一种不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂及其制备方法
一种不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种家用自动洗碗机洗涤剂，属于日用化工产品技术领域，具体来说， 本发明涉及一种不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 洗碗机清洗去除餐具上的污垢主要是凭借强劲的水流在三维立体空间产生的喷 射作用、加温水的热能作用和清洗剂的除油去污作用，这三种作用相互协同完成的。经过加 压泵加压后从喷嘴喷射到洗碗机内的水流在机内进行三维立体空间的旋转运动，在机内不 存在清洗不到的死角，喷射产生的强大的水流动能冲击作用，可有效地去除餐具上黏附的 污垢。研宄表明在去污过程中水流机械能的清洗作用占全部清洗作用的58%，而化学清洗 剂的作用仅占15%。热水的去污能力比冷水明显提高，在热水中微溶盐等难溶物的溶解度 往往大大增加，所以硬水盐垢在餐具上形成沉积的可能性大大减少。脂肪等油污在温度高 于它的熔点时，油滴之间的相互吸引力减少，油滴在餐具表面上的附着力也降低，因此易于 从餐具表面被清除，并且不易再吸附沉积到餐具上。而化学清洗剂中的许多药剂如漂白剂 等多是在较高温度下，反应活性提高，所以清洗剂的去污能力显著提高。
[0003] 洗碗机用的化学清洗剂主要成分有：表面活性剂、助溶剂、氧化漂白剂、碱源提供 剂、悬浮分散剂等。利用表面活性剂降低水表面张力及它特有的润湿、分散、乳化、增溶作用 可削弱污垢在餐具表面的黏附力，容易从餐具表面脱离并分散到水中。还有防止污垢再沉 积到餐具表面的作用，可避免在清洗后污垢在餐具表面又形成斑点和薄膜。而漂白剂则能 把餐具上的咖啡、茶、番茄汁等有色的食品污垢形成的色斑氧化并分解和溶于水中。碱源提 供剂为洗涤溶液的水体提供碱性支撑，使得去污效果更佳优异。悬浮分散剂是去除的物质 或者杂质很好的分散在水体中，随着排水的过程排除自动洗碗机外。虽然在洗碗机中使用 的化学洗涤剂的成分与在洗衣机中使用洗涤剂相似，但其含量比例和作用是不同的。
[0004] 中国专利公开号CN1884462A公开了一种高固体含量阻垢型机用餐具洗绦剂，发 明中含有有机多元膦酸盐阻垢剂，含有大量的含磷化物成分，可能会对水体造成一定程度 的污染；发明中还添加使用有30% -50%的苛性钠成分，碱性高，手部或肌肤无意接触后， 会对身体造成一定伤害；发明中有使用有乙二胺四乙酸钠盐，原料中的杂质NTA对人体有 一定的危害。该发明主要应用于宾馆、酒店和餐饮业，为工业洗涤行业。中国专利公开号 CN104031782A公开了一种洗碗机专用餐具洗涤剂及其制备方法，发明中添加有25% -45% 的氢氧化钠、3% -4%的乙二胺四乙酸二钠，产品若与人体肌肤接触，会对肌肤造成伤害， NTA杂质同样对身体有刺激伤害的可能性；发明中非离子表面活性剂的使用并未有使用 EO/PO嵌段共聚物作为去污表活成分，主要以乙氧基化物为主；配方中未添加有酶制剂及 其它助剂成分，产品配方的稳定性和去污效果会受到一定程度的限制。中国专利公开号 103180426A公开了一种包含草酸萌的洗涤剂组合物，发明中陈述了对于所述洗涤剂组合物 经配制用作自动洗碗机洗涤剂组合物，优选无磷酸盐组合物，并未完全限制磷化物的使用， 并在增洁剂的优化选择上，优选为三聚磷酸钠（STPP)，且在实际案例列举中有使用羟基乙 叉二膦酸（HEDP)，该原料是一种有机磷酸类的阻垢缓蚀剂，该发明意在阐述一种MGDA和草 酸锰的清洁增效组合物，在对于聚合物的选择上，该发明主要优选了磺化聚合物。利洁时公 司专利WO 2007/141527 Al公开了一种洗涤剂组合物，发明中陈述的组合物用于餐具洗涤 和织物洗涤，在鳌合剂的选择上避免使用含磷化物作为鳌合剂，发明中使用了氨基酸类化 合物和琥珀酸类化合物作为主要鳌合剂组分，未明确悬浮分散剂成分以及填充物成分。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于提供一种不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂，在保证去污功 效的同时，为了使产品快速高效，且减少能耗的情况下应用于家居自动洗碗机，发明中引入 了活化成分，并有相对应的稳定剂来维持产品储存阶段的稳定性。
[0006] 本发明的另一目的在于提供一种上述不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂的制 备方法。
[0007] 本发明提出的一种不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂，其含有以下重量百分比 的各原料组分：2-10%的鳌合剂；15-45%的碱源提供剂；1. 0-5. 0%的非离子表面活性剂； 5. 0-15. 0 %的悬浮分散剂；5. 0-20. 0 %的氧化漂白剂；0. 1-5. 0 %的活化剂；10 % -50 %的 填充剂；〇. 1-0. 3%的香精；0. 1-5. 0 %的其它助剂。
[0008] 本发明的家用自动洗碗机洗涤剂，所述鳌合剂为谷胺酸N，N，二乙酸四钠、甲基甘 氨酸二乙酸和柠檬酸钠中的至少一种或两种的混合物，其中更优选为甲基甘氨酸二乙酸， 甲基甘氨酸二乙酸是一种新型的鳌合剂有优异的鳌合能力，使用安全，不产生任何对人体 有害的物质，生物降解性好，对无机沉淀物有较高的溶解性能，一定程度上增加了产品的去 污效果，优先添加量为4% -8%。
[0009] 本发明的家用自动洗碗机洗涤剂，所述碱源提供剂为无水偏硅酸钠、五水偏硅酸 钠、九水偏硅酸钠、碳酸钠和碳酸氢钠中的至少一种或两种以上的混合物，其中更优选为碳 酸钠，优选添加量为30% -45%。
[0010] 本发明的家用自动洗碗机洗涤剂，所述非离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯 醚-9、脂肪醇聚氧乙烯醚_7、EO/PO嵌段共聚物中的至少一种或两种以上的混合物。其中 优选EO/PO嵌段共聚物，其具有优异的乳化去污效果，且泡沫量低，不会在自动洗碗机运行 过程中产生大量泡沫，对机器造成洗涤负担，优选添加量为2. 0% -5. 0%。
[0011] 本发明的家用自动洗碗机洗涤剂，所述悬浮分散剂为马来酸/丙烯酸共聚物钠 盐、马来酸/烯烃共聚物钠盐和聚丙烯酸钠盐中的至少一种或两种以上的混合物，其中优 选马来酸/丙烯酸共聚物钠盐，优先量为5% -10%。
[0012] 本发明的家用自动洗碗机洗涤剂，所述氧化漂白剂为过氧碳酸钠、过氧硼酸钠、过 氧硫酸钠中的至少一种或两种以上的混合物。其中优选过碳酸钠，过碳酸钠是新型高效漂 白杀菌剂，具有无臭、无毒，无污染的特点，其在水中分解产生的活性氧使其表现出很强的 去污、杀菌能力，优选添加量为10% -20%。
[0013] 本发明的家用自动洗碗机洗涤剂，所述活化剂为四乙酰乙二胺，优选添加量为 2% _4%〇
[0014] 本发明的家用自动洗碗机洗涤剂，所述香精不作特别限定要求，优选添加量
[0015] 本发明的家用自动洗碗机洗涤剂，其还进一步包含酶制剂，所述酶制剂为淀 剂酶、蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶中的一种或或两种以上的混合物，优选添加量为 0· 1% _2%〇
[0016] 本发明的家用自动洗碗机洗涤剂，所述其他助剂包含稳定剂、抗氧化剂、消泡剂 等；所述消泡剂为烷基聚亚烷基乙二醇醚或有机硅消泡剂或两种的混合物；所述稳定剂、 抗氧化剂等这些组分为洗碗机洗涤剂组合物的通用成分，品种不作特定的限制。
[0017] 本发明的不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂的制备方法，包括以下步骤：
[0018] 1)先向配料锅中投入鳌合剂、填充剂和碱源提供剂，搅拌均匀；
[0019] 2)投入悬浮分散剂和非离子表面活性剂，搅拌均匀；
[0020] 3)投入氧化漂白剂和活化剂，搅拌均匀；
[0021] 4)向配料锅中投入香精和酶制剂，搅拌均匀；
[0022] 5)向配料锅中加入其它助剂，搅拌均匀；
[0023] 6)继续对配料锅中的物料进行充分的搅拌，保证无结皮结团现象，将混合均匀的 物料过筛（20-80目），经检验合格和进行包装。
[0024] 本发明具有如下优点及有益效果：
[0025] 1、本发明中不添加使用含磷化物，不会对水体造成污染，给环境带来负担，本发明 优选的螯合剂是一种新型的鳌合剂，有优异的鳌合能力，使用安全，不产生任何对人体有害 的物质，生物降解性好，对无机沉淀物有较高的溶解性能，一定程度上增加了产品的去污效 果。
[0026] 2、本发明选用的活化剂，实现了在较低温度条件下可以达到很好的去污漂白效 果，使产品在水中释放出的活性氧具有更强的杀菌去污能力，有效的杀灭有害细菌，避免对 餐具的二次污染，在保证去污功效的同时，使产品使用快速高效，且减少能耗。
[0027] 3、本发明中引入了相对应的酶制剂成分，使得产品的去污更加高效 ，更有针对性， 发明中同时会引入相应的活化稳定剂，保证了产品长期储存过程中的稳定性。
【具体实施方式】
[0028] 本发明一种不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂，其不添加磷化物，在保持良好 去污力的同时，减小了对水体的污染；发明中的选用新型鳌合剂成分，使用安全，不产生任 何对人体有害的物质，生物降解性好，进一步促进了对环境的保护；发明中添加有活氧活化 促进剂，在较低水温条件下可以发挥产品效用，很好的节约了能耗。本发明的产品能在家居 生活中使用，节能环保，有很好的应用前景。
[0029] 本发明一种不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂的性能测试方法如下：
[0030] 去污率的测宙
[0031] 去污率测定原理：使标准人工污垢均匀附着于载玻片上，用规定浓度的餐具洗涤 剂溶液在规定的条件下洗涤后，测定污垢的去除百分率。
[0032] 人工污垢按照GB 9985-2000 B2. 4的方法进行污垢配制，实验用250ppm硬水按照 GB 9985-2000 BI. 2的方法进行配制。
[0033] 实验载玻片的准备：将载玻片上沿画出IOmm线，以示涂污限制在此线以下；并在 载玻片上沿做好标记以区分每个载玻片。将洁净的载玻片以四片为一组置于称量架上用分 析天平精确称重（准确至lmg)为MO。用实验夹夹住载玻片标记线上沿部分，至于已经准备 好的污垢中，污垢需要浸没标记线以下部分，然后取出置于干燥架上，隔夜待干燥。第二天 在称量架上用分析天平精确称重为Ml。
[0034] 试验程序：
[0035] 将已知涂污量的载玻片插入对应得洗涤架内准备洗涤。
[0036] 将搅拌器接通电源，洗涤温度控制在室温，转速为700rpm。
[0037] 称取4. 8克（手洗洗洁精取4. 8克，自动洗碗机洗涤剂取2. 4克）待测样于1200ml 的250mg/L硬水中，开启搅拌器，开始洗涤，4min中后（手洗洗洁精洗涤时间4min，自动洗 碗机洗涤剂洗涤时间2min30s)，关闭搅拌器，从洗涤液中取出洗涤架，静置过夜，第二天对 洗涤后的载玻片精确称量为M2。
[0038] 注：
[0039] 1、每批试验应为对比餐具洗涤剂准备两组污片，为每一个待测试样准备两组污 片。
[0040] 2、由于涂污条件不同会对去油率测定结果带来影响，固同一涂污的载玻片无论能 够设置多少待测样品，必须带两组测定对比的餐具洗涤剂加以对照。
[0041] 去污率计算：去污率=(M1-M2V(M1-M0)
[0042] 式中：MO-涂污前载玻片重量，g ;M1_涂污后载玻片重量，g ;M2_洗涤后载玻片重 量，g。
[0043] 实施例1~4
[0044] 先向配料锅中投入MGDA、柠檬酸钠和碳酸钠，搅拌均匀；投入Sokalan CP5和非 离子表面活性剂LF 900,搅拌均匀；投入过碳酸钠和TAED，搅拌均匀；继续向配料锅中投入 香精和酶制剂，搅拌均匀；向配料锅中加入H501，搅拌均匀；继续对配料锅中的物料进行充 分的搅拌，保证无结皮结团现象，将混合均匀的物料过筛（20-80目），经检验合格和进行包 装。
[0045] 表1实施例1~4的自动洗碗机洗涤剂配方组成
[0046]
[0047]
[0048] 实施例5~8
[0049] 先向配料锅中投入MGDA、柠檬酸钠、硫酸钠和碳酸钠，搅拌均匀；投入Sokalan CP5和非离子表面活性剂LF 900,搅拌均匀；投入过碳酸钠和TAED，搅拌均匀；继续向配料 锅中投入香精和酶制剂，搅拌均匀；向配料锅中加入H501，搅拌均匀；继续对配料锅中的物 料进行充分的搅拌，保证无结皮结团现象，将混合均匀的物料过筛（20-80目），经检验合格 和进行包装。
[0050] 表2实施例5~8的自动洗碗机洗涤剂配方组成
[0051]
[0052] 通过上述实施例，对比市售品牌自动洗碗机洗涤剂，进行了去污率测试试验，实验 结果见表3。
[0053] 表3去污率试验结果
[0054]
[0055] 结合上面8组实施例与市售产品对比去污率试验数据，表3可以看出，通过该发 明中所述的原料配比配制的产品，在去污效果上明显优于市售的一般自动洗碗机洗涤剂产 品。
[0056] 综上所述，为了加强对水体环境的保护，本发明中杜绝含磷化物的使用；在不使用 含磷化物的前提下，为了保证发明产品优异的油污和污渍的去除能力，大量使用了具有特 殊功效的非离子表面活性剂和氧化漂白剂及分散悬浮剂，很好的加强了去污功效。在保证 去污功效的同时，为了使产品快速高效，且减少能耗的情况下应用于家居自动洗碗机，发明 中引入了活化成分，并有相对应的稳定剂来维持产品储存阶段的稳定性。本发明无论是从 环境保护、产品功效及稳定性方面都做到了充分考虑，极具创新和责任意识。
[0057] 以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，但本发明的实施方式不限于此。需要指 出的是，所列举的实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围 的限制，该领域技术人员可以根据本发明的内容作一些非本质的改进和调整.也属于本发 明的保护范围内。
【主权项】
1. 一种家用自动洗碗机洗涤剂组合物，其特征在于，其含有以下重量百分比的各原料 组分：2. 根据权利要求1所述的不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂，其特征在于：所述鳌 合剂为谷胺酸N，N，二乙酸四钠或甲基甘氨酸二乙酸或两种的混合物。3. 根据权利要求1所述的不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂，其特征在于：所述碱 源提供剂为无水偏硅酸钠、五水偏硅酸钠、九水偏硅酸钠、碳酸钠和碳酸氢钠中的至少一种 或两种以上的混合物。4. 根据权利要求1所述的不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂，其特征在于：所述非 离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚-9、脂肪醇聚氧乙烯醚-7、EO/PO嵌段共聚物中的至 少一种或两种以上的混合物。5. 根据权利要求1所述的不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂，其特征在于：所述悬 浮分散剂为马来酸/丙烯酸共聚物钠盐、马来酸/烯烃共聚物钠盐和聚丙烯酸钠盐中的至 少一种或两种以上的混合物。6. 根据权利要求1所述的不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂，其特征在于：所述氧 化漂白剂为过氧碳酸钠、过氧硼酸钠、过氧硫酸钠中的至少一种或两种以上的混合物；所述 填充剂为柠檬酸钠或硫酸钠或两者的混合物。7. 根据权利要求1所述的不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂，其特征在于：所述活 化剂为四乙酰乙二胺。8. 根据权利要求1所述的不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂，其特征在于：其还含 有0. 1-2.0%的酶制剂，所述酶制剂为淀粉酶、蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶中的一种或两 种以上的混合物。9. 根据权利要求1所述的不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂，其特征在于：所述其 他助剂包含稳定剂、抗氧化剂、消泡剂；所述消泡剂为烷基聚亚烷基乙二醇醚或有机硅消泡 剂或两种的混合物。10. 权利要求1-9中任一项所述的不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂的制备方法， 其特征在于包括以下步骤： 1)先向配料锅中投入鳌合剂、填充剂和碱源提供剂，搅拌均匀； 2) 投入悬浮分散剂和非离子表面活性剂，搅拌均匀； 3) 投入氧化漂白剂和活化剂，搅拌均匀； 4) 向配料锅中投入香精和酶制剂，搅拌均匀； 5) 向配料锅中加入其它助剂，搅拌均匀； 6) 继续对配料锅中的物料进行充分的搅拌，保证无结皮结团现象，将混合均匀的物料 过筛（20-80目），经检验合格和进行包装。
【专利摘要】本发明公开了一种不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂及其制备方法，其含有以下重量百分比的各原料组分：2-10％的鳌合剂；15-45％的碱源提供剂；1.0-5.0％的非离子表面活性剂；5.0-15.0％的悬浮分散剂；5.0-20.0％的氧化漂白剂；0.1-5.0％的活化剂；10-50％的填充剂；0.1-0.3％的香精；0.1-5.0％的其它助剂。本发明的洗涤剂不添加磷化物，保持良好去污力的同时，减小了对水体的污染；其中选用的新型鳌合剂成分，使用安全，不产生任何对人体有害的物质，生物降解性好，节能环保；本发明的产品能在家居生活中使用，有很好的应用前景。
【IPC分类】C11D10/02
【公开号】CN104893870
【申请号】CN201510202748
【发明人】周文杰, 沈兵, 张利萍
【申请人】广州立白企业集团有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年4月24日
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种家用自动洗碗机洗涤剂，属于日用化工产品技术领域，具体来说， 本发明涉及一种不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 洗碗机清洗去除餐具上的污垢主要是凭借强劲的水流在三维立体空间产生的喷 射作用、加温水的热能作用和清洗剂的除油去污作用，这三种作用相互协同完成的。经过加 压泵加压后从喷嘴喷射到洗碗机内的水流在机内进行三维立体空间的旋转运动，在机内不 存在清洗不到的死角，喷射产生的强大的水流动能冲击作用，可有效地去除餐具上黏附的 污垢。研宄表明在去污过程中水流机械能的清洗作用占全部清洗作用的58%，而化学清洗 剂的作用仅占15%。热水的去污能力比冷水明显提高，在热水中微溶盐等难溶物的溶解度 往往大大增加，所以硬水盐垢在餐具上形成沉积的可能性大大减少。脂肪等油污在温度高 于它的熔点时，油滴之间的相互吸引力减少，油滴在餐具表面上的附着力也降低，因此易于 从餐具表面被清除，并且不易再吸附沉积到餐具上。而化学清洗剂中的许多药剂如漂白剂 等多是在较高温度下，反应活性提高，所以清洗剂的去污能力显著提高。
[0003] 洗碗机用的化学清洗剂主要成分有：表面活性剂、助溶剂、氧化漂白剂、碱源提供 剂、悬浮分散剂等。利用表面活性剂降低水表面张力及它特有的润湿、分散、乳化、增溶作用 可削弱污垢在餐具表面的黏附力，容易从餐具表面脱离并分散到水中。还有防止污垢再沉 积到餐具表面的作用，可避免在清洗后污垢在餐具表面又形成斑点和薄膜。而漂白剂则能 把餐具上的咖啡、茶、番茄汁等有色的食品污垢形成的色斑氧化并分解和溶于水中。碱源提 供剂为洗涤溶液的水体提供碱性支撑，使得去污效果更佳优异。悬浮分散剂是去除的物质 或者杂质很好的分散在水体中，随着排水的过程排除自动洗碗机外。虽然在洗碗机中使用 的化学洗涤剂的成分与在洗衣机中使用洗涤剂相似，但其含量比例和作用是不同的。
[0004] 中国专利公开号CN1884462A公开了一种高固体含量阻垢型机用餐具洗绦剂，发 明中含有有机多元膦酸盐阻垢剂，含有大量的含磷化物成分，可能会对水体造成一定程度 的污染；发明中还添加使用有30% -50%的苛性钠成分，碱性高，手部或肌肤无意接触后， 会对身体造成一定伤害；发明中有使用有乙二胺四乙酸钠盐，原料中的杂质NTA对人体有 一定的危害。该发明主要应用于宾馆、酒店和餐饮业，为工业洗涤行业。中国专利公开号 CN104031782A公开了一种洗碗机专用餐具洗涤剂及其制备方法，发明中添加有25% -45% 的氢氧化钠、3% -4%的乙二胺四乙酸二钠，产品若与人体肌肤接触，会对肌肤造成伤害， NTA杂质同样对身体有刺激伤害的可能性；发明中非离子表面活性剂的使用并未有使用 EO/PO嵌段共聚物作为去污表活成分，主要以乙氧基化物为主；配方中未添加有酶制剂及 其它助剂成分，产品配方的稳定性和去污效果会受到一定程度的限制。中国专利公开号 103180426A公开了一种包含草酸萌的洗涤剂组合物，发明中陈述了对于所述洗涤剂组合物 经配制用作自动洗碗机洗涤剂组合物，优选无磷酸盐组合物，并未完全限制磷化物的使用， 并在增洁剂的优化选择上，优选为三聚磷酸钠（STPP)，且在实际案例列举中有使用羟基乙 叉二膦酸（HEDP)，该原料是一种有机磷酸类的阻垢缓蚀剂，该发明意在阐述一种MGDA和草 酸锰的清洁增效组合物，在对于聚合物的选择上，该发明主要优选了磺化聚合物。利洁时公 司专利WO 2007/141527 Al公开了一种洗涤剂组合物，发明中陈述的组合物用于餐具洗涤 和织物洗涤，在鳌合剂的选择上避免使用含磷化物作为鳌合剂，发明中使用了氨基酸类化 合物和琥珀酸类化合物作为主要鳌合剂组分，未明确悬浮分散剂成分以及填充物成分。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于提供一种不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂，在保证去污功 效的同时，为了使产品快速高效，且减少能耗的情况下应用于家居自动洗碗机，发明中引入 了活化成分，并有相对应的稳定剂来维持产品储存阶段的稳定性。
[0006] 本发明的另一目的在于提供一种上述不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂的制 备方法。
[0007] 本发明提出的一种不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂，其含有以下重量百分比 的各原料组分：2-10%的鳌合剂；15-45%的碱源提供剂；1. 0-5. 0%的非离子表面活性剂； 5. 0-15. 0 %的悬浮分散剂；5. 0-20. 0 %的氧化漂白剂；0. 1-5. 0 %的活化剂；10 % -50 %的 填充剂；〇. 1-0. 3%的香精；0. 1-5. 0 %的其它助剂。
[0008] 本发明的家用自动洗碗机洗涤剂，所述鳌合剂为谷胺酸N，N，二乙酸四钠、甲基甘 氨酸二乙酸和柠檬酸钠中的至少一种或两种的混合物，其中更优选为甲基甘氨酸二乙酸， 甲基甘氨酸二乙酸是一种新型的鳌合剂有优异的鳌合能力，使用安全，不产生任何对人体 有害的物质，生物降解性好，对无机沉淀物有较高的溶解性能，一定程度上增加了产品的去 污效果，优先添加量为4% -8%。
[0009] 本发明的家用自动洗碗机洗涤剂，所述碱源提供剂为无水偏硅酸钠、五水偏硅酸 钠、九水偏硅酸钠、碳酸钠和碳酸氢钠中的至少一种或两种以上的混合物，其中更优选为碳 酸钠，优选添加量为30% -45%。
[0010] 本发明的家用自动洗碗机洗涤剂，所述非离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯 醚-9、脂肪醇聚氧乙烯醚_7、EO/PO嵌段共聚物中的至少一种或两种以上的混合物。其中 优选EO/PO嵌段共聚物，其具有优异的乳化去污效果，且泡沫量低，不会在自动洗碗机运行 过程中产生大量泡沫，对机器造成洗涤负担，优选添加量为2. 0% -5. 0%。
[0011] 本发明的家用自动洗碗机洗涤剂，所述悬浮分散剂为马来酸/丙烯酸共聚物钠 盐、马来酸/烯烃共聚物钠盐和聚丙烯酸钠盐中的至少一种或两种以上的混合物，其中优 选马来酸/丙烯酸共聚物钠盐，优先量为5% -10%。
[0012] 本发明的家用自动洗碗机洗涤剂，所述氧化漂白剂为过氧碳酸钠、过氧硼酸钠、过 氧硫酸钠中的至少一种或两种以上的混合物。其中优选过碳酸钠，过碳酸钠是新型高效漂 白杀菌剂，具有无臭、无毒，无污染的特点，其在水中分解产生的活性氧使其表现出很强的 去污、杀菌能力，优选添加量为10% -20%。
[0013] 本发明的家用自动洗碗机洗涤剂，所述活化剂为四乙酰乙二胺，优选添加量为 2% _4%〇
[0014] 本发明的家用自动洗碗机洗涤剂，所述香精不作特别限定要求，优选添加量
[0015] 本发明的家用自动洗碗机洗涤剂，其还进一步包含酶制剂，所述酶制剂为淀 剂酶、蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶中的一种或或两种以上的混合物，优选添加量为 0· 1% _2%〇
[0016] 本发明的家用自动洗碗机洗涤剂，所述其他助剂包含稳定剂、抗氧化剂、消泡剂 等；所述消泡剂为烷基聚亚烷基乙二醇醚或有机硅消泡剂或两种的混合物；所述稳定剂、 抗氧化剂等这些组分为洗碗机洗涤剂组合物的通用成分，品种不作特定的限制。
[0017] 本发明的不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂的制备方法，包括以下步骤：
[0018] 1)先向配料锅中投入鳌合剂、填充剂和碱源提供剂，搅拌均匀；
[0019] 2)投入悬浮分散剂和非离子表面活性剂，搅拌均匀；
[0020] 3)投入氧化漂白剂和活化剂，搅拌均匀；
[0021] 4)向配料锅中投入香精和酶制剂，搅拌均匀；
[0022] 5)向配料锅中加入其它助剂，搅拌均匀；
[0023] 6)继续对配料锅中的物料进行充分的搅拌，保证无结皮结团现象，将混合均匀的 物料过筛（20-80目），经检验合格和进行包装。
[0024] 本发明具有如下优点及有益效果：
[0025] 1、本发明中不添加使用含磷化物，不会对水体造成污染，给环境带来负担，本发明 优选的螯合剂是一种新型的鳌合剂，有优异的鳌合能力，使用安全，不产生任何对人体有害 的物质，生物降解性好，对无机沉淀物有较高的溶解性能，一定程度上增加了产品的去污效 果。
[0026] 2、本发明选用的活化剂，实现了在较低温度条件下可以达到很好的去污漂白效 果，使产品在水中释放出的活性氧具有更强的杀菌去污能力，有效的杀灭有害细菌，避免对 餐具的二次污染，在保证去污功效的同时，使产品使用快速高效，且减少能耗。
[0027] 3、本发明中引入了相对应的酶制剂成分，使得产品的去污更加高效 ，更有针对性， 发明中同时会引入相应的活化稳定剂，保证了产品长期储存过程中的稳定性。
【具体实施方式】
[0028] 本发明一种不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂，其不添加磷化物，在保持良好 去污力的同时，减小了对水体的污染；发明中的选用新型鳌合剂成分，使用安全，不产生任 何对人体有害的物质，生物降解性好，进一步促进了对环境的保护；发明中添加有活氧活化 促进剂，在较低水温条件下可以发挥产品效用，很好的节约了能耗。本发明的产品能在家居 生活中使用，节能环保，有很好的应用前景。
[0029] 本发明一种不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂的性能测试方法如下：
[0030] 去污率的测宙
[0031] 去污率测定原理：使标准人工污垢均匀附着于载玻片上，用规定浓度的餐具洗涤 剂溶液在规定的条件下洗涤后，测定污垢的去除百分率。
[0032] 人工污垢按照GB 9985-2000 B2. 4的方法进行污垢配制，实验用250ppm硬水按照 GB 9985-2000 BI. 2的方法进行配制。
[0033] 实验载玻片的准备：将载玻片上沿画出IOmm线，以示涂污限制在此线以下；并在 载玻片上沿做好标记以区分每个载玻片。将洁净的载玻片以四片为一组置于称量架上用分 析天平精确称重（准确至lmg)为MO。用实验夹夹住载玻片标记线上沿部分，至于已经准备 好的污垢中，污垢需要浸没标记线以下部分，然后取出置于干燥架上，隔夜待干燥。第二天 在称量架上用分析天平精确称重为Ml。
[0034] 试验程序：
[0035] 将已知涂污量的载玻片插入对应得洗涤架内准备洗涤。
[0036] 将搅拌器接通电源，洗涤温度控制在室温，转速为700rpm。
[0037] 称取4. 8克（手洗洗洁精取4. 8克，自动洗碗机洗涤剂取2. 4克）待测样于1200ml 的250mg/L硬水中，开启搅拌器，开始洗涤，4min中后（手洗洗洁精洗涤时间4min，自动洗 碗机洗涤剂洗涤时间2min30s)，关闭搅拌器，从洗涤液中取出洗涤架，静置过夜，第二天对 洗涤后的载玻片精确称量为M2。
[0038] 注：
[0039] 1、每批试验应为对比餐具洗涤剂准备两组污片，为每一个待测试样准备两组污 片。
[0040] 2、由于涂污条件不同会对去油率测定结果带来影响，固同一涂污的载玻片无论能 够设置多少待测样品，必须带两组测定对比的餐具洗涤剂加以对照。
[0041] 去污率计算：去污率=(M1-M2V(M1-M0)
[0042] 式中：MO-涂污前载玻片重量，g ;M1_涂污后载玻片重量，g ;M2_洗涤后载玻片重 量，g。
[0043] 实施例1~4
[0044] 先向配料锅中投入MGDA、柠檬酸钠和碳酸钠，搅拌均匀；投入Sokalan CP5和非 离子表面活性剂LF 900,搅拌均匀；投入过碳酸钠和TAED，搅拌均匀；继续向配料锅中投入 香精和酶制剂，搅拌均匀；向配料锅中加入H501，搅拌均匀；继续对配料锅中的物料进行充 分的搅拌，保证无结皮结团现象，将混合均匀的物料过筛（20-80目），经检验合格和进行包 装。
[0045] 表1实施例1~4的自动洗碗机洗涤剂配方组成
[0046]
[0047]
[0048] 实施例5~8
[0049] 先向配料锅中投入MGDA、柠檬酸钠、硫酸钠和碳酸钠，搅拌均匀；投入Sokalan CP5和非离子表面活性剂LF 900,搅拌均匀；投入过碳酸钠和TAED，搅拌均匀；继续向配料 锅中投入香精和酶制剂，搅拌均匀；向配料锅中加入H501，搅拌均匀；继续对配料锅中的物 料进行充分的搅拌，保证无结皮结团现象，将混合均匀的物料过筛（20-80目），经检验合格 和进行包装。
[0050] 表2实施例5~8的自动洗碗机洗涤剂配方组成
[0051]
[0052] 通过上述实施例，对比市售品牌自动洗碗机洗涤剂，进行了去污率测试试验，实验 结果见表3。
[0053] 表3去污率试验结果
[0054]
[0055] 结合上面8组实施例与市售产品对比去污率试验数据，表3可以看出，通过该发 明中所述的原料配比配制的产品，在去污效果上明显优于市售的一般自动洗碗机洗涤剂产 品。
[0056] 综上所述，为了加强对水体环境的保护，本发明中杜绝含磷化物的使用；在不使用 含磷化物的前提下，为了保证发明产品优异的油污和污渍的去除能力，大量使用了具有特 殊功效的非离子表面活性剂和氧化漂白剂及分散悬浮剂，很好的加强了去污功效。在保证 去污功效的同时，为了使产品快速高效，且减少能耗的情况下应用于家居自动洗碗机，发明 中引入了活化成分，并有相对应的稳定剂来维持产品储存阶段的稳定性。本发明无论是从 环境保护、产品功效及稳定性方面都做到了充分考虑，极具创新和责任意识。
[0057] 以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，但本发明的实施方式不限于此。需要指 出的是，所列举的实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围 的限制，该领域技术人员可以根据本发明的内容作一些非本质的改进和调整.也属于本发 明的保护范围内。
【主权项】
1. 一种家用自动洗碗机洗涤剂组合物，其特征在于，其含有以下重量百分比的各原料 组分：2. 根据权利要求1所述的不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂，其特征在于：所述鳌 合剂为谷胺酸N，N，二乙酸四钠或甲基甘氨酸二乙酸或两种的混合物。3. 根据权利要求1所述的不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂，其特征在于：所述碱 源提供剂为无水偏硅酸钠、五水偏硅酸钠、九水偏硅酸钠、碳酸钠和碳酸氢钠中的至少一种 或两种以上的混合物。4. 根据权利要求1所述的不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂，其特征在于：所述非 离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚-9、脂肪醇聚氧乙烯醚-7、EO/PO嵌段共聚物中的至 少一种或两种以上的混合物。5. 根据权利要求1所述的不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂，其特征在于：所述悬 浮分散剂为马来酸/丙烯酸共聚物钠盐、马来酸/烯烃共聚物钠盐和聚丙烯酸钠盐中的至 少一种或两种以上的混合物。6. 根据权利要求1所述的不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂，其特征在于：所述氧 化漂白剂为过氧碳酸钠、过氧硼酸钠、过氧硫酸钠中的至少一种或两种以上的混合物；所述 填充剂为柠檬酸钠或硫酸钠或两者的混合物。7. 根据权利要求1所述的不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂，其特征在于：所述活 化剂为四乙酰乙二胺。8. 根据权利要求1所述的不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂，其特征在于：其还含 有0. 1-2.0%的酶制剂，所述酶制剂为淀粉酶、蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶中的一种或两 种以上的混合物。9. 根据权利要求1所述的不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂，其特征在于：所述其 他助剂包含稳定剂、抗氧化剂、消泡剂；所述消泡剂为烷基聚亚烷基乙二醇醚或有机硅消泡 剂或两种的混合物。10. 权利要求1-9中任一项所述的不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂的制备方法， 其特征在于包括以下步骤： 1)先向配料锅中投入鳌合剂、填充剂和碱源提供剂，搅拌均匀； 2) 投入悬浮分散剂和非离子表面活性剂，搅拌均匀； 3) 投入氧化漂白剂和活化剂，搅拌均匀； 4) 向配料锅中投入香精和酶制剂，搅拌均匀； 5) 向配料锅中加入其它助剂，搅拌均匀； 6) 继续对配料锅中的物料进行充分的搅拌，保证无结皮结团现象，将混合均匀的物料 过筛（20-80目），经检验合格和进行包装。
【专利摘要】本发明公开了一种不含磷化物的家用自动洗碗机洗涤剂及其制备方法，其含有以下重量百分比的各原料组分：2-10％的鳌合剂；15-45％的碱源提供剂；1.0-5.0％的非离子表面活性剂；5.0-15.0％的悬浮分散剂；5.0-20.0％的氧化漂白剂；0.1-5.0％的活化剂；10-50％的填充剂；0.1-0.3％的香精；0.1-5.0％的其它助剂。本发明的洗涤剂不添加磷化物，保持良好去污力的同时，减小了对水体的污染；其中选用的新型鳌合剂成分，使用安全，不产生任何对人体有害的物质，生物降解性好，节能环保；本发明的产品能在家居生活中使用，有很好的应用前景。
【IPC分类】C11D10/02
【公开号】CN104893870
【申请号】CN201510202748
【发明人】周文杰, 沈兵, 张利萍
【申请人】广州立白企业集团有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年4月24日
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