抗菌性液体组合物的制作方法
抗菌性液体组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及具有对菌、病毒等的抗菌作用的抗菌性液体组合物。
【背景技术】
[0002] 以防止微生物导致的污染和腐败、预防和治疗细菌或病毒导致的感染等为目的， 抗菌（除菌）剂被用在各种领域中。通常，作为抗菌成分，包括浓盐酸类、醇类、酚类、卤素 类、甲醛、戊二醛、高级脂肪酸类、低级脂肪酸类、内酯类、（两性或阴离子性）表面活性剂、 银-铜、臭氧-过氧化氢、过乙酸、次氯酸钠等各种化合物。
[0003] 在此，从对人体的安全性的观点出发，在食品卫生法中规定了可用于餐饮产业和 食品工厂等中的食品的清洗、抗菌、除菌等的抗菌成分。作为这样的抗菌成分，已公认了次 氯酸钠；乙酸、乳酸、柠檬酸、富马酸等有机酸；锌、铜、铁、银等具有抗菌作用的金属离子； 多元醇；和脱水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯等非离子性表面活性剂等。
[0004] 这些抗菌成分之中，次氯酸钠存在实用上的安全性（注意不得与酸混合等）、有机 物的存在所导致的除菌效果的丧失、强异味等不良状况，根据用途有时无法使用。另外，有 机酸中也有与次氯酸钠同样地具有强异味的有机酸。
[0005] 与此相对，从安全性、防止除菌效果的丧失、抑制异味等观点出发，提出了含有多 元醇系抗菌剂和银系抗菌剂的抗菌剂组合物（例如参见专利文献1)。对于专利文献1中记 载的抗菌剂组合物而言，确实不会产生实用上要对安全性的注意、除菌效果的丧失、强异味 等不良状况，但是抗菌能力低于次氯酸钠等，根据菌的种类和量的不同，抗菌效果有时不充 分。
[0006] 这种情况下，本发明人等已经提出了一种抗菌性液体组合物，其包含具有抗菌作 用的金属离子、和与该金属离子生成不溶于水的金属盐的表面活性剂（参见专利文献2)。 如本说明书所记载的那样，专利文献2中记载的抗菌性液体组合物仅使用被认可作为食品 添加剂的成分，并且由这些成分形成的水不溶性金属盐的抗菌能力高，因而，兼具高安全性 和对广泛微生物有效的抗菌性。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特开2012-56854号公报
[0010] 专利文献2 :日本特开2011-168518号公报
【发明内容】
[0011] 发明要解决的问题
[0012] 然而，对于专利文献2中记载的抗菌性液体组合物而言，根据制造条件、保存条件 的不同，有时液体中分散的水不溶性金属盐发生凝聚，凝聚物在液体中悬浮而使液体产生 白浊或沉淀。在水不溶性金属盐像这样发生凝聚的情况下，与水不溶性金属盐的微粒均匀 分散在液体中的情况相比，抗菌效果有可能下降，或者凝聚物有可能附着于食品。因此，需 要一种水不溶性金属盐的微粒的凝聚得到抑制、且分散性进一步得到提高的抗菌性液体组 合物。
[0013] 因此，本发明是鉴于上述情况而完成的，目的在于，对于兼具高安全性和优异抗菌 性的抗菌性液体组合物而言，通过进一步提高抗菌成分的分散性，从而使得其能够更稳定 地发挥出优异的抗菌效果。
[0014] 用于解决问题的手段
[0015] 本发明人等为了解决上述课题而反复进行了深入研宄，结果发现，对于兼具高安 全性和优异抗菌性的抗菌性组合物而言，将通过具有抗菌性的金属离子与表面活性剂的反 应而生成的水不溶性金属盐作为抗菌成分，使使用特定种类的分散剂作为该抗菌成分的分 散剂，并且使用醇作为用于提高分散性的分散助剂，由此，能够进一步提高抗菌成分的分散 性，并且基于该见解而完成了本发明。
[0016] 即，本发明是一种抗菌性液体组合物，其含有：通过具有抗菌性的金属离子与表面 活性剂的反应而生成的水不溶性金属盐；选自聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯（氢化）蓖麻油和 聚氧乙烯-聚氧丙烯二醇中的至少1种分散剂；和醇，以全部组合物的质量为基准，上述醇 的含量为3质量％以上且80质量％以下。
[0017] 在此，上述具有抗菌性的金属离子优选为选自铝离子、锌离子、铜离子、铁离子和 银离子中的1种或2种以上的离子。
[0018] 另外，上述具有抗菌性的金属离子特别优选为铝离子。
[0019] 另外，上述表面活性剂优选为选自甘油脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯和蔗糖脂 肪酸酯中的1种或2种以上的非离子性表面活性剂。
[0020] 另外，上述表面活性剂相对于上述铝离子的量以质量比计优选为0. 4以上且15以 下。
[0021] 另外，上述分散剂优选为聚甘油脂肪酸酯。
[0022] 另外，以全部组合物的质量为基准，上述分散剂的含量优选为0. 001质量％以上 且0. 3质量％以下。
[0023] 另外，上述醇优选为碳原子数为3个以下的低级醇。
[0024] 发明效果
[0025] 根据本发明，对于兼具高安全性和优异抗菌性的抗菌性液体组合物而言，通过进 一步提高抗菌成分的分散性，从而能够更稳定地发挥出优异的抗菌效果。
【具体实施方式】
[0026] 下面，对本发明的优选实施方式进行详细说明。
[0027] 需要说明的是，依如下顺序对本发明涉及的抗菌性液体组合物进行说明。
[0028] 1抗菌性液体组合物的组成
[0029] 2抗菌性液体组合物的制造方法
[0030] 3抗菌作用的原理
[0031] 4抗菌性液体组合物的用途
[0032] 5抗菌性液体组合物的使用方法
[0033] 《抗菌性液体组合物的组成》
[0034] 本发明涉及的抗菌性液体组合物（下面称作"本抗菌性液体组合物"）主要含有： 通过具有抗菌性的金属离子与表面活性剂的反应而生成的水不溶性金属盐；选自聚甘油脂 肪酸酯、聚氧乙烯（氢化）蓖麻油和聚氧乙烯-聚氧丙烯二醇中的至少1种分散剂；和分散 介质。本抗菌性液体组合物呈水不溶性金属盐借助聚甘油脂肪酸酯等分散剂而均匀分散在 分散介质中的分散水溶液（胶体溶液）。下面，依次说明各成分。
[0035] 〈水不溶性金属盐〉
[0036] 本抗菌性液体组合物中，水不溶性金属盐为具有抗菌性的金属离子与表面活性剂 发生反应而生成的水不溶性的金属盐，例如表面活性剂为脂肪酸衍生物时，形成为含有具 有抗菌性的金属的金属皂。该水不溶性金属盐具有作为本抗菌性液体组合物中的抗菌成分 的作用。含有该水不溶性金属盐的分散水溶液、即本抗菌性液体组合物的抗菌能力高于包 含具有抗菌性的金属离子的水溶液的抗菌能力。
[0037] 在此，本抗菌性液体组合物例如像日本特开平7-292397号公报、日本特开 2008-214621号公报所记载的那样，主动地活用了在抗菌剂、洗涤剂领域中通常不优选的盐 析物、即水不溶性金属盐的生成及其生成条件。换言之，在使用表面活性剂的情况下，金属 离子生成金属皂（水不溶性金属盐），成为使表面活性下降的原因，因此，迄今为止一直避 免使用金属皂。然而，本发明中，主动地利用金属皂的生成反应，得到具有比以往的具有抗 菌性的金属离子单独的抗菌能力更高的抗菌能力的水不溶性金属盐的分散溶液（本抗菌 性液体组合物）。
[0038] 另外，本发明涉及的水不溶性金属盐不容易发生因酸、碱而导致的分解，因此，该 金属盐分散在溶剂中而得的本抗菌性液体组合物的品质会长时间稳定。
[0039] (具有抗菌性的金属离子）
[0040] 如上所述，特定的金属离子其自身具有抗菌作用，但是本抗菌性液体组合物通过 具有抗菌性的金属离子键合而得的水不溶性金属盐的抗菌作用，从而能够将附着于食品、 餐具、食品制造装置、皮肤等的细菌、病毒等灭活。
[0041] 在此，作为本抗菌性液体组合物中使用的具有抗菌性的金属离子，可以使用例如 铝（Al)离子、锌（Zn)离子、铜（Cu)离子、铁（Fe)离子、银（Ag)离子。这些离子的硫酸盐 等无机酸盐（例如硫酸锌、明矾等）、葡萄糖酸盐等有机酸盐被认可作为食品添加剂，因而 在将本抗菌性液体组合物用作针对食品等的抗菌剂时，优选使用上述金属离子。另外，作为 本发明 涉及的具有抗菌性的金属离子，特别优选的是Al离子。
[0042] (表面活性剂）
[0043] 作为本抗菌性液体组合物中使用的表面活性剂，只要是能够与上述具有抗菌性 的金属离子发生反应而生成水不溶性金属盐的表面活性剂，就没有特别限定，可以使用阴 离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂、非离子性表面活性剂中的任一 种。
[0044] 作为本抗菌性液体组合物中使用的阴离子性表面活性剂，没有特别限定，可以举 出例如烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、磺基琥珀酸盐、N-酰基氨基酸盐、羧酸盐、磺酸 盐等。
[0045] 作为本抗菌性液体组合物中使用的阳离子性表面活性剂，没有特别限定，可以举 出例如烷基铵盐、季铵盐等。
[0046] 作为本抗菌性液体组合物中使用的两性表面活性剂，没有特别限定，可以举出例 如烷基（酰胺）甜菜碱、烷基二甲基氧化胺等。
[0047] 作为本抗菌性液体组合物中使用的非离子性表面活性剂，没有特别限定，可以举 出例如甘油脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧化烯月桂醚（例如聚氧乙 烯月桂醚）、聚氧乙烯油基十六烷基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、烷基烷醇酰 胺、烷基多糖苷（7_少示y 3 _シ卜'、）等。
[0048] 在此，将本抗菌性液体组合物用于食品的清洗、抗菌等用途的情况下，从对人体的 安全性的观点出发，作为表面活性剂，优选使用被认可作为食品添加剂的非离子性表面活 性剂。作为这种非离子性表面活性剂，可以举出例如甘油脂肪酸酯（可以是单酯、二酯、三 酯中的任一种）、脱水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等多元醇、糖醇或糖类与脂肪酸的酯。 这些脂肪酸酯可以单独使用1种，也可以混合使用2种以上。需要说明的是，蔗糖脂肪酸酯 对于水的增溶能力高于甘油脂肪酸酯和脱水山梨醇脂肪酸酯，因此所生成的水不溶性金属 盐也相对地易于分散于水中。因此，在重视水不溶性金属盐的分散性时，优选含有蔗糖脂肪 酸酯。另一方面，在重视水不溶性金属盐的分散性与抗菌能力之间的平衡时，优选含有脱水 山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯。
[0049] 本抗菌性液体组合物中的表面活性剂的含量以相对于具有抗菌性的金属离子的 质量比计优选为〇. 4以上且15以下、更优选为1. 5以上且11以下、进一步优选为2以上且 11以下。表面活性剂的含量为该范围时，能够抑制水不溶性金属盐粒子在本抗菌性液体组 合物中的凝聚，其结果能够提高水不溶性金属盐的分散性。因此，能够抑制本抗菌性液体组 合物发生白浊，或者抑制水不溶性金属盐的凝聚粒子发生沉淀。
[0050] 〈分散剂〉
[0051] 本抗菌性液体组合物中，分散剂具有将包含上述具有抗菌性的金属离子的水不溶 性金属盐均匀分散在后述的分散介质中的作用。作为这样的分散剂，有聚甘油脂肪酸酯、聚 氧乙烯（氢化）蓖麻油、和聚氧乙烯_聚氧丙烯二醇，这些分散剂可以使用单独1种，也可 以组合使用2种以上。作为本抗菌性液体组合物中使用的分散剂，特别优选使用聚甘油脂 肪酸酯。由于聚甘油脂肪酸酯被认可作为食品添加剂，因而通过使用被认可作为食品添加 剂的甘油脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等作为表面活性剂，从而能够使抗 菌成分（水不溶性金属盐）和用于分散该抗菌成分的分散剂（聚甘油脂肪酸酯）这两者均 仅由被认可作为食品添加剂的成分构成。因此，能够提高本抗菌性液体组合物对人体的安 全性，还能够将本抗菌性液体组合物应用于食品。
[0052] 在此，聚甘油脂肪酸酯通常是指脂肪酸与将甘油脱水缩聚而得到的聚甘油的1个 以上的羟基发生酯化而得的物质，根据聚合度、脂肪酸的数量和种类，可得到亲水性的聚甘 油脂肪酸酯、疏水性的聚甘油脂肪酸酯等多样的种类。作为本抗菌性液体组合物中使用的 聚甘油脂肪酸酯，优选能够使上述水不溶性金属盐良好地分散的聚甘油脂肪酸酯。
[0053] 作为这种聚甘油脂肪酸酯，没有特别限定，例如优选聚合度为8以上且12以下、酸 值为5以下。另外，作为用于本抗菌性液体组合物的聚甘油脂肪酸酯的合成中所使用的脂 肪酸，可以举出例如辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸等。这些脂肪酸可 以使用单独1种，也可以组合使用2种以上。
[0054] 另外，本抗菌性液体组合物中的分散剂的含量以全部组合物的质量为基准优选为 0.0 Ol质量％以上且0. 3质量％以下、更优选为0. 005质量％以上且0. 2质量％以下、进一 步优选为0.01质量％以上且〇. 1质量％以下。分散剂的含量为该范围时，能够抑制水不 溶性金属盐粒子在本抗菌性液体组合物中的凝聚，其结果能够提高水不溶性金属盐的分散 性。因此，能够抑制本抗菌性液体组合物发生白浊，或者能够抑制水不溶性金属盐的凝聚粒 子发生沉淀。另一方面，分散剂的含量过少时，有可能不能充分发挥水不溶性金属盐的分散 效果，反之，过多时，本抗菌性液体组合物的抗菌能力有可能下降。
[0055] 〈分散介质〉
[0056] 本抗菌性液体组合物中，作为上述水不溶性金属盐所分散的分散介质，主要含有 醇和水。下面，更具体地说明这些成分。
[0057] (醇）
[0058] 醇具有与水共同作为分散剂的作用，除此以外，具有作为使水不溶性金属盐的分 散性提高的分散助剂的作用、和作为抗菌或除菌成分的作用。本抗菌性组合物中，为了使水 不溶性金属盐的粒子均匀分散而不凝聚，醇是必需成分。
[0059] 在此，作为本抗菌性液体组合物中使用的醇，优选使用碳原子数为3个以下的低 级醇。通过使用这种低级醇，能够使水不溶性金属盐的分散性提高从而提高本抗菌性液体 组合物的透明度，并且能够提高对细菌和病毒的抗菌或除菌效果。需要说明的是，使用碳原 子数为4个以上的高级醇时，难溶于水，并且粘度升高，因此难以操作。
[0060] 作为上述的低级醇，可以举出例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇等，但是这些之中， 从提高安全性和抗菌、除菌效果的观点出发，特别优选使用乙醇。
[0061] 本抗菌性液体组合物中的醇的含量以全部组合物的质量为基准优选为3质量％ 以上且80质量％以下、更优选为20质量％以上且70质量％以下、进一步优选为40质量％ 以上且60质量％以下。醇的含量为该范围时，能够抑制水不溶性金属盐粒子在本抗菌性液 体组合物中的凝聚，其结果能够提高水不溶性金属盐的分散性。因此，能够抑制本抗菌性液 体组合物发生白浊，或者抑制水不溶性金属盐的凝聚粒子发生沉淀。另外，醇的含量为上述 范围时，能够进一步提高本抗菌性液体组合物的抗菌能力。
[0062] (水）
[0063] 水具有作为使上述水不溶性金属盐分散的分散介质的作用。作为本抗菌性液体组 合物中使用的水，优选使用离子交换水、蒸馏水。使用例如自来水等含有各种金属离子的 水作为使水不溶性金属盐分散的水时，这些金属离子会与上述表面活性剂或分散剂等生成 盐，因此本抗菌性液体组合物的抗菌性和液体稳定性（保持不发生沉淀的生成和白浊等的 状态）有可能受损。
[0064] 本抗菌性液体组合物中的水的含量没有特别限定，从兼顾水不溶性金属盐的高分 散性和组合物整体上的高抗菌能力的观点出发，使其它必要成分的余量为水即可。
[0065] 〈其它成分〉
[0066] 如上所述，本抗菌性液体组合物主要含有：由具有抗菌性的金属离子与表面活性 剂生成的水不溶性金属盐、聚甘油脂肪酸酯、醇和水，但除此以外，可以还含有如下描述的 成分。
[0067] (pH调节剂）
[0068] 本抗菌性液体组合物还可以含有pH调节剂。pH调节剂用于使本抗菌性液体组合 物为弱酸性~中性。通过使本抗菌性组合物为弱酸性~中性的范围，能够提高上述水不溶 性金属盐的分散稳定性。从提高水不溶性金属盐的分散稳定性的观点出发，优选将本抗菌 性液体组合物的pH设为3以上且7以下的范围、进一步优选设为3以上且5以下的范围。
[0069] 作为本抗菌性液体组合物中使用的pH调节剂，例如，作为提高pH的pH调节剂，可 以举出乳酸钠、柠檬酸钠、乳酸钠、酒石酸钾、酒石酸钠、苹果酸钠、富马酸钠、琥珀酸钠、其 它有机 酸盐、精氨酸、碳酸钠等，作为降低PH的pH调节剂，可以举出乳酸、柠檬酸、磷酸、乙 酸、酒石酸、苹果酸、富马酸、己二酸、其它有机酸、甘氨酸等。本抗菌性液体组合物中使用的 PH调节剂的种类按照不阻碍本抗菌性液体组合物中含有的其它成分的作用的方式适当选 择即可。
[0070] 另外，本抗菌性液体组合物中的pH调节剂的含量没有特别限定，根据本抗菌性液 体组合物中含有的成分的种类，使用使组合物整体上呈弱酸性~中性的范围的量即可。
[0071] (其它添加剂）
[0072] 此外，本抗菌性液体组合物中还可以以不阻碍上述的本发明的效果的范围含有各 种添加剂。作为这样的添加剂，可以举出例如香料、精油、粘度调节剂、泡调节剂、（用于分 解蛋白质、脂质、糖质等的）酶、糖类（山梨糖醇、木糖醇、海藻糖等）、氨基酸类等。需要说 明的是，作为上述香料、精油，可以举出例如被认可作为食品添加剂的香叶醇、香茅醇、丁香 酚、芳樟醇、松油醇、麝香草酚、薄荷醇、柠檬烯、紫苏醛等。
[0073]《抗菌性液体组合物的制造方法》
[0074] 以上，对本抗菌性液体组合物的组成进行了详细的说明，接着，对具有上述组成的 本抗菌性液体组合物的制造方法进行说明。对于本抗菌性液体组合物而言，主要将上述的 作为具有抗菌性的金属离子源的金属的无机酸盐等、表面活性剂、聚甘油脂肪酸酯等分散 剂、醇和水混合，进行pH调整，由此可以得到本抗菌性液体组合物。具体而言，例如可以如 下制备本抗菌性液体组合物。
[0075] 首先，将含有上述具有抗菌性的金属离子的金属盐溶于水（优选为离子交换水）。 此时，作为金属盐，可以使用例如硫酸锌、明矾（硫酸铝钾、AlK(SO 4)2 ? 12H20)、葡萄糖酸铜 等。接着，在所得到的水溶液中添加上述的表面活性剂、聚甘油脂肪酸酯等分散剂、醇，进 行搅拌混合后，根据需要进一步添加水。最后，通过使用上述PH调节剂而将酸碱性设为酸 性~中性的范围，由此可以得到作为水不溶性金属盐分散在水中而得的胶体分散液的本抗 菌性液体组合物。
[0076] 如此，在制造本抗菌性液体组合物时，通过添加聚甘油脂肪酸酯等分散剂和醇，能 够抑制水不溶性金属盐在本抗菌性液体组合物中的凝聚，能够格外提高水不溶性金属盐的 分散性。
[0077]〈其它成分的添加〉
[0078] 另外，可以在添加上述成分的同时或其前后添加其它成分，即香料、精油、粘度调 节剂、泡调节剂、（用于分解蛋白质、脂质、糖质等的）酶等。
[0079]〈各成分的含量〉
[0080] 需要说明的是，关于各成分的含量如上所述，因而在此省略详细说明。
[0081] 《抗菌作用的原理》
[0082] 接着，对于基于本抗菌性液体组合物所带来的对于对象物（食品、餐具、食品制造 装置、皮肤等）的抗菌作用的原理进行说明。
[0083] 本发明中，本抗菌性液体组合物中的抗菌成分、即上述的水不溶性金属盐稀释于 水、醇中时，形成作为亲水性成分的金属离子与作为亲油性成分的表面活性剂（甘油脂肪 酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等）发生了乳化的状态，即，金属离子与表面活 性剂形成水不溶性金属盐，该水不溶性金属盐借助聚甘油脂肪酸酯等分散剂而成为乳化了 的状态，由此表现出将细菌、病毒灭活的作用。具体而言，可以理解本抗菌性液体组合物以 如下原理将细菌、病毒灭活。
[0084] 首先，水不溶性金属盐附着于细菌、病毒等生物体的表面膜。接着，附着于生物体 的表面膜的水不溶性金属盐向细菌、病毒等生物体内渗透。进一步，渗透至生物体内的水不 溶性金属盐在细菌、病毒等生物体内引起蛋白质变性、凝固作用，以低浓度且短时间使病毒 粒子的抗原、细菌的糖蛋白变性，从而将该生物体灭活。可认为本抗菌性液体组合物能够按 照以上方式将附着于对象物的细菌、病毒等灭活。
[0085]《抗菌性液体组合物的用途》
[0086] 作为上述那样的本抗菌性液体组合物的用途，只要是需要对细菌、病毒等抗菌、除 菌、抑菌等的用途，就没有特别限定，例如可以在食品、餐具、厨房用品、食品制造装置、皮肤 等对象物的抗菌、除菌、抑菌等中使用的抗菌（除菌、抑菌）剂、食材的品质保持剂、洗涤剂 等用途中使用本抗菌性液体组合物。
[0087]《抗菌性液体组合物的使用方法》
[0088] 本抗菌性液体组合物可以按照保持原液的状态或稀释后将该组合物喷雾或涂布 于对象物（食品、餐具、厨房用品、食品清洗装置、皮肤等）、或者在该组合物中浸渍对象物 之类的方法进行使用。另外，对于喷雾、涂布、浸渍等方法，没有特别限定，可以使用常用的 方法。
[0089] 实施例
[0090] 下面，通过实施例进一步具体说明本发明，但下述实施例不限定本发明。
[0091]《分散性的评价》
[0092] 首先，对于本抗菌性液体组合物的实施例和比较例，评价水不溶性金属盐的分散 性。具体而言，如下进行评价试验。
[0093]〈样品制备方法〉
[0094] 本评价中使用的抗菌性液体组合物的样品如下制备。首先，如下述表1和表2所 记载的那样，使作为具有抗菌性的金属离子源的硫酸锌或明矾溶于离子交换水，在所得到 的水溶液中添加表1和表2所述的非离子性表面活性剂（甘油脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪 酸酯、蔗糖脂肪酸酯中的任一种或两种）、作为分散剂的聚甘油脂肪酸酯或聚氧乙烯脱水山 梨醇脂肪酸酯、醇，进行搅拌混合后，进而添加离子交换水以使得组合物中含水量如表1和 表2所述。最后，使用柠檬酸和精氨酸的组合或乳酸钠作为pH调节剂将pH调整至5. 5~ 6. 0,得到了实施例1~21 (参见表1)和比较例1~17 (参见表2)的分散性评价用样品。
[0095] 需要说明的是，本实施例和比较例中使用的表面活性剂和分散剂如下所述。
[0096] 甘油脂肪酸酯：甘油单辛酸酯
[0097] 脱水山梨醇脂肪酸酯：脱水山梨醇辛酸酯
[0098] 蔗糖脂肪酸酯：蔗糖单月桂酸酯
[0099] 聚甘油脂肪酸酯：甘油单月桂酸酯
[0100] 聚氧乙烯（氢化）蓖麻油：PEG40氢化蓖麻油
[0101] 聚氧乙烯-聚氧丙烯二醇：聚氧乙烯-聚氧丙烯二醇（分子量2000、E0含量20%)
[0102] 聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯：聚氧乙烯（20)脱水山梨醇油酸酯（Polysorbate 80)
[0103] 〈外观评价方法〉
[0104] 对于所制备的样品的分散性而言，目视观察刚刚制备后以及在50°C下放置1星期 后的样品的外观，根据如下标准进行评价，〇和〇八的样品为分散性良好的样品。实施例 1~21的结果记载于表1，比较例1~17的结果记载于表2。
[0105] 〇：放置1星期后外观仍无色透明
[0106] OA:放置1个星期后变成白色透明或产生微量的析出物
[0107] A :放置1个星期后产生白色的析出物
[0108] X :刚刚制备后产生白色的析出物
[0109] 〈评价结果〉
[0110] 如表1所示，实施例1~21的样品的分散性均良好。与此相对，如表2所示，得到 了下述结果，即，使用聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯作为用于使水不溶性金属盐分散的分 散剂的比较例1~8、11~17、不含醇的比较例2、4、6、8~10、12、14的分散性均较差（A 或X的评价）。根据以上结果表明，如本发明涉及的抗菌性液体组合物那样，含有由金属盐 和表面活性剂形成的水不溶性金属盐，使用聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯（氢 化）蓖麻油和聚氧乙烯-聚氧丙烯二醇之中的至少1种作为用于使该水不溶性金属盐分散 的分散剂，并且含有醇，由此，水不溶性金属盐的分散性良好，可得到无色透明的液体。
[0111] [表 1]
[0112]
[0115] 《抗菌、抗病毒性的评价》
[0116] 接着，对于本抗菌性液体组合物的实施例和比较例，评价抗菌性液体组合物的抗 菌、抗病毒性。具体而言，首先，如下地进行 实施例1的抗菌性液体组合物的评价试验。
[0117]〈评价方法〉
[0118] 对于抗菌性的评价而言，对以下的菌、病毒以如下方法进行抗菌性的评价。
[0119](金黄色葡萄球菌、绿脓杆菌、沙门氏菌、肠出血性大肠杆菌、弯曲杆菌）
[0120] (a)对于金黄色葡萄球菌、绿脓杆菌、沙门氏菌、肠出血性大肠杆菌、弯曲杆菌来 说，首先，准备5组加入了实施例1的抗菌性液体组合物IOmL的灭菌试验管和作为对照的 加入了灭菌生理盐水IOmL的试验管。
[0121] (b)在灭菌生理盐水3mL中，使用在脑心浸液（Brain Heart Infusion)琼脂培养 基中以35°C培养了 18小时的菌株，制作了约I. 5X108个的菌悬浮液（弯曲杆菌使用的是 在Brucella HK琼脂培养基中以37°C培养了 24小时的菌株）。
[0122] (c)按照试验品中的菌数为约1.5X106个/mL将菌悬浮液各IOOyL添加至（a) 的加入了试验品和对照的灭菌生理盐水的试验管，充分搅拌、静置后，在10分钟后和20分 钟后各采样100 U L和10 y L，接种于S⑶LP琼脂平板培养基，通过划线培养法在35°C下观 察72小时（弯曲杆菌在Brucella HK琼脂培养基中在37°C下观察72小时）。需要说明的 是，试验时的试验品温度为25°C、室温为25. 5°C、湿度为49%。
[0123] 以上试验的结果，具有抗菌效果的评价为〇，无效果的评价为X。
[0124](志贺氏菌、军团杆菌、产气荚膜梭菌、蜡样芽孢杆菌）
[0125] (a)对于志贺氏菌、军团杆菌、产气荚膜梭菌、蜡样芽孢杆菌来说，首先，准备5组 加入了实施例1的抗菌性液体组合物IOmL的灭菌试验管、和作为对照的加入了灭菌生理盐 水IOmL的试验管。
[0126] (b)在灭菌生理盐水3mL中，使用在脑心浸液琼脂培养基中以35°C培养了 18小时 的菌株，制作了约I. 5X108个的菌悬浮液。对于军团杆菌，在B-CYEa琼脂培养基中在35°C 下培养72小时。为了形成芽胞，利用疱肉培养基得到了 85%的芽胞。
[0127] (c)按照试验品中的菌数为约1.5X106个/mL将菌悬浮液各IOOyL添加至（a) 的加入了试验品和对照的灭菌生理盐水的试验管，充分搅拌、静置后，在10分钟后各采样 100 y L。接种于S⑶LP琼脂平板培养基，通过划线培养法在35°C下观察72小时（军团杆菌 在CYE琼脂培养基中在35°C下观察120小时。产气荚膜梭菌在Brucella HK琼脂培养基中 在35°C下观察72小时）。需要说明的是，试验时的试验品温度为25°C、室温为25°C、湿度 为 49%。
[0128] 以上试验的结果，具有抗菌效果的评价为〇，无效果的评价为X。
[0129](流感病毒）
[0130] (a)使孵化蛋的绒膜尿囊腔摄取流感病毒（A型），用孵化器进行培养后，采取绒膜 尿囊液，将通过密度梯度离心法纯化后的病毒液作为供试病毒液。
[0131] (b)在试验管内加入900 yL的试验液和2. 3 X IO9TCID5qAiL的试验病毒液IOOy L， 用漩涡混合器缓慢混合，在室温使其作用规定的时间。之后，立刻采取100 y L，利用含有 0.2%胎牛血清（FBS)的细胞维持培养基（DMEM)9. 9mL稀释至100倍。将该液体作为病毒 灭活效果试验用试样原液，评价病毒的灭活效果。需要说明的是，作用时间〇分钟和阴性对 照的试样使用磷酸缓冲生理盐水（PBS)代替了试验液。阳性对照使用日本药典消毒用乙醇 (和光纯药工业）代替了试验液。
[0132] 如上所述的试验的结果，具有抗病毒效果的评价为〇，无效果的评价为X。
[0133] (猫杯状病毒（Feline Calicivirus)(代替诺如病毒））
[0134] (a)使猫杯状病毒感染来自猫肾脏的细胞（CRFK)，细胞培养面积的约90%以上呈 现细胞病变效应（CPE)时，冷冻保存在-80 °C的冰箱中。之后，反复进行2次冷冻解冻操作， 采取以3500rpm离心10分钟后的上清液，用超滤膜进行浓缩纯化，将由此而得的病毒液作 为供试病毒液。
[0135] (b)在试验管内加入900 y L的试验液和4. 2 X IO8TCID5tZmL的试验病毒液 100 y L，用漩涡混合器缓慢混合，在室温反应规定的时间。之后，立刻用磷酸缓冲生理盐水 (PBS) 9. 9mL将反应液100 y L稀释至100倍。将该液体作为病毒灭活效果试验用试样原液， 评价病毒的灭活效果。需要说明的是，作用时间〇分钟和阴性对照的试样使用磷酸缓冲生 理盐水（PBS)代替了试验液。阳性对照使用日本药典消毒用乙醇（和光纯药工业）代替了 试验液。
[0136] 如上所述的试验的结果，具有抗病毒效果的评价为〇，无效果的评价为X。
[0137]〈评价结果〉
[0138] 以上的抗菌、抗病毒试验的结果示于下述表3。
[0139][表 3]
[0140] 表 3
[0142] 如表3所示，实施例1的抗菌性液体组合物对于上文中评价的任一种菌和病毒均 具有灭活效果。需要说明的是，对于实施例2~21，也进行了与实施例1同样的抗菌、抗病 毒性试验，任一实施例均得到了与实施例1同等的结果。
[0143] 以上，对本发明的优选实施方式进行了说明，但本发明不限于上述方式。即，可理 解为：在权利要求书中所记载的发明的范围内本领域技术人员可想到的其它方式或各种变 更例也属于本发明的技术的范围。
【主权项】
1. 一种抗菌性液体组合物，其含有： 通过具有抗菌性的金属离子与表面活性剂的反应而生成的水不溶性金属盐； 选自聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯（氢化）蓖麻油和聚氧乙烯-聚氧丙烯二醇中的至少 1种分散剂；和 醇， 以全部组合物的质量为基准，所述醇的含量为3质量％以上且80质量％以下。2. 如权利要求1所述的抗菌性液体组合物，其中，所述具有抗菌性的金属离子为选自 铝离子、锌离子、铜离子、铁离子和银离子中的1种或2种以上的离子。3. 如权利要求2所述的抗菌性液体组合物，其中，所述具有抗菌性的金属离子为铝离 子。4. 如权利要求1~3中任一项所述的抗菌性液体组合物，其中，所述表面活性剂为选自 甘油脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯中的1种或2种以上的非离子性表面 活性剂。5. 如权利要求1~4中任一项所述的抗菌性液体组合物，其中，所述分散剂为聚甘油脂 肪酸酯。6. 如权利要求1~5中任一项所述的抗菌性液体组合物，其中，所述表面活性剂相对于 所述金属离子的量以质量比计为〇. 4以上且15以下。7. 如权利要求1~6中任一项所述的抗菌性液体组合物，其中，以全部组合物的质量为 基准，所述分散剂的含量为〇. 001质量％以上且〇. 3质量％以下。8. 如权利要求1~7中任一项的抗菌性液体组合物，其中，所述醇是碳原子数为3个以 下的低级醇。
【专利摘要】对于兼具高安全性和优异抗菌性的抗菌性组合物而言，通过进一步提高抗菌成分的分散性，从而能够更稳定地发挥出优异的抗菌效果。对于兼具高安全性和优异抗菌性的抗菌性液体组合物而言，通过含有通过具有抗菌性的金属离子与表面活性剂的反应而生成的水不溶性金属盐；选自聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯(氢化)蓖麻油和聚氧乙烯-聚氧丙烯二醇中的至少1种分散剂；和醇作为抗菌性液体组合物的成分，从而进一步提高了抗菌成分的分散性。
【IPC分类】A01N25/02, A01P1/00, A01N59/06, A61L2/16, A23L1/00, A01P3/00, A01N25/30, A01N59/16
【公开号】CN104902758
【申请号】CN201380059127
【发明人】饭田博朗, 水野雅友
【申请人】饭田株式会社
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2013年11月14日
【公告号】WO2014077300A1
【技术领域】
[0001] 本发明涉及具有对菌、病毒等的抗菌作用的抗菌性液体组合物。
【背景技术】
[0002] 以防止微生物导致的污染和腐败、预防和治疗细菌或病毒导致的感染等为目的， 抗菌（除菌）剂被用在各种领域中。通常，作为抗菌成分，包括浓盐酸类、醇类、酚类、卤素 类、甲醛、戊二醛、高级脂肪酸类、低级脂肪酸类、内酯类、（两性或阴离子性）表面活性剂、 银-铜、臭氧-过氧化氢、过乙酸、次氯酸钠等各种化合物。
[0003] 在此，从对人体的安全性的观点出发，在食品卫生法中规定了可用于餐饮产业和 食品工厂等中的食品的清洗、抗菌、除菌等的抗菌成分。作为这样的抗菌成分，已公认了次 氯酸钠；乙酸、乳酸、柠檬酸、富马酸等有机酸；锌、铜、铁、银等具有抗菌作用的金属离子； 多元醇；和脱水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯等非离子性表面活性剂等。
[0004] 这些抗菌成分之中，次氯酸钠存在实用上的安全性（注意不得与酸混合等）、有机 物的存在所导致的除菌效果的丧失、强异味等不良状况，根据用途有时无法使用。另外，有 机酸中也有与次氯酸钠同样地具有强异味的有机酸。
[0005] 与此相对，从安全性、防止除菌效果的丧失、抑制异味等观点出发，提出了含有多 元醇系抗菌剂和银系抗菌剂的抗菌剂组合物（例如参见专利文献1)。对于专利文献1中记 载的抗菌剂组合物而言，确实不会产生实用上要对安全性的注意、除菌效果的丧失、强异味 等不良状况，但是抗菌能力低于次氯酸钠等，根据菌的种类和量的不同，抗菌效果有时不充 分。
[0006] 这种情况下，本发明人等已经提出了一种抗菌性液体组合物，其包含具有抗菌作 用的金属离子、和与该金属离子生成不溶于水的金属盐的表面活性剂（参见专利文献2)。 如本说明书所记载的那样，专利文献2中记载的抗菌性液体组合物仅使用被认可作为食品 添加剂的成分，并且由这些成分形成的水不溶性金属盐的抗菌能力高，因而，兼具高安全性 和对广泛微生物有效的抗菌性。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特开2012-56854号公报
[0010] 专利文献2 :日本特开2011-168518号公报
【发明内容】
[0011] 发明要解决的问题
[0012] 然而，对于专利文献2中记载的抗菌性液体组合物而言，根据制造条件、保存条件 的不同，有时液体中分散的水不溶性金属盐发生凝聚，凝聚物在液体中悬浮而使液体产生 白浊或沉淀。在水不溶性金属盐像这样发生凝聚的情况下，与水不溶性金属盐的微粒均匀 分散在液体中的情况相比，抗菌效果有可能下降，或者凝聚物有可能附着于食品。因此，需 要一种水不溶性金属盐的微粒的凝聚得到抑制、且分散性进一步得到提高的抗菌性液体组 合物。
[0013] 因此，本发明是鉴于上述情况而完成的，目的在于，对于兼具高安全性和优异抗菌 性的抗菌性液体组合物而言，通过进一步提高抗菌成分的分散性，从而使得其能够更稳定 地发挥出优异的抗菌效果。
[0014] 用于解决问题的手段
[0015] 本发明人等为了解决上述课题而反复进行了深入研宄，结果发现，对于兼具高安 全性和优异抗菌性的抗菌性组合物而言，将通过具有抗菌性的金属离子与表面活性剂的反 应而生成的水不溶性金属盐作为抗菌成分，使使用特定种类的分散剂作为该抗菌成分的分 散剂，并且使用醇作为用于提高分散性的分散助剂，由此，能够进一步提高抗菌成分的分散 性，并且基于该见解而完成了本发明。
[0016] 即，本发明是一种抗菌性液体组合物，其含有：通过具有抗菌性的金属离子与表面 活性剂的反应而生成的水不溶性金属盐；选自聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯（氢化）蓖麻油和 聚氧乙烯-聚氧丙烯二醇中的至少1种分散剂；和醇，以全部组合物的质量为基准，上述醇 的含量为3质量％以上且80质量％以下。
[0017] 在此，上述具有抗菌性的金属离子优选为选自铝离子、锌离子、铜离子、铁离子和 银离子中的1种或2种以上的离子。
[0018] 另外，上述具有抗菌性的金属离子特别优选为铝离子。
[0019] 另外，上述表面活性剂优选为选自甘油脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯和蔗糖脂 肪酸酯中的1种或2种以上的非离子性表面活性剂。
[0020] 另外，上述表面活性剂相对于上述铝离子的量以质量比计优选为0. 4以上且15以 下。
[0021] 另外，上述分散剂优选为聚甘油脂肪酸酯。
[0022] 另外，以全部组合物的质量为基准，上述分散剂的含量优选为0. 001质量％以上 且0. 3质量％以下。
[0023] 另外，上述醇优选为碳原子数为3个以下的低级醇。
[0024] 发明效果
[0025] 根据本发明，对于兼具高安全性和优异抗菌性的抗菌性液体组合物而言，通过进 一步提高抗菌成分的分散性，从而能够更稳定地发挥出优异的抗菌效果。
【具体实施方式】
[0026] 下面，对本发明的优选实施方式进行详细说明。
[0027] 需要说明的是，依如下顺序对本发明涉及的抗菌性液体组合物进行说明。
[0028] 1抗菌性液体组合物的组成
[0029] 2抗菌性液体组合物的制造方法
[0030] 3抗菌作用的原理
[0031] 4抗菌性液体组合物的用途
[0032] 5抗菌性液体组合物的使用方法
[0033] 《抗菌性液体组合物的组成》
[0034] 本发明涉及的抗菌性液体组合物（下面称作"本抗菌性液体组合物"）主要含有： 通过具有抗菌性的金属离子与表面活性剂的反应而生成的水不溶性金属盐；选自聚甘油脂 肪酸酯、聚氧乙烯（氢化）蓖麻油和聚氧乙烯-聚氧丙烯二醇中的至少1种分散剂；和分散 介质。本抗菌性液体组合物呈水不溶性金属盐借助聚甘油脂肪酸酯等分散剂而均匀分散在 分散介质中的分散水溶液（胶体溶液）。下面，依次说明各成分。
[0035] 〈水不溶性金属盐〉
[0036] 本抗菌性液体组合物中，水不溶性金属盐为具有抗菌性的金属离子与表面活性剂 发生反应而生成的水不溶性的金属盐，例如表面活性剂为脂肪酸衍生物时，形成为含有具 有抗菌性的金属的金属皂。该水不溶性金属盐具有作为本抗菌性液体组合物中的抗菌成分 的作用。含有该水不溶性金属盐的分散水溶液、即本抗菌性液体组合物的抗菌能力高于包 含具有抗菌性的金属离子的水溶液的抗菌能力。
[0037] 在此，本抗菌性液体组合物例如像日本特开平7-292397号公报、日本特开 2008-214621号公报所记载的那样，主动地活用了在抗菌剂、洗涤剂领域中通常不优选的盐 析物、即水不溶性金属盐的生成及其生成条件。换言之，在使用表面活性剂的情况下，金属 离子生成金属皂（水不溶性金属盐），成为使表面活性下降的原因，因此，迄今为止一直避 免使用金属皂。然而，本发明中，主动地利用金属皂的生成反应，得到具有比以往的具有抗 菌性的金属离子单独的抗菌能力更高的抗菌能力的水不溶性金属盐的分散溶液（本抗菌 性液体组合物）。
[0038] 另外，本发明涉及的水不溶性金属盐不容易发生因酸、碱而导致的分解，因此，该 金属盐分散在溶剂中而得的本抗菌性液体组合物的品质会长时间稳定。
[0039] (具有抗菌性的金属离子）
[0040] 如上所述，特定的金属离子其自身具有抗菌作用，但是本抗菌性液体组合物通过 具有抗菌性的金属离子键合而得的水不溶性金属盐的抗菌作用，从而能够将附着于食品、 餐具、食品制造装置、皮肤等的细菌、病毒等灭活。
[0041] 在此，作为本抗菌性液体组合物中使用的具有抗菌性的金属离子，可以使用例如 铝（Al)离子、锌（Zn)离子、铜（Cu)离子、铁（Fe)离子、银（Ag)离子。这些离子的硫酸盐 等无机酸盐（例如硫酸锌、明矾等）、葡萄糖酸盐等有机酸盐被认可作为食品添加剂，因而 在将本抗菌性液体组合物用作针对食品等的抗菌剂时，优选使用上述金属离子。另外，作为 本发明 涉及的具有抗菌性的金属离子，特别优选的是Al离子。
[0042] (表面活性剂）
[0043] 作为本抗菌性液体组合物中使用的表面活性剂，只要是能够与上述具有抗菌性 的金属离子发生反应而生成水不溶性金属盐的表面活性剂，就没有特别限定，可以使用阴 离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂、非离子性表面活性剂中的任一 种。
[0044] 作为本抗菌性液体组合物中使用的阴离子性表面活性剂，没有特别限定，可以举 出例如烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、磺基琥珀酸盐、N-酰基氨基酸盐、羧酸盐、磺酸 盐等。
[0045] 作为本抗菌性液体组合物中使用的阳离子性表面活性剂，没有特别限定，可以举 出例如烷基铵盐、季铵盐等。
[0046] 作为本抗菌性液体组合物中使用的两性表面活性剂，没有特别限定，可以举出例 如烷基（酰胺）甜菜碱、烷基二甲基氧化胺等。
[0047] 作为本抗菌性液体组合物中使用的非离子性表面活性剂，没有特别限定，可以举 出例如甘油脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧化烯月桂醚（例如聚氧乙 烯月桂醚）、聚氧乙烯油基十六烷基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、烷基烷醇酰 胺、烷基多糖苷（7_少示y 3 _シ卜'、）等。
[0048] 在此，将本抗菌性液体组合物用于食品的清洗、抗菌等用途的情况下，从对人体的 安全性的观点出发，作为表面活性剂，优选使用被认可作为食品添加剂的非离子性表面活 性剂。作为这种非离子性表面活性剂，可以举出例如甘油脂肪酸酯（可以是单酯、二酯、三 酯中的任一种）、脱水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等多元醇、糖醇或糖类与脂肪酸的酯。 这些脂肪酸酯可以单独使用1种，也可以混合使用2种以上。需要说明的是，蔗糖脂肪酸酯 对于水的增溶能力高于甘油脂肪酸酯和脱水山梨醇脂肪酸酯，因此所生成的水不溶性金属 盐也相对地易于分散于水中。因此，在重视水不溶性金属盐的分散性时，优选含有蔗糖脂肪 酸酯。另一方面，在重视水不溶性金属盐的分散性与抗菌能力之间的平衡时，优选含有脱水 山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯。
[0049] 本抗菌性液体组合物中的表面活性剂的含量以相对于具有抗菌性的金属离子的 质量比计优选为〇. 4以上且15以下、更优选为1. 5以上且11以下、进一步优选为2以上且 11以下。表面活性剂的含量为该范围时，能够抑制水不溶性金属盐粒子在本抗菌性液体组 合物中的凝聚，其结果能够提高水不溶性金属盐的分散性。因此，能够抑制本抗菌性液体组 合物发生白浊，或者抑制水不溶性金属盐的凝聚粒子发生沉淀。
[0050] 〈分散剂〉
[0051] 本抗菌性液体组合物中，分散剂具有将包含上述具有抗菌性的金属离子的水不溶 性金属盐均匀分散在后述的分散介质中的作用。作为这样的分散剂，有聚甘油脂肪酸酯、聚 氧乙烯（氢化）蓖麻油、和聚氧乙烯_聚氧丙烯二醇，这些分散剂可以使用单独1种，也可 以组合使用2种以上。作为本抗菌性液体组合物中使用的分散剂，特别优选使用聚甘油脂 肪酸酯。由于聚甘油脂肪酸酯被认可作为食品添加剂，因而通过使用被认可作为食品添加 剂的甘油脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等作为表面活性剂，从而能够使抗 菌成分（水不溶性金属盐）和用于分散该抗菌成分的分散剂（聚甘油脂肪酸酯）这两者均 仅由被认可作为食品添加剂的成分构成。因此，能够提高本抗菌性液体组合物对人体的安 全性，还能够将本抗菌性液体组合物应用于食品。
[0052] 在此，聚甘油脂肪酸酯通常是指脂肪酸与将甘油脱水缩聚而得到的聚甘油的1个 以上的羟基发生酯化而得的物质，根据聚合度、脂肪酸的数量和种类，可得到亲水性的聚甘 油脂肪酸酯、疏水性的聚甘油脂肪酸酯等多样的种类。作为本抗菌性液体组合物中使用的 聚甘油脂肪酸酯，优选能够使上述水不溶性金属盐良好地分散的聚甘油脂肪酸酯。
[0053] 作为这种聚甘油脂肪酸酯，没有特别限定，例如优选聚合度为8以上且12以下、酸 值为5以下。另外，作为用于本抗菌性液体组合物的聚甘油脂肪酸酯的合成中所使用的脂 肪酸，可以举出例如辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸等。这些脂肪酸可 以使用单独1种，也可以组合使用2种以上。
[0054] 另外，本抗菌性液体组合物中的分散剂的含量以全部组合物的质量为基准优选为 0.0 Ol质量％以上且0. 3质量％以下、更优选为0. 005质量％以上且0. 2质量％以下、进一 步优选为0.01质量％以上且〇. 1质量％以下。分散剂的含量为该范围时，能够抑制水不 溶性金属盐粒子在本抗菌性液体组合物中的凝聚，其结果能够提高水不溶性金属盐的分散 性。因此，能够抑制本抗菌性液体组合物发生白浊，或者能够抑制水不溶性金属盐的凝聚粒 子发生沉淀。另一方面，分散剂的含量过少时，有可能不能充分发挥水不溶性金属盐的分散 效果，反之，过多时，本抗菌性液体组合物的抗菌能力有可能下降。
[0055] 〈分散介质〉
[0056] 本抗菌性液体组合物中，作为上述水不溶性金属盐所分散的分散介质，主要含有 醇和水。下面，更具体地说明这些成分。
[0057] (醇）
[0058] 醇具有与水共同作为分散剂的作用，除此以外，具有作为使水不溶性金属盐的分 散性提高的分散助剂的作用、和作为抗菌或除菌成分的作用。本抗菌性组合物中，为了使水 不溶性金属盐的粒子均匀分散而不凝聚，醇是必需成分。
[0059] 在此，作为本抗菌性液体组合物中使用的醇，优选使用碳原子数为3个以下的低 级醇。通过使用这种低级醇，能够使水不溶性金属盐的分散性提高从而提高本抗菌性液体 组合物的透明度，并且能够提高对细菌和病毒的抗菌或除菌效果。需要说明的是，使用碳原 子数为4个以上的高级醇时，难溶于水，并且粘度升高，因此难以操作。
[0060] 作为上述的低级醇，可以举出例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇等，但是这些之中， 从提高安全性和抗菌、除菌效果的观点出发，特别优选使用乙醇。
[0061] 本抗菌性液体组合物中的醇的含量以全部组合物的质量为基准优选为3质量％ 以上且80质量％以下、更优选为20质量％以上且70质量％以下、进一步优选为40质量％ 以上且60质量％以下。醇的含量为该范围时，能够抑制水不溶性金属盐粒子在本抗菌性液 体组合物中的凝聚，其结果能够提高水不溶性金属盐的分散性。因此，能够抑制本抗菌性液 体组合物发生白浊，或者抑制水不溶性金属盐的凝聚粒子发生沉淀。另外，醇的含量为上述 范围时，能够进一步提高本抗菌性液体组合物的抗菌能力。
[0062] (水）
[0063] 水具有作为使上述水不溶性金属盐分散的分散介质的作用。作为本抗菌性液体组 合物中使用的水，优选使用离子交换水、蒸馏水。使用例如自来水等含有各种金属离子的 水作为使水不溶性金属盐分散的水时，这些金属离子会与上述表面活性剂或分散剂等生成 盐，因此本抗菌性液体组合物的抗菌性和液体稳定性（保持不发生沉淀的生成和白浊等的 状态）有可能受损。
[0064] 本抗菌性液体组合物中的水的含量没有特别限定，从兼顾水不溶性金属盐的高分 散性和组合物整体上的高抗菌能力的观点出发，使其它必要成分的余量为水即可。
[0065] 〈其它成分〉
[0066] 如上所述，本抗菌性液体组合物主要含有：由具有抗菌性的金属离子与表面活性 剂生成的水不溶性金属盐、聚甘油脂肪酸酯、醇和水，但除此以外，可以还含有如下描述的 成分。
[0067] (pH调节剂）
[0068] 本抗菌性液体组合物还可以含有pH调节剂。pH调节剂用于使本抗菌性液体组合 物为弱酸性~中性。通过使本抗菌性组合物为弱酸性~中性的范围，能够提高上述水不溶 性金属盐的分散稳定性。从提高水不溶性金属盐的分散稳定性的观点出发，优选将本抗菌 性液体组合物的pH设为3以上且7以下的范围、进一步优选设为3以上且5以下的范围。
[0069] 作为本抗菌性液体组合物中使用的pH调节剂，例如，作为提高pH的pH调节剂，可 以举出乳酸钠、柠檬酸钠、乳酸钠、酒石酸钾、酒石酸钠、苹果酸钠、富马酸钠、琥珀酸钠、其 它有机 酸盐、精氨酸、碳酸钠等，作为降低PH的pH调节剂，可以举出乳酸、柠檬酸、磷酸、乙 酸、酒石酸、苹果酸、富马酸、己二酸、其它有机酸、甘氨酸等。本抗菌性液体组合物中使用的 PH调节剂的种类按照不阻碍本抗菌性液体组合物中含有的其它成分的作用的方式适当选 择即可。
[0070] 另外，本抗菌性液体组合物中的pH调节剂的含量没有特别限定，根据本抗菌性液 体组合物中含有的成分的种类，使用使组合物整体上呈弱酸性~中性的范围的量即可。
[0071] (其它添加剂）
[0072] 此外，本抗菌性液体组合物中还可以以不阻碍上述的本发明的效果的范围含有各 种添加剂。作为这样的添加剂，可以举出例如香料、精油、粘度调节剂、泡调节剂、（用于分 解蛋白质、脂质、糖质等的）酶、糖类（山梨糖醇、木糖醇、海藻糖等）、氨基酸类等。需要说 明的是，作为上述香料、精油，可以举出例如被认可作为食品添加剂的香叶醇、香茅醇、丁香 酚、芳樟醇、松油醇、麝香草酚、薄荷醇、柠檬烯、紫苏醛等。
[0073]《抗菌性液体组合物的制造方法》
[0074] 以上，对本抗菌性液体组合物的组成进行了详细的说明，接着，对具有上述组成的 本抗菌性液体组合物的制造方法进行说明。对于本抗菌性液体组合物而言，主要将上述的 作为具有抗菌性的金属离子源的金属的无机酸盐等、表面活性剂、聚甘油脂肪酸酯等分散 剂、醇和水混合，进行pH调整，由此可以得到本抗菌性液体组合物。具体而言，例如可以如 下制备本抗菌性液体组合物。
[0075] 首先，将含有上述具有抗菌性的金属离子的金属盐溶于水（优选为离子交换水）。 此时，作为金属盐，可以使用例如硫酸锌、明矾（硫酸铝钾、AlK(SO 4)2 ? 12H20)、葡萄糖酸铜 等。接着，在所得到的水溶液中添加上述的表面活性剂、聚甘油脂肪酸酯等分散剂、醇，进 行搅拌混合后，根据需要进一步添加水。最后，通过使用上述PH调节剂而将酸碱性设为酸 性~中性的范围，由此可以得到作为水不溶性金属盐分散在水中而得的胶体分散液的本抗 菌性液体组合物。
[0076] 如此，在制造本抗菌性液体组合物时，通过添加聚甘油脂肪酸酯等分散剂和醇，能 够抑制水不溶性金属盐在本抗菌性液体组合物中的凝聚，能够格外提高水不溶性金属盐的 分散性。
[0077]〈其它成分的添加〉
[0078] 另外，可以在添加上述成分的同时或其前后添加其它成分，即香料、精油、粘度调 节剂、泡调节剂、（用于分解蛋白质、脂质、糖质等的）酶等。
[0079]〈各成分的含量〉
[0080] 需要说明的是，关于各成分的含量如上所述，因而在此省略详细说明。
[0081] 《抗菌作用的原理》
[0082] 接着，对于基于本抗菌性液体组合物所带来的对于对象物（食品、餐具、食品制造 装置、皮肤等）的抗菌作用的原理进行说明。
[0083] 本发明中，本抗菌性液体组合物中的抗菌成分、即上述的水不溶性金属盐稀释于 水、醇中时，形成作为亲水性成分的金属离子与作为亲油性成分的表面活性剂（甘油脂肪 酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等）发生了乳化的状态，即，金属离子与表面活 性剂形成水不溶性金属盐，该水不溶性金属盐借助聚甘油脂肪酸酯等分散剂而成为乳化了 的状态，由此表现出将细菌、病毒灭活的作用。具体而言，可以理解本抗菌性液体组合物以 如下原理将细菌、病毒灭活。
[0084] 首先，水不溶性金属盐附着于细菌、病毒等生物体的表面膜。接着，附着于生物体 的表面膜的水不溶性金属盐向细菌、病毒等生物体内渗透。进一步，渗透至生物体内的水不 溶性金属盐在细菌、病毒等生物体内引起蛋白质变性、凝固作用，以低浓度且短时间使病毒 粒子的抗原、细菌的糖蛋白变性，从而将该生物体灭活。可认为本抗菌性液体组合物能够按 照以上方式将附着于对象物的细菌、病毒等灭活。
[0085]《抗菌性液体组合物的用途》
[0086] 作为上述那样的本抗菌性液体组合物的用途，只要是需要对细菌、病毒等抗菌、除 菌、抑菌等的用途，就没有特别限定，例如可以在食品、餐具、厨房用品、食品制造装置、皮肤 等对象物的抗菌、除菌、抑菌等中使用的抗菌（除菌、抑菌）剂、食材的品质保持剂、洗涤剂 等用途中使用本抗菌性液体组合物。
[0087]《抗菌性液体组合物的使用方法》
[0088] 本抗菌性液体组合物可以按照保持原液的状态或稀释后将该组合物喷雾或涂布 于对象物（食品、餐具、厨房用品、食品清洗装置、皮肤等）、或者在该组合物中浸渍对象物 之类的方法进行使用。另外，对于喷雾、涂布、浸渍等方法，没有特别限定，可以使用常用的 方法。
[0089] 实施例
[0090] 下面，通过实施例进一步具体说明本发明，但下述实施例不限定本发明。
[0091]《分散性的评价》
[0092] 首先，对于本抗菌性液体组合物的实施例和比较例，评价水不溶性金属盐的分散 性。具体而言，如下进行评价试验。
[0093]〈样品制备方法〉
[0094] 本评价中使用的抗菌性液体组合物的样品如下制备。首先，如下述表1和表2所 记载的那样，使作为具有抗菌性的金属离子源的硫酸锌或明矾溶于离子交换水，在所得到 的水溶液中添加表1和表2所述的非离子性表面活性剂（甘油脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪 酸酯、蔗糖脂肪酸酯中的任一种或两种）、作为分散剂的聚甘油脂肪酸酯或聚氧乙烯脱水山 梨醇脂肪酸酯、醇，进行搅拌混合后，进而添加离子交换水以使得组合物中含水量如表1和 表2所述。最后，使用柠檬酸和精氨酸的组合或乳酸钠作为pH调节剂将pH调整至5. 5~ 6. 0,得到了实施例1~21 (参见表1)和比较例1~17 (参见表2)的分散性评价用样品。
[0095] 需要说明的是，本实施例和比较例中使用的表面活性剂和分散剂如下所述。
[0096] 甘油脂肪酸酯：甘油单辛酸酯
[0097] 脱水山梨醇脂肪酸酯：脱水山梨醇辛酸酯
[0098] 蔗糖脂肪酸酯：蔗糖单月桂酸酯
[0099] 聚甘油脂肪酸酯：甘油单月桂酸酯
[0100] 聚氧乙烯（氢化）蓖麻油：PEG40氢化蓖麻油
[0101] 聚氧乙烯-聚氧丙烯二醇：聚氧乙烯-聚氧丙烯二醇（分子量2000、E0含量20%)
[0102] 聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯：聚氧乙烯（20)脱水山梨醇油酸酯（Polysorbate 80)
[0103] 〈外观评价方法〉
[0104] 对于所制备的样品的分散性而言，目视观察刚刚制备后以及在50°C下放置1星期 后的样品的外观，根据如下标准进行评价，〇和〇八的样品为分散性良好的样品。实施例 1~21的结果记载于表1，比较例1~17的结果记载于表2。
[0105] 〇：放置1星期后外观仍无色透明
[0106] OA:放置1个星期后变成白色透明或产生微量的析出物
[0107] A :放置1个星期后产生白色的析出物
[0108] X :刚刚制备后产生白色的析出物
[0109] 〈评价结果〉
[0110] 如表1所示，实施例1~21的样品的分散性均良好。与此相对，如表2所示，得到 了下述结果，即，使用聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯作为用于使水不溶性金属盐分散的分 散剂的比较例1~8、11~17、不含醇的比较例2、4、6、8~10、12、14的分散性均较差（A 或X的评价）。根据以上结果表明，如本发明涉及的抗菌性液体组合物那样，含有由金属盐 和表面活性剂形成的水不溶性金属盐，使用聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯（氢 化）蓖麻油和聚氧乙烯-聚氧丙烯二醇之中的至少1种作为用于使该水不溶性金属盐分散 的分散剂，并且含有醇，由此，水不溶性金属盐的分散性良好，可得到无色透明的液体。
[0111] [表 1]
[0112]
[0115] 《抗菌、抗病毒性的评价》
[0116] 接着，对于本抗菌性液体组合物的实施例和比较例，评价抗菌性液体组合物的抗 菌、抗病毒性。具体而言，首先，如下地进行 实施例1的抗菌性液体组合物的评价试验。
[0117]〈评价方法〉
[0118] 对于抗菌性的评价而言，对以下的菌、病毒以如下方法进行抗菌性的评价。
[0119](金黄色葡萄球菌、绿脓杆菌、沙门氏菌、肠出血性大肠杆菌、弯曲杆菌）
[0120] (a)对于金黄色葡萄球菌、绿脓杆菌、沙门氏菌、肠出血性大肠杆菌、弯曲杆菌来 说，首先，准备5组加入了实施例1的抗菌性液体组合物IOmL的灭菌试验管和作为对照的 加入了灭菌生理盐水IOmL的试验管。
[0121] (b)在灭菌生理盐水3mL中，使用在脑心浸液（Brain Heart Infusion)琼脂培养 基中以35°C培养了 18小时的菌株，制作了约I. 5X108个的菌悬浮液（弯曲杆菌使用的是 在Brucella HK琼脂培养基中以37°C培养了 24小时的菌株）。
[0122] (c)按照试验品中的菌数为约1.5X106个/mL将菌悬浮液各IOOyL添加至（a) 的加入了试验品和对照的灭菌生理盐水的试验管，充分搅拌、静置后，在10分钟后和20分 钟后各采样100 U L和10 y L，接种于S⑶LP琼脂平板培养基，通过划线培养法在35°C下观 察72小时（弯曲杆菌在Brucella HK琼脂培养基中在37°C下观察72小时）。需要说明的 是，试验时的试验品温度为25°C、室温为25. 5°C、湿度为49%。
[0123] 以上试验的结果，具有抗菌效果的评价为〇，无效果的评价为X。
[0124](志贺氏菌、军团杆菌、产气荚膜梭菌、蜡样芽孢杆菌）
[0125] (a)对于志贺氏菌、军团杆菌、产气荚膜梭菌、蜡样芽孢杆菌来说，首先，准备5组 加入了实施例1的抗菌性液体组合物IOmL的灭菌试验管、和作为对照的加入了灭菌生理盐 水IOmL的试验管。
[0126] (b)在灭菌生理盐水3mL中，使用在脑心浸液琼脂培养基中以35°C培养了 18小时 的菌株，制作了约I. 5X108个的菌悬浮液。对于军团杆菌，在B-CYEa琼脂培养基中在35°C 下培养72小时。为了形成芽胞，利用疱肉培养基得到了 85%的芽胞。
[0127] (c)按照试验品中的菌数为约1.5X106个/mL将菌悬浮液各IOOyL添加至（a) 的加入了试验品和对照的灭菌生理盐水的试验管，充分搅拌、静置后，在10分钟后各采样 100 y L。接种于S⑶LP琼脂平板培养基，通过划线培养法在35°C下观察72小时（军团杆菌 在CYE琼脂培养基中在35°C下观察120小时。产气荚膜梭菌在Brucella HK琼脂培养基中 在35°C下观察72小时）。需要说明的是，试验时的试验品温度为25°C、室温为25°C、湿度 为 49%。
[0128] 以上试验的结果，具有抗菌效果的评价为〇，无效果的评价为X。
[0129](流感病毒）
[0130] (a)使孵化蛋的绒膜尿囊腔摄取流感病毒（A型），用孵化器进行培养后，采取绒膜 尿囊液，将通过密度梯度离心法纯化后的病毒液作为供试病毒液。
[0131] (b)在试验管内加入900 yL的试验液和2. 3 X IO9TCID5qAiL的试验病毒液IOOy L， 用漩涡混合器缓慢混合，在室温使其作用规定的时间。之后，立刻采取100 y L，利用含有 0.2%胎牛血清（FBS)的细胞维持培养基（DMEM)9. 9mL稀释至100倍。将该液体作为病毒 灭活效果试验用试样原液，评价病毒的灭活效果。需要说明的是，作用时间〇分钟和阴性对 照的试样使用磷酸缓冲生理盐水（PBS)代替了试验液。阳性对照使用日本药典消毒用乙醇 (和光纯药工业）代替了试验液。
[0132] 如上所述的试验的结果，具有抗病毒效果的评价为〇，无效果的评价为X。
[0133] (猫杯状病毒（Feline Calicivirus)(代替诺如病毒））
[0134] (a)使猫杯状病毒感染来自猫肾脏的细胞（CRFK)，细胞培养面积的约90%以上呈 现细胞病变效应（CPE)时，冷冻保存在-80 °C的冰箱中。之后，反复进行2次冷冻解冻操作， 采取以3500rpm离心10分钟后的上清液，用超滤膜进行浓缩纯化，将由此而得的病毒液作 为供试病毒液。
[0135] (b)在试验管内加入900 y L的试验液和4. 2 X IO8TCID5tZmL的试验病毒液 100 y L，用漩涡混合器缓慢混合，在室温反应规定的时间。之后，立刻用磷酸缓冲生理盐水 (PBS) 9. 9mL将反应液100 y L稀释至100倍。将该液体作为病毒灭活效果试验用试样原液， 评价病毒的灭活效果。需要说明的是，作用时间〇分钟和阴性对照的试样使用磷酸缓冲生 理盐水（PBS)代替了试验液。阳性对照使用日本药典消毒用乙醇（和光纯药工业）代替了 试验液。
[0136] 如上所述的试验的结果，具有抗病毒效果的评价为〇，无效果的评价为X。
[0137]〈评价结果〉
[0138] 以上的抗菌、抗病毒试验的结果示于下述表3。
[0139][表 3]
[0140] 表 3
[0142] 如表3所示，实施例1的抗菌性液体组合物对于上文中评价的任一种菌和病毒均 具有灭活效果。需要说明的是，对于实施例2~21，也进行了与实施例1同样的抗菌、抗病 毒性试验，任一实施例均得到了与实施例1同等的结果。
[0143] 以上，对本发明的优选实施方式进行了说明，但本发明不限于上述方式。即，可理 解为：在权利要求书中所记载的发明的范围内本领域技术人员可想到的其它方式或各种变 更例也属于本发明的技术的范围。
【主权项】
1. 一种抗菌性液体组合物，其含有： 通过具有抗菌性的金属离子与表面活性剂的反应而生成的水不溶性金属盐； 选自聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯（氢化）蓖麻油和聚氧乙烯-聚氧丙烯二醇中的至少 1种分散剂；和 醇， 以全部组合物的质量为基准，所述醇的含量为3质量％以上且80质量％以下。2. 如权利要求1所述的抗菌性液体组合物，其中，所述具有抗菌性的金属离子为选自 铝离子、锌离子、铜离子、铁离子和银离子中的1种或2种以上的离子。3. 如权利要求2所述的抗菌性液体组合物，其中，所述具有抗菌性的金属离子为铝离 子。4. 如权利要求1~3中任一项所述的抗菌性液体组合物，其中，所述表面活性剂为选自 甘油脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯中的1种或2种以上的非离子性表面 活性剂。5. 如权利要求1~4中任一项所述的抗菌性液体组合物，其中，所述分散剂为聚甘油脂 肪酸酯。6. 如权利要求1~5中任一项所述的抗菌性液体组合物，其中，所述表面活性剂相对于 所述金属离子的量以质量比计为〇. 4以上且15以下。7. 如权利要求1~6中任一项所述的抗菌性液体组合物，其中，以全部组合物的质量为 基准，所述分散剂的含量为〇. 001质量％以上且〇. 3质量％以下。8. 如权利要求1~7中任一项的抗菌性液体组合物，其中，所述醇是碳原子数为3个以 下的低级醇。
【专利摘要】对于兼具高安全性和优异抗菌性的抗菌性组合物而言，通过进一步提高抗菌成分的分散性，从而能够更稳定地发挥出优异的抗菌效果。对于兼具高安全性和优异抗菌性的抗菌性液体组合物而言，通过含有通过具有抗菌性的金属离子与表面活性剂的反应而生成的水不溶性金属盐；选自聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯(氢化)蓖麻油和聚氧乙烯-聚氧丙烯二醇中的至少1种分散剂；和醇作为抗菌性液体组合物的成分，从而进一步提高了抗菌成分的分散性。
【IPC分类】A01N25/02, A01P1/00, A01N59/06, A61L2/16, A23L1/00, A01P3/00, A01N25/30, A01N59/16
【公开号】CN104902758
【申请号】CN201380059127
【发明人】饭田博朗, 水野雅友
【申请人】饭田株式会社
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2013年11月14日
【公告号】WO2014077300A1
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