一种抗氧化塑料的制作方法
一种抗氧化塑料的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明主要涉及材料领域，尤其涉及一种抗氧化塑料。
【背景技术】
[0002]无卤、低烟、低毒、高效的环保型阻燃剂一直是人们追求的目标，近年来全球一些阻燃剂供应和应用商对阻燃剂的无卤化表现出很高的热情，对无卤阻燃剂及阻燃材料的应用开发也投入了很大的力量。
[0003]磷系阻燃剂主要包括红磷阻燃剂、无机磷系的A P P、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸酯等，有机磷系的非卤磷酸酯等。无机水合物主要包括氢氧化镁、氢氧化铝、改性材料如水滑石等。APP、水滑石是该系列环保型且市场前景较好的代表产品；A P P是一种长链状含磷、氮的无机聚合物。由于其具有化学稳定性好、吸湿性小、分散性优良、密度小、毒性低等优点，广泛用于阻燃塑料、橡胶、纤维等领域；但是，国内外A P P应用过程中存在一个共性的问题，就是A P P的耐水性不佳，吸湿性较强。因此，在一些电子器件中应用时必须进行疏水改性处理。目前，提高A P P耐水性能的方法主要有:通过偶联剂对A P P进行表面处理，对A P P进行微胶囊化处理，利用溶胶一凝胶处理工艺对A P P进行包覆改性等方法。其中溶胶一凝胶处理工艺一般采用正硅酸酯水解原位生成原硅酸，然后聚合生成聚硅氧烷包覆在A P P的表面，完成对A P P的包覆改性，由于S i O 2与A P P的协同作用的存在，可以在改善A P P耐水性能的同时，提高A P P的阻燃性能。
【发明内容】
[0004]本发明目的提供一种抗氧化塑料。
[0005]本发明是通过以下技术方案实现的:
一种抗氧化塑料，它是由下述重量份的原料组成的:
硅酸三钙2-3、甘露醇1.6-2、聚山梨酯80 0.7-1、聚四氟乙烯蜡3-4、聚甲基丙烯酸丁酯7-11、抗氧剂1010 0.5-2、聚磷酸铵100-106、冰醋酸1.3_2、乙基纤维素1.3_2、正硅酸乙酯3-4、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷16-20、90-95%的乙醇30-34、0.5mol/l的苯胺水溶液160-200、过氧化钠5-10、聚氯乙烯460-500。
[0006]一种抗氧化塑料的制备方法，包括以下步骤:
(1)将硅酸三钙、甘露醇混合，加热到70-80°C，加入乙酰柠檬酸三乙酯，保温搅拌1-2小时，加入聚四氟乙烯蜡，搅拌均匀，得酯化蜡；
(2)将上述聚山梨酯80加入到90-95%的乙醇中，搅拌均匀后加入酯化蜡、乙基纤维素，送入乳化机中，加入抗氧剂1010，600-1000转/分搅拌30-40分钟，得乳化纤维素；
(3)将正硅酸乙酯、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷混合加入到上述乳化纤维素中，在氮气保护的情况下搅拌20-30分钟，滴加上述冰醋酸，滴加完毕后在50-60°C下搅拌反应1-1.6小时，得硅溶胶；
(4)将聚磷酸铵加入到上述硅溶胶中，搅拌反应2-3小时，出料，过滤、洗涤，微波干燥，得包覆聚磷酸钱;
(5)将上述0.5mol/l的苯胺水溶液用盐酸调节PH为1-2，加入上述包覆聚磷酸铵，在频率为36-40kHz、功率60-70W的超声分散器内超声30_35min，送入磁力搅拌器，搅拌30-40分钟，将过氧化钠溶于6-10倍蒸馏水中后加入，常温下搅拌反应3-5小时，将产物依次用盐酸、无水乙醇、去离子洗涤干净，滤饼于120-130°C下充分干燥，得抗水、阻燃添加剂；
(6)将上述抗水、阻燃添加剂与剩余各原料混合，300-400转/分搅拌分散20-30分钟，脱水，800-1000转/分搅拌10-20分钟，送入双螺杆挤出机熔融挤出，挤出的产物经过循环水浴冷却和切粒，即得所述抗氧化塑料。
[0007]本发明的优点是:
本发明首先采用正硅酸乙酯、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷为前驱物，首先通过水解反应，然后进一步发生聚合反应，形成一层质地紧密且表面粗糙的包覆膜，将乙烯基引入了包覆膜内的同时也包覆在聚磷酸铵的表面，有效的提高了聚磷酸铵的反应活性和抗水性；然后将苯胺在盐酸溶液中形成较为稳定的悬浮液，加入包覆聚磷酸铵后，一部分分散在包覆聚磷酸铵膜的表面，一部分分散在液相中，加入氧化剂过氧化钠后，苯胺的聚合反应大部分发生在包覆聚磷酸铵膜表面，形成的聚苯胺有效延缓聚磷酸铵的热分解作用，提高了阻燃性、表面强度和添加剂在塑料中的分散性、相容性。
[0008]本发明的塑料具有良好的抗水性、耐腐蚀性、高效阻燃性和优异的抗老化性能，使用寿命长。
【具体实施方式】
[0009]实施例1
一种抗氧化塑料，它是由下述重量份的原料组成的:
硅酸三钙2、甘露醇1.6、聚山梨酯80 0.7-1、聚四氟乙烯蜡4、聚甲基丙烯酸丁酯11、抗氧剂1010 0.5、聚磷酸铵100-106、冰醋酸1.3、乙基纤维素1.3、正硅酸乙酯3、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷20、95%的乙醇34、0.5mol/l的苯胺水溶液200、过氧化钠10、聚氯乙烯 500。
[0010]一种抗氧化塑料的制备方法，包括以下步骤:
(1)将硅酸三钙、甘露醇混合，加热到80°C，加入乙酰柠檬酸三乙酯，保温搅拌I小时，加入聚四氟乙烯蜡，搅拌均匀，得酯化蜡；
(2)将上述聚山梨酯80加入到95%的乙醇中，搅拌均匀后加入酯化蜡、乙基纤维素，送入乳化机中，加入抗氧剂1010，1000转/分搅拌40分钟，得乳化纤维素；
(3)将正硅酸乙酯、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷混合加入到上述乳化纤维素中，在氮气保护的情况下搅拌30分钟，滴加上述冰醋酸，滴加完毕后在50°C下搅拌反应1.6小时，得硅溶胶；
(4)将聚磷酸铵加入到上述硅溶胶中，搅拌反应3小时，出料，过滤、洗涤，微波干燥，得包覆聚磷酸铵；
(5)将上述0.5mol/l的苯胺水溶液用盐酸调节PH为2，加入上述包覆聚磷酸铵，在频率为40kHz、功率70W的超声分散器内超声35min，送入磁力搅拌器，搅拌40分钟，将过氧化钠溶于10倍蒸馏水中后加入，常温下搅拌反应5小时，将产物依次用盐酸、无水乙醇、去离子洗涤干净，滤饼于130°C下充分干燥，得抗水、阻燃添加剂；
(6)将上述抗水、阻燃添加剂与剩余各原料混合，400转/分搅拌分散20分钟，脱水，1000转/分搅拌20分钟，送入双螺杆挤出机熔融挤出，挤出的产物经过循环水浴冷却和切粒，即得所述抗氧化塑料。
[0011]性能测试:
拉伸强度:19.8MPa ；
低温脆化冲击温度(0C ):-30°C通过；
阻燃级别:v-o;
100C X240h热空气老化后:拉伸强度变化率(％) -7.4 ；
断裂伸长变化率(％)-7.9。
【主权项】
1.一种抗氧化塑料，其特征在于它是由下述重量份的原料组成的: 硅酸三钙2-3、甘露醇1.6-2、聚山梨酯80 0.7-1、聚四氟乙烯蜡3-4、聚甲基丙烯酸丁酯7-11、抗氧剂1010 0.5-2、聚磷酸铵100-106、冰醋酸1.3_2、乙基纤维素1.3_2、正硅酸乙酯3-4、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷16-20、90-95%的乙醇30-34、0.5mol/l的苯胺水溶液160-200、过氧化钠5-10、聚氯乙烯460-500。2.一种如权利要求1所述的抗氧化塑料的制备方法，其特征在于包括以下步骤: (1)将硅酸三钙、甘露醇混合，加热到70-80°C，加入乙酰柠檬酸三乙酯，保温搅拌1-2小时，加入聚四氟乙烯蜡，搅拌均匀，得酯化蜡； (2)将上述聚山梨酯80加入到90-95%的乙醇中，搅拌均匀后加入酯化蜡、乙基纤维素，送入乳化机中，加入抗氧剂1010，600-1000转/分搅拌30-40分钟，得乳化纤维素； (3)将正硅酸乙酯、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷混合加入到上述乳化纤维素中，在氮气保护的情况下搅拌20-30分钟，滴加上述冰醋酸，滴加完毕后在50-60°C下搅拌反应1-1.6小时，得硅溶胶； (4)将聚磷酸铵加入到上述硅溶胶中，搅拌反应2-3小时，出料，过滤、洗涤，微波干燥，得包覆聚磷酸钱; (5)将上述0.5mol/l的苯胺水溶液用盐酸调节PH为1-2，加入上述包覆聚磷酸铵，在频率为36-40kHz、功率60-70W的超声分散器内超声30_35min，送入磁力搅拌器，搅拌30-40分钟，将过氧化钠溶于6-10倍蒸馏水中后加入，常温下搅拌反应3-5小时，将产物依次用盐酸、无水乙醇、去离子洗涤干净，滤饼于120-130°C下充分干燥，得抗水、阻燃添加剂； (6)将上述抗水、阻燃添加剂与剩余各原料混合，300-400转/分搅拌分散20-30分钟，脱水，800-1000转/分搅拌10-20分钟，送入双螺杆挤出机熔融挤出，挤出的产物经过循环水浴冷却和切粒，即得所述抗氧化塑料。
【专利摘要】本发明公开了一种抗氧化塑料，它是由下述重量份的原料组成的：硅酸三钙2-3、甘露醇1.6-2、聚山梨酯 80 0.7-1、聚四氟乙烯蜡3-4、聚甲基丙烯酸丁酯7-11、抗氧剂1010 0.5-2、聚磷酸铵100-106、冰醋酸1.3-2、乙基纤维素1.3-2、正硅酸乙酯3-4、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷16-20、90-95%的乙醇30-34、0.5mol/l的苯胺水溶液160-200、过氧化钠5-10、聚氯乙烯460-500，本发明首先采用溶胶－凝胶处理工艺对聚磷酸铵进行表面包覆，提高表面强度和抗水性，然后再进行聚苯胺包覆，提高阻燃性和热分解性，有效的改善了添加剂在塑料中的分散性、相容性。
【IPC分类】C08K13/06, C08L27/06, C08K3/32, C08K9/10, C08G73/02
【公开号】CN104893165
【申请号】CN201510332660
【发明人】徐 明
【申请人】合肥吉科新材料有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年6月16日
【技术领域】
[0001]本发明主要涉及材料领域，尤其涉及一种抗氧化塑料。
【背景技术】
[0002]无卤、低烟、低毒、高效的环保型阻燃剂一直是人们追求的目标，近年来全球一些阻燃剂供应和应用商对阻燃剂的无卤化表现出很高的热情，对无卤阻燃剂及阻燃材料的应用开发也投入了很大的力量。
[0003]磷系阻燃剂主要包括红磷阻燃剂、无机磷系的A P P、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸酯等，有机磷系的非卤磷酸酯等。无机水合物主要包括氢氧化镁、氢氧化铝、改性材料如水滑石等。APP、水滑石是该系列环保型且市场前景较好的代表产品；A P P是一种长链状含磷、氮的无机聚合物。由于其具有化学稳定性好、吸湿性小、分散性优良、密度小、毒性低等优点，广泛用于阻燃塑料、橡胶、纤维等领域；但是，国内外A P P应用过程中存在一个共性的问题，就是A P P的耐水性不佳，吸湿性较强。因此，在一些电子器件中应用时必须进行疏水改性处理。目前，提高A P P耐水性能的方法主要有:通过偶联剂对A P P进行表面处理，对A P P进行微胶囊化处理，利用溶胶一凝胶处理工艺对A P P进行包覆改性等方法。其中溶胶一凝胶处理工艺一般采用正硅酸酯水解原位生成原硅酸，然后聚合生成聚硅氧烷包覆在A P P的表面，完成对A P P的包覆改性，由于S i O 2与A P P的协同作用的存在，可以在改善A P P耐水性能的同时，提高A P P的阻燃性能。
【发明内容】
[0004]本发明目的提供一种抗氧化塑料。
[0005]本发明是通过以下技术方案实现的:
一种抗氧化塑料，它是由下述重量份的原料组成的:
硅酸三钙2-3、甘露醇1.6-2、聚山梨酯80 0.7-1、聚四氟乙烯蜡3-4、聚甲基丙烯酸丁酯7-11、抗氧剂1010 0.5-2、聚磷酸铵100-106、冰醋酸1.3_2、乙基纤维素1.3_2、正硅酸乙酯3-4、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷16-20、90-95%的乙醇30-34、0.5mol/l的苯胺水溶液160-200、过氧化钠5-10、聚氯乙烯460-500。
[0006]一种抗氧化塑料的制备方法，包括以下步骤:
(1)将硅酸三钙、甘露醇混合，加热到70-80°C，加入乙酰柠檬酸三乙酯，保温搅拌1-2小时，加入聚四氟乙烯蜡，搅拌均匀，得酯化蜡；
(2)将上述聚山梨酯80加入到90-95%的乙醇中，搅拌均匀后加入酯化蜡、乙基纤维素，送入乳化机中，加入抗氧剂1010，600-1000转/分搅拌30-40分钟，得乳化纤维素；
(3)将正硅酸乙酯、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷混合加入到上述乳化纤维素中，在氮气保护的情况下搅拌20-30分钟，滴加上述冰醋酸，滴加完毕后在50-60°C下搅拌反应1-1.6小时，得硅溶胶；
(4)将聚磷酸铵加入到上述硅溶胶中，搅拌反应2-3小时，出料，过滤、洗涤，微波干燥，得包覆聚磷酸钱;
(5)将上述0.5mol/l的苯胺水溶液用盐酸调节PH为1-2，加入上述包覆聚磷酸铵，在频率为36-40kHz、功率60-70W的超声分散器内超声30_35min，送入磁力搅拌器，搅拌30-40分钟，将过氧化钠溶于6-10倍蒸馏水中后加入，常温下搅拌反应3-5小时，将产物依次用盐酸、无水乙醇、去离子洗涤干净，滤饼于120-130°C下充分干燥，得抗水、阻燃添加剂；
(6)将上述抗水、阻燃添加剂与剩余各原料混合，300-400转/分搅拌分散20-30分钟，脱水，800-1000转/分搅拌10-20分钟，送入双螺杆挤出机熔融挤出，挤出的产物经过循环水浴冷却和切粒，即得所述抗氧化塑料。
[0007]本发明的优点是:
本发明首先采用正硅酸乙酯、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷为前驱物，首先通过水解反应，然后进一步发生聚合反应，形成一层质地紧密且表面粗糙的包覆膜，将乙烯基引入了包覆膜内的同时也包覆在聚磷酸铵的表面，有效的提高了聚磷酸铵的反应活性和抗水性；然后将苯胺在盐酸溶液中形成较为稳定的悬浮液，加入包覆聚磷酸铵后，一部分分散在包覆聚磷酸铵膜的表面，一部分分散在液相中，加入氧化剂过氧化钠后，苯胺的聚合反应大部分发生在包覆聚磷酸铵膜表面，形成的聚苯胺有效延缓聚磷酸铵的热分解作用，提高了阻燃性、表面强度和添加剂在塑料中的分散性、相容性。
[0008]本发明的塑料具有良好的抗水性、耐腐蚀性、高效阻燃性和优异的抗老化性能，使用寿命长。
【具体实施方式】
[0009]实施例1
一种抗氧化塑料，它是由下述重量份的原料组成的:
硅酸三钙2、甘露醇1.6、聚山梨酯80 0.7-1、聚四氟乙烯蜡4、聚甲基丙烯酸丁酯11、抗氧剂1010 0.5、聚磷酸铵100-106、冰醋酸1.3、乙基纤维素1.3、正硅酸乙酯3、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷20、95%的乙醇34、0.5mol/l的苯胺水溶液200、过氧化钠10、聚氯乙烯 500。
[0010]一种抗氧化塑料的制备方法，包括以下步骤:
(1)将硅酸三钙、甘露醇混合，加热到80°C，加入乙酰柠檬酸三乙酯，保温搅拌I小时，加入聚四氟乙烯蜡，搅拌均匀，得酯化蜡；
(2)将上述聚山梨酯80加入到95%的乙醇中，搅拌均匀后加入酯化蜡、乙基纤维素，送入乳化机中，加入抗氧剂1010，1000转/分搅拌40分钟，得乳化纤维素；
(3)将正硅酸乙酯、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷混合加入到上述乳化纤维素中，在氮气保护的情况下搅拌30分钟，滴加上述冰醋酸，滴加完毕后在50°C下搅拌反应1.6小时，得硅溶胶；
(4)将聚磷酸铵加入到上述硅溶胶中，搅拌反应3小时，出料，过滤、洗涤，微波干燥，得包覆聚磷酸铵；
(5)将上述0.5mol/l的苯胺水溶液用盐酸调节PH为2，加入上述包覆聚磷酸铵，在频率为40kHz、功率70W的超声分散器内超声35min，送入磁力搅拌器，搅拌40分钟，将过氧化钠溶于10倍蒸馏水中后加入，常温下搅拌反应5小时，将产物依次用盐酸、无水乙醇、去离子洗涤干净，滤饼于130°C下充分干燥，得抗水、阻燃添加剂；
(6)将上述抗水、阻燃添加剂与剩余各原料混合，400转/分搅拌分散20分钟，脱水，1000转/分搅拌20分钟，送入双螺杆挤出机熔融挤出，挤出的产物经过循环水浴冷却和切粒，即得所述抗氧化塑料。
[0011]性能测试:
拉伸强度:19.8MPa ；
低温脆化冲击温度(0C ):-30°C通过；
阻燃级别:v-o;
100C X240h热空气老化后:拉伸强度变化率(％) -7.4 ；
断裂伸长变化率(％)-7.9。
【主权项】
1.一种抗氧化塑料，其特征在于它是由下述重量份的原料组成的: 硅酸三钙2-3、甘露醇1.6-2、聚山梨酯80 0.7-1、聚四氟乙烯蜡3-4、聚甲基丙烯酸丁酯7-11、抗氧剂1010 0.5-2、聚磷酸铵100-106、冰醋酸1.3_2、乙基纤维素1.3_2、正硅酸乙酯3-4、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷16-20、90-95%的乙醇30-34、0.5mol/l的苯胺水溶液160-200、过氧化钠5-10、聚氯乙烯460-500。2.一种如权利要求1所述的抗氧化塑料的制备方法，其特征在于包括以下步骤: (1)将硅酸三钙、甘露醇混合，加热到70-80°C，加入乙酰柠檬酸三乙酯，保温搅拌1-2小时，加入聚四氟乙烯蜡，搅拌均匀，得酯化蜡； (2)将上述聚山梨酯80加入到90-95%的乙醇中，搅拌均匀后加入酯化蜡、乙基纤维素，送入乳化机中，加入抗氧剂1010，600-1000转/分搅拌30-40分钟，得乳化纤维素； (3)将正硅酸乙酯、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷混合加入到上述乳化纤维素中，在氮气保护的情况下搅拌20-30分钟，滴加上述冰醋酸，滴加完毕后在50-60°C下搅拌反应1-1.6小时，得硅溶胶； (4)将聚磷酸铵加入到上述硅溶胶中，搅拌反应2-3小时，出料，过滤、洗涤，微波干燥，得包覆聚磷酸钱; (5)将上述0.5mol/l的苯胺水溶液用盐酸调节PH为1-2，加入上述包覆聚磷酸铵，在频率为36-40kHz、功率60-70W的超声分散器内超声30_35min，送入磁力搅拌器，搅拌30-40分钟，将过氧化钠溶于6-10倍蒸馏水中后加入，常温下搅拌反应3-5小时，将产物依次用盐酸、无水乙醇、去离子洗涤干净，滤饼于120-130°C下充分干燥，得抗水、阻燃添加剂； (6)将上述抗水、阻燃添加剂与剩余各原料混合，300-400转/分搅拌分散20-30分钟，脱水，800-1000转/分搅拌10-20分钟，送入双螺杆挤出机熔融挤出，挤出的产物经过循环水浴冷却和切粒，即得所述抗氧化塑料。
【专利摘要】本发明公开了一种抗氧化塑料，它是由下述重量份的原料组成的：硅酸三钙2-3、甘露醇1.6-2、聚山梨酯 80 0.7-1、聚四氟乙烯蜡3-4、聚甲基丙烯酸丁酯7-11、抗氧剂1010 0.5-2、聚磷酸铵100-106、冰醋酸1.3-2、乙基纤维素1.3-2、正硅酸乙酯3-4、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷16-20、90-95%的乙醇30-34、0.5mol/l的苯胺水溶液160-200、过氧化钠5-10、聚氯乙烯460-500，本发明首先采用溶胶－凝胶处理工艺对聚磷酸铵进行表面包覆，提高表面强度和抗水性，然后再进行聚苯胺包覆，提高阻燃性和热分解性，有效的改善了添加剂在塑料中的分散性、相容性。
【IPC分类】C08K13/06, C08L27/06, C08K3/32, C08K9/10, C08G73/02
【公开号】CN104893165
【申请号】CN201510332660
【发明人】徐 明
【申请人】合肥吉科新材料有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年6月16日
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