一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及工程塑料技术领域，特别涉及一种聚碳酸酯组合物及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 聚碳酸酯（PC)是耐冲击性，耐热性，热稳定性优异的热塑性树脂，广泛应用与电子 电器，信息技术设备，机械，汽车等领域，为改善其加工性能及对缺口冲击敏感的缺点，通常 可加入橡胶类改性聚合物，如ABS、MBS等，特别是以PC和ABS为主要原料的PC/ABS合金是 一种重要的工程塑料，可综合两者的优良性能，做到物理性能以及加工性能得到提高，但是 PC/ABS合金的耐溶剂性能较差是因为PC树脂为非结晶材料，会因为溶剂深入使材料制品 上产生裂纹等不良状况，严重的会导致使用性能失效，因此迫切需要一种耐溶剂性优异的 PC/ABS 合金。
[0003] 现有技术中，如EP-A900827通过改进乳液法的ABS来提高聚碳酸酯合金的 耐溶剂性能，虽然提高了聚碳酸酯合金的耐溶剂性能，但缺陷是体系的热稳定性欠缺； W0-A2007/065579描述了使用有机羧酸类来稳定聚碳酸酯的耐溶剂性能，但不足之处会引 起聚碳酸酯的降解甚至导致成型缺陷。
[0004] 到目前为止，关于引入苯酚类物质以及位阻酚物质对所述聚碳酸酯组合物的耐溶 剂性能、流动性和热稳定性的影响还未见报道。
[0005] 本发明人经过大量实验惊讶地发现，选用在聚碳酸酯组合物配方中添加特定含量 的苯酚类物质以及位阻酚物质时，得到的聚碳酸酯组合物具有优异的耐溶剂性能和流动 性，并能保持良好的热稳定性。
【发明内容】
[0006] 为了克服现有技术的缺点与不足，本发明的目的在于提供一种具有优异的耐溶剂 性能和流动性，并能保持良好的热稳定性的聚碳酸酯组合物。
[0007] 本发明的另一目的是提供上述聚碳酸酯组合物的制备方法。
[0008] 本发明是通过以下技术方案实现的： 一种聚碳酸酯组合物，按重量份计，包括以下组成： a、 30份-86份的聚碳酸醋； b、 0. 0001份-1份如式I所述的苯酚类物质； c、 0. 01-5份如式II所述的位阻酚物质； d、 8份-50份的橡胶改性的接枝聚合物； e、 5份-25份的阻燃剂； f、 0-10份的阻燃协效剂； 其中，a、b、c、d、e、f六种组分的重量份之和为100份； 其中式I的结构式：
其中RdPR5R表除了受阻基团以外的氢基，烷基，烷氧基，羟基，羧基或者羰基，酯基， R2, R3, 1?4代表含氢原子的取代基，优选氢原子； 其中式Π 的分子式为CnOmR，其中η大于2，m大于2，R代表杂原子，优选N原子和S原 子的长链取代基，更优选具有对称结构的含芳香基团的含N长链取代基。
[0009] 优选地，一种聚碳酸酯组合物，按重量份计，包括以下组成： a、 30份-86份的聚碳酸醋； b、 0. 005份-0. 2份如式I所述的苯酚类物质； c、 0. 03-1份如式II所述的位阻酚物质； d、 8份-50份的橡胶改性的接枝聚合物； e、 5份-25份的阻燃剂； f、 0-10份的阻燃协效剂； 其中，a、b、c、d、e、f六种组分的重量份之和为100份， 其中式I的结构式：
其中RdPR5R表除了受阻基团以外的氢基，烷基，烷氧基，羟基，羧基或者羰基，酯基， R2, R3, 1?4代表含氢原子的取代基，优选氢原子； 其中式Π 的分子式为Cn0mR，其中η大于2，m大于2，R代表杂原子，优选N原子和S原 子的长链取代基，更优选具有对称结构的含芳香基团的含N长链取代基。
[0010] 更优选地，一种聚碳酸酯组合物，按重量份计，包括以下组成： a、30份-86份的聚碳酸醋； b、 0.0 l份-0. 05份如式I所述的苯酚类物质； c、 0. 05-0. 1份如式II所述的位阻酚物质； d、 8份-50份的橡胶改性的接枝聚合物； e、 5份-25份的阻燃剂； f、 0-10份的阻燃协效剂； 其中，a、b、c、d、e、f六种组分的重量份之和为100份， 其中式I的结构式：
其中&和1?5代表除了受阻基团以外的氢基，烷基，烷氧基，羟基，羧基或者羰基，酯基， R2, R3, 1?4代表含氢原子的取代基，优选氢原子； 其中式Π 的分子式为CnOmR，其中η大于2，m大于2，R代表杂原子，优选N原子和S原 子的长链取代基，更优选具有对称结构的含芳香基团的含N长链取代基。
[0011] 其中，苯酚类物质的含量的测试方法：用电子天平称量2g的聚碳酸酯组合物后， 将样品放入预设温度120°c并且温度均一稳定的恒温烘箱中2h后，放入索氏抽提装置进行 甲醇抽提，抽提温度为85°C，时间为48h，将抽提液放置到恒温后，通过过滤网抽出20ul，以 lOml/min的流速，借助流动相（甲醇：纯净水=90:10)将抽提液进样到C18的吸附柱里进行 分离以及定量，通过建立lppm，5ppm，IOppm以及20ppm的标准溶液建立标准曲线后，可以通 过标样的特定流出时间以及外推法计算得出苯酚类物质的含量。
[0012] 优选地，如式I所述的苯酚类物质选自苯酚、对氯苯酚、2, 4, 6-三溴苯酚、长链烷 基酚中的一种或几种。
[0013] 优选地，如式II所述的位阻酚物质选自3, 5-二叔丁基苯酚，优选为3- (3, 5-二 叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八醇酯。
[0014] 其中，聚碳酸酯组合物中的如式I所述的苯酚类物质、如式II所述的位阻酚物质 可以具有不同的重量百分比，聚碳酸组合物中如式I所述的苯酚类物质与如式II所述的位 阻酚物质的重量百分比为0. 001-20。
[0015] 所述聚碳酸酯选自芳香族聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯、芳香族-脂肪族聚碳酸酯、 支化聚碳酸酯、硅氧烷共聚碳酸酯中的一种或几种；优选为芳香族聚碳酸酯，所述芳香族聚 碳酸酯为粘均分子量13000-40000的芳香族聚碳酸酯，优选为粘均分子量16000-28000的 芳香族聚碳酸酯。
[0016] 所述橡胶改性的接枝聚合物选自本体聚合法、乳液聚合法、本体-悬浮聚合法制 备的接枝共聚物的一种或几种。
[0017] 本体聚合法：包括溶胶，预聚合，聚合，脱挥和造粒五个步骤。将橡胶溶解在乙苯和 苯乙烯中，按照配方量加入单体配成原料液，将配好的原料液输入预聚斧中进行预聚合，在 聚合过程中，橡胶接枝单体，同时单体共聚，从溶液中分离出来，形成分散在原料液中连续 相中的不连续相，当具有足够多的单体聚合后，不连续相的共聚物变成连续相，接枝的橡胶 形成不连续相分散在连续的共聚物相中，完成相转变，最后经过进一步聚合，真空脱气，挤 出，冷却和切粒得到最终制品； 本体-悬浮聚合法：按照配方调节橡胶和单体溶液，并同时加入聚合调节剂和自由基 引发剂，将单体混合物在80°C -120°C进行本体聚合，聚合过程中不断搅拌，并将去离子水 和悬浮剂加入到混合物中，使混合物得到分散，然后利用自由基催化剂进行悬浮聚合，得到 一定聚合度后经过凝聚，过滤，洗涤，脱水和干燥后造粒获得制品。
[0018] 乳液聚合法：橡胶通过在引发剂，去离子水，乳化剂和交联剂，聚合温度控制在 50°C -80°C，将单体混合物加到橡胶乳胶进行接枝，最后进行洗涤，脱水和干燥后造粒获得 制品。
[0019] 其中，所述橡胶改性的接枝聚合物，按重量份计，选自包含如下b. 1在b. 2上的接 枝聚合物： b. 1、5份-95份的b. I. 1和b. 1. 2的混合物： b. 1. 1、50份-95份的苯乙稀、苯乙稀衍生物如α -甲基苯乙稀、对苯甲基苯乙稀，二乙 烯基苯乙烯，甲基丙烯酸C1-C8-烷基酯、丙烯酸C1-C8-烷基酯、二甲基硅氧烷、苯基硅氧 烧、多烷基硅氧烷的一种或几种； b. 1. 2、5份-50份的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-C8-烷基酯、丙烯酸C1-C8-烷 基酯的一种或几种； b.2、5份-95份的聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯无规共聚物及嵌段共聚物、丙 烯腈-丁二烯无规共聚物及嵌段共聚物、聚丁二烯和聚异戊二烯共聚物、乙烯和a-烯烃共 聚物、乙烯和a-不饱和羧酸酯共聚物、乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物、丙烯酰橡胶、 有机硅氧烷橡胶的一种或几种。
[0020] 其中，包括具有小于10°C，小于(TC，小于-KTC或者在-40°C到-80°C之间的Tg橡 胶聚合物基底，和接枝到橡胶聚合物基底的刚性聚合物，适合用做橡胶的材料包括如共轭 二烯等，刚性聚合物如苯乙稀，丙烯腈，丙烯酸酯等，烯烃橡胶如乙烯丙烯共聚物EPR或者 乙烯丙烯二烯单体橡胶EPDM，乙烯-乙烯酸酯橡胶 ；硅酮橡胶；弹性体的甲基丙烯酸C1-8 烷基酯，甲基丙烯酸C1-8烷基酯与丁二烯或者苯乙烯的弹性共聚物；或者包含至少一种上 述弹性体的组合。适用刚性相的材料包括如单乙烯基芳香族单体，如苯乙烯和a-甲基苯乙 烯和单乙烯基单体如丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸以及丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-C6的酯， 具体的是甲基丙烯酸甲酯。
[0021] 优选地，所述橡胶改性的接枝聚合物选自苯乙稀-丁二稀-苯乙稀SBS、苯乙 稀-丁二稀橡胶SBR、苯乙稀-乙稀-丁二稀-苯乙稀SEBS、丙稀腈-丁二稀-苯乙稀接 枝共聚物ABS、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸三元共聚物ASA或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯 乙烯接枝共聚物MBS、以及苯乙烯-丙烯腈SAN形成的中的一种或几种，优选丙烯腈-丁二 烯-苯乙烯接枝共聚物ABS ;其中，MBS的粒径优选0. lum-0. 5um，本体聚合法ABS粒径优选 0. lum_2um，乳液聚合法ABS粒径优选0. 05um_0. 2um。
[0022] 所述阻燃剂选自卤系阻燃剂或无卤阻燃剂，优选无卤阻燃剂；所述卤系阻燃剂选 自溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯乙烯-马来酸酐共聚物、溴化 环氧树脂、溴化苯氧基树脂、十溴二苯醚、十溴代联苯、溴化聚碳酸酯、全溴三环十五烷或溴 化芳香族交联聚合物的一种或几种，优选为溴化聚苯乙烯；所述无卤阻燃剂选自含氮阻燃 剂、含磷阻燃剂或含氮和磷的阻燃剂中的一种或几种，优选为含磷阻燃剂。
[0023] 优选地，所述含磷阻燃剂选自磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸甲苯基二苯基 酯、磷酸三二甲苯基酯、磷酸三（2, 4, 6-三甲基苯基）酯、磷酸三（2, 4-二叔丁基苯基）酯、 磷酸三（2, 6-二叔丁基苯基）酯、间苯二酚双（磷酸二苯基酯）、对苯二酚双（磷酸二苯基 酯）、双酚A-双（磷酸二苯基酯）、间苯二酚双（2, 6-二叔丁基苯基磷酸酯）、对苯二酚双 (2, 6-二甲基苯基磷酸酯）的一种或几种。
[0024] 其中，所述协效阻燃剂选自含硅物质和/或含氟物质；所述含硅物质选自硅油、硅 氧烷、硅氧烷共聚物中的一种或几种；所述含氟物质选自聚四氟乙烯和/或含有聚四氟乙 稀的母粒。
[0025] 硅氧烷共聚物是指包含聚二甲基硅氧烷嵌段，其中聚二甲基硅氧烷嵌段具有 30-100个二甲基硅氧烷部分的聚合度，重复单元可以具有特定的嵌段长度并且能够使组合 物在低温下具有相对好的韧性。
[0026] 另外，上述聚碳酸酯组合物，还包括其它加工助剂，所述其它加工助剂选自稳定 剂、增塑剂、脱模剂、填料、着色剂中的一种或几种。
[0027] 合适的稳定剂包括有机亚磷酸酯，如亚磷酸三苯酯，亚磷酸三-(2, 6-二甲基苯 基）酯，亚磷酸三-壬基苯基酯，二甲基苯膦酸酯，磷酸三甲酯等，有机亚磷酸酯，烷基化的 一元酚或者多元酚，多元酚和二烯的烷基化反应产物，对甲酚或者二环戊二烯的丁基化反 应产物，烷基化的氢醌类，羟基化的硫代二苯基醚类，亚烷基-双酚，苄基化合物，多元醇酯 类，苯并三唑类，二苯甲酮类的一种或者多种组合。
[0028] 合适的增塑剂为邻苯二甲酸酯。
[0029] 合适的脱模剂包括硬脂酸金属盐类，硬脂酸烷基酯类，硬脂酸季戊四醇酯类，石 赌，褐煤赌等等。
[0030] 合适的填料包括玻纤，玻璃粉，硅灰石，碳酸钙，硫酸钡，滑石粉，金属粉等等。
[0031] 合适的着色剂包括各种颜料，染料如无机颜料的金属氧化物和混合金属氧化物的 氧化锌，氧化钛，氧化铁，硫化物如硫化锌等；铝酸盐，硅酸盐，铬酸盐，铁酸盐等，炭黑，群 青；有机颜料如偶氮类，重氮类，蒽醌类、蒽酮类、酞菁、喹啉类，萘，酮，嗪类等等。
[0032] 上述聚碳酸酯组合物的制备方法，包括如下步骤： 1) 将如式I所述的苯酚类物质、如式II所述的位阻酚物质与聚碳酸酯在高混机中混合 均匀，得到混合物料； 2) 将混合物料与橡胶改性的接枝聚合物、阻燃剂、协效阻燃剂通过主喂料口加入双螺 杆挤出机中，挤出，过水冷却，造粒得到柱状颗粒的聚碳酸酯组合物。
[0033] 本发明的聚碳酸酯组合物可用于户外以及室内的应用领域，例如各种类型和尺寸 的外壳部件，家用电器如电视机，打印机，modem外壳，显示器外壳等，或者在户外使用的汽 车部件，建筑领域的外壳或者盖子，以及电器用具外壳和边框。
[0034] 本发明与现有技术相比，具有如下有益效果： 本发明选用在聚碳酸酯组合物配方中添加特定含量的如式I所述的苯酚类物质以及 如式II所述的位阻酚物质时，得到的聚碳酸酯组合物具有优异的耐溶剂性能和流动性，并 能保持良好的热稳定性。
【具体实施方式】
[0035] 下面通过【具体实施方式】来进一步说明本发明，以下实施例为本发明较佳的实施方 式，但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制。
[0036] 各性能的测试标准或方法： 苯酚类物质的含量的测试方法：用电子天平称量2g的聚碳酸酯组合物后，将样品放入 预设温度120°C并且温度均一稳定的恒温烘箱中2h后，放入索氏抽提装置进行甲醇抽提， 抽提温度为85°C，时间为48h，将抽提液放置到恒温后，通过过滤网抽出20ul，以lOml/min 的流速，借助流动相（甲醇：纯净水=90:10)将抽提液进样到C18的吸附柱里进行分离以及 定量，通过建立lppm，5ppm，IOppm以及20ppm的标准溶液建立标准曲线后，可以通过标样的 特定流出时间以及外推法计算得出苯酚类物质的含量。
[0037] 耐醇性（％)的测试方法：试验片的制备使用日精树脂工业株式会社制造的80吨注 射成型机，在料筒温度280°C和模具温度80°C的条件下。将由上述方法制备的JISl号哑铃 型试验片在23°C的甲醇中浸泡7天。试验片浸泡处理前后的拉伸屈服强度按照JIS K7113 的方法测定。求出"浸泡处理后试验片的拉伸屈服强度"对"浸泡处理前试验片的拉伸屈 服强度"的比例（％)，以此作为耐醇性（％)。
[0038] 加工缺陷的测试方法：通过注射成型制得尺寸为IOcm (长)X4cm (宽）X Imm (厚） 的模制品，并观察其外表(色调、表面状况)。色调不令人不悦且具有光滑和良好的表面状况 的模制品可评估为"好"；而那些颜色难看或有着粗糙和差劲的表面状况的则可视为"差"。
[0039] 流动长度（mm)的测试方式：在料筒温度280°C、注射压力74MPa和模具温度80°C 的条件下，在厚度〇. 5mm和宽度40mm的平板形状的模具内将熔融树脂注射成型，对此时的 流动长度进行测定，作为流动长度。而且，流动长度在基于注射成型的平板的宽度或厚度的 各位置不为恒定的值时，将最大的流动长度与最小的流动长度的和除以2得到的值作为流 动长度。流动性越高的材料表现出越高的值。
[0040] 热分解温度（°C )的测试方法：使用热重测定装置（PerkinElmer公司制， "TGA-7")，在氮气氛下将组合物IOmg以20°C /分钟从30°C升温至500°C。将相对于升温前 的质量减少5wt%的温度作为热分解温度，热分解稳定越好其热稳定性越好。
[0041] 本发明中使用的聚碳酸酯： 组分a -I :FN1900 (日本出光） 组分a -2:H2200 (日本三菱） 本发明中使用的如式I所述的苯酚类物质： 组分b :苯酚（上海TCI); 本发明中使用的如式II所述的位阻酚物质： 组分c :3- (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八醇酯1076 (BASF); 本发明中使用的橡胶改性的接枝聚合物： 组分d-1 :ABS 8391 (上海高桥） 组分 d-2 :MBS EM500 (韩国 LG) 本发明中使用的阻燃剂： 组分e :BDP (艾迪科） 本发明中使用的协效阻燃剂： 组分f: PTFE (聚四氟乙烯）作为协效阻燃剂。
[0042] 实施例1-9及对比例1-9:聚碳酸酯组合物的制备 按表1的配方将如式I所述的苯酚类物质、如式II所述的位阻酚物质与聚碳酸酯在高 混机中混合均匀，得到混合物料；将混合物料与橡胶改性的接枝聚合物、阻燃剂、协效阻燃 剂通过主喂料口加入双螺杆挤出机中，挤出，过水冷却，造粒得到柱状颗粒的聚碳酸酯组合 物；测定聚碳酸酯组合物的耐醇性（％)、加工缺陷、流动长度和热分解温度性能指标，数据 如表1所示。
[0043] 表1实施例1-9及对比例1-9的具体配比(重量份）及其测试性能结果
从表1的实施例和对比例的比较可以看出：本发明选用在聚碳酸酯组合物配方中添加 特定含量的如式I所述的苯酚类物质以及如式II所述的位阻酚物质时，得到的聚碳酸酯组 合物具有优异的耐溶剂 性能和流动性，并能保持良好的热稳定性。
【主权项】
1. 一种聚碳酸酯组合物，按重量份计，包括以下组成： a、 30份-86份的聚碳酸醋； b、 0. 0001份-1份如式I所述的苯酚类物质； c、 0. 01-5份如式II所述的位阻酚物质； d、 8份-50份的橡胶改性的接枝聚合物； e、 5份-25份的阻燃剂； f、 0-10份的阻燃协效剂； 其中，a、b、c、d、e、f六种组分的重量份之和为100份； 其中式I的结构式：其中&和1?5代表除了受阻基团以外的氢基，烷基，烷氧基，羟基，羧基或者羰基，酯基， R2, R3, 1?4代表含氢原子的取代基，优选氢原子； 其中式Π 的分子式为CnOmR，其中η大于2, m大于2，R代表杂原子，优选N原子和S 原子的长链取代基，更优选具有对称结构的含芳香基团的含N长链取代基。2. -种如权利要求1所述的聚碳酸酯组合物，按重量份计，包括以下组成： a、 30份-86份的聚碳酸醋； b、 0. 005份-0. 2份如式I所述的苯酚类物质； c、 0. 03-1份如式II所述的位阻酚物质； d、 8份-50份的橡胶改性的接枝聚合物； e、 5份-25份的阻燃剂； f、 0-10份的阻燃协效剂； 其中，a、b、c、d、e、f六种组分的重量份之和为100份， 其中式I的结构式：其中RdPR5R表除了受阻基团以外的氢基，烷基，烷氧基，羟基，羧基或者羰基，酯基， R2, R3, 1?4代表含氢原子的取代基，优选氢原子； 其中式Π 的分子式为CnOmR，其中η大于2, m大于2，R代表杂原子，优选N原子和S 原子的长链取代基，更优选具有对称结构的含芳香基团的含N长链取代基。3. -种如权利要求1或2所述的聚碳酸酯组合物，按重量份计，包括以下组成： a、 30份-86份的聚碳酸醋； b、 0. 01份-0. 05份如式I所述的苯酚类物质； c、 0. 05-0. 1份如式II所述的位阻酚物质； d、 8份-50份的橡胶改性的接枝聚合物； e、 5份-25份的阻燃剂； f、 0-10份的阻燃协效剂； 其中，a、b、c、d、e、f六种组分的重量份之和为100份， 其中式I的结构式：其中RdPR5R表除了受阻基团以外的氢基，烷基，烷氧基，羟基，羧基或者羰基，酯基， R2, R3, 1?4代表含氢原子的取代基，优选氢原子； 其中式Π 的分子式为CnOmR，其中η大于2, m大于2，R代表杂原子，优选N原子和S 原子的长链取代基，更优选具有对称结构的含芳香基团的含N长链取代基。4. 根据权利要求1-3任一项所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，如式I所述的苯酚类 物质选自苯酚、对氯苯酚、2, 4, 6-三溴苯酚、长链烷基酚中的一种或几种。5. 根据权利要求1-3任一项所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，如式II所述的位阻 酚物质选自3, 5-二叔丁基苯酚，优选为3- (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八醇酯。6. 根据权利要求1-3任一项所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，如式I所述的苯酚类 物质与如式Π 所述的位阻酚物质的重量百分比为0. 001-20。7. 根据权利要求1-3任一项所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，所述聚碳酸酯选 自芳香族聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯、芳香族-脂肪族聚碳酸酯、支化聚碳酸酯、硅氧烷共 聚碳酸酯中的一种或几种；优选为芳香族聚碳酸酯，所述芳香族聚碳酸酯为粘均分子量 13000-40000的芳香族聚碳酸酯，优选为粘均分子量16000-28000的芳香族聚碳酸酯。8. 根据权利要求1-3任一项所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，所述橡胶改性的接 枝聚合物选自本体聚合法、乳液聚合法、本体-悬浮聚合法制备的接枝共聚物的一种或几 种。9. 根据权利要求1-3任一项所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，所述橡胶改性的接 枝聚合物，按重量份计，选自包含如下b. 1在b. 2上的接枝聚合物： b. 1、5份-95份的b. I. 1和b. 1. 2的混合物： b. 1. 1、50份-95份的苯乙稀、苯乙稀衍生物如α -甲基苯乙稀、对苯甲基苯乙稀，二乙 烯基苯乙烯，甲基丙烯酸C1-C8-烷基酯、丙烯酸C1-C8-烷基酯、二甲基硅氧烷、苯基硅氧 烧、多烷基硅氧烷的一种或几种； b. 1. 2、5份-50份的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-C8-烷基酯、丙烯酸C1-C8-烷 基酯的一种或几种； b.2、5份-95份的聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯无规共聚物及嵌段共聚物、丙 烯腈-丁二烯无规共聚物及嵌段共聚物、聚丁二烯和聚异戊二烯共聚物、乙烯和a-烯烃共 聚物、乙烯和a-不饱和羧酸酯共聚物、乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物、丙烯酰橡胶、 有机硅氧烷橡胶的一种或几种。10. 根据权利要求9所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，所述橡胶改性的接枝聚 合物选自苯乙稀-丁二稀-苯乙稀SBS、苯乙稀-丁二稀橡胶SBR、苯乙稀-乙稀-丁二 稀-苯乙稀SEBS、丙稀腈-丁二稀-苯乙稀接枝共聚物ABS、丙稀腈-苯乙稀-丙稀酸三 元共聚物ASA或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物MBS、以及苯乙烯-丙烯腈 SAN形成的中的一种或几种，优选丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物ABS ;其中，MBS的 粒径优选〇· lum-0. 5um，本体聚合法ABS粒径优选0· lum-2um，乳液聚合法ABS粒径优选 0. 05um_0. 2um。11. 根据权利要求1-3任一项所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，所述阻燃剂选自 卤系阻燃剂或无卤阻燃剂，优选无卤阻燃剂；所述卤系阻燃剂选自溴化聚苯乙烯、溴化聚苯 醚、溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯乙烯-马来酸酐共聚物、溴化环氧树脂、溴化苯氧基树 月旨、十溴二苯醚、十溴代联苯、溴化聚碳酸酯、全溴三环十五烷或溴化芳香族交联聚合物的 一种或几种，优选为溴化聚苯乙烯；所述无卤阻燃剂选自含氮阻燃剂、含磷阻燃剂或含氮和 磷的阻燃剂中的一种或几种，优选为含磷阻燃剂。12. 根据权利要求11所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，所述含磷阻燃剂选自磷酸 三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸三二甲苯基酯、磷酸三（2, 4, 6-三 甲基苯基）酯、磷酸三（2, 4-二叔丁基苯基）酯、磷酸三（2, 6-二叔丁基苯基）酯、间苯二 酚双（磷酸二苯基酯）、对苯二酚双（磷酸二苯基酯）、双酚A-双（磷酸二苯基酯）、间苯二 酚双（2, 6-二叔丁基苯基磷酸酯）、对苯二酚双（2, 6-二甲基苯基磷酸酯）的一种或几种。13. 根据权利要求1-3任一项所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，所述协效阻燃剂选 自含硅物质和/或含氟物质；所述含硅物质选自硅油、硅氧烷、硅氧烷共聚物中的一种或几 种；所述含氟物质选自聚四氟乙烯和/或含有聚四氟乙烯的母粒。14. 根据权利要求1-3任一项所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，还包括其它加工助 剂，所述其它加工助剂选自稳定剂、增塑剂、脱模剂、填料、着色剂中的一种或几种。15. -种如权利要求1-14任一项所述的聚碳酸酯组合物的制备方法，其特征在于，包 括如下步骤： 1) 将如式I所述的苯酚类物质、如式II所述的位阻酚物质与聚碳酸酯在高混机中混合 均匀，得到混合物料； 2) 将混合物料与橡胶改性的接枝聚合物、阻燃剂、协效阻燃剂通过主喂料口加入双螺 杆挤出机中，挤出，过水冷却，造粒得到柱状颗粒的聚碳酸酯组合物。
【专利摘要】本发明公开了一种聚碳酸酯组合物，按重量份计，包括以下组成：a、30份-86份的聚碳酸酯；b、0.0001-1份如式I所述的苯酚类物质；c、0.01-5份如式II所述的位阻酚物质；d、8份-50份的橡胶改性的接枝聚合物；e、5份-25份的阻燃剂；f、0-10份的阻燃协效剂；其中，a、b、c、d、e、f六种组分的重量份之和为100份；其中式I的结构式：式I其中式II的分子式为CnOmR，其中n大于2，m大于2，R代表杂原子，优选N原子和S原子的长链取代基，更优选具有对称结构的含芳香基团的含N长链取代基。本发明选用在聚碳酸酯组合物配方中添加特定含量的苯酚类物质以及位阻酚物质时，得到的聚碳酸酯组合物具有优异的耐溶剂性能和流动性，并能保持良好的热稳定性。
【IPC分类】C08L51/04, C08L69/00, C08L27/18, C08L55/02, C08K5/134, C08K5/523, C08K5/13
【公开号】CN104893271
【申请号】CN201510277618
【发明人】谢修好, 孙东海, 岑茵, 佟伟, 艾军伟
【申请人】金发科技股份有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年5月27日
【技术领域】
[0001] 本发明涉及工程塑料技术领域，特别涉及一种聚碳酸酯组合物及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 聚碳酸酯（PC)是耐冲击性，耐热性，热稳定性优异的热塑性树脂，广泛应用与电子 电器，信息技术设备，机械，汽车等领域，为改善其加工性能及对缺口冲击敏感的缺点，通常 可加入橡胶类改性聚合物，如ABS、MBS等，特别是以PC和ABS为主要原料的PC/ABS合金是 一种重要的工程塑料，可综合两者的优良性能，做到物理性能以及加工性能得到提高，但是 PC/ABS合金的耐溶剂性能较差是因为PC树脂为非结晶材料，会因为溶剂深入使材料制品 上产生裂纹等不良状况，严重的会导致使用性能失效，因此迫切需要一种耐溶剂性优异的 PC/ABS 合金。
[0003] 现有技术中，如EP-A900827通过改进乳液法的ABS来提高聚碳酸酯合金的 耐溶剂性能，虽然提高了聚碳酸酯合金的耐溶剂性能，但缺陷是体系的热稳定性欠缺； W0-A2007/065579描述了使用有机羧酸类来稳定聚碳酸酯的耐溶剂性能，但不足之处会引 起聚碳酸酯的降解甚至导致成型缺陷。
[0004] 到目前为止，关于引入苯酚类物质以及位阻酚物质对所述聚碳酸酯组合物的耐溶 剂性能、流动性和热稳定性的影响还未见报道。
[0005] 本发明人经过大量实验惊讶地发现，选用在聚碳酸酯组合物配方中添加特定含量 的苯酚类物质以及位阻酚物质时，得到的聚碳酸酯组合物具有优异的耐溶剂性能和流动 性，并能保持良好的热稳定性。
【发明内容】
[0006] 为了克服现有技术的缺点与不足，本发明的目的在于提供一种具有优异的耐溶剂 性能和流动性，并能保持良好的热稳定性的聚碳酸酯组合物。
[0007] 本发明的另一目的是提供上述聚碳酸酯组合物的制备方法。
[0008] 本发明是通过以下技术方案实现的： 一种聚碳酸酯组合物，按重量份计，包括以下组成： a、 30份-86份的聚碳酸醋； b、 0. 0001份-1份如式I所述的苯酚类物质； c、 0. 01-5份如式II所述的位阻酚物质； d、 8份-50份的橡胶改性的接枝聚合物； e、 5份-25份的阻燃剂； f、 0-10份的阻燃协效剂； 其中，a、b、c、d、e、f六种组分的重量份之和为100份； 其中式I的结构式：
其中RdPR5R表除了受阻基团以外的氢基，烷基，烷氧基，羟基，羧基或者羰基，酯基， R2, R3, 1?4代表含氢原子的取代基，优选氢原子； 其中式Π 的分子式为CnOmR，其中η大于2，m大于2，R代表杂原子，优选N原子和S原 子的长链取代基，更优选具有对称结构的含芳香基团的含N长链取代基。
[0009] 优选地，一种聚碳酸酯组合物，按重量份计，包括以下组成： a、 30份-86份的聚碳酸醋； b、 0. 005份-0. 2份如式I所述的苯酚类物质； c、 0. 03-1份如式II所述的位阻酚物质； d、 8份-50份的橡胶改性的接枝聚合物； e、 5份-25份的阻燃剂； f、 0-10份的阻燃协效剂； 其中，a、b、c、d、e、f六种组分的重量份之和为100份， 其中式I的结构式：
其中RdPR5R表除了受阻基团以外的氢基，烷基，烷氧基，羟基，羧基或者羰基，酯基， R2, R3, 1?4代表含氢原子的取代基，优选氢原子； 其中式Π 的分子式为Cn0mR，其中η大于2，m大于2，R代表杂原子，优选N原子和S原 子的长链取代基，更优选具有对称结构的含芳香基团的含N长链取代基。
[0010] 更优选地，一种聚碳酸酯组合物，按重量份计，包括以下组成： a、30份-86份的聚碳酸醋； b、 0.0 l份-0. 05份如式I所述的苯酚类物质； c、 0. 05-0. 1份如式II所述的位阻酚物质； d、 8份-50份的橡胶改性的接枝聚合物； e、 5份-25份的阻燃剂； f、 0-10份的阻燃协效剂； 其中，a、b、c、d、e、f六种组分的重量份之和为100份， 其中式I的结构式：
其中&和1?5代表除了受阻基团以外的氢基，烷基，烷氧基，羟基，羧基或者羰基，酯基， R2, R3, 1?4代表含氢原子的取代基，优选氢原子； 其中式Π 的分子式为CnOmR，其中η大于2，m大于2，R代表杂原子，优选N原子和S原 子的长链取代基，更优选具有对称结构的含芳香基团的含N长链取代基。
[0011] 其中，苯酚类物质的含量的测试方法：用电子天平称量2g的聚碳酸酯组合物后， 将样品放入预设温度120°c并且温度均一稳定的恒温烘箱中2h后，放入索氏抽提装置进行 甲醇抽提，抽提温度为85°C，时间为48h，将抽提液放置到恒温后，通过过滤网抽出20ul，以 lOml/min的流速，借助流动相（甲醇：纯净水=90:10)将抽提液进样到C18的吸附柱里进行 分离以及定量，通过建立lppm，5ppm，IOppm以及20ppm的标准溶液建立标准曲线后，可以通 过标样的特定流出时间以及外推法计算得出苯酚类物质的含量。
[0012] 优选地，如式I所述的苯酚类物质选自苯酚、对氯苯酚、2, 4, 6-三溴苯酚、长链烷 基酚中的一种或几种。
[0013] 优选地，如式II所述的位阻酚物质选自3, 5-二叔丁基苯酚，优选为3- (3, 5-二 叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八醇酯。
[0014] 其中，聚碳酸酯组合物中的如式I所述的苯酚类物质、如式II所述的位阻酚物质 可以具有不同的重量百分比，聚碳酸组合物中如式I所述的苯酚类物质与如式II所述的位 阻酚物质的重量百分比为0. 001-20。
[0015] 所述聚碳酸酯选自芳香族聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯、芳香族-脂肪族聚碳酸酯、 支化聚碳酸酯、硅氧烷共聚碳酸酯中的一种或几种；优选为芳香族聚碳酸酯，所述芳香族聚 碳酸酯为粘均分子量13000-40000的芳香族聚碳酸酯，优选为粘均分子量16000-28000的 芳香族聚碳酸酯。
[0016] 所述橡胶改性的接枝聚合物选自本体聚合法、乳液聚合法、本体-悬浮聚合法制 备的接枝共聚物的一种或几种。
[0017] 本体聚合法：包括溶胶，预聚合，聚合，脱挥和造粒五个步骤。将橡胶溶解在乙苯和 苯乙烯中，按照配方量加入单体配成原料液，将配好的原料液输入预聚斧中进行预聚合，在 聚合过程中，橡胶接枝单体，同时单体共聚，从溶液中分离出来，形成分散在原料液中连续 相中的不连续相，当具有足够多的单体聚合后，不连续相的共聚物变成连续相，接枝的橡胶 形成不连续相分散在连续的共聚物相中，完成相转变，最后经过进一步聚合，真空脱气，挤 出，冷却和切粒得到最终制品； 本体-悬浮聚合法：按照配方调节橡胶和单体溶液，并同时加入聚合调节剂和自由基 引发剂，将单体混合物在80°C -120°C进行本体聚合，聚合过程中不断搅拌，并将去离子水 和悬浮剂加入到混合物中，使混合物得到分散，然后利用自由基催化剂进行悬浮聚合，得到 一定聚合度后经过凝聚，过滤，洗涤，脱水和干燥后造粒获得制品。
[0018] 乳液聚合法：橡胶通过在引发剂，去离子水，乳化剂和交联剂，聚合温度控制在 50°C -80°C，将单体混合物加到橡胶乳胶进行接枝，最后进行洗涤，脱水和干燥后造粒获得 制品。
[0019] 其中，所述橡胶改性的接枝聚合物，按重量份计，选自包含如下b. 1在b. 2上的接 枝聚合物： b. 1、5份-95份的b. I. 1和b. 1. 2的混合物： b. 1. 1、50份-95份的苯乙稀、苯乙稀衍生物如α -甲基苯乙稀、对苯甲基苯乙稀，二乙 烯基苯乙烯，甲基丙烯酸C1-C8-烷基酯、丙烯酸C1-C8-烷基酯、二甲基硅氧烷、苯基硅氧 烧、多烷基硅氧烷的一种或几种； b. 1. 2、5份-50份的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-C8-烷基酯、丙烯酸C1-C8-烷 基酯的一种或几种； b.2、5份-95份的聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯无规共聚物及嵌段共聚物、丙 烯腈-丁二烯无规共聚物及嵌段共聚物、聚丁二烯和聚异戊二烯共聚物、乙烯和a-烯烃共 聚物、乙烯和a-不饱和羧酸酯共聚物、乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物、丙烯酰橡胶、 有机硅氧烷橡胶的一种或几种。
[0020] 其中，包括具有小于10°C，小于(TC，小于-KTC或者在-40°C到-80°C之间的Tg橡 胶聚合物基底，和接枝到橡胶聚合物基底的刚性聚合物，适合用做橡胶的材料包括如共轭 二烯等，刚性聚合物如苯乙稀，丙烯腈，丙烯酸酯等，烯烃橡胶如乙烯丙烯共聚物EPR或者 乙烯丙烯二烯单体橡胶EPDM，乙烯-乙烯酸酯橡胶 ；硅酮橡胶；弹性体的甲基丙烯酸C1-8 烷基酯，甲基丙烯酸C1-8烷基酯与丁二烯或者苯乙烯的弹性共聚物；或者包含至少一种上 述弹性体的组合。适用刚性相的材料包括如单乙烯基芳香族单体，如苯乙烯和a-甲基苯乙 烯和单乙烯基单体如丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸以及丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-C6的酯， 具体的是甲基丙烯酸甲酯。
[0021] 优选地，所述橡胶改性的接枝聚合物选自苯乙稀-丁二稀-苯乙稀SBS、苯乙 稀-丁二稀橡胶SBR、苯乙稀-乙稀-丁二稀-苯乙稀SEBS、丙稀腈-丁二稀-苯乙稀接 枝共聚物ABS、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸三元共聚物ASA或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯 乙烯接枝共聚物MBS、以及苯乙烯-丙烯腈SAN形成的中的一种或几种，优选丙烯腈-丁二 烯-苯乙烯接枝共聚物ABS ;其中，MBS的粒径优选0. lum-0. 5um，本体聚合法ABS粒径优选 0. lum_2um，乳液聚合法ABS粒径优选0. 05um_0. 2um。
[0022] 所述阻燃剂选自卤系阻燃剂或无卤阻燃剂，优选无卤阻燃剂；所述卤系阻燃剂选 自溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯乙烯-马来酸酐共聚物、溴化 环氧树脂、溴化苯氧基树脂、十溴二苯醚、十溴代联苯、溴化聚碳酸酯、全溴三环十五烷或溴 化芳香族交联聚合物的一种或几种，优选为溴化聚苯乙烯；所述无卤阻燃剂选自含氮阻燃 剂、含磷阻燃剂或含氮和磷的阻燃剂中的一种或几种，优选为含磷阻燃剂。
[0023] 优选地，所述含磷阻燃剂选自磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸甲苯基二苯基 酯、磷酸三二甲苯基酯、磷酸三（2, 4, 6-三甲基苯基）酯、磷酸三（2, 4-二叔丁基苯基）酯、 磷酸三（2, 6-二叔丁基苯基）酯、间苯二酚双（磷酸二苯基酯）、对苯二酚双（磷酸二苯基 酯）、双酚A-双（磷酸二苯基酯）、间苯二酚双（2, 6-二叔丁基苯基磷酸酯）、对苯二酚双 (2, 6-二甲基苯基磷酸酯）的一种或几种。
[0024] 其中，所述协效阻燃剂选自含硅物质和/或含氟物质；所述含硅物质选自硅油、硅 氧烷、硅氧烷共聚物中的一种或几种；所述含氟物质选自聚四氟乙烯和/或含有聚四氟乙 稀的母粒。
[0025] 硅氧烷共聚物是指包含聚二甲基硅氧烷嵌段，其中聚二甲基硅氧烷嵌段具有 30-100个二甲基硅氧烷部分的聚合度，重复单元可以具有特定的嵌段长度并且能够使组合 物在低温下具有相对好的韧性。
[0026] 另外，上述聚碳酸酯组合物，还包括其它加工助剂，所述其它加工助剂选自稳定 剂、增塑剂、脱模剂、填料、着色剂中的一种或几种。
[0027] 合适的稳定剂包括有机亚磷酸酯，如亚磷酸三苯酯，亚磷酸三-(2, 6-二甲基苯 基）酯，亚磷酸三-壬基苯基酯，二甲基苯膦酸酯，磷酸三甲酯等，有机亚磷酸酯，烷基化的 一元酚或者多元酚，多元酚和二烯的烷基化反应产物，对甲酚或者二环戊二烯的丁基化反 应产物，烷基化的氢醌类，羟基化的硫代二苯基醚类，亚烷基-双酚，苄基化合物，多元醇酯 类，苯并三唑类，二苯甲酮类的一种或者多种组合。
[0028] 合适的增塑剂为邻苯二甲酸酯。
[0029] 合适的脱模剂包括硬脂酸金属盐类，硬脂酸烷基酯类，硬脂酸季戊四醇酯类，石 赌，褐煤赌等等。
[0030] 合适的填料包括玻纤，玻璃粉，硅灰石，碳酸钙，硫酸钡，滑石粉，金属粉等等。
[0031] 合适的着色剂包括各种颜料，染料如无机颜料的金属氧化物和混合金属氧化物的 氧化锌，氧化钛，氧化铁，硫化物如硫化锌等；铝酸盐，硅酸盐，铬酸盐，铁酸盐等，炭黑，群 青；有机颜料如偶氮类，重氮类，蒽醌类、蒽酮类、酞菁、喹啉类，萘，酮，嗪类等等。
[0032] 上述聚碳酸酯组合物的制备方法，包括如下步骤： 1) 将如式I所述的苯酚类物质、如式II所述的位阻酚物质与聚碳酸酯在高混机中混合 均匀，得到混合物料； 2) 将混合物料与橡胶改性的接枝聚合物、阻燃剂、协效阻燃剂通过主喂料口加入双螺 杆挤出机中，挤出，过水冷却，造粒得到柱状颗粒的聚碳酸酯组合物。
[0033] 本发明的聚碳酸酯组合物可用于户外以及室内的应用领域，例如各种类型和尺寸 的外壳部件，家用电器如电视机，打印机，modem外壳，显示器外壳等，或者在户外使用的汽 车部件，建筑领域的外壳或者盖子，以及电器用具外壳和边框。
[0034] 本发明与现有技术相比，具有如下有益效果： 本发明选用在聚碳酸酯组合物配方中添加特定含量的如式I所述的苯酚类物质以及 如式II所述的位阻酚物质时，得到的聚碳酸酯组合物具有优异的耐溶剂性能和流动性，并 能保持良好的热稳定性。
【具体实施方式】
[0035] 下面通过【具体实施方式】来进一步说明本发明，以下实施例为本发明较佳的实施方 式，但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制。
[0036] 各性能的测试标准或方法： 苯酚类物质的含量的测试方法：用电子天平称量2g的聚碳酸酯组合物后，将样品放入 预设温度120°C并且温度均一稳定的恒温烘箱中2h后，放入索氏抽提装置进行甲醇抽提， 抽提温度为85°C，时间为48h，将抽提液放置到恒温后，通过过滤网抽出20ul，以lOml/min 的流速，借助流动相（甲醇：纯净水=90:10)将抽提液进样到C18的吸附柱里进行分离以及 定量，通过建立lppm，5ppm，IOppm以及20ppm的标准溶液建立标准曲线后，可以通过标样的 特定流出时间以及外推法计算得出苯酚类物质的含量。
[0037] 耐醇性（％)的测试方法：试验片的制备使用日精树脂工业株式会社制造的80吨注 射成型机，在料筒温度280°C和模具温度80°C的条件下。将由上述方法制备的JISl号哑铃 型试验片在23°C的甲醇中浸泡7天。试验片浸泡处理前后的拉伸屈服强度按照JIS K7113 的方法测定。求出"浸泡处理后试验片的拉伸屈服强度"对"浸泡处理前试验片的拉伸屈 服强度"的比例（％)，以此作为耐醇性（％)。
[0038] 加工缺陷的测试方法：通过注射成型制得尺寸为IOcm (长)X4cm (宽）X Imm (厚） 的模制品，并观察其外表(色调、表面状况)。色调不令人不悦且具有光滑和良好的表面状况 的模制品可评估为"好"；而那些颜色难看或有着粗糙和差劲的表面状况的则可视为"差"。
[0039] 流动长度（mm)的测试方式：在料筒温度280°C、注射压力74MPa和模具温度80°C 的条件下，在厚度〇. 5mm和宽度40mm的平板形状的模具内将熔融树脂注射成型，对此时的 流动长度进行测定，作为流动长度。而且，流动长度在基于注射成型的平板的宽度或厚度的 各位置不为恒定的值时，将最大的流动长度与最小的流动长度的和除以2得到的值作为流 动长度。流动性越高的材料表现出越高的值。
[0040] 热分解温度（°C )的测试方法：使用热重测定装置（PerkinElmer公司制， "TGA-7")，在氮气氛下将组合物IOmg以20°C /分钟从30°C升温至500°C。将相对于升温前 的质量减少5wt%的温度作为热分解温度，热分解稳定越好其热稳定性越好。
[0041] 本发明中使用的聚碳酸酯： 组分a -I :FN1900 (日本出光） 组分a -2:H2200 (日本三菱） 本发明中使用的如式I所述的苯酚类物质： 组分b :苯酚（上海TCI); 本发明中使用的如式II所述的位阻酚物质： 组分c :3- (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八醇酯1076 (BASF); 本发明中使用的橡胶改性的接枝聚合物： 组分d-1 :ABS 8391 (上海高桥） 组分 d-2 :MBS EM500 (韩国 LG) 本发明中使用的阻燃剂： 组分e :BDP (艾迪科） 本发明中使用的协效阻燃剂： 组分f: PTFE (聚四氟乙烯）作为协效阻燃剂。
[0042] 实施例1-9及对比例1-9:聚碳酸酯组合物的制备 按表1的配方将如式I所述的苯酚类物质、如式II所述的位阻酚物质与聚碳酸酯在高 混机中混合均匀，得到混合物料；将混合物料与橡胶改性的接枝聚合物、阻燃剂、协效阻燃 剂通过主喂料口加入双螺杆挤出机中，挤出，过水冷却，造粒得到柱状颗粒的聚碳酸酯组合 物；测定聚碳酸酯组合物的耐醇性（％)、加工缺陷、流动长度和热分解温度性能指标，数据 如表1所示。
[0043] 表1实施例1-9及对比例1-9的具体配比(重量份）及其测试性能结果
从表1的实施例和对比例的比较可以看出：本发明选用在聚碳酸酯组合物配方中添加 特定含量的如式I所述的苯酚类物质以及如式II所述的位阻酚物质时，得到的聚碳酸酯组 合物具有优异的耐溶剂 性能和流动性，并能保持良好的热稳定性。
【主权项】
1. 一种聚碳酸酯组合物，按重量份计，包括以下组成： a、 30份-86份的聚碳酸醋； b、 0. 0001份-1份如式I所述的苯酚类物质； c、 0. 01-5份如式II所述的位阻酚物质； d、 8份-50份的橡胶改性的接枝聚合物； e、 5份-25份的阻燃剂； f、 0-10份的阻燃协效剂； 其中，a、b、c、d、e、f六种组分的重量份之和为100份； 其中式I的结构式：其中&和1?5代表除了受阻基团以外的氢基，烷基，烷氧基，羟基，羧基或者羰基，酯基， R2, R3, 1?4代表含氢原子的取代基，优选氢原子； 其中式Π 的分子式为CnOmR，其中η大于2, m大于2，R代表杂原子，优选N原子和S 原子的长链取代基，更优选具有对称结构的含芳香基团的含N长链取代基。2. -种如权利要求1所述的聚碳酸酯组合物，按重量份计，包括以下组成： a、 30份-86份的聚碳酸醋； b、 0. 005份-0. 2份如式I所述的苯酚类物质； c、 0. 03-1份如式II所述的位阻酚物质； d、 8份-50份的橡胶改性的接枝聚合物； e、 5份-25份的阻燃剂； f、 0-10份的阻燃协效剂； 其中，a、b、c、d、e、f六种组分的重量份之和为100份， 其中式I的结构式：其中RdPR5R表除了受阻基团以外的氢基，烷基，烷氧基，羟基，羧基或者羰基，酯基， R2, R3, 1?4代表含氢原子的取代基，优选氢原子； 其中式Π 的分子式为CnOmR，其中η大于2, m大于2，R代表杂原子，优选N原子和S 原子的长链取代基，更优选具有对称结构的含芳香基团的含N长链取代基。3. -种如权利要求1或2所述的聚碳酸酯组合物，按重量份计，包括以下组成： a、 30份-86份的聚碳酸醋； b、 0. 01份-0. 05份如式I所述的苯酚类物质； c、 0. 05-0. 1份如式II所述的位阻酚物质； d、 8份-50份的橡胶改性的接枝聚合物； e、 5份-25份的阻燃剂； f、 0-10份的阻燃协效剂； 其中，a、b、c、d、e、f六种组分的重量份之和为100份， 其中式I的结构式：其中RdPR5R表除了受阻基团以外的氢基，烷基，烷氧基，羟基，羧基或者羰基，酯基， R2, R3, 1?4代表含氢原子的取代基，优选氢原子； 其中式Π 的分子式为CnOmR，其中η大于2, m大于2，R代表杂原子，优选N原子和S 原子的长链取代基，更优选具有对称结构的含芳香基团的含N长链取代基。4. 根据权利要求1-3任一项所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，如式I所述的苯酚类 物质选自苯酚、对氯苯酚、2, 4, 6-三溴苯酚、长链烷基酚中的一种或几种。5. 根据权利要求1-3任一项所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，如式II所述的位阻 酚物质选自3, 5-二叔丁基苯酚，优选为3- (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八醇酯。6. 根据权利要求1-3任一项所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，如式I所述的苯酚类 物质与如式Π 所述的位阻酚物质的重量百分比为0. 001-20。7. 根据权利要求1-3任一项所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，所述聚碳酸酯选 自芳香族聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯、芳香族-脂肪族聚碳酸酯、支化聚碳酸酯、硅氧烷共 聚碳酸酯中的一种或几种；优选为芳香族聚碳酸酯，所述芳香族聚碳酸酯为粘均分子量 13000-40000的芳香族聚碳酸酯，优选为粘均分子量16000-28000的芳香族聚碳酸酯。8. 根据权利要求1-3任一项所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，所述橡胶改性的接 枝聚合物选自本体聚合法、乳液聚合法、本体-悬浮聚合法制备的接枝共聚物的一种或几 种。9. 根据权利要求1-3任一项所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，所述橡胶改性的接 枝聚合物，按重量份计，选自包含如下b. 1在b. 2上的接枝聚合物： b. 1、5份-95份的b. I. 1和b. 1. 2的混合物： b. 1. 1、50份-95份的苯乙稀、苯乙稀衍生物如α -甲基苯乙稀、对苯甲基苯乙稀，二乙 烯基苯乙烯，甲基丙烯酸C1-C8-烷基酯、丙烯酸C1-C8-烷基酯、二甲基硅氧烷、苯基硅氧 烧、多烷基硅氧烷的一种或几种； b. 1. 2、5份-50份的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-C8-烷基酯、丙烯酸C1-C8-烷 基酯的一种或几种； b.2、5份-95份的聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯无规共聚物及嵌段共聚物、丙 烯腈-丁二烯无规共聚物及嵌段共聚物、聚丁二烯和聚异戊二烯共聚物、乙烯和a-烯烃共 聚物、乙烯和a-不饱和羧酸酯共聚物、乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物、丙烯酰橡胶、 有机硅氧烷橡胶的一种或几种。10. 根据权利要求9所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，所述橡胶改性的接枝聚 合物选自苯乙稀-丁二稀-苯乙稀SBS、苯乙稀-丁二稀橡胶SBR、苯乙稀-乙稀-丁二 稀-苯乙稀SEBS、丙稀腈-丁二稀-苯乙稀接枝共聚物ABS、丙稀腈-苯乙稀-丙稀酸三 元共聚物ASA或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物MBS、以及苯乙烯-丙烯腈 SAN形成的中的一种或几种，优选丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物ABS ;其中，MBS的 粒径优选〇· lum-0. 5um，本体聚合法ABS粒径优选0· lum-2um，乳液聚合法ABS粒径优选 0. 05um_0. 2um。11. 根据权利要求1-3任一项所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，所述阻燃剂选自 卤系阻燃剂或无卤阻燃剂，优选无卤阻燃剂；所述卤系阻燃剂选自溴化聚苯乙烯、溴化聚苯 醚、溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯乙烯-马来酸酐共聚物、溴化环氧树脂、溴化苯氧基树 月旨、十溴二苯醚、十溴代联苯、溴化聚碳酸酯、全溴三环十五烷或溴化芳香族交联聚合物的 一种或几种，优选为溴化聚苯乙烯；所述无卤阻燃剂选自含氮阻燃剂、含磷阻燃剂或含氮和 磷的阻燃剂中的一种或几种，优选为含磷阻燃剂。12. 根据权利要求11所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，所述含磷阻燃剂选自磷酸 三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸三二甲苯基酯、磷酸三（2, 4, 6-三 甲基苯基）酯、磷酸三（2, 4-二叔丁基苯基）酯、磷酸三（2, 6-二叔丁基苯基）酯、间苯二 酚双（磷酸二苯基酯）、对苯二酚双（磷酸二苯基酯）、双酚A-双（磷酸二苯基酯）、间苯二 酚双（2, 6-二叔丁基苯基磷酸酯）、对苯二酚双（2, 6-二甲基苯基磷酸酯）的一种或几种。13. 根据权利要求1-3任一项所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，所述协效阻燃剂选 自含硅物质和/或含氟物质；所述含硅物质选自硅油、硅氧烷、硅氧烷共聚物中的一种或几 种；所述含氟物质选自聚四氟乙烯和/或含有聚四氟乙烯的母粒。14. 根据权利要求1-3任一项所述的聚碳酸酯组合物，其特征在于，还包括其它加工助 剂，所述其它加工助剂选自稳定剂、增塑剂、脱模剂、填料、着色剂中的一种或几种。15. -种如权利要求1-14任一项所述的聚碳酸酯组合物的制备方法，其特征在于，包 括如下步骤： 1) 将如式I所述的苯酚类物质、如式II所述的位阻酚物质与聚碳酸酯在高混机中混合 均匀，得到混合物料； 2) 将混合物料与橡胶改性的接枝聚合物、阻燃剂、协效阻燃剂通过主喂料口加入双螺 杆挤出机中，挤出，过水冷却，造粒得到柱状颗粒的聚碳酸酯组合物。
【专利摘要】本发明公开了一种聚碳酸酯组合物，按重量份计，包括以下组成：a、30份-86份的聚碳酸酯；b、0.0001-1份如式I所述的苯酚类物质；c、0.01-5份如式II所述的位阻酚物质；d、8份-50份的橡胶改性的接枝聚合物；e、5份-25份的阻燃剂；f、0-10份的阻燃协效剂；其中，a、b、c、d、e、f六种组分的重量份之和为100份；其中式I的结构式：式I其中式II的分子式为CnOmR，其中n大于2，m大于2，R代表杂原子，优选N原子和S原子的长链取代基，更优选具有对称结构的含芳香基团的含N长链取代基。本发明选用在聚碳酸酯组合物配方中添加特定含量的苯酚类物质以及位阻酚物质时，得到的聚碳酸酯组合物具有优异的耐溶剂性能和流动性，并能保持良好的热稳定性。
【IPC分类】C08L51/04, C08L69/00, C08L27/18, C08L55/02, C08K5/134, C08K5/523, C08K5/13
【公开号】CN104893271
【申请号】CN201510277618
【发明人】谢修好, 孙东海, 岑茵, 佟伟, 艾军伟
【申请人】金发科技股份有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年5月27日
最新回复(0)