一种六溴环十二烷制备方法
一种六溴环十二烷制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于有机溴化物制备合成技术。
技术背景
[0002]六溴环十二烷是发泡聚苯乙烯和挤塑聚苯乙烯的专用阻燃剂。市售六溴环十二烷产品熔点偏低，多在150 °C左右，在材料加工过程中易分解，影响成品的外观和性能。
【发明内容】
[0003]针对现有六溴环十二烷产品熔点偏低的问题，本发明提供一种高熔点的六溴环十二烷制备方法，采用溶剂洗涤的方法，将产品夹带会影响熔点的未溴化完全杂质除去，提高产品纯度，使产物熔点升高。
[0004]本发明所涉及的六溴环十二烷制备方法包括溴化、洗涤分离、干燥三个步骤。
[0005]1.溴化
[0006]将溴素和环十二碳三烯分别滴加入异丁醇与二氯乙烷的混合溶剂中进行反应，控制反应滴加速度，滴加结束后保温熟化。
[0007]混合溶剂中异丁醇与二氯乙烷的质量比为0.4?0.45:1。
[0008]参与总反应的溴素与环十二碳三烯的摩尔比为3.05?3.08:1，环十二碳三烯与溶剂的质量比为1:3。
[0009]先在异丁醇与二氯乙烷的混合溶剂中加入总反应10%?15%的溴素，然后将环十二碳三烯和剩余的溴素分别同时滴加入混合溶剂中，控制反应滴加速度和反应温度，在
1.5?2h滴加完毕。
[0010]滴加过程分三段升温至50°C ±2°C，总反应时间为3?4小时。在滴加过程O?1/3时段控制升温至30°C ±2°C;滴加1/3?2/3时段，升温至40°C ±2°C;滴加2/3?3/3时段，升温至50 °C ±2°C。
[0011 ] 滴加结束后，溴化反应完成液保持温度50°C ±20C熟化2h。
[0012]2.洗涤分离
[0013]将溴化反应完成液中分离出的固相加入二氯乙烷与异丁醇配制的混合溶剂，搅拌混合均匀后再分离出固相，然后加入乙醇洗涤2遍，得到过滤固相。所加入的混合溶剂与溴化“步骤”中加入的环十二碳三烯等质量。
[0014]3.干燥
[0015]将洗涤分离得到的固相置于80°C下干燥，得到六溴环十二烷产品。
【具体实施方式】
[0016]通过实施例对本发明的技术方案进一步说明。实施例:
[0017]称取63.6g 二氯乙烷及26.6g异丁醇配制成混合溶剂，再在混合溶剂中加入12.3g溴素，然后再利用分别加入30.5g环十二碳三烯和剩余79.7g单质溴的两个恒压漏斗向混合溶剂中滴加环十二碳三烯和溴单质。升温至30°C ±2°C，滴加40min后；将温度升高至400C ±2°〇，滴加4011^11;升温至50°〇±2°C，继续滴加至结束，总滴加时间为115分钟。保持50°C ±2°C熟化2h。熟化完毕后，静置待固相液相分离，将液相顷出。于固相中加入30g混合溶剂，搅拌I?2min，静置待固液分离，顷出上层液相。固相再用30g乙醇洗涤2遍，抽滤。将过滤后的固相置于烘箱中设置80°C烘干，得到白色粉末状六溴环十二烷固体。产品熔点最高达到195.3°C。
【主权项】
1.一种六溴环十二烷制备方法，利用溴素和环十二碳三烯进行溴化反应制备六溴环十二烷，其特征在于:包括溴化、洗涤分离、干燥步骤； 所述溴化步骤，将溴素和环十二碳三烯分别滴加入异丁醇与二氯乙烷的混合溶剂中进行反应，控制反应滴加速度，滴加结束后保温熟化；混合溶剂中异丁醇与二氯乙烷的质量比为0.4?0.45:1 ;参与总反应的溴素与环十二碳三烯的摩尔比为3.05?3.08:1，环十二碳三烯与溶剂的质量比为1:3 ； 所述洗涤分离步骤，将溴化反应完成液中分离出的固相加入二氯乙烷与异丁醇配制的混合溶剂，搅拌混合均匀后再分离出固相，然后加入乙醇洗涤2遍，得到过滤固相； 所述干燥步骤，将洗涤分离得到的固相干燥得到六溴环十二烷产品。2.根据权利要求1所述的六溴环十二烷制备方法，其特征在于，所述溴化步骤中，先在异丁醇与二氯乙烷的混合溶剂中加入总反应10%?15%的溴素，然后将环十二碳三烯和剩余的溴素分别同时滴加入混合溶剂中，控制反应滴加速度和反应温度，在1.5?2h滴加完毕。3.根据权利要求2所述的六溴环十二烷制备方法，其特征在于，所述滴加过程分三段升温至50°C ±2°C，总反应时间为3?4小时；在滴加过程O?1/3时段控制升温至30°C ±2°C ;滴加1/3?2/3时段，升温至40°C ±2°C ;滴加2/3?3/3时段，升温至500C ±2°C。4.根据权利要求2所述的六溴环十二烷制备方法，其特征在于，所述滴加结束后，溴化反应完成液保持温度50 °C ±2°〇熟化211。5.根据权利要求1所述的六溴环十二烷制备方法，其特征在于，所述洗涤分离步骤中，所加入的混合溶剂与溴化步骤中加入的环十二碳三烯等质量。6.根据权利要求1所述的六溴环十二烷制备方法，其特征在于，所述干燥步骤中，将洗涤分离得到的固相置于80°C下干燥，得到六溴环十二烷产品。
【专利摘要】本发明公开了一种六溴环十二烷制备方法，包括溴化、洗涤分离、干燥三个步骤。溴化是将原料环十二碳三烯和溴素分别滴加入异丁醇和二氯乙烷的混合溶剂中，溴素和环十二碳三烯的摩尔比为3.05～3.08:1。滴加过程分三段升温至50℃±2℃，总反应时间为3～4小时；洗涤分离，将溴化反应完成液中分离出的固相加入二氯乙烷与异丁醇配制的混合溶剂，搅拌混合均匀后再分离出固相，然后加入乙醇洗涤2遍，得到过滤固相。干燥分离是将洗涤分离得到的固相于80℃±2℃烘干，得到白色固体粉末产品。本发明提供的六溴环十二烷制备方法，采用溶剂洗涤的方法，将产品夹带会影响熔点的未溴化完全杂质除去，提高产品纯度，使产物熔点升高。
【IPC分类】C07C17/38, C07C17/02, C07C23/02
【公开号】CN104892349
【申请号】CN201510288324
【发明人】蔡荣华, 姚颖, 吴丹, 路绍琰, 刘伟, 黄西平
【申请人】国家海洋局天津海水淡化与综合利用研究所
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年5月29日
【技术领域】
[0001]本发明属于有机溴化物制备合成技术。
技术背景
[0002]六溴环十二烷是发泡聚苯乙烯和挤塑聚苯乙烯的专用阻燃剂。市售六溴环十二烷产品熔点偏低，多在150 °C左右，在材料加工过程中易分解，影响成品的外观和性能。
【发明内容】
[0003]针对现有六溴环十二烷产品熔点偏低的问题，本发明提供一种高熔点的六溴环十二烷制备方法，采用溶剂洗涤的方法，将产品夹带会影响熔点的未溴化完全杂质除去，提高产品纯度，使产物熔点升高。
[0004]本发明所涉及的六溴环十二烷制备方法包括溴化、洗涤分离、干燥三个步骤。
[0005]1.溴化
[0006]将溴素和环十二碳三烯分别滴加入异丁醇与二氯乙烷的混合溶剂中进行反应，控制反应滴加速度，滴加结束后保温熟化。
[0007]混合溶剂中异丁醇与二氯乙烷的质量比为0.4?0.45:1。
[0008]参与总反应的溴素与环十二碳三烯的摩尔比为3.05?3.08:1，环十二碳三烯与溶剂的质量比为1:3。
[0009]先在异丁醇与二氯乙烷的混合溶剂中加入总反应10%?15%的溴素，然后将环十二碳三烯和剩余的溴素分别同时滴加入混合溶剂中，控制反应滴加速度和反应温度，在
1.5?2h滴加完毕。
[0010]滴加过程分三段升温至50°C ±2°C，总反应时间为3?4小时。在滴加过程O?1/3时段控制升温至30°C ±2°C;滴加1/3?2/3时段，升温至40°C ±2°C;滴加2/3?3/3时段，升温至50 °C ±2°C。
[0011 ] 滴加结束后，溴化反应完成液保持温度50°C ±20C熟化2h。
[0012]2.洗涤分离
[0013]将溴化反应完成液中分离出的固相加入二氯乙烷与异丁醇配制的混合溶剂，搅拌混合均匀后再分离出固相，然后加入乙醇洗涤2遍，得到过滤固相。所加入的混合溶剂与溴化“步骤”中加入的环十二碳三烯等质量。
[0014]3.干燥
[0015]将洗涤分离得到的固相置于80°C下干燥，得到六溴环十二烷产品。
【具体实施方式】
[0016]通过实施例对本发明的技术方案进一步说明。实施例:
[0017]称取63.6g 二氯乙烷及26.6g异丁醇配制成混合溶剂，再在混合溶剂中加入12.3g溴素，然后再利用分别加入30.5g环十二碳三烯和剩余79.7g单质溴的两个恒压漏斗向混合溶剂中滴加环十二碳三烯和溴单质。升温至30°C ±2°C，滴加40min后；将温度升高至400C ±2°〇，滴加4011^11;升温至50°〇±2°C，继续滴加至结束，总滴加时间为115分钟。保持50°C ±2°C熟化2h。熟化完毕后，静置待固相液相分离，将液相顷出。于固相中加入30g混合溶剂，搅拌I?2min，静置待固液分离，顷出上层液相。固相再用30g乙醇洗涤2遍，抽滤。将过滤后的固相置于烘箱中设置80°C烘干，得到白色粉末状六溴环十二烷固体。产品熔点最高达到195.3°C。
【主权项】
1.一种六溴环十二烷制备方法，利用溴素和环十二碳三烯进行溴化反应制备六溴环十二烷，其特征在于:包括溴化、洗涤分离、干燥步骤； 所述溴化步骤，将溴素和环十二碳三烯分别滴加入异丁醇与二氯乙烷的混合溶剂中进行反应，控制反应滴加速度，滴加结束后保温熟化；混合溶剂中异丁醇与二氯乙烷的质量比为0.4?0.45:1 ;参与总反应的溴素与环十二碳三烯的摩尔比为3.05?3.08:1，环十二碳三烯与溶剂的质量比为1:3 ； 所述洗涤分离步骤，将溴化反应完成液中分离出的固相加入二氯乙烷与异丁醇配制的混合溶剂，搅拌混合均匀后再分离出固相，然后加入乙醇洗涤2遍，得到过滤固相； 所述干燥步骤，将洗涤分离得到的固相干燥得到六溴环十二烷产品。2.根据权利要求1所述的六溴环十二烷制备方法，其特征在于，所述溴化步骤中，先在异丁醇与二氯乙烷的混合溶剂中加入总反应10%?15%的溴素，然后将环十二碳三烯和剩余的溴素分别同时滴加入混合溶剂中，控制反应滴加速度和反应温度，在1.5?2h滴加完毕。3.根据权利要求2所述的六溴环十二烷制备方法，其特征在于，所述滴加过程分三段升温至50°C ±2°C，总反应时间为3?4小时；在滴加过程O?1/3时段控制升温至30°C ±2°C ;滴加1/3?2/3时段，升温至40°C ±2°C ;滴加2/3?3/3时段，升温至500C ±2°C。4.根据权利要求2所述的六溴环十二烷制备方法，其特征在于，所述滴加结束后，溴化反应完成液保持温度50 °C ±2°〇熟化211。5.根据权利要求1所述的六溴环十二烷制备方法，其特征在于，所述洗涤分离步骤中，所加入的混合溶剂与溴化步骤中加入的环十二碳三烯等质量。6.根据权利要求1所述的六溴环十二烷制备方法，其特征在于，所述干燥步骤中，将洗涤分离得到的固相置于80°C下干燥，得到六溴环十二烷产品。
【专利摘要】本发明公开了一种六溴环十二烷制备方法，包括溴化、洗涤分离、干燥三个步骤。溴化是将原料环十二碳三烯和溴素分别滴加入异丁醇和二氯乙烷的混合溶剂中，溴素和环十二碳三烯的摩尔比为3.05～3.08:1。滴加过程分三段升温至50℃±2℃，总反应时间为3～4小时；洗涤分离，将溴化反应完成液中分离出的固相加入二氯乙烷与异丁醇配制的混合溶剂，搅拌混合均匀后再分离出固相，然后加入乙醇洗涤2遍，得到过滤固相。干燥分离是将洗涤分离得到的固相于80℃±2℃烘干，得到白色固体粉末产品。本发明提供的六溴环十二烷制备方法，采用溶剂洗涤的方法，将产品夹带会影响熔点的未溴化完全杂质除去，提高产品纯度，使产物熔点升高。
【IPC分类】C07C17/38, C07C17/02, C07C23/02
【公开号】CN104892349
【申请号】CN201510288324
【发明人】蔡荣华, 姚颖, 吴丹, 路绍琰, 刘伟, 黄西平
【申请人】国家海洋局天津海水淡化与综合利用研究所
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年5月29日
最新回复(0)