一种具有3d效果的磁性珠光颜料及其制备方法
一种具有3d效果的磁性珠光颜料及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种磁性珠光颜料，特别是一种具有3D视觉效果的磁性系列珠光颜 料及其制备方法，属于装饰性效应颜料领域。
【背景技术】
[0002] 3D磁性系列珠光颜料是指在基材外部包覆一层具有磁性的材料，利用磁性材料在 静磁场作用下排列、匹配、迀移等行为的走磁特点，在印刷或喷涂等装饰性珠光颜料应用领 域中，当涂料未完全表干时放置于静磁场里，能产生妙趣横生的具有闪亮光泽的梦幻3D效 果。该产品广泛应用于化妆品、合成革、玻璃工艺、印刷油墨、纺织品印花、包装材料、工艺品 等的3D效果营造。
[0003] 现有的技术主要是利用Fe3O4作为磁性材料使颜料产生立体的三维效果。它是以 低折射率的透明片为基材，包覆一层或多层高折射率的金属氧化物（或交替包覆高折射率 和低折射率氧化物）而得到不同颜色系列的珠光颜料，在此基础上再包覆Fe 3O4作为磁性材 料，从而得到绚丽多彩的3D磁性珠光颜料。如中国专利CN102766357A描述了以氯化亚铁 为原料，氯酸钾为氧化剂，选用氧化沉淀法制得四氧化三铁的方法。利用四氧化三铁这一特 性，以珠光颜料为基材在其表面均匀包覆一层纳米级四氧化三铁，从而使颜料具有磁性特 征。又如中国专利CN101445674A公开了一种磁性珠光颜料及其制备方法。该制备方法通 过配置一定摩尔比的Fe 3+和Fe2+溶液，将基片倒入该混合液中，通过调节pH值使Fe 304包覆 在基片表面。
[0004] 上述两种发明中，不管是利用氯酸钾作为氧化剂生成四氧化三铁还是直接沉淀反 应生成四氧化三铁，都存在很难精确控制Fe 3+和Fe2+比例的问题，氯酸钾氧化不能精确的生 成Fe3+ (由空气中氧气氧化），而采用Fe3+和Fe 2+的混合包覆，在反应及后处理过程中，部分 Fe2+会被氧化成Fe 3+，因而造成颜料表面磁性弱甚至不产生磁性，同时影响颜料面色效果。
【发明内容】
[0005] 针对上述现有技术的问题，发明人进行了深入研宄，结果发现，通过在成品珠光颜 料上包覆一层具有磁性的包覆层，该磁性包覆层为钴铁氧体的永磁材料，其组分能精确控 制，并不会在洗涤、烘干时被氧化，而后再包覆一层低折射率的薄膜层用作保护层，得到一 种具有稳定的3D效果的磁性系列珠光颜料，由此完成了本发明。
[0006] 本发明的具有3D效果的磁性系列珠光颜料，其包括珠光颜料、在珠光颜料层上的 由氧化钴、氧化铁和氧化亚铁构成的磁性包覆层、在磁性包覆层上的保护层，其中珠光颜料 包括基材和一层或多层珠光颜料层。
[0007] 其中，氧化钴、氧化亚铁、氧化铁的包覆率之比是（1~5) : (1~5) : (0. 1~10)， 优选是（1~3) : (1~5) : (0· 5~8)，更优选I: (1~5) : (0· 5~2. 5)。
[0008] 优选地，所述3D立体效果系列磁性珠光颜料各组分的重量为：
[0009] 珠光颜料 100份 氧化钴+氧化铁+氧化亚铁 0.21~20份，优选1~18份， 氧化铝 0.1~6份，优选0.5~5.5份， 氧化硅 0.1~6份，优选0.5~5.5份， 氧化钴 0.1~5份，优选0.15~4.0份， 氧化亚铁 0.1~5份，优选0.5~4.0份， 氧化铁 0.01~10份，优选0.05~8.5份。
[0010] 其中，珠光颜料可以是市售的珠光颜料，或者使用天然云母、合成云母、片状氧化 铝、片状氧化硅、玻璃鳞片等基材包覆一层或多层珠光颜料层来获得，可以是天然云母、合 成云母、片状氧化铝、片状氧化硅、玻璃鳞片等基材原料包覆Sn02、TiO2、SiOjP Fe 203等四种 物质的任意组合膜层所得到的珠光颜料，如（但不限于）：
[0011] 基材 +1102层，基材 +SnO 2层 +TiO 2层，基材 +SnO 2层 +TiO 2层 +SiO 2层 +TiO 2层，基 材 +311〇2层 +TiO 2层 +SiO 2层 +SnO 2层 +TiO 2层，基材 +TiO 2层 +Fe 203层，基材 +TiO 2层 +SiO 2 层 +Fe2O3层，基材 +TiO 2层 /Fe 203层，基材 +TiO 2层 /Fe 203层 +SiO 2层 +TiO 2层 /Fe 203层， 基材 +Fe2O3 层，基材 +Fe 203层 +TiO 2层，基材 +Fe 203层 +SiO 2层 +Fe 203层，基材 +TiO 2 层 +SiO 2 层+TiO2层等。优选银白系列、虹彩系列、金色系列、着色系列、铁系列、钻石系列、变色龙系 列珠光颜料，进一步优选银白系列，虹彩系列，金色系列，铁系列珠光颜料。
[0012] 所述保护层可以为Si02、MgO、A1203、MgF 2、AlF3以及它们的任意组合，优选Si02、 Al2O3。保护层优选包括在磁性包覆层上的氧化铝层以及在氧化铝层上的二氧化硅层。
[0013] 上述具有3D效果的磁性系列珠光颜料，其中，若以珠光颜料为100重量份计，钴铁 氧体可以为0. 21-20份，优选1-18份，其中，氧化钴可以为为0. 1-5份，优选0. 15-4份，氧 化亚铁的可以为0. 1-5份，优选0. 5~4份，三氧化二铁可以为0. 01~10份，优选0. 05~ 8. 5 份。
[0014] 相应氧化错的加料量范围可以为0. 1-6重量份，优选0. 5~5. 5重量份，二氧化娃 的的加料量范围可以为〇. 1-6重量份，优选0. 5~5. 5重量份。
[0015] 本发明的另一目的是提供一种制备3D磁性珠光颜料的方法，步骤如下：
[0016] (1)将100份珠光颜料与去离子水混合，形成起始固含量为3-25wt%、优选 4-20?七％、更优选5-2〇￥七％之间，如6%、8%、10%、12%的悬浮液，搅拌均匀，并将悬浮液 加热至60~95°C、进一步优选70-90°C、更进一步优选75-85°C ;
[0017] (2)用碱溶液将悬浮液的pH调节至5. 0-10. 0、优选6. 0-9. 0,加入氧化钴、氧化亚 铁、氧化铁对应的钴盐、亚铁盐、铁盐（例如合计0. 5~15重量份）的混合液，使得所生成 的氧化钴、氧化铁和氧化亚铁的总重量份为0. 21~20份，优选1~18份（氧化钴：0. 1~ 5份，优选0. 15~4. 0份；氧化亚铁：0. 1~5份，优选0. 5~4. 0份；氧化铁：0. 01~10 份，优选0.05~8.5份），氧化钴、氧化亚铁、氧化铁的包覆率之比是（1~5) :(1~5): (0· 1 ~10)，优选 I: (1 ~5) : (0· 5 ~2· 5)(例如以 Ig CoCl2 ·6Η20为基准，对应CoCl2 ·6Η20、 FeCl2 MH2CKFeCl3 ·6Η20 加料量范围是：1. OOg: (0· 87g ~5. 05g) : (0· 52g ~2. 81g))，用碱 溶液保持pH值恒定，加料完毕后，用碱溶液调节pH为9. 0~11，恒温搅拌（例如5分钟~ 1小时，优选约15分钟）；
[0018] (3)用盐酸缓慢调节pH为2-5. 0、优选2. 5-4,不恒定pH值，滴加一份质量分数为 5% -30 %、优选8% -25 %的与氧化铝对应的铝盐溶液（例如氯化铝溶液），加入的量，以 Al2O3计，为基材的0. 5wt%~10wt%，停止加料后恒温搅拌（例如5分钟~1小时，优选约 15分钟）；
[0019] (4)用碱溶液缓慢调节pH为5. 0-10. 0,优选6. 0-9. 0,滴加一份质量分数为5%~ 30%、优选8% -25%的与二氧化硅对应的硅酸盐溶液（例如偏硅酸钠溶液），同时用盐酸恒 定pH值，加入的量，以SiOJ+，为基材的0· 5wt%~10wt%，加料结束后，用碱溶液调节pH 为7. 0~11，恒温搅拌（例如20分钟~1小时，优选约35分钟）；
[0020] (5)对步骤（4)获得的的溶液进行过滤、洗涤、烘干、煅烧，得到具有3D特效的磁性 珠光颜料。
[0021] 其中所述碱溶液中的碱可选氢氧化钠、氨水、碳酸钠，和/或它们的任意组合的溶 液，例如碱溶液是氢氧化钠或氢氧化钾或碳酸钠的水溶液，如5-30 %水溶液，或5~30 %的 氨水。
[0022] 所述氧化钴对应的钴盐可以是CoCl2Xo (NO3)2XoSO4，和/或它们的任意组合的溶 液。
[0023] 所述氧化亚铁对应的亚铁盐可选自FeS04、FeCl2、FeCO 3，和/或它们的任意组合的 溶液。
[0024] 所述氧化铁对应的铁盐可选自Fe (NO3) 3、Fe2 (SO4) 3、FeCl3，和/或它们的任意组合 的溶液。
[0025] 所述氧化铝对应的铝盐可选AlCl^ Al (NO 3) 3，和/或它们的任意组合的溶液。
[0026] 所述氧化硅对应的硅酸盐可选自Na2Si03、CaMg 3Si4012、Ca3SiO5，和/或它们的任意 组合的溶液。
[0027] 烘干例如是在100_120°C，优选约105°C下干燥10分钟~1小时，优选约30分钟。
[0028] 煅烧例如是在670~720°C下，优选约700°C下煅烧10分钟~1小时，优选约30 分钟。
[0029] 需要说明的是，上述制备方法以珠光颜料作为起始原料来制备，然而也可以天然 云母、合成云母、片状氧化铝、片状氧化硅、玻璃鳞片等基材作为起始原料制备珠光颜料，然 后进行本发明的步骤（1) -(5)，这也是在本发明的范围内。
[0030] 本发明另外提供了上述3D磁性珠光颜料可用于印刷油墨、纺织品印花、包装材料 的用途。
[0031] 本发明制备的3D磁性系列珠光颜料利用表面磁性材料的走磁现象可以产生立 体、梦幻的3D效果。本发明的3D磁性系列珠光颜料的制备方法，能够克服现有技术中存在 的二价铁易被氧化的难题，减少四氧化三铁损失，降低磁性损耗，且生成的部分钴酸铁稳定 不易被氧化，使得颜料的保存具有长期性。
[0032] 总的来说，本发明的3D磁性系列珠光颜料是一种工艺简化、价格实惠耐用、生产 经济效益好、磁性良好的3D磁性效应颜料。本发明的3D磁性系列珠光颜料可以应用于印 刷油墨、纺织品印花、包装材料等的3D效果营造，具有广泛应用的前景。
【具体实施方式】
[0033] 为更好的说明本发明，下面对本发明实施例中的技术方案进行完整地描述，以下 实施例用于进一步说明本发明，但不限制本发明。
[0034] 在本申请中，份为重量份，除非另有规定。
[0035] 实施例1
[0036] 以成品珠光颜料为基材，包覆不同比例的氧化钻、氧化亚铁、氧化铁。
[0037] (1)称取100g克QCllO银白珠光颜料（产自广西七色珠光材料股分有限公司）， 投入到容积为IL的反应釜中，加入800毫升去离子水，搅拌使之均匀分散成悬浮液。
[0038] (2)将此悬浮液在恒温水浴锅中加热并稳定在65°C，用质量分数为31 %的液碱 (液态氢氧化钠）将此悬浮液的pH调节至8. 5。
[0039] (3)调节悬浮液温度为 75 °C，pH 为 9. 0。将 10. 93g CoCl2 · 6Η20、409· OmL FeCl3 · 6H20(75g/L)和9. 51g FeCl2 · 4Η20混合搅拌制成混合液，以0. 75ml/min的速度滴 加此混合液，同时用氢氧化钠溶液保持PH恒定，当加料完毕后，将pH升高为10,恒温搅拌 15分钟。
[0040] (4)调悬浮液温度为75°C，用盐酸调节pH为3. 5。滴加23. 67g AlCl3 · 6H20固体 溶于250mL水的水溶液，快速滴加。停止加料后恒温搅拌15min。
[0041] (5)用液碱缓慢调节pH为9. 0。称取23. 61g Na2Si O3 · 9H20固体溶于250mL水中 配制成溶液，以〇. 7ml/min的速度滴加此混合液，同时用盐酸保持pH恒定。停止加料后，用 液碱调节pH为11，恒温搅拌35分钟。
[0042] (6)反应完成后悬浮液经过滤，用去离子水洗涤，在105°C下干燥30分钟。
[0043] (7)在700°C下煅烧30分钟，出料自然冷却至室温，再次洗涤烘干得到银白磁性珠 光颜料。
[0044] 所得样品包覆率：钴铁氧体15%，
[0045] 其中 C〇0% = 3. 33%，FeO% = 3. 33%，Fe2O3^ = 8. 34% ;
[0046] Al2O3^= 5% ,
[0047] Si02%=5%。
[0048] 实施例2
[0049] 以成品珠光颜料为基材，包覆不同比例的氧化钻、氧化亚铁、氧化铁。
[0050] (1)称取100g克QC303皇家金色成品珠光颜料，投入到容积为IL的反应釜中，加 入800毫升去离子水，搅拌使之均匀分散成悬浮液。
[0051] (2)将此悬浮液在恒温水浴锅中加热并稳定在65°C，用31 %的液碱将此悬浮液的 pH调节至8. 5。
[0052] (3)调节悬浮液温度为 75 °C，pH 为 9. 0。将 4. 833g CoCl2 · 6Η20、87· 2mL FeCl3 · 6H20(75g/L)和10. 311g FeCl2 · 4H20混合搅拌配制成混合液，以0· 5ml/min的速度 滴加此混合液，同时用氢氧化钠水溶液保持PH恒定，当加料完毕后，升pH为10,恒温搅拌 15分钟。
[0053] (4)调悬浮液温度为75°C，用盐酸调节pH为3· 5。滴加11. 84g AlCl3 · 6H20固体 溶于IlOmL水的水溶液，快速滴加，pH不恒定。停止加料后恒温搅拌15min。
[0054] (5)用液碱缓慢调节pH为9. 0。称取11. 80g Na2SiO3 · 9H20固体溶于IlOmL水中 配制成溶液，以〇. 7ml/min的速度滴加此混合液，同时用盐酸保持pH恒定。停止加料后，用 液碱调节pH为11，恒温搅拌35分钟。
[0055] (6)反应完成后悬浮液经过滤，用去离子水洗涤，在105°C下干燥20分钟。
[0056] (7)在700°C下煅烧30分钟，出料自然冷却至室温，再次洗涤烘干得到金色磁性珠 光颜料。
[0057] 所得样品包覆率：钴铁氧体7 %，
[0058] 其中 CoO% = I. 5%，FeO% = 3. 6%，Fe2O3^ = 1. 9% ;
[0059] Al2O3^= 2. 5% ,
[0060] Si02%=2.5%。
[0061] 实施例3
[0062] 以成品珠光颜料为基材，包覆不同比例的氧化钻、氧化亚铁、氧化铁。
[0063] (1)称取100g克QC193银白珠光颜料，投入到容积为IL的反应釜中，加入800毫 升去离子水，搅拌使之均匀分散成悬浮液。
[0064] (2)将此悬浮液在恒温水浴锅中加热并稳定在65°C，用31 %的液碱将此悬浮液的 pH调节至8. 5。
[0065] (3)调节悬浮液温度为 75 °C，pH 为 9. 0。将 0· 51g CoCl2 · 6Η20、4· 5mL FeCl3 ·6Η20(6(^/υ 和 2. 12g FeCl2 ·4Η20 混合并加水稀释至 10ml，以 0. 4ml/min 的速度滴 加此混合液，同时用氢氧化钠水溶液保持PH恒定，当加料完毕后，升pH为10,恒温搅拌15 分钟。
[0066] (4)调悬浮液温度为75°C，用盐酸调节pH为3. 5。滴加2. 37g AlCl3 · 6H20固体 溶于25mL水的水溶液，快速滴加，pH不恒定。停止加料后恒温搅拌15min。
[0067] (5)用液碱缓慢调节pH为9. 0。称取2. 36g Na2SiO3 · 9H20固体溶于25mL水中配 制成溶液，以〇. 4ml/min的速度滴加，用盐酸保持pH恒定。停止加料后，用液碱调节pH为 11，恒温搅拌35分钟。
[0068] (6)反应完成后悬浮液经过滤，用去离子水洗涤，在105°C下干燥15分钟。
[0069] (7)在700°C下煅烧30分钟，出料自然冷却至室温，再次洗涤烘干得到银白磁性珠 光颜料。
[0070] 所得样品包覆率：钴铁氧体1 %，
[0071] 其中 C〇0% = 0· 16%，FeO% = 0· 76%，Fe2O3^ = 0· 08% ;
[0072] Al2O3^= 〇· 5% ,
[0073] Si02%=0.5%。
[0074] 对比例I
[0075] 按照专利中CN102766357A公开的方法，将50g QCllO银白珠光颜料（广西七色珠 光材料股分有限公司）和适量水倒入1000ml三口烧瓶中，加水至600ml刻度位置，然后搅 拌令珠光颜料令其均匀分散，升温至80°C，保持该温度。以0. 2L/分钟的速度向三口烧瓶内 充入氮气，置换三口烧瓶内的空气。然后在氮气气氛下，加入20mL浓度为300g/L的氯化亚 铁溶液，并加入氢氧化钠溶液调节pH至6。滴加23. 6mL浓度为30g/L氯酸钾溶液，氯酸钾 将部份Fe2+氧化成Fe 3+，待反应结束后冷却。真空抽滤并用去离子水冲洗滤饼，将滤饼重新 投入1000 mL烧杯中加水至700mL液位，搅匀，调升温至80°C。缓慢滴加165mL硅酸钠溶液 (以二氧化硅计，质量含量10% )和27. 5mL氯化铝溶液（以AlClj+，质量含量10% )，搅 拌并用5%的盐酸维持调节pH至7,搅拌半小时后，抽滤并用去离子水冲洗滤饼6次。将以 上步骤中的滤饼抽干后于105°C下烘干，然后在氮气气氛下于560°C下煅烧30分钟，得到成 品。所得成品珠光颜料保存6个月后磁性明显降低，没有产生立体、梦幻的3D效果。
[0076] 实施例结果如下表：
[0077]
【主权项】
1. 一种具有3D效果的磁性珠光颜料，其包括珠光颜料、在珠光颜料层上的由氧化钴、 氧化铁和氧化亚铁构成的磁性包覆层、在磁性包覆层上的保护层，其中珠光颜料包括基材 和一层或多层珠光颜料层。2. 根据权利要求1所述的具有3D效果的磁性珠光颜料，其中，氧化钴、氧化亚铁、氧化 铁的包覆率之比是（1~5) : (1~5) : (0. 1~10)，优选是I: (1~5) : (0. 5~2. 5)。3. 根据权利要求1或2所述的具有3D效果的磁性珠光颜料，其中，所述3D立体效果系 列磁性珠光颜料各组分的重量比为：4. 根据权利要求1-3中任一项所述的具有3D效果的磁性珠光颜料，其中，珠光颜料是 天然云母、合成云母、片状氧化铝、片状氧化硅、玻璃鳞片基材原料包覆Sn02、Ti02、SiO 2* Fe2O3中的一种或多种的膜层所得到的珠光颜料。5. 根据权利要求4所述的具有3D效果的磁性珠光颜料，其中，珠光颜料选自：基材 +TiOJl，基材 +SnO 2层 +TiO 2层，基材 +SnO 2层 +TiO 2层 +SiO 2层 +TiO 2层，基材 +SnO 2层 +TiO 2 层 +3;[〇2层 +SnO 2层 +TiO 2层，基材 +TiO 2层 +Fe 203层，基材 +TiO 2层 +SiO 2层 +Fe 203层，基 材 +1102层 /Fe 203层，基材 +TiO 2层 /Fe 203层 +SiO 2层 +TiO 2层 /Fe 203层，基材 +Fe 203层，基 材+Fe2O3层+TiO 2层，基材+Fe 203层+SiO 2层+Fe 203层，基材+TiO 2层+SiO 2层+TiO 2层中的 一种或多种。6. 根据权利要求1-5中任一项所述的具有3D效果的磁性珠光颜料，其中，所述保护层 为Si02、MgO、A1203、MgF2、AlF 3以及它们的任意组合，优选SiO 2、Al2O3,更优选保护层包括在 磁性包覆层上的氧化铝层以及在氧化铝层上的二氧化硅层。7. 根据权利要求1-6中任一项所述的具有3D效果的磁性珠光颜料的制备方法，包括如 下步骤： (1) 将10 0重量份珠光颜料与去离子水混合，形成起始固含量为3 - 2 5 w t %、优选 4-20?七％、更优选5-2〇￥七％之间，如6%、8%、10%、12%的悬浮液，搅拌均匀，并将悬浮液 加热至60~95°C、进一步优选70-90°C、更进一步优选75-85°C ; (2) 用碱溶液将悬浮液的pH调节至5. 0-10. 0、优选6. 0-9. 0,加入氧化钴、氧化亚铁、 氧化铁对应的钴盐、亚铁盐、铁盐的混合液，使得按氧化钴、氧化铁和氧化亚铁的总和计为 0. 21~20重量份，优选1~18重量份，氧化钴、氧化亚铁、氧化铁的包覆率之比是（1~5): (1~5) : (0. 1~10)，优选I: (1~5) : (0. 5~2. 5)，用碱溶液保持pH值恒定，加料完毕后， 用碱溶液调节pH为9. 0~11，恒温搅拌； (3) 用盐酸缓慢调节pH为2-5. 0、优选2. 5-4,不恒定pH值，滴加一份质量分数为 5% -30%、优选8 % -25 %的与氧化铝对应的铝盐溶液，加入的量，以Al2O3计，为基材的 0. 5%~10%，停止加料后恒温搅拌； (4) 用碱溶液缓慢调节pH为5. 0-10. 0,优选6. 0-9. 0,滴加一份质量分数为5%~ 30%、优选8% -25%的与二氧化硅对应的硅酸盐溶液，同时用盐酸恒定pH值，加入的量，以 SiOJ+，为基材的0. 5%~10%，加料结束后，用碱溶液调节pH为7. 0~11，恒温搅拌； (5) 对步骤（4)获得的的溶液进行过滤、洗涤、烘干、煅烧，得到具有3D特效的磁性珠光 颜料。8. 根据权利要求7所述的制备方法，其中所述碱溶液中的碱选自氢氧化钠、氨、碳酸 钠，和/或它们的任意组合的水溶液。9. 根据权利要求7或8所述的制备方法，其中，所述氧化钴对应的钴盐选自CoCl 2、 Co (NO3) 2、CoSO4，和/或它们的任意组合的溶液；和/或 所述氧化亚铁对应的亚铁盐选自FeS04、FeCl2、FeCO3，和/或它们的任意组合的溶液； 和/或 所述氧化铁对应的铁盐选自Fe (NO3) 3、Fe2 (SO4) 3、FeCl3，和/或它们的任意组合的溶液； 和/或 所述氧化铝对应的铝盐选自AlCljP Al (NO 3)3，和/或它们的任意组合的溶液；和/或 所述氧化硅对应的硅酸盐选自似25103、0&1%351 4012、0&35105，和/或它们的任意组合的 溶液。10. 根据权利要求1-6中任一项所述的具有3D效果的磁性珠光颜料或者通过权利要求 7-9中任一项所述的制备方法所制备的具有3D效果的磁性珠光颜料用于印刷油墨、纺织品 印花、包装材料的用途。
【专利摘要】一种具有3D效果的磁性珠光颜料及其制备方法，所述磁性珠光颜料包括珠光颜料、在珠光颜料层上的由氧化钴、氧化铁和氧化亚铁构成的磁性包覆层、在磁性包覆层上的保护层，其中珠光颜料包括基材和一层或多层珠光颜料层。本发明制备的3D磁性系列珠光颜料利用表面磁性材料的走磁现象可以产生立体、梦幻的3D效果。本发明的3D磁性系列珠光颜料的制备方法，能够克服现有技术中存在的二价铁易被氧化的难题，减少四氧化三铁损失，降低磁性损耗，且生成的部分钴酸铁稳定不易被氧化，使得颜料的保存具有长期性。
【IPC分类】C09C1/28, C09C1/40, C09C3/06
【公开号】CN104893366
【申请号】CN201510340610
【发明人】杨伦全, 熊晓玲, 黄银樟
【申请人】广西七色珠光材料股份有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年6月18日
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种磁性珠光颜料，特别是一种具有3D视觉效果的磁性系列珠光颜 料及其制备方法，属于装饰性效应颜料领域。
【背景技术】
[0002] 3D磁性系列珠光颜料是指在基材外部包覆一层具有磁性的材料，利用磁性材料在 静磁场作用下排列、匹配、迀移等行为的走磁特点，在印刷或喷涂等装饰性珠光颜料应用领 域中，当涂料未完全表干时放置于静磁场里，能产生妙趣横生的具有闪亮光泽的梦幻3D效 果。该产品广泛应用于化妆品、合成革、玻璃工艺、印刷油墨、纺织品印花、包装材料、工艺品 等的3D效果营造。
[0003] 现有的技术主要是利用Fe3O4作为磁性材料使颜料产生立体的三维效果。它是以 低折射率的透明片为基材，包覆一层或多层高折射率的金属氧化物（或交替包覆高折射率 和低折射率氧化物）而得到不同颜色系列的珠光颜料，在此基础上再包覆Fe 3O4作为磁性材 料，从而得到绚丽多彩的3D磁性珠光颜料。如中国专利CN102766357A描述了以氯化亚铁 为原料，氯酸钾为氧化剂，选用氧化沉淀法制得四氧化三铁的方法。利用四氧化三铁这一特 性，以珠光颜料为基材在其表面均匀包覆一层纳米级四氧化三铁，从而使颜料具有磁性特 征。又如中国专利CN101445674A公开了一种磁性珠光颜料及其制备方法。该制备方法通 过配置一定摩尔比的Fe 3+和Fe2+溶液，将基片倒入该混合液中，通过调节pH值使Fe 304包覆 在基片表面。
[0004] 上述两种发明中，不管是利用氯酸钾作为氧化剂生成四氧化三铁还是直接沉淀反 应生成四氧化三铁，都存在很难精确控制Fe 3+和Fe2+比例的问题，氯酸钾氧化不能精确的生 成Fe3+ (由空气中氧气氧化），而采用Fe3+和Fe 2+的混合包覆，在反应及后处理过程中，部分 Fe2+会被氧化成Fe 3+，因而造成颜料表面磁性弱甚至不产生磁性，同时影响颜料面色效果。
【发明内容】
[0005] 针对上述现有技术的问题，发明人进行了深入研宄，结果发现，通过在成品珠光颜 料上包覆一层具有磁性的包覆层，该磁性包覆层为钴铁氧体的永磁材料，其组分能精确控 制，并不会在洗涤、烘干时被氧化，而后再包覆一层低折射率的薄膜层用作保护层，得到一 种具有稳定的3D效果的磁性系列珠光颜料，由此完成了本发明。
[0006] 本发明的具有3D效果的磁性系列珠光颜料，其包括珠光颜料、在珠光颜料层上的 由氧化钴、氧化铁和氧化亚铁构成的磁性包覆层、在磁性包覆层上的保护层，其中珠光颜料 包括基材和一层或多层珠光颜料层。
[0007] 其中，氧化钴、氧化亚铁、氧化铁的包覆率之比是（1~5) : (1~5) : (0. 1~10)， 优选是（1~3) : (1~5) : (0· 5~8)，更优选I: (1~5) : (0· 5~2. 5)。
[0008] 优选地，所述3D立体效果系列磁性珠光颜料各组分的重量为：
[0009] 珠光颜料 100份 氧化钴+氧化铁+氧化亚铁 0.21~20份，优选1~18份， 氧化铝 0.1~6份，优选0.5~5.5份， 氧化硅 0.1~6份，优选0.5~5.5份， 氧化钴 0.1~5份，优选0.15~4.0份， 氧化亚铁 0.1~5份，优选0.5~4.0份， 氧化铁 0.01~10份，优选0.05~8.5份。
[0010] 其中，珠光颜料可以是市售的珠光颜料，或者使用天然云母、合成云母、片状氧化 铝、片状氧化硅、玻璃鳞片等基材包覆一层或多层珠光颜料层来获得，可以是天然云母、合 成云母、片状氧化铝、片状氧化硅、玻璃鳞片等基材原料包覆Sn02、TiO2、SiOjP Fe 203等四种 物质的任意组合膜层所得到的珠光颜料，如（但不限于）：
[0011] 基材 +1102层，基材 +SnO 2层 +TiO 2层，基材 +SnO 2层 +TiO 2层 +SiO 2层 +TiO 2层，基 材 +311〇2层 +TiO 2层 +SiO 2层 +SnO 2层 +TiO 2层，基材 +TiO 2层 +Fe 203层，基材 +TiO 2层 +SiO 2 层 +Fe2O3层，基材 +TiO 2层 /Fe 203层，基材 +TiO 2层 /Fe 203层 +SiO 2层 +TiO 2层 /Fe 203层， 基材 +Fe2O3 层，基材 +Fe 203层 +TiO 2层，基材 +Fe 203层 +SiO 2层 +Fe 203层，基材 +TiO 2 层 +SiO 2 层+TiO2层等。优选银白系列、虹彩系列、金色系列、着色系列、铁系列、钻石系列、变色龙系 列珠光颜料，进一步优选银白系列，虹彩系列，金色系列，铁系列珠光颜料。
[0012] 所述保护层可以为Si02、MgO、A1203、MgF 2、AlF3以及它们的任意组合，优选Si02、 Al2O3。保护层优选包括在磁性包覆层上的氧化铝层以及在氧化铝层上的二氧化硅层。
[0013] 上述具有3D效果的磁性系列珠光颜料，其中，若以珠光颜料为100重量份计，钴铁 氧体可以为0. 21-20份，优选1-18份，其中，氧化钴可以为为0. 1-5份，优选0. 15-4份，氧 化亚铁的可以为0. 1-5份，优选0. 5~4份，三氧化二铁可以为0. 01~10份，优选0. 05~ 8. 5 份。
[0014] 相应氧化错的加料量范围可以为0. 1-6重量份，优选0. 5~5. 5重量份，二氧化娃 的的加料量范围可以为〇. 1-6重量份，优选0. 5~5. 5重量份。
[0015] 本发明的另一目的是提供一种制备3D磁性珠光颜料的方法，步骤如下：
[0016] (1)将100份珠光颜料与去离子水混合，形成起始固含量为3-25wt%、优选 4-20?七％、更优选5-2〇￥七％之间，如6%、8%、10%、12%的悬浮液，搅拌均匀，并将悬浮液 加热至60~95°C、进一步优选70-90°C、更进一步优选75-85°C ;
[0017] (2)用碱溶液将悬浮液的pH调节至5. 0-10. 0、优选6. 0-9. 0,加入氧化钴、氧化亚 铁、氧化铁对应的钴盐、亚铁盐、铁盐（例如合计0. 5~15重量份）的混合液，使得所生成 的氧化钴、氧化铁和氧化亚铁的总重量份为0. 21~20份，优选1~18份（氧化钴：0. 1~ 5份，优选0. 15~4. 0份；氧化亚铁：0. 1~5份，优选0. 5~4. 0份；氧化铁：0. 01~10 份，优选0.05~8.5份），氧化钴、氧化亚铁、氧化铁的包覆率之比是（1~5) :(1~5): (0· 1 ~10)，优选 I: (1 ~5) : (0· 5 ~2· 5)(例如以 Ig CoCl2 ·6Η20为基准，对应CoCl2 ·6Η20、 FeCl2 MH2CKFeCl3 ·6Η20 加料量范围是：1. OOg: (0· 87g ~5. 05g) : (0· 52g ~2. 81g))，用碱 溶液保持pH值恒定，加料完毕后，用碱溶液调节pH为9. 0~11，恒温搅拌（例如5分钟~ 1小时，优选约15分钟）；
[0018] (3)用盐酸缓慢调节pH为2-5. 0、优选2. 5-4,不恒定pH值，滴加一份质量分数为 5% -30 %、优选8% -25 %的与氧化铝对应的铝盐溶液（例如氯化铝溶液），加入的量，以 Al2O3计，为基材的0. 5wt%~10wt%，停止加料后恒温搅拌（例如5分钟~1小时，优选约 15分钟）；
[0019] (4)用碱溶液缓慢调节pH为5. 0-10. 0,优选6. 0-9. 0,滴加一份质量分数为5%~ 30%、优选8% -25%的与二氧化硅对应的硅酸盐溶液（例如偏硅酸钠溶液），同时用盐酸恒 定pH值，加入的量，以SiOJ+，为基材的0· 5wt%~10wt%，加料结束后，用碱溶液调节pH 为7. 0~11，恒温搅拌（例如20分钟~1小时，优选约35分钟）；
[0020] (5)对步骤（4)获得的的溶液进行过滤、洗涤、烘干、煅烧，得到具有3D特效的磁性 珠光颜料。
[0021] 其中所述碱溶液中的碱可选氢氧化钠、氨水、碳酸钠，和/或它们的任意组合的溶 液，例如碱溶液是氢氧化钠或氢氧化钾或碳酸钠的水溶液，如5-30 %水溶液，或5~30 %的 氨水。
[0022] 所述氧化钴对应的钴盐可以是CoCl2Xo (NO3)2XoSO4，和/或它们的任意组合的溶 液。
[0023] 所述氧化亚铁对应的亚铁盐可选自FeS04、FeCl2、FeCO 3，和/或它们的任意组合的 溶液。
[0024] 所述氧化铁对应的铁盐可选自Fe (NO3) 3、Fe2 (SO4) 3、FeCl3，和/或它们的任意组合 的溶液。
[0025] 所述氧化铝对应的铝盐可选AlCl^ Al (NO 3) 3，和/或它们的任意组合的溶液。
[0026] 所述氧化硅对应的硅酸盐可选自Na2Si03、CaMg 3Si4012、Ca3SiO5，和/或它们的任意 组合的溶液。
[0027] 烘干例如是在100_120°C，优选约105°C下干燥10分钟~1小时，优选约30分钟。
[0028] 煅烧例如是在670~720°C下，优选约700°C下煅烧10分钟~1小时，优选约30 分钟。
[0029] 需要说明的是，上述制备方法以珠光颜料作为起始原料来制备，然而也可以天然 云母、合成云母、片状氧化铝、片状氧化硅、玻璃鳞片等基材作为起始原料制备珠光颜料，然 后进行本发明的步骤（1) -(5)，这也是在本发明的范围内。
[0030] 本发明另外提供了上述3D磁性珠光颜料可用于印刷油墨、纺织品印花、包装材料 的用途。
[0031] 本发明制备的3D磁性系列珠光颜料利用表面磁性材料的走磁现象可以产生立 体、梦幻的3D效果。本发明的3D磁性系列珠光颜料的制备方法，能够克服现有技术中存在 的二价铁易被氧化的难题，减少四氧化三铁损失，降低磁性损耗，且生成的部分钴酸铁稳定 不易被氧化，使得颜料的保存具有长期性。
[0032] 总的来说，本发明的3D磁性系列珠光颜料是一种工艺简化、价格实惠耐用、生产 经济效益好、磁性良好的3D磁性效应颜料。本发明的3D磁性系列珠光颜料可以应用于印 刷油墨、纺织品印花、包装材料等的3D效果营造，具有广泛应用的前景。
【具体实施方式】
[0033] 为更好的说明本发明，下面对本发明实施例中的技术方案进行完整地描述，以下 实施例用于进一步说明本发明，但不限制本发明。
[0034] 在本申请中，份为重量份，除非另有规定。
[0035] 实施例1
[0036] 以成品珠光颜料为基材，包覆不同比例的氧化钻、氧化亚铁、氧化铁。
[0037] (1)称取100g克QCllO银白珠光颜料（产自广西七色珠光材料股分有限公司）， 投入到容积为IL的反应釜中，加入800毫升去离子水，搅拌使之均匀分散成悬浮液。
[0038] (2)将此悬浮液在恒温水浴锅中加热并稳定在65°C，用质量分数为31 %的液碱 (液态氢氧化钠）将此悬浮液的pH调节至8. 5。
[0039] (3)调节悬浮液温度为 75 °C，pH 为 9. 0。将 10. 93g CoCl2 · 6Η20、409· OmL FeCl3 · 6H20(75g/L)和9. 51g FeCl2 · 4Η20混合搅拌制成混合液，以0. 75ml/min的速度滴 加此混合液，同时用氢氧化钠溶液保持PH恒定，当加料完毕后，将pH升高为10,恒温搅拌 15分钟。
[0040] (4)调悬浮液温度为75°C，用盐酸调节pH为3. 5。滴加23. 67g AlCl3 · 6H20固体 溶于250mL水的水溶液，快速滴加。停止加料后恒温搅拌15min。
[0041] (5)用液碱缓慢调节pH为9. 0。称取23. 61g Na2Si O3 · 9H20固体溶于250mL水中 配制成溶液，以〇. 7ml/min的速度滴加此混合液，同时用盐酸保持pH恒定。停止加料后，用 液碱调节pH为11，恒温搅拌35分钟。
[0042] (6)反应完成后悬浮液经过滤，用去离子水洗涤，在105°C下干燥30分钟。
[0043] (7)在700°C下煅烧30分钟，出料自然冷却至室温，再次洗涤烘干得到银白磁性珠 光颜料。
[0044] 所得样品包覆率：钴铁氧体15%，
[0045] 其中 C〇0% = 3. 33%，FeO% = 3. 33%，Fe2O3^ = 8. 34% ;
[0046] Al2O3^= 5% ,
[0047] Si02%=5%。
[0048] 实施例2
[0049] 以成品珠光颜料为基材，包覆不同比例的氧化钻、氧化亚铁、氧化铁。
[0050] (1)称取100g克QC303皇家金色成品珠光颜料，投入到容积为IL的反应釜中，加 入800毫升去离子水，搅拌使之均匀分散成悬浮液。
[0051] (2)将此悬浮液在恒温水浴锅中加热并稳定在65°C，用31 %的液碱将此悬浮液的 pH调节至8. 5。
[0052] (3)调节悬浮液温度为 75 °C，pH 为 9. 0。将 4. 833g CoCl2 · 6Η20、87· 2mL FeCl3 · 6H20(75g/L)和10. 311g FeCl2 · 4H20混合搅拌配制成混合液，以0· 5ml/min的速度 滴加此混合液，同时用氢氧化钠水溶液保持PH恒定，当加料完毕后，升pH为10,恒温搅拌 15分钟。
[0053] (4)调悬浮液温度为75°C，用盐酸调节pH为3· 5。滴加11. 84g AlCl3 · 6H20固体 溶于IlOmL水的水溶液，快速滴加，pH不恒定。停止加料后恒温搅拌15min。
[0054] (5)用液碱缓慢调节pH为9. 0。称取11. 80g Na2SiO3 · 9H20固体溶于IlOmL水中 配制成溶液，以〇. 7ml/min的速度滴加此混合液，同时用盐酸保持pH恒定。停止加料后，用 液碱调节pH为11，恒温搅拌35分钟。
[0055] (6)反应完成后悬浮液经过滤，用去离子水洗涤，在105°C下干燥20分钟。
[0056] (7)在700°C下煅烧30分钟，出料自然冷却至室温，再次洗涤烘干得到金色磁性珠 光颜料。
[0057] 所得样品包覆率：钴铁氧体7 %，
[0058] 其中 CoO% = I. 5%，FeO% = 3. 6%，Fe2O3^ = 1. 9% ;
[0059] Al2O3^= 2. 5% ,
[0060] Si02%=2.5%。
[0061] 实施例3
[0062] 以成品珠光颜料为基材，包覆不同比例的氧化钻、氧化亚铁、氧化铁。
[0063] (1)称取100g克QC193银白珠光颜料，投入到容积为IL的反应釜中，加入800毫 升去离子水，搅拌使之均匀分散成悬浮液。
[0064] (2)将此悬浮液在恒温水浴锅中加热并稳定在65°C，用31 %的液碱将此悬浮液的 pH调节至8. 5。
[0065] (3)调节悬浮液温度为 75 °C，pH 为 9. 0。将 0· 51g CoCl2 · 6Η20、4· 5mL FeCl3 ·6Η20(6(^/υ 和 2. 12g FeCl2 ·4Η20 混合并加水稀释至 10ml，以 0. 4ml/min 的速度滴 加此混合液，同时用氢氧化钠水溶液保持PH恒定，当加料完毕后，升pH为10,恒温搅拌15 分钟。
[0066] (4)调悬浮液温度为75°C，用盐酸调节pH为3. 5。滴加2. 37g AlCl3 · 6H20固体 溶于25mL水的水溶液，快速滴加，pH不恒定。停止加料后恒温搅拌15min。
[0067] (5)用液碱缓慢调节pH为9. 0。称取2. 36g Na2SiO3 · 9H20固体溶于25mL水中配 制成溶液，以〇. 4ml/min的速度滴加，用盐酸保持pH恒定。停止加料后，用液碱调节pH为 11，恒温搅拌35分钟。
[0068] (6)反应完成后悬浮液经过滤，用去离子水洗涤，在105°C下干燥15分钟。
[0069] (7)在700°C下煅烧30分钟，出料自然冷却至室温，再次洗涤烘干得到银白磁性珠 光颜料。
[0070] 所得样品包覆率：钴铁氧体1 %，
[0071] 其中 C〇0% = 0· 16%，FeO% = 0· 76%，Fe2O3^ = 0· 08% ;
[0072] Al2O3^= 〇· 5% ,
[0073] Si02%=0.5%。
[0074] 对比例I
[0075] 按照专利中CN102766357A公开的方法，将50g QCllO银白珠光颜料（广西七色珠 光材料股分有限公司）和适量水倒入1000ml三口烧瓶中，加水至600ml刻度位置，然后搅 拌令珠光颜料令其均匀分散，升温至80°C，保持该温度。以0. 2L/分钟的速度向三口烧瓶内 充入氮气，置换三口烧瓶内的空气。然后在氮气气氛下，加入20mL浓度为300g/L的氯化亚 铁溶液，并加入氢氧化钠溶液调节pH至6。滴加23. 6mL浓度为30g/L氯酸钾溶液，氯酸钾 将部份Fe2+氧化成Fe 3+，待反应结束后冷却。真空抽滤并用去离子水冲洗滤饼，将滤饼重新 投入1000 mL烧杯中加水至700mL液位，搅匀，调升温至80°C。缓慢滴加165mL硅酸钠溶液 (以二氧化硅计，质量含量10% )和27. 5mL氯化铝溶液（以AlClj+，质量含量10% )，搅 拌并用5%的盐酸维持调节pH至7,搅拌半小时后，抽滤并用去离子水冲洗滤饼6次。将以 上步骤中的滤饼抽干后于105°C下烘干，然后在氮气气氛下于560°C下煅烧30分钟，得到成 品。所得成品珠光颜料保存6个月后磁性明显降低，没有产生立体、梦幻的3D效果。
[0076] 实施例结果如下表：
[0077]
【主权项】
1. 一种具有3D效果的磁性珠光颜料，其包括珠光颜料、在珠光颜料层上的由氧化钴、 氧化铁和氧化亚铁构成的磁性包覆层、在磁性包覆层上的保护层，其中珠光颜料包括基材 和一层或多层珠光颜料层。2. 根据权利要求1所述的具有3D效果的磁性珠光颜料，其中，氧化钴、氧化亚铁、氧化 铁的包覆率之比是（1~5) : (1~5) : (0. 1~10)，优选是I: (1~5) : (0. 5~2. 5)。3. 根据权利要求1或2所述的具有3D效果的磁性珠光颜料，其中，所述3D立体效果系 列磁性珠光颜料各组分的重量比为：4. 根据权利要求1-3中任一项所述的具有3D效果的磁性珠光颜料，其中，珠光颜料是 天然云母、合成云母、片状氧化铝、片状氧化硅、玻璃鳞片基材原料包覆Sn02、Ti02、SiO 2* Fe2O3中的一种或多种的膜层所得到的珠光颜料。5. 根据权利要求4所述的具有3D效果的磁性珠光颜料，其中，珠光颜料选自：基材 +TiOJl，基材 +SnO 2层 +TiO 2层，基材 +SnO 2层 +TiO 2层 +SiO 2层 +TiO 2层，基材 +SnO 2层 +TiO 2 层 +3;[〇2层 +SnO 2层 +TiO 2层，基材 +TiO 2层 +Fe 203层，基材 +TiO 2层 +SiO 2层 +Fe 203层，基 材 +1102层 /Fe 203层，基材 +TiO 2层 /Fe 203层 +SiO 2层 +TiO 2层 /Fe 203层，基材 +Fe 203层，基 材+Fe2O3层+TiO 2层，基材+Fe 203层+SiO 2层+Fe 203层，基材+TiO 2层+SiO 2层+TiO 2层中的 一种或多种。6. 根据权利要求1-5中任一项所述的具有3D效果的磁性珠光颜料，其中，所述保护层 为Si02、MgO、A1203、MgF2、AlF 3以及它们的任意组合，优选SiO 2、Al2O3,更优选保护层包括在 磁性包覆层上的氧化铝层以及在氧化铝层上的二氧化硅层。7. 根据权利要求1-6中任一项所述的具有3D效果的磁性珠光颜料的制备方法，包括如 下步骤： (1) 将10 0重量份珠光颜料与去离子水混合，形成起始固含量为3 - 2 5 w t %、优选 4-20?七％、更优选5-2〇￥七％之间，如6%、8%、10%、12%的悬浮液，搅拌均匀，并将悬浮液 加热至60~95°C、进一步优选70-90°C、更进一步优选75-85°C ; (2) 用碱溶液将悬浮液的pH调节至5. 0-10. 0、优选6. 0-9. 0,加入氧化钴、氧化亚铁、 氧化铁对应的钴盐、亚铁盐、铁盐的混合液，使得按氧化钴、氧化铁和氧化亚铁的总和计为 0. 21~20重量份，优选1~18重量份，氧化钴、氧化亚铁、氧化铁的包覆率之比是（1~5): (1~5) : (0. 1~10)，优选I: (1~5) : (0. 5~2. 5)，用碱溶液保持pH值恒定，加料完毕后， 用碱溶液调节pH为9. 0~11，恒温搅拌； (3) 用盐酸缓慢调节pH为2-5. 0、优选2. 5-4,不恒定pH值，滴加一份质量分数为 5% -30%、优选8 % -25 %的与氧化铝对应的铝盐溶液，加入的量，以Al2O3计，为基材的 0. 5%~10%，停止加料后恒温搅拌； (4) 用碱溶液缓慢调节pH为5. 0-10. 0,优选6. 0-9. 0,滴加一份质量分数为5%~ 30%、优选8% -25%的与二氧化硅对应的硅酸盐溶液，同时用盐酸恒定pH值，加入的量，以 SiOJ+，为基材的0. 5%~10%，加料结束后，用碱溶液调节pH为7. 0~11，恒温搅拌； (5) 对步骤（4)获得的的溶液进行过滤、洗涤、烘干、煅烧，得到具有3D特效的磁性珠光 颜料。8. 根据权利要求7所述的制备方法，其中所述碱溶液中的碱选自氢氧化钠、氨、碳酸 钠，和/或它们的任意组合的水溶液。9. 根据权利要求7或8所述的制备方法，其中，所述氧化钴对应的钴盐选自CoCl 2、 Co (NO3) 2、CoSO4，和/或它们的任意组合的溶液；和/或 所述氧化亚铁对应的亚铁盐选自FeS04、FeCl2、FeCO3，和/或它们的任意组合的溶液； 和/或 所述氧化铁对应的铁盐选自Fe (NO3) 3、Fe2 (SO4) 3、FeCl3，和/或它们的任意组合的溶液； 和/或 所述氧化铝对应的铝盐选自AlCljP Al (NO 3)3，和/或它们的任意组合的溶液；和/或 所述氧化硅对应的硅酸盐选自似25103、0&1%351 4012、0&35105，和/或它们的任意组合的 溶液。10. 根据权利要求1-6中任一项所述的具有3D效果的磁性珠光颜料或者通过权利要求 7-9中任一项所述的制备方法所制备的具有3D效果的磁性珠光颜料用于印刷油墨、纺织品 印花、包装材料的用途。
【专利摘要】一种具有3D效果的磁性珠光颜料及其制备方法，所述磁性珠光颜料包括珠光颜料、在珠光颜料层上的由氧化钴、氧化铁和氧化亚铁构成的磁性包覆层、在磁性包覆层上的保护层，其中珠光颜料包括基材和一层或多层珠光颜料层。本发明制备的3D磁性系列珠光颜料利用表面磁性材料的走磁现象可以产生立体、梦幻的3D效果。本发明的3D磁性系列珠光颜料的制备方法，能够克服现有技术中存在的二价铁易被氧化的难题，减少四氧化三铁损失，降低磁性损耗，且生成的部分钴酸铁稳定不易被氧化，使得颜料的保存具有长期性。
【IPC分类】C09C1/28, C09C1/40, C09C3/06
【公开号】CN104893366
【申请号】CN201510340610
【发明人】杨伦全, 熊晓玲, 黄银樟
【申请人】广西七色珠光材料股份有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年6月18日
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