从胶清天然橡胶胶乳回收橡胶的改进方法
从胶清天然橡胶胶乳回收橡胶的改进方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种从胶清天然橡胶胶乳回收橡胶的改进方法。具体地，本发明涉及一种从胶清天然橡胶胶乳回收橡胶并使用膜过滤和离心分离技术相结合将所述橡胶转化成胶乳浓缩物的改进方法。
【背景技术】
[0002]胶清天然橡胶胶乳或胶清胶乳作为涉及通过离心将所述橡胶胶乳分离成浓缩物和胶清胶乳的浓缩天然橡胶胶乳的工艺中的副产品产生。胶清胶乳通常仅包含约5%的干橡胶，并且它通常作为胶清给胶(crepe rubber)而被回收。
[0003]本领域众所周知，可以使用硫酸通过凝固从胶清胶乳回收橡胶。然后在将橡胶作为胶清橡胶出售之前，在户外干燥回收的橡胶。然而，由该凝固法获得的胶清橡胶具有低劣的质量，因为它包含高比例的夹带的非橡胶成分和酸含量。胶清橡胶还具有不良的物理特性，包括产生恶臭气味，这导致胶清橡胶的经济价值低。此外，该方法还产生高度酸性的污水，如果在被排放到环境之前未以适当的方式处理该污水，则其可引起对环境的污染。
[0004]还可通过使用蛋白水解酶进行胶清胶乳的凝固，其中实现了胶清胶乳的酶催化脱蛋白。然而这个过程是不经济的，因为它需要使用大量的酶，并在工艺中涉及去氨和酸凝固步骤。
[0005]因此，本领域中需要提供一种用于从胶清天然橡胶胶乳回收橡胶的方法来解决上述问题中的至少一个，或者至少提供一种替代。
【发明内容】
[0006]通过根据本发明的从胶清天然橡胶胶乳回收橡胶的改进方法解决了上述问题和其它问题，并在本领域中取得了进步。根据本发明的方法的一个优点是通过使用膜过滤和离心分离技术相结合实施从胶清天然橡胶胶乳回收橡胶，并将所述橡胶转化成胶乳浓缩物，从而减少了用于从胶清天然橡胶胶乳回收橡胶的酸凝固的需要。本发明的第二个优点是所述方法产生具有改善的质量的污水，从而对环境造成较少的污染。
[0007]根据本发明的一个实施方式，以下面的方式实施所述方法。所述方法首先预处理胶清胶乳。然后使预处理过的胶清胶乳反复地通过膜组件并每隔一段时间加入氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液，以获得滞留物和渗透物。将所述滞留物与新鲜的田间胶乳共混并离心，以获得胶乳浓缩物。将所述胶乳浓缩物与新鲜的胶乳浓缩物进一步共混并用氨处理，以获得最终的胶乳浓缩物。
[0008]根据本发明的一些实施方式，所述方法进一步包括在将滞留物与新鲜的田间胶乳共混的步骤之前用二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)和氧化锌(ZnO)分散体处理所述滞留物。
[0009]根据本发明的另一个实施方式，所述方法进一步包括在将滞留物与新鲜的田间胶乳共混之前对所述滞留物进行第二级浓缩。通过使所述滞留物反复地通过第二膜组件并加入另外的氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液实施第二级浓缩，以获得第二滞留物和第二渗透物。可选地对第二滞留物进行化学处理并可控地与新鲜的田间胶乳共混。对共混的第二滞留物离心，以获得胶乳浓缩物。然后将所述胶乳浓缩物与新鲜的胶乳浓缩物进行进一步的控制共混，以获得最终的胶乳浓缩物。
[0010]根据本发明的一些实施方式，所述方法进一步包括在使所述滞留物通过第二膜组件之前用氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液预处理所述滞留物。
[0011]根据本发明的一个实施方式，每隔10分钟至30分钟将所述氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到预处理过的胶清胶乳，直到获得约80重量％至90重量％的渗透物。
[0012]根据本发明的一些实施方式，每隔10分钟至30分钟将所述氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到预处理过的胶清胶乳，直到获得约60重量％至70重量％的渗透物。每隔10分钟至30分钟将另外的氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到所述滞留物，直到获得约40重量％至50重量％的第二渗透物。
[0013]根据本发明的一些实施方式，所述含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液包含具有1:1比例的月桂酸铵和氢氧化钾。
[0014]根据本发明的一个实施方式，所述方法进一步包括通过将膜组件浸泡在2%至5%的过氧化氢中来清洗膜组件；用I %至2%的氢氧化钠反洗或正冲洗膜组件；以及用1%至2%的硝酸反洗或正冲洗膜组件。
【附图说明】
[0015]在以下详细描述中描述了本发明的上述及其它优点和特征，并显示于以下附图中:
[0016]图1是阐明了根据本发明的单级浓缩方法的流程图。
[0017]图2是阐明了根据本发明的二级浓缩方法的流程图。
【具体实施方式】
[0018]根据本发明，提供了通过将天然橡胶胶乳分离成富含橡胶的乳脂部分和胶清部分而浓缩天然橡胶胶乳或胶清胶乳，从而从胶清天然橡胶胶乳或胶清胶乳回收橡胶的方法。胶清胶乳通常含有约5%的干橡胶。
[0019]根据本发明的一个实施方式的方法包括预处理胶清胶乳的步骤。
[0020]在本发明的一个实施方式中，用氨和氢氧化钾预处理胶清胶乳。在另一个实施方式中，用氨和含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液预处理胶清胶乳。在一个优选的实施方式中，用约0.35%至0.65%的氨以及约0.025%至0.10%的氢氧化钾预处理胶清胶乳。在另一个优选的实施方式中，用约0.35 %至0.65 %的氨以及约0.025 %至0.10 %的含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液预处理胶清胶乳。优选地，所述溶液包含具有1:1比例的月桂酸铵和氢氧化钾。
[0021]通过简单地将氨和氢氧化钾或氨以及含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到胶清胶乳来预处理胶清胶乳。然后将混合物通过例如搅拌均质化。然后对预处理过的胶清胶乳进行第一级浓缩工艺。
[0022]在第一级浓缩工艺中，将胶清胶乳浓缩至约11%至13%的干橡胶含量。通过使胶清胶乳反复地通过多管式膜组件来实施第一级浓缩工艺。通过泵使胶清胶乳通过多管式膜组件。可以在本发明中使用的泵的实例包括但不限于隔膜型泵或离心型泵。对于大规模的膜装置而言，优选离心型泵。多管式膜组件可以由任何合适的材料制成。在一个优选的实施方式中，它由陶瓷制成，并且优选地具有约0.05 μ的孔径。
[0023]当胶清胶乳反复地通过多管式膜组件时，每隔一段时间将氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到所述胶清胶乳。优选地，每隔10分钟至30分钟将氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到胶清胶乳。在一个优选的实施方式中，在每个时间间隔将约0.025%至0.10%的氢氧化钾或约0.025%至0.10%的含月桂酸钱和氢氧化钾的溶液加入到胶清胶乳。将多管式膜组件的入口压力设定在约2.5巴至4.5巴(2.5X 15Pa至4.5 X 15Pa) ο优选地，将跨膜压设定在约1.5巴至3.0巴(1.5 X 15Pa至3.0 X 15Pa)。在该步骤中使用的溶液可以是氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液，而没有限制它为与在预处理胶清胶乳的步骤中使用的溶液相同的溶液。
[0024]继续第一级浓缩工艺，直到获得约60重量％至70重量％的澄清的乳清。将澄清的乳清作为渗透物除去，留下了滞留物，所述滞留物为浓缩的胶清胶乳。
[0025]在浓缩的胶清胶乳进行第二级浓缩工艺之前，可用另外的氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液处理滞留物或浓缩的胶清胶乳。在该步骤中使用的溶液可以是氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液，而没有限制它为与在预处理胶清胶乳的步骤中使用的溶液相同的溶液。优选地，将约0.025%至0.10%的氢氧化钾或约0.025%至0.10%的含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到浓缩的胶清胶乳以处理胶清胶乳。
[0026]在第二级浓缩工艺中，将浓缩的胶清胶乳进一步浓缩至约大于20%的干橡胶含量。通过使浓缩的胶清胶乳反复地通过第二多管式膜组件来实施第二级浓缩工艺。第二多管式膜组件可以是与第一级浓缩工艺中使用的相同类型的膜，或者它可以是适于在该工艺中使用的任何类型。通过泵使浓缩的胶清胶乳通过第二多管式膜组件。可在所述方法中使用的泵的实例包括但不限于隔膜型泵或离心型泵。对于大规模的膜装置而言，优选离心型泵。多管式膜组件可以由任何合适的材料制成。在本发明的一个优选实施方式中，多管式膜组件由陶瓷制成，并且具有约0.05 μ的孔径。它具有约3.0mm至4.0mm的通道内径和约1.0m至1.2m的总长度。
[0027]优选地，使浓缩的胶清胶乳在约2.5巴至4.5巴(2.5 X 15Pa 至4.5 X 15Pa)的入口压力下通过第二多管式膜组件。每隔一段时间将另外的氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到浓缩的胶清胶乳，以当胶清胶乳反复地通过第二多管式膜组件时进一步浓缩胶清胶乳。在一个优选的实施方式中，每隔10分钟至30分钟将氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到浓缩的胶清胶乳。优选地，在每个时间间隔将约0.025%至0.10%的氢氧化钾或约0.025%至0.10%的含月桂酸钱和氢氧化钾的溶液加入到所述胶清胶乳。在该步骤中可以使用氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液，而没有限制它为与在预处理胶清胶乳的步骤中使用的溶液相同的溶液。
[0028]继续第二级浓缩工艺，直到获得约40重量％至50重量％的澄清的第二乳清。将澄清的第二乳清作为第二渗透物除去，留下了第二滞留物，所述滞留物为进一步浓缩的胶清胶乳。
[0029]在将进一步浓缩的胶清胶乳与新鲜的田间胶乳共混之前，可以可选地用具有30%的浓度、具有1:1比例的二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)和氧化锌(ZnO)分散体处理进一步浓缩的胶清胶乳。优选地，用约0.05重量％至0.10重量^^^TMTD/ZnO分散体处理进一步浓缩的胶清胶乳。根据浓缩工艺之后获得的进一步浓缩的胶清胶乳的质量(例如，挥发性脂肪酸在进一步浓缩的胶清胶乳中的含量)实施该步骤。优选地，当进一步浓缩的胶清胶乳中的挥发性脂肪酸值超过0.10时实施该步骤。优选地，将处理过的浓缩的胶清胶乳与新鲜的田间胶乳按I份:9份的比例共混。
[0030]然后将含有新鲜的田间胶乳的共混的浓缩的胶清胶乳离心，以获得胶乳浓缩物。将胶乳浓缩物与新鲜的胶乳浓缩物按I份:9份的比例共混。然后将氨加入到共混的胶乳浓缩物至大于0.60% m/m,以获得最终的胶乳浓缩物。由此获得的最终的胶乳浓缩物含有大于60%的干橡胶。
[0031]在本发明的另一个实施方式中，根据在该方法中使用的进料质量，第一级浓缩工艺和第二级阶段浓缩工艺可在单个步骤中实施。
[0032]在单级工艺中，用氨和氢氧化钾或用氨和含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液对胶清胶乳进行类似的预处理。在一个优选的实施方式中，用约0.35%至0.65%的氨和约0.025%至0.10 %的氢氧化钾预处理胶清胶乳。在另一个优选的实施方式中，用约0.35 %至0.65 %的氨和约0.025%至0.10%的含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液预处理胶清胶乳。优选地，含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液具有1:1的比例。
[0033]通过简单地将氨和氢氧化钾或氨和含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到胶清胶乳来预处理胶清胶乳。然后将混合物通过例如搅拌均质化。然后对预处理过的胶清胶乳实施单级浓缩工艺。
[0034]根据本发明的该实施方式，通过使胶清胶乳反复地通过多管式膜组件来实施单级浓缩工艺。通过泵使胶清胶乳通过多管式膜组件。可在所述方法中使用的泵的实例包括但不限于隔膜型泵或离心型泵。对于大规模的膜装置而言，优选离心型泵。多管式膜组件可以由任何合适的材料制成。在本发明的一个优选的实施方式中，多管式膜组件由陶瓷制成，并且具有大约0.05 μ的孔径。它具有约3.0mm至4.0mm的通道内径和约1.0m至1.2m的总长度。
[0035]当胶清胶乳反复地通过多管式膜组件时，将氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到所述胶清胶乳。每隔一段时间将氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到胶清胶乳。优选地，每隔10分钟至30分钟将氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到胶清胶乳。在一个优选的实施方式中，在每个时间间隔将约0.025%至0.10%的氢氧化钾或约0.025%至0.10%的含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入胶清胶乳中。将膜的入口压力设定在约2.5巴至4.5巴(2.5 X 15Pa至4.5 X 15Pa)。在一个优选的实施方式中，对于最优的渗透物通量而言，将跨膜压设定在约1.5至3.0巴(1.5 X 15Pa至3.0X 15Pa)。
[0036]继续单级浓缩工艺，直到获得约80重量％至90重量％的澄清的乳清。将澄清的乳清作为渗透物除去，留下了滞留物，所述滞留物为浓缩的胶清胶乳。
[0037]可以可选地用具有30%的浓度、具有1:1比例的TMTD/ZnO分散体处理浓缩的胶清胶乳。优选地，用约0.05重量％至0.10重量％的TMTD/ZnO分散体处理浓缩的胶清胶乳。根据浓缩工艺之后获得的浓缩的胶清胶乳的质量(例如，挥发性脂肪酸在浓缩的胶清胶乳中的含量)实施该步骤。优选地，当浓缩的胶清胶乳中的挥发性脂肪酸值超过0.10时实施该步骤。然后将处理过的浓缩的胶清胶乳与新鲜的田间胶乳优选地按I份:9份的比例共混。
[0038]将含有新鲜的田间胶乳的共混的浓缩的胶清胶乳离心，以获得胶乳浓缩物。然后将胶乳浓缩物与新鲜的胶乳浓缩物按I份:9份的比例共混。然后加入氨至大于0.60% m/m，以获得最终的胶乳浓缩物。由此获得的最终的胶乳浓缩物含有大于60%的干橡胶。
[0039]上文提及的月桂酸铵和氢氧化钾的溶液可含有任何合适量的月桂酸铵和氢氧化钾。在一个优选的实施方式中，所述溶液包含具有1:1比例的月桂酸铵和氢氧化钾。
[0040]在本发明中，由胶清胶乳浓缩工艺中产生的澄清的乳清可用于使用本领域已知的合适方法回收包含在其中的有价值的生物化学物质。膜在使用后可变成被污染的。可通过将其浸泡在约2%至5%的过氧化氢中清洗被污染的膜，并用约1%至2%的氢氧化钠反洗或正冲洗。还可以用硝酸反洗或正冲洗被污染的膜，以除去无机污物并再生膜用于进一步的使用。优选地，用约I %至2%的硝酸反洗或正冲洗被污染的膜。
[0041]在根据本发明的实施方式的方法中，在将胶清胶乳与新鲜的田间胶乳共混并且重新离心回为胶乳浓缩物之前，通过膜系统浓缩胶清胶乳。作为浓缩胶清胶乳的手段的膜的使用消除了用于从胶清胶乳回收橡胶的酸凝固的需要。这也有助于改善由所述方法产生的污水的质量。可使用化学物质的组合来清洗被污染的膜以使它再生用于后续的浓缩。橡胶的回收以及将其转化成胶乳浓缩物对于橡胶工业而言是增值的工艺。
[0042]在本发明中使用氢氧化钾是有利的，因为氢氧化钾起到了胶乳稳定剂和胶乳防腐剂的作用。这也对由任何适当的机械手段引起的搅拌提供了更好的抗剪切性。
[0043]提供了以下实施例以进一步说明和描述本发明的特定【具体实施方式】，并且以下实施例不以任何方式被解释为将本发明限制到本文描述的具体步骤、条件或组成。
[0044]实施例
[0045]实施例1:二级浓缩工艺
[0046]通过60目金属丝网对具有5 %的干橡胶含量的胶清胶乳进行筛分，并用0.65 %的氨和0.1%的氢氧化钾预处理。然后使处理过的胶清胶乳反复地通过多管式膜组件。在本实施例中使用的多管式膜组件具有约0.05 μ的孔径、约3.0mm至4.0mm的通道内径和1.0m至1.2m的总长度。将膜组件的入口压力设定在约3巴(3X 15Pa)。每隔30分钟将约0.05%的氢氧化钾加入到胶清胶乳，从而浓缩胶清胶乳。
[0047]继续该浓缩步骤，直到获得约60重量％至70重量％的澄清的乳清，并将其作为第一渗透物除去，留下含约11 %的干橡胶的第一滞留物。
[0048]然后用另外的0.1 %的氢氧化钾处理第一滞留物。然后使处理过的第一滞留物在约3巴(3X 15Pa)的入口压力下反复地通过第二多管式膜组件。每隔30分钟将约0.05%的氢氧化钾加入到第一滞留物，从而进一步浓缩胶清胶乳。进行进一步的浓缩步骤，直到获得约40重量％至50重量％的澄清的第二乳清并将其作为第二渗透物除去。在第二浓缩步骤后也获得了含有大于20%的干橡胶的第二滞留物。
[0049]然后在将第二滞留物与新鲜的田间胶乳按I份:9份的比例共混之前，用约0.05%的TMTD/ZnO(按1:1的比例)分散体(30%的浓度)处理第二滞留物。然后，使用选择的撇澄螺纹件(skim screw) (12号或12.5mm长)对含有新鲜的田间胶乳的共混的滞留物进行离心，以获得胶乳浓缩物。然后将处理过的胶乳浓缩物与新鲜的胶乳浓缩物按I份:9份的比例进一步共混，并被氨化至大于0.60% m/m氨，以获得最终的胶乳浓缩物。
[0050]通过该工艺获得的最终的胶乳浓缩物具有与普通的新鲜胶乳浓缩物相当的质量。这在橡胶工业中是一个增值过程，因为与将胶清胶乳回收并转化成胶清绉胶相比，从 胶清胶乳回收橡胶并将其转化成胶乳浓缩物售得更好的价格。
[0051]实施例2:二级浓缩工艺
[0052]通过60目金属丝网对具有5 %的干橡胶含量的胶清胶乳进行筛分，并用0.65 %的氨和0.1%的含具有1:1比例的月桂酸钱和氢氧化钾的溶液进行预处理。然后使处理过的胶清胶乳反复地通过多管式膜组件。在本实施例中使用的多管式膜组件具有约0.05 μ的孔径、约3.0mm至4.0mm的通道内径和1.0m至1.2m的总长度。将膜组件的入口压力设定在约3巴(3X105Pa)。每隔30分钟将约0.05%的月桂酸铵和氢氧化钾加入到胶清胶乳，从而浓缩胶清胶乳。
[0053]继续该浓缩步骤，直到获得约60重量％至70重量％的澄清的乳清。将澄清的乳清作为第一渗透物除去，留下含约11%的干橡胶的第一滞留物。
[0054]然后用另外的0.1%的含月桂酸钱和氢氧化钾的溶液处理第一滞留物。然后使处理过的第一滞留物在约3巴(3X 15Pa)的入口压力下反复地通过第二多管式膜组件。每隔30分钟将约0.05%的月桂酸铵和氢氧化钾加入到第一滞留物，从而进一步浓缩胶清胶乳。进行进一步的浓缩步骤，直到获得约40重量％至50重量％的澄清的第二乳清。将澄清的第二乳清作为第二渗透物除去。在第二浓缩步骤后也获得了含有大于20%的干橡胶的第二滞留物。
[0055]然后在将第二滞留物与新鲜的田间胶乳按I份:9份的比例共混之前，用约0.05%的TMTD/ZnO(按1:1的比例)分散体(30%的浓度)处理第二滞留物。然后，使用选择的撇澄螺纹件(skim screw) (12号或12.5mm长)对含有新鲜的田间胶乳的共混的滞留物进行离心，以获得胶乳浓缩物。然后将处理过的胶乳浓缩物与新鲜的胶乳浓缩物按I份:9份的比例进一步共混，并被氨化至大于0.60% m/m氨，以获得最终的胶乳浓缩物。
[0056]通过该工艺获得的最终的胶乳浓缩物具有与普通的新鲜胶乳浓缩物相当的质量。
[0057]实施例3:单级浓缩工艺
[0058]在该单级工艺中，对胶清胶乳实施仅一个浓缩步骤。除了继续该单级工艺中的单浓缩步骤，直到获得约80重量％至90重量％的澄清的乳清并将其作为渗透物除去之外，在该工艺中的预处理步骤和操作条件与实施例1和实施例2中描述的二级过程类似。在该单级工艺中获得的滞留物含有大于20%的干橡胶。
[0059]在浓缩步骤之后，在将滞留物与新鲜的田间胶乳按I份:9份的比例共混之前，用约0.05 %的TMTD/ZnO (按1:1的比例)分散体(30 %的浓度)处理从浓缩步骤获得的滞留物。然后，使用选择的撇澄螺纹件(skim screw) (12号或12.5mm长)对含有新鲜的田间胶乳的共混的滞留物进行离心，以获得胶乳浓缩物。然后将处理过的胶乳浓缩物与新鲜的胶乳浓缩物按I份:9份的比例进一步共混，并被氨化至大于0.60% m/m氨，以获得最终的胶乳浓缩物。
[0060]通过该单级工艺获得的最终的胶乳浓缩物具有与普通的新鲜胶乳浓缩物和与由如上述的二级工艺获得的胶乳浓缩物相当的质量。
[0061]以上是对发明人认为的本发明的主题的描述，并且据信基于以上公开内容，其它人能够并且将会设计包含本发明的替代的系统。
【主权项】
1.一种通过将天然橡胶胶乳分离成橡胶胶乳和胶清胶乳而浓缩天然橡胶胶乳，从而从胶清胶乳回收橡胶的方法，所述方法包括: 预处理所述胶清胶乳； 使所述预处理过的胶清胶乳反复地通过膜组件并每隔一段时间加入氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液，以获得滞留物和渗透物； 将所述滞留物与新鲜的田间胶乳共混； 将所述共混的滞留物离心，以获得胶乳浓缩物； 将所述胶乳浓缩物与新鲜的胶乳浓缩物共混；和 用氨处理所述共混后的胶乳浓缩物，以获得最终的胶乳浓缩物。2.根据权利要求1所述的方法，进一步包括: 在将所述滞留物与新鲜的田间胶乳共混的步骤之前，用二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)和氧化锌(ZnO)分散体处理所述滞留物。3.根据权利要求1所述的方法，进一步包括: 在将所述滞留物与新鲜的田间胶乳共混的步骤之前，使所述滞留物反复地通过第二膜组件并每隔一段时间加入另外的氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液，以获得第二滞留物和第二渗透物。4.根据权利要求3所述的方法，进一步包括: 用二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)和氧化锌(ZnO)分散体处理所述第二滞留物。5.根据权利要求3所述的方法，进一步包括: 在将所述滞留物通过所述第二膜组件之前，用氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液预处理所述滞留物。6.根据权利要求1所述的方法，其中，每隔10分钟至30分钟将所述氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到所述预处理过的胶清胶乳，直到获得约80重量％至90重量％的所述渗透物。7.根据权利要求3所述的方法，其中，每隔10分钟至30分钟将所述氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到所述预处理过的胶清胶乳，直到获得约60重量％至70重量％的所述渗透物。8.根据权利要求7所述的方法，其中，每隔10分钟至30分钟将所述另外的氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到所述滞留物，直到获得约40重量％至50重量％的所述第二渗透物。9.根据权利要求1或3所述的方法，其中，用氨和氢氧化钾或氨和含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液预处理所述胶清胶乳。10.根据权利要求9所述的方法，其中，用0.35重量％至0.65重量％的氨和0.025重量％至0.1重量％的氢氧化钾预处理所述胶清胶乳。11.根据权利要求9所述的方法，其中，用0.35重量％至0.65重量％的氨和0.025重量％至0.1重量％的所述含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液预处理所述胶清胶乳。12.根据权利要求1、3、5或11的方法，其中所述含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液包含具有1:1比例的月桂酸钱和氢氧化钾。13.根据权利要求1所述的方法，其中所述膜组件是多管式膜。14.根据权利要求13所述的方法，其中所述膜组件具有在2.5 X 10 5Pa至4.5 X 15Pa的范围内的入口压力。15.根据权利要求3所述的方法，其中所述第二膜组件是多管式膜。16.根据权利要求15所述的方法，其中所述第二膜组件具有在2.5X10 5Pa至4.5 X 15Pa的范围内的入口压力。17.根据权利要求3的方法，其中所述第二滞留物和所述新鲜的田间胶乳的量具有1:9的比例。18.根据权利要求13所述的方法，其中所述多管式膜组件包括隔膜型泵或离心型泵。19.根据权利要求15所述的方法，其中所述第二多管式膜组件包括隔膜型泵或离心型栗O20.根据权利要求1所述的方法，进一步包括: 通过以下清洗所述膜组件: 将所述膜组件浸泡在2%至5%的过氧化氢中； 用I %至2%的氢氧化钠反洗或正冲洗所述膜组件；和 用1%至2%的硝酸反洗或正冲洗所述膜组件，以再生所述膜组件用于进一步的使用。21.根据权利要求3所述的方法，进一步包括: 通过以下清洗所述第二膜组件: 将所述第二膜组件浸泡在2%至5%的过氧化氢中； 用I %至2%的氢氧化钠反洗或正冲洗所述膜组件；和 用1%至2%的硝酸反洗或正冲洗所述膜组件，以再生所述膜组件用于进一步的使用。
【专利摘要】本发明涉及一种从胶清天然橡胶胶乳回收橡胶的改进方法。所述方法包括预处理所述胶清胶乳，使用一个膜组件或连续的两个膜组件浓缩所述胶清胶乳并加入氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液，可选地用二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)和氧化锌(ZnO)分散体处理浓缩的胶清胶乳，将该浓缩的胶乳与新鲜的田间胶乳共混，将该共混物离心以获得胶乳浓缩物。将所述胶乳浓缩物进一步与新鲜的胶乳浓缩物共混并用氨处理，以获得最终的胶乳浓缩物。
【IPC分类】C08L17/00, C08C1/08, C08C1/10, C08C1/075
【公开号】CN104903355
【申请号】CN201380056669
【发明人】贾亚·库马尔·韦卢, 扎南·阿卜杜拉, 艾哈迈德·亚里·阿西斯, 迈扎图·普特里·艾哈迈德·萨布里, 海尔·穆伊斯·穆罕默德·尤索夫, 尼克·梅里亚姆·宾节·尼克·苏莱曼, 穆罕默德·海尔丁·本·塔伊布·阿鲁瓦
【申请人】森达美马来西亚有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2013年4月1日
【公告号】WO2014069979A1, WO2014069979A8
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种从胶清天然橡胶胶乳回收橡胶的改进方法。具体地，本发明涉及一种从胶清天然橡胶胶乳回收橡胶并使用膜过滤和离心分离技术相结合将所述橡胶转化成胶乳浓缩物的改进方法。
【背景技术】
[0002]胶清天然橡胶胶乳或胶清胶乳作为涉及通过离心将所述橡胶胶乳分离成浓缩物和胶清胶乳的浓缩天然橡胶胶乳的工艺中的副产品产生。胶清胶乳通常仅包含约5%的干橡胶，并且它通常作为胶清给胶(crepe rubber)而被回收。
[0003]本领域众所周知，可以使用硫酸通过凝固从胶清胶乳回收橡胶。然后在将橡胶作为胶清橡胶出售之前，在户外干燥回收的橡胶。然而，由该凝固法获得的胶清橡胶具有低劣的质量，因为它包含高比例的夹带的非橡胶成分和酸含量。胶清橡胶还具有不良的物理特性，包括产生恶臭气味，这导致胶清橡胶的经济价值低。此外，该方法还产生高度酸性的污水，如果在被排放到环境之前未以适当的方式处理该污水，则其可引起对环境的污染。
[0004]还可通过使用蛋白水解酶进行胶清胶乳的凝固，其中实现了胶清胶乳的酶催化脱蛋白。然而这个过程是不经济的，因为它需要使用大量的酶，并在工艺中涉及去氨和酸凝固步骤。
[0005]因此，本领域中需要提供一种用于从胶清天然橡胶胶乳回收橡胶的方法来解决上述问题中的至少一个，或者至少提供一种替代。
【发明内容】
[0006]通过根据本发明的从胶清天然橡胶胶乳回收橡胶的改进方法解决了上述问题和其它问题，并在本领域中取得了进步。根据本发明的方法的一个优点是通过使用膜过滤和离心分离技术相结合实施从胶清天然橡胶胶乳回收橡胶，并将所述橡胶转化成胶乳浓缩物，从而减少了用于从胶清天然橡胶胶乳回收橡胶的酸凝固的需要。本发明的第二个优点是所述方法产生具有改善的质量的污水，从而对环境造成较少的污染。
[0007]根据本发明的一个实施方式，以下面的方式实施所述方法。所述方法首先预处理胶清胶乳。然后使预处理过的胶清胶乳反复地通过膜组件并每隔一段时间加入氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液，以获得滞留物和渗透物。将所述滞留物与新鲜的田间胶乳共混并离心，以获得胶乳浓缩物。将所述胶乳浓缩物与新鲜的胶乳浓缩物进一步共混并用氨处理，以获得最终的胶乳浓缩物。
[0008]根据本发明的一些实施方式，所述方法进一步包括在将滞留物与新鲜的田间胶乳共混的步骤之前用二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)和氧化锌(ZnO)分散体处理所述滞留物。
[0009]根据本发明的另一个实施方式，所述方法进一步包括在将滞留物与新鲜的田间胶乳共混之前对所述滞留物进行第二级浓缩。通过使所述滞留物反复地通过第二膜组件并加入另外的氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液实施第二级浓缩，以获得第二滞留物和第二渗透物。可选地对第二滞留物进行化学处理并可控地与新鲜的田间胶乳共混。对共混的第二滞留物离心，以获得胶乳浓缩物。然后将所述胶乳浓缩物与新鲜的胶乳浓缩物进行进一步的控制共混，以获得最终的胶乳浓缩物。
[0010]根据本发明的一些实施方式，所述方法进一步包括在使所述滞留物通过第二膜组件之前用氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液预处理所述滞留物。
[0011]根据本发明的一个实施方式，每隔10分钟至30分钟将所述氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到预处理过的胶清胶乳，直到获得约80重量％至90重量％的渗透物。
[0012]根据本发明的一些实施方式，每隔10分钟至30分钟将所述氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到预处理过的胶清胶乳，直到获得约60重量％至70重量％的渗透物。每隔10分钟至30分钟将另外的氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到所述滞留物，直到获得约40重量％至50重量％的第二渗透物。
[0013]根据本发明的一些实施方式，所述含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液包含具有1:1比例的月桂酸铵和氢氧化钾。
[0014]根据本发明的一个实施方式，所述方法进一步包括通过将膜组件浸泡在2%至5%的过氧化氢中来清洗膜组件；用I %至2%的氢氧化钠反洗或正冲洗膜组件；以及用1%至2%的硝酸反洗或正冲洗膜组件。
【附图说明】
[0015]在以下详细描述中描述了本发明的上述及其它优点和特征，并显示于以下附图中:
[0016]图1是阐明了根据本发明的单级浓缩方法的流程图。
[0017]图2是阐明了根据本发明的二级浓缩方法的流程图。
【具体实施方式】
[0018]根据本发明，提供了通过将天然橡胶胶乳分离成富含橡胶的乳脂部分和胶清部分而浓缩天然橡胶胶乳或胶清胶乳，从而从胶清天然橡胶胶乳或胶清胶乳回收橡胶的方法。胶清胶乳通常含有约5%的干橡胶。
[0019]根据本发明的一个实施方式的方法包括预处理胶清胶乳的步骤。
[0020]在本发明的一个实施方式中，用氨和氢氧化钾预处理胶清胶乳。在另一个实施方式中，用氨和含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液预处理胶清胶乳。在一个优选的实施方式中，用约0.35%至0.65%的氨以及约0.025%至0.10%的氢氧化钾预处理胶清胶乳。在另一个优选的实施方式中，用约0.35 %至0.65 %的氨以及约0.025 %至0.10 %的含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液预处理胶清胶乳。优选地，所述溶液包含具有1:1比例的月桂酸铵和氢氧化钾。
[0021]通过简单地将氨和氢氧化钾或氨以及含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到胶清胶乳来预处理胶清胶乳。然后将混合物通过例如搅拌均质化。然后对预处理过的胶清胶乳进行第一级浓缩工艺。
[0022]在第一级浓缩工艺中，将胶清胶乳浓缩至约11%至13%的干橡胶含量。通过使胶清胶乳反复地通过多管式膜组件来实施第一级浓缩工艺。通过泵使胶清胶乳通过多管式膜组件。可以在本发明中使用的泵的实例包括但不限于隔膜型泵或离心型泵。对于大规模的膜装置而言，优选离心型泵。多管式膜组件可以由任何合适的材料制成。在一个优选的实施方式中，它由陶瓷制成，并且优选地具有约0.05 μ的孔径。
[0023]当胶清胶乳反复地通过多管式膜组件时，每隔一段时间将氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到所述胶清胶乳。优选地，每隔10分钟至30分钟将氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到胶清胶乳。在一个优选的实施方式中，在每个时间间隔将约0.025%至0.10%的氢氧化钾或约0.025%至0.10%的含月桂酸钱和氢氧化钾的溶液加入到胶清胶乳。将多管式膜组件的入口压力设定在约2.5巴至4.5巴(2.5X 15Pa至4.5 X 15Pa) ο优选地，将跨膜压设定在约1.5巴至3.0巴(1.5 X 15Pa至3.0 X 15Pa)。在该步骤中使用的溶液可以是氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液，而没有限制它为与在预处理胶清胶乳的步骤中使用的溶液相同的溶液。
[0024]继续第一级浓缩工艺，直到获得约60重量％至70重量％的澄清的乳清。将澄清的乳清作为渗透物除去，留下了滞留物，所述滞留物为浓缩的胶清胶乳。
[0025]在浓缩的胶清胶乳进行第二级浓缩工艺之前，可用另外的氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液处理滞留物或浓缩的胶清胶乳。在该步骤中使用的溶液可以是氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液，而没有限制它为与在预处理胶清胶乳的步骤中使用的溶液相同的溶液。优选地，将约0.025%至0.10%的氢氧化钾或约0.025%至0.10%的含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到浓缩的胶清胶乳以处理胶清胶乳。
[0026]在第二级浓缩工艺中，将浓缩的胶清胶乳进一步浓缩至约大于20%的干橡胶含量。通过使浓缩的胶清胶乳反复地通过第二多管式膜组件来实施第二级浓缩工艺。第二多管式膜组件可以是与第一级浓缩工艺中使用的相同类型的膜，或者它可以是适于在该工艺中使用的任何类型。通过泵使浓缩的胶清胶乳通过第二多管式膜组件。可在所述方法中使用的泵的实例包括但不限于隔膜型泵或离心型泵。对于大规模的膜装置而言，优选离心型泵。多管式膜组件可以由任何合适的材料制成。在本发明的一个优选实施方式中，多管式膜组件由陶瓷制成，并且具有约0.05 μ的孔径。它具有约3.0mm至4.0mm的通道内径和约1.0m至1.2m的总长度。
[0027]优选地，使浓缩的胶清胶乳在约2.5巴至4.5巴(2.5 X 15Pa 至4.5 X 15Pa)的入口压力下通过第二多管式膜组件。每隔一段时间将另外的氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到浓缩的胶清胶乳，以当胶清胶乳反复地通过第二多管式膜组件时进一步浓缩胶清胶乳。在一个优选的实施方式中，每隔10分钟至30分钟将氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到浓缩的胶清胶乳。优选地，在每个时间间隔将约0.025%至0.10%的氢氧化钾或约0.025%至0.10%的含月桂酸钱和氢氧化钾的溶液加入到所述胶清胶乳。在该步骤中可以使用氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液，而没有限制它为与在预处理胶清胶乳的步骤中使用的溶液相同的溶液。
[0028]继续第二级浓缩工艺，直到获得约40重量％至50重量％的澄清的第二乳清。将澄清的第二乳清作为第二渗透物除去，留下了第二滞留物，所述滞留物为进一步浓缩的胶清胶乳。
[0029]在将进一步浓缩的胶清胶乳与新鲜的田间胶乳共混之前，可以可选地用具有30%的浓度、具有1:1比例的二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)和氧化锌(ZnO)分散体处理进一步浓缩的胶清胶乳。优选地，用约0.05重量％至0.10重量^^^TMTD/ZnO分散体处理进一步浓缩的胶清胶乳。根据浓缩工艺之后获得的进一步浓缩的胶清胶乳的质量(例如，挥发性脂肪酸在进一步浓缩的胶清胶乳中的含量)实施该步骤。优选地，当进一步浓缩的胶清胶乳中的挥发性脂肪酸值超过0.10时实施该步骤。优选地，将处理过的浓缩的胶清胶乳与新鲜的田间胶乳按I份:9份的比例共混。
[0030]然后将含有新鲜的田间胶乳的共混的浓缩的胶清胶乳离心，以获得胶乳浓缩物。将胶乳浓缩物与新鲜的胶乳浓缩物按I份:9份的比例共混。然后将氨加入到共混的胶乳浓缩物至大于0.60% m/m,以获得最终的胶乳浓缩物。由此获得的最终的胶乳浓缩物含有大于60%的干橡胶。
[0031]在本发明的另一个实施方式中，根据在该方法中使用的进料质量，第一级浓缩工艺和第二级阶段浓缩工艺可在单个步骤中实施。
[0032]在单级工艺中，用氨和氢氧化钾或用氨和含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液对胶清胶乳进行类似的预处理。在一个优选的实施方式中，用约0.35%至0.65%的氨和约0.025%至0.10 %的氢氧化钾预处理胶清胶乳。在另一个优选的实施方式中，用约0.35 %至0.65 %的氨和约0.025%至0.10%的含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液预处理胶清胶乳。优选地，含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液具有1:1的比例。
[0033]通过简单地将氨和氢氧化钾或氨和含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到胶清胶乳来预处理胶清胶乳。然后将混合物通过例如搅拌均质化。然后对预处理过的胶清胶乳实施单级浓缩工艺。
[0034]根据本发明的该实施方式，通过使胶清胶乳反复地通过多管式膜组件来实施单级浓缩工艺。通过泵使胶清胶乳通过多管式膜组件。可在所述方法中使用的泵的实例包括但不限于隔膜型泵或离心型泵。对于大规模的膜装置而言，优选离心型泵。多管式膜组件可以由任何合适的材料制成。在本发明的一个优选的实施方式中，多管式膜组件由陶瓷制成，并且具有大约0.05 μ的孔径。它具有约3.0mm至4.0mm的通道内径和约1.0m至1.2m的总长度。
[0035]当胶清胶乳反复地通过多管式膜组件时，将氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到所述胶清胶乳。每隔一段时间将氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到胶清胶乳。优选地，每隔10分钟至30分钟将氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到胶清胶乳。在一个优选的实施方式中，在每个时间间隔将约0.025%至0.10%的氢氧化钾或约0.025%至0.10%的含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入胶清胶乳中。将膜的入口压力设定在约2.5巴至4.5巴(2.5 X 15Pa至4.5 X 15Pa)。在一个优选的实施方式中，对于最优的渗透物通量而言，将跨膜压设定在约1.5至3.0巴(1.5 X 15Pa至3.0X 15Pa)。
[0036]继续单级浓缩工艺，直到获得约80重量％至90重量％的澄清的乳清。将澄清的乳清作为渗透物除去，留下了滞留物，所述滞留物为浓缩的胶清胶乳。
[0037]可以可选地用具有30%的浓度、具有1:1比例的TMTD/ZnO分散体处理浓缩的胶清胶乳。优选地，用约0.05重量％至0.10重量％的TMTD/ZnO分散体处理浓缩的胶清胶乳。根据浓缩工艺之后获得的浓缩的胶清胶乳的质量(例如，挥发性脂肪酸在浓缩的胶清胶乳中的含量)实施该步骤。优选地，当浓缩的胶清胶乳中的挥发性脂肪酸值超过0.10时实施该步骤。然后将处理过的浓缩的胶清胶乳与新鲜的田间胶乳优选地按I份:9份的比例共混。
[0038]将含有新鲜的田间胶乳的共混的浓缩的胶清胶乳离心，以获得胶乳浓缩物。然后将胶乳浓缩物与新鲜的胶乳浓缩物按I份:9份的比例共混。然后加入氨至大于0.60% m/m，以获得最终的胶乳浓缩物。由此获得的最终的胶乳浓缩物含有大于60%的干橡胶。
[0039]上文提及的月桂酸铵和氢氧化钾的溶液可含有任何合适量的月桂酸铵和氢氧化钾。在一个优选的实施方式中，所述溶液包含具有1:1比例的月桂酸铵和氢氧化钾。
[0040]在本发明中，由胶清胶乳浓缩工艺中产生的澄清的乳清可用于使用本领域已知的合适方法回收包含在其中的有价值的生物化学物质。膜在使用后可变成被污染的。可通过将其浸泡在约2%至5%的过氧化氢中清洗被污染的膜，并用约1%至2%的氢氧化钠反洗或正冲洗。还可以用硝酸反洗或正冲洗被污染的膜，以除去无机污物并再生膜用于进一步的使用。优选地，用约I %至2%的硝酸反洗或正冲洗被污染的膜。
[0041]在根据本发明的实施方式的方法中，在将胶清胶乳与新鲜的田间胶乳共混并且重新离心回为胶乳浓缩物之前，通过膜系统浓缩胶清胶乳。作为浓缩胶清胶乳的手段的膜的使用消除了用于从胶清胶乳回收橡胶的酸凝固的需要。这也有助于改善由所述方法产生的污水的质量。可使用化学物质的组合来清洗被污染的膜以使它再生用于后续的浓缩。橡胶的回收以及将其转化成胶乳浓缩物对于橡胶工业而言是增值的工艺。
[0042]在本发明中使用氢氧化钾是有利的，因为氢氧化钾起到了胶乳稳定剂和胶乳防腐剂的作用。这也对由任何适当的机械手段引起的搅拌提供了更好的抗剪切性。
[0043]提供了以下实施例以进一步说明和描述本发明的特定【具体实施方式】，并且以下实施例不以任何方式被解释为将本发明限制到本文描述的具体步骤、条件或组成。
[0044]实施例
[0045]实施例1:二级浓缩工艺
[0046]通过60目金属丝网对具有5 %的干橡胶含量的胶清胶乳进行筛分，并用0.65 %的氨和0.1%的氢氧化钾预处理。然后使处理过的胶清胶乳反复地通过多管式膜组件。在本实施例中使用的多管式膜组件具有约0.05 μ的孔径、约3.0mm至4.0mm的通道内径和1.0m至1.2m的总长度。将膜组件的入口压力设定在约3巴(3X 15Pa)。每隔30分钟将约0.05%的氢氧化钾加入到胶清胶乳，从而浓缩胶清胶乳。
[0047]继续该浓缩步骤，直到获得约60重量％至70重量％的澄清的乳清，并将其作为第一渗透物除去，留下含约11 %的干橡胶的第一滞留物。
[0048]然后用另外的0.1 %的氢氧化钾处理第一滞留物。然后使处理过的第一滞留物在约3巴(3X 15Pa)的入口压力下反复地通过第二多管式膜组件。每隔30分钟将约0.05%的氢氧化钾加入到第一滞留物，从而进一步浓缩胶清胶乳。进行进一步的浓缩步骤，直到获得约40重量％至50重量％的澄清的第二乳清并将其作为第二渗透物除去。在第二浓缩步骤后也获得了含有大于20%的干橡胶的第二滞留物。
[0049]然后在将第二滞留物与新鲜的田间胶乳按I份:9份的比例共混之前，用约0.05%的TMTD/ZnO(按1:1的比例)分散体(30%的浓度)处理第二滞留物。然后，使用选择的撇澄螺纹件(skim screw) (12号或12.5mm长)对含有新鲜的田间胶乳的共混的滞留物进行离心，以获得胶乳浓缩物。然后将处理过的胶乳浓缩物与新鲜的胶乳浓缩物按I份:9份的比例进一步共混，并被氨化至大于0.60% m/m氨，以获得最终的胶乳浓缩物。
[0050]通过该工艺获得的最终的胶乳浓缩物具有与普通的新鲜胶乳浓缩物相当的质量。这在橡胶工业中是一个增值过程，因为与将胶清胶乳回收并转化成胶清绉胶相比，从 胶清胶乳回收橡胶并将其转化成胶乳浓缩物售得更好的价格。
[0051]实施例2:二级浓缩工艺
[0052]通过60目金属丝网对具有5 %的干橡胶含量的胶清胶乳进行筛分，并用0.65 %的氨和0.1%的含具有1:1比例的月桂酸钱和氢氧化钾的溶液进行预处理。然后使处理过的胶清胶乳反复地通过多管式膜组件。在本实施例中使用的多管式膜组件具有约0.05 μ的孔径、约3.0mm至4.0mm的通道内径和1.0m至1.2m的总长度。将膜组件的入口压力设定在约3巴(3X105Pa)。每隔30分钟将约0.05%的月桂酸铵和氢氧化钾加入到胶清胶乳，从而浓缩胶清胶乳。
[0053]继续该浓缩步骤，直到获得约60重量％至70重量％的澄清的乳清。将澄清的乳清作为第一渗透物除去，留下含约11%的干橡胶的第一滞留物。
[0054]然后用另外的0.1%的含月桂酸钱和氢氧化钾的溶液处理第一滞留物。然后使处理过的第一滞留物在约3巴(3X 15Pa)的入口压力下反复地通过第二多管式膜组件。每隔30分钟将约0.05%的月桂酸铵和氢氧化钾加入到第一滞留物，从而进一步浓缩胶清胶乳。进行进一步的浓缩步骤，直到获得约40重量％至50重量％的澄清的第二乳清。将澄清的第二乳清作为第二渗透物除去。在第二浓缩步骤后也获得了含有大于20%的干橡胶的第二滞留物。
[0055]然后在将第二滞留物与新鲜的田间胶乳按I份:9份的比例共混之前，用约0.05%的TMTD/ZnO(按1:1的比例)分散体(30%的浓度)处理第二滞留物。然后，使用选择的撇澄螺纹件(skim screw) (12号或12.5mm长)对含有新鲜的田间胶乳的共混的滞留物进行离心，以获得胶乳浓缩物。然后将处理过的胶乳浓缩物与新鲜的胶乳浓缩物按I份:9份的比例进一步共混，并被氨化至大于0.60% m/m氨，以获得最终的胶乳浓缩物。
[0056]通过该工艺获得的最终的胶乳浓缩物具有与普通的新鲜胶乳浓缩物相当的质量。
[0057]实施例3:单级浓缩工艺
[0058]在该单级工艺中，对胶清胶乳实施仅一个浓缩步骤。除了继续该单级工艺中的单浓缩步骤，直到获得约80重量％至90重量％的澄清的乳清并将其作为渗透物除去之外，在该工艺中的预处理步骤和操作条件与实施例1和实施例2中描述的二级过程类似。在该单级工艺中获得的滞留物含有大于20%的干橡胶。
[0059]在浓缩步骤之后，在将滞留物与新鲜的田间胶乳按I份:9份的比例共混之前，用约0.05 %的TMTD/ZnO (按1:1的比例)分散体(30 %的浓度)处理从浓缩步骤获得的滞留物。然后，使用选择的撇澄螺纹件(skim screw) (12号或12.5mm长)对含有新鲜的田间胶乳的共混的滞留物进行离心，以获得胶乳浓缩物。然后将处理过的胶乳浓缩物与新鲜的胶乳浓缩物按I份:9份的比例进一步共混，并被氨化至大于0.60% m/m氨，以获得最终的胶乳浓缩物。
[0060]通过该单级工艺获得的最终的胶乳浓缩物具有与普通的新鲜胶乳浓缩物和与由如上述的二级工艺获得的胶乳浓缩物相当的质量。
[0061]以上是对发明人认为的本发明的主题的描述，并且据信基于以上公开内容，其它人能够并且将会设计包含本发明的替代的系统。
【主权项】
1.一种通过将天然橡胶胶乳分离成橡胶胶乳和胶清胶乳而浓缩天然橡胶胶乳，从而从胶清胶乳回收橡胶的方法，所述方法包括: 预处理所述胶清胶乳； 使所述预处理过的胶清胶乳反复地通过膜组件并每隔一段时间加入氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液，以获得滞留物和渗透物； 将所述滞留物与新鲜的田间胶乳共混； 将所述共混的滞留物离心，以获得胶乳浓缩物； 将所述胶乳浓缩物与新鲜的胶乳浓缩物共混；和 用氨处理所述共混后的胶乳浓缩物，以获得最终的胶乳浓缩物。2.根据权利要求1所述的方法，进一步包括: 在将所述滞留物与新鲜的田间胶乳共混的步骤之前，用二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)和氧化锌(ZnO)分散体处理所述滞留物。3.根据权利要求1所述的方法，进一步包括: 在将所述滞留物与新鲜的田间胶乳共混的步骤之前，使所述滞留物反复地通过第二膜组件并每隔一段时间加入另外的氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液，以获得第二滞留物和第二渗透物。4.根据权利要求3所述的方法，进一步包括: 用二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)和氧化锌(ZnO)分散体处理所述第二滞留物。5.根据权利要求3所述的方法，进一步包括: 在将所述滞留物通过所述第二膜组件之前，用氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液预处理所述滞留物。6.根据权利要求1所述的方法，其中，每隔10分钟至30分钟将所述氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到所述预处理过的胶清胶乳，直到获得约80重量％至90重量％的所述渗透物。7.根据权利要求3所述的方法，其中，每隔10分钟至30分钟将所述氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到所述预处理过的胶清胶乳，直到获得约60重量％至70重量％的所述渗透物。8.根据权利要求7所述的方法，其中，每隔10分钟至30分钟将所述另外的氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液加入到所述滞留物，直到获得约40重量％至50重量％的所述第二渗透物。9.根据权利要求1或3所述的方法，其中，用氨和氢氧化钾或氨和含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液预处理所述胶清胶乳。10.根据权利要求9所述的方法，其中，用0.35重量％至0.65重量％的氨和0.025重量％至0.1重量％的氢氧化钾预处理所述胶清胶乳。11.根据权利要求9所述的方法，其中，用0.35重量％至0.65重量％的氨和0.025重量％至0.1重量％的所述含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液预处理所述胶清胶乳。12.根据权利要求1、3、5或11的方法，其中所述含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液包含具有1:1比例的月桂酸钱和氢氧化钾。13.根据权利要求1所述的方法，其中所述膜组件是多管式膜。14.根据权利要求13所述的方法，其中所述膜组件具有在2.5 X 10 5Pa至4.5 X 15Pa的范围内的入口压力。15.根据权利要求3所述的方法，其中所述第二膜组件是多管式膜。16.根据权利要求15所述的方法，其中所述第二膜组件具有在2.5X10 5Pa至4.5 X 15Pa的范围内的入口压力。17.根据权利要求3的方法，其中所述第二滞留物和所述新鲜的田间胶乳的量具有1:9的比例。18.根据权利要求13所述的方法，其中所述多管式膜组件包括隔膜型泵或离心型泵。19.根据权利要求15所述的方法，其中所述第二多管式膜组件包括隔膜型泵或离心型栗O20.根据权利要求1所述的方法，进一步包括: 通过以下清洗所述膜组件: 将所述膜组件浸泡在2%至5%的过氧化氢中； 用I %至2%的氢氧化钠反洗或正冲洗所述膜组件；和 用1%至2%的硝酸反洗或正冲洗所述膜组件，以再生所述膜组件用于进一步的使用。21.根据权利要求3所述的方法，进一步包括: 通过以下清洗所述第二膜组件: 将所述第二膜组件浸泡在2%至5%的过氧化氢中； 用I %至2%的氢氧化钠反洗或正冲洗所述膜组件；和 用1%至2%的硝酸反洗或正冲洗所述膜组件，以再生所述膜组件用于进一步的使用。
【专利摘要】本发明涉及一种从胶清天然橡胶胶乳回收橡胶的改进方法。所述方法包括预处理所述胶清胶乳，使用一个膜组件或连续的两个膜组件浓缩所述胶清胶乳并加入氢氧化钾或含月桂酸铵和氢氧化钾的溶液，可选地用二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)和氧化锌(ZnO)分散体处理浓缩的胶清胶乳，将该浓缩的胶乳与新鲜的田间胶乳共混，将该共混物离心以获得胶乳浓缩物。将所述胶乳浓缩物进一步与新鲜的胶乳浓缩物共混并用氨处理，以获得最终的胶乳浓缩物。
【IPC分类】C08L17/00, C08C1/08, C08C1/10, C08C1/075
【公开号】CN104903355
【申请号】CN201380056669
【发明人】贾亚·库马尔·韦卢, 扎南·阿卜杜拉, 艾哈迈德·亚里·阿西斯, 迈扎图·普特里·艾哈迈德·萨布里, 海尔·穆伊斯·穆罕默德·尤索夫, 尼克·梅里亚姆·宾节·尼克·苏莱曼, 穆罕默德·海尔丁·本·塔伊布·阿鲁瓦
【申请人】森达美马来西亚有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2013年4月1日
【公告号】WO2014069979A1, WO2014069979A8
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