的平折宽度时，该方法是稳定的。
[0083] 实施例1清楚显示：能够达到高得多的吹胀比（2. 73代替2. 55)，以及高得多的平 折宽度（1550mm相对于1400mm)。因此，根据本发明的方法通过使用特殊的共聚酰胺，从而 允许薄膜产量多约7%。
[0084] 根据ASTM D3985,在Mocon Ox-tran 2/21设备上测量以上获得的薄膜和下述薄膜 的渗透性数据，测量条件为：温度为23°C，试验气体为100% O2，样品面积为50cm2，相对湿度 为0%和85%。对于一些薄膜，还在50%的相对湿度下测量。结果显示于表1和表2中。
[0085] 表1渗透性数据
[0086]
[0087] 表1中的结果清楚显示出，利用根据本发明的方法，能够获得与聚酰胺_6的渗透 性结果等级相同的渗透性结果。特别地，较高相对湿度下的渗透性显示出与保持相当低湿 度下的那些一样好的结果，这显示：少量气体能够渗透薄膜。
[0088] 因此，实施例显示：利用根据本发明的方法，能够制造更多的具有更高平折宽度同 时保持阻隔性能处于与聚酰胺-6相同的水平的薄膜。
[0089] 进行另一个实验，其中制备2种7-层吹塑薄膜。
[0090] 薄膜结构如下：
[0091] A.由茂金属、LDPE和防粘连（AB)色母粒的掺和物组成的封层 [0092] B.粘合层
[0093] C·-参见正文
[0094] D·-参见正文 [0095] E.粘合层
[0096] F. PP无规共聚物
[0097] G. PP无规共聚物+AB-色母粒
[0098] 在实施例2的一种薄膜中，共聚酰胺被用于层C和D。共聚酰胺为PA6/IPDT，基于 共聚酰胺的总量，其包含1重量％的IPDT。将这种薄膜与对比例B的薄膜进行比较，对比 例B的薄膜中，层C和D由90重量％的PA6和10重量％的无定形聚酰胺（Selar 3426)组 成。
[0099] 总薄膜厚度为60 μ m，层C和D总计18 μ m。用于层C和D的挤出机温度为240°C， 这是模具温度。
[0100] 吹胀比（BUR)为 2. 8。
[0101] 在过程稳定化之后，观察到：方法顺利运行；利用根据本发明的方法，实施例2,气 泡稳定性与对比例B-样好。这是出乎意料的，因为与对比例B中10重量％的无定形材料 相比，实施例2中存在量少得多的环状二胺和环状二酸。出乎意料地，与对比例B相比，实 施例2在完成薄膜中显示出较少褶皱。
[0102] 表2渗透性数据
[0103]
[0104] 表2中的结果清楚表明：利用根据本发明的薄膜和根据本发明的方法，能够获得 相似的渗透性结果，在较低湿度水平时尤其如此。这是出乎意料的，因为参照物包含10重 量％的无定形聚酰胺的掺和物，但在实施例2中，共聚酰胺中仅存在1重量％的IPDT。
【主权项】
1. 通过吹塑薄膜法生产包含至少一个共聚酰胺层和至少一个聚烯烃层的多层薄膜的 方法，其特征在于，使用包含下述单体单元的共聚酰胺： ?脂肪族非环状二胺X和脂肪族非环状二羧酸Y或脂肪族非环状a，《 -氨基酸Z，和 ?基于所述共聚酰胺的总量，总量在〇. 1-2重量％的二胺M和二酸N，其中所述M和N 是环状的。2. 根据权利要求1的方法，其中所述至少一个聚烯烃层包含LLDPE、LDPE或聚丙烯或 其混合物。3. 根据权利要求2的方法，其中所述至少一个聚烯烃层是LLDPE和LDPE的混合物。4. 根据权利要求1的方法，其中所述至少一个聚烯烃层基本上由聚丙烯组成。5. 根据上述权利要求中任一项的方法，其中所述至少一个共聚酰胺层和所述至少一个 聚烯烃层之间存在粘合层。6. 根据上述权利要求中任一项的方法，其中所述N选自由间苯二甲酸（I)、对苯二甲酸 (T)、4-甲基间苯二甲酸、4-叔丁基间苯二甲酸、1，4-萘二甲酸和2，6-萘二甲酸组成的组。7. 根据上述权利要求中任一项的方法，其中所述M选自由异佛尔酮二胺（iro)、 双_(对-氨基环己烷）甲烷（PACM)、2, 2-二-(4-氨基环己基）-丙烷、3, 3' -二甲 基-4-4' -二氨基二环己基甲烷、对-苯二甲胺、间-苯二甲胺、3,6_双（氨甲基）降冰片 烷组成的组。8. 根据权利要求1的方法，其中 ?所述M选自由异佛尔酮二胺（IH))、双-(对-氨基环己烷）甲烷（PACM)、2， 2_二-(4_氛基环己基）-丙烷、3, 3'-二甲基-4_4'_二氛基二环己基甲烧、对-苯二甲胺、 间-苯二甲胺、3,6_双（氨甲基）降冰片烷组成的组，且 ?所述N选自由间苯二甲酸（I)、对苯二甲酸（T)、4_甲基间苯二甲酸、4-叔丁基间苯 二甲酸、1，4-萘二甲酸和2,6-萘二甲酸、顺-1，4-环己烷二羧酸、反-1，4-环己烷二羧酸、 顺-1，3-环己烷二羧酸和反-1，3-环己烷二羧酸组成的组。9. 根据上述权利要求中任一项的方法，其中所述Z选自由e -己内酰胺、氨基癸酸、氨 Si烷酸和氨基十二烷酸组成的组。10. 根据权利要求1-5中任一项的方法，其中所述X选自由1，4-二氨基丁烷、二氨基戊 烷和六亚甲基二胺组成的组。11. 根据权利要求1-5中任一项的方法，其中所述Y选自由1，6-己二酸、1，8-辛二酸、 1，9-壬二酸、1，11-癸二酸、^^一烷二酸、1，12-十二烷二酸组成的组。12. 根据上述权利要求中任一项的方法，其中基于所述共聚酰胺的总量，所述环状二胺 M和环状二酸N以在0. 2-1. 5重量％之间的总量存在。13. 根据上述权利要求中任一项的方法，其中环状二胺M单体单元是异佛尔酮二胺且 环状二酸N单体单元是对苯二甲酸。14. 多层吹塑薄膜，其包含至少一个共聚酰胺层和至少一个聚烯烃层，其特征在于，使 用包含下述单体单元的共聚酰胺： ?脂肪族非环状二胺X和脂肪族非环状二羧酸Y或脂肪族非环状a，《 -氨基酸Z，和 ?基于所述共聚酰胺的总量，总量在〇. 1-2重量％的二胺M和二酸N，其中所述M和N 是环状的。15.根据权利要求14的多层吹塑薄膜，其中X选自由1，4_二氨基丁烷、二氨基戊烷和 六亚甲基二胺组成的组，Y选自由1，6_己二酸、1，8_辛二酸、1，9-壬二酸、1，11_癸二酸、 十一烷二酸、1，12-十二烷二酸组成的组，或 Z选自由e -己内酰胺、氨基癸酸、氨基十一烷酸和氨基十二烷酸组成的组，且 其中M选自由异佛尔酮二胺（Iro)、双-(对-氨基环己烷）甲烷（PACM)、2,2_二-(4-氨 基环己基）-丙烷、3, 3' -二甲基-4-4' -二氨基二环己基甲烷、对-苯二甲胺、间-苯二甲 胺、3,6_双（氨甲基）降冰片烷组成的组，且 N选自由间苯二甲酸（I)、对苯二甲酸（T)、4_甲基间苯二甲酸、4-叔丁基间苯二甲酸、 1，4_萘二甲酸和2,6_萘二甲酸、顺-1，4-环己烷二羧酸、反-1，4-环己烷二羧酸、顺-1， 3-环己烷二羧酸和反-1，3-环己烷二羧酸组成的组。
【专利摘要】通过吹塑薄膜法生产包含至少一个共聚酰胺层和至少一个聚烯烃层的多层薄膜的方法，其中所述共聚酰胺包含下述单体单元：·脂肪族非环状二胺X和脂肪族非环状二羧酸Y或脂肪族非环状α，ω-氨基酸Z，和·基于所述共聚酰胺的总量，总量在0.1-2重量％的二胺M和二酸N，其中所述M和N是环状的。本发明还涉及多层吹塑薄膜，其包含至少一个共聚酰胺层和至少一个聚烯烃层，其特征在于：使用包含下述单体单元的共聚酰胺：·脂肪族非环状二胺X和脂肪族非环状二羧酸Y或脂肪族非环状α，ω-氨基酸Z，和·基于共聚酰胺的总量，总量在0.1-2重量％的二胺M和二酸N，其中所述M和N是环状的。
【IPC分类】C08J5/18, B32B27/34, B29C47/00, B29C47/06, B32B27/32
【公开号】CN104884229
【申请号】CN201380066494
【发明人】泰德·布林克, 亚历山大·安东尼厄斯·马莉亚·斯特雷克斯, 凯塔琳娜·托米奇
【申请人】帝斯曼知识产权资产管理有限公司
【公开日】2015年9月2日
【申请日】2013年12月19日
【公告号】EP2934849A1, US20150337093, WO2014096241A1