富含盐、具有高粘度且随时间稳定的新水包油乳液的制作方法
【专利说明】富含盐、具有高粘度且随时间稳定的新水包油乳液
[0001] 本发明涉及新的水包油乳液及其在化妆品和制药中的用途。
[0002] 化妆品工业和药物工业出售的水包油乳液形式的化妆品组合物非常惯常地包含 合成聚合物增稠剂以提高水包油乳液的粘度,所述水包油乳液可以为霜和乳的形式并直接 应用于皮肤。
[0003] 这些合成聚合物增稠剂使得增稠存在于所述水包油乳液中的水相成为可能,因此 提供所述乳液的所需稠度或稳定化效果。
[0004]目前用于这些领域中的合成聚合物增稠剂以两种物理形式存在:粉末形式和液体 形式,所述聚合物通过在反相乳液中使用表面活性剂自由基聚合而制备,且通常称为反相 胶乳。
[0005] 在最熟知的粉末形式的合成聚合物增稠剂中,我们可提到基于丙烯酸的聚合物或 基于丙烯酸和丙烯酸酯的共聚物。我们可提到例如以商标名CARB0P0L?和PEMULEN?出售 的聚合物。它们特别地描述于美国专利US5, 373, 044、US2, 798, 053和欧洲专利EP0 301 532 中。
[0006] 在化妆品中,还使用基于2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙烷磺酸和/或其盐的均聚物 或共聚物,其也总是粉末的形式。这些聚合物增稠剂以商标名Aristoflex?出售,且特别描 述于欧洲专利EP816 403、EP1 116 733和EP1 069 142中。这些粉末形式的合成增稠 剂通过沉淀聚合得到;将单体溶于苯、乙酸乙酯、环己烷、叔丁醇类的有机溶剂中;因此,该 方法需要提纯最终产物的大量相继步骤以除去所有痕量残留溶剂。
[0007] 化妆品和药物工业还广泛地使用反相胶乳形式的增稠剂,特别是申请人出售的那 些。我们可提到例如增稠剂S印igelTM305、SimulgelTM600、Simulgel?EG、Simulgel?EPG、 Simulgel?NS、Simulgel?A、Sepiplus?400、Sepiplus?250 和Sepiplus?265。这些增桐 剂通过在反相乳液中自由基聚合得到。它们的优点是它们更容易处理,在室温下特别如此, 并且它们非常快地分散于水中。此外,这些产品发挥出特别高的增稠性能;该性能可能是由 于用于制备它们的方法一分散相自由基聚合反应,其导致具有非常高分子量的聚合物。
[0008] 然而,反相胶乳形式的这些合成增稠剂包含油和一种或多种表面活性剂,所述表 面活性剂有时在特别敏感的对象上引发皮肤不耐性反应;此外,油的这一存在使得它们不 可用于制备清澈的含水凝胶。
[0009] 因此,申请人开发了具有等于或优于反相胶乳的增稠性能,但皮肤更好地耐受的 合成增稠剂,特别是由于不存在任何油相,其可能导致更清澈的含水凝胶。这些产品为粉末 形式,但具有与液体形式产品相当的溶解时间以及因此使用的容易性。描述于公开号为EP 1 496 081的欧洲专利申请中的这些化合物通过传统聚合技术,例如分散相自由基聚合、 反相悬浮液自由基聚合、反相乳液或反相微乳液自由基聚合得到。然后将所得合成增稠剂 体系萃取和提纯,通过各种技术进行,如在第三溶剂中沉淀,在第三溶剂中沉淀任选随后洗 涤,喷雾干燥或共沸脱水,任选随后用谨慎选择的溶剂洗涤。因此,这些合成增稠剂结合了 传统粉末形式的合成增稠剂的优点(不存在油,产生更清澈的含水凝胶)和反相胶乳形式 的合成增稠剂的优点(高溶解速率、显著增稠力和稳定化性能)。然而,对于某些用途,使用 这些合成增稠剂体系的消费者希望能够生产甚至比目前所得那些更清澈的凝胶,或者甚至 透明的凝胶。此外,当组合物富含电解质时,用这些合成增稠剂得到的凝胶不具有满意的稳 定性,如在包含阳光过滤剂和/或有色颜料和/或富含电解质的植物提取物的组合物的情 况中通常出现的。
[0010] 申请人还开发了合成增稠剂体系,例如公开号为2 910 899的法国专利申请中所 述那些,所述专利申请公开了至少一种具有游离的部分盐化或完全盐化的强酸官能的单体 与至少一种中性单体和至少一种式(A)单体的线性、支化或交联的三元共聚物:
[0011]
[0012] 其中Rl表示氢原子或甲基,R表示包含8-30个碳原子的线性或支化烷基,且n表 示大于或等于1且小于或等于50的数。这些聚合物具有非常显著的增稠性能,在电解质的 存在下特别如此。它们经宽PH范围起作用并使得产生透明凝胶成为可能。然而,用它们中 的某些增稠的具有低PH的配制剂在盐的存在下不具有满意的长期稳定性,且含有脂肪醇 的一些配制剂具有相当无吸引力的弹性外观并产生粘性触感和/或不连续霜或粒状乳液 的外观。
[0013] 申请人已证实了这些缺点可通过选择这些三元共聚物中的某些而避免,这是公开 号2 910 899的法国专利申请中没有公开的,并开发了新型支化或交联的阴离子聚电解 质,例如公开号WO2011/030044的国际申请中所述那些,其由至少一种具有部分盐化或完 全盐化的强酸官能的单体与至少一种中性单体和至少一种式(B)单体自由基聚合而产生:
[0014]
[0015] 其中R表示包含8-20个碳原子的线性或支化烷基,且n表示大于或等于1且小于 或等于30的数。
[0016] 化妆品和药物工业还寻求降低皮肤不耐受风险的盖伦制剂形式,因此倾向于选择 成分作为非常耐受的所述盖伦制剂形式的组分,另外倾向于降低可能提高皮肤上不耐受反 应的可能性的成分的相对含量。就这点而言,化妆品和药物工业正努力开发不包含含有乳 化表面活性剂的稳定剂体系的水包油乳液。因此,公开号WO2011/030044的国际申请中所 述的三元共聚物构成制备不含乳化表面活性剂的水包油乳液的理想候选物。
[0017] 然而,当在不存在乳化表面活性剂的情况下使用这些合成增稠剂三元共聚物制备 水包油乳液时,在不含乳化表面活性剂的所述水包油乳液储存期间随着时间过去在其中观 察到凝块的出现。因此,需要开发不含乳化表面活性剂,在长期储存期间不形成凝块,但在 富含电解质的介质的存在下且经宽pH范围保持高粘度,以及满意的感官性能,即在其处理 时以及在应用于皮肤上以后不具有粘和拉丝特征的新型水包油乳液。
[0018] 多糖已作为改进质地和/或流变的试剂用于制备食品、化妆品或药物组合物多 年。取决于其化学组成,它们可用作胶凝剂和/或增稠剂。"增稠剂"意指提高它所引入的 介质的粘度的化学物质。"胶凝剂"意指通过在液体中形成三维网络而将液体介质转变成不 流动的结构化状态的化合物;凝胶被认为是液态与固态之间的中间态。
[0019] 多糖为糖的聚合物。糖的IUPAC定义指定为单糖,严格意义上单糖的化合物,以及 它们通过羰基的还原,或者通过一个或多个羟基官能的氧化或者通过将一个或多个羟基官 能用氢原子、胺基团、磷酸酯官能或硫酸根官能替代而得到的衍生物。
[0020] 最常用于制备食品、化妆品或药物组合物的多糖主要由单糖,例如葡萄糖、半乳 糖、甘露糖或末端碳的羟基官能被氧化成羧基官能的单糖衍生物组成。因此,在多糖中,我 们可区分不同的两组:仅由单糖组成的多糖(或"聚-单糖")和由单糖衍生物组成的多糖。 在仅由单糖构成的多糖中,我们可区分:
[0021] -葡聚糖,其为葡萄糖的均聚物且在自然界中非常丰富,
[0022] -葡萄糖甘露聚糖,
[0023] _木糖葡聚糖,
[0024] _半乳甘露聚糖,其为主链由在0-1,4连接在一起的D-甘露糖单元组成且D-半 乳糖通过a-1,6键侧向接枝于主链上的聚合物。
[0025] 半乳甘露聚糖存在于数种植物物种中,更特别是豆科物种中,它们构成种子的胚 乳。
[0026] 取决于得到半乳甘露聚糖的植物来源,D-甘露糖主链上的D-半乳糖单元的取代 度(DS)在0与1之间变化:
[0027] _源自肉桂胶的半乳甘露聚糖具有约1/5的取代度(DS),表示多糖主链上存在的 每5个D-甘露糖单元有1个D-半乳糖单元侧向接枝,
[0028] -源自角豆树胶的半乳甘露聚糖具有约1/4的取代度(DS),表示多糖主链上存在 的每4个D-甘露糖单元有1个D-半乳糖单元侧向接枝,
[0029] -源自塔拉(tara)胶的半乳甘露聚糖具有约1/3的取代度(DS),表示多糖主链上 存在的每3个D-甘露糖单元有1个D-半乳糖单元侧向接枝,
[0030] -源自瓜尔豆胶的半乳甘露聚糖具有约1/2的取代度(DS),表示多糖主链上存在 的每2个D-甘露糖单元有1个D-半乳糖单元侧向接枝,
[0031] -源自胡芦巴胶的半乳甘露聚糖具有约1/1的取代度(DS),表示对于多糖主链上 存在的几乎所有D-甘露糖单元都有1个D-半乳糖单元侧向接枝。
[0032] 作为多糖的子类,半乳甘露聚糖已与由单体如丙烯酸、丙烯酸酯、2-丙烯酰氨 基-2-甲基-丙烷磺酸和/或其盐、丙烯酰胺、丙烯酸2-羟基乙酯自由基聚合产生的合成 增稠剂组合。
[0033][0034][0035] 因此,发明人试图开发稳定化体系中不含乳化表面活性剂、富含盐、在长期储存以 后保持高粘度和均匀外观的新型水包油乳液。
[0036]因此,根据第一方面,本发明涉及水包油型乳液形式的组合物(C1),其特征在于它 包含:基于100%其重量,
[0037] -5-55重量%,更特别是7-30重量%,甚至更特别是10-20重量%脂肪相(P1),该 脂肪相(P1)由至少一种油和/或至少一种蜡组成,
[0038] -0.025-3. 75重量%,更特别是0? 125-3%,甚至更特别是0? 125-2. 25%至少一种 交联的阴离子聚电解质(AP),该交联的阴离子聚电解质(AP)由至少一种具有部分或完全 盐化的强酸官能的单体与至少一种中性单体和至少一种式(I)单体在至少一种交联剂的 存在下聚合产生:
[0039]
[0040]其中R表示包含8-20个碳原子的线性或支化烷基,且n表示大于或等于1且小于 或等于20的数,
[0041] -0. 025-3. 75重量%,更特别是0. 125-3重量%,甚至更特别是0. 125-2. 25重量% 至少一种半乳甘露聚糖(GM),该半乳甘露聚糖(GM)具有约1/1或者约1/2或者约1/4或者 约1/5的取代度(DS),
[0042] -37. 5-94. 95重量%,更特别是55-94. 95重量%,甚至更特别是65-94. 95重 量%化妆品可接受水相(P2),所述水相(P2)基于100%其重量包含1-25重量%,更特别是 1. 5-20重量%,甚至更特别是2-10重量%的至少一种溶解形式的盐(S),
[0043] 所述组合物(C1)的特征进一步是半乳甘露聚糖(GM)与交联的阴离子聚电解质 (AP)的重量比为大于或等于1/3且小于或等于3/1,更特别是大于或等于1/2且小于或等 于3/2,甚至更特别是大于或等于2/3且小于或等于1。
[0044] "油"在本申请中意指不可溶于水、在25°C的温度下为液态的化合物和/或化合物 混合物。在可用于本发明组合物(C1)的脂肪相(P1)中的油中,我们可以提到:
[0045] _矿物油,例如石蜡油、液体石蜡、异链烷烃或白色矿物油;
[0046] _动物来源的油,例如角鲨烯或角鲨烷;
[0047] _植物油,例如植物角鲨烷、甜杏仁油、椰子油、蓖麻油、霍霍巴油、橄榄油、菜子油、 花生油、向日葵油、小麦胚芽油、玉米胚芽油、大豆油、棉子油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、月见 草油、小米油、大麦油、黑麦油、红花油、桐树油、西番莲油、榛子油、棕榈油、牛油树脂、杏仁 油、胡桐油、大蒜芥子油、鳄梨油、金盏花油、由花或蔬菜得到的油;
[0048] -乙氧基化植物油;
[0049] _合成油,例如脂肪酸酯,
例如肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸丙酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉 豆蔻酸异丙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸十六烷基酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸异鲸蜡 酯、油酸十二烷基酯、月桂酸己酯、丙二醇二辛酸酯,源自羊毛脂酸的酯,例如羊毛脂酸异丙 酯、羊毛脂酸异鲸蜡酯,脂肪酸的甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯,如甘油三庚酸酯,烷基苯 甲酸酯、氢化油、聚U-烯烃)、聚烯烃如聚(异丁烷)、合成异链烷烃如异十六烷、异十二 烷、全氟化油;和
[0050] -硅油,例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基-聚硅氧烷、胺改性的硅酮、脂肪酸改性的 硅酮、醇改性的硅酮、醇和脂肪酸改性的硅酮、聚醚基团改性的硅酮、环氧改性的硅酮、氟化 基团改性的硅酮、环硅酮和烷基改性的硅酮。
[0051] "蜡"在本申请中意指不可溶于水且在大于或等于45°C的温度下为固体的化合物 和/或化合物混合物。在可用于本发明组合物(C1)的脂肪相(P1)中的蜡中,我们可提到蜂 蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、野漆树蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、石蜡、褐煤蜡、微 晶蜡、羊毛脂蜡;地蜡;聚乙烯蜡、硅酮蜡;植物蜡;在室温下为固体的脂肪醇和脂肪酸;在 室温下为固体的甘油酯。
[0052] 在可与本发明组合物(C1)的脂肪相(P1)组合使用的其它脂肪中,我们可提到线性 或支化、饱和或不饱和脂肪醇,或者线性或支化、饱和或不饱和脂肪酸。
[0053] 在本发明组合物(C1)中,"具有约1/5的取代度(DS)的半乳甘露聚糖(GM) "表示 这样的的多糖:其主链由在0 -1,4位连接在一起的D-甘露糖单元组成,且D-半乳糖单元 以a-1,6键侧向接枝于主链上,接枝方式使得多糖主链上存在的平均每5个D-甘露糖单 元观察到一个D-半乳糖单元。如上文所定义的半乳甘露聚糖(GM)更特别地源自肉桂胶。
[0054] 在本发明组合物(C1)中,"具有约1/4的取代度(DS)的半乳甘露聚糖(GM) "表示 这样的多糖:其主链由在0 -1,4位连接在一起的D-甘露糖单元组成,且D-半乳糖单元以 a-1,6键侧向接枝于主链上,接枝方式使得多糖主链上存在的平均每4个D-甘露糖单元观 察到一个D-半乳糖单元。如上文所定义的半乳甘露聚糖(GM)更特别地源自角豆树胶。
[0055] 在本发明组合物(C1)中,"具有约1/2的取代度(DS)的半乳甘露聚糖(GM) "表示 这样的多糖:其主链由在0 -1,4位连接在一起的D-甘露糖单元组成,且D-半乳糖单元以 a-1,6键侧向接枝于主链上,接枝方式使得多糖主链上存在的平均每2个D-甘露糖单元观 察到一个D-半乳糖单元。如上文所定义的半乳甘露聚糖(GM)更特别地源自瓜尔豆胶。
[0056] 在本发明组合物(C1)中,"具有约1/1的取代度(DS)的半乳甘露聚糖(GM) "表示 这样的多糖:其主链由在0 -1,4位连接在一起的D-甘露糖单元组成,且D-半乳糖单元以 a-1,6键侧向接枝于主链上,接枝方式使得多糖主链上存在的平均每个D-甘露糖单元观 察到一个D-半乳糖单元。如上文所定义的半乳甘露聚糖(GM)更特别地源自胡芦巴胶。 [0057] 根据本发明一个特定方面,如上文所定义的组合物(C1)的特征在于所述半乳甘露 聚糖(GM)具有约1/2的取代度(DS)。
[0058] 在本发明组合物(C1)的定义中,"交联的阴离子聚电解质(AP) "表示交联的非线 性阴离子聚电解质,其为不可溶于水但可被水溶胀并导致产生化学凝胶的三维网络状态。
[0059]在如上文所定义的组合物(C1)中存在的交联的阴离子聚电解质(AP)的定义中, "部分盐化或完全盐化"表示带有强酸官能的单体的所述强酸官能部分或完全盐化,通常为 碱金属盐如钠盐或钾盐的形式,或者为铵盐的形式。
[0060] 在本发明如上文所定义的组合物(C1)中,如上文所定义的所述交联的阴离子聚电 解质(AP)通常包含5摩尔%至95摩尔%,更特别是10摩尔%至90摩尔%,非常特别是20 摩尔%至80摩尔%的具有强酸官能的单体。
[0061] 在本发明如上文所定义的组合物(C1)中,如上文所定义的所述交联的阴离子聚电 解质(AP)通常包含4. 9摩尔%至90摩尔%,更特别是9. 5摩尔%至85摩尔%,非常特别 是15摩尔%至75摩尔%中性单体。
[0062] 在本发明如上文所定义的组合物(C1)中,如上文所定义的所述交联的阴离子聚电 解质(AP)通常包含0. 1摩尔%至10摩尔%,更特别是0. 5摩尔%至5摩尔%式⑴单体。
[0063] 在本发明如上文所定义的组合物(C1)中,在如上文所定义的所述交联的阴离子聚 电解质(AP)中,所述带有强酸官能的单体的所述强酸官能特别是部分或完全盐化的磺酸 官能。
[0064] 在本发明如上文所定义的组合物(C1)中,在如上文所定义的所述交联的阴离子聚 电解质(AP)中,中性单体特别地选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺,N-烷基丙烯酰胺,其中烷基 包含1-4个碳原子,例如N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N-异丙基丙 烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-(叔丁基)丙烯酰胺,N-烷基甲基丙烯酰胺,其中烷基包含1-4 个碳原子,例如N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-丙基甲基丙烯酰胺、N-异 丙基甲基丙烯酰胺、N- 丁基甲基丙烯酰胺或N-(叔丁基)甲基丙烯酰胺,N,N-二烷基丙烯 酰胺,其中烷基各自包含1-4个碳原子,例如N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、 N,N-二丙基丙烯酰胺,丙烯酸(2-羟基乙基)酯、丙烯酸(2, 3-二羟基丙基)酯、甲基丙烯 酸(2-羟基乙基)酯、甲基丙烯酸(2, 3-二羟基丙基)酯、二丙酮丙烯酰胺或者这些酯各自 的分子量为400g/mol至lOOOg/mol的乙氧基化衍生物,或者乙烯基吡咯烷酮。
[0065] 在本发明如上文所定义的式(I)中,"包含8-20个碳原子的线性或支化烷基"表 示,更特别地是对于R表示:
[0066] _源自线性伯醇的基团,例如辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷 基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基或二十烷基;
[0067] _或者源自格尔伯特醇的基团,所述格尔伯特醇为对应于以下通式的支化1-链烷 醇:
[0068]CH3- (CH2)p-CH[CH3- (CH2) p_2] -CH2OH,
[0069] 其中p表示2-9的整数,例如2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬 基、2-己基癸基或2-辛基十二烷基;
[0070] -或源自对应于以下通式的异链烷醇的基团:
[0071]CH3-CH(CH3)-(CH2)ni-CH2OH,
[0072] 其中m表示2-16的整数,例如4-甲基戊基、5-甲基己基、6-甲基庚基、15-甲基 十五烷基或16-甲基十七烷基,或者2-己基辛基、2-辛基癸基或2-己基十二烷基。
[0073] 根据一个特定方面,本发明涉及如上文所定义的组合物(C1),其特征在于所述交 联的阴离子聚电解质(AP)包含:基于100摩尔%其组成单体,-20摩尔%至80摩尔%的源 自带有部分或完全盐化的强酸官能的单体的单体单元;
[0074] -15摩尔%至75摩尔%的源自中性单体的单体单元;
[0075] -0? 5-5摩尔%的源自式(I)单体的单体单元。
[0076] 根据另一特定方面,本发明涉及如上文所定义的组合物(C1),其特征在于在所述 交联的阴离子聚电解质(AP)中,所述具有强酸官能的单体为部分盐化或完全盐化的2-甲 基2_[ (1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙烷磺酸,更特别是碱金属盐如钠盐或钾盐形式或者 铵盐形式的部分盐化或完全盐化的2-甲基2_[ (1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙烷磺酸。
[0077] 根据另一特定方面,本发明涉及如上文所定义的组合物(C1),其特征在于在所述 交联的阴离子聚电解质(AP)中,所述中性单体选自丙烯酰胺、丙烯酸(2-羟基乙基)酯或 N,N-二甲基丙烯酰胺。
[0078] 根据本发明另一特定方面,本发明涉及如上文所定义的组合物(C1),其特征在于 在所述交联的阴离子聚电解质(AP)中以及对于如上文所定义的所述式(I)单体,R表示包 含12-18个碳原子的烷基。
[0079] 根据另一特定方面,本发明涉及如上文所定义的组合物(C1),其特征在于在所述 交联的阴离子聚电解质(AP)中以及对于如上文所定义的所述式(I)单体,n表示3-20的 整数。
[0080] 根据甚至更特定的方面,本发明涉及如上文所定义的组合物(C1),其特征在于在 所述交联的阴离子聚电解质(AP)中,所述式(I)单体为甲基丙烯酸四乙氧基月桂基酯。
[0081] 根据甚至更特定的方面,本发明涉及如上文所定义的组合物(C1),其特征在于包 含在交联的阴离子聚电解质(AP)中的式(I)单体为甲基丙烯酸二十乙氧基硬脂基酯。
[0082] 根据甚至更特定的方面,本发明涉及如上文所定义的组合物(C1),其特征在于包 含在交联的阴离子聚电解质(AP)中的式(I)单体为用25摩尔氧化乙烯乙氧基化的甲基丙 稀酸山备*基醋。
[0083] 根据另一特定方面,本发明涉及如上文所定义的组合物(C1),其中所述交联的阴 离子聚电解质(AP)与二乙烯或多乙烯化合物以相对于所用单体表示的0.005-1%,更特别 是0. 01-0. 5%,非常特别是0. 01-0. 25%的摩尔比例交联。交联剂更特别选自乙二醇二甲 基丙烯酸酯、四烯丙氧基乙烷、乙二醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷 三丙烯酸酯或亚甲基-双(丙烯酰胺)或者这些化合物的混合物。
[0084] 用于本发明的如上文所定义的组合物(C1)中的交联的阴离子聚电解质(AP)还可 包含各种添加剂,例如络合剂、转移剂或链限制剂。
[0085] 根据一个特定方面,本发明涉及如上所述组合物(C1),其中所述交联的阴离子聚 电解质(AP)选自:三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的如下单体的三元共聚物:铵盐形式的部 分盐化的2-甲基2-[ (1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙烷磺酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酸四乙 氧基月桂基酯;三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的如下单体的三元共聚物:铵盐形式的部分 盐化的2-甲基2-[ (1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙烷磺酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酸二十乙 氧基硬脂基酯;三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的如下单体的三元共聚物:铵盐形式的部分 盐化的2-甲基2-[ (1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙烷磺酸、丙烯酸2-羟基乙酯和甲基丙 烯酸四乙氧基月桂基酯;三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的如下单体的三元共聚物:铵盐形 式的部分盐化的2-5甲基2-[ (1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙烷磺酸、丙烯酸2-羟基乙酯 和甲基丙烯酸二十乙氧基硬脂基酯;三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的如下单体的三元共聚 物:铵形式的部分盐化的2-甲基2-[ (1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙烷磺酸、N,N-二甲基 丙烯酰胺和甲基丙烯酸四乙氧基月桂基酯,或者三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的如下单体 的三元共聚物:铵盐形式的部分盐化的2-甲基2-[ (1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙烷磺 酸、N,N-二甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸二十乙氧基硬脂基酯。
[0086]根据甚至更特定的方面,本发明涉及如上所述组合物(C1),其特征在于所述交联 的阴离子聚电解质(AP)为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的如下单体的三元共聚物:铵盐 形式的部分盐化的2-甲基2-[ (1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙烷磺酸、N,N-二甲基丙烯 酰胺和甲基丙烯酸四乙氧基月桂基酯。
[0087]在本发明组合物(C1)中,如上文所定义交联的阴离子聚电解质(AP)和半乳甘露 聚糖(GM)以如上文所定义比例的就地组合构成所述组合物(C1)的稳定化体系。
[0088] 本
发明组合物(C1)的水相(P2)的定义中所用的表述"化妆品可接受"根据通过 1993 年 6 月 14 日的DirectiveNo. 93/35/EEC修订的 1976 年 7 月 27 日的thedirective oftheCounciloftheEuropeanEconomicCommunityNo. 76/768/EEC表不,所述水相 (P2)包含水和意欲与人体各部位(表皮、体毛和头发体系、指甲、唇和生殖器)或者与牙齿 和口腔粘膜接触的仅仅和主要用于清洁它们、增香、改变它们外观和/或校正来自它们的 体味和/或保护它们或使它们保持良好状态的任何物质或制剂。
[0089] 包含在本发明组合物(C1)中的化妆品可接受水相(P2)包含水,并且通常可包含一 种或多种化妆品可接受有机溶剂、水和一种或多种化妆品可接受有机溶剂的混合物。化妆 品可接受溶剂可更特别地选自多元醇,例如甘油、二甘油、三甘油、甘油低聚物、木糖醇、赤 藓醇、山梨糖醇、2-甲基-1,3-丙二醇;烷氧基化多元醇;二醇,例如丁二醇、己二醇、辛二醇 或1,2-辛二醇或1,2-戊二醇、戊二醇、单丙二醇、二丙二醇、异戊二醇、丁基二甘醇、分子量 为200-8000g.mor1的聚乙二醇;或者水溶性醇,例如乙醇、异丙醇或丁醇。
[0090] 在本发明如上文所定义的组合物(C1)中,"盐(S) "表示晶格包含不同于氢离子的 至少一类阳离子和不同于氢氧根离子的至少一类阴离子的参与的异极化合物。
[0091] 根据一个特定方面,本发明组合物(C1)的水相(P2)中的溶解形式的盐(S)选自无 机盐和有机盐。
[0092] 根据该特定方面,盐(S)特别选自无机盐。
[0093] 根据更特定的方面,本发明涉及如上文所定义的组合物(C1),其特征在于盐(S)为 阳离子和阴离子构成的无机盐,所述阳离子为铵离子或金属阳离子,且所述阴离子选自卤、 碳酸根、碳酸氢根、磷酸根、硝酸根、硼酸根和硫酸根。
[0094] 根据更特定的方面,本发明涉及如上文所定义的组合物(C1),其特征在于盐(S) 为其金属阳离子为单价或多价阳离子的无机盐,所述单价或多价阳离子选自钠、钾、锂、钙、 镁、锌、锰、铁、铜、钴、银、金、铝、钡、铋、硒、锆、锶和锡的阳离子。
[0095]根据甚至更特定的方面,本发明涉及如上文所定义的组合物(C1),其特征在于盐 (S)为选自氯化钠、氯化钙、氯化镁、硫酸钙、硫酸铵、碳酸钙、硫酸锌、硫酸镁、硼酸钠的无机 盐。
[0096]根据另一特定方面,盐(S)特别选自有机盐。
[0097]根据一个特定方面,本发明涉及如上文所定义的组合物(C1),其特征在于盐(S)为 由阳离子和有机阴离子构成的有机盐,所述阳离子为铵离子或金属阳离子,有机阴离子为 具有至少一个羧酸根形式的羧酸官能或至少一个磺酸根形式的磺酸官能或至少一个硫酸 根官能的有机化合物。
[0098] 根据该特定方面,本发明涉及如上文所定义的组合物(C1),其特征在于盐(S)为由 单价或多价金属阳离子构成的有机盐,所述金属阳离子更特别地选自钠、钾、锂、钙、镁、锌、 锰、铁、铜、钴、银、金、铝、钡、铋、硒、锆、锶和锡的阳离子。根据该特定方面,盐(S)为由选自 钠、钙、镁、锌和锰阳离子的阳离子构成的有机盐,甚至更特别是盐(S)为由钠阳离子构成 的有机盐。
[0099] 根据一个特定方面,本发明涉及如上文所定义的组合物(C1),其特征在于盐(S)为 由阳离子和有机阴离子构成的有机盐,所述阳离子为铵离子或如上所述金属阳离子,有机 阴离子为具有至少一个羧酸根形式的羧酸官能的有机化合物,其选自羟基乙酸、柠檬酸、酒 石酸、水杨酸、乳酸、扁桃酸、抗坏血酸、丙酮酸、富马酸、视黄酸、苯甲酸、曲酸、苹果酸、葡糖 酸、半乳糖醛酸、丙酸、庚酸、4-氨基苯甲酸、肉桂酸、亚苄基丙二酸、天冬氨酸和谷氨酸。
[0100] 根据甚至更特定的方面,本发明涉及如上文所定义的组合物(C1),其特征在于盐 (S)为选自羟基乙酸钠、柠檬酸钠、水杨酸钠、乳酸钠、葡萄糖酸钠、葡萄糖酸锌、葡萄糖酸 锰、葡萄糖酸铜和天冬氨酸镁的有机盐。
[0101] 根据另一特定方面,本发明涉及如上文所定义的组合物(C1),其特征在于盐(S) 为由阳离子和有机阴离子构成的有机盐,所述阳离子为铵离子或如上所述金属阳离子,有 机阴离子为具有至少一个磺酸根形式的磺酸官能的有机化合物,其选自2-苯基苯并咪 唑-5-磺酸、源自二苯甲酮的磺酸如4-羟基-2-甲氧基5-(氧代-苯基甲基)苯磺酸(所 述酸以名称二苯甲酮-4登记)、源自3-亚苄基樟脑的磺酸如4-(2-氧代-3-亚冰片基甲 基)苯磺酸或2-甲基5-(2-氧代-3-亚冰片基甲基)苯磺酸。
[0102] 根据甚至更特定的方面,本发明涉及如上文所定义的组合物(C1),其特征在于盐 (S)为选自2-苯基苯并咪唑-5磺酸钠和4-羟基2-甲氧基5-(氧代-苯基甲基)苯磺酸 钠的有机盐。
[0103] 2-苯基苯并咪唑-5-磺酸特别以商标名EUS0LEX?232由Merck公司出售。4-羟 基-2-甲氧基-5-(氧代-苯基甲基)苯磺酸钠以名称二苯甲酮-5登记。
[0104] -般而言,除所述脂肪相(P1)外,本发明组合物(C1)还包含稳定化体系,所述稳定 化体系由如上文所定义的交联的阴离子聚电解质(AP)和半乳甘露聚糖(GM)的就地组合制 得,以及包含如上文所定义的所述化妆品可接受水相(P2)、常用于化妆品、皮肤化妆品、药 物和皮肤药物配制剂领域中的辅助剂和/或添加剂。在可存在于本发明组合物(C1)中的 添加剂中,我们可提到成膜化合物、水溶助长剂、增塑剂、遮光剂、珠光剂、富脂剂、多价螯合 剂、螯合剂、非离子清洁剂表面活性剂、抗氧化剂、香料、防腐剂、调节剂、意欲漂白体毛和皮 肤的漂白剂、意欲提供对皮肤或头发的处理作用的活性成分、矿物填料或颜料、提供视觉效 果或者意欲包封活性成分的颗粒、剥落颗粒、纹理剂、焚光增白剂、驱虫剂。
[0105] 在可与本发明组合物(C1)组合的遮光剂和/或珠光剂中,我们可特别提到钠或镁 的棕榈酸盐、硬脂酸盐和羟基硬脂酸盐,乙二醇或聚乙二醇的单硬脂酸酯或二硬脂酸酯,月旨 肪醇,苯乙烯的均聚物和共聚物如以名称M0NT0P0L?OPl由SEPPIC公司出售的苯乙烯丙烯 酸酯共聚物。
[0106] 在可与本发明组合物(C1)组合的纹理剂中,我们可提到氨基酸的N-酰基衍生物, 例如以名称AMINOHOPE?LL由AJINOMOTO公司出售的月桂酰赖氨酸,以名称DRYFLO?由NATIONALSTARCH公司出售的辛烯基淀粉琥珀酸酯,以名称M0NTAN0V?14由SEPPIC出售的 肉豆蔻基聚糖苷,纤维素纤维、棉纤维、脱乙酰壳多糖纤维、滑石、絹云母、云母。
[0107] 在可与本发明组合物(C1)组合的活性成分中,我们可提到例如维生素及其衍生 物,特别是其酯,例如视黄醇(维生素A)及其酯(例如棕榈酸视黄酯)、抗坏血酸(维生 素C)及其酯、抗坏血酸的糖衍生物(例如抗坏血酸葡糖苷)、生育酚(维生素E)及其酯 (例如生育酚乙酸酯)、维生素B3或BlO(烟酰胺及其衍生物);在皮肤上显示出亮化和 脱色作用的化合物,例如SEPIWHITE?MSH、熊果苷、曲酸、氢醌、VEGEWHITE?、GATULINE?、 SYNERLIGHT?、BIOWHITE?、PHYTOLIGHT?、DERMALIGHT?、CLARISKIN?、MELASL0W?、 DERMAWHITE?、ETHIOLINE、MELAREST?、GIGAWHITE?、ALBATINE?、LUMISKIN?;显示出镇静 作用的化合物,例如SEPICALM?S、尿囊素和红没药醇;消炎药;显示出保湿作用的化合物, 例如脲、羟基脲、甘油、聚甘油、AQUAXYL?、甘油葡糖苷;多酚提取物,例如葡萄提取物、松树 提取物、葡萄酒提取物、橄榄提取物;显示出减肥或脂肪分解作用的化合物,例如咖啡因或 其衍生物、ADIPOSLM?、ADIP0LESS?;N-酰化蛋白质;N-酰化肽,例如MTRIXIL?;N-酰化 氨基酸;N-酰化蛋白质的部分水解产物;氨基酸;肽;蛋白质的全水解产物、大豆提取物, 例如Raffermine?;小麦提取物,例如TENSINE?或GLIADINE?;植物提取物,例如富含鞣酸 的植物提取物、富含异黄酮的植物提取物或富含萜烯的植物提取物、淡水或海水藻类提取 物;通常的海洋提取物,例如珊瑚;精蜡;细菌提取物;神经酰胺;磷脂;显示出抗菌作用或 净化作用的化合物,例如LIPACIDE?C8G、LIPACIDE?UG、SEPIC0NTR0L?A5;0CT0PIR0X? 或SENSIVA?SC50 ;显示出活力或刺激性能的化合物如Physiogenyl?、泛醇及其衍生物 如SEPICAP?MP;抗老化活性剂,例如SEPILIFT?DPHP、LIPACIDE?PVB、SEPIVIN0L?、 SEPIVITAL?、MANOLIVA?、PHYTO-AGE?、TMEC0DEtm;SURVIC0DEtm;抗光老化活性剂;保护真 皮-表皮连接完整性的活性成分;提高细胞外基底的组分合成的活性成分,例如胶原、弹性 蛋白、糖胺聚糖;有利地作用于化学细胞通讯的活性成分如细胞活素或物理细胞通讯的活 性成分如整联蛋白;在皮肤上产生"变热"感觉的活性成分,例如皮肤微循环活化剂(例如 烟酸衍生物)或在皮肤上产生"清新"感觉的产品(例如薄荷醇和衍生物);改善皮肤微循 环的活性成分,例如veinotonic试剂;排水活性成分;具有解充血目的的活性成分,例如银 杏、常春藤、七叶树、竹、花竹柏(Ruscus)、butcher'sbroom、积雪草、墨角藻、迷迭香、柳的 提取物。
[0108] 在可与本发明组合物(C1)组合的活性成分中,我们可更特别地提到皮肤晒黑剂或 美黑剂,例如二羟基丙酮、靛红、四氧嘧啶、茚三酮、甘油醛、中酒石醛、戊二醛、赤藓酮糖。
[0109] 在可与本发明组合物(C1)组合的非离子清洁剂表面活性剂中,我们可提到包含 8-12个碳原子的脂肪醇的乙氧基化衍生物、包含8-12个碳原子的脂肪酸的乙氧基化衍生 物、包含8-12个碳原子的脂肪酯的乙氧基化衍生物、包含8-12个碳原子的甘油单酸酯的乙 氧基化衍生物、式(II)的烷基聚糖苷:
[0110] R2-0-(S)y-H(II)
[0111] 其中y表示1-5之间的十进制数,S表示还原糖残基,且R2表示具有5-16个碳原 子,优选8-14个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和烷基,或式(II)化合物的混合物。
[0112] 可与本发明组合物(C1)组合的非离子清洁剂表面活性剂更特别地选自特别以商 标名ORAMIXtmCG110由SEPPIC公司出售的辛酰癸酰葡糖苷,特别以商标名ORAMIXtmNS10 由SEPPIC公司出售的癸基葡糖苷。
[0113] 在可与本发明组合物(C1)组合的颜料中,我们可提到二氧化钛、棕色氧化铁、黄色 氧化铁、黑色氧化铁或红色氧化铁,或者白色或有色珠光颜料如钛云母。
[0114] 在可与本发明组合物(C1)组合的日光过滤剂中,我们可提到修订的cosmetic directive76/768/EEC附录VII中给出的所有那些,例如氧化钛、氧化锌、肉桂酸酯如4-甲 氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-甲氧基肉桂酸异戊酯、二苯甲酮的非离子衍生物、4-氨基苯甲 酸酯如4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸戊酯。
[0115] 根据另一特定方面,本发明涉及如上文所定义的组合物(C1),其特征在于使用 Brookfield型粘度计在20°C的温度下测量的动态粘度为大于或等于30OOOmPa.s且小于 或等于200OOOmPa.s,更特别是大于或等于40OOOmPa.s且小于或等于130OOOmPa.s,甚 至更特别是大于或等于50OOOmPa.s且小于或等于130OOOmPa.
s。
[0116] 当组合物(C1)的动态粘度在20°C的温度下为小于或等于约100OOOmPa.s时,所 述动态粘度使用BrookfieldLVT型粘度计以6转/分的速度测量。
[0117] 当组合物(C1)的动态粘度在20°C的温度下为大于约100OOOmPa.s时,所述动态 粘度使用BrookfieldRVT型粘度计以5转/分的速度测量。
[0118] 根据一个特定方面,本发明涉及如上文所定义的组合物(C1),其特征在于所述组 合物(C1)的导电率在20°C的温度下用WTW公司的装配有Tetracon96电极的LF196型电 导仪测量为大于或等于15毫西门子.CnT1OiiS.cnT1)且小于或等于200mS.cnT1,更特别是大 于或等于15mS.cm1且小于或等于150mS.cm1O
[0119] 本发明组合物(C1)特别为具有连续水相的乳液或微乳液的形式。
[0120] 当本发明组合物(C1)具有合适的流动性特征时,它还可用于浸渍由机织或非机织 合成或天然纺织纤维或纸组成的基底,以形成制品,例如意欲用于护理、保护或清洁皮肤、 头皮或头发的擦巾,或者例如卫生或家用纸。
[0121] 本发明组合物(C1)可通过应用于皮肤、粘膜、头发或头皮上而使用,在化妆品、皮 肤化妆品、皮肤药物或药物组合物的情况下直接应用,或者在用于身体的护理、保护、清洁 用产品的情况下,以意欲与皮肤、头发或头皮接触的织物制品如擦巾或纸制品如卫生用纸 的形式间接应用。
[0122] 本发明如上文所定义的组合物(C1)在20°C下储存至少一个月以后是随时间稳定 的,并保持均匀外观,且在相同实验条件下该相同储存期以后不显示团块或凝块的出现,其 中不需要将乳化表面活性剂并入所述组合物(C1)中。
[0123] 根据一个特定方面,本发明涉及组合物(C1),基于100%其重量,包含0重量%的 量的乳化表面活性剂(EM),所述表面活性剂(EM)选自由如下物质组成的(G1)组:
[0124] -包含14-22个碳原子的脂肪酸,
[0125] -包含14-22个碳原子的乙氧基化脂肪酸,
[0126] -包含14-22个碳原子的脂肪酸和山梨糖醇的酯,
[0127] -包含14-22个碳原子的脂肪酸和聚甘油的酯,
[0128] -包含14-22个碳原子的乙氧基化脂肪醇,
[0129] -包含14-22个碳原子的脂肪酸和蔗糖的酯,
[0130]-式(II)的烷基聚糖苷:
[0131]R3-O-(S)z-H(III)
[0132] 其中z表示1-5之间的十进制数,S表示还原糖残基,且馬表示具有14-22个碳原 子,优选16-22个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和烷基,或者式(III)化合物的混合物。
[0133] 在如上文所定义的式(III)的定义中,z为表示残基S的平均聚合度的十进制数。 当z为整数时,(S)z为残基S的z级聚合物残基。当z为十进制数时,式(III)表示化合物 的混合物:
[0134] alR3_0_S_H+a2R3_0_ (S) 2_H+a3R3_0_ (S) 3_H+. ? ?+aqR3_0_ (S) (j_H,其中q表不 1_10 的整数,且摩尔比例al、a2、a3. ? ?aq使得:
[0135] q=I
[0136] 2aq=I ;al>0
[0137] q=IO0
[0138] 在如上文所定义的式(III)中,z为I. 05-5. 0,更特别是I. 05-2。
[0139] 在如上文所定义的式(III)中,R3表示例如正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、 正二十烷基或正二十二烷基。
[0140] 在式(III)的定义中,"还原糖"表示其结构中不具有在异头碳与缩醛基的氧之间 建立的糖苷键的糖衍生物,如在参考著作"Biochemistry",DanielVoet/JudithG.Voet, 第250页,JohnWyley&Sons,1990中所定义的。低聚物结构(S)z可以为任何异构化形式, 无论它是旋光异构、几何异构还是位置异构;它也可表示异构体的混合物。
[0141] 在如上文所定义的式(III)中,R3-O-基团通过糖残基的异头碳键合于S上,以形 成缩醛官能。
[0142] 在如上文所定义的式(III)中,S表示选自葡萄糖、木糖或阿拉伯糖的还原糖残 基。
[0143] 根据另一特定方面,本发明涉及组合物(C1),基于100%其重量,包含0. 1-10重 量%,更特别是〇. 1-5重量%,甚至更特别是0. 5-3重量%的至少一种选自如上文所定义的 (G1)组的乳化表面活性剂(EM)。
[0144] 根据该另一特定方面,如上文所定义的阴离子聚电解质(AP)的重量计量和半乳 甘露聚糖(GM)的重量计量之和与乳化剂(EM)的重量计量之间的重量比为大于或等于1. 0, 更特别是大于或等于5. 0,甚至更特别是大于或等于10. 0。
[0145] 根据另一方面,本发明涉及制备如上文所定义的组合物(C1)的方法,其特征在于 它包括:
[0146] 至少一个步骤a):通过将交联的阴离子聚电解质(AP)和半乳甘露聚糖(GM)在脂 肪相(P1)中混合而制备相(P'i);和
[0147]至少一个步骤b):将在步骤a)结束时得到的相(P'J用化妆品可接受的水相(P2) 乳化。
[0148] 在本发明方法中,脂肪相(P1)包含如上文所定义的一种或多种油和/或一种或多 种蜡。
[0149] 如果脂肪相(P1)不是由单一油或单一蜡组成,则脂肪相(P1)通过将其组分成分 在通常20-85°C的温度下,甚至更特别是在20-60°C的温度下并借助本领域技术人员已知 的任何混合装置,例如借助装配有"锚"式转子的机械搅拌装置以50-500转/分,更特别是 50-300转/分的搅拌速度混合而制备。
[0150] 在本发明方法中,通过将交联的阴离子聚电解质(AP)和半乳甘露聚糖(GM)在脂 肪相(P1)中混合而制备相(P\)的步骤a)可有利地在小于或等于85°C且大于或等于20°C 的温度下,更特别是在小于或等于60°C且大于或等于20°C的温度下进行。
[0151] 在本发明方法中,通过将交联的阴离子聚电解质(AP)和半乳甘露聚糖(GM)在脂 肪相(P1)中混合而制备相(P'i)的步骤a)可借助本领域技术人员已知的任何混合装置,例 如借助装配有"锚"式转子的机械搅拌装置以50-500转/分,更特别是50-300转/分的搅 拌速度,以及例如借助转子-定子型搅拌装置以100-10 〇〇〇转/分,更特别是500-4000转 /分的搅拌速度进行。
[0152] 在本发明方法中,将在步骤a)结束时得到的相(P'J用水相(P2)乳化的步骤b) 可有利地在20-90°C的温度下,更特别是在20-85°C的温度下,甚至更特别是在20-60°C的 温度下进行。
[0153] 在本发明方法中,将在步骤a)结束时得到的相(P'J用水相(P2)乳化的步骤b) 可借助本领域技术人员已知的任何混合装置,例如借助装配有"锚"式转子的机械搅拌装置 以50-500转/分,更特别是50-300转/分的搅拌速度,以及例如借助转子-定子型搅拌装 置以100-10000转/分,更特别是500-4000转/分的搅拌速度进行。
[0154] 在本发明方法中,化妆品可接受水相(P2)包含水和任选一种或多种如上所述的化 妆品可接受有机溶剂,和基于100%的所述化妆品可接受水相(P2)重量为1-25重量%的至 少一种溶解形式的如上文所定义的盐(S)。
[0155] 化妆品可接受水相(P2)通过将水和任选一种或多种化妆品可接受有机溶剂与至 少一种如上所述盐(S)在20-85°C的温度下,甚至更特别是在20-60°C的温度下,并借助本 领域技术人员已知的任何混合装置,例如借助装配有"锚"式转子的机械搅拌装置以50-500 转/分,更特别是50-300转/分的搅拌速度混合而制备。
[0156] 根据另一方面,本发明涉及如上文所定义的组合物(C1)在清洁、保护和/或护理 皮肤、头发、头皮或粘膜中的化妆品用途。
[0157] 在本发明上下文中,"化妆品用途"表示意欲改善和/或保持皮肤、头发、头皮或粘 膜的外部美学外观的组合物(C1)的用途。
[0158] 根据更特定的方面,本发明组合物(C1)可用于清洁皮肤、粘膜、头发或头皮,更特 别地,可用作洗浴或淋浴凝胶或者用作洗发水。在该特定用途中,它进一步包含至少一种如 上所述非离子清洁剂表面活性剂。
[0159] 根据另一更特定的方面,本发明组合物(C1)可用于护理或保护皮肤,例如作为护 理或保护面部、手和身体的霜、乳或液。
[0160] 根据该特定方面,本发明组合物(C1)还可更特别地用作保护皮肤以防太阳射线的 产品,作为皮肤化妆产品,作为保护皮肤以防皮肤老化的产品,作为皮肤保湿产品,作为痤 疮和/或黑头和/或粉刺的化妆品治疗产品。
[0161] 下文的实施例阐述本发明而不限制它。
[0162] 1-1制各三羟甲基丙烷三丙燔酸酷(TMPTA)夺联的2-甲基2-「(1-氣代2-丙燔 基)氨基11-丙烷磺酸铵、N,N-二甲基丙燔酰胺和甲基丙燔酸四乙氣基月梓基酷三元共聚 物「AMPSN!L/DMAM/MAL(40E)77. 4/19. 2/3. 4 摩尔I「本发明实施例]
[0163] 将保持在25°C的搅拌的反应器中装入592g的在叔丁醇/水混合物(97. 5/2. 5体 积计)中的15重量% 2-甲基2-[ (1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙烷磺酸铵(AMPSNH4)水 溶液、10.IgN,N-二甲基丙烯酰胺(DMAM)、4. 2g甲基丙烯酸四乙氧基月桂基酯[MAL(40E)] 和 0. 75gTMPTA。
[0164] 在实现溶液的良好均化的足够时间以后,将溶液通过鼓入加热至70°C的氮气而脱 氧。然后加入0. 42g过氧化二月桂酰,然后将反应混合物在70 °C下保持约60分钟,然后在 80°C下保持2小时。
[0165] 在冷却以后,将聚合期间形成的粉末过滤并干燥,得到所需产物,下文中称为"里 电解质PA1 "。
[0166] 2-1 :本发明水包油乳液的制各
[0167] 使用以下程序制备6种本发明水包油乳液,指定为(E1)-(E6),其组分的重量含量 在下表1中给出:
[0168] -在第一烧杯中,在20°C的温度下将聚电解质PA1和瓜尔豆胶以80转/分机械搅 拌逐渐连续地分散于脂肪相中。
[0169] _在第二烧杯中,在20°C的温度下制备包含水和所需重量计量的盐的水相。
[0170]-借助反絮凝机以1200转/分机械搅拌,在20°C的温度下将第一烧杯的内容物逐 渐倒入第二烧杯中。
[0171]-将所得混合物搅拌10分钟,然后排出,得到水包油乳液(E1)-(E6)。
[0172]表1
[0173]
[0174] (I) :Ge〇gardTM221为用作防腐剂且由LONZA公司出售的脱水乙酸和苄醇的混合 物。
[0175] (2):瓜尔豆胶(CAS号:9000-30-0)以名称"VIDOCHREM?E" 由UNIPEKTIN IngredientsAG出售。
[0176] 2-2 :现有抟术水包油乳液的制各
[0177]使用以下程序制备6种水包油乳液,指定为(F1)-(Fltl),其组分的重量含量在下表 2中给出:
[0178]-在第一烧杯中,在20°C的温度下将聚电解质PA1和瓜尔豆胶以80转/分机械搅 拌而逐渐连续地分散于脂肪
相中。
[0179] _在第二烧杯中,在20°C的温度下制备包含水和所需重量计量的盐的水相。
[0180]-借助反絮凝机以1200转/分机械搅拌,在20°C的温度下将第一烧杯的内容物逐 步倒入第二烧杯中。
[0181]-将所得混合物搅拌10分钟,然后排出,得到水包油乳液(F1)-(F6)。
[0182]表 2
[0183]
[0184] 2-3 :本发明水包油乳液与现有技术水包油乳液相比的性能和特征的测定
[0185] 然后将由此制备的本发明水包油乳液(E1)-(E6)以及现有技术水包油乳液 (F1)-(F6)储存在控制在20°C的温度下的隔热气候室中7天。在该7天时间结束时,对各水 包油乳液:
[0186]-观察视觉外观,
[0187]-在20°C下测量各乳液的动态粘度(i〇 :当所述动态粘度为小于或等于约100 OOOmPa.s时,借助装配有合适转子的BrookfieldLVT型粘度计以6转/分的速度(V6)测 量,或者当所述动态粘度为100 OOOmPa.s以上时,借助装配有合适转子的BrookfieldRVT 型粘度计以5转/分的速度(V5)测量。
[0188]-在20°C下测量导电率,借助WTW公司的装配有Tetracon?96电极的LF196型电 导仪。
[0189] 然后将水包油乳液放置和储存在控制在20°C的温度下的相同隔热气候室中至 多3个月。在3个月时间以后,将各乳液从气候室中取出观察其外观。本发明水包油乳液 (E1)-(E6)得到的结果在下表3中给出,对比水包油乳液(F1)-(F6)得到的结果在下表4中 给出。
[0190]表 3
[0191]
[0196] *:在20°C下用BrookfieldRVT粘度计以5转/分速度测量的动态粘度
[0197] (_):团块和凝块的存在
[0198](一):存在团块和凝块的不均匀外观
[0199] 2-4 :结果分析
[0200] 当水包油乳液在20°C下储存3个月以后所述水包油乳液的视觉外观被判定为均 勾且光滑且当它的动态粘度为大于或等于30OOOmPa.s时,结果判定为令人满意的,所述 动态粘度在20°C下使用装配有合适转子的BrookfieldLVT型粘度计以6转/分的速度测 量。
[0201] 本发明乳液(E1)-(E6)甚至在20°C下3个月的长期储存以后具有光滑外观,无团 块和凝块。
[0202] 用乳液(F2)和(F3)得到的结果表明,当水包油乳液的稳定化体系仅由聚电解质 (PA1)组成时,在2%和4%的量的氯化钠存在下,在20 °C下7天的储存期以后不能得到具 有均匀且光滑外观的水包油乳液。
[0203] 此外,用乳液(F4)得到的结果表明,当水包油乳液的稳定化体系仅由瓜尔豆胶组 成时,在4%NaCl的存在下,在20°C下7天的储存期以后不能得到具有均匀且光滑外观的 水包油乳液。
[0204] 对于重量比分别等于1/1、3/5和3/1的瓜尔豆胶:聚电解质(PA1),且不存在氯化 钠的情况下,用乳液(F1)JF5)和(F6)得到的结果表明,在20°C下7天的储存期以后不能得 到具有均匀且光滑外观的水包油乳液。
[0205] 用本发明水包油乳液(E1)-(E6)得到的结果与用现有技术水包油乳液(F1)-(F6)得 到的结果对比表明,富盐水包油乳液的外观改进,同时保持高粘度水平,构成由于根据本专 利申请的发明的另一技术效果。
[0206] 用于举例说明目的配方实施例
[0207] 3-1 :身体护理保湿凝胶-乳
[0208] 配方
[0209]
[0210]程序:
[0211] 将脂肪相A的组分在80°C的温度在搅拌下混合。然后相继加入相C的成分。
[0212] 制备水相B并在搅拌下将它加热至80 °C。
[0213] 将水相B逐步加入相A+C的混合物中,然后使用装配有Silverson转子-定子的 搅拌器乳化。
[0214] 然后冷却至25°C,然后加入相D。
[0215] 3-2 :凝胶-乳面膜
[0216] 配方
[0217]
[0219] 稈序
[0220] 将脂肪相A的组分在80°C的温度在搅拌下混合。然后相继加入相C的成分。
[0221] 制备水相B并在搅拌下将它加热至80 °C。
[0222] 将水相B逐步加入相A+C的混合物中,然后使用装配有Silverson转子-定子的 搅拌器乳化。
[0223] 然后冷却至25 °C并加入相D。
[0224] 3-3 :身体乳
[0225] 配方
[0226]
[0227] 3-4 :有机-矿物防晒喷雾
[0228] 配方
[0229]
[0231] AQUAXYL?(INCI名:木糖醇基葡糖苷&脱水木糖醇&木糖醇):SEPPIC公司出售的 保湿组合物。
[0232] Euxy1?PE9010(INCI名:苯氧基乙醇&乙基己基甘油):用作防腐剂的组合物。
[0233] GIV0BI0?GZn(INCI名:葡萄糖酸锌):由SEPPIC公司出售的组合物。
[0234] LAN0L?99(INCI名:异壬酸异壬酯):用作化妆品组合物制备中的油相的醋,由 SEPPIC公司销售。
[0235] MarisAqua:包含8%氯化钠的海水。
[0236] SEPICIDE?HB(INCI名:苯氧基乙醇/羟苯甲酯/羟苯乙酯/羟苯丙酯/羟苯丁 酯):由SEPPIC公司出售的包含苯氧基乙醇的防腐剂。
[0237] SEPICALM?S(INCI名:椰油氨基酸钠和肌氨酸和天冬氨酸钾和天冬氨酸镁):由 SEPPIC公司出售的消炎组合物。
[0238] SERENIKS?207(INCI名:TsugaCanadensis叶提取物和水和丁二醇)为抗老化组 合物。
【主权项】
1. 水包油型乳液形式的组合物(c i),其特征在于它包含:基于100%其重量, -5-55重量%脂肪相(P1),该脂肪相(P1)由至少一种油和/或至少一种蜡组 成,-0.025-3. 75重量%至少一种交联的阴离子聚电解质(AP),该交联的阴离子聚电解质 (AP)由至少一种具有部分或完全盐化的强酸官能的单体与至少一种中性单体和至少一种 式(I)单体在至少一种交联剂的存在下聚合而产生:其中R表示包含8-20个碳原子的线性或支化烷基,且η表示大于或等于1且小于或等 于20的数, -0. 025-3. 75重量%至少一种半乳甘露聚糖(GM),该半乳甘露聚糖(GM)具有约1/1或 者约1/2或者约1/4或者约1/5的取代度(DS), -37.5-94.95重量%化妆品可接受水相(Ρ2),所述水相(P2)基于100%其重量包含 1- 25重量%的至少一种溶解形式的盐(S), 所述组合物(C1)的特征进一步在于半乳甘露聚糖(GM)与交联的阴离子聚电解质(AP) 的重量比为大于或等于1/3且小于或等于3/1。2. 根据权利要求1的组合物(C D,其特征在于所述半乳甘露聚糖(GM)具有约1/2的 取代度(DS)。3. 根据权利要求1或2的组合物(C D,其特征在于所述交联的阴离子聚电解质(AP)包 含:基于100摩尔%其组成单体, -20摩尔%至80摩尔%的源自包含部分或完全盐化的强酸官能的单体的单体单元; -15摩尔%至75摩尔%的源自中性单体的单体单元; -0.5-5摩尔%的源自如上文所定义的式(I)单体的单体单元。4. 根据权利要求1-3中任一项的组合物(C1),其特征在于在所述交联的阴离子聚电解 质(AP)中,具有强酸官能的所述单体为部分盐化或完全盐化的2-甲基2-[(1_氧代2-丙 烯基)氨基]1-丙烷磺酸。5. 根据权利要求1-4中任一项的组合物(C D,其特征在于在所述交联的阴离子聚电解 质(AP)中,所述中性单体选自丙烯酰胺、丙烯酸(2-羟基乙基)酯或N,N-二甲基丙烯酰胺。6. 根据权利要求1-5中任一项的组合物(C1),其特征在于在所述交联的阴离子聚电解 质(AP)中,所述式(I)单体为甲基丙烯酸四乙氧基月桂基酯。7. 根据权利要求1-6中任一项的组合物(C1),其特征在于所述交联的阴离子聚电解质 (AP)为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的如下单体的三元共聚物:铵盐形式的部分盐化的 2- 甲基2-[ (1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙烷磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸四 乙氧基月桂基醋。8. 根据权利要求1-7中任一项的组合物(C1),其特征在于盐(S)为由阳离子和阴离子 构成的无机盐,所述阳离子为铵离子或金属阳离子,且所述阴离子选自卤、碳酸根、碳酸氢 根、磷酸根、硝酸根、硼酸根和硫酸根。9. 根据权利要求1-7中任一项的组合物(C1),其特征在于盐(S)为由阳离子和有机阴 离子构成的有机盐,所述阳离子为铵离子或金属阳离子,且所述有机阴离子为具有至少一 个羧酸根形式的羧酸官能或者至少一个磺酸根形式的磺酸官能或至少一个硫酸根官能的 有机化合物。10. 根据权利要求9的组合物(C1),其特征在于盐(S)为选自羟基乙酸钠、柠檬酸钠、 水杨酸钠、乳酸钠、葡糖酸钠、葡糖酸锌、葡糖酸锰、葡糖酸铜和天冬氨酸镁的有机盐。11. 根据权利要求9的组合物(C D,其特征在于盐(S)为选自2-苯基苯并咪唑-5-磺 酸钠和4-羟基2-甲氧基-5-(氧代-苯基甲基)苯磺酸钠的有机盐。12. 根据权利要求1-11中任一项的组合物(C1),其特征在于使用Brookfield型粘度计 在20°C的温度下测量的动态粘度为大于或等于30000mPa. s且小于或等于200000mPa. s。13. 制备根据权利要求1-12中任一项的组合物(C D的方法,其特征在于它包括: 至少一个步骤a):通过将交联的阴离子聚电解质(AP)和半乳甘露聚糖(GM)在脂肪相 (P1)中混合而制备相(P' J ;和 至少一个步骤b):将在步骤a)结束时得到的相(P\)用化妆品可接受水相(P2)乳化。14. 根据权利要求1-12中任一项的组合物(C J在清洁、保护和/或护理皮肤、头发、头 皮或粘膜中的化妆品用途。
【专利摘要】水包油型乳液形式的组合物(C1),其特征在于它包含,基于100%其重量:5-55重量%脂肪相(P1),其由至少一种油和/或至少一种蜡组成;0.025-3.75重量%至少一种交联的阴离子聚电解质(AP),其由至少一种具有部分或完全盐化的强酸官能的单体与至少一种中性单体和至少一种式(I)单体在至少一种交联剂的存在下聚合而产生,式(I)中R表示包含8-20个碳原子的线性或支化烷基,且n表示大于或等于1且小于或等于20的数;0.025-3.75重量%至少一种半乳甘露聚糖(GM),其具有约1/1或者约1/2或者约1/5的取代度(DS);37.5-94.95重量%化妆品可接受水相(P2),所述水相(P2)基于100%其重量包含1-25重量%的至少一种溶解形式的盐(S);所述组合物(C1)的特征进一步在于半乳甘露聚糖(GM)与交联的阴离子聚电解质(AP)的重量比为大于或等于1/3且小于或等于3/1。本发明还涉及制备所述组合物的方法以及所述组合物的用途。
【IPC分类】A61Q17/04
【公开号】CN104902961
【申请号】CN201380069461
【发明人】E·麦拉
【申请人】化工产品开发公司Seppic
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2013年11月26日
【公告号】EP2941303A1, US20150335567, WO2014106698A1