一种抗菌型药用pvc硬片及其生产方法
一种抗菌型药用pvc硬片及其生产方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及生产的药用，更具体地说，它涉及一种抗菌型药用PVC硬片及其生产 方法。
【背景技术】
[0002] 硬片又称为胶片，是吸塑用的片材，其中厚度大于2mm的叫板材，常用的有：PET (聚对苯二甲酸乙二酯）硬片、PVC (聚氯乙烯）硬片、PS (聚苯乙烯）硬片，ABS (工程塑料)。
[0003] 在药品包装上，有着很广泛的应用，在目前市场上，大多采用PVC材料来生产药用 硬片。在医药上的使用就对其抗菌能力有了一定的要求。
[0004] 目前，市场上的申请号为CN201110450571. 1的中国专利公开了一种抗菌色母，由 组份A、B、C、D、E混合而成，所述组份A为着色剂，其重量百分比为百万分之一~80% ;所 述组份B为载体树脂，其重量百分比为5%~87% ;所述组份C为分散剂，其重量百分比为 0. 1%~16% ;所述组份D为抗菌剂或抗菌母粒，其重量百分比为3%~25% ;所述组份E为无 机填料，其重量百分比为0~60%。本发明生产工艺简单，成本低，具有浓度高、分散性好、 清洁、抗菌性能好等显著的优点。其中所述组份D选用沸石载银抗菌剂。
[0005] 沸石抗菌剂是通过离子交换法引入银离子，达到抗菌作用，但是，沸石载银抗菌剂 在高温下的活性较差，在实际使用中，在沸石体系下的银离子很容易被氧化，发生变色从而 影响抗菌效果。
【发明内容】
[0006] 针对现有技术存在的不足，本实发明的目的在于提供一种抗菌型药用PVC硬片及 其生产方法。
[0007] 为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案： 一种抗菌型药用PVC硬片，包括下列重量份的组分构成： 聚氯乙烯树脂：1000~1500份； MBS 树脂：20~50 份； PVC加工助剂ACR :5~25份； 有机锡：5~20份； 硬脂酸钙：〇~5份； 有机酸酯：〇~1〇份； PVC内润滑剂：1~5份； PVC外润滑剂：1~10份； 抗菌剂：5~15份； 抗菌剂稳定剂：10~20份； 所述MBS树脂为甲基丙烯酸甲酯，所述PVC加工助剂ARC为丙烯酸酯，所述PVC内润滑 剂为石蜡，所述PVC外润滑剂为氧化聚氯乙烯蜡，所述抗菌剂为载银膨润土，所述抗菌剂稳 定剂为层状双金属氢氧化物。
[0008] 在本发明中，选用聚氯乙烯为基料，其中MBS树脂作为PVC最主要的抗冲改性剂之 一，MBS树脂既可以在增韧的同时，最大限度保持PVC的透明性，同时与其它抗冲改性剂相 比，在同等加入量情况下，还可以更大幅度地提升制品的韧性，因而广泛用于PVC与PBT/PC 等工程塑料的加工应用过程中。属于常规的提高PVC抗冲击性能的手段。
[0009] 在PVC加工中PVC加工助剂ACR的加入可以起到促进塑化，使塑化速度加快，塑化 更均匀；减少熔体破裂，改进表面质量；增加熔体强度的作用。
[0010] 有机锡的加入主要作为稳定剂来使用，使得PVC在加工过程中的热稳定性更好， 不易分解。
[0011] 硬脂酸钙的加入主要作聚氯乙烯的热稳定剂、润滑剂、脱模剂等作用，一种助剂具 有多种效果。特别是其毒性低，较为适合用于医疗卫生等要求无毒的软质薄膜与器具。
[0012] 有机酸酯的加入同样可以作为热稳定剂存在，对PVC加工使用过程中的热稳定性 有所提高，作为一种广泛被使用的有机溶剂，能够提高PVC在加工过程中的溶解度使得在 原料混合过程中的均匀分散。
[0013] PVC外润滑剂的作用主要是改善聚合物熔体与加工设备的热金属表面的摩擦。它 与聚合物相容性较差，容易从熔体内往外迀移，所以能在塑料熔体与金属的交界面形成润 滑的薄层。PVC内润滑剂与聚合物有良好的相容性，它在聚合物内部起到降低聚合物分子间 内聚力的作用，从而改善塑料熔体的内摩擦生热和熔体的流动性。在本发明中，特别使用石 蜡作为内润滑剂，是因为石蜡本身不具备毒性，且易获得，成本低，效果好。外润滑剂选用氧 化聚氯乙烯蜡，是由于其本身与聚氯乙烯本体相似，相容性好，是作为外润滑剂的优选。
[0014] 而抗菌剂选用为载银膨润土，是由于载银膨润土的热稳定性好，直至温度达到 800°C时，其抗菌效果才会消失。在PVC生产过程中，温度最高不会超过300°C，因此适用于 塑料生产过程中的抗菌剂。同时加入抗菌剂稳定剂层状双金属氢氧化物，抗菌剂中的银离 子在长期使用过程中，很容易被氧化，而银离子在存在层状双金属氢氧化物的体系内，能够 计入到层状双金属氢氧化物中，从而减少与外界氧化剂接触，从而提高了其抗氧化能力，从 而提尚了抗菌性能。
[0015] 在进一步优选中，抗菌剂为银的铵络合盐与蒙脱石混合物，银离的铵络合盐中，银 离子主要络合于铵盐内部，使得银离子在交换过程中仍能够被铵盐包覆，不易与氧化物接 触，从而被氧化。提高了抗菌剂的抗菌效果。
[0016] 在进一步优选中，所述抗菌剂稳定剂为水滑石。水滑石材料属于阴离子型层状化 合物。层状化合物是指具有层状结构、层间离子具有可交换性的一类化合物，利用层状化合 物主体在强极性分子作用下所具有的可插层性和层间离子的可交换性，将一些功能性客体 物质引入层间空隙并将层板距离撑开从而形成层柱化合物。一般来讲，只要金属阳离子具 有适宜的离子半径和电荷数，均可形成LDHs层板。因此，水滑石能够使银离子进入到其层 间内部，从而起到保护银离子不被氧化的作用。
[0017] 而所述PVC加工助剂ARC为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、2-甲基丙烯酸甲酯、2-甲基 丙烯酸乙酯中的任一种。为常用的技术手段，用以提高PVC的强度。
[0018] 在进一步优选中，所述有机锡为硫醇甲基锡。硫醇甲基锡是极佳的热稳定剂性在 热稳定性方面目前还没有任何其他类型的PVC稳定剂能够超过它，它具有极好的高温色度 稳定剂和长期动态稳定性。应此，它是硬质PVC首先的PVC稳定剂，硫醇甲基锡热稳定剂的 配方，可以得到结晶般的制品，不会出现白化现象。正因如此，可用于瓶子，容器，波纹管，各 种类型的硬质包装容器，软管，型材，薄膜等。尤为重要的是硫醇甲基锡是无毒的绿色环保 稳定剂，硫醇甲基锡在PVC中迀移极微，已被德国联邦卫生局，美国食品和药物管理局，英 国的BPF和日本JHPA认可，所以在美国，欧洲，日本等国家硫醇甲基锡准许用于食品和医药 包装用PVC制品及上水管中。硫醇甲基锡PVC稳定剂与PVC相容性好，在PVC配合物中很容 易分散，其加工的制品中长期使用也不会析出。应此，不会影响制品的表面性质和电性能。 甲基锡与PVC的相容性好于其他有机锡。硫醇甲基锡可以改善PVC熔融作用，使PVC在加 工时具有良好的流动性，它对树脂的增塑效果与混合金属或铅盐稳定剂相比，它生产较低 的熔融粘度，所以，甲基锡是硬质PVC的混合物最好的热稳定剂。使用硫醇甲基锡不会发生 结垢现象，可以减少设备的清晰次数，提高生产效率，降低生产成本，扩大利润。
[0019] 而所述有机酸酯为乙酸丁酯。这属于常规的技术手段，乙酸丁酯容易获得，且成本 低，因此适用于大多数塑料制品的改性。
[0020] 最后通过下述生产方法对PVC硬片进行生产。
[0021] 步骤一：将原料按照比例配好，将其放入搅拌桶内搅拌均匀； 步骤二：将搅拌均匀的混合物放入到螺杆挤出机中，其中螺杆挤出机的挤出温度为 100°C ~150°C之间； 步骤三：将螺杆挤出机中挤出的原料进行切粒，形成母料； 步骤四：将母料放入到压延机中进行压延； 步骤五：将压延成型的硬片进行卷取； 步骤六：将卷取完成的原料进行分切成需要的形状大小，最后包装。
【具体实施方式】
[0022] 在本发明中，选用聚氯乙烯为基料，其中MBS树脂作为PVC最主要的抗冲改性剂之 一，MBS树脂既可以在增韧的同时，最大限度保持PVC的透明性，同时与其它抗冲改性剂相 比，在同等加入量情况下，还可以更大幅度地提升制品的韧性，因而广泛用于PVC与PBT/PC 等工程塑料的加工应用过程中。属于常规的提高PVC抗冲击性能的手段。
[0023] 在PVC加工中PVC加工助剂ACR的加入可以起到促进塑化，使塑化速度加快，塑化 更均匀；减少熔体破裂，改进表面质量；增加熔体强度的作用。
[0024] 有机锡的加入主要作为稳定剂来使用，使得PVC在加工过程中的热稳定性更好， 不易分解。
[0025] 硬脂酸钙的加入主要作聚氯乙烯的热稳定剂、润滑剂、脱模剂等作用，一种助剂具 有多种效果。特别是其毒性低，较为适合用于医疗卫生等要求无毒的软质薄膜与器具。
[0026] 有机酸酯的加入同样可以作为热稳定剂存在，对PVC加工使用过程中的热稳定性 有所提高，作为一种广泛被使用的有机溶剂，能够提高PVC在加工过程中的溶解度使得在 原料混合过程中的均匀分散。
[0027] PVC外润滑剂的作用主要是改善聚合物熔体与加工设备的热金属表面的摩擦。它 与聚合物相容性较差，容易从熔体内往外迀移，所以能在塑料熔体与金属的交界面形成润 滑的薄层。PVC内润滑剂与聚合物有良好的相容性，它在聚合物内部起到降低聚合物分子间 内聚力的作用，从而改善塑料熔体的内摩擦生热和熔体的流动性。在本发明中，特别使用石 蜡作为 内润滑剂，是因为石蜡本身不具备毒性，且易获得，成本低，效果好。外润滑剂选用氧 化聚氯乙烯蜡，是由于其本身与聚氯乙烯本体相似，相容性好，是作为外润滑剂的优选。
[0028] 而抗菌剂选用为载银膨润土，是由于载银膨润土的热稳定性好，直至温度达到 800°C时，其抗菌效果才会消失。在PVC生产过程中，温度最高不会超过300°C，因此适用于 塑料生产过程中的抗菌剂。同时加入抗菌剂稳定剂层状双金属氢氧化物，抗菌剂中的银离 子在长期使用过程中，很容易被氧化，而银离子在存在层状双金属氢氧化物的体系内，能够 计入到层状双金属氢氧化物中，从而减少与外界氧化剂接触，从而提高了其抗氧化能力，从 而提尚了抗菌性能。
[0029] 在进一步优选中，抗菌剂为银的铵络合盐与蒙脱石混合物，银离的铵络合盐中，银 离子主要络合于铵盐内部，使得银离子在交换过程中仍能够被铵盐包覆，不易与氧化物接 触，从而被氧化。提高了抗菌剂的抗菌效果。
[0030] 在进一步优选中，所述抗菌剂稳定剂为水滑石。水滑石材料属于阴离子型层状化 合物。层状化合物是指具有层状结构、层间离子具有可交换性的一类化合物，利用层状化合 物主体在强极性分子作用下所具有的可插层性和层间离子的可交换性，将一些功能性客体 物质引入层间空隙并将层板距离撑开从而形成层柱化合物。一般来讲，只要金属阳离子具 有适宜的离子半径和电荷数，均可形成LDHs层板。因此，水滑石能够使银离子进入到其层 间内部，从而起到保护银离子不被氧化的作用。
[0031] 而所述PVC加工助剂ARC为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、2-甲基丙烯酸甲酯、2-甲基 丙烯酸乙酯中的任一种。为常用的技术手段，用以提高PVC的强度。
[0032] 在进一步优选中，所述有机锡为硫醇甲基锡。硫醇甲基锡是极佳的热稳定剂性在 热稳定性方面目前还没有任何其他类型的PVC稳定剂能够超过它，它具有极好的高温色度 稳定剂和长期动态稳定性。应此，它是硬质PVC首先的PVC稳定剂，硫醇甲基锡热稳定剂的 配方，可以得到结晶般的制品，不会出现白化现象。正因如此，可用于瓶子，容器，波纹管，各 种类型的硬质包装容器，软管，型材，薄膜等。尤为重要的是硫醇甲基锡是无毒的绿色环保 稳定剂，硫醇甲基锡在PVC中迀移极微，已被德国联邦卫生局，美国食品和药物管理局，英 国的BPF和日本JHPA认可，所以在美国，欧洲，日本等国家硫醇甲基锡准许用于食品和医药 包装用PVC制品及上水管中。硫醇甲基锡PVC稳定剂与PVC相容性好，在PVC配合物中很容 易分散，其加工的制品中长期使用也不会析出。应此，不会影响制品的表面性质和电性能。 甲基锡与PVC的相容性好于其他有机锡。硫醇甲基锡可以改善PVC熔融作用，使PVC在加 工时具有良好的流动性，它对树脂的增塑效果与混合金属或铅盐稳定剂相比，它生产较低 的熔融粘度，所以，甲基锡是硬质PVC的混合物最好的热稳定剂。使用硫醇甲基锡不会发生 结垢现象，可以减少设备的清晰次数，提高生产效率，降低生产成本，扩大利润。
[0033] 而所述有机酸酯为乙酸丁酯。这属于常规的技术手段，乙酸丁酯容易获得，且成本 低，因此适用于大多数塑料制品的改性。
[0034] 实施例一： 聚氯乙稀树脂：l〇〇〇g ; MBS 树脂：30g; 丙稀酸甲醋：15g ; 硫醇甲基锡：15g ; 硬脂酸妈：5g ; 乙酸丁醋：5g ; 石赌：3g ; 氧化聚氯乙稀赌：8g ; 蒙脱石银：IOg ; 水滑石：l〇g。
[0035] 实施例二： 聚氯乙稀树脂：1500g ; MBS 树脂：50g; 丙稀酸乙醋：15g ; 硫醇甲基锡：15g ; 硬脂酸妈：5g ; 乙酸丁醋：5g ; 石赌：3g ; 氧化聚氯乙稀赌：8g ; 蒙脱石银：IOg ; 水滑石：l〇g。
[0036] 实施例三： 聚氯乙稀树脂：1200g ; MBS 树脂：40g ; 2-甲基丙稀酸乙醋：10g ; 硫醇甲基锡：IOg ; 硬脂酸妈：5g ; 乙酸丁醋：5g ; 石赌：3g ; 氧化聚氯乙稀赌：8g ; 蒙脱石银：IOg ; 水滑石：l〇g。
[0037] 对比例一： 聚氯乙稀树脂：l〇〇〇g ; MBS 树脂：30g; 丙稀酸甲醋：15g ; 硫醇甲基锡：15g ; 硬脂酸妈：5g ; 乙酸丁醋：5g ; 石赌：3g ; 氧化聚氯乙稀赌：8g ; 蒙脱石银：l〇g。
[0038] 对比例二： 聚氯乙稀树脂：1500g ; MBS 树脂：50g; 丙稀酸乙醋：15g ; 硫醇甲基锡：15g ; 硬脂酸妈：5g ; 乙酸丁醋：5g ; 石赌：3g ; 氧化聚氯乙稀赌：8g。
[0039] 对比例三： 聚氯乙稀树脂：1200g ; MBS 树脂：40g ; 2-甲基丙稀酸乙醋：10g ; 硫醇甲基锡：IOg ; 硬脂酸妈：5g ; 乙酸丁醋：5g ; 石赌：3g ; 氧化聚氯乙稀赌：8g。
[0040] 上述实施例一、实施例二、实施例三、对比例一、对比例二、对比例三均通过下属方 法制成PVC硬片， 步骤一：将原料按照比例配好，将其放入搅拌桶内搅拌均匀； 步骤二：将搅拌均匀的混合物放入到螺杆挤出机中，其中螺杆挤出机的挤出温度为 120。。； 步骤三：将螺杆挤出机中挤出的原料进行切粒，形成母料； 步骤四：将母料放入到压延机中进行压延； 步骤五：将压延成型的硬片进行卷取； 步骤六：将卷取完成的原料进行分切成需要的形状大小，最后包装。
[0041] 之后对PVC硬片进行性能测试，根据ASTM G12的测试方法对抗菌效率进行测试的 结果。同时表中G代表有增长，NG代表没有增长。
[0042]
通过上述测试结果，可以得出，通过本发明生产的PVC硬片具有较好的抗菌性，同时在 长期使用过程中，抗菌性能的稳定性也较高。
[0043] 以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施 例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术领域 的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也 应视为本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种抗菌型药用PVC硬片，包括下列重量份的组分构成： 聚氯乙烯树脂：1000~1500份； MBS树脂：20~50份； PVC加工助剂ACR :5~25份； 有机锡：5~20份； 硬脂酸钙：〇~5份； 有机酸酯：〇~1〇份； PVC内润滑剂：1~5份； PVC外润滑剂：1~10份； 抗菌剂：5~15份； 抗菌剂稳定剂：10~20份； 所述MBS树脂为甲基丙烯酸甲酯，所述PVC加工助剂ARC为丙烯酸酯，所述PVC内润滑 剂为石蜡，所述PVC外润滑剂为氧化聚氯乙烯蜡，所述抗菌剂为载银膨润土，所述抗菌剂稳 定剂为层状双金属氢氧化物。2.根据权利要求1所述的一种抗菌型药用PVC硬片，其特征在于：抗菌剂为银的铵络 合盐与蒙脱石混合物。3.根据权利要求1所述的一种抗菌型药用PVC硬片，其特征在于：所述抗菌剂稳定剂 为水滑石。4.根据权利要求1所述的一种抗菌型药用PVC硬片，其特征在于：所述PVC加工助剂 ARC为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、2-甲基丙烯酸甲酯、2-甲基丙烯酸乙酯中的任一种。5.根据权利要求1所述的一种抗菌型药用PVC硬片，其特征在于：所述有机锡为硫醇 甲基锡。6.根据权利要求1所述的一种抗菌型药用PVC硬片，其特征在于：所述有机酸酯为乙 酸丁酯。7. -种如权利要求1所述的抗菌型药用PVC硬片生产方法： 步骤一：将原料按照比例配好，将其放入搅拌桶内搅拌均匀； 步骤二：将搅拌均匀的混合物放入到螺杆挤出机中，其中螺杆挤出机的挤出温度为 100°C~150°C之间； 步骤三：将螺杆挤出机中挤出的原料进行切粒，形成母料； 步骤四：将母料放入到压延机中进行压延，其中压延温度设置为180°C~250°C之间； 步骤五：将压延成型的硬片进行卷取； 步骤六：将卷取完成的原料进行分切成需要的形状大小，最后包装。
【专利摘要】本发明公开了一种抗菌型药用PVC硬片及其生产方法，包括下列重量份的组分构成：聚氯乙烯树脂：800~1200；增塑剂：20~50份；稳定剂：10~30份；抗菌剂：20~40份；玻璃纤维：100~300份；无机纳米填料：5~15份；颜料：1~5份；抗菌剂稳定剂：10~20份。在本发明中加入抗菌剂，使得垃圾桶能够达到一个较好的抗菌效果，抑制细菌的生长，从而能够起到保护公共卫生的作用，减少垃圾桶上细菌对人体的损害。同时，抗菌剂塑料改性过程中的稳定性较差，因此，在加入抗菌剂的过程中，还需要加入抗菌剂稳定剂，使得抗菌剂在改性过程中的稳定性提高。
【IPC分类】C08K13/02, C08K5/57, C08K3/22, C08L91/06, C08K3/34, C08K5/098, C08L27/06, C08L27/22, C08L33/04, C08L51/04, C08K9/12
【公开号】CN104893183
【申请号】CN201510352730
【发明人】瞿忠忠, 瞿增甫
【申请人】浙江天成医药包装有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年6月24日
【技术领域】
[0001] 本发明涉及生产的药用，更具体地说，它涉及一种抗菌型药用PVC硬片及其生产 方法。
【背景技术】
[0002] 硬片又称为胶片，是吸塑用的片材，其中厚度大于2mm的叫板材，常用的有：PET (聚对苯二甲酸乙二酯）硬片、PVC (聚氯乙烯）硬片、PS (聚苯乙烯）硬片，ABS (工程塑料)。
[0003] 在药品包装上，有着很广泛的应用，在目前市场上，大多采用PVC材料来生产药用 硬片。在医药上的使用就对其抗菌能力有了一定的要求。
[0004] 目前，市场上的申请号为CN201110450571. 1的中国专利公开了一种抗菌色母，由 组份A、B、C、D、E混合而成，所述组份A为着色剂，其重量百分比为百万分之一~80% ;所 述组份B为载体树脂，其重量百分比为5%~87% ;所述组份C为分散剂，其重量百分比为 0. 1%~16% ;所述组份D为抗菌剂或抗菌母粒，其重量百分比为3%~25% ;所述组份E为无 机填料，其重量百分比为0~60%。本发明生产工艺简单，成本低，具有浓度高、分散性好、 清洁、抗菌性能好等显著的优点。其中所述组份D选用沸石载银抗菌剂。
[0005] 沸石抗菌剂是通过离子交换法引入银离子，达到抗菌作用，但是，沸石载银抗菌剂 在高温下的活性较差，在实际使用中，在沸石体系下的银离子很容易被氧化，发生变色从而 影响抗菌效果。
【发明内容】
[0006] 针对现有技术存在的不足，本实发明的目的在于提供一种抗菌型药用PVC硬片及 其生产方法。
[0007] 为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案： 一种抗菌型药用PVC硬片，包括下列重量份的组分构成： 聚氯乙烯树脂：1000~1500份； MBS 树脂：20~50 份； PVC加工助剂ACR :5~25份； 有机锡：5~20份； 硬脂酸钙：〇~5份； 有机酸酯：〇~1〇份； PVC内润滑剂：1~5份； PVC外润滑剂：1~10份； 抗菌剂：5~15份； 抗菌剂稳定剂：10~20份； 所述MBS树脂为甲基丙烯酸甲酯，所述PVC加工助剂ARC为丙烯酸酯，所述PVC内润滑 剂为石蜡，所述PVC外润滑剂为氧化聚氯乙烯蜡，所述抗菌剂为载银膨润土，所述抗菌剂稳 定剂为层状双金属氢氧化物。
[0008] 在本发明中，选用聚氯乙烯为基料，其中MBS树脂作为PVC最主要的抗冲改性剂之 一，MBS树脂既可以在增韧的同时，最大限度保持PVC的透明性，同时与其它抗冲改性剂相 比，在同等加入量情况下，还可以更大幅度地提升制品的韧性，因而广泛用于PVC与PBT/PC 等工程塑料的加工应用过程中。属于常规的提高PVC抗冲击性能的手段。
[0009] 在PVC加工中PVC加工助剂ACR的加入可以起到促进塑化，使塑化速度加快，塑化 更均匀；减少熔体破裂，改进表面质量；增加熔体强度的作用。
[0010] 有机锡的加入主要作为稳定剂来使用，使得PVC在加工过程中的热稳定性更好， 不易分解。
[0011] 硬脂酸钙的加入主要作聚氯乙烯的热稳定剂、润滑剂、脱模剂等作用，一种助剂具 有多种效果。特别是其毒性低，较为适合用于医疗卫生等要求无毒的软质薄膜与器具。
[0012] 有机酸酯的加入同样可以作为热稳定剂存在，对PVC加工使用过程中的热稳定性 有所提高，作为一种广泛被使用的有机溶剂，能够提高PVC在加工过程中的溶解度使得在 原料混合过程中的均匀分散。
[0013] PVC外润滑剂的作用主要是改善聚合物熔体与加工设备的热金属表面的摩擦。它 与聚合物相容性较差，容易从熔体内往外迀移，所以能在塑料熔体与金属的交界面形成润 滑的薄层。PVC内润滑剂与聚合物有良好的相容性，它在聚合物内部起到降低聚合物分子间 内聚力的作用，从而改善塑料熔体的内摩擦生热和熔体的流动性。在本发明中，特别使用石 蜡作为内润滑剂，是因为石蜡本身不具备毒性，且易获得，成本低，效果好。外润滑剂选用氧 化聚氯乙烯蜡，是由于其本身与聚氯乙烯本体相似，相容性好，是作为外润滑剂的优选。
[0014] 而抗菌剂选用为载银膨润土，是由于载银膨润土的热稳定性好，直至温度达到 800°C时，其抗菌效果才会消失。在PVC生产过程中，温度最高不会超过300°C，因此适用于 塑料生产过程中的抗菌剂。同时加入抗菌剂稳定剂层状双金属氢氧化物，抗菌剂中的银离 子在长期使用过程中，很容易被氧化，而银离子在存在层状双金属氢氧化物的体系内，能够 计入到层状双金属氢氧化物中，从而减少与外界氧化剂接触，从而提高了其抗氧化能力，从 而提尚了抗菌性能。
[0015] 在进一步优选中，抗菌剂为银的铵络合盐与蒙脱石混合物，银离的铵络合盐中，银 离子主要络合于铵盐内部，使得银离子在交换过程中仍能够被铵盐包覆，不易与氧化物接 触，从而被氧化。提高了抗菌剂的抗菌效果。
[0016] 在进一步优选中，所述抗菌剂稳定剂为水滑石。水滑石材料属于阴离子型层状化 合物。层状化合物是指具有层状结构、层间离子具有可交换性的一类化合物，利用层状化合 物主体在强极性分子作用下所具有的可插层性和层间离子的可交换性，将一些功能性客体 物质引入层间空隙并将层板距离撑开从而形成层柱化合物。一般来讲，只要金属阳离子具 有适宜的离子半径和电荷数，均可形成LDHs层板。因此，水滑石能够使银离子进入到其层 间内部，从而起到保护银离子不被氧化的作用。
[0017] 而所述PVC加工助剂ARC为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、2-甲基丙烯酸甲酯、2-甲基 丙烯酸乙酯中的任一种。为常用的技术手段，用以提高PVC的强度。
[0018] 在进一步优选中，所述有机锡为硫醇甲基锡。硫醇甲基锡是极佳的热稳定剂性在 热稳定性方面目前还没有任何其他类型的PVC稳定剂能够超过它，它具有极好的高温色度 稳定剂和长期动态稳定性。应此，它是硬质PVC首先的PVC稳定剂，硫醇甲基锡热稳定剂的 配方，可以得到结晶般的制品，不会出现白化现象。正因如此，可用于瓶子，容器，波纹管，各 种类型的硬质包装容器，软管，型材，薄膜等。尤为重要的是硫醇甲基锡是无毒的绿色环保 稳定剂，硫醇甲基锡在PVC中迀移极微，已被德国联邦卫生局，美国食品和药物管理局，英 国的BPF和日本JHPA认可，所以在美国，欧洲，日本等国家硫醇甲基锡准许用于食品和医药 包装用PVC制品及上水管中。硫醇甲基锡PVC稳定剂与PVC相容性好，在PVC配合物中很容 易分散，其加工的制品中长期使用也不会析出。应此，不会影响制品的表面性质和电性能。 甲基锡与PVC的相容性好于其他有机锡。硫醇甲基锡可以改善PVC熔融作用，使PVC在加 工时具有良好的流动性，它对树脂的增塑效果与混合金属或铅盐稳定剂相比，它生产较低 的熔融粘度，所以，甲基锡是硬质PVC的混合物最好的热稳定剂。使用硫醇甲基锡不会发生 结垢现象，可以减少设备的清晰次数，提高生产效率，降低生产成本，扩大利润。
[0019] 而所述有机酸酯为乙酸丁酯。这属于常规的技术手段，乙酸丁酯容易获得，且成本 低，因此适用于大多数塑料制品的改性。
[0020] 最后通过下述生产方法对PVC硬片进行生产。
[0021] 步骤一：将原料按照比例配好，将其放入搅拌桶内搅拌均匀； 步骤二：将搅拌均匀的混合物放入到螺杆挤出机中，其中螺杆挤出机的挤出温度为 100°C ~150°C之间； 步骤三：将螺杆挤出机中挤出的原料进行切粒，形成母料； 步骤四：将母料放入到压延机中进行压延； 步骤五：将压延成型的硬片进行卷取； 步骤六：将卷取完成的原料进行分切成需要的形状大小，最后包装。
【具体实施方式】
[0022] 在本发明中，选用聚氯乙烯为基料，其中MBS树脂作为PVC最主要的抗冲改性剂之 一，MBS树脂既可以在增韧的同时，最大限度保持PVC的透明性，同时与其它抗冲改性剂相 比，在同等加入量情况下，还可以更大幅度地提升制品的韧性，因而广泛用于PVC与PBT/PC 等工程塑料的加工应用过程中。属于常规的提高PVC抗冲击性能的手段。
[0023] 在PVC加工中PVC加工助剂ACR的加入可以起到促进塑化，使塑化速度加快，塑化 更均匀；减少熔体破裂，改进表面质量；增加熔体强度的作用。
[0024] 有机锡的加入主要作为稳定剂来使用，使得PVC在加工过程中的热稳定性更好， 不易分解。
[0025] 硬脂酸钙的加入主要作聚氯乙烯的热稳定剂、润滑剂、脱模剂等作用，一种助剂具 有多种效果。特别是其毒性低，较为适合用于医疗卫生等要求无毒的软质薄膜与器具。
[0026] 有机酸酯的加入同样可以作为热稳定剂存在，对PVC加工使用过程中的热稳定性 有所提高，作为一种广泛被使用的有机溶剂，能够提高PVC在加工过程中的溶解度使得在 原料混合过程中的均匀分散。
[0027] PVC外润滑剂的作用主要是改善聚合物熔体与加工设备的热金属表面的摩擦。它 与聚合物相容性较差，容易从熔体内往外迀移，所以能在塑料熔体与金属的交界面形成润 滑的薄层。PVC内润滑剂与聚合物有良好的相容性，它在聚合物内部起到降低聚合物分子间 内聚力的作用，从而改善塑料熔体的内摩擦生热和熔体的流动性。在本发明中，特别使用石 蜡作为 内润滑剂，是因为石蜡本身不具备毒性，且易获得，成本低，效果好。外润滑剂选用氧 化聚氯乙烯蜡，是由于其本身与聚氯乙烯本体相似，相容性好，是作为外润滑剂的优选。
[0028] 而抗菌剂选用为载银膨润土，是由于载银膨润土的热稳定性好，直至温度达到 800°C时，其抗菌效果才会消失。在PVC生产过程中，温度最高不会超过300°C，因此适用于 塑料生产过程中的抗菌剂。同时加入抗菌剂稳定剂层状双金属氢氧化物，抗菌剂中的银离 子在长期使用过程中，很容易被氧化，而银离子在存在层状双金属氢氧化物的体系内，能够 计入到层状双金属氢氧化物中，从而减少与外界氧化剂接触，从而提高了其抗氧化能力，从 而提尚了抗菌性能。
[0029] 在进一步优选中，抗菌剂为银的铵络合盐与蒙脱石混合物，银离的铵络合盐中，银 离子主要络合于铵盐内部，使得银离子在交换过程中仍能够被铵盐包覆，不易与氧化物接 触，从而被氧化。提高了抗菌剂的抗菌效果。
[0030] 在进一步优选中，所述抗菌剂稳定剂为水滑石。水滑石材料属于阴离子型层状化 合物。层状化合物是指具有层状结构、层间离子具有可交换性的一类化合物，利用层状化合 物主体在强极性分子作用下所具有的可插层性和层间离子的可交换性，将一些功能性客体 物质引入层间空隙并将层板距离撑开从而形成层柱化合物。一般来讲，只要金属阳离子具 有适宜的离子半径和电荷数，均可形成LDHs层板。因此，水滑石能够使银离子进入到其层 间内部，从而起到保护银离子不被氧化的作用。
[0031] 而所述PVC加工助剂ARC为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、2-甲基丙烯酸甲酯、2-甲基 丙烯酸乙酯中的任一种。为常用的技术手段，用以提高PVC的强度。
[0032] 在进一步优选中，所述有机锡为硫醇甲基锡。硫醇甲基锡是极佳的热稳定剂性在 热稳定性方面目前还没有任何其他类型的PVC稳定剂能够超过它，它具有极好的高温色度 稳定剂和长期动态稳定性。应此，它是硬质PVC首先的PVC稳定剂，硫醇甲基锡热稳定剂的 配方，可以得到结晶般的制品，不会出现白化现象。正因如此，可用于瓶子，容器，波纹管，各 种类型的硬质包装容器，软管，型材，薄膜等。尤为重要的是硫醇甲基锡是无毒的绿色环保 稳定剂，硫醇甲基锡在PVC中迀移极微，已被德国联邦卫生局，美国食品和药物管理局，英 国的BPF和日本JHPA认可，所以在美国，欧洲，日本等国家硫醇甲基锡准许用于食品和医药 包装用PVC制品及上水管中。硫醇甲基锡PVC稳定剂与PVC相容性好，在PVC配合物中很容 易分散，其加工的制品中长期使用也不会析出。应此，不会影响制品的表面性质和电性能。 甲基锡与PVC的相容性好于其他有机锡。硫醇甲基锡可以改善PVC熔融作用，使PVC在加 工时具有良好的流动性，它对树脂的增塑效果与混合金属或铅盐稳定剂相比，它生产较低 的熔融粘度，所以，甲基锡是硬质PVC的混合物最好的热稳定剂。使用硫醇甲基锡不会发生 结垢现象，可以减少设备的清晰次数，提高生产效率，降低生产成本，扩大利润。
[0033] 而所述有机酸酯为乙酸丁酯。这属于常规的技术手段，乙酸丁酯容易获得，且成本 低，因此适用于大多数塑料制品的改性。
[0034] 实施例一： 聚氯乙稀树脂：l〇〇〇g ; MBS 树脂：30g; 丙稀酸甲醋：15g ; 硫醇甲基锡：15g ; 硬脂酸妈：5g ; 乙酸丁醋：5g ; 石赌：3g ; 氧化聚氯乙稀赌：8g ; 蒙脱石银：IOg ; 水滑石：l〇g。
[0035] 实施例二： 聚氯乙稀树脂：1500g ; MBS 树脂：50g; 丙稀酸乙醋：15g ; 硫醇甲基锡：15g ; 硬脂酸妈：5g ; 乙酸丁醋：5g ; 石赌：3g ; 氧化聚氯乙稀赌：8g ; 蒙脱石银：IOg ; 水滑石：l〇g。
[0036] 实施例三： 聚氯乙稀树脂：1200g ; MBS 树脂：40g ; 2-甲基丙稀酸乙醋：10g ; 硫醇甲基锡：IOg ; 硬脂酸妈：5g ; 乙酸丁醋：5g ; 石赌：3g ; 氧化聚氯乙稀赌：8g ; 蒙脱石银：IOg ; 水滑石：l〇g。
[0037] 对比例一： 聚氯乙稀树脂：l〇〇〇g ; MBS 树脂：30g; 丙稀酸甲醋：15g ; 硫醇甲基锡：15g ; 硬脂酸妈：5g ; 乙酸丁醋：5g ; 石赌：3g ; 氧化聚氯乙稀赌：8g ; 蒙脱石银：l〇g。
[0038] 对比例二： 聚氯乙稀树脂：1500g ; MBS 树脂：50g; 丙稀酸乙醋：15g ; 硫醇甲基锡：15g ; 硬脂酸妈：5g ; 乙酸丁醋：5g ; 石赌：3g ; 氧化聚氯乙稀赌：8g。
[0039] 对比例三： 聚氯乙稀树脂：1200g ; MBS 树脂：40g ; 2-甲基丙稀酸乙醋：10g ; 硫醇甲基锡：IOg ; 硬脂酸妈：5g ; 乙酸丁醋：5g ; 石赌：3g ; 氧化聚氯乙稀赌：8g。
[0040] 上述实施例一、实施例二、实施例三、对比例一、对比例二、对比例三均通过下属方 法制成PVC硬片， 步骤一：将原料按照比例配好，将其放入搅拌桶内搅拌均匀； 步骤二：将搅拌均匀的混合物放入到螺杆挤出机中，其中螺杆挤出机的挤出温度为 120。。； 步骤三：将螺杆挤出机中挤出的原料进行切粒，形成母料； 步骤四：将母料放入到压延机中进行压延； 步骤五：将压延成型的硬片进行卷取； 步骤六：将卷取完成的原料进行分切成需要的形状大小，最后包装。
[0041] 之后对PVC硬片进行性能测试，根据ASTM G12的测试方法对抗菌效率进行测试的 结果。同时表中G代表有增长，NG代表没有增长。
[0042]
通过上述测试结果，可以得出，通过本发明生产的PVC硬片具有较好的抗菌性，同时在 长期使用过程中，抗菌性能的稳定性也较高。
[0043] 以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施 例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术领域 的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也 应视为本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种抗菌型药用PVC硬片，包括下列重量份的组分构成： 聚氯乙烯树脂：1000~1500份； MBS树脂：20~50份； PVC加工助剂ACR :5~25份； 有机锡：5~20份； 硬脂酸钙：〇~5份； 有机酸酯：〇~1〇份； PVC内润滑剂：1~5份； PVC外润滑剂：1~10份； 抗菌剂：5~15份； 抗菌剂稳定剂：10~20份； 所述MBS树脂为甲基丙烯酸甲酯，所述PVC加工助剂ARC为丙烯酸酯，所述PVC内润滑 剂为石蜡，所述PVC外润滑剂为氧化聚氯乙烯蜡，所述抗菌剂为载银膨润土，所述抗菌剂稳 定剂为层状双金属氢氧化物。2.根据权利要求1所述的一种抗菌型药用PVC硬片，其特征在于：抗菌剂为银的铵络 合盐与蒙脱石混合物。3.根据权利要求1所述的一种抗菌型药用PVC硬片，其特征在于：所述抗菌剂稳定剂 为水滑石。4.根据权利要求1所述的一种抗菌型药用PVC硬片，其特征在于：所述PVC加工助剂 ARC为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、2-甲基丙烯酸甲酯、2-甲基丙烯酸乙酯中的任一种。5.根据权利要求1所述的一种抗菌型药用PVC硬片，其特征在于：所述有机锡为硫醇 甲基锡。6.根据权利要求1所述的一种抗菌型药用PVC硬片，其特征在于：所述有机酸酯为乙 酸丁酯。7. -种如权利要求1所述的抗菌型药用PVC硬片生产方法： 步骤一：将原料按照比例配好，将其放入搅拌桶内搅拌均匀； 步骤二：将搅拌均匀的混合物放入到螺杆挤出机中，其中螺杆挤出机的挤出温度为 100°C~150°C之间； 步骤三：将螺杆挤出机中挤出的原料进行切粒，形成母料； 步骤四：将母料放入到压延机中进行压延，其中压延温度设置为180°C~250°C之间； 步骤五：将压延成型的硬片进行卷取； 步骤六：将卷取完成的原料进行分切成需要的形状大小，最后包装。
【专利摘要】本发明公开了一种抗菌型药用PVC硬片及其生产方法，包括下列重量份的组分构成：聚氯乙烯树脂：800~1200；增塑剂：20~50份；稳定剂：10~30份；抗菌剂：20~40份；玻璃纤维：100~300份；无机纳米填料：5~15份；颜料：1~5份；抗菌剂稳定剂：10~20份。在本发明中加入抗菌剂，使得垃圾桶能够达到一个较好的抗菌效果，抑制细菌的生长，从而能够起到保护公共卫生的作用，减少垃圾桶上细菌对人体的损害。同时，抗菌剂塑料改性过程中的稳定性较差，因此，在加入抗菌剂的过程中，还需要加入抗菌剂稳定剂，使得抗菌剂在改性过程中的稳定性提高。
【IPC分类】C08K13/02, C08K5/57, C08K3/22, C08L91/06, C08K3/34, C08K5/098, C08L27/06, C08L27/22, C08L33/04, C08L51/04, C08K9/12
【公开号】CN104893183
【申请号】CN201510352730
【发明人】瞿忠忠, 瞿增甫
【申请人】浙江天成医药包装有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年6月24日
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