处理柿子的方法
处理柿子的方法
【专利说明】
[0001] 相关申请的参考
[0002] 本申请要求了2012年9月20日提交的美国临时申请No.61/703,286的权益。前 述每个申请的全部内容在此引入作为参考。
技术领域
[0003] 本发明大体上涉及农业领域，并且更具体地涉及农产品（produce)的收获后处理 领域。
【背景技术】
[0004] 柿子树是柿树科植物，其生长或栽培在地球的热带和温带，包括日本和中国。据 称，柿树科植物被分类为七个属和20个种并且一些品种的柿子树的果实即使在成熟后也 含有柿子单宁。所述柿子单宁已知可用于一些药物、媒染和皮革鞣剂。
[0005] 柿子（Diasoyros kaki)为有营养且碱性水果，其含有约11-15%的糖例如果糖和 葡萄糖、约20-50mg/100g(可食用部分）维生素C(这是苹果的约5-12倍）和含有比苹果 多的矿物质。此外，柿子含有大量的维生素A和鞣酸，后者产生苦味。尤其是，已知鞣酸治 疗腹泻或胃病，并且降低血压但不影响心电图。针对柿子作为食物和药物的研宄正在积极 地进行着。
[0006] 1992年，柿子的国内产量为约155, 111吨，但一直在逐年递增，到1997年已增至 约239, 570吨。此外，柿子的栽培面积逐年增加。由于柿子比其它水果例如苹果具有更高 的效益，因此其栽培面积的显著增加是在意料之中的。因此，仍需要有效且高效的处理和/ 或保存柿子的方法以将其用作食物和药物。
【发明内容】
[0007] 本发明是基于环丙稀化合物与气调包装（modified atmosphere package)出人意 料的协同作用，从而延长柿子的贮存期和/或贮藏。本申请提供的是贮藏柿子的方法，包括 使柿子暴露于含有环丙烯化合物的气氛的步骤，其中（a)在暴露于所述环丙烯化合物过程 中，所述柿子在气调包装中，或（b)在暴露于所述环丙烯化合物后，将所述柿子放置在气调 包装中，并且所述柿子在所述气调包装中保留至少两个小时。在一些实施方案中，对所述气 调包装进行构造，从而整个包装的氧气透过率为每天每公斤柿子200至40, 000立方厘米。
[0008] 在一个方面，本申请提供的是处理柿子的方法，包括将柿子暴露于含有环丙烯化 合物的气氛，其中所述柿子在暴露于环丙烯化合物过程中在气调包装中并且在暴露后所述 柿子在所述气调包装中保留至少两个小时。
[0009] 在一个实施方案中，对所述气调包装进行构造，从而使整个包装的氧气透过率为 每天每公斤柿子200至40, 000立方厘米。在进一步的实施方案中，整个包装的二氧化碳透 过率为每天每公斤柿子500至150, 000立方厘米。在另一个实施方案中，在暴露后，所述柿 子在所述气调包装中保留至少10小时、20小时、40小时、4天、7天或10天。在另一个实施 方案中，所述环丙烯化合物在含有分子包封剂的制剂中。在另一个实施方案中，所述环丙烯 化合物包括1-甲基环丙烯（I-MCP)。在另一个实施方案中，所述分子包封剂包括a -环糊 精、0-环糊精、y-环糊精或它们的组合。在另一个实施方案中，所述包封剂包括a-环糊 精。
[0010] 在一个实施方案中，所述环丙烯化合物具有下式：
[0012] 其中R为取代或未取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基；其 中所述取代基独立地为卤素、烷氧基或取代或未取代的苯氧基。
[0013] 在另一个实施方案中，R为Cp8烷基。在另一个实施方案中，R为甲基。
[0014] 在另一个实施方案中，所述环丙烯化合物具有下式：
[0016] 其中R1为取代或未取代的C ^C4烷基、C ^C4烯基、C ^C4炔基、C ^C4环烷基、环烷基 烷基、苯基或萘基；和R2、R3和R4为氢。
[0017] 在另一个实施方案中，所述环丙稀化合物在暴露过程中的浓度为IOppb至5ppm。 在另一个实施方案中，所述环丙烯化合物在暴露过程中的浓度为约l，000ppb。在另一个实 施方案中，所述柿子在暴露后第1天后的硬度为至少161bf，或在暴露后第7天后为至少 141bf。在另一个实施方案中，所述柿子在暴露后的IC存期为至少5天、10天、15天、20天、 30天、40天、50天或60天。在另一个实施方案中，在收获后的2小时内、4小时内、8小时 内、12小时内、24小时内或48小时内将所述柿子放置在所述气调包装中。
[0018] 在另一个方面中，本申请提供的是处理柿子的方法，包括使所述柿子暴露于含有 环丙烯化合物的气氛，其中在暴露于环丙烯化合物后的两个小时内将所述柿子放置在气调 包装中，并且所述柿子在所述气调包装中保留至少2个小时。
[0019] 在一个实施方案中，对所述气调包装进行构造，从而使整个包装的氧气透过率为 每天每公斤柿子200至40, 000立方厘米。在另一个实施方案中，整个包装的二氧化碳的透 过率为每天每公斤柿子500至150, 000立方厘米。在另一个实施方案中，在暴露于环丙稀 化合物后的4小时内、8小时内、12小时内或24小时内将所述柿子放置在气调包装中。在 另一个实施方案中，所述柿子在暴露后在所述气调包装中保留至少10小时、20小时、40小 时、7天或10天。在另一个实施方案中，所述环丙烯化合物在含有分子包封剂的制剂中。在 另一个实施方案中，所述环丙烯化合物包括1-甲基环丙烯（I-MCP)。在另一个实施方案中， 所述分子包封剂包括a-环糊精、0-环糊精、y-环糊精或它们的组合。在另一个实施方 案中，所述包封剂包括a-环糊精。
[0020] 在一个实施方案中，所述环丙烯化合物具有下式：
[0022] 其中R为取代或未取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基；其 中所述取代基独立地为卤素、烷氧基或取代或未取代的苯氧基。
[0023] 在另一个实施方案中，R为Cp8烷基。在另一个实施方案中，R为甲基。
[0024] 在另一个实施方案中，所述环丙烯化合物具有下式：
[0026] 其中R1为取代或未取代的C ^C4烷基、C ^C4烯基、C ^C4炔基、C ^C4环烷基、环烷基 烷基、苯基或萘基；和R2、R3和R 4为氢。
[0027] 在另一个实施方案中，所述环丙稀化合物在暴露过程中的浓度为IOppb至5ppm。 在另一个实施方案中，所述环丙烯化合物在暴露过程中的浓度为约l，000ppb。在另一个 实施方案中，所述柿子在暴露后第1天后的硬度为至少161bf，在暴露后第7天后为至少 141bf。在另一个实施方案中，在暴露后，所述柿子的IC存期为至少5天、10天、15天、20天、 30天、40天、50天或60天。
[0028] 在另一个方面，本发明提供的是用于处理柿子的系统，包括（a)环丙烯化合物，其 中以IOppb至5ppm的浓度向柿子施用环丙烯化合物；和（b)气调包装，其中所述气调包装 是经过构造的，从而使整个包装的氧气透过率为每天每公斤柿子200至40, 000立方厘米。
[0029] 在本申请提供的系统的一个实施方案中，整个包装的二氧化碳透过率为每天每公 斤柿子500至150, 000立方厘米。在另一个实施方案中，所述环丙烯化合物在含有分子包 封剂的制剂中。在另一个实施方案中，所述环丙烯化合物包括1-甲基环丙烯（I-MCP)。在 另一个实施方案中，所述分子包封剂包括a-环糊精、0-环糊精、y-环糊精或它们的组 合。在另一个实施方案中，所述包封剂包括a-环糊精。
[0030] 在一个实施方案中，所述环丙烯化合物具有下式：
[0032] 其中R为取代或未取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基；其 中所述取代基独立地为卤素、烷氧基或取代或未取代的苯氧基。
[0033] 在另一个实施方案中，R为Cp8烷基。在另一个实施方案中，R为甲基。
[0034] 在另一个实施方案中，所述环丙烯化合物具有下式：
[0035]
[0036] 其中R1为取代或未取代的C^C4烷基、C^C4烯基、C^C4炔基、C^C4环烷基、环烷基 烷基、苯基或萘基；和R2、R3和R 4为氢。
[0037] 在另一个实施方案中，将环丙烯化合物以约1，OOOppb的浓度施用于柿子。在另一 个实施方案中，在用本申请提供的系统处理后，所述柿子在第1天后的硬度为至少161bf， 和在第7天后的硬度为至少141bf。在另一个实施方案中，在用本申请提供的系统处理后， 所述柿子的IC存期为至少5天、10天、15天、20天、30天、40天、50天或60天。
【附图说明】
[0038]图1显用本申请提供的方法（RipeLock)、只用气调包装（MAP)、只用环丙烯化合物 (SmartFresh)或对照（既不用气调包装也不用环丙烯化合物）处理的柿子的代表性硬度结 果，时间长达10天。
[0039] 图2A显示按照图1的结果，在处理后4天柿子的代表性硬度结果。图2B显示按 照图1的结果，在处理后7天柿子的代表性硬度结果。
[0040]图3显示用本申请提供的方法（RipeLock)、只用气调包装（MAP)、只用环丙烯化合 物（SmartFresh)或对照（既不用气调包装也不用环丙烯化合物）处理的柿子的代表性硬 度结果，时间长达4天。
[0041] 图4A显示按照图3的结果，在处理后1天柿子的代表性硬度结果。图4B显示按 照图3的结果，在处理后4天柿子的代表性硬度结果。
[0042] 图5显示用本申请提供的方法（Amcor袋+SmartFresh = SMF),只用气调包装 (Amcor袋），只用环丙烯化合物（SmarFresh)或对照（既不用气调包装也不用环丙烯化合 物）处理的柿子的其它代表性硬度结果，时间长达6天。
[0043] 图6显示按照图5的结果，在处理后6天柿子的代表性硬度结果。
[0044] 发明详述
[0045] 当化合物在本申请中被描述为在气氛中以气体形式以一定浓度（使用单位 "ppm，"）存在时，所述浓度表示为每百万份气氛体积所述化合物的体积份数。类似地，"ppb" 表示每十亿份气氛体积所述化合物的体积份数。
[0046] 本申请使用的"N"表示牛顿，和" Ibf "为镑力。
[0047] 本申请使用的"聚合物膜"为由聚合物制成的物体；其在一个维度（"厚度"）上比 其它两个维度小很多；并且具有相对均匀的厚度。聚合物膜通常具有Imm或更小的厚度。
[0048] 本申请使用的柿子的"果肉硬度"是用活塞直径为8mm的硬度计（例如Fruit Test? FT40硬度计，来自Wagner Instruments)测量的。对果肉硬度进行测试破坏了所 测试的柿子。当柿子具有某种特定果肉硬度，本申请中称以一定方式处理它们时（例如，收 获、运送、暴露于环丙烯化合物等）时，其是指从已收获并且经尽合理可能一致处理的一组 柿子中选出数量相对较少的柿子样品并测试果肉硬度。大部分柿子被认为所具有的果肉硬 度为针对相对较少样品进行的测试的平均值。
[0049] 本发明涉及一种或多种环丙烯化合物的用途。 本申请使用的环丙烯化合物为具有 下式的任意化合物：
[0051] 其中每个R1、!?2、!?3和R 4独立地选自H和下式的化学基团：
[0052] -(L)n-Z
[0053] 其中n为0-12的整数。每个L为二价基团。适当的L基团包括例如含有一个或多 个选自H、B、C、N、0、P、S、Si或它们的混合物的原子的基团。L基团内的原子可通过单键、 双键、叁键或它们的混合物彼此连接。每个L基团可为直链的、支链的、环状的或它们的组 合。在任意一个R基团（即，R 1U和R4中的任一个）中，杂原子（即，既不是H也不是 C的原子）的总数为0-6。
[0054] 独立地，在任意一个R基团中，非氢原子的总数为50或更少。
[0055] 每个Z为单价基团。每个Z独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、亚硝基、叠氮基、氯酸 基、溴酸基、碘酸基、异氰酸基、异氰基、异硫氰酸基、五氟硫基和化学基团G，其中G为3-14 元环系。
[0056] 所述R1、R2、R3和R 4基团独立地选自适当的基团。所述R 1、R2、R3和R 4基团可彼此 相同，或它们中的任意几个可与其它的不同。适于用作R1、!? 2、!?3和R4中的一个或多个的基 团可直接连于所述环丙烯环或可通过中介基团例如含杂原子的基团连于所述环丙烯环。
[0057] 如本申请使用的，感兴趣的化学基团的一个或多个氢原子被取代基替换，则可称 所述化学基团为"取代的"。适当的取代基包括例如烷基、烯基、乙酰基氨基、烷氧基、烷氧基 烷氧基、烷氧基幾基、烷氧基亚氣基、幾基、1?'素、1?'素烷氧基、羟基、烷基横醜基、烷基硫基、 三烷基甲硅烷基、二烷基氨基和它们的组合。
[0058] 在适当的R1、R2、R3和R 4基团中包括例如以下基团中的任一个的取代和未取代形 式：脂肪族、脂肪族-氧基、烷基幾基、烷基勝酸基、烷基憐酸基、烷基氣基、烷基横醜基、烧 基羧基、烷基氨基磺酰基、环烷基磺酰基、环烷基氨基、杂环基（即，在环中具有至少一个杂 原子的芳族或非芳族环状基团）、芳基、氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、亚硝基、叠氮基、氯酸 基、漠酸基、鹏酸基、异氛酸基、异氛基、异硫氛酸基、五氣硫基、乙醜氧基、乙氧幾基、氛氧 基、硝酸基、亚硝酸基、过氯酸基、丙二烯基、丁基巯基，二乙基膦酸基、二甲基苯基甲硅烷 基、异喹啉基、巯基、萘基、苯氧基、苯基、哌啶子基、吡啶基、喹啉基、三乙基甲硅烷基和三甲 基甲娃烷基。
[0059] 在适当的R1、!?2、!?3和R 4基团中包括含有一个或多个可电离的取代基的那些基团。 所述可电离的基团可为非离子化形式或为盐形式。
[0060] 本发明还涉及这样的实施方案，其中R3和R4组合形成单一基团，其通过双键与环 丙烯环的C3原子连接。这样的化合物中的一些描述在美国专利公开文本2005/0288189中。
[0061] 在优选的实施方案中，所使用的是其中Ri、R2、R3和R 4中的一个或多个为氢的环丙 烯。在更优选的实施方案中，R1、R2、R 3和R4各自为氢或（C1-C8)烷基。在更优选的实施方 案中，R 1为取代或未取代的（C1-C8)烷基，和R2、R 3和R4各自为氢。在更优选的实施方案中， R2、R3和R 4各自为氢，和R1为未取代的（C1-C4)烷基或羧基-取代的（C 1-C8)烷基。在更优 选的实施方案中，R2、R3和R 4各自为氢，和R1为未取代的（C1-C4)烷基。在更优选的实施方 案中，R 1为甲基，和R2、R3和R4各自为氢，和环丙烯化合物在本申请中称作1-甲基环丙烯或 " I-MCP'
[0062] 在优选的实施方案中，所使用的环丙烯化合物在一个大气压的沸点为50°C或更 低；或25°C或更低；或15°C或更低。独立地，在优选的实施方案中，所使用的环丙烯化合物 在一个大气压的沸点为_l〇〇°C或更高；-50°C或更高；或25°C或更高；或0°C或更高。
[0063] 本申请使用的"气调包装"或"MAP"是指下面的封闭物，当封闭物（enclosure)内 含有呼吸农产物（respiring produce)时，改变所述封闭物内的气体气氛，使其不同于正常 的大气组成。MP为在其中装有农产品的情况下可被搬运的包装，从这个意义上来讲，MP 为封闭物。MAP可允许或不允许气体与MAP外的环境气氛交换。MAP可允许或不允许任何 特定气体透过并扩散，独立于其对任意其它气体的透过性或非透过性。
[0064] 本申请使用的"单体"为具有一个或多个能够参与聚合反应的碳-碳双键的化合 物。本申请使用的"烯烃单体"为一种单体，其分子仅含有碳和氢原子。本申请使用的"极 性单体"为一种单体，其分子含有一个或多个极性基团。极性基团包括例如羟基、巯基、羰 基、碳-硫双键、羧基、磺酸、酯连接基、其它极性基团和它们的组合。
[0065] 在本申请提供的方法中，使柿子暴露于含有一种或多种环丙烯化合物的气氛。可 通过本领域已知的方法将环丙烯化合物引入到环绕所述柿子的气氛中。例如，可将气体环 丙烯化合物释放到所述气氛中，该气氛与柿子非常接近，从而使所述环丙烯化合物在该环 丙烯扩散远离所述柿子之前与柿子接触。再举例而言，所述柿子可在封闭物（即，封装了一 定体积气氛的密闭容器）中，并且可将气态环丙烯化合物引入到所述封闭物中。
[0066] 在一些实施方案中，所述柿子在可透过环绕设备中，并且将环丙烯化合物引入到 所述可透过环绕设备外的气氛中。在这样的实施方案中，所述可透过环绕设备封装了一个 或多个柿子并且使所述环丙烯化合物与所述柿子之间进行某种接触，例如通过使一些环丙 烯化合物扩散通过所述可透过环绕设备或扩散通过所述可透过环绕设备中的孔或扩散通 过它们的组合。所述可透过环绕设备也可具有或不具有成为本申请定义的MP的资格。
[0067] 在将气态环丙烯化合物引入到封闭物中的实施方案中，所述引入可通过本领域已 知的方法来进行。例如，所述环丙烯化合物可在化学反应中产生并通气至所述封闭物中。再 举例而言，可将环丙烯化合物保存在容器例如压缩气体罐中并从该容器释放到所述封闭物 中。再举例而言，环丙烯化合物可含在粉末或颗粒或其它固体形式中，该固体形式含有环丙 烯化合物于分子包封剂中的包封复合物。包括包封在分子包封剂分子中的环丙烯化合物分 子或一部分环丙烯化合物分子的复合物在本申请中称作"环丙烯化合物复合物"或"环丙烯 分子复合物"。
[0068] 在其中使用了分子包封剂的实施方案中，合适的分子包封剂包括例如有机和无机 分子包封剂。所提供的有机分子包封剂包括例如取代的环糊精、未取代的环糊精和冠醚。适 当的无机分子包封剂包括例如沸石。适当的分子包封剂的混合物也是合适的。在一个实施 方案中，所述包封剂选自a环糊精、0环糊精、Y环糊精、它们的取代形式和它们的组合。 在另一个实施方案中，所述环丙烯化合物为1-甲基环丙烯，和所述包封剂为a环糊精。包 封剂的选择随所使用的环糊精化合物（一种或多种）的结构而变化。任意环糊精或环糊精 的混合物、环糊精聚合物、改性环糊精或它们的混合物也可依据本发明而使用。
[0069] 在一些实施方案中，将环丙烯化合物引入到装有柿子的封闭物中，引入方式为将 环丙烯分子复合物置于所述封闭物中，然后使所述环丙烯分子复合物与释放剂接触。释放 剂为这样的化合物，当其与环丙烯包封复合物接触时，促进所述环丙烯化合物释放到所述 气氛中。在使用a-环糊精的实施方案中，水（或以液体的重量计，含有50%重量或更多水 的液体）为示例性释放剂。
[0070] 在一些实施方案中，将含有环丙烯分子复合物的固体物质放置在装有柿子的封闭 物中，并且使水与所述固体物质接触。与水接触导致环丙烯化合物释放到所述封闭物的气 氛中。例如，所述固体物质可为片剂形式，该片剂形式含有包封复合物和任选地其它成分， 所述包封复合物含有环丙烯化合物和一种或多种导致泡腾的成分。
[0071] 再举例而言，在一些实施方案中，可将所述固体物质放置在装有柿子的封闭物中， 并且所述气氛中的水蒸气可有效用作释放剂。在一些所述实施方案中，含有包封了环丙烯 的复合物的固体物质可为也含有吸水化合物和任选地其它成分的形式，所述吸水化合物为 例如吸水聚合物或潮解盐。
[0072] 在一些实施方案中，使含有一种或多种气体形式的环丙烯化合物的气氛与柿子接 触或与环绕一个或多个柿子的可透过环绕设备接触。在这样的实施方案中，考虑使用高于〇 的所有浓度的环丙烯化合物。例如环丙烯化合物的浓度为IOppb或更高；更优选地为30ppb 或更高；更优选地为IOOppb或更高。再举例而言，环丙烯化合物的浓度为50ppm或更低，更 优选地为IOppm或更低，更优选地为5ppm或更低。
[0073] MAP可为主动的MAP或被动的MAP。主动的MAP为连于某种物质或装置的包装，所 述物质或装置向所述MAP内的气氛中添加一定气体（一种或多种）和/或从MP内的气氛 中除去一定气体（一种或多种）。
[0074] 被动的MP(也称作物品产生的气调包装）利用柿子在收获后需要呼吸的事实。放 置在封闭物中的柿子在众多过程中包括消耗氧气和产生二氧化碳。所述MP可以是经过设 计的，从而使气体扩散通过所述MP的固体外表面，并且气体穿行通过可在所述MP的固体 外表面存在的任意穿孔维持了最佳水平的氧气、二氧化碳和任选其它气体（例如，水蒸气 或乙烯或二者）。在一个实施方案中，使用被动的MAP。在另一个实施方案中，使用主动的 MAP。在另一个实施方案中，主动和被动的MPA都使用。例如，如果本申请中指出MP具有 某种气体透过特征，则下面两个实施方案都要考虑：具有所述气体透过特征的被动的MP ; 和主动的MAP，当该主动的MP装有柿子时，其在自身内部维持与具有所述气体透过特征的 被动的MAP中出现的相同气氛。
[0075] 表征MAP的一种有用方式为MAP本身的气体透过率，其与所述MAP中容纳的柿子 的量有关。优选地，以每天每公斤柿子立方厘米为单位，二氧化碳的透过率为5, 000或更 高；更优选7, 000或更高；更优选10, 000或更高。优选地，以每天每公斤柿子立方厘米为单 位，二氧化碳的透过率为150, 000或更低；更优选100, 000或更低。优选地，以每天每公斤 柿子立方厘米为单位，氧气的透过率为3, 800或更高；更优选7, 000或更高；更优选15, 000 或更高。优选地，以每天每公斤柿子立方厘米为单位，氧气的透过率为100, OOO或更低；或 75, 000或更低。
[0076] 有用的是表征聚合物膜的固有气体透过特征。"固有的"是指膜本身的性质，不存 在任何穿孔或其它变化形式。有用的是表征膜的组成，所采用的方式为表征具有所述组成 并且厚度为30微米的膜的气体透过特征。考虑到的是，如果制造并测试了感兴趣的膜，但 其厚度不是30微米（例如，20-40微米），本领域普通技术人员很容易地准确计算具有相同 组成并具有30微米厚度的膜的气体透过特征。具有30微米厚度的膜的气体透过率在本申 请中标记为"GT-30"。
[0077]聚合物膜组合物的一种有用的固有特征在本申请中称作"膜0比，"这是一种商 数，其是通过用二氧化碳的气体透过率GT-30除以氧气的气体透过率GT-30计算的。[0078] 在一个实施方案中，MAP的一些或全部外表面都是聚合的。在另一个实施方案中， 所述聚合物为聚合物膜形式。一些适当的聚合物膜具有5微米或更大；或10微米或更大； 或20微米或更大的厚度。独立地，一些适当的聚合物膜具有200微米或更小；或100微米 或更小；或50微米或更小的厚度。
[0079] 一些适当的聚合物组合物包括例如聚烯烃、聚乙烯基、聚苯乙烯、聚二烯、聚硅氧 烷、聚酰胺、亚乙烯基氯聚合物、氯乙烯聚合物、它们的共聚物、它们的共混物和它们的层压 物。适当的聚烯烃包括例如聚乙烯、聚丙烯、它们的共聚物、它们的共混物和它们的层压物。 适当的聚乙烯包括例如低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、茂金属-催化 的聚乙烯、乙烯与极性单体的共聚物、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、它们的共聚物和它们 的共混物。适当的聚丙烯包括例如聚丙烯和定向聚丙烯。在一些实施方案中，使用低密度 聚乙烯。在一个实施方案中，使用苯乙烯和丁二烯的共聚物。在另一个实施方案中，使用聚 酰胺、聚烯烃和它们的共混物。
[0080] 在聚烯烃中，一个实例为聚乙烯；和另一个实例为茂金属-催化的聚乙烯。其它实 例包括聚合物组合物，该聚合物组合物包含一种或多种聚烯烃和/或包含烯烃单体与极性 单体的一种或多种共聚物。短语"共聚物"是指将两种或更多种不同单体共聚所得到的产 物。烯烃单体与极性单体的适当共聚物包括例如从DuPont获得的被称作Elvax?树脂的聚 合物。一个实施方案包括乙烯与一种或多种极性单体的共聚物。适当的极性单体包括例如 乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和它们的混合物。 对于一个实例，极性单体含有一个或多个酯连接基；再举例而言，极性单体为乙酸乙烯酯。 在乙烯与一种或多种极性单体的共聚物中，以共聚物的重量计，极性单体的量可为0. 5%重 量或更多；例如1%重量或更多；或1. 5%重量或更多。在乙烯与一种或多种极性单体的共 聚物中，以共聚物的重量计，极性单体的量可为25%重量或更小；例如20%重量或更小；或 15 %重量或更小。
[0081] 适当的聚烯烃包括聚烯烃均聚物与烯烃单体和极性单体的共聚物的共混物。在这 样的共混物中，均聚物与共聚物的重量比可为0. 5:1或更高；例如0. 8:1或更高；或1:1或 更高。在这样的共混物中，均聚物与共聚物的重量比可为3:1或更低；例如2:1或更低；或 1. 25:1或更低。
[0082] 适当的聚酰胺包括尼龙6、尼龙6, 6和它们的共聚物；例如尼龙6与尼龙6, 6的共 聚物。在尼龙6与尼龙6,6的共聚物（经常称作尼龙666)中，实例包括这样的共聚物，其 中尼龙6的聚合单元与尼龙6, 6的聚合单元的重量比可为0. 05:1或更高；0. 11:1或更高； 或0. 25:1或更高。在尼龙6与尼龙6, 6的共聚物中，实例包括这样的共聚物，其中尼龙6的 聚合单元与尼龙6, 6的聚合单元的重量比可为9:1或更低；3:1或更低；或1. 5:1或更低。
[0083] 聚酰胺与聚烯烃的适当共混物包括这样的共混物，其中聚酰胺与聚烯烃的重量比 可为0.05:1或更高；0. 11:1或更高；0.25:1或更高；或0.5:1或更高。聚酰胺与聚烯烃 的适当共混物包括这样的共混物，其中聚酰胺与聚烯烃的重量比可为9:1或更低；5:1或更 低；或3:1或更低。
[0084] 当本申请中指出容器包含聚合物膜时，其是指所述容器的一些或全部表面积是由 聚合物膜构成的，并且对所述膜进行布置，从而使能够扩散通过所述聚合物膜的分子会在 所述容器内与所述容器外之间在两个方向上扩散。可对这样的容器进行构造，从而使所述 容器的表面积的一个、两个或更多个单独的部分由聚合物膜构成，并且所述聚合物膜部分 可彼此为相同组成或可彼此为不同组成。预期的是对这样的容器进行构造，从而使所述容 器表面不是聚合物膜的部分有效阻断气体分子的扩散（即，扩散通过的气体分子的量可忽 略不计）。
[0085] 适当的聚烯烃膜包括这样的膜组合物，对于该膜组合物，在23°C针对二氧化碳的 GT-30(以cm 3Am2-日）为单位）可为800或更高；4, 000或更高；5, 000或更高；10, 000或 更高；或20, 000或更高。实例包括这样的膜，其中在23°C针对二氧化碳的GT-30(以cm3/ (m2-日为单位））为150, 000或更低；80, 000或更低；或60, 000或更低。其它实例包括 这样的膜，其中在23°C针对氧气的GT-30(以cmV(m2-日）为单位）为200或更高；1，000 或更高；3, 000或更高；或6, 000或更高。其它实例包括这样的膜，其在23°C针对氧气的 GT-30 (以cm3Am2-日）为单位）为150, 000或更低；80, 000或更低；40, 000或更低；20, 000 或更低；或15, 000或更低。其它实例包括这样的膜，其中在37. 8°C针对水蒸气的GT-30 (以 gAm2-日）为单位）为5或更高；或10或更高。其它实例包括这样的膜，其中在37. 8°C针 对水蒸气的GT-30(以gAm2-日）为单位）为330或更低；150或更低；100或更低；55或 更低；45或更低；或35或更低。在一个实施方案中，膜具有1或更高；或2或更高的膜0 比。在另一个实施方案中，膜具有15或更低；或10或更低的0比。
[0086] 本申请使用的聚酰胺膜包括含有聚酰胺的膜和含有聚酰胺与一种或多种其它聚 合物的共混物的膜。适当的聚酰胺膜包括这样的膜，其在37. 8°C针对水蒸气的GT-30(以 gAm2-日）为单位）为10或更高；或20或更高。实例包括这样的膜，其在37. 8°C针对水 蒸气的GT-30 (以gAm2-日）为单位）为1，000或更低；800或更低；500或更低；350或更 低；或200或更低。
[0087] 预期的是，对于聚酰胺膜，针对氧气的GT-30和针对二氧化碳的GT-30都是非常低 的。预期的是，当使用由聚酰胺或聚酰胺与其它聚合物（一种或多种）的共混物制成的膜 时，所述膜会被按一定方式穿孔，所选择的该穿孔方式使MP自身具有期望的气体透过特 征。
[0088] 在一个实施方案中，使用具有穿孔的聚合物膜。在另一个实施方案中，所述孔具有 5微米至500微米的平均直径。在另一个牵涉穿孔的实施方案中，所述孔具有10微米或更 大；20微米或更大；50微米或更大；或100微米或更大的平均直径。独立地，在另一个牵涉 穿孔的实施方案中，所述孔具有300微米或更小；或200微米或更小的平均直径。如果所述 孔不是圆形的，则本申请中认为所述孔的直径为孔的面积除以Pi的商数的平方根的2倍。
[0089] 在一个实施方案中，所述MP包含聚合物膜，并且所述MP由所述聚合物膜构成的 表面积的百分比可为10%至100% ;50%至100% ;75%至100%;或90%至100%。表面积 的90%至100%是由聚合物膜构成的MP在本申请中称作"袋"。实例包括包含聚合物膜的 MAP，并且其中MP表面中所有不是聚合物膜的部分有效阻断气体分子的扩散。在其中MP 包含聚合物膜并且所述MP表面的剩余部分（如果存在）有效阻断气体分子扩散的实施方 案中，所述MP被认为是被动的MP。
[0090] 聚合物膜中的孔可通过本领域已知的方法来制造。适当的方法包括例如激光穿 孔、热针、火焰、低能放电和高能放电。在一个实施方案中，所述方法为激光穿孔。
[0091] 另一种表征MP的有用方式为"MAP 0比"，其在本申请中被定义所述MP本身的 二氧化碳的透过率除以MAP的氧气透过率所得的商数。在一个实施方案中，所述MAP0比 可为0.3或更高；或0.5或更高。在另一个实施方案中，所述MP 0比可为5或更低；3或 更低；或2或更低。在另一个实施方案中，当所述MP完全是由聚烯烃膜制成时，所述MP 0 比为1.0至1.6。在另一个实施方案中，当所述MP完全是由聚酰胺膜制成时，所述MAP0 比为0. 5至0. 999。在另一个实施方案中，当所述MP是由含有聚酰胺和聚烯烃的共混物的 膜制成时，所述MAP 0比为0.6至1.2。
[0092] 在一个实施方案中，当柿子成熟但还未熟透（ripe)时将其收获。在另一个实施方 案中，当以柿子的重量计，干物质的含量为17 %重量或更高时收获柿子。
[0093] 在一个实施方案中，收获柿子并在暴露于环丙烯化合物前立即（例如在两小时 内）放置在MP中。在另一个实施方案中，自收获至放置于MP中的时间可为30天或更短； 14天或更短；7天或更短；或2天或更短。在另一个实施方案中，在暴露于环丙烯化合物后 并且运送前，将收获的柿子放置在MAP中，并且所收获的柿子在运送过程中保留在所述MAP 中。
[0094] 在一个实施方案中，收获柿子并且在放置于MP中之前，将所述柿子置于运送前 贮藏环境中。这种运送前贮藏环境可低于室温，例如7°C或更低。在经该贮藏后，可将所述 柿子放置于MP中，然后运送至它们的目的地。
[0095] 在另一个实施方案中，将柿子运送至目的地，该目的地接近预期消费地点或者收 获地接近预期的消费地点和/或销售地点。本申请使用的"接近预期的消费地点和/或销 售地点"是指这样的位置，通过卡车或其它地面运输能够在3天或更短时间内将柿子从该位 置运输到所述消费地点。
[0096] 在暴露于环丙烯化合物后将柿子放置在气调包装中的一个实施方案中（例如，使 柿子暴露于含有环丙烯化合物的气氛，同时所述柿子未装在MP中），在暴露于含有环丙烯 化合物的气氛结束之后，将柿子放置于MP中，并且随后使所述柿子在MP中保留至少两个 小时。
[0097] 在暴露于环丙烯化合物后将柿子放置在气调包装中的另一个实施方案中，自暴露 于含有环丙烯化合物的气氛结束后，将所述柿子保持在KTC或更高，直到将所述柿子放置 于MP中。在另一个实施方案中，自暴露于含有环丙烯化合物的气氛结束后至将所述柿子 放置于MP中之间的时间可为8小时或更短；2小时或更短；或1小时或更短。
[0098] 在暴露于环丙烯化合物后将柿子放置于气调包装中的另一个实施方案中，自暴露 于含有环丙烯化合物的气氛结束后至将所述柿子放置于MAP中的期间内，将柿子保持在低 于l〇°C的温度。在另一个实施方案中，自暴露于含有环丙烯化合物的气氛结束后至将所述 柿子放置于MP中的期间内，使柿子保持的温度可为rc或更低。在另一个实施方案中，自 暴露于含有环丙烯化合物的气氛结束后至将所述柿子放置于MP中的时间可为10分钟至 2个月。
[0099] 在暴露于环丙烯化合物过程中将所述柿子装在气调包装中的一个实施方案中 (例如，使柿子暴露于含有环丙烯化合物的气氛，同时所述柿子装在MP中），观察到柿子的 果肉硬度有改善，即使在将柿子暴露于环丙烯化合物一结束就观察时也是如此。
[0100] 在暴露于环丙烯化合物过程中将柿子置于气调包装中的另一个实施方案中，柿子 在MP中的持续时间为1天或更长，其中该时间是在收获后并在暴露于含有环丙烯化合物 的气氛之前（本申请中称作"X前"期）。在另一个实施方案中，MP的组成包含聚酰胺。
[0101] 在一些实施方案中，在贮藏期内，柿子存留在MP内，所述贮藏 期在暴露于含有环 丙烯化合物的气氛结束后的1小时内开始（本申请中称作"X后"期）。例如，X后贮藏期 可在暴露于环丙烯化合物结束后的30分钟内；15分钟内；8分钟内；或1分钟内开始。
[0102] 在暴露于环丙烯化合物过程中柿子装在气调包装内的另一个实施方案中，所述柿 子在暴露于含有环丙烯化合物的气氛的过程中装在MP中；如果所述柿子之后保留在MP 中没有从所述MP移走，则认为X后贮藏期在暴露于含有环丙烯化合物的气氛结束后立即 开始。例如，X后贮藏期可持续一天或更长；或2天或更长。
[0103] 在本申请中"柿子暴露于环丙烯化合物结束"是指某一时间，在该时间后，柿子已 被暴露于本申请所述的环丙烯化合物并且此时环绕柿子的气氛（或者如果所述柿子在暴 露于环丙烯化合物过程中装在可透过环绕设备中，则是环绕所述可透过环绕设备的气氛） 中环丙烯化合物的浓度跌至低于0. 5ppb。
[0104] 在一些实施方案中，适当的MAP是经过选择或设计的，从而当将柿子置于MAP中时 和装有柿子的MP随后暴露于含有环丙烯化合物的气氛，以及然后在16. 7°C贮存10天时， 在所述MP内存在一定的预定气氛。在与所述预定气氛有关的一个实施方案中，以所述MP 内的气氛的体积计，二氧化碳的量可为1%体积或更大；或5%体积或更大。在与所述预定 气氛有关的一个实施方案中，以所述MAP内的气氛的体积计，二氧化碳的量可为20 %或更 小；或15%或更小。在与所述预定气氛有关的另一个实施方案中，以MP内的气氛的体积 计，氧气的量可为3%体积或更多；或5%体积或更多。在与所述预定气氛有关的另一个实 施方案中，以MAP内的气氛的体积计，氧气的量可为20%体积或更低；或15%或更低。
[0105] 气调包装的氧气透过率或OTR可从文献中记载的成果来计算或直接测量。对于微 穿孔聚合物袋，在任意给定时间的由所述膜的透过性带来的OTR可使用菲克扩散定律进行 理论计算，其中所述聚合物膜的透过系数可使用ASTM方法D3985中针对氧气采用的操作来 测量。对于该相同的微穿孔袋，由于微穿孔带来的OTR可使用改良的菲克扩散定律来计算。 在任意给定时间的OTR依赖于在该时间点的氧气浓度驱动力。所述系统的OTR可通过测 量氧气分压相对于时间来测量，然后将所述浓度梯度的自然对数相对于时间绘图。在针对 OTR没有经充分证实的模型的情况下这是便利的方法，例如微孔系统或方法的独特组合，例 如组合有膜或微穿孔膜的微孔贴剂。 实施例
[0106] 实施例1
[0107] 放置在MAP袋中的并在贮藏前用MCP处理和在贮藏后用乙醇处理的柿子
[0108] 在巴西圣保罗的Mogi das Cruzes收获柿子，包装在RPC (循环塑料容器）中并运 送到圣保罗的Piracicaba。在收获的同一天，将一部分柿子装在MAP袋中。
[0109] 地点：巴西
[0110] 品种：Giombo (发湿，需要用乙醇处理才能食用）
[0111] 在12°C贮藏15天
[0112] MAP袋：尼龙袋，尺寸为宽度27"（68. 6cm)X长度28"（71. 1cm)，其是从获自FM Packaging的Kenelon 6250聚酰胺膜制造的。
[0113] 在贮藏前应用MCP。
[0114] 在贮藏后施用乙醇。
[0115] 对于所使用的MP袋，基膜具有25微米的厚度，无激光孔。所使用的MAP袋的氧气 (O 2)透过为约28cc/m2-天和0)2透过为约227cc/m2-天。将所述袋在长度方向上激光打孔， 其中在距离所述袋的每一侧9"（22. 9cm)的两个位置具有105微米的孔。孔距为9. 06mm。 在所述袋20"（8"用于打结）长度方向上的激光孔的总数为约228个孔。在平均孔直径为 105微米的情况下（pi X r2= 8630微米2)，所述228个孔可提供~2. Omm2的开孔面积。所 述袋的OTR经计算为32, 250cm3/天。
[0116] 测试方案如下所述。向4个MAP袋中装入柿子。每个袋容纳约16kg (361b)柿子。 将一个这样的袋装在一个RPC中。MAP袋中柿子的总重量为约64kg。将约64kg柿子放置 在RPC中，这与针对MP袋所使用的那些柿子的重量相同。
[0117] 所述用MAP-包装的柿子是如下所示包装的：将80个水果、约16kg小心地放置在 微穿孔袋中，通过以下方式将所述袋密封：拧紧所述袋的开口侧、向下折叠所拧紧的末端并 用橡皮筋绕在该袋经拧紧且折叠的末端。
[0118] 收获后，将适当重量的柿子放在每个袋中并运送。将袋放在运输RPC的设备中。接 下来将柿子移至12°C的冷库中。
[0119] 在同一天，将所述柿子装在袋子中，对每个处理组（treatment set)都进行标记， 放在所述冷库的气密室中。所有室都是相同大小并且以相同方式装入柿子的。处理持续12 小时。在用于"MCP"处理组的室中，在处理期开始时，将SmartTabs?片剂放置在所述室中。 SmartTab?片剂的量经选择用以实现1-甲基环丙烯在所述室的气氛中的所示浓度。
[0120] 在装在MAP袋中后，将所述柿子随机分成如下的处理组：
[0121]
[0122] 使用MAP袋并且具有非零MCP的处理组为本发明的实施例。所有其它处理组都是 用来比较的。
[0123] 用在该试验中的柿子都是有涩味的品种。为了除去所述涩味，将所述水果在冷藏 15天后用乙醇处理。
[0124] 在除去用于MAP袋组的所述袋后，将所有水果都放在密封室中并用乙醇（3. 5mL/ kg水果）处理12小时。
[0125] 在所述室中处理之后，将所述RPC移到处于室温的格栅上，贮藏并观察。
[0126] 硬度评估如下。第"0"天为收获柿子的这一天和第"1"天为将所述柿子从乙醇处 理移走的那一天。
[0128] 为了进行果肉硬度评估，用剥皮器除去所述柿子的皮并用具有8mm探针的硬度质 构仪（FTA)测量果肉硬度。
[0129]
[0130] 如图1中所示，组合使用MAP袋和I-MCP处理的处理组的硬度结果被标记为 "RipeLock"。也显示了只用MAP袋处理的柿子（MAP)、只使用I-MCP处理并具有开口 MAP袋 的柿子（SmarFresh)和对照（既无气调包装也无环丙稀化合物）来进行比较。
[0131] 上面的结果表明，通过本发明方法处理的柿子的果肉硬度保持时间比其它处理组 都长。
[0132] 综上，我们的观察结果表明，只通过1-MCP，在室温1天后，向所述柿子提供 0.151bf的硬度。只通过MAP，在室温4天后没有向所述柿子提供额外的硬度。然而，组合 处理是协同性的，因为所述柿子的硬度比未经处理的水果始终都高3. 051bf。
[0134] 实施例2
[0135] 放置在MAP袋中的并在贮藏前用I-MCP和乙醇处理的柿子
[0136] 该实施例使用与实施例1类似的实验，不同的是在贮藏前施用乙醇，与I-MCP应用 的时间相同。
[0137] 在巴西圣保罗的MogidasCruzes收获柿子，包装在RPC(循环塑料容器）中并运 送到圣保罗的Piracicaba。在收获的同一天，将一部分柿子装在MAP袋中。
[0138] 测试方案如下所述。向4个MAP袋中装入柿子。每个袋容纳约16kg (361b)柿子。 将一个这样的袋装在一个RPC中。MAP袋中柿子的总重量为约64kg。将约64kg柿子放置 在RPC中，这与针对MP袋所使用的那些柿子的重量相同。
[0139] 所述用MAP-包装的柿子是如下所示包装的：将80个水果、约16kg小心地放置在 微穿孔袋中，通过以下方式将所述袋密封：拧紧所述袋的开口侧、向下折叠所拧紧的末端并 用橡皮筋绕在该袋经拧紧且折叠的末端。
[0140] 收获后，将适当重量的柿子放在每个袋中并运送。将袋放在运输RPC的设备中。接 下来将柿子移至12°C的冷库中。
[0141] 在同一天，将所述柿子装在袋子中，对每个处理组都进行标记，放在所述冷库的气 密室中。所有室都是相同大小并且以相同方式装货的。处理持续12小时。在用于"MCP" 处理组的室中，在处理期开始时，将SmartTabs?片剂放置在所述室中。SmartTab ?片剂的 量经选择用以实现1-甲基环丙烯在所述室的气氛中的所示浓度。与此同时，使所述柿子暴 露于乙醇，目的是除去湿味（3. 5mL/kg水果）。
[0142] 在装在MAP袋中后，将所述柿子随机分成如下的处理组：
[0144] 使用MAP袋并且具有非零MCP的处理组为本发明的实施例。所有其它处理组都是 用来比较的。
[0145] 在冷库中贮藏之后，除去所述袋并将所述RPC移到处于室温的格栅上，贮藏并观 察。
[0146] 硬度评估如下。第"0"天为收获柿子的这一天和第"1"天为将所述柿子从冷藏移 走的那一天。
[0148] 如图3中所示，组合使用MAP袋和I-MCP处理的处理组的硬度结果被标记为 "RipeLock. "。也显示了只用MAP袋处理的柿子（MAP)、只使用I-MCP处理并具有开口 MAP袋的柿子（SmarFresh)和对照（既无气调包装也无环丙稀化合物）来进行比较。详 细数据如图4A和4B中所示并描述在表3中。表4显示与对照相比的硬度差异（A)。 I-MCP(SmartFresh)和MAP组合的作用看上去对于增加柿子的硬度/贮存期是协同性的。
[0149] 为了进行果肉硬度评估，用剥皮器除去所述柿子的皮并用具有8mm探针的硬度质 构仪（FTA)测量果肉硬度。
[0151] 上面的结果表明，通过本发明方法处理的柿子的果肉硬度保持时间比其它处理组 都长。
[0152] 综上，我们的观察结果表明，只通过1-MCP，在室温7天后，向所述柿子提供 1.551bf的硬度。只通过MAP，在室温7天后没有向所述柿子提供额外的硬度。然而，组合 处理是协同性的，因为所述柿子的硬度比未经处理的水果始终都高3. 691bf。
[0154] 实施例3
[0155] 放置在MAP袋中并在贮藏前用MCP处理的柿子
[0156] 在美国加利福尼亚的Madera收获柿子，包装在纸板箱中并运送到加利福尼亚的 Davis。在收获的同一天，将一部分柿子装在MAP袋中。
[0157] 地点：美国
[0158] 品种：Fuyu(无湿味，不需要施用乙醇，收获后即可食用）
[0159] 在(TC贮藏60天
[0160] 在贮藏前应用MCP
[0161] MAP 袋：30EF90 型 Amcor 袋。
[0162] 30EF90 型 Amcor 袋，尺寸为宽度 39. 5"（100. 3cm) X 长度 35"（88. 9cm)。所述袋是 未经穿孔的并且具有25微米的厚度，其中氧气（O2)的透过为6750cc/[m 2天]。所述袋的 OTR经计算为7560cm3/天。
[0163] 测试方案如下所述。向 4个MP袋中装入柿子。每个袋容纳约10kg(22. 51b)柿 子。将一个这样的袋装在一个RPC(循环塑料容器）中。MP袋中柿子的总重量为约40kg。 将约40kg柿子放置在RPC中，这与针对MAP袋所使用的那些柿子的重量相同。
[0164] 所述用MAP-包装的柿子是如下所示包装的：将80个水果、约IOkg小心地放置在 微穿孔袋中，通过以下方式将所述袋密封：拧紧所述袋的开口侧、向下折叠所拧紧的末端并 用橡皮筋绕在该袋经拧紧且折叠的末端。
[0165] 收获后，将适当重量的柿子放在每个袋中并运送。将袋放在运输RPC的设备中。接 下来将柿子移至〇 °c的冷库中。
[0166] 在同一天，将所述柿子装在袋子中，对每个处理组都进行标记，放在所述冷库的气 密室中。所有室都是相同大小并且以相同方式装货的。处理持续12小时。在用于"MCP" 处理组的室中，在处理期开始时，将SmartTabs?片剂放置在所述室中。SmartTab ?片剂的 量经选择用以实现1-甲基环丙烯在所述室的气氛中的所示浓度。
[0167] 使用MAP袋并且具有非零MCP的处理组为本发明的实施例。所有其它处理组都是 用来比较的。在装在MP袋中后，将所述柿子随机分成如下的处理组。
[0169] 在冷库中贮藏60天之后，除去所述袋并将所述RPC移到处于室温的格栅上，贮藏 并观察。
[0170] 硬度评估如下。第" 0 "天为将所述柿子从所述冷藏移出的这一天。
[0172] 如图5中所示，组合使用MAP袋和I-MCP处理的处理组的硬度结果被标记为 "Amcor袋+SMF"。也显示了只用MAP袋处理的柿子（Amcor)、只使用I-MCP处理并具有开口 MAP袋的柿子（SmarFresh)和对照（既无气调包装也无环丙稀化合物）来进行比较。
[0174] 为了进行果肉硬度评估，用剥皮器除去所述柿子的皮并用具有8mm探针的硬度质 构仪（FTA)测量果肉硬度。
[0175] 上面的结果表明，通过本发明方法处理的柿子的果肉硬度保持时间比其它处理组 都长。
[0176] 综上，我们的观察结果表明，只通过I-MCP向所述柿子提供6. 21bf的硬度。只通 过MP向所述柿子提供2. 61bf的硬度。然而，组合处理是协同性的，因为所述柿子的硬度 比未经处理的水果始终都高9. 41bf。
[0178] 实施例4
[0179] 放置在MAP袋中的并在贮藏前用MCP处理和在贮藏后用0)2除去涩味的柿子
[0180] 在西班牙的Valencia收获柿子，在包装屋内，将一部分水果装在塑料盒中，其它 部分装在MP袋中。
[0181] 地点：西班牙
[0182] 品种：RojoBrillante(发涩，需要施用CO2，在实施涩味除去工艺后即可食用）
[0183] 在(TC贮藏72天
[0184] 在贮藏前应用MCP
[0185] MAP 袋：PE/EVA OP 和尼龙袋，尺寸为宽度 27"（68. 6cm)X 长度 28"（71. lcm)，其是 由从FM Packaging获得的Kenylon 6250聚酰胺膜制成的。
[0186] 测试方案如下所述。
[0187] a) PE/EVA OP 袋：每袋 3kg (6. 61b)水果，每盒 5 袋，6 盒 RPC
[0188] b)PE/EVA 8P 袋：每袋 Ikg(2. 21b)水果，每盒 15 袋，和 6 盒 RPC
[0189] c)尼龙0.2和0.35:每袋IOkg(22. 51b)水果，每盒2袋，和6盒RPC。
[0190] d)无袋：每盒20kg水果和6盒RPC
[0191] 所述用MAP-包装的柿子是如下所示包装的：将水果小心地放置在微穿孔袋中，通 过以下方式将所述袋密封：拧紧所述袋的开口侧、向下折叠所拧紧的末端并用橡皮筋绕在 该袋经拧紧且折叠的末端。
[0192] 收获后，将适当重量的柿子放在每个袋中并运送。将袋放在运输RPC的设备中。接 下来将柿子移至l°c的冷库中。
[0193] 在同一天，将所述柿子装在袋子中，对每个处理组都进行标记，放在所述冷库的气 密室中。所有室都是相同大小并且以相同方式装货的。处理持续18小时。在用于"MCP" 处理组的室中，在处理期开始时，将SmartTabs?片剂放置在所述室中。SmartTab ?片剂的 量经选择用以实现1-甲基环丙烯在所述室的气氛中的所示浓度。
[0194] 在装在MAP袋中后，将所述柿子随机分成如下的处理组：
[0196] 使用MAP袋并且具有非零MCP的处理组为本发明的实施例。所有其它处理组都是 用来比较的。
[0197] 在冷库贮藏59天后，为了进行除去涩味的工艺，将水果暴露于C02。
[0198] 在二氧化碳处理后，除去所述袋并将所述RPC移到处于室温的格栅上，贮藏并观 察7天。
[0199] 如下所述进行硬度评估。A为所述处理的硬度与无袋处理的硬度之间的差异。
[0200]
[0201] 为了进行果肉硬度评估，用剥皮器除去所述柿子的皮并用具有8mm探针的手动硬 度计测量果肉硬度。
[0202] 上面的结果表明，通过本发明方法处理的柿子的果肉硬度保持时间比之前已知的 任何处理的果肉硬度的保持时间都长。
【主权项】
1. 一种贮藏柿子的方法，包括使柿子暴露于含有环丙烯化合物的气氛，其中 (a) 在暴露于所述环丙烯化合物过程中，所述柿子在气调包装中，或者； (b) 在暴露于所述环丙烯化合物后将所述柿子放置在气调包装中，并且所述柿子在所 述气调包装中保留至少两个小时。2. 权利要求1的方法，其中对所述气调包装进行构造，从而使整个包装的氧气的透过 率为每天每公斤柿子200至40, OOO立方厘米。3. -种处理柿子的方法，包括， 使所述柿子暴露于含有环丙烯化合物的气氛，其中在暴露于所述环丙烯化合物的过程 中所述柿子在气调包装中并且所述柿子在所述暴露后在所述气调包装中保留至少2个小 时。4. 权利要求3的方法，其中对所述气调包装进行构造，从而使整个包装的氧气的透过 率为每天每公斤柿子200至40, 000立方厘米。5. 权利要求3的方法，其中所述柿子在所述暴露后在所述气调包装中保留至少10个小 时。6. 权利要求3的方法，其中所述环丙烯化合物在含有分子包封剂的制剂中。7. 权利要求6的方法，其中所述环丙烯化合物包括1-甲基环丙烯（I-MCP)，和所述分 子包封剂包括α-环糊精。8. 权利要求3的方法，其中所述环丙烯化合物为下式：其中R为取代或未取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基；其中所 述取代基独立地为卤素、烷氧基或取代或未取代的苯氧基。9. 权利要求8的方法，其中R为C i_8烷基。10. 权利要求8的方法，其中R为甲基。11. 权利要求3的方法，其中所述环丙烯化合物为下式：其中R1为取代或未取代的C ^C4烷基、C ^C4烯基、C ^C4炔基、C ^C4环烷基、环烷基烷 基、苯基或萘基；和R2、R3和R4为氢。12. 权利要求3的方法，其中所述环丙烯包括1-甲基环丙烯（I-MCP)。13. 权利要求6的方法，其中所述分子包封剂包括α -环糊精、β -环糊精、γ -环糊精 或它们的组合。14. 权利要求6的方法，其中所述分子包封剂包括α -环糊精。15. 权利要求3的方法，其中所述环丙烯化合物在所述暴露过程中的浓度为IOppb至 5ppm〇16. 权利要求3的方法，其中在所述暴露后第1天后所述柿子的硬度为至少161bf，和 在暴露后第7天后所述柿子的硬度为至少141bf。17. 权利要求3的方法，其中在所述暴露后所述柿子的贮存期为至少30天。18. 权利要求3的方法，其中在收获后的2小时内将所述柿子放置在所述气调包装中。19. 一种处理柿子的方法，包括， 使所述柿子暴露于含有环丙烯化合物的气氛，其中在暴露于所述环丙烯化合物后的两 个小时内将所述柿子放置在气调包装中并且所述柿子在所述气调包装内保留至少2个小 时。20. 权利要求19的方法，其中对所述气调包装进行构造，从而使整个包装的氧气的透 过率为每天每公斤柿子200至40, 000立方厘米。21. 权利要求19的方法，其中在暴露于所述环丙烯化合物后的4小时内将所述柿子放 置在气调包装中。22. 权利要求19的方法，其中所述柿子在所述暴露后在所述气调包装中保留至少10个 小时。23. 权利要求19的方法，其中所述环丙烯化合物在含有分子包封剂的制剂中。24. 权利要求23的方法，其中所述环丙烯化合物包括1-甲基环丙烯（I-MCP)，和所述 分子包封剂包括α-环糊精。25. 权利要求19的方法，其中所述环丙烯化合物具有下式：其中R为取代或未取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基；其中所 述取代基独立地为卤素、烷氧基或取代或未取代的苯氧基。26. 权利要求25的方法，其中R为C u烷基。27. 权利要求25的方法，其中R为甲基。28. 权利要求19的方法，其中所述环丙烯化合物具有下式：其中R1为取代或未取代的C ^C4烷基、C ^C4烯基、C ^C4炔基、C ^C4环烷基、环烷基烷 基、苯基或萘基；和R2、R3和R4为氢。29. 权利要求19的方法，其中所述环丙烯包括1-甲基环丙烯（I-MCP)。30. 权利要求23的方法，其中所述分子包封剂包括α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊 精或它们的组合。31. 权利要求23的方法，其中所述分子包封剂包括α -环糊精。32. 权利要求19的方法，其中在所述暴露过程中所述环丙烯化合物的浓度为IOppb至 5ppm〇33. 一种处理柿子的系统，包括： (a) 环丙烯化合物，其中将该环丙烯化合物以IOppb至5ppm的浓度施用于所述柿子； 和 (b) 气调包装，其中对所述气调包装进行构造，从而使整个包装的氧气的透过率为每天 每公斤柿子200至40, 000立方厘米。34. 权利要求33的系统，其中所述环丙烯化合物在含有分子包封剂的制剂中。35. 权利要求34的系统，其中所述环丙烯化合物包括1-甲基环丙烯（I-MCP)，和所述 分子包封剂包括α-环糊精。
【专利摘要】本申请提供的是贮藏柿子的方法，包括使柿子暴露于含有环丙烯化合物的气氛的步骤，其中(a)在暴露于所述环丙烯化合物的过程中所述柿子在气调包装中，或者(b)在暴露于所述环丙烯化合物后将所述柿子放置在气调包装中，并且所述柿子在所述气调包装中保留至少2个小时。在一些实施方案中，对所述气调包装进行构造，从而使整个包装的氧气的透过率为每天每公斤柿子200至40,000立方厘米。
【IPC分类】A23B7/144
【公开号】CN104902760
【申请号】CN201380060336
【发明人】F·K·埃达吉, N·米尔, E·麦卡斯基, R·L·麦克吉, B·门宁
【申请人】农鲜股份有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2013年9月13日
【公告号】EP2897462A1, US20150237877, WO2014046976A1
【专利说明】
[0001] 相关申请的参考
[0002] 本申请要求了2012年9月20日提交的美国临时申请No.61/703,286的权益。前 述每个申请的全部内容在此引入作为参考。
技术领域
[0003] 本发明大体上涉及农业领域，并且更具体地涉及农产品（produce)的收获后处理 领域。
【背景技术】
[0004] 柿子树是柿树科植物，其生长或栽培在地球的热带和温带，包括日本和中国。据 称，柿树科植物被分类为七个属和20个种并且一些品种的柿子树的果实即使在成熟后也 含有柿子单宁。所述柿子单宁已知可用于一些药物、媒染和皮革鞣剂。
[0005] 柿子（Diasoyros kaki)为有营养且碱性水果，其含有约11-15%的糖例如果糖和 葡萄糖、约20-50mg/100g(可食用部分）维生素C(这是苹果的约5-12倍）和含有比苹果 多的矿物质。此外，柿子含有大量的维生素A和鞣酸，后者产生苦味。尤其是，已知鞣酸治 疗腹泻或胃病，并且降低血压但不影响心电图。针对柿子作为食物和药物的研宄正在积极 地进行着。
[0006] 1992年，柿子的国内产量为约155, 111吨，但一直在逐年递增，到1997年已增至 约239, 570吨。此外，柿子的栽培面积逐年增加。由于柿子比其它水果例如苹果具有更高 的效益，因此其栽培面积的显著增加是在意料之中的。因此，仍需要有效且高效的处理和/ 或保存柿子的方法以将其用作食物和药物。
【发明内容】
[0007] 本发明是基于环丙稀化合物与气调包装（modified atmosphere package)出人意 料的协同作用，从而延长柿子的贮存期和/或贮藏。本申请提供的是贮藏柿子的方法，包括 使柿子暴露于含有环丙烯化合物的气氛的步骤，其中（a)在暴露于所述环丙烯化合物过程 中，所述柿子在气调包装中，或（b)在暴露于所述环丙烯化合物后，将所述柿子放置在气调 包装中，并且所述柿子在所述气调包装中保留至少两个小时。在一些实施方案中，对所述气 调包装进行构造，从而整个包装的氧气透过率为每天每公斤柿子200至40, 000立方厘米。
[0008] 在一个方面，本申请提供的是处理柿子的方法，包括将柿子暴露于含有环丙烯化 合物的气氛，其中所述柿子在暴露于环丙烯化合物过程中在气调包装中并且在暴露后所述 柿子在所述气调包装中保留至少两个小时。
[0009] 在一个实施方案中，对所述气调包装进行构造，从而使整个包装的氧气透过率为 每天每公斤柿子200至40, 000立方厘米。在进一步的实施方案中，整个包装的二氧化碳透 过率为每天每公斤柿子500至150, 000立方厘米。在另一个实施方案中，在暴露后，所述柿 子在所述气调包装中保留至少10小时、20小时、40小时、4天、7天或10天。在另一个实施 方案中，所述环丙烯化合物在含有分子包封剂的制剂中。在另一个实施方案中，所述环丙烯 化合物包括1-甲基环丙烯（I-MCP)。在另一个实施方案中，所述分子包封剂包括a -环糊 精、0-环糊精、y-环糊精或它们的组合。在另一个实施方案中，所述包封剂包括a-环糊 精。
[0010] 在一个实施方案中，所述环丙烯化合物具有下式：
[0012] 其中R为取代或未取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基；其 中所述取代基独立地为卤素、烷氧基或取代或未取代的苯氧基。
[0013] 在另一个实施方案中，R为Cp8烷基。在另一个实施方案中，R为甲基。
[0014] 在另一个实施方案中，所述环丙烯化合物具有下式：
[0016] 其中R1为取代或未取代的C ^C4烷基、C ^C4烯基、C ^C4炔基、C ^C4环烷基、环烷基 烷基、苯基或萘基；和R2、R3和R4为氢。
[0017] 在另一个实施方案中，所述环丙稀化合物在暴露过程中的浓度为IOppb至5ppm。 在另一个实施方案中，所述环丙烯化合物在暴露过程中的浓度为约l，000ppb。在另一个实 施方案中，所述柿子在暴露后第1天后的硬度为至少161bf，或在暴露后第7天后为至少 141bf。在另一个实施方案中，所述柿子在暴露后的IC存期为至少5天、10天、15天、20天、 30天、40天、50天或60天。在另一个实施方案中，在收获后的2小时内、4小时内、8小时 内、12小时内、24小时内或48小时内将所述柿子放置在所述气调包装中。
[0018] 在另一个方面中，本申请提供的是处理柿子的方法，包括使所述柿子暴露于含有 环丙烯化合物的气氛，其中在暴露于环丙烯化合物后的两个小时内将所述柿子放置在气调 包装中，并且所述柿子在所述气调包装中保留至少2个小时。
[0019] 在一个实施方案中，对所述气调包装进行构造，从而使整个包装的氧气透过率为 每天每公斤柿子200至40, 000立方厘米。在另一个实施方案中，整个包装的二氧化碳的透 过率为每天每公斤柿子500至150, 000立方厘米。在另一个实施方案中，在暴露于环丙稀 化合物后的4小时内、8小时内、12小时内或24小时内将所述柿子放置在气调包装中。在 另一个实施方案中，所述柿子在暴露后在所述气调包装中保留至少10小时、20小时、40小 时、7天或10天。在另一个实施方案中，所述环丙烯化合物在含有分子包封剂的制剂中。在 另一个实施方案中，所述环丙烯化合物包括1-甲基环丙烯（I-MCP)。在另一个实施方案中， 所述分子包封剂包括a-环糊精、0-环糊精、y-环糊精或它们的组合。在另一个实施方 案中，所述包封剂包括a-环糊精。
[0020] 在一个实施方案中，所述环丙烯化合物具有下式：
[0022] 其中R为取代或未取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基；其 中所述取代基独立地为卤素、烷氧基或取代或未取代的苯氧基。
[0023] 在另一个实施方案中，R为Cp8烷基。在另一个实施方案中，R为甲基。
[0024] 在另一个实施方案中，所述环丙烯化合物具有下式：
[0026] 其中R1为取代或未取代的C ^C4烷基、C ^C4烯基、C ^C4炔基、C ^C4环烷基、环烷基 烷基、苯基或萘基；和R2、R3和R 4为氢。
[0027] 在另一个实施方案中，所述环丙稀化合物在暴露过程中的浓度为IOppb至5ppm。 在另一个实施方案中，所述环丙烯化合物在暴露过程中的浓度为约l，000ppb。在另一个 实施方案中，所述柿子在暴露后第1天后的硬度为至少161bf，在暴露后第7天后为至少 141bf。在另一个实施方案中，在暴露后，所述柿子的IC存期为至少5天、10天、15天、20天、 30天、40天、50天或60天。
[0028] 在另一个方面，本发明提供的是用于处理柿子的系统，包括（a)环丙烯化合物，其 中以IOppb至5ppm的浓度向柿子施用环丙烯化合物；和（b)气调包装，其中所述气调包装 是经过构造的，从而使整个包装的氧气透过率为每天每公斤柿子200至40, 000立方厘米。
[0029] 在本申请提供的系统的一个实施方案中，整个包装的二氧化碳透过率为每天每公 斤柿子500至150, 000立方厘米。在另一个实施方案中，所述环丙烯化合物在含有分子包 封剂的制剂中。在另一个实施方案中，所述环丙烯化合物包括1-甲基环丙烯（I-MCP)。在 另一个实施方案中，所述分子包封剂包括a-环糊精、0-环糊精、y-环糊精或它们的组 合。在另一个实施方案中，所述包封剂包括a-环糊精。
[0030] 在一个实施方案中，所述环丙烯化合物具有下式：
[0032] 其中R为取代或未取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基；其 中所述取代基独立地为卤素、烷氧基或取代或未取代的苯氧基。
[0033] 在另一个实施方案中，R为Cp8烷基。在另一个实施方案中，R为甲基。
[0034] 在另一个实施方案中，所述环丙烯化合物具有下式：
[0035]
[0036] 其中R1为取代或未取代的C^C4烷基、C^C4烯基、C^C4炔基、C^C4环烷基、环烷基 烷基、苯基或萘基；和R2、R3和R 4为氢。
[0037] 在另一个实施方案中，将环丙烯化合物以约1，OOOppb的浓度施用于柿子。在另一 个实施方案中，在用本申请提供的系统处理后，所述柿子在第1天后的硬度为至少161bf， 和在第7天后的硬度为至少141bf。在另一个实施方案中，在用本申请提供的系统处理后， 所述柿子的IC存期为至少5天、10天、15天、20天、30天、40天、50天或60天。
【附图说明】
[0038]图1显用本申请提供的方法（RipeLock)、只用气调包装（MAP)、只用环丙烯化合物 (SmartFresh)或对照（既不用气调包装也不用环丙烯化合物）处理的柿子的代表性硬度结 果，时间长达10天。
[0039] 图2A显示按照图1的结果，在处理后4天柿子的代表性硬度结果。图2B显示按 照图1的结果，在处理后7天柿子的代表性硬度结果。
[0040]图3显示用本申请提供的方法（RipeLock)、只用气调包装（MAP)、只用环丙烯化合 物（SmartFresh)或对照（既不用气调包装也不用环丙烯化合物）处理的柿子的代表性硬 度结果，时间长达4天。
[0041] 图4A显示按照图3的结果，在处理后1天柿子的代表性硬度结果。图4B显示按 照图3的结果，在处理后4天柿子的代表性硬度结果。
[0042] 图5显示用本申请提供的方法（Amcor袋+SmartFresh = SMF),只用气调包装 (Amcor袋），只用环丙烯化合物（SmarFresh)或对照（既不用气调包装也不用环丙烯化合 物）处理的柿子的其它代表性硬度结果，时间长达6天。
[0043] 图6显示按照图5的结果，在处理后6天柿子的代表性硬度结果。
[0044] 发明详述
[0045] 当化合物在本申请中被描述为在气氛中以气体形式以一定浓度（使用单位 "ppm，"）存在时，所述浓度表示为每百万份气氛体积所述化合物的体积份数。类似地，"ppb" 表示每十亿份气氛体积所述化合物的体积份数。
[0046] 本申请使用的"N"表示牛顿，和" Ibf "为镑力。
[0047] 本申请使用的"聚合物膜"为由聚合物制成的物体；其在一个维度（"厚度"）上比 其它两个维度小很多；并且具有相对均匀的厚度。聚合物膜通常具有Imm或更小的厚度。
[0048] 本申请使用的柿子的"果肉硬度"是用活塞直径为8mm的硬度计（例如Fruit Test? FT40硬度计，来自Wagner Instruments)测量的。对果肉硬度进行测试破坏了所 测试的柿子。当柿子具有某种特定果肉硬度，本申请中称以一定方式处理它们时（例如，收 获、运送、暴露于环丙烯化合物等）时，其是指从已收获并且经尽合理可能一致处理的一组 柿子中选出数量相对较少的柿子样品并测试果肉硬度。大部分柿子被认为所具有的果肉硬 度为针对相对较少样品进行的测试的平均值。
[0049] 本发明涉及一种或多种环丙烯化合物的用途。 本申请使用的环丙烯化合物为具有 下式的任意化合物：
[0051] 其中每个R1、!?2、!?3和R 4独立地选自H和下式的化学基团：
[0052] -(L)n-Z
[0053] 其中n为0-12的整数。每个L为二价基团。适当的L基团包括例如含有一个或多 个选自H、B、C、N、0、P、S、Si或它们的混合物的原子的基团。L基团内的原子可通过单键、 双键、叁键或它们的混合物彼此连接。每个L基团可为直链的、支链的、环状的或它们的组 合。在任意一个R基团（即，R 1U和R4中的任一个）中，杂原子（即，既不是H也不是 C的原子）的总数为0-6。
[0054] 独立地，在任意一个R基团中，非氢原子的总数为50或更少。
[0055] 每个Z为单价基团。每个Z独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、亚硝基、叠氮基、氯酸 基、溴酸基、碘酸基、异氰酸基、异氰基、异硫氰酸基、五氟硫基和化学基团G，其中G为3-14 元环系。
[0056] 所述R1、R2、R3和R 4基团独立地选自适当的基团。所述R 1、R2、R3和R 4基团可彼此 相同，或它们中的任意几个可与其它的不同。适于用作R1、!? 2、!?3和R4中的一个或多个的基 团可直接连于所述环丙烯环或可通过中介基团例如含杂原子的基团连于所述环丙烯环。
[0057] 如本申请使用的，感兴趣的化学基团的一个或多个氢原子被取代基替换，则可称 所述化学基团为"取代的"。适当的取代基包括例如烷基、烯基、乙酰基氨基、烷氧基、烷氧基 烷氧基、烷氧基幾基、烷氧基亚氣基、幾基、1?'素、1?'素烷氧基、羟基、烷基横醜基、烷基硫基、 三烷基甲硅烷基、二烷基氨基和它们的组合。
[0058] 在适当的R1、R2、R3和R 4基团中包括例如以下基团中的任一个的取代和未取代形 式：脂肪族、脂肪族-氧基、烷基幾基、烷基勝酸基、烷基憐酸基、烷基氣基、烷基横醜基、烧 基羧基、烷基氨基磺酰基、环烷基磺酰基、环烷基氨基、杂环基（即，在环中具有至少一个杂 原子的芳族或非芳族环状基团）、芳基、氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、亚硝基、叠氮基、氯酸 基、漠酸基、鹏酸基、异氛酸基、异氛基、异硫氛酸基、五氣硫基、乙醜氧基、乙氧幾基、氛氧 基、硝酸基、亚硝酸基、过氯酸基、丙二烯基、丁基巯基，二乙基膦酸基、二甲基苯基甲硅烷 基、异喹啉基、巯基、萘基、苯氧基、苯基、哌啶子基、吡啶基、喹啉基、三乙基甲硅烷基和三甲 基甲娃烷基。
[0059] 在适当的R1、!?2、!?3和R 4基团中包括含有一个或多个可电离的取代基的那些基团。 所述可电离的基团可为非离子化形式或为盐形式。
[0060] 本发明还涉及这样的实施方案，其中R3和R4组合形成单一基团，其通过双键与环 丙烯环的C3原子连接。这样的化合物中的一些描述在美国专利公开文本2005/0288189中。
[0061] 在优选的实施方案中，所使用的是其中Ri、R2、R3和R 4中的一个或多个为氢的环丙 烯。在更优选的实施方案中，R1、R2、R 3和R4各自为氢或（C1-C8)烷基。在更优选的实施方 案中，R 1为取代或未取代的（C1-C8)烷基，和R2、R 3和R4各自为氢。在更优选的实施方案中， R2、R3和R 4各自为氢，和R1为未取代的（C1-C4)烷基或羧基-取代的（C 1-C8)烷基。在更优 选的实施方案中，R2、R3和R 4各自为氢，和R1为未取代的（C1-C4)烷基。在更优选的实施方 案中，R 1为甲基，和R2、R3和R4各自为氢，和环丙烯化合物在本申请中称作1-甲基环丙烯或 " I-MCP'
[0062] 在优选的实施方案中，所使用的环丙烯化合物在一个大气压的沸点为50°C或更 低；或25°C或更低；或15°C或更低。独立地，在优选的实施方案中，所使用的环丙烯化合物 在一个大气压的沸点为_l〇〇°C或更高；-50°C或更高；或25°C或更高；或0°C或更高。
[0063] 本申请使用的"气调包装"或"MAP"是指下面的封闭物，当封闭物（enclosure)内 含有呼吸农产物（respiring produce)时，改变所述封闭物内的气体气氛，使其不同于正常 的大气组成。MP为在其中装有农产品的情况下可被搬运的包装，从这个意义上来讲，MP 为封闭物。MAP可允许或不允许气体与MAP外的环境气氛交换。MAP可允许或不允许任何 特定气体透过并扩散，独立于其对任意其它气体的透过性或非透过性。
[0064] 本申请使用的"单体"为具有一个或多个能够参与聚合反应的碳-碳双键的化合 物。本申请使用的"烯烃单体"为一种单体，其分子仅含有碳和氢原子。本申请使用的"极 性单体"为一种单体，其分子含有一个或多个极性基团。极性基团包括例如羟基、巯基、羰 基、碳-硫双键、羧基、磺酸、酯连接基、其它极性基团和它们的组合。
[0065] 在本申请提供的方法中，使柿子暴露于含有一种或多种环丙烯化合物的气氛。可 通过本领域已知的方法将环丙烯化合物引入到环绕所述柿子的气氛中。例如，可将气体环 丙烯化合物释放到所述气氛中，该气氛与柿子非常接近，从而使所述环丙烯化合物在该环 丙烯扩散远离所述柿子之前与柿子接触。再举例而言，所述柿子可在封闭物（即，封装了一 定体积气氛的密闭容器）中，并且可将气态环丙烯化合物引入到所述封闭物中。
[0066] 在一些实施方案中，所述柿子在可透过环绕设备中，并且将环丙烯化合物引入到 所述可透过环绕设备外的气氛中。在这样的实施方案中，所述可透过环绕设备封装了一个 或多个柿子并且使所述环丙烯化合物与所述柿子之间进行某种接触，例如通过使一些环丙 烯化合物扩散通过所述可透过环绕设备或扩散通过所述可透过环绕设备中的孔或扩散通 过它们的组合。所述可透过环绕设备也可具有或不具有成为本申请定义的MP的资格。
[0067] 在将气态环丙烯化合物引入到封闭物中的实施方案中，所述引入可通过本领域已 知的方法来进行。例如，所述环丙烯化合物可在化学反应中产生并通气至所述封闭物中。再 举例而言，可将环丙烯化合物保存在容器例如压缩气体罐中并从该容器释放到所述封闭物 中。再举例而言，环丙烯化合物可含在粉末或颗粒或其它固体形式中，该固体形式含有环丙 烯化合物于分子包封剂中的包封复合物。包括包封在分子包封剂分子中的环丙烯化合物分 子或一部分环丙烯化合物分子的复合物在本申请中称作"环丙烯化合物复合物"或"环丙烯 分子复合物"。
[0068] 在其中使用了分子包封剂的实施方案中，合适的分子包封剂包括例如有机和无机 分子包封剂。所提供的有机分子包封剂包括例如取代的环糊精、未取代的环糊精和冠醚。适 当的无机分子包封剂包括例如沸石。适当的分子包封剂的混合物也是合适的。在一个实施 方案中，所述包封剂选自a环糊精、0环糊精、Y环糊精、它们的取代形式和它们的组合。 在另一个实施方案中，所述环丙烯化合物为1-甲基环丙烯，和所述包封剂为a环糊精。包 封剂的选择随所使用的环糊精化合物（一种或多种）的结构而变化。任意环糊精或环糊精 的混合物、环糊精聚合物、改性环糊精或它们的混合物也可依据本发明而使用。
[0069] 在一些实施方案中，将环丙烯化合物引入到装有柿子的封闭物中，引入方式为将 环丙烯分子复合物置于所述封闭物中，然后使所述环丙烯分子复合物与释放剂接触。释放 剂为这样的化合物，当其与环丙烯包封复合物接触时，促进所述环丙烯化合物释放到所述 气氛中。在使用a-环糊精的实施方案中，水（或以液体的重量计，含有50%重量或更多水 的液体）为示例性释放剂。
[0070] 在一些实施方案中，将含有环丙烯分子复合物的固体物质放置在装有柿子的封闭 物中，并且使水与所述固体物质接触。与水接触导致环丙烯化合物释放到所述封闭物的气 氛中。例如，所述固体物质可为片剂形式，该片剂形式含有包封复合物和任选地其它成分， 所述包封复合物含有环丙烯化合物和一种或多种导致泡腾的成分。
[0071] 再举例而言，在一些实施方案中，可将所述固体物质放置在装有柿子的封闭物中， 并且所述气氛中的水蒸气可有效用作释放剂。在一些所述实施方案中，含有包封了环丙烯 的复合物的固体物质可为也含有吸水化合物和任选地其它成分的形式，所述吸水化合物为 例如吸水聚合物或潮解盐。
[0072] 在一些实施方案中，使含有一种或多种气体形式的环丙烯化合物的气氛与柿子接 触或与环绕一个或多个柿子的可透过环绕设备接触。在这样的实施方案中，考虑使用高于〇 的所有浓度的环丙烯化合物。例如环丙烯化合物的浓度为IOppb或更高；更优选地为30ppb 或更高；更优选地为IOOppb或更高。再举例而言，环丙烯化合物的浓度为50ppm或更低，更 优选地为IOppm或更低，更优选地为5ppm或更低。
[0073] MAP可为主动的MAP或被动的MAP。主动的MAP为连于某种物质或装置的包装，所 述物质或装置向所述MAP内的气氛中添加一定气体（一种或多种）和/或从MP内的气氛 中除去一定气体（一种或多种）。
[0074] 被动的MP(也称作物品产生的气调包装）利用柿子在收获后需要呼吸的事实。放 置在封闭物中的柿子在众多过程中包括消耗氧气和产生二氧化碳。所述MP可以是经过设 计的，从而使气体扩散通过所述MP的固体外表面，并且气体穿行通过可在所述MP的固体 外表面存在的任意穿孔维持了最佳水平的氧气、二氧化碳和任选其它气体（例如，水蒸气 或乙烯或二者）。在一个实施方案中，使用被动的MAP。在另一个实施方案中，使用主动的 MAP。在另一个实施方案中，主动和被动的MPA都使用。例如，如果本申请中指出MP具有 某种气体透过特征，则下面两个实施方案都要考虑：具有所述气体透过特征的被动的MP ; 和主动的MAP，当该主动的MP装有柿子时，其在自身内部维持与具有所述气体透过特征的 被动的MAP中出现的相同气氛。
[0075] 表征MAP的一种有用方式为MAP本身的气体透过率，其与所述MAP中容纳的柿子 的量有关。优选地，以每天每公斤柿子立方厘米为单位，二氧化碳的透过率为5, 000或更 高；更优选7, 000或更高；更优选10, 000或更高。优选地，以每天每公斤柿子立方厘米为单 位，二氧化碳的透过率为150, 000或更低；更优选100, 000或更低。优选地，以每天每公斤 柿子立方厘米为单位，氧气的透过率为3, 800或更高；更优选7, 000或更高；更优选15, 000 或更高。优选地，以每天每公斤柿子立方厘米为单位，氧气的透过率为100, OOO或更低；或 75, 000或更低。
[0076] 有用的是表征聚合物膜的固有气体透过特征。"固有的"是指膜本身的性质，不存 在任何穿孔或其它变化形式。有用的是表征膜的组成，所采用的方式为表征具有所述组成 并且厚度为30微米的膜的气体透过特征。考虑到的是，如果制造并测试了感兴趣的膜，但 其厚度不是30微米（例如，20-40微米），本领域普通技术人员很容易地准确计算具有相同 组成并具有30微米厚度的膜的气体透过特征。具有30微米厚度的膜的气体透过率在本申 请中标记为"GT-30"。
[0077]聚合物膜组合物的一种有用的固有特征在本申请中称作"膜0比，"这是一种商 数，其是通过用二氧化碳的气体透过率GT-30除以氧气的气体透过率GT-30计算的。[0078] 在一个实施方案中，MAP的一些或全部外表面都是聚合的。在另一个实施方案中， 所述聚合物为聚合物膜形式。一些适当的聚合物膜具有5微米或更大；或10微米或更大； 或20微米或更大的厚度。独立地，一些适当的聚合物膜具有200微米或更小；或100微米 或更小；或50微米或更小的厚度。
[0079] 一些适当的聚合物组合物包括例如聚烯烃、聚乙烯基、聚苯乙烯、聚二烯、聚硅氧 烷、聚酰胺、亚乙烯基氯聚合物、氯乙烯聚合物、它们的共聚物、它们的共混物和它们的层压 物。适当的聚烯烃包括例如聚乙烯、聚丙烯、它们的共聚物、它们的共混物和它们的层压物。 适当的聚乙烯包括例如低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、茂金属-催化 的聚乙烯、乙烯与极性单体的共聚物、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、它们的共聚物和它们 的共混物。适当的聚丙烯包括例如聚丙烯和定向聚丙烯。在一些实施方案中，使用低密度 聚乙烯。在一个实施方案中，使用苯乙烯和丁二烯的共聚物。在另一个实施方案中，使用聚 酰胺、聚烯烃和它们的共混物。
[0080] 在聚烯烃中，一个实例为聚乙烯；和另一个实例为茂金属-催化的聚乙烯。其它实 例包括聚合物组合物，该聚合物组合物包含一种或多种聚烯烃和/或包含烯烃单体与极性 单体的一种或多种共聚物。短语"共聚物"是指将两种或更多种不同单体共聚所得到的产 物。烯烃单体与极性单体的适当共聚物包括例如从DuPont获得的被称作Elvax?树脂的聚 合物。一个实施方案包括乙烯与一种或多种极性单体的共聚物。适当的极性单体包括例如 乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和它们的混合物。 对于一个实例，极性单体含有一个或多个酯连接基；再举例而言，极性单体为乙酸乙烯酯。 在乙烯与一种或多种极性单体的共聚物中，以共聚物的重量计，极性单体的量可为0. 5%重 量或更多；例如1%重量或更多；或1. 5%重量或更多。在乙烯与一种或多种极性单体的共 聚物中，以共聚物的重量计，极性单体的量可为25%重量或更小；例如20%重量或更小；或 15 %重量或更小。
[0081] 适当的聚烯烃包括聚烯烃均聚物与烯烃单体和极性单体的共聚物的共混物。在这 样的共混物中，均聚物与共聚物的重量比可为0. 5:1或更高；例如0. 8:1或更高；或1:1或 更高。在这样的共混物中，均聚物与共聚物的重量比可为3:1或更低；例如2:1或更低；或 1. 25:1或更低。
[0082] 适当的聚酰胺包括尼龙6、尼龙6, 6和它们的共聚物；例如尼龙6与尼龙6, 6的共 聚物。在尼龙6与尼龙6,6的共聚物（经常称作尼龙666)中，实例包括这样的共聚物，其 中尼龙6的聚合单元与尼龙6, 6的聚合单元的重量比可为0. 05:1或更高；0. 11:1或更高； 或0. 25:1或更高。在尼龙6与尼龙6, 6的共聚物中，实例包括这样的共聚物，其中尼龙6的 聚合单元与尼龙6, 6的聚合单元的重量比可为9:1或更低；3:1或更低；或1. 5:1或更低。
[0083] 聚酰胺与聚烯烃的适当共混物包括这样的共混物，其中聚酰胺与聚烯烃的重量比 可为0.05:1或更高；0. 11:1或更高；0.25:1或更高；或0.5:1或更高。聚酰胺与聚烯烃 的适当共混物包括这样的共混物，其中聚酰胺与聚烯烃的重量比可为9:1或更低；5:1或更 低；或3:1或更低。
[0084] 当本申请中指出容器包含聚合物膜时，其是指所述容器的一些或全部表面积是由 聚合物膜构成的，并且对所述膜进行布置，从而使能够扩散通过所述聚合物膜的分子会在 所述容器内与所述容器外之间在两个方向上扩散。可对这样的容器进行构造，从而使所述 容器的表面积的一个、两个或更多个单独的部分由聚合物膜构成，并且所述聚合物膜部分 可彼此为相同组成或可彼此为不同组成。预期的是对这样的容器进行构造，从而使所述容 器表面不是聚合物膜的部分有效阻断气体分子的扩散（即，扩散通过的气体分子的量可忽 略不计）。
[0085] 适当的聚烯烃膜包括这样的膜组合物，对于该膜组合物，在23°C针对二氧化碳的 GT-30(以cm 3Am2-日）为单位）可为800或更高；4, 000或更高；5, 000或更高；10, 000或 更高；或20, 000或更高。实例包括这样的膜，其中在23°C针对二氧化碳的GT-30(以cm3/ (m2-日为单位））为150, 000或更低；80, 000或更低；或60, 000或更低。其它实例包括 这样的膜，其中在23°C针对氧气的GT-30(以cmV(m2-日）为单位）为200或更高；1，000 或更高；3, 000或更高；或6, 000或更高。其它实例包括这样的膜，其在23°C针对氧气的 GT-30 (以cm3Am2-日）为单位）为150, 000或更低；80, 000或更低；40, 000或更低；20, 000 或更低；或15, 000或更低。其它实例包括这样的膜，其中在37. 8°C针对水蒸气的GT-30 (以 gAm2-日）为单位）为5或更高；或10或更高。其它实例包括这样的膜，其中在37. 8°C针 对水蒸气的GT-30(以gAm2-日）为单位）为330或更低；150或更低；100或更低；55或 更低；45或更低；或35或更低。在一个实施方案中，膜具有1或更高；或2或更高的膜0 比。在另一个实施方案中，膜具有15或更低；或10或更低的0比。
[0086] 本申请使用的聚酰胺膜包括含有聚酰胺的膜和含有聚酰胺与一种或多种其它聚 合物的共混物的膜。适当的聚酰胺膜包括这样的膜，其在37. 8°C针对水蒸气的GT-30(以 gAm2-日）为单位）为10或更高；或20或更高。实例包括这样的膜，其在37. 8°C针对水 蒸气的GT-30 (以gAm2-日）为单位）为1，000或更低；800或更低；500或更低；350或更 低；或200或更低。
[0087] 预期的是，对于聚酰胺膜，针对氧气的GT-30和针对二氧化碳的GT-30都是非常低 的。预期的是，当使用由聚酰胺或聚酰胺与其它聚合物（一种或多种）的共混物制成的膜 时，所述膜会被按一定方式穿孔，所选择的该穿孔方式使MP自身具有期望的气体透过特 征。
[0088] 在一个实施方案中，使用具有穿孔的聚合物膜。在另一个实施方案中，所述孔具有 5微米至500微米的平均直径。在另一个牵涉穿孔的实施方案中，所述孔具有10微米或更 大；20微米或更大；50微米或更大；或100微米或更大的平均直径。独立地，在另一个牵涉 穿孔的实施方案中，所述孔具有300微米或更小；或200微米或更小的平均直径。如果所述 孔不是圆形的，则本申请中认为所述孔的直径为孔的面积除以Pi的商数的平方根的2倍。
[0089] 在一个实施方案中，所述MP包含聚合物膜，并且所述MP由所述聚合物膜构成的 表面积的百分比可为10%至100% ;50%至100% ;75%至100%;或90%至100%。表面积 的90%至100%是由聚合物膜构成的MP在本申请中称作"袋"。实例包括包含聚合物膜的 MAP，并且其中MP表面中所有不是聚合物膜的部分有效阻断气体分子的扩散。在其中MP 包含聚合物膜并且所述MP表面的剩余部分（如果存在）有效阻断气体分子扩散的实施方 案中，所述MP被认为是被动的MP。
[0090] 聚合物膜中的孔可通过本领域已知的方法来制造。适当的方法包括例如激光穿 孔、热针、火焰、低能放电和高能放电。在一个实施方案中，所述方法为激光穿孔。
[0091] 另一种表征MP的有用方式为"MAP 0比"，其在本申请中被定义所述MP本身的 二氧化碳的透过率除以MAP的氧气透过率所得的商数。在一个实施方案中，所述MAP0比 可为0.3或更高；或0.5或更高。在另一个实施方案中，所述MP 0比可为5或更低；3或 更低；或2或更低。在另一个实施方案中，当所述MP完全是由聚烯烃膜制成时，所述MP 0 比为1.0至1.6。在另一个实施方案中，当所述MP完全是由聚酰胺膜制成时，所述MAP0 比为0. 5至0. 999。在另一个实施方案中，当所述MP是由含有聚酰胺和聚烯烃的共混物的 膜制成时，所述MAP 0比为0.6至1.2。
[0092] 在一个实施方案中，当柿子成熟但还未熟透（ripe)时将其收获。在另一个实施方 案中，当以柿子的重量计，干物质的含量为17 %重量或更高时收获柿子。
[0093] 在一个实施方案中，收获柿子并在暴露于环丙烯化合物前立即（例如在两小时 内）放置在MP中。在另一个实施方案中，自收获至放置于MP中的时间可为30天或更短； 14天或更短；7天或更短；或2天或更短。在另一个实施方案中，在暴露于环丙烯化合物后 并且运送前，将收获的柿子放置在MAP中，并且所收获的柿子在运送过程中保留在所述MAP 中。
[0094] 在一个实施方案中，收获柿子并且在放置于MP中之前，将所述柿子置于运送前 贮藏环境中。这种运送前贮藏环境可低于室温，例如7°C或更低。在经该贮藏后，可将所述 柿子放置于MP中，然后运送至它们的目的地。
[0095] 在另一个实施方案中，将柿子运送至目的地，该目的地接近预期消费地点或者收 获地接近预期的消费地点和/或销售地点。本申请使用的"接近预期的消费地点和/或销 售地点"是指这样的位置，通过卡车或其它地面运输能够在3天或更短时间内将柿子从该位 置运输到所述消费地点。
[0096] 在暴露于环丙烯化合物后将柿子放置在气调包装中的一个实施方案中（例如，使 柿子暴露于含有环丙烯化合物的气氛，同时所述柿子未装在MP中），在暴露于含有环丙烯 化合物的气氛结束之后，将柿子放置于MP中，并且随后使所述柿子在MP中保留至少两个 小时。
[0097] 在暴露于环丙烯化合物后将柿子放置在气调包装中的另一个实施方案中，自暴露 于含有环丙烯化合物的气氛结束后，将所述柿子保持在KTC或更高，直到将所述柿子放置 于MP中。在另一个实施方案中，自暴露于含有环丙烯化合物的气氛结束后至将所述柿子 放置于MP中之间的时间可为8小时或更短；2小时或更短；或1小时或更短。
[0098] 在暴露于环丙烯化合物后将柿子放置于气调包装中的另一个实施方案中，自暴露 于含有环丙烯化合物的气氛结束后至将所述柿子放置于MAP中的期间内，将柿子保持在低 于l〇°C的温度。在另一个实施方案中，自暴露于含有环丙烯化合物的气氛结束后至将所述 柿子放置于MP中的期间内，使柿子保持的温度可为rc或更低。在另一个实施方案中，自 暴露于含有环丙烯化合物的气氛结束后至将所述柿子放置于MP中的时间可为10分钟至 2个月。
[0099] 在暴露于环丙烯化合物过程中将所述柿子装在气调包装中的一个实施方案中 (例如，使柿子暴露于含有环丙烯化合物的气氛，同时所述柿子装在MP中），观察到柿子的 果肉硬度有改善，即使在将柿子暴露于环丙烯化合物一结束就观察时也是如此。
[0100] 在暴露于环丙烯化合物过程中将柿子置于气调包装中的另一个实施方案中，柿子 在MP中的持续时间为1天或更长，其中该时间是在收获后并在暴露于含有环丙烯化合物 的气氛之前（本申请中称作"X前"期）。在另一个实施方案中，MP的组成包含聚酰胺。
[0101] 在一些实施方案中，在贮藏期内，柿子存留在MP内，所述贮藏 期在暴露于含有环 丙烯化合物的气氛结束后的1小时内开始（本申请中称作"X后"期）。例如，X后贮藏期 可在暴露于环丙烯化合物结束后的30分钟内；15分钟内；8分钟内；或1分钟内开始。
[0102] 在暴露于环丙烯化合物过程中柿子装在气调包装内的另一个实施方案中，所述柿 子在暴露于含有环丙烯化合物的气氛的过程中装在MP中；如果所述柿子之后保留在MP 中没有从所述MP移走，则认为X后贮藏期在暴露于含有环丙烯化合物的气氛结束后立即 开始。例如，X后贮藏期可持续一天或更长；或2天或更长。
[0103] 在本申请中"柿子暴露于环丙烯化合物结束"是指某一时间，在该时间后，柿子已 被暴露于本申请所述的环丙烯化合物并且此时环绕柿子的气氛（或者如果所述柿子在暴 露于环丙烯化合物过程中装在可透过环绕设备中，则是环绕所述可透过环绕设备的气氛） 中环丙烯化合物的浓度跌至低于0. 5ppb。
[0104] 在一些实施方案中，适当的MAP是经过选择或设计的，从而当将柿子置于MAP中时 和装有柿子的MP随后暴露于含有环丙烯化合物的气氛，以及然后在16. 7°C贮存10天时， 在所述MP内存在一定的预定气氛。在与所述预定气氛有关的一个实施方案中，以所述MP 内的气氛的体积计，二氧化碳的量可为1%体积或更大；或5%体积或更大。在与所述预定 气氛有关的一个实施方案中，以所述MAP内的气氛的体积计，二氧化碳的量可为20 %或更 小；或15%或更小。在与所述预定气氛有关的另一个实施方案中，以MP内的气氛的体积 计，氧气的量可为3%体积或更多；或5%体积或更多。在与所述预定气氛有关的另一个实 施方案中，以MAP内的气氛的体积计，氧气的量可为20%体积或更低；或15%或更低。
[0105] 气调包装的氧气透过率或OTR可从文献中记载的成果来计算或直接测量。对于微 穿孔聚合物袋，在任意给定时间的由所述膜的透过性带来的OTR可使用菲克扩散定律进行 理论计算，其中所述聚合物膜的透过系数可使用ASTM方法D3985中针对氧气采用的操作来 测量。对于该相同的微穿孔袋，由于微穿孔带来的OTR可使用改良的菲克扩散定律来计算。 在任意给定时间的OTR依赖于在该时间点的氧气浓度驱动力。所述系统的OTR可通过测 量氧气分压相对于时间来测量，然后将所述浓度梯度的自然对数相对于时间绘图。在针对 OTR没有经充分证实的模型的情况下这是便利的方法，例如微孔系统或方法的独特组合，例 如组合有膜或微穿孔膜的微孔贴剂。 实施例
[0106] 实施例1
[0107] 放置在MAP袋中的并在贮藏前用MCP处理和在贮藏后用乙醇处理的柿子
[0108] 在巴西圣保罗的Mogi das Cruzes收获柿子，包装在RPC (循环塑料容器）中并运 送到圣保罗的Piracicaba。在收获的同一天，将一部分柿子装在MAP袋中。
[0109] 地点：巴西
[0110] 品种：Giombo (发湿，需要用乙醇处理才能食用）
[0111] 在12°C贮藏15天
[0112] MAP袋：尼龙袋，尺寸为宽度27"（68. 6cm)X长度28"（71. 1cm)，其是从获自FM Packaging的Kenelon 6250聚酰胺膜制造的。
[0113] 在贮藏前应用MCP。
[0114] 在贮藏后施用乙醇。
[0115] 对于所使用的MP袋，基膜具有25微米的厚度，无激光孔。所使用的MAP袋的氧气 (O 2)透过为约28cc/m2-天和0)2透过为约227cc/m2-天。将所述袋在长度方向上激光打孔， 其中在距离所述袋的每一侧9"（22. 9cm)的两个位置具有105微米的孔。孔距为9. 06mm。 在所述袋20"（8"用于打结）长度方向上的激光孔的总数为约228个孔。在平均孔直径为 105微米的情况下（pi X r2= 8630微米2)，所述228个孔可提供~2. Omm2的开孔面积。所 述袋的OTR经计算为32, 250cm3/天。
[0116] 测试方案如下所述。向4个MAP袋中装入柿子。每个袋容纳约16kg (361b)柿子。 将一个这样的袋装在一个RPC中。MAP袋中柿子的总重量为约64kg。将约64kg柿子放置 在RPC中，这与针对MP袋所使用的那些柿子的重量相同。
[0117] 所述用MAP-包装的柿子是如下所示包装的：将80个水果、约16kg小心地放置在 微穿孔袋中，通过以下方式将所述袋密封：拧紧所述袋的开口侧、向下折叠所拧紧的末端并 用橡皮筋绕在该袋经拧紧且折叠的末端。
[0118] 收获后，将适当重量的柿子放在每个袋中并运送。将袋放在运输RPC的设备中。接 下来将柿子移至12°C的冷库中。
[0119] 在同一天，将所述柿子装在袋子中，对每个处理组（treatment set)都进行标记， 放在所述冷库的气密室中。所有室都是相同大小并且以相同方式装入柿子的。处理持续12 小时。在用于"MCP"处理组的室中，在处理期开始时，将SmartTabs?片剂放置在所述室中。 SmartTab?片剂的量经选择用以实现1-甲基环丙烯在所述室的气氛中的所示浓度。
[0120] 在装在MAP袋中后，将所述柿子随机分成如下的处理组：
[0121]
[0122] 使用MAP袋并且具有非零MCP的处理组为本发明的实施例。所有其它处理组都是 用来比较的。
[0123] 用在该试验中的柿子都是有涩味的品种。为了除去所述涩味，将所述水果在冷藏 15天后用乙醇处理。
[0124] 在除去用于MAP袋组的所述袋后，将所有水果都放在密封室中并用乙醇（3. 5mL/ kg水果）处理12小时。
[0125] 在所述室中处理之后，将所述RPC移到处于室温的格栅上，贮藏并观察。
[0126] 硬度评估如下。第"0"天为收获柿子的这一天和第"1"天为将所述柿子从乙醇处 理移走的那一天。
[0128] 为了进行果肉硬度评估，用剥皮器除去所述柿子的皮并用具有8mm探针的硬度质 构仪（FTA)测量果肉硬度。
[0129]
[0130] 如图1中所示，组合使用MAP袋和I-MCP处理的处理组的硬度结果被标记为 "RipeLock"。也显示了只用MAP袋处理的柿子（MAP)、只使用I-MCP处理并具有开口 MAP袋 的柿子（SmarFresh)和对照（既无气调包装也无环丙稀化合物）来进行比较。
[0131] 上面的结果表明，通过本发明方法处理的柿子的果肉硬度保持时间比其它处理组 都长。
[0132] 综上，我们的观察结果表明，只通过1-MCP，在室温1天后，向所述柿子提供 0.151bf的硬度。只通过MAP，在室温4天后没有向所述柿子提供额外的硬度。然而，组合 处理是协同性的，因为所述柿子的硬度比未经处理的水果始终都高3. 051bf。
[0134] 实施例2
[0135] 放置在MAP袋中的并在贮藏前用I-MCP和乙醇处理的柿子
[0136] 该实施例使用与实施例1类似的实验，不同的是在贮藏前施用乙醇，与I-MCP应用 的时间相同。
[0137] 在巴西圣保罗的MogidasCruzes收获柿子，包装在RPC(循环塑料容器）中并运 送到圣保罗的Piracicaba。在收获的同一天，将一部分柿子装在MAP袋中。
[0138] 测试方案如下所述。向4个MAP袋中装入柿子。每个袋容纳约16kg (361b)柿子。 将一个这样的袋装在一个RPC中。MAP袋中柿子的总重量为约64kg。将约64kg柿子放置 在RPC中，这与针对MP袋所使用的那些柿子的重量相同。
[0139] 所述用MAP-包装的柿子是如下所示包装的：将80个水果、约16kg小心地放置在 微穿孔袋中，通过以下方式将所述袋密封：拧紧所述袋的开口侧、向下折叠所拧紧的末端并 用橡皮筋绕在该袋经拧紧且折叠的末端。
[0140] 收获后，将适当重量的柿子放在每个袋中并运送。将袋放在运输RPC的设备中。接 下来将柿子移至12°C的冷库中。
[0141] 在同一天，将所述柿子装在袋子中，对每个处理组都进行标记，放在所述冷库的气 密室中。所有室都是相同大小并且以相同方式装货的。处理持续12小时。在用于"MCP" 处理组的室中，在处理期开始时，将SmartTabs?片剂放置在所述室中。SmartTab ?片剂的 量经选择用以实现1-甲基环丙烯在所述室的气氛中的所示浓度。与此同时，使所述柿子暴 露于乙醇，目的是除去湿味（3. 5mL/kg水果）。
[0142] 在装在MAP袋中后，将所述柿子随机分成如下的处理组：
[0144] 使用MAP袋并且具有非零MCP的处理组为本发明的实施例。所有其它处理组都是 用来比较的。
[0145] 在冷库中贮藏之后，除去所述袋并将所述RPC移到处于室温的格栅上，贮藏并观 察。
[0146] 硬度评估如下。第"0"天为收获柿子的这一天和第"1"天为将所述柿子从冷藏移 走的那一天。
[0148] 如图3中所示，组合使用MAP袋和I-MCP处理的处理组的硬度结果被标记为 "RipeLock. "。也显示了只用MAP袋处理的柿子（MAP)、只使用I-MCP处理并具有开口 MAP袋的柿子（SmarFresh)和对照（既无气调包装也无环丙稀化合物）来进行比较。详 细数据如图4A和4B中所示并描述在表3中。表4显示与对照相比的硬度差异（A)。 I-MCP(SmartFresh)和MAP组合的作用看上去对于增加柿子的硬度/贮存期是协同性的。
[0149] 为了进行果肉硬度评估，用剥皮器除去所述柿子的皮并用具有8mm探针的硬度质 构仪（FTA)测量果肉硬度。
[0151] 上面的结果表明，通过本发明方法处理的柿子的果肉硬度保持时间比其它处理组 都长。
[0152] 综上，我们的观察结果表明，只通过1-MCP，在室温7天后，向所述柿子提供 1.551bf的硬度。只通过MAP，在室温7天后没有向所述柿子提供额外的硬度。然而，组合 处理是协同性的，因为所述柿子的硬度比未经处理的水果始终都高3. 691bf。
[0154] 实施例3
[0155] 放置在MAP袋中并在贮藏前用MCP处理的柿子
[0156] 在美国加利福尼亚的Madera收获柿子，包装在纸板箱中并运送到加利福尼亚的 Davis。在收获的同一天，将一部分柿子装在MAP袋中。
[0157] 地点：美国
[0158] 品种：Fuyu(无湿味，不需要施用乙醇，收获后即可食用）
[0159] 在(TC贮藏60天
[0160] 在贮藏前应用MCP
[0161] MAP 袋：30EF90 型 Amcor 袋。
[0162] 30EF90 型 Amcor 袋，尺寸为宽度 39. 5"（100. 3cm) X 长度 35"（88. 9cm)。所述袋是 未经穿孔的并且具有25微米的厚度，其中氧气（O2)的透过为6750cc/[m 2天]。所述袋的 OTR经计算为7560cm3/天。
[0163] 测试方案如下所述。向 4个MP袋中装入柿子。每个袋容纳约10kg(22. 51b)柿 子。将一个这样的袋装在一个RPC(循环塑料容器）中。MP袋中柿子的总重量为约40kg。 将约40kg柿子放置在RPC中，这与针对MAP袋所使用的那些柿子的重量相同。
[0164] 所述用MAP-包装的柿子是如下所示包装的：将80个水果、约IOkg小心地放置在 微穿孔袋中，通过以下方式将所述袋密封：拧紧所述袋的开口侧、向下折叠所拧紧的末端并 用橡皮筋绕在该袋经拧紧且折叠的末端。
[0165] 收获后，将适当重量的柿子放在每个袋中并运送。将袋放在运输RPC的设备中。接 下来将柿子移至〇 °c的冷库中。
[0166] 在同一天，将所述柿子装在袋子中，对每个处理组都进行标记，放在所述冷库的气 密室中。所有室都是相同大小并且以相同方式装货的。处理持续12小时。在用于"MCP" 处理组的室中，在处理期开始时，将SmartTabs?片剂放置在所述室中。SmartTab ?片剂的 量经选择用以实现1-甲基环丙烯在所述室的气氛中的所示浓度。
[0167] 使用MAP袋并且具有非零MCP的处理组为本发明的实施例。所有其它处理组都是 用来比较的。在装在MP袋中后，将所述柿子随机分成如下的处理组。
[0169] 在冷库中贮藏60天之后，除去所述袋并将所述RPC移到处于室温的格栅上，贮藏 并观察。
[0170] 硬度评估如下。第" 0 "天为将所述柿子从所述冷藏移出的这一天。
[0172] 如图5中所示，组合使用MAP袋和I-MCP处理的处理组的硬度结果被标记为 "Amcor袋+SMF"。也显示了只用MAP袋处理的柿子（Amcor)、只使用I-MCP处理并具有开口 MAP袋的柿子（SmarFresh)和对照（既无气调包装也无环丙稀化合物）来进行比较。
[0174] 为了进行果肉硬度评估，用剥皮器除去所述柿子的皮并用具有8mm探针的硬度质 构仪（FTA)测量果肉硬度。
[0175] 上面的结果表明，通过本发明方法处理的柿子的果肉硬度保持时间比其它处理组 都长。
[0176] 综上，我们的观察结果表明，只通过I-MCP向所述柿子提供6. 21bf的硬度。只通 过MP向所述柿子提供2. 61bf的硬度。然而，组合处理是协同性的，因为所述柿子的硬度 比未经处理的水果始终都高9. 41bf。
[0178] 实施例4
[0179] 放置在MAP袋中的并在贮藏前用MCP处理和在贮藏后用0)2除去涩味的柿子
[0180] 在西班牙的Valencia收获柿子，在包装屋内，将一部分水果装在塑料盒中，其它 部分装在MP袋中。
[0181] 地点：西班牙
[0182] 品种：RojoBrillante(发涩，需要施用CO2，在实施涩味除去工艺后即可食用）
[0183] 在(TC贮藏72天
[0184] 在贮藏前应用MCP
[0185] MAP 袋：PE/EVA OP 和尼龙袋，尺寸为宽度 27"（68. 6cm)X 长度 28"（71. lcm)，其是 由从FM Packaging获得的Kenylon 6250聚酰胺膜制成的。
[0186] 测试方案如下所述。
[0187] a) PE/EVA OP 袋：每袋 3kg (6. 61b)水果，每盒 5 袋，6 盒 RPC
[0188] b)PE/EVA 8P 袋：每袋 Ikg(2. 21b)水果，每盒 15 袋，和 6 盒 RPC
[0189] c)尼龙0.2和0.35:每袋IOkg(22. 51b)水果，每盒2袋，和6盒RPC。
[0190] d)无袋：每盒20kg水果和6盒RPC
[0191] 所述用MAP-包装的柿子是如下所示包装的：将水果小心地放置在微穿孔袋中，通 过以下方式将所述袋密封：拧紧所述袋的开口侧、向下折叠所拧紧的末端并用橡皮筋绕在 该袋经拧紧且折叠的末端。
[0192] 收获后，将适当重量的柿子放在每个袋中并运送。将袋放在运输RPC的设备中。接 下来将柿子移至l°c的冷库中。
[0193] 在同一天，将所述柿子装在袋子中，对每个处理组都进行标记，放在所述冷库的气 密室中。所有室都是相同大小并且以相同方式装货的。处理持续18小时。在用于"MCP" 处理组的室中，在处理期开始时，将SmartTabs?片剂放置在所述室中。SmartTab ?片剂的 量经选择用以实现1-甲基环丙烯在所述室的气氛中的所示浓度。
[0194] 在装在MAP袋中后，将所述柿子随机分成如下的处理组：
[0196] 使用MAP袋并且具有非零MCP的处理组为本发明的实施例。所有其它处理组都是 用来比较的。
[0197] 在冷库贮藏59天后，为了进行除去涩味的工艺，将水果暴露于C02。
[0198] 在二氧化碳处理后，除去所述袋并将所述RPC移到处于室温的格栅上，贮藏并观 察7天。
[0199] 如下所述进行硬度评估。A为所述处理的硬度与无袋处理的硬度之间的差异。
[0200]
[0201] 为了进行果肉硬度评估，用剥皮器除去所述柿子的皮并用具有8mm探针的手动硬 度计测量果肉硬度。
[0202] 上面的结果表明，通过本发明方法处理的柿子的果肉硬度保持时间比之前已知的 任何处理的果肉硬度的保持时间都长。
【主权项】
1. 一种贮藏柿子的方法，包括使柿子暴露于含有环丙烯化合物的气氛，其中 (a) 在暴露于所述环丙烯化合物过程中，所述柿子在气调包装中，或者； (b) 在暴露于所述环丙烯化合物后将所述柿子放置在气调包装中，并且所述柿子在所 述气调包装中保留至少两个小时。2. 权利要求1的方法，其中对所述气调包装进行构造，从而使整个包装的氧气的透过 率为每天每公斤柿子200至40, OOO立方厘米。3. -种处理柿子的方法，包括， 使所述柿子暴露于含有环丙烯化合物的气氛，其中在暴露于所述环丙烯化合物的过程 中所述柿子在气调包装中并且所述柿子在所述暴露后在所述气调包装中保留至少2个小 时。4. 权利要求3的方法，其中对所述气调包装进行构造，从而使整个包装的氧气的透过 率为每天每公斤柿子200至40, 000立方厘米。5. 权利要求3的方法，其中所述柿子在所述暴露后在所述气调包装中保留至少10个小 时。6. 权利要求3的方法，其中所述环丙烯化合物在含有分子包封剂的制剂中。7. 权利要求6的方法，其中所述环丙烯化合物包括1-甲基环丙烯（I-MCP)，和所述分 子包封剂包括α-环糊精。8. 权利要求3的方法，其中所述环丙烯化合物为下式：其中R为取代或未取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基；其中所 述取代基独立地为卤素、烷氧基或取代或未取代的苯氧基。9. 权利要求8的方法，其中R为C i_8烷基。10. 权利要求8的方法，其中R为甲基。11. 权利要求3的方法，其中所述环丙烯化合物为下式：其中R1为取代或未取代的C ^C4烷基、C ^C4烯基、C ^C4炔基、C ^C4环烷基、环烷基烷 基、苯基或萘基；和R2、R3和R4为氢。12. 权利要求3的方法，其中所述环丙烯包括1-甲基环丙烯（I-MCP)。13. 权利要求6的方法，其中所述分子包封剂包括α -环糊精、β -环糊精、γ -环糊精 或它们的组合。14. 权利要求6的方法，其中所述分子包封剂包括α -环糊精。15. 权利要求3的方法，其中所述环丙烯化合物在所述暴露过程中的浓度为IOppb至 5ppm〇16. 权利要求3的方法，其中在所述暴露后第1天后所述柿子的硬度为至少161bf，和 在暴露后第7天后所述柿子的硬度为至少141bf。17. 权利要求3的方法，其中在所述暴露后所述柿子的贮存期为至少30天。18. 权利要求3的方法，其中在收获后的2小时内将所述柿子放置在所述气调包装中。19. 一种处理柿子的方法，包括， 使所述柿子暴露于含有环丙烯化合物的气氛，其中在暴露于所述环丙烯化合物后的两 个小时内将所述柿子放置在气调包装中并且所述柿子在所述气调包装内保留至少2个小 时。20. 权利要求19的方法，其中对所述气调包装进行构造，从而使整个包装的氧气的透 过率为每天每公斤柿子200至40, 000立方厘米。21. 权利要求19的方法，其中在暴露于所述环丙烯化合物后的4小时内将所述柿子放 置在气调包装中。22. 权利要求19的方法，其中所述柿子在所述暴露后在所述气调包装中保留至少10个 小时。23. 权利要求19的方法，其中所述环丙烯化合物在含有分子包封剂的制剂中。24. 权利要求23的方法，其中所述环丙烯化合物包括1-甲基环丙烯（I-MCP)，和所述 分子包封剂包括α-环糊精。25. 权利要求19的方法，其中所述环丙烯化合物具有下式：其中R为取代或未取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基；其中所 述取代基独立地为卤素、烷氧基或取代或未取代的苯氧基。26. 权利要求25的方法，其中R为C u烷基。27. 权利要求25的方法，其中R为甲基。28. 权利要求19的方法，其中所述环丙烯化合物具有下式：其中R1为取代或未取代的C ^C4烷基、C ^C4烯基、C ^C4炔基、C ^C4环烷基、环烷基烷 基、苯基或萘基；和R2、R3和R4为氢。29. 权利要求19的方法，其中所述环丙烯包括1-甲基环丙烯（I-MCP)。30. 权利要求23的方法，其中所述分子包封剂包括α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊 精或它们的组合。31. 权利要求23的方法，其中所述分子包封剂包括α -环糊精。32. 权利要求19的方法，其中在所述暴露过程中所述环丙烯化合物的浓度为IOppb至 5ppm〇33. 一种处理柿子的系统，包括： (a) 环丙烯化合物，其中将该环丙烯化合物以IOppb至5ppm的浓度施用于所述柿子； 和 (b) 气调包装，其中对所述气调包装进行构造，从而使整个包装的氧气的透过率为每天 每公斤柿子200至40, 000立方厘米。34. 权利要求33的系统，其中所述环丙烯化合物在含有分子包封剂的制剂中。35. 权利要求34的系统，其中所述环丙烯化合物包括1-甲基环丙烯（I-MCP)，和所述 分子包封剂包括α-环糊精。
【专利摘要】本申请提供的是贮藏柿子的方法，包括使柿子暴露于含有环丙烯化合物的气氛的步骤，其中(a)在暴露于所述环丙烯化合物的过程中所述柿子在气调包装中，或者(b)在暴露于所述环丙烯化合物后将所述柿子放置在气调包装中，并且所述柿子在所述气调包装中保留至少2个小时。在一些实施方案中，对所述气调包装进行构造，从而使整个包装的氧气的透过率为每天每公斤柿子200至40,000立方厘米。
【IPC分类】A23B7/144
【公开号】CN104902760
【申请号】CN201380060336
【发明人】F·K·埃达吉, N·米尔, E·麦卡斯基, R·L·麦克吉, B·门宁
【申请人】农鲜股份有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2013年9月13日
【公告号】EP2897462A1, US20150237877, WO2014046976A1
最新回复(0)