一种用于水介质中甲醛含量测定的检测剂的制作方法
一种用于水介质中甲醛含量测定的检测剂的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种适用于水介质中甲醛含量测定的检测剂制备及使用方法，属于分析检测技术领域。
【背景技术】
[0002]甲醛是一种无色、具有刺激性且易溶于水的气体。它有凝固蛋白质的作用，其35%?40%的水溶液通称为福尔马林，常作为浸溃标本的溶液。甲醛为较高毒性的物质，在我国有毒化学品优先控制名单上甲醛高居第二位。甲醛属用途广泛、生产工艺简单、原料供应充足的大宗化工产品，世界年产量在2500万吨左右。甲醛除可直接用作消毒、杀菌、防腐齐IJ外，甲醛是一种重要的化工原料，主要用于有机合成、合成材料、涂料、橡胶、农药等行业。甲醛为国家明文规定的禁止在食品中使用的添加剂，但不少食品中都不同程度检出了甲醛的存在。甲醛可以增白、防腐，改变色泽，常被不法商贩利用，目前市场上已经检出甲醛的水发食品有:鸭掌、牛百叶、虾仁、海参、鱼肚、鲳鱼、章鱼、墨鱼、带鱼、鱿鱼头、蹄筋、海蛰、田螺肉、墨鱼仔等，其中虾仁、海参和鱿鱼中的甲醛含量较高，已经检出甲醛的有关食品有:香菇、花菇、米粉、粉丝、腐竹等。室内空气中甲醛主要来源于室内装饰材料、油漆、涂料、贴墙布、化纤地毯等，高浓度吸入时出现呼吸道严重的刺激和水肿、眼刺激、头痛。皮肤直接接触甲醛可引起过敏性皮炎、色斑、坏死，吸入高浓度甲醛时可诱发支气管哮喘。高浓度甲醛还是一种基因毒性物质，实验动物在实验室高浓度吸入的情况下，可引起鼻咽肿瘤，此外，还会引起头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐、胸闷、眼痛、嗓子痛、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻、记力减退以及植物神经紊乱等症状，孕妇长期吸入可能导致胎儿畸形，甚男子长期吸入可导致男子精子畸形、死亡等，特别是在冬天空气中甲醛对人体的危害最大。
[0003]在甲醛的检测方法中，分光光度法由于仪器普及，显色体系多，适用面广，短期内仍然占有重要地位。胡亚奇等用水为吸收液采集样品，甲醛与品红亚硫酸溶液反应后，遇硫酸生成蓝色化合物的特性进行定量分析，甲醛在(T2mg/L浓度范围内具有良好的线性关系，检出限0.01mg/l，加标回收率97.(Γ99.8%。在碱性条件下，甲醛与4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂缩合，经高碘酸钾氧化成紫红色化合物，定量检测甲醛含量，优点是特异性和选择性均较好，在大量乙醒、丙醒、苯甲醛等醛类和甲醇、乙醇等醇类物质共存时均无影响，检出限0.04mg/L。周秀丽研究了甲醛与变色酸的反应，优化选择了最佳的测定条件，方法测定下限在0.005?0.008mg/L之间，加标回收率95?103%，相对标准偏差小于2%。沈聪文等研究了乙酰丙酮与甲醛的显色反应与条件，利用分光光度计测量甲醛含量，检出限0.02mg/L。在酸性条件下甲醛与盐酸苯肼反应，经铁氰化钾氧化生成橙红色化合物，最大吸收波长520nm，优点是灵敏度高，缺点是操作烦琐、重现性差，该法用于定性分析水发食品中的甲醛含量检测。在酸性溶液中甲醛与3-甲基-2-苯并噻唑腙盐酸盐反应生成嗪，继而被铁离子氧化成蓝绿色化合物，室温显色15min，检出限0.02mg/L。间苯三酚法是利用甲醛在NaOH碱性条件下与间苯三酚发生缩合反应，生成橘红色化合物，定量检测甲醛含量，优点是所用试剂种类少，显色反应不需要加热，显色速度快，操作简单，检出限0.1mg/L，缺点是颜色稳定性差。酶法是在甲醛脱氢酶作用下，用NAD+氧化甲醛成甲酸和NADH，生成的NADH浓度与甲醛浓度成正比，在340nm处测定其吸光度，线性范围0.3^8.0mg/L,最低检测限0.2mg/L，该方法具有简单、灵敏、选择性好等优点。甲醛其他检测方法还包括荧光光度法，灵敏度高，但线性范围窄，易受到其他荧光物质的干扰。电化学方法具有很好的前景，但要克服选择性、稳定性等问题。色谱分析法在甲醛检测中的应用将随着其本身的发展而不断加强，仍将是解决复杂组分同时分离分析的最有效手段。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是提供一种适合于水介质中甲醛含量检测的粉剂。
[0005]为了达到上述目的，本发明基于碱性条件下4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂与甲醛发生特异性显色反应，该检测剂是由4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂、氢氧化锂、乙二胺四乙酸钠等混合而成的显色粉，具体制备方法如下:
按质量比称取氨基磺酸:4_氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂:1788型聚乙烯醇:乙二胺四乙酸钠:氢氧化锂:硫酸钠=1:2:5:40:100:200，先用少许热水将1788型聚乙烯醇调成糊，加入4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂和氨基磺酸，研磨，加乙二胺四乙酸钠，研磨，在4(Γ50摄氏度恒温烘箱内烘干2h，粉碎，与硫酸钠和氢氧化锂混合均匀，
上述所用化学试剂:4_氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂、氨基磺酸、乙二胺四乙酸钠、氢氧化锂、1788型聚乙烯醇、硫酸钠均为分析纯化学品。
[0006]甲醛检测剂的使用方法为:定量取一定体积水介质样品于比色管，用纯净水稀释到5ml，加0.3^0.5g甲醛检测剂，摇动3飞分钟，放置20分钟，利用分光光度计或比色计进行测量，即得样品中甲醛浓度。
[0007]本发明的甲醛检测剂优点是:(I)选择性好、灵敏度高，检测范围:0.02^1 mg/L甲醛，适合于地面水、地下水、海水、工农业循环用水、工业废水以及白酒、啤酒、食醋、饮料等中甲醛含量的检测。(2)粉剂具有性能稳定、运输、保管、使用简单方便的特点。
【具体实施方式】
[0008]实施例1甲醛检测剂的制备
取0.5gl788型聚乙烯醇,加少许热水调成糊，加入0.2g 4-氨基-3-联氨-5-疏基-1,2，4-三氮杂茂和0.1g氨基磺酸，研磨均匀，再加4g乙二胺四乙酸钠，研磨均匀，在50摄氏度恒温烘箱内烘干2h，粉碎后，与20g硫酸钠和1g氢氧化锂混合均匀，即得显色粉。
[0009]实施例2地面水中甲醛浓度测定
取5ml河水于比色管，加入0.4g甲醛检测剂，摇动比色管3min，放置20分钟，在721型分光光度计上用1mm比色皿在波长580nm处测量吸光度，计算甲醛浓度为0.082mg/L,与国家标准方法-乙酰丙酮分光光度法检测结果0.076mg/L—致，表明该甲醛检测剂准确、可
O
[0010]实施例3啤酒中甲醛含量测定
取Iml啤酒比色管,加纯水到5ml,入0.4g甲醒检测剂,摇动比色管3min,放置20分钟，在721型分光光度计上用1mm比色皿在波长580nm处测量吸光度，计算显色管中甲醛为0.225 mg/L，进一步计算啤酒中甲醛含量为1.12 mg/L，与国家标准方法-乙酰丙酮分光光度法检测结果1.21mg/L 一致，表明该甲醛检测剂准确、可靠。
【主权项】
1.一种用于水介质中甲醛含量测定的检测剂，其特征在于:由4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂、乙二胺四乙酸钠、氢氧化锂、氨基磺酸、1788型聚乙烯醇、硫酸钠等混合而成，主要用于环境水体和液体食品中甲醛含量的测定。2.权利要求1所述的一种用于水介质中甲醛含量测定的检测剂的制备方法，其特征在于:按质量比称取氨基磺酸:4_氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂:1788型聚乙烯醇:乙二胺四乙酸钠:氢氧化锂:硫酸钠=1:2:5:40:100:200，先用少许热水将1788型聚乙烯醇调成糊，加入4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂和氨基磺酸，研磨，加乙二胺四乙酸钠，研磨，在4(Γ50摄氏度恒温烘箱内烘干2h，粉碎，与硫酸钠和氢氧化锂混合均匀， 上述所用化学试剂:4_氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂、氨基磺酸、乙二胺四乙酸钠、氢氧化锂、1788型聚乙烯醇、硫酸钠均为分析纯化学品。3.权利要求1所述的一种用于水介质中甲醛含量测定的检测剂的使用方法，其特征在于:定量取一定体积水介质样品于比色管，用纯净水稀释到5ml，加0.3^0.5g甲醛检测剂，摇动3飞分钟，放置20分钟，利用分光光度计或比色计进行测量，计算样品中甲醛浓度。
【专利摘要】一种用于水介质中甲醛含量测定的检测剂，涉及一种甲醛含量的快速定量检测技术。该检测剂主要由4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂、氢氧化锂、乙二胺四乙酸钠等混合而成，用于水介质中甲醛含量的测定。首先，定量取一定体积水介质样品于比色管，用纯净水稀释到5ml，加0.3~0.5g甲醛检测剂，摇动3~5分钟，放置20分钟，利用分光光度计或比色计进行测量，即得样品中甲醛含量。本发明的甲醛检测剂具有以下特点：（1）选择性好、灵敏度高，检测范围：0.02~1mg/L甲醛，适合于地面水、地下水、海水、工农业循环用水、工业废水以及白酒、啤酒、食醋、饮料等中甲醛含量的检测。（2）粉剂具有性能稳定、运输、保管、使用简单方便的特点。
【IPC分类】G01N21/78
【公开号】CN104897658
【申请号】CN201410076201
【发明人】郜子涵, 郜子蕙, 其他发明人请求不公开姓名
【申请人】上海绿帝环保科技有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2014年3月4日
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种适用于水介质中甲醛含量测定的检测剂制备及使用方法，属于分析检测技术领域。
【背景技术】
[0002]甲醛是一种无色、具有刺激性且易溶于水的气体。它有凝固蛋白质的作用，其35%?40%的水溶液通称为福尔马林，常作为浸溃标本的溶液。甲醛为较高毒性的物质，在我国有毒化学品优先控制名单上甲醛高居第二位。甲醛属用途广泛、生产工艺简单、原料供应充足的大宗化工产品，世界年产量在2500万吨左右。甲醛除可直接用作消毒、杀菌、防腐齐IJ外，甲醛是一种重要的化工原料，主要用于有机合成、合成材料、涂料、橡胶、农药等行业。甲醛为国家明文规定的禁止在食品中使用的添加剂，但不少食品中都不同程度检出了甲醛的存在。甲醛可以增白、防腐，改变色泽，常被不法商贩利用，目前市场上已经检出甲醛的水发食品有:鸭掌、牛百叶、虾仁、海参、鱼肚、鲳鱼、章鱼、墨鱼、带鱼、鱿鱼头、蹄筋、海蛰、田螺肉、墨鱼仔等，其中虾仁、海参和鱿鱼中的甲醛含量较高，已经检出甲醛的有关食品有:香菇、花菇、米粉、粉丝、腐竹等。室内空气中甲醛主要来源于室内装饰材料、油漆、涂料、贴墙布、化纤地毯等，高浓度吸入时出现呼吸道严重的刺激和水肿、眼刺激、头痛。皮肤直接接触甲醛可引起过敏性皮炎、色斑、坏死，吸入高浓度甲醛时可诱发支气管哮喘。高浓度甲醛还是一种基因毒性物质，实验动物在实验室高浓度吸入的情况下，可引起鼻咽肿瘤，此外，还会引起头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐、胸闷、眼痛、嗓子痛、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻、记力减退以及植物神经紊乱等症状，孕妇长期吸入可能导致胎儿畸形，甚男子长期吸入可导致男子精子畸形、死亡等，特别是在冬天空气中甲醛对人体的危害最大。
[0003]在甲醛的检测方法中，分光光度法由于仪器普及，显色体系多，适用面广，短期内仍然占有重要地位。胡亚奇等用水为吸收液采集样品，甲醛与品红亚硫酸溶液反应后，遇硫酸生成蓝色化合物的特性进行定量分析，甲醛在(T2mg/L浓度范围内具有良好的线性关系，检出限0.01mg/l，加标回收率97.(Γ99.8%。在碱性条件下，甲醛与4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂缩合，经高碘酸钾氧化成紫红色化合物，定量检测甲醛含量，优点是特异性和选择性均较好，在大量乙醒、丙醒、苯甲醛等醛类和甲醇、乙醇等醇类物质共存时均无影响，检出限0.04mg/L。周秀丽研究了甲醛与变色酸的反应，优化选择了最佳的测定条件，方法测定下限在0.005?0.008mg/L之间，加标回收率95?103%，相对标准偏差小于2%。沈聪文等研究了乙酰丙酮与甲醛的显色反应与条件，利用分光光度计测量甲醛含量，检出限0.02mg/L。在酸性条件下甲醛与盐酸苯肼反应，经铁氰化钾氧化生成橙红色化合物，最大吸收波长520nm，优点是灵敏度高，缺点是操作烦琐、重现性差，该法用于定性分析水发食品中的甲醛含量检测。在酸性溶液中甲醛与3-甲基-2-苯并噻唑腙盐酸盐反应生成嗪，继而被铁离子氧化成蓝绿色化合物，室温显色15min，检出限0.02mg/L。间苯三酚法是利用甲醛在NaOH碱性条件下与间苯三酚发生缩合反应，生成橘红色化合物，定量检测甲醛含量，优点是所用试剂种类少，显色反应不需要加热，显色速度快，操作简单，检出限0.1mg/L，缺点是颜色稳定性差。酶法是在甲醛脱氢酶作用下，用NAD+氧化甲醛成甲酸和NADH，生成的NADH浓度与甲醛浓度成正比，在340nm处测定其吸光度，线性范围0.3^8.0mg/L,最低检测限0.2mg/L，该方法具有简单、灵敏、选择性好等优点。甲醛其他检测方法还包括荧光光度法，灵敏度高，但线性范围窄，易受到其他荧光物质的干扰。电化学方法具有很好的前景，但要克服选择性、稳定性等问题。色谱分析法在甲醛检测中的应用将随着其本身的发展而不断加强，仍将是解决复杂组分同时分离分析的最有效手段。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是提供一种适合于水介质中甲醛含量检测的粉剂。
[0005]为了达到上述目的，本发明基于碱性条件下4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂与甲醛发生特异性显色反应，该检测剂是由4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂、氢氧化锂、乙二胺四乙酸钠等混合而成的显色粉，具体制备方法如下:
按质量比称取氨基磺酸:4_氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂:1788型聚乙烯醇:乙二胺四乙酸钠:氢氧化锂:硫酸钠=1:2:5:40:100:200，先用少许热水将1788型聚乙烯醇调成糊，加入4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂和氨基磺酸，研磨，加乙二胺四乙酸钠，研磨，在4(Γ50摄氏度恒温烘箱内烘干2h，粉碎，与硫酸钠和氢氧化锂混合均匀，
上述所用化学试剂:4_氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂、氨基磺酸、乙二胺四乙酸钠、氢氧化锂、1788型聚乙烯醇、硫酸钠均为分析纯化学品。
[0006]甲醛检测剂的使用方法为:定量取一定体积水介质样品于比色管，用纯净水稀释到5ml，加0.3^0.5g甲醛检测剂，摇动3飞分钟，放置20分钟，利用分光光度计或比色计进行测量，即得样品中甲醛浓度。
[0007]本发明的甲醛检测剂优点是:(I)选择性好、灵敏度高，检测范围:0.02^1 mg/L甲醛，适合于地面水、地下水、海水、工农业循环用水、工业废水以及白酒、啤酒、食醋、饮料等中甲醛含量的检测。(2)粉剂具有性能稳定、运输、保管、使用简单方便的特点。
【具体实施方式】
[0008]实施例1甲醛检测剂的制备
取0.5gl788型聚乙烯醇,加少许热水调成糊，加入0.2g 4-氨基-3-联氨-5-疏基-1,2，4-三氮杂茂和0.1g氨基磺酸，研磨均匀，再加4g乙二胺四乙酸钠，研磨均匀，在50摄氏度恒温烘箱内烘干2h，粉碎后，与20g硫酸钠和1g氢氧化锂混合均匀，即得显色粉。
[0009]实施例2地面水中甲醛浓度测定
取5ml河水于比色管，加入0.4g甲醛检测剂，摇动比色管3min，放置20分钟，在721型分光光度计上用1mm比色皿在波长580nm处测量吸光度，计算甲醛浓度为0.082mg/L,与国家标准方法-乙酰丙酮分光光度法检测结果0.076mg/L—致，表明该甲醛检测剂准确、可
O
[0010]实施例3啤酒中甲醛含量测定
取Iml啤酒比色管,加纯水到5ml,入0.4g甲醒检测剂,摇动比色管3min,放置20分钟，在721型分光光度计上用1mm比色皿在波长580nm处测量吸光度，计算显色管中甲醛为0.225 mg/L，进一步计算啤酒中甲醛含量为1.12 mg/L，与国家标准方法-乙酰丙酮分光光度法检测结果1.21mg/L 一致，表明该甲醛检测剂准确、可靠。
【主权项】
1.一种用于水介质中甲醛含量测定的检测剂，其特征在于:由4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂、乙二胺四乙酸钠、氢氧化锂、氨基磺酸、1788型聚乙烯醇、硫酸钠等混合而成，主要用于环境水体和液体食品中甲醛含量的测定。2.权利要求1所述的一种用于水介质中甲醛含量测定的检测剂的制备方法，其特征在于:按质量比称取氨基磺酸:4_氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂:1788型聚乙烯醇:乙二胺四乙酸钠:氢氧化锂:硫酸钠=1:2:5:40:100:200，先用少许热水将1788型聚乙烯醇调成糊，加入4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂和氨基磺酸，研磨，加乙二胺四乙酸钠，研磨，在4(Γ50摄氏度恒温烘箱内烘干2h，粉碎，与硫酸钠和氢氧化锂混合均匀， 上述所用化学试剂:4_氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂、氨基磺酸、乙二胺四乙酸钠、氢氧化锂、1788型聚乙烯醇、硫酸钠均为分析纯化学品。3.权利要求1所述的一种用于水介质中甲醛含量测定的检测剂的使用方法，其特征在于:定量取一定体积水介质样品于比色管，用纯净水稀释到5ml，加0.3^0.5g甲醛检测剂，摇动3飞分钟，放置20分钟，利用分光光度计或比色计进行测量，计算样品中甲醛浓度。
【专利摘要】一种用于水介质中甲醛含量测定的检测剂，涉及一种甲醛含量的快速定量检测技术。该检测剂主要由4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂、氢氧化锂、乙二胺四乙酸钠等混合而成，用于水介质中甲醛含量的测定。首先，定量取一定体积水介质样品于比色管，用纯净水稀释到5ml，加0.3~0.5g甲醛检测剂，摇动3~5分钟，放置20分钟，利用分光光度计或比色计进行测量，即得样品中甲醛含量。本发明的甲醛检测剂具有以下特点：（1）选择性好、灵敏度高，检测范围：0.02~1mg/L甲醛，适合于地面水、地下水、海水、工农业循环用水、工业废水以及白酒、啤酒、食醋、饮料等中甲醛含量的检测。（2）粉剂具有性能稳定、运输、保管、使用简单方便的特点。
【IPC分类】G01N21/78
【公开号】CN104897658
【申请号】CN201410076201
【发明人】郜子涵, 郜子蕙, 其他发明人请求不公开姓名
【申请人】上海绿帝环保科技有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2014年3月4日
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