防火的聚碳酸酯模塑料iii的制作方法
防火的聚碳酸酯模塑料iii的制作方法
【专利说明】防火的聚碳酸酯模塑料MI
[0001] 本发明涉及防火、冲击韧度改性的具有环状磷腈的聚碳酸酯（PC)-组合物，其具 有高的耐化学品性和高的水解稳定性，以及制备其的方法和环状磷腈用作聚碳酸酯组合物 中的防火剂的用途。
[0002] EP1 095 099A1描述了配有磷腈和磷化合物的聚碳酸酯-ABS-模塑料，其具有 出色的防火性和非常好的机械性能，例如熔接线强度或者缺口冲击韧度。
[0003]EP1 196 498A1描述了配有磷腈的模塑料，其基于聚碳酸酯和选自硅酮_、EP⑶ M-和丙烯酸酯-橡胶的接枝聚合物作为接枝基础，其具有出色的防火性和非常好的机械性 能，例如应力裂缝稳定性或者缺口冲击韧度。
[0004]EP1 095 100A1描述了聚碳酸酯/ABS-模塑料，其含有磷腈和无机纳米颗粒，其 具有出色的防火性和非常好的机械性能。
[0005]EP1 095 097A1描述了配有磷腈的聚碳酸酯-ABS-模塑料，其具有出色的防火 性和非常好的加工性能，其中所述的接枝聚合物借助本体_、溶液-或者本体-悬浮-聚合 方法制备。
[0006]US2003/040643A1描述了制备苯氧基磷腈的方法以及含有该苯氧基磷腈的聚碳 酸酯-ABS模塑料。该模塑料具有好的防火性、好的流动能力、好的冲击韧度和高的热变形 稳定性。
[0007]EP0728811A2公开了具有磷腈作为防火剂的聚碳酸酯-ABS-模塑料。该模塑料 具有好的防火性、高的冲击韧度、高的熔体体积流动速率和高的弯曲模量。
[0008]JP2000 351893公开了冲击韧度改性的具有磷腈的聚碳酸酯-模塑料，其特征在 于好的水解稳定性、好的防火性和电性能稳定性。
[0009] 在以上提及的文件中，公开了直链和环状的磷腈。然而对于环状磷腈，未详细说明 三聚体、四聚体和更高级的低聚物的含量。
[0010] US2003/092802A1公开了苯氧基磷腈及其制备和在聚碳酸酯-ABS-模塑料中的 用途。苯氧基磷腈优选为交联的，并且该模塑料的特征在于好的防火性、好的冲击韧度、高 的弯曲模量和高的熔体体积流动速率。未更详细地描述所使用的ABS。此外，在该文件中未 描述本发明的三聚体、四聚体和更高级的低聚物的含量。
[0011] JP2004 155802公开了环状磷腈及其在例如聚碳酸酯和ABS的热塑性模塑料中 的用途。未公开具有环状磷腈的具有确切限定的含量的三聚体、四聚体和更高级的低聚物 的聚碳酸酯-ABS-模塑料。
[0012]JP1995 0038462描述了含有接枝聚合物和作为防火剂的磷腈和任选的乙烯基共 聚物的聚碳酸酯-组合物。然而未提及该防火剂的具体的结构、组成和量。
[0013]JP1999 0176718描述了热塑性组合物，其由芳族聚碳酸酯、芳族乙烯基单体和乙 烯基氰构成的共聚物、（甲基）丙烯酸烷基酯和橡胶构成的接枝聚合物和作为防火剂的磷 腈构成，其具有好的流动能力。
[0014]因此，本发明的目的是提供防火的模塑料，其特征在于在维持相同好的机械性能 的情况下的高的水解稳定性、高的耐化学品性（ESC-性能）和高的E-模量的性能组合。
[0015] 此外，本发明的目的是提供防火的模塑料，其在好的防火性的情况下仅具有少的 磷腈含量，从而使其是更成本有利的，因为防火剂在制备该组合物时是重要的成本因素。
[0016] 优选地，该模塑料是耐火的，并且在薄的壁厚（即1. 5mm的壁厚）的情况下也满足 V-0的UL94要求。
[0017] 令人惊奇地已发现，该组合物含有下列物质： A) 60-95重量份，优选65-90重量份，更优选70-85重量份，特别优选76-88重量份的芳 族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯， B) 1. 0-15. 0重量份，优选3. 0-12. 5重量份，特别优选4. 0-10. 0重量份的橡胶改性的接 枝聚合物， C) 1. 0-14. 5重量份，优选1. 5-9. 0重量份，更优选2. 0-8. 0重量份，特别优选4. 5-8. 0 重量份的至少一种结构（X)的环状磷腈， 其中
k表示1或者1至10的整数，优选地表示1至8,特别优选1至5的数， 其中三聚体含量（k= 1)为60至98mol%，更优选为65至95mol%，特别优选为65至 90mol%，和非常特别优选为65至85mol%，特别是70至85mol%，基于组分C计， 并且其中 R各自为相同或者不同的，并且表示胺基团；各自任选地卤代的，优选被氟卤代的 至C8-烷基，优选甲基、乙基、丙基或者丁基；至C8-烷氧基，优选甲氧基、乙氧基、丙 氧基或者丁氧基；各自任选地被烷基，优选Ci-C；-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的 c5-至c6-环烷基；各自任选地被烷基，优选c「c4-烷基和/或卤素，优选氯、溴和/或羟基 取代的c6-至c2(l-芳氧基，优选苯氧基、萘氧基；各自任选地被烷基，优选Ci-C；-烷基和/或 卤素，优选氯和/或溴取代的C7-至C12-芳烷基，优选苯基烷基；或者卤素-基团， 优选氯；或者0H基团， D) 0-15. 0重量份，优选2. 0-12. 5重量份，更优选3. 0-9. 0重量份，特别优 选3. 0-6.0重量份的不含橡胶的乙烯基（共）聚合物或者聚对苯二甲酸烷二醇酯 (Polyalkylenterephthalate), E) 0-15. 0重量份，优选0.05-15. 00重量份，更优选0.2-10. 0重量份，特别优选 0. 4-5. 0重量份的添加剂， F) 0. 05至5. 0重量份，优选0. 1至2. 0重量份，特别优选0. 1至1. 0重量份的流滴剂 (Antidrippingmittel)， 其中优选地在本申请中这样标准化所有的重量份说明，以致在该组合物中的所有组分 的重量份总和A+B+C+D+E+F为100。
[0018] 在一个优选的实施方案中，该组合物仅由组分A至F构成。
[0019] 在一个优选的实施方案中，该组合物不含无机的防火剂和防火增效剂，特别是氢 氧化铝、氢氧化铝-氧化铝以及氧化砷和氧化铺。
[0020] 在一个优选的实施方案中，该组合物不含其它的有机防火剂，特别是双酚-A-二 磷酸酯_低聚物、雷琐酚二磷酸酯-低聚物、磷酸三苯基酯、八甲基-雷琐酚二磷酸酯和四 溴-双酚-A-二磷酸酯-低聚碳酸酯。
[0021] 可以单独地或者也可以相互组合地实施优选的实施方案。
[0022] 本发明的主题也是制备所述模塑料的方法和该模塑料用于制备模制体的用途，以 及具有限定的低聚物分布的环状磷腈用于制备本发明组合物的用途。
[0023] 本发明模塑料可以用于制备各种类型的模制体。其可以通过注塑、挤出和吹塑方 法来制备。另一种加工形式是通过深冲由之前制备的板或者薄膜来制备模制体。
[0024] 这样的模制体的实例是各种类型的薄膜、型材、外壳部件，其例如用于家用器具， 例如榨汁机、咖啡机、混合机；用于办公机器，例如显示器、平板屏幕、手提电脑、打印机、复 印机；板、管、电气安装管道、窗、门和用于建筑区域（内部建筑和外部应用）的其它型材以及 电气部件和电子部件，例如开关、插头和插座以及用于商用车辆，尤其用于汽车领域的车身 部件或者内设部件。
[0025] 特别地，本发明模塑料也可以例如用于制备以下的模制体或者模制件：轨道车辆、 船只、飞机、公交车和其它机动车的内部扩建部件、含有小型变压器的电气设备的外壳、信 息加工和信息传输设备的外壳、医用设备的外壳和外罩、安全装置的外壳、卫生装备和浴室 装备的模制件和排气装置开口的覆盖栅栏和花园设备的外壳。
[0026]组分A 根据本发明，根据组分A的合适的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文献已知的， 或者可以根据文献已知的方法制备(制备芳族聚碳酸醋例如参见Schne11，"Chemistryand PhysicsofPolycarbonates"，IntersciencePublishers，1964 以及DE-AS1 495 626、 DE-A2 232 877、DE-A2 703 376、DE-A2 714 544、DE-A3 000 610 和DE-A3 832 396 ; 制备芳族聚酯碳酸酯例如参见DE-A3 007 934)。
[0027] 芳族聚碳酸酯的制备例如通过二酚与碳酸酰卤，优选光气的反应和/或与芳族二 羧酸酰二齒（Dicarbonsjiuredihalogeniden)，优选苯二羧酸酰二齒的反应，根据相界面方 法优选地通过使用链终止剂，例如单酚和任选地通过使用三官能或者大于三官能的支化 剂，例如三酚或者四酚来进行。同样可以经由熔体聚合方法，通过二酚与例如碳酸二苯基酯 的反应来制备。
[0028] 用于制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚优选为式（I)的这样的二 酚：
其中 A为单键、Cf至C5_亚烷基、C2_至C5_次烷基（Alkylidene)、C5_至C6-次环烷基（Cyc 1〇&11^11(16116)、-0-、-50-、-〇)-、-5-、-50 2-、其它芳族的任选地含有杂原子的环可以与其稠 合的C6-至C12-亚芳基， 或者式（II)或者（III)的基团：
B各自为Q-至C12-烷基，优选甲基；卤素，优选氯和/或溴，x各自相互独立地为0、1或者2， P为1或者〇,并且 R5和R6对于各个X1可以是分别选择的，相互独立地为氢或者C「至C6-烷基，优选氢、 甲基或者乙基， X1为碳，并且 m表示4至7的整数，优选为4或者5,其中要求在至少一个原子X1上，R5和R6同时为 烷基。
[0029] 优选的二酚为氢醌、雷琐酚、二羟基二酚、双_ (羟基苯基）-烷烃、双_ (羟基 苯基）_C5_C6-环烧径、双-(羟基苯基）-酿、双-(羟基苯基）-亚讽、双-(羟 基苯基）-酬、 双-(羟基苯基）-砜和a，a-双-(羟基苯基）-二异丙基-苯及其环溴代和/或环氯代 的衍生物。
[0030] 特别优选的二酚为4, 4'-二羟基联苯、双酚-A、2, 4-双（4-羟基苯基）-2_甲基 丁烷、1，1-双-(4-羟基苯基）-环己烷、1，1-双-(4-羟基苯基）-3, 3, 5-三甲基环己烷、 4, 4' -二羟基二苯基硫醚、4, 4' -二羟基二苯基砜及其二溴代和四溴代或者氯代的衍生物， 例如2, 2_双-(3_氣_4_羟基苯基）-丙烷、2, 2_双-(3, 5_二氣_4_羟基苯基）-丙烷或 者2, 2_双-(3, 5_二漠_4_羟基苯基）-丙烷。特别优选为2, 2_双-(4_羟基苯基）-丙烷 (双酚-A)〇
[0031] 可以单独地或者以任意混合物的形式使用这些二酚。该二酚是文献已知的，或者 可以根据文献已知的方法获得。
[0032] 适合于制备热塑性、芳族的聚碳酸酯的链终止剂例如为苯酚、对-氯苯酚、对-叔 丁基苯酚或者2, 4, 6-三溴苯酚，但是也为根据DE-A2 842 005的长链的烷基酚，例如 4-[2-(2, 4, 4-三甲基戊基）]-苯酚、4-(1，3-四甲基丁基）-苯酚，或者在烷基取代基中具 有总共8至20个碳原子的单烷基酚或者二烷基酚，例如3, 5-二-叔丁基苯酚、对-异辛基 苯酚、对-叔辛基苯酚、对-十二烷基苯酚和2-(3, 5-二甲基庚基）-苯酚和4-(3, 5-二甲 基庚基）-苯酚。使用的链终止剂的量通常为0.5mol%至10mol%，基于各自使用的二酚的 摩尔总和计。
[0033] 所述的热塑性的芳族聚碳酸酯具有15, 000至80, 000g/mol，优选19, 000至 32,000 8/!11〇1，特别优选22,000至30,000 8/111〇1的平均分子量(重均分子量1，其通过6?〇 (凝胶渗透色谱）用聚碳酸酯标准测量)。
[0034] 该热塑性的芳族聚碳酸酯可以以已知的方式支化，更确切地说是优选通过嵌入 0. 05至2. 0mol%的三官能或者大于三官能的化合物，例如具有三个或者更多个酚类基团 的这样的化合物，基于所使用的二酚的总和计。优选地使用直链的聚碳酸酯，更优选地使用 基于双酚-A的聚碳酸酯。
[0035] 均聚碳酸酯和共聚碳酸酯均是合适的。为了制备本发明根据组分A的共聚碳酸 酯，也可以使用1至25重量％，优选2. 5至25重量％的具有羟基芳氧基-末端基团的聚二 有机硅氧烷，基于使用的二酚的总量计。其是已知的（US3 419 634)，并且可以根据文献已 知的方法制备。同样合适的是含聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯；该含聚二有机硅氧烷的共 聚碳酸酯的制备例如描述于DE-A3 334 782中。
[0036] 用于制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸酰二卤优选为间苯二甲酸、对苯二甲酸、 二苯基醚-4, 4' -二甲酸和萘-2, 6-二甲酸的二酸酰二氯。
[0037] 特别优选为间苯二甲酸和对苯二甲酸的二酸酰二氯的以1:20至20:1比例的混合 物。在制备聚酯碳酸酯时，额外地一起使用碳酸酰卤，优选光气作为二官能的酸衍生物。
[0038] 作为制备芳族聚酯碳酸酯的链终止剂，除了已提及的单酚以外，还可以考虑其氯 碳酸酯，以及可以任选地被Q-至C22-烷基或者被卤素原子取代的芳族单羧酸的酰氯，以及 脂族的C2-至C22_单羧酸酰氯。
[0039] 链终止剂的量各自为0. 1至10mol%，在酚类链终止剂的情况中基于二酚的摩尔 数计，并且在单羧酸酰氯-链终止剂的情况中基于二羧酸酰二氯的摩尔数计。
[0040] 在制备芳族聚酯碳酸酯时，可以额外地使用一种或者多种芳族的羟基羧酸。
[0041] 所述的芳族聚酯碳酸酯可以是直链，也可以是以已知的方式支化的(对此参见 DE-A2 940 024和DE-A3 007 934)，其中直链的聚酯碳酸酯是优选的。
[0042] 作为支化剂，可以例如以0. 01至1. 0mol%的量(基于所使用的二羧酸酰二氯计） 使用三官能或者更多官能的羧酸酰氯，例如均苯三酸酰三氯、氰脲酸酰三氯、3, 3'，4, 4' -二 苯甲酮-四甲酸酰四氯、1，4, 5, 8-萘四甲酸酰四氯或者苯均四酸酰四氯，或者以0.01至1.0 m〇l%的量(基于所使用的二酚计）使用三官能或者更多官能的酚类，例如间苯三酚、4, 6-二 甲基-2, 4, 6-三-(4-羟基苯基）-庚-2-烯、4, 6-二甲基-2, 4, 6-三-(4-羟基苯基）-庚烷、 1，3, 5-三-(4-羟基苯基）苯、1，1，1-三-(4-羟基苯基）-乙烷、三-(4-羟基苯基）-苯基 甲烧、2, 2-双[4, 4-双（4-羟基苯基）-环己基]-丙烷、2, 4-双（4-羟基苯基-异丙基）-苯 酚、四_ (4-羟基苯基）-甲烷、2, 6-双（2-羟基-5-甲基苄基）-4-甲基-苯酚、2- (4-羟基 苯基）-2- (2, 4-二羟基苯基）-丙烷、四-(4- [4-羟基苯基-异丙基]-苯氧基）-甲烷或者 1，4-双[4, 4'-(二羟基三-苯基）-甲基]-苯。可以预先放置酚类的支化剂与所述二酚； 可以一起引入酰氯-支化剂与酰二氯。
[0043] 在所述的热塑性的芳族聚酯碳酸酯中，碳酸酯结构单元的含量可以任意地变化。 碳酸酯基团的含量优选为最高100mol%，特别是最高80mol%，特别优选为最高50mol%，基 于酯基团和碳酸酯基团的总和计。该芳族聚酯碳酸酯的酯部分和碳酸酯部分可以以嵌段的 形式或者在缩聚物中随机分布的形式存在。
[0044] 可以单独地或者以任意的混合物的形式，使用该热塑性的芳族的聚碳酸酯和聚酯 碳酸酯。
[0045]组分B 接枝聚合物B例如包括具有橡胶弹性性能的接枝聚合物，其基本上可以由以下单体的 至少2种获得：氯丁二烯、1，3-丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、丙烯腈、乙烯、丙烯、乙酸乙烯酯 和在醇组分中具有1至18个C-原子的（甲基）丙稀酸醋，S卩例如描述于"Methodender OrganischenChemie"(Houben_Weyl)，第 14/1 册，GeorgThieme-Verlag，Stuttgart1961， 第 393-406 页和C.B.Bucknall，"ToughenedPlastics"，Appl.SciencePublishers， London1977中的聚合物。
[0046]特别优选的聚合物B例如是ABS-聚合物(乳液_、本体_、悬浮-ABS)，其例如描述 于DE-0S2 035 390 (=US-PS3 644 574)或者DE-0S2 248 242 (=GB-PS1 409 275) 或者UllmannsEnzyklopjidiederTechnischenChemie，第 19 (1980)册，第 280及以下页 中。
[0047]接枝聚合物B可以通过自由基聚合，例如通过乳液_、悬浮_、溶液-或者本体聚合 来制备，优选地通过乳液-或者本体聚合来制备。
[0048] 优选的聚合物B是部分交联的，并且具有高于20重量％，优选高于40重量％，特别 是高于60重量％的凝胶含量(在甲苯中测量)。
[0049] 该凝胶含量在25°C下在合适的溶剂中确定（M.Hoffmann，H.Kr5mer，R.Kuhn， PolymeranalytikIundII,GeorgThieme-Verlag,Stuttgart1977)。
[0050] 优选的接枝聚合物B包括由以下物质构成的接枝聚合物： B. 1)5至95重量份，优选30至80重量份的由以下物质构成的混合物： B. 1. 1)50至95重量份的苯乙烯、a-甲基苯乙烯、被甲基环取代的苯乙烯、甲基丙烯 酸-Ci-Qr烷基酯，特别是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸-Ci-Qr烷基酯，特别是丙烯酸甲酯或者 这些化合物的混合物，和 B. 1. 2) 5至50重量份的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸-c「c8-烷基醋，特别是甲基丙 烯酸甲酯、丙烯酸-Ci-Qr烷基酯，特别是丙烯酸甲酯，马来酸酐、Ci-C；-烷基或者Ci-C；-苯 基-N-取代的马来酰亚胺或者这些化合物的混合物在 B. 2) 5至95重量份，优选20至70重量份的不含橡胶的接枝基础上。
[0051] 该接枝基础优选地具有低于-l〇°C的玻璃化转变温度。
[0052] 只要在本发明中不另外说明，借助动态差示扫描量热法（DSC)根据标准DINEN 61006在10K/min的加热速率下，用Tg定义为中间点温度（正切法）和氮气作为保护气体 来确定玻璃化转变温度。
[0053] 特别优选为基于聚丁二烯橡胶的接枝基础。
[0054] 优选的接枝聚合物B例如是用苯乙烯和/或丙烯腈和/或（甲基_)丙烯酸烷基 酯接枝的聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯-共聚物和丙烯酸酯橡胶；即描述于DE-OS1 694 173 (=US-PS3 564 077)中的类型的共聚物；用丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯、乙酸乙 烯酯、丙烯腈、苯乙烯和/或烷基苯乙烯接枝的聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯_共聚物或者丁 二烯/丙烯腈-共聚物、聚异丁烯或者聚异戊二烯，例如描述于DE-0S2 348 377(=US-PS 3 919 353)中的。
[0055] 特别优选的接枝聚合物B是可以通过由以下物质的接枝反应获得的接枝聚合物： I. 10至70重量％，优选15至50重量％，特别是20至40重量％ (基于接枝产物计)的 至少一种（甲基_)丙烯酸酯，或者10至70重量％，优选15至50重量％，特别是20至40 重量％的由10至50重量％，优选20至35重量％ (基于混合物)的丙烯腈或者（甲基-)丙 烯酸酯和50至90重量％，优选65至80重量％ (基于混合物计）的苯乙烯构成的混合物在 II. 30至90重量％，优选40至85重量％，特别是50至80重量％ (基于接枝产物）的 丁二烯-聚合物上，其具有至 少50重量％ (基于II)的丁二烯基团作为接枝基础。
[0056] 根据本发明，非常特别优选地使用ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯）作为接枝聚合 物。
[0057] 该接枝基础II的凝胶含量优选为至少70重量％ (在甲苯中测量)，接枝程度G为 0. 15至0. 55,并且接枝聚合物B的平均颗粒直径d5(l为0. 05至2ym，优选为0. 1至0. 6 ym〇
[0058](甲基_)丙烯酸酯I是丙烯酸或者甲基丙烯酸和具有1至18个C-原子的一元醇 的酯。特别优选为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丙酯。
[0059] 除了丁^條基团以外，接枝基础II可以含有最尚50重量％ (基于II计）的其它 烯类的不饱和单体的基团，例如苯乙烯、丙烯腈、在醇组分中具有1至4个C-原子的丙烯酸 或者甲基丙烯酸的酯（例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)、 乙烯基醋和/或乙烯基醚。优选的接枝基础II由纯的聚丁二稀构成。
[0060] 因为在接枝反应中，已知接枝单体不一定完全地接枝到接枝基础上，根据本发明 将接枝聚合物B理解为通过在接枝基础的存在下使接枝单体聚合而获得的产物。
[0061] 接枝程度G表示经接枝的接枝单体与接枝基础的重量比，并且是无量纲的。
[0062] 平均颗粒大小d5(l是这样的直径，在其上和其下各存在50重量％的颗粒。借助超 离心测量（W.Scholtan，H.Lange，Kolloid,Z.undZ.Polymere250 (1972)，782-796) 来确定。
[0063] 其它的优选的接枝聚合物B例如还是由以下物质构成的接枝聚合物： (a) 20至90重量％ (基于B计）的丙烯酸酯橡胶作为接枝基础，和， (b) 10至80重量％ (基于B计)的至少一种可聚合的烯类的不饱和单体作为接枝单体， 其在a)的存在下产生的均聚物或者共聚物具有高于25°C的玻璃化转变温度。
[0064] 由丙烯酸酯橡胶构成的接枝基础优选地具有小于_20°C，优选小于_30°C的玻 璃化转变温度。
[0065] 聚合物B的丙烯酸酯橡胶（a)优选为丙烯酸烷基酯的聚合物，其任选地具有最高 40重量％的其它的可聚合的烯类的不饱和单体，基于（a)计。优选的可聚合的丙烯酸酯包 括(^-(：8-烷基酯，例如甲酯、乙酯、正丁酯、正辛酯和2-乙基己酯以及这些单体的混合物。 [0066] 为了交联，可以使具有多于一个可聚合的双键的单体共聚合。交联的单体的优选 的实例是具有3至8个C-原子的不饱和单羧酸和具有3至12个C-原子的不饱和一元醇 或者具有2至4个0H-基团和2至20个C-原子的饱和多元醇的酯，例如乙二醇二甲基丙 烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙基酯；多重不饱和的杂环化合物，例如氰脲酸三乙烯基酯和氰脲酸 三烯丙基酯；多官能的乙烯基化合物，例如二乙烯基苯和三乙烯基苯；但是也可以是磷酸 三烯丙基酯和邻苯二甲酸二烯丙基酯。
[0067] 优选的交联的单体是甲基丙烯酸烯丙基酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、邻苯二甲酸 二烯丙基酯和具有至少3个烯类不饱和基团的杂环化合物。
[0068] 特别优选的交联的单体是环状单体：氰脲酸三烯丙基酯、异氰脲酸三烯丙基酯、氰 脲酸三乙烯基酯、三丙烯酰基六氢-s-三嗪和三烯丙基苯。
[0069] 该交联的单体的量优选为0. 02至5重量％，特别是0. 05至2重量％，基于接枝基 础（a)计。
[0070] 对于具有至少3个烯类不饱和基团的环状交联的单体，将量限制为低于接枝基础 (a)的1重量％是有利的。
[0071] 除了所述的丙烯酸酯以外可以任选地用于制备接枝基础（a)的优选的"其它 的"的可聚合的烯类不饱和单体，例如是丙烯腈、苯乙烯、a -甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯 基-Ci-Q-烷基醚、甲基丙烯酸甲酯和丁二烯。优选作为接枝基础（a)的丙烯酸酯橡胶是具 有至少60重量％的凝胶含量的乳液聚合物。
[0072]组分C 根据本发明使用的根据组分C的磷腈是根据式（X)的环状磷腈 其中
R各自为相同或者不同的，并且表示_胺基团， -各自任选地卤代的，优选被氟卤代的，更优选单卤代的Ci-至c8-烷基，优选甲基、乙 基、丙基或者丁基， -(^-至(:8-烷氧基，优选甲氧基、乙氧基、丙氧基或者丁氧基， -各自任选地被烷基，优选Ci-C；-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的c5-至c6-环 烷基， -各自任选地被烷基，优选Ci-C；-烷基和/或卤素，优选氯、溴和/或羟基取代的c6-至C2(l-芳氧基，优选苯氧基、萘氧基， _各自任选地被烷基，优选CfC4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的C7-至C12-芳 烷基，优选苯基-CfC4-烷基，或者 -卤素-基团，优选氯或者氟，或者_ 0H-基团， k具有以上提及的含义。
[0073]优选为： 丙氧基磷腈、苯氧基磷腈、甲基苯氧基磷腈、氨基磷腈和氟烷基磷腈以及以下结构的磷 腈：
[0074] 在以上所示的化合物中，k= 1、2或者3。
[0075] 优选为k= 1 (C1)的低聚物的含量为60至98mol%的苯氧基磷腈(所有的R= 苯氧基)。
[0076] 对于根据（X)的磷腈在磷上是卤素_取代的，例如来自不完全反应的起始物质的 情况，在磷上卤素-取代的磷腈的含量优选为小于1000ppm，更优选为小于500ppm。
[0077] 可以单独地或者以混合物的形式使用所述磷腈，即基团R可以是相同的，或者2个 或者更多个在式（X)中的基团可以是不同的。磷腈的基团R优选为相同的。
[0078] 在一个更优选的实施方案中，仅使用具有相同R的磷腈。
[0079] 在一个优选的实施方案中，四聚体（k= 2) (C2)的含量为2至50mol%，更优选为 5至40mol%，还更优选为10至30mol%，特别优选为10至20mol%，基于组分C计。
[0080] 在一个优选的实施方案中，更高级的低聚磷腈（k= 3、4、5、6和7) (C3)的含量 为0至30mol%，更优选为2. 5至25mol%，还更优选为5至20mol%，和特别优选为6至15 mol%，基于组分C计。
[0081] 在一个优选的实施方案中，k彡8 (C4)的低聚物的含量为0至2.0mol%，和优选 为0. 10至1. 00mol%，基于组分C计。
[0082]在一个更优选的实施方案中，组分C的磷腈满足所有三个以上提及的关于含量 (C2-C4)的条件。
[0083] 组分C优选为三聚体含量（k= 1)为65至85mol%、四聚体含量（k= 2)为10 至20mol%，更高级的低聚磷腈（k= 3、4、5、6和7)的含量为5至20mol%和k彡8的磷 腈-低聚物的含量为〇至2mol%的苯氧基磷腈，基于组分C计。
[0084] 组分C特别优选为三聚体含量（k= 1)为70至85mol%、四聚体含量（k= 2)为 10至20mol%，更高级的低聚磷腈（k= 3、4、5、6和7)的含量为6至15mol%和k彡8的 磷腈-低聚物的含量为〇. 1至1mol%的苯氧基磷腈，基于组分C计。
[0085] 在另一个特别优选的实施方案中，组分C为三聚体含量（k= 1)为65至85mol%、 四聚体含量（k= 2)为10至20mol%，更高级的低聚磷腈（k= 3、4、5、6和7)的含量为5 至15mol%和k彡8的磷腈-低聚物的含量为0至1mol%的苯氧基磷腈，基于组分C计。
[0086] 根据下式，用n定义k的加权算术平均值：
[0087]在此，Xi为低聚物ki的含量，并且看作所有x啲总和等于1。
[0088] 在一个替代的实施方案中，n为1. 10至1. 75,优选为1. 15至1. 50,更优选为1. 20 至1. 45,和特别优选为1. 20至1. 40 (包括范围极限值)。
[0089] 磷腈及其制备例如描述于EP-A728 811、DE-A1 961 668和W0 97/40092中。
[0090] 在各个掺合物样品中的磷腈的低聚物-组合物也可以在配混之后借助31P_NMR检 测和定量(化学位移；8三聚体：6. 5至10. 0ppm; 8四聚体：-10至-13. 5ppm; 8更高 级的低聚物：_ 16. 5至-25. 0ppm)。
[0091]组分D 组分D包含一种或者多种热塑性乙烯基（共）聚合物或者聚对苯二甲酸烷二醇酯。
[0092] 适合作为乙烯基（共）聚合物D的是至少一种选自乙烯基芳族化合物、乙烯基氰 (不饱和的腈)、（甲基）丙烯酸-(q-q)-烷基酯、不饱和羧酸以及不饱和羧酸的衍生物(例 如酸酐和酰亚胺）的单体的聚合物。特别合适的是由以下物质构成的（共）聚合物： D. 1 50至99重量份，优选60至80重量份的乙烯基芳族化合物和/或环取代的乙烯 基芳族化合物(例如苯乙稀、a-甲基苯乙稀、对-甲基苯乙稀、对-氯苯乙稀）和/或（甲 基）丙烯酸-(q-q)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，和 D. 2 1至50重量份，优选20至40重量份的乙烯基氰(不饱和的腈）（例如丙烯腈和甲 基丙烯腈）和/或（甲基）丙烯酸-(Q-Q)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、 丙烯酸叔丁酯）和/或不饱和羧酸(例如马来酸）和/或不饱和羧酸的衍生物(例如酸酐和 酰亚胺）（例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺)。
[0093] 乙烯基（共）聚合物D是树脂类、热塑性和不含橡胶的。特别优选为D. 1苯乙烯 和D. 2丙烯腈的共聚物。
[0094] 根据D的（共）聚合物是已知的，并且可以通过自由基聚合，特别是通过乳液_、悬 浮_、溶液-或者本体聚合来制备。该（共）聚合物优选地具有15, 000至200, 000g/mol， 特别优选100, 〇〇〇至150, 000g/mol的平均分子量Mw (重均 分子量，其通过光散射或者沉 降来测定)。
[0095] 在一个特别优选的实施方案中，D为77重量％的苯乙烯和23重量％的丙烯腈的 重均分子量1为130,000g/mol的共聚物。
[0096] 根据本发明，组合物含有一种聚对苯二甲酸烷二醇酯或者由两种或者更多种不同 的聚对苯二甲酸烷二醇酯构成的混合物，其适合作为组分D。
[0097] 在本发明的意义上，聚对苯二甲酸烷二醇酯是衍生自对苯二甲酸(或者其可反应 的衍生物，例如二甲酯或者酸酐）和烷二醇、环脂族或者芳脂族的二醇及其混合物的聚对苯 二甲酸烷二醇酯，其例如基于丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1，2-环己二醇、1，4-环己二 醇、1，3-环己二醇和环己基二甲醇，其中本发明的二醇组分具有多于2个碳原子。因此，优 选地使用聚对苯二甲酸丁二醇酯和/或聚对苯二甲酸丙二醇酯，最优选地使用聚对苯二甲 酸丁二醇酯作为组分D。
[0098] 本发明的聚对苯二甲酸烷二醇酯也可以含有最高5重量％的间苯二甲酸作为二酸 的单体。
[0099]优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯可以由对苯二甲酸(或者其可反应的衍生 物）和脂族或者环脂族的具有3至21个C-原子的二醇根据已知的方法来制备 (Kunststoff-Handbuch，第VIII册，第 695 及以下页，Carl-Hanser-Verlag，MUnchen 1973)〇
[0100] 优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯含有至少80mol%，优选至少90mol%的1，3-丙二 醇基团和/或1，4- 丁二醇基团，基于二醇组分计。
[0101] 除了对苯二甲酸基团以外，优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯可以含有最高20mol% 的其它的具有8至14个C-原子的芳族二羧酸基团或者具有4至12个C-原子的脂族二羧 酸基团，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2, 6-二甲酸、联苯-4, 4' -二甲酸、琥珀酸、己二 酸、癸二酸、壬二酸、环己烷二乙酸和环己烷二甲酸的基团。
[0102] 除了 1，3-丙二醇基团或者1，4-丁二醇基团以外，优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯 可以含有最高20mol%的其它的具有3至12个C-原子的脂族二醇或者具有6至21个 C-原子的环脂族二醇，例如2-乙基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1，5_戊二醇、1,6-己二醇、环 己烷-1，4-二甲醇、3-甲基-2, 4-戊二醇、2-甲基-2, 4-戊二醇、2, 2, 4-三甲基-1，3-戊 一醇、2-乙基-1，6-己一醇、2, 2- 一乙基 _1，3-丙一醇、2, 5-己一醇、1，4- 一 _ ( 0 _ 羟基 乙氧基）-苯、2, 2-双-(4-羟基环己基）-丙烷、2, 4-二羟基-1，1，3, 3-四甲基-环丁烷、 2, 2_双-(3_|3 -羟基乙氧基苯基）-丙烷和2, 2_双_(4_羟基丙氧基苯基）-丙烷的基团 (DE-A24 07 674、24 07 776、27 15 932)。
[0103] 所述的聚对苯二甲酸烷二醇酯可以通过嵌入相对少量的例如描述于DE-A19 00 270和US-A3 692 744中的三元醇或四元醇或者三元羧酸或四元羧酸来支化。优选的支化 剂的实例为均苯三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。
[0104] 值得推荐的是，使用不多于1mol%的支化剂，基于酸组分计。
[0105] 特别优选为仅由对苯二甲酸或者其可反应的衍生物(例如其二烷基酯，例如对苯 二甲酸二甲酯)和1，3-丙二醇和/或1，4- 丁二醇制备的聚对苯二甲酸烷二醇酯（聚对苯二 甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯）和这些聚对苯二甲酸烷二醇酯的混合物。
[0106] 优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯还是由以上提及的酸组分的至少两种和/或以上 提及的醇组分的至少两种制备的共聚酯，特别优选的共聚酯是聚对苯二甲酸-(1，3-丙二 醇/I，4-丁二醇）酯。
[0107] 所述的聚对苯二甲酸烷二醇酯通常具有约0.4至1.5dl/g，优选0.5至1.3dl/g 的固有粘度，各自在苯酚/邻-二氯苯（1:1重量份）中在25°C下测量。
[0108] 在一个替代的实施方案中，还可以以与其它聚酯和/或其它聚合物的混合物的形 式，使用根据本发明制备的聚酯，其中在此优选地使用聚对苯二甲酸烷二醇酯与其它聚酯 的混合物。
[0109] 其灾的添加剂E 除了流滴剂、润滑剂和脱模剂(例如季戊四醇四硬脂酸酯)、成核剂、稳定剂(例如UV/ 光-稳定剂、热稳定剂、抗氧化剂、酯交换抑制剂、水解保护剂)、防静电剂(例如导电炭黑、 碳纤维、碳纳米管以及有机的防静电剂，例如聚亚烷基醚、磺酸烷基酯或者含聚酰胺的聚合 物）以及染料、颜料、填料和增强剂，特别是玻璃纤维、矿物增强剂和碳纤维以外，所述的组 合物可以含有其它常见的聚合物添加剂，例如防火增效剂。
[0110] 作为稳定剂，优选地使用立体位阻的酚和亚磷酸酯或者它们的混合物，例如 Irganox? B900 (Ciba Speciality Chemicals)。优选地使用季戊四醇四硬脂酸醋作为脱 模剂。此外，优选地加入黑色颜料(例如黑珍珠)。
[0111] 除了任选的其它的添加剂以外，特别优选的模塑料含有〇. 1至1. 5重量份，优选 0. 2至1. 0重量份，特别优选0. 3至0. 8重量份的脱模剂，特别优选季戊四醇四硬脂酸酯作 为组分E。
[0112] 除了任选的其它的添加剂以外，特别优选的模塑料含有0. 01至0. 5重量份，优选 0. 03至0. 4重量份，特别优选0. 06至0. 3重量份的至少一种例如选自立体位阻的酚、亚磷 酸醋的稳定剂以及它们的混合物和特别优选的Irganox?B900作为组分E。
[0113] 此外，特别优选PTFE(组分F)、季戊四醇四硬脂酸酯和IrganoxB900与基于磷的 防火剂的组合作为组分C)。
[0114]组分F 特别地，以粉末或者例如与组分B的凝结的混合物的形式使用聚四氟乙烯（PTFE)或者 含PTFE的组合物，例如具有含苯乙烯或者甲基丙烯酸甲酯的聚合物或者共聚物的PTFE母 料作为流滴剂。
[0115] 用作流滴剂的氟代的聚烯烃是高分子量的，并且具有高于_30°C，通常高于 100°C的玻璃化转变温度、优选65至76重量％，特别是70至76重量％的氟含量、0. 05至 1000ym，优选0.08至20ym的平均颗粒直径d5(l。通常，氟代的聚烯烃具有1.2至2.3g/ cm3的密度。优选的氟代的聚烯烃为聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯-共 聚物和乙烯/四氟乙烯-共聚物。氟代的聚烯烃是已知的（参见Schildknecht的"Vinyl andRelatedPolymers"，JohnWiley&Sons,Inc.，NewYork，1962,第 484-494 页；Wall 的 "Fluoropolymers"，Wiley-Interscience，JohnWiley&Sons,Inc.，NewYork，第 13 册，1970,第 623-654 页；"ModernPlasticsEncyclopedia"，1970-1971，第 47 册，第 10 A期，1970 年十月，McGraw-Hill,Inc.，NewYork，第 134 和 774 页；"ModernPlastics Encyclopedia"，1975-1976,1975 年十月，第 52 册，第 10A期，McGraw-Hill,Inc.，New York，第 27、28 和 472 页和US-PS3 671 487、3 723 373 和 3 838 092)。
[0116] 其可以根据已知的方法来制备，例如通过在水性介质中用形成游离自由基的催化 剂，例如过氧二硫酸钠、过氧二硫酸钾或者过氧二硫酸铵在7至71kg/cm2的压力下和在0 至200°C的温度下，优选在20至100°C的温度下，使四氟乙烯聚合(进一步的详细内容例如 参见美国专利2 393 967)。根据使用形式，这些材料的密度可以为1.2至2.3g/cm3,平均 颗粒大小可以为0.05至1000ym。
[0117] 根据本发明优选的氟代的聚烯烃具有0.05至20ym，优选0.08至10ym的平均 颗粒直径和1. 2至1. 9g/cm3的密度。
[0118] 合适的可以以粉末形式使用的氟代的聚烯烃F为四氟乙烯聚合物，其具有100至 1000ym的平均颗粒直径和2.0g/cm3至2. 3g/cm3的密度。合适的四氟乙稀聚合物-粉 末是商业常见的产品，并且例如由DuPont公司以Teflon?的商品名称提供。
[0119] 除了任选的其它的添加剂以外，特别优选的防火的组合物含有0. 05至5. 0重量 份，优选0. 1至2. 0重量份，特别优选0. 3至1. 0重量份的氟代的聚烯烃作为组分F。
[0120] 以下的实施例用于进一步阐述本发明。
[0121]组分A 基于双酚-A的直链聚碳酸酯，其具有27, 500g/mol的重均分子量Mw(通过GPC在二 氯甲烷中用聚碳酸酯作为标准来确定)。
[0122]组分B ABS-接枝聚合物，其通过乳液-聚合由43重量％ (基于ABS-聚合物计)的由27重量％ 的丙烯腈和73重量％的苯乙烯构成的混合物在57重量％ (基于ABS-聚合物计）的颗粒状 交联的聚丁二烯橡胶的存在下制备(平均颗粒直径d5(l = 0.35ym)。
[0123]组分C 式XI)的苯氧基磷腈，其如在表1中给出那般，具有k= 1的低聚物的含量为40至100mo1%，k= 2的低聚物的含量为0至35mo1%，和k彡3的低聚物的含量为0至35mol%。
[0124]组分D 由77重量％的苯乙烯和23重量％的丙烯腈构成的重均分子量化为130kg/mol(通 过GPC确定）的共聚物，其根据本体方法制备。
[0125]组分E1 季戊四醇四硬脂酸酯作为润滑剂/脱模剂。
[0126]组分E2 热稳定剂Irganox?B900 (80% 的Irgafos? 168 和 20% 的Irganox? 1076 的混合物；BASFAG;Ludwigshafen/Irgafos? 168(三-(2,4-二叔丁基苯基）-亚磷酸醋)/1找311〇叉? 1076 (2, 6-二叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基）苯酚)。
[0127]组分F 聚四氟乙烯-粉末，CFP6000N，DuPont公司。
[0128] 制各和测试樽塑料 在双螺杆挤出机（ZSK-25)(WernerundPfleiderer公司)上，在225转/分钟的转数 下和在20kg/h的通过量下，在260°C的机器温度下配混列在表2中的原料，并且造粒。
[0129] 将完成的粒状物在注塑机器上加工成相应的样品（物料温度240°C、模具温度 80°C、流动前端速度240mm/s)。
[0130] 为了表征材料性能，使用以下方法： IZ0D缺口冲击韧度根据ISO180/1A在单面注塑（angespritzt)的尺寸为80mmx10mmx4mm的测试棒上测量。
[0131] 熔接线强度anF根据ISO179/leU在双面注塑的尺寸为80x10x4mm的测试 棒上测量。
[0132] 燃烧性能根据UL94V在尺寸为127x12. 7x1. 5mm的棒上测量。
[0133] 抗拉-弹性模量和断裂伸长率根据ISO527在几何形状为170mmx10mmx4 mm的承重棒（Schulterstjiben)上确定。
[0134] 热变形稳定性根据ISO306 (维卡软化温度，用50N的负荷和120K/h的加热速 率的方法B)在单面注塑的尺寸为80mmx10mmx4mm的测试棒上测量。
[0135] 应力裂纹性能（ESC-性能)在尺寸为80x10x4mm的棒上在240°C的加工温度 下来检验。使用菜籽油作为测试介质。借助圆弧模板预先拉伸该样品（以百分率的预拉伸)， 并且在室温下贮存在测试介质中。应力裂纹性能评估为在该测试介质中直至形成裂纹或者 断裂的时间。
[0136] 熔体流动能力借助熔体体积流动速率（MVR)来评估，其根据ISO1133在260°C的 温度下和用5kg的冲头负荷（Stempellast)来测量。
[0137] MVR的变化用作所制备的组合物的水解稳定性的量度，其中MVR根据ISO1133 在260°C下用5kg的冲头负荷，在该粒状物在95°C和100%的相对空气湿度下贮存7天 ("FWL-贮存")的情况下测量。在此，相对于在相应的贮存之前的MVR-值而言的MVR-值的 上升，以通过下式定义的AMVR(水解）来计算：
[0138] 从表2中可以看出，实施例2、3、4和5的k=1的磷腈(三聚体)的含量为50 mol% < x<98 mol%(基于组分C计）的组合物实现了本发明的目的，S卩在1.5 mm下的UL 94 V-0等级的情况下，具有好的水解稳定性(在7 d/95°C/100%相对空气湿度的贮存之后， 与MVR 240°C/5 kg起始值彡65%的偏差)、耐化学品性(在彡6小时之后，测试棒形成裂纹 和/或断裂)、温度稳定性和E-模量的组合。
【主权项】
1. 组合物，其包含 A) 60-95重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯， B) 1. 0-15. 0重量份的橡胶改性的接枝聚合物， C) 1. 0-14. 5重量份的至少一种根据式（X)的环状磷腈 其中k表示1或者1至10的整数，优选地表示1至8,特别优选1至5的数， 其中三聚体含量（k = 1)为60至98 mol%，基于组分C计， 并且其中 R各自为相同或者不同的，并且表示胺基团；各自任选地卤代的，优选被氟卤代的 C1-至C8-烷基，优选甲基、乙基、丙基或者丁基；C1-至C 8-烷氧基，优选甲氧基、乙氧基、丙 氧基或者丁氧基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的 C5-至C6-环烷基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或素，优选氯、溴和/或羟基 取代的C6-至C2tl-芳氧基，优选苯氧基、萘氧基；各自任选地被烷基，优选C1-C 4-烷基和/或 卤素，优选氯和/或溴取代的C7-至C12-芳烷基，优选苯基-C1-C 4-烷基；或者卤素-基团， 优选氯；或者OH基团， D) 0-15.0重量份的不含橡胶的乙烯基（共）聚合物或者聚对苯二甲酸烷二醇酯， E) 0-15. 0重量份的添加剂， F) 0. 05至5. 00重量份，优选0. 1至2. 0重量份，特别优选0. 1至I. 0重量份的流滴剂， 其中优选地这样标准化所有的重量份说明，以致在所述组合物中的所有组分的重量份 总和 A+B+C+D+E+F 为 100。2. 根据权利要求1的组合物，其特征在于，所述的三聚体（k = 1)的含量为60至98 mo 1%，更优选为65至95 mo 1%，还更优选为70至95 mo 1%，特别优选为70至90 mo 1%，基于 组分C计。3. 根据权利要求1或者2的组合物，其特征在于，组分C的含量为4. 5-8. 0重量份。4. 根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于，组分C选自丙氧基磷腈、苯氧基磷 腈、甲基苯氧基磷腈、氨基磷腈和氟烷基磷腈。5. 根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于，R =苯氧基。6. 根据权利要求1的组合物，其特征在于，所述的三聚体（k = 1)的含量为70-85 mol%，基于组分C计。7. 根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于，所述的三聚体（k = 1)的含量为 65至85 mol%，所述的四聚体（k = 2)的含量为10至20 mol%，更高级的低聚磷腈（k = 3、 4、5、6和7)的含量为5至15 mol%，并且k彡8的磷腈-低聚物的含量为0至I mol%，各 自基于组分C计。8. 根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于，含有2. 0-12. 5重量份的含量的组 分D09. 根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于，所述的热塑性的芳族的聚碳酸酯 具有22, 000至30, 000 g/mol的平均分子量(重均分子量)。10. 根据前述权利要求任一项的组合物，其包含至少一种选自防火增效剂、流滴剂、润 滑剂和脱模剂、成核剂、稳定剂、防静电剂、染料、颜料和填料和增强剂的添加剂作为组分E。11. 根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于，所述的组分B的接枝基础选自二 烯橡胶、EP⑶M-橡胶、丙烯酸酯-、聚氨酯-、氯丁二烯-和乙烯/乙酸乙烯酯-橡胶。12. 根据式（X)的环状磷腈用于制备防火的聚合物组合物的用途，其具有提高的水解稳定性和耐化学品性， 其中 k表示1或者1至10的整数，优选地表示1至8,特别优选1至5的数， 其中所述的三聚体含量（k = 1)为60至98 mol%，基于组分C计， 并且其中 R各自为相同或者不同的，并且表示胺基团；各自任选地卤代的，优选被氟卤代的 C1-至C8-烷基，优选甲基、乙基、丙基或者丁基；C1-至C 8-烷氧基，优选甲氧基、乙氧基、丙 氧基或者丁氧基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的 C5-至C6-环烷基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或素，优选氯、溴和/或羟基 取代的C6-至C2tl-芳氧基，优选苯氧基、萘氧基；各自任选地被烷基，优选C1-C 4-烷基和/或 卤素，优选氯和/或溴取代的C7-至C12-芳烷基，优选苯基-C1-C 4-烷基；或者卤素-基团， 优选氯；或者OH基团。13. 根据权利要求1至11任一项的组合物用于制备注塑或者热成型的模制体的用途。14. 模制体，其可以由根据权利要求1至11任一项的组合物获得。
【专利摘要】本发明涉及防火、冲击韧度改性的具有好的机械性能、好的耐化学品性以及高的水解稳定性的聚碳酸酯(PC)-组合物和模塑料，其含有A)60-95重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，B)1.0-15.0重量份的橡胶改性的接枝聚合物，C)1.0-14.5重量份的至少一种根据式(X)的环状磷腈，其中k表示1或者1至10的整数，优选地表示1至8，特别优选1至5的数，其中三聚体含量(k＝1)为60至98mol％，基于组分C计，并且其中R各自为相同或者不同的，并且表示胺基团；各自任选地卤代的，优选被氟卤代的C1-至C8-烷基，优选甲基、乙基、丙基或者丁基；C1-至C8-烷氧基，优选甲氧基、乙氧基、丙氧基或者丁氧基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的C5-至C6-环烷基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯、溴和/或羟基取代的C6-至C20-芳氧基，优选苯氧基、萘氧基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的C7-至C12-芳烷基，优选苯基-C1-C4-烷基；或者卤素-基团，优选氯；或者OH基团，D)0-15.0重量份的不含橡胶的乙烯基(共)聚合物或者聚对苯二甲酸烷二醇酯，E)0-15.0重量份的添加剂，F)0.05至5.00重量份的流滴剂，其中优选地这样标准化所有的重量份说明，以致在所述组合物中的所有组分的重量份总和A+B+C+D+E+F为100。此外，本申请涉及该组合物用于制备模制体的用途以及由该组合物制备的模制体。
【IPC分类】C08L69/00, C08K5/5399
【公开号】CN104903394
【申请号】CN201380063610
【发明人】M.容, T.埃克尔, S.霍拜卡
【申请人】拜耳材料科技股份有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2013年12月4日
【公告号】CA2896570A1, EP2928956A1, US20150299463, WO2014086832A1
【专利说明】防火的聚碳酸酯模塑料MI
[0001] 本发明涉及防火、冲击韧度改性的具有环状磷腈的聚碳酸酯（PC)-组合物，其具 有高的耐化学品性和高的水解稳定性，以及制备其的方法和环状磷腈用作聚碳酸酯组合物 中的防火剂的用途。
[0002] EP1 095 099A1描述了配有磷腈和磷化合物的聚碳酸酯-ABS-模塑料，其具有 出色的防火性和非常好的机械性能，例如熔接线强度或者缺口冲击韧度。
[0003]EP1 196 498A1描述了配有磷腈的模塑料，其基于聚碳酸酯和选自硅酮_、EP⑶ M-和丙烯酸酯-橡胶的接枝聚合物作为接枝基础，其具有出色的防火性和非常好的机械性 能，例如应力裂缝稳定性或者缺口冲击韧度。
[0004]EP1 095 100A1描述了聚碳酸酯/ABS-模塑料，其含有磷腈和无机纳米颗粒，其 具有出色的防火性和非常好的机械性能。
[0005]EP1 095 097A1描述了配有磷腈的聚碳酸酯-ABS-模塑料，其具有出色的防火 性和非常好的加工性能，其中所述的接枝聚合物借助本体_、溶液-或者本体-悬浮-聚合 方法制备。
[0006]US2003/040643A1描述了制备苯氧基磷腈的方法以及含有该苯氧基磷腈的聚碳 酸酯-ABS模塑料。该模塑料具有好的防火性、好的流动能力、好的冲击韧度和高的热变形 稳定性。
[0007]EP0728811A2公开了具有磷腈作为防火剂的聚碳酸酯-ABS-模塑料。该模塑料 具有好的防火性、高的冲击韧度、高的熔体体积流动速率和高的弯曲模量。
[0008]JP2000 351893公开了冲击韧度改性的具有磷腈的聚碳酸酯-模塑料，其特征在 于好的水解稳定性、好的防火性和电性能稳定性。
[0009] 在以上提及的文件中，公开了直链和环状的磷腈。然而对于环状磷腈，未详细说明 三聚体、四聚体和更高级的低聚物的含量。
[0010] US2003/092802A1公开了苯氧基磷腈及其制备和在聚碳酸酯-ABS-模塑料中的 用途。苯氧基磷腈优选为交联的，并且该模塑料的特征在于好的防火性、好的冲击韧度、高 的弯曲模量和高的熔体体积流动速率。未更详细地描述所使用的ABS。此外，在该文件中未 描述本发明的三聚体、四聚体和更高级的低聚物的含量。
[0011] JP2004 155802公开了环状磷腈及其在例如聚碳酸酯和ABS的热塑性模塑料中 的用途。未公开具有环状磷腈的具有确切限定的含量的三聚体、四聚体和更高级的低聚物 的聚碳酸酯-ABS-模塑料。
[0012]JP1995 0038462描述了含有接枝聚合物和作为防火剂的磷腈和任选的乙烯基共 聚物的聚碳酸酯-组合物。然而未提及该防火剂的具体的结构、组成和量。
[0013]JP1999 0176718描述了热塑性组合物，其由芳族聚碳酸酯、芳族乙烯基单体和乙 烯基氰构成的共聚物、（甲基）丙烯酸烷基酯和橡胶构成的接枝聚合物和作为防火剂的磷 腈构成，其具有好的流动能力。
[0014]因此，本发明的目的是提供防火的模塑料，其特征在于在维持相同好的机械性能 的情况下的高的水解稳定性、高的耐化学品性（ESC-性能）和高的E-模量的性能组合。
[0015] 此外，本发明的目的是提供防火的模塑料，其在好的防火性的情况下仅具有少的 磷腈含量，从而使其是更成本有利的，因为防火剂在制备该组合物时是重要的成本因素。
[0016] 优选地，该模塑料是耐火的，并且在薄的壁厚（即1. 5mm的壁厚）的情况下也满足 V-0的UL94要求。
[0017] 令人惊奇地已发现，该组合物含有下列物质： A) 60-95重量份，优选65-90重量份，更优选70-85重量份，特别优选76-88重量份的芳 族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯， B) 1. 0-15. 0重量份，优选3. 0-12. 5重量份，特别优选4. 0-10. 0重量份的橡胶改性的接 枝聚合物， C) 1. 0-14. 5重量份，优选1. 5-9. 0重量份，更优选2. 0-8. 0重量份，特别优选4. 5-8. 0 重量份的至少一种结构（X)的环状磷腈， 其中
k表示1或者1至10的整数，优选地表示1至8,特别优选1至5的数， 其中三聚体含量（k= 1)为60至98mol%，更优选为65至95mol%，特别优选为65至 90mol%，和非常特别优选为65至85mol%，特别是70至85mol%，基于组分C计， 并且其中 R各自为相同或者不同的，并且表示胺基团；各自任选地卤代的，优选被氟卤代的 至C8-烷基，优选甲基、乙基、丙基或者丁基；至C8-烷氧基，优选甲氧基、乙氧基、丙 氧基或者丁氧基；各自任选地被烷基，优选Ci-C；-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的 c5-至c6-环烷基；各自任选地被烷基，优选c「c4-烷基和/或卤素，优选氯、溴和/或羟基 取代的c6-至c2(l-芳氧基，优选苯氧基、萘氧基；各自任选地被烷基，优选Ci-C；-烷基和/或 卤素，优选氯和/或溴取代的C7-至C12-芳烷基，优选苯基烷基；或者卤素-基团， 优选氯；或者0H基团， D) 0-15. 0重量份，优选2. 0-12. 5重量份，更优选3. 0-9. 0重量份，特别优 选3. 0-6.0重量份的不含橡胶的乙烯基（共）聚合物或者聚对苯二甲酸烷二醇酯 (Polyalkylenterephthalate), E) 0-15. 0重量份，优选0.05-15. 00重量份，更优选0.2-10. 0重量份，特别优选 0. 4-5. 0重量份的添加剂， F) 0. 05至5. 0重量份，优选0. 1至2. 0重量份，特别优选0. 1至1. 0重量份的流滴剂 (Antidrippingmittel)， 其中优选地在本申请中这样标准化所有的重量份说明，以致在该组合物中的所有组分 的重量份总和A+B+C+D+E+F为100。
[0018] 在一个优选的实施方案中，该组合物仅由组分A至F构成。
[0019] 在一个优选的实施方案中，该组合物不含无机的防火剂和防火增效剂，特别是氢 氧化铝、氢氧化铝-氧化铝以及氧化砷和氧化铺。
[0020] 在一个优选的实施方案中，该组合物不含其它的有机防火剂，特别是双酚-A-二 磷酸酯_低聚物、雷琐酚二磷酸酯-低聚物、磷酸三苯基酯、八甲基-雷琐酚二磷酸酯和四 溴-双酚-A-二磷酸酯-低聚碳酸酯。
[0021] 可以单独地或者也可以相互组合地实施优选的实施方案。
[0022] 本发明的主题也是制备所述模塑料的方法和该模塑料用于制备模制体的用途，以 及具有限定的低聚物分布的环状磷腈用于制备本发明组合物的用途。
[0023] 本发明模塑料可以用于制备各种类型的模制体。其可以通过注塑、挤出和吹塑方 法来制备。另一种加工形式是通过深冲由之前制备的板或者薄膜来制备模制体。
[0024] 这样的模制体的实例是各种类型的薄膜、型材、外壳部件，其例如用于家用器具， 例如榨汁机、咖啡机、混合机；用于办公机器，例如显示器、平板屏幕、手提电脑、打印机、复 印机；板、管、电气安装管道、窗、门和用于建筑区域（内部建筑和外部应用）的其它型材以及 电气部件和电子部件，例如开关、插头和插座以及用于商用车辆，尤其用于汽车领域的车身 部件或者内设部件。
[0025] 特别地，本发明模塑料也可以例如用于制备以下的模制体或者模制件：轨道车辆、 船只、飞机、公交车和其它机动车的内部扩建部件、含有小型变压器的电气设备的外壳、信 息加工和信息传输设备的外壳、医用设备的外壳和外罩、安全装置的外壳、卫生装备和浴室 装备的模制件和排气装置开口的覆盖栅栏和花园设备的外壳。
[0026]组分A 根据本发明，根据组分A的合适的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文献已知的， 或者可以根据文献已知的方法制备(制备芳族聚碳酸醋例如参见Schne11，"Chemistryand PhysicsofPolycarbonates"，IntersciencePublishers，1964 以及DE-AS1 495 626、 DE-A2 232 877、DE-A2 703 376、DE-A2 714 544、DE-A3 000 610 和DE-A3 832 396 ; 制备芳族聚酯碳酸酯例如参见DE-A3 007 934)。
[0027] 芳族聚碳酸酯的制备例如通过二酚与碳酸酰卤，优选光气的反应和/或与芳族二 羧酸酰二齒（Dicarbonsjiuredihalogeniden)，优选苯二羧酸酰二齒的反应，根据相界面方 法优选地通过使用链终止剂，例如单酚和任选地通过使用三官能或者大于三官能的支化 剂，例如三酚或者四酚来进行。同样可以经由熔体聚合方法，通过二酚与例如碳酸二苯基酯 的反应来制备。
[0028] 用于制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚优选为式（I)的这样的二 酚：
其中 A为单键、Cf至C5_亚烷基、C2_至C5_次烷基（Alkylidene)、C5_至C6-次环烷基（Cyc 1〇&11^11(16116)、-0-、-50-、-〇)-、-5-、-50 2-、其它芳族的任选地含有杂原子的环可以与其稠 合的C6-至C12-亚芳基， 或者式（II)或者（III)的基团：
B各自为Q-至C12-烷基，优选甲基；卤素，优选氯和/或溴，x各自相互独立地为0、1或者2， P为1或者〇,并且 R5和R6对于各个X1可以是分别选择的，相互独立地为氢或者C「至C6-烷基，优选氢、 甲基或者乙基， X1为碳，并且 m表示4至7的整数，优选为4或者5,其中要求在至少一个原子X1上，R5和R6同时为 烷基。
[0029] 优选的二酚为氢醌、雷琐酚、二羟基二酚、双_ (羟基苯基）-烷烃、双_ (羟基 苯基）_C5_C6-环烧径、双-(羟基苯基）-酿、双-(羟基苯基）-亚讽、双-(羟 基苯基）-酬、 双-(羟基苯基）-砜和a，a-双-(羟基苯基）-二异丙基-苯及其环溴代和/或环氯代 的衍生物。
[0030] 特别优选的二酚为4, 4'-二羟基联苯、双酚-A、2, 4-双（4-羟基苯基）-2_甲基 丁烷、1，1-双-(4-羟基苯基）-环己烷、1，1-双-(4-羟基苯基）-3, 3, 5-三甲基环己烷、 4, 4' -二羟基二苯基硫醚、4, 4' -二羟基二苯基砜及其二溴代和四溴代或者氯代的衍生物， 例如2, 2_双-(3_氣_4_羟基苯基）-丙烷、2, 2_双-(3, 5_二氣_4_羟基苯基）-丙烷或 者2, 2_双-(3, 5_二漠_4_羟基苯基）-丙烷。特别优选为2, 2_双-(4_羟基苯基）-丙烷 (双酚-A)〇
[0031] 可以单独地或者以任意混合物的形式使用这些二酚。该二酚是文献已知的，或者 可以根据文献已知的方法获得。
[0032] 适合于制备热塑性、芳族的聚碳酸酯的链终止剂例如为苯酚、对-氯苯酚、对-叔 丁基苯酚或者2, 4, 6-三溴苯酚，但是也为根据DE-A2 842 005的长链的烷基酚，例如 4-[2-(2, 4, 4-三甲基戊基）]-苯酚、4-(1，3-四甲基丁基）-苯酚，或者在烷基取代基中具 有总共8至20个碳原子的单烷基酚或者二烷基酚，例如3, 5-二-叔丁基苯酚、对-异辛基 苯酚、对-叔辛基苯酚、对-十二烷基苯酚和2-(3, 5-二甲基庚基）-苯酚和4-(3, 5-二甲 基庚基）-苯酚。使用的链终止剂的量通常为0.5mol%至10mol%，基于各自使用的二酚的 摩尔总和计。
[0033] 所述的热塑性的芳族聚碳酸酯具有15, 000至80, 000g/mol，优选19, 000至 32,000 8/!11〇1，特别优选22,000至30,000 8/111〇1的平均分子量(重均分子量1，其通过6?〇 (凝胶渗透色谱）用聚碳酸酯标准测量)。
[0034] 该热塑性的芳族聚碳酸酯可以以已知的方式支化，更确切地说是优选通过嵌入 0. 05至2. 0mol%的三官能或者大于三官能的化合物，例如具有三个或者更多个酚类基团 的这样的化合物，基于所使用的二酚的总和计。优选地使用直链的聚碳酸酯，更优选地使用 基于双酚-A的聚碳酸酯。
[0035] 均聚碳酸酯和共聚碳酸酯均是合适的。为了制备本发明根据组分A的共聚碳酸 酯，也可以使用1至25重量％，优选2. 5至25重量％的具有羟基芳氧基-末端基团的聚二 有机硅氧烷，基于使用的二酚的总量计。其是已知的（US3 419 634)，并且可以根据文献已 知的方法制备。同样合适的是含聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯；该含聚二有机硅氧烷的共 聚碳酸酯的制备例如描述于DE-A3 334 782中。
[0036] 用于制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸酰二卤优选为间苯二甲酸、对苯二甲酸、 二苯基醚-4, 4' -二甲酸和萘-2, 6-二甲酸的二酸酰二氯。
[0037] 特别优选为间苯二甲酸和对苯二甲酸的二酸酰二氯的以1:20至20:1比例的混合 物。在制备聚酯碳酸酯时，额外地一起使用碳酸酰卤，优选光气作为二官能的酸衍生物。
[0038] 作为制备芳族聚酯碳酸酯的链终止剂，除了已提及的单酚以外，还可以考虑其氯 碳酸酯，以及可以任选地被Q-至C22-烷基或者被卤素原子取代的芳族单羧酸的酰氯，以及 脂族的C2-至C22_单羧酸酰氯。
[0039] 链终止剂的量各自为0. 1至10mol%，在酚类链终止剂的情况中基于二酚的摩尔 数计，并且在单羧酸酰氯-链终止剂的情况中基于二羧酸酰二氯的摩尔数计。
[0040] 在制备芳族聚酯碳酸酯时，可以额外地使用一种或者多种芳族的羟基羧酸。
[0041] 所述的芳族聚酯碳酸酯可以是直链，也可以是以已知的方式支化的(对此参见 DE-A2 940 024和DE-A3 007 934)，其中直链的聚酯碳酸酯是优选的。
[0042] 作为支化剂，可以例如以0. 01至1. 0mol%的量(基于所使用的二羧酸酰二氯计） 使用三官能或者更多官能的羧酸酰氯，例如均苯三酸酰三氯、氰脲酸酰三氯、3, 3'，4, 4' -二 苯甲酮-四甲酸酰四氯、1，4, 5, 8-萘四甲酸酰四氯或者苯均四酸酰四氯，或者以0.01至1.0 m〇l%的量(基于所使用的二酚计）使用三官能或者更多官能的酚类，例如间苯三酚、4, 6-二 甲基-2, 4, 6-三-(4-羟基苯基）-庚-2-烯、4, 6-二甲基-2, 4, 6-三-(4-羟基苯基）-庚烷、 1，3, 5-三-(4-羟基苯基）苯、1，1，1-三-(4-羟基苯基）-乙烷、三-(4-羟基苯基）-苯基 甲烧、2, 2-双[4, 4-双（4-羟基苯基）-环己基]-丙烷、2, 4-双（4-羟基苯基-异丙基）-苯 酚、四_ (4-羟基苯基）-甲烷、2, 6-双（2-羟基-5-甲基苄基）-4-甲基-苯酚、2- (4-羟基 苯基）-2- (2, 4-二羟基苯基）-丙烷、四-(4- [4-羟基苯基-异丙基]-苯氧基）-甲烷或者 1，4-双[4, 4'-(二羟基三-苯基）-甲基]-苯。可以预先放置酚类的支化剂与所述二酚； 可以一起引入酰氯-支化剂与酰二氯。
[0043] 在所述的热塑性的芳族聚酯碳酸酯中，碳酸酯结构单元的含量可以任意地变化。 碳酸酯基团的含量优选为最高100mol%，特别是最高80mol%，特别优选为最高50mol%，基 于酯基团和碳酸酯基团的总和计。该芳族聚酯碳酸酯的酯部分和碳酸酯部分可以以嵌段的 形式或者在缩聚物中随机分布的形式存在。
[0044] 可以单独地或者以任意的混合物的形式，使用该热塑性的芳族的聚碳酸酯和聚酯 碳酸酯。
[0045]组分B 接枝聚合物B例如包括具有橡胶弹性性能的接枝聚合物，其基本上可以由以下单体的 至少2种获得：氯丁二烯、1，3-丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、丙烯腈、乙烯、丙烯、乙酸乙烯酯 和在醇组分中具有1至18个C-原子的（甲基）丙稀酸醋，S卩例如描述于"Methodender OrganischenChemie"(Houben_Weyl)，第 14/1 册，GeorgThieme-Verlag，Stuttgart1961， 第 393-406 页和C.B.Bucknall，"ToughenedPlastics"，Appl.SciencePublishers， London1977中的聚合物。
[0046]特别优选的聚合物B例如是ABS-聚合物(乳液_、本体_、悬浮-ABS)，其例如描述 于DE-0S2 035 390 (=US-PS3 644 574)或者DE-0S2 248 242 (=GB-PS1 409 275) 或者UllmannsEnzyklopjidiederTechnischenChemie，第 19 (1980)册，第 280及以下页 中。
[0047]接枝聚合物B可以通过自由基聚合，例如通过乳液_、悬浮_、溶液-或者本体聚合 来制备，优选地通过乳液-或者本体聚合来制备。
[0048] 优选的聚合物B是部分交联的，并且具有高于20重量％，优选高于40重量％，特别 是高于60重量％的凝胶含量(在甲苯中测量)。
[0049] 该凝胶含量在25°C下在合适的溶剂中确定（M.Hoffmann，H.Kr5mer，R.Kuhn， PolymeranalytikIundII,GeorgThieme-Verlag,Stuttgart1977)。
[0050] 优选的接枝聚合物B包括由以下物质构成的接枝聚合物： B. 1)5至95重量份，优选30至80重量份的由以下物质构成的混合物： B. 1. 1)50至95重量份的苯乙烯、a-甲基苯乙烯、被甲基环取代的苯乙烯、甲基丙烯 酸-Ci-Qr烷基酯，特别是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸-Ci-Qr烷基酯，特别是丙烯酸甲酯或者 这些化合物的混合物，和 B. 1. 2) 5至50重量份的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸-c「c8-烷基醋，特别是甲基丙 烯酸甲酯、丙烯酸-Ci-Qr烷基酯，特别是丙烯酸甲酯，马来酸酐、Ci-C；-烷基或者Ci-C；-苯 基-N-取代的马来酰亚胺或者这些化合物的混合物在 B. 2) 5至95重量份，优选20至70重量份的不含橡胶的接枝基础上。
[0051] 该接枝基础优选地具有低于-l〇°C的玻璃化转变温度。
[0052] 只要在本发明中不另外说明，借助动态差示扫描量热法（DSC)根据标准DINEN 61006在10K/min的加热速率下，用Tg定义为中间点温度（正切法）和氮气作为保护气体 来确定玻璃化转变温度。
[0053] 特别优选为基于聚丁二烯橡胶的接枝基础。
[0054] 优选的接枝聚合物B例如是用苯乙烯和/或丙烯腈和/或（甲基_)丙烯酸烷基 酯接枝的聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯-共聚物和丙烯酸酯橡胶；即描述于DE-OS1 694 173 (=US-PS3 564 077)中的类型的共聚物；用丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯、乙酸乙 烯酯、丙烯腈、苯乙烯和/或烷基苯乙烯接枝的聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯_共聚物或者丁 二烯/丙烯腈-共聚物、聚异丁烯或者聚异戊二烯，例如描述于DE-0S2 348 377(=US-PS 3 919 353)中的。
[0055] 特别优选的接枝聚合物B是可以通过由以下物质的接枝反应获得的接枝聚合物： I. 10至70重量％，优选15至50重量％，特别是20至40重量％ (基于接枝产物计)的 至少一种（甲基_)丙烯酸酯，或者10至70重量％，优选15至50重量％，特别是20至40 重量％的由10至50重量％，优选20至35重量％ (基于混合物)的丙烯腈或者（甲基-)丙 烯酸酯和50至90重量％，优选65至80重量％ (基于混合物计）的苯乙烯构成的混合物在 II. 30至90重量％，优选40至85重量％，特别是50至80重量％ (基于接枝产物）的 丁二烯-聚合物上，其具有至 少50重量％ (基于II)的丁二烯基团作为接枝基础。
[0056] 根据本发明，非常特别优选地使用ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯）作为接枝聚合 物。
[0057] 该接枝基础II的凝胶含量优选为至少70重量％ (在甲苯中测量)，接枝程度G为 0. 15至0. 55,并且接枝聚合物B的平均颗粒直径d5(l为0. 05至2ym，优选为0. 1至0. 6 ym〇
[0058](甲基_)丙烯酸酯I是丙烯酸或者甲基丙烯酸和具有1至18个C-原子的一元醇 的酯。特别优选为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丙酯。
[0059] 除了丁^條基团以外，接枝基础II可以含有最尚50重量％ (基于II计）的其它 烯类的不饱和单体的基团，例如苯乙烯、丙烯腈、在醇组分中具有1至4个C-原子的丙烯酸 或者甲基丙烯酸的酯（例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)、 乙烯基醋和/或乙烯基醚。优选的接枝基础II由纯的聚丁二稀构成。
[0060] 因为在接枝反应中，已知接枝单体不一定完全地接枝到接枝基础上，根据本发明 将接枝聚合物B理解为通过在接枝基础的存在下使接枝单体聚合而获得的产物。
[0061] 接枝程度G表示经接枝的接枝单体与接枝基础的重量比，并且是无量纲的。
[0062] 平均颗粒大小d5(l是这样的直径，在其上和其下各存在50重量％的颗粒。借助超 离心测量（W.Scholtan，H.Lange，Kolloid,Z.undZ.Polymere250 (1972)，782-796) 来确定。
[0063] 其它的优选的接枝聚合物B例如还是由以下物质构成的接枝聚合物： (a) 20至90重量％ (基于B计）的丙烯酸酯橡胶作为接枝基础，和， (b) 10至80重量％ (基于B计)的至少一种可聚合的烯类的不饱和单体作为接枝单体， 其在a)的存在下产生的均聚物或者共聚物具有高于25°C的玻璃化转变温度。
[0064] 由丙烯酸酯橡胶构成的接枝基础优选地具有小于_20°C，优选小于_30°C的玻 璃化转变温度。
[0065] 聚合物B的丙烯酸酯橡胶（a)优选为丙烯酸烷基酯的聚合物，其任选地具有最高 40重量％的其它的可聚合的烯类的不饱和单体，基于（a)计。优选的可聚合的丙烯酸酯包 括(^-(：8-烷基酯，例如甲酯、乙酯、正丁酯、正辛酯和2-乙基己酯以及这些单体的混合物。 [0066] 为了交联，可以使具有多于一个可聚合的双键的单体共聚合。交联的单体的优选 的实例是具有3至8个C-原子的不饱和单羧酸和具有3至12个C-原子的不饱和一元醇 或者具有2至4个0H-基团和2至20个C-原子的饱和多元醇的酯，例如乙二醇二甲基丙 烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙基酯；多重不饱和的杂环化合物，例如氰脲酸三乙烯基酯和氰脲酸 三烯丙基酯；多官能的乙烯基化合物，例如二乙烯基苯和三乙烯基苯；但是也可以是磷酸 三烯丙基酯和邻苯二甲酸二烯丙基酯。
[0067] 优选的交联的单体是甲基丙烯酸烯丙基酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、邻苯二甲酸 二烯丙基酯和具有至少3个烯类不饱和基团的杂环化合物。
[0068] 特别优选的交联的单体是环状单体：氰脲酸三烯丙基酯、异氰脲酸三烯丙基酯、氰 脲酸三乙烯基酯、三丙烯酰基六氢-s-三嗪和三烯丙基苯。
[0069] 该交联的单体的量优选为0. 02至5重量％，特别是0. 05至2重量％，基于接枝基 础（a)计。
[0070] 对于具有至少3个烯类不饱和基团的环状交联的单体，将量限制为低于接枝基础 (a)的1重量％是有利的。
[0071] 除了所述的丙烯酸酯以外可以任选地用于制备接枝基础（a)的优选的"其它 的"的可聚合的烯类不饱和单体，例如是丙烯腈、苯乙烯、a -甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯 基-Ci-Q-烷基醚、甲基丙烯酸甲酯和丁二烯。优选作为接枝基础（a)的丙烯酸酯橡胶是具 有至少60重量％的凝胶含量的乳液聚合物。
[0072]组分C 根据本发明使用的根据组分C的磷腈是根据式（X)的环状磷腈 其中
R各自为相同或者不同的，并且表示_胺基团， -各自任选地卤代的，优选被氟卤代的，更优选单卤代的Ci-至c8-烷基，优选甲基、乙 基、丙基或者丁基， -(^-至(:8-烷氧基，优选甲氧基、乙氧基、丙氧基或者丁氧基， -各自任选地被烷基，优选Ci-C；-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的c5-至c6-环 烷基， -各自任选地被烷基，优选Ci-C；-烷基和/或卤素，优选氯、溴和/或羟基取代的c6-至C2(l-芳氧基，优选苯氧基、萘氧基， _各自任选地被烷基，优选CfC4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的C7-至C12-芳 烷基，优选苯基-CfC4-烷基，或者 -卤素-基团，优选氯或者氟，或者_ 0H-基团， k具有以上提及的含义。
[0073]优选为： 丙氧基磷腈、苯氧基磷腈、甲基苯氧基磷腈、氨基磷腈和氟烷基磷腈以及以下结构的磷 腈：
[0074] 在以上所示的化合物中，k= 1、2或者3。
[0075] 优选为k= 1 (C1)的低聚物的含量为60至98mol%的苯氧基磷腈(所有的R= 苯氧基)。
[0076] 对于根据（X)的磷腈在磷上是卤素_取代的，例如来自不完全反应的起始物质的 情况，在磷上卤素-取代的磷腈的含量优选为小于1000ppm，更优选为小于500ppm。
[0077] 可以单独地或者以混合物的形式使用所述磷腈，即基团R可以是相同的，或者2个 或者更多个在式（X)中的基团可以是不同的。磷腈的基团R优选为相同的。
[0078] 在一个更优选的实施方案中，仅使用具有相同R的磷腈。
[0079] 在一个优选的实施方案中，四聚体（k= 2) (C2)的含量为2至50mol%，更优选为 5至40mol%，还更优选为10至30mol%，特别优选为10至20mol%，基于组分C计。
[0080] 在一个优选的实施方案中，更高级的低聚磷腈（k= 3、4、5、6和7) (C3)的含量 为0至30mol%，更优选为2. 5至25mol%，还更优选为5至20mol%，和特别优选为6至15 mol%，基于组分C计。
[0081] 在一个优选的实施方案中，k彡8 (C4)的低聚物的含量为0至2.0mol%，和优选 为0. 10至1. 00mol%，基于组分C计。
[0082]在一个更优选的实施方案中，组分C的磷腈满足所有三个以上提及的关于含量 (C2-C4)的条件。
[0083] 组分C优选为三聚体含量（k= 1)为65至85mol%、四聚体含量（k= 2)为10 至20mol%，更高级的低聚磷腈（k= 3、4、5、6和7)的含量为5至20mol%和k彡8的磷 腈-低聚物的含量为〇至2mol%的苯氧基磷腈，基于组分C计。
[0084] 组分C特别优选为三聚体含量（k= 1)为70至85mol%、四聚体含量（k= 2)为 10至20mol%，更高级的低聚磷腈（k= 3、4、5、6和7)的含量为6至15mol%和k彡8的 磷腈-低聚物的含量为〇. 1至1mol%的苯氧基磷腈，基于组分C计。
[0085] 在另一个特别优选的实施方案中，组分C为三聚体含量（k= 1)为65至85mol%、 四聚体含量（k= 2)为10至20mol%，更高级的低聚磷腈（k= 3、4、5、6和7)的含量为5 至15mol%和k彡8的磷腈-低聚物的含量为0至1mol%的苯氧基磷腈，基于组分C计。
[0086] 根据下式，用n定义k的加权算术平均值：
[0087]在此，Xi为低聚物ki的含量，并且看作所有x啲总和等于1。
[0088] 在一个替代的实施方案中，n为1. 10至1. 75,优选为1. 15至1. 50,更优选为1. 20 至1. 45,和特别优选为1. 20至1. 40 (包括范围极限值)。
[0089] 磷腈及其制备例如描述于EP-A728 811、DE-A1 961 668和W0 97/40092中。
[0090] 在各个掺合物样品中的磷腈的低聚物-组合物也可以在配混之后借助31P_NMR检 测和定量(化学位移；8三聚体：6. 5至10. 0ppm; 8四聚体：-10至-13. 5ppm; 8更高 级的低聚物：_ 16. 5至-25. 0ppm)。
[0091]组分D 组分D包含一种或者多种热塑性乙烯基（共）聚合物或者聚对苯二甲酸烷二醇酯。
[0092] 适合作为乙烯基（共）聚合物D的是至少一种选自乙烯基芳族化合物、乙烯基氰 (不饱和的腈)、（甲基）丙烯酸-(q-q)-烷基酯、不饱和羧酸以及不饱和羧酸的衍生物(例 如酸酐和酰亚胺）的单体的聚合物。特别合适的是由以下物质构成的（共）聚合物： D. 1 50至99重量份，优选60至80重量份的乙烯基芳族化合物和/或环取代的乙烯 基芳族化合物(例如苯乙稀、a-甲基苯乙稀、对-甲基苯乙稀、对-氯苯乙稀）和/或（甲 基）丙烯酸-(q-q)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，和 D. 2 1至50重量份，优选20至40重量份的乙烯基氰(不饱和的腈）（例如丙烯腈和甲 基丙烯腈）和/或（甲基）丙烯酸-(Q-Q)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、 丙烯酸叔丁酯）和/或不饱和羧酸(例如马来酸）和/或不饱和羧酸的衍生物(例如酸酐和 酰亚胺）（例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺)。
[0093] 乙烯基（共）聚合物D是树脂类、热塑性和不含橡胶的。特别优选为D. 1苯乙烯 和D. 2丙烯腈的共聚物。
[0094] 根据D的（共）聚合物是已知的，并且可以通过自由基聚合，特别是通过乳液_、悬 浮_、溶液-或者本体聚合来制备。该（共）聚合物优选地具有15, 000至200, 000g/mol， 特别优选100, 〇〇〇至150, 000g/mol的平均分子量Mw (重均 分子量，其通过光散射或者沉 降来测定)。
[0095] 在一个特别优选的实施方案中，D为77重量％的苯乙烯和23重量％的丙烯腈的 重均分子量1为130,000g/mol的共聚物。
[0096] 根据本发明，组合物含有一种聚对苯二甲酸烷二醇酯或者由两种或者更多种不同 的聚对苯二甲酸烷二醇酯构成的混合物，其适合作为组分D。
[0097] 在本发明的意义上，聚对苯二甲酸烷二醇酯是衍生自对苯二甲酸(或者其可反应 的衍生物，例如二甲酯或者酸酐）和烷二醇、环脂族或者芳脂族的二醇及其混合物的聚对苯 二甲酸烷二醇酯，其例如基于丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1，2-环己二醇、1，4-环己二 醇、1，3-环己二醇和环己基二甲醇，其中本发明的二醇组分具有多于2个碳原子。因此，优 选地使用聚对苯二甲酸丁二醇酯和/或聚对苯二甲酸丙二醇酯，最优选地使用聚对苯二甲 酸丁二醇酯作为组分D。
[0098] 本发明的聚对苯二甲酸烷二醇酯也可以含有最高5重量％的间苯二甲酸作为二酸 的单体。
[0099]优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯可以由对苯二甲酸(或者其可反应的衍生 物）和脂族或者环脂族的具有3至21个C-原子的二醇根据已知的方法来制备 (Kunststoff-Handbuch，第VIII册，第 695 及以下页，Carl-Hanser-Verlag，MUnchen 1973)〇
[0100] 优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯含有至少80mol%，优选至少90mol%的1，3-丙二 醇基团和/或1，4- 丁二醇基团，基于二醇组分计。
[0101] 除了对苯二甲酸基团以外，优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯可以含有最高20mol% 的其它的具有8至14个C-原子的芳族二羧酸基团或者具有4至12个C-原子的脂族二羧 酸基团，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2, 6-二甲酸、联苯-4, 4' -二甲酸、琥珀酸、己二 酸、癸二酸、壬二酸、环己烷二乙酸和环己烷二甲酸的基团。
[0102] 除了 1，3-丙二醇基团或者1，4-丁二醇基团以外，优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯 可以含有最高20mol%的其它的具有3至12个C-原子的脂族二醇或者具有6至21个 C-原子的环脂族二醇，例如2-乙基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1，5_戊二醇、1,6-己二醇、环 己烷-1，4-二甲醇、3-甲基-2, 4-戊二醇、2-甲基-2, 4-戊二醇、2, 2, 4-三甲基-1，3-戊 一醇、2-乙基-1，6-己一醇、2, 2- 一乙基 _1，3-丙一醇、2, 5-己一醇、1，4- 一 _ ( 0 _ 羟基 乙氧基）-苯、2, 2-双-(4-羟基环己基）-丙烷、2, 4-二羟基-1，1，3, 3-四甲基-环丁烷、 2, 2_双-(3_|3 -羟基乙氧基苯基）-丙烷和2, 2_双_(4_羟基丙氧基苯基）-丙烷的基团 (DE-A24 07 674、24 07 776、27 15 932)。
[0103] 所述的聚对苯二甲酸烷二醇酯可以通过嵌入相对少量的例如描述于DE-A19 00 270和US-A3 692 744中的三元醇或四元醇或者三元羧酸或四元羧酸来支化。优选的支化 剂的实例为均苯三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。
[0104] 值得推荐的是，使用不多于1mol%的支化剂，基于酸组分计。
[0105] 特别优选为仅由对苯二甲酸或者其可反应的衍生物(例如其二烷基酯，例如对苯 二甲酸二甲酯)和1，3-丙二醇和/或1，4- 丁二醇制备的聚对苯二甲酸烷二醇酯（聚对苯二 甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯）和这些聚对苯二甲酸烷二醇酯的混合物。
[0106] 优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯还是由以上提及的酸组分的至少两种和/或以上 提及的醇组分的至少两种制备的共聚酯，特别优选的共聚酯是聚对苯二甲酸-(1，3-丙二 醇/I，4-丁二醇）酯。
[0107] 所述的聚对苯二甲酸烷二醇酯通常具有约0.4至1.5dl/g，优选0.5至1.3dl/g 的固有粘度，各自在苯酚/邻-二氯苯（1:1重量份）中在25°C下测量。
[0108] 在一个替代的实施方案中，还可以以与其它聚酯和/或其它聚合物的混合物的形 式，使用根据本发明制备的聚酯，其中在此优选地使用聚对苯二甲酸烷二醇酯与其它聚酯 的混合物。
[0109] 其灾的添加剂E 除了流滴剂、润滑剂和脱模剂(例如季戊四醇四硬脂酸酯)、成核剂、稳定剂(例如UV/ 光-稳定剂、热稳定剂、抗氧化剂、酯交换抑制剂、水解保护剂)、防静电剂(例如导电炭黑、 碳纤维、碳纳米管以及有机的防静电剂，例如聚亚烷基醚、磺酸烷基酯或者含聚酰胺的聚合 物）以及染料、颜料、填料和增强剂，特别是玻璃纤维、矿物增强剂和碳纤维以外，所述的组 合物可以含有其它常见的聚合物添加剂，例如防火增效剂。
[0110] 作为稳定剂，优选地使用立体位阻的酚和亚磷酸酯或者它们的混合物，例如 Irganox? B900 (Ciba Speciality Chemicals)。优选地使用季戊四醇四硬脂酸醋作为脱 模剂。此外，优选地加入黑色颜料(例如黑珍珠)。
[0111] 除了任选的其它的添加剂以外，特别优选的模塑料含有〇. 1至1. 5重量份，优选 0. 2至1. 0重量份，特别优选0. 3至0. 8重量份的脱模剂，特别优选季戊四醇四硬脂酸酯作 为组分E。
[0112] 除了任选的其它的添加剂以外，特别优选的模塑料含有0. 01至0. 5重量份，优选 0. 03至0. 4重量份，特别优选0. 06至0. 3重量份的至少一种例如选自立体位阻的酚、亚磷 酸醋的稳定剂以及它们的混合物和特别优选的Irganox?B900作为组分E。
[0113] 此外，特别优选PTFE(组分F)、季戊四醇四硬脂酸酯和IrganoxB900与基于磷的 防火剂的组合作为组分C)。
[0114]组分F 特别地，以粉末或者例如与组分B的凝结的混合物的形式使用聚四氟乙烯（PTFE)或者 含PTFE的组合物，例如具有含苯乙烯或者甲基丙烯酸甲酯的聚合物或者共聚物的PTFE母 料作为流滴剂。
[0115] 用作流滴剂的氟代的聚烯烃是高分子量的，并且具有高于_30°C，通常高于 100°C的玻璃化转变温度、优选65至76重量％，特别是70至76重量％的氟含量、0. 05至 1000ym，优选0.08至20ym的平均颗粒直径d5(l。通常，氟代的聚烯烃具有1.2至2.3g/ cm3的密度。优选的氟代的聚烯烃为聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯-共 聚物和乙烯/四氟乙烯-共聚物。氟代的聚烯烃是已知的（参见Schildknecht的"Vinyl andRelatedPolymers"，JohnWiley&Sons,Inc.，NewYork，1962,第 484-494 页；Wall 的 "Fluoropolymers"，Wiley-Interscience，JohnWiley&Sons,Inc.，NewYork，第 13 册，1970,第 623-654 页；"ModernPlasticsEncyclopedia"，1970-1971，第 47 册，第 10 A期，1970 年十月，McGraw-Hill,Inc.，NewYork，第 134 和 774 页；"ModernPlastics Encyclopedia"，1975-1976,1975 年十月，第 52 册，第 10A期，McGraw-Hill,Inc.，New York，第 27、28 和 472 页和US-PS3 671 487、3 723 373 和 3 838 092)。
[0116] 其可以根据已知的方法来制备，例如通过在水性介质中用形成游离自由基的催化 剂，例如过氧二硫酸钠、过氧二硫酸钾或者过氧二硫酸铵在7至71kg/cm2的压力下和在0 至200°C的温度下，优选在20至100°C的温度下，使四氟乙烯聚合(进一步的详细内容例如 参见美国专利2 393 967)。根据使用形式，这些材料的密度可以为1.2至2.3g/cm3,平均 颗粒大小可以为0.05至1000ym。
[0117] 根据本发明优选的氟代的聚烯烃具有0.05至20ym，优选0.08至10ym的平均 颗粒直径和1. 2至1. 9g/cm3的密度。
[0118] 合适的可以以粉末形式使用的氟代的聚烯烃F为四氟乙烯聚合物，其具有100至 1000ym的平均颗粒直径和2.0g/cm3至2. 3g/cm3的密度。合适的四氟乙稀聚合物-粉 末是商业常见的产品，并且例如由DuPont公司以Teflon?的商品名称提供。
[0119] 除了任选的其它的添加剂以外，特别优选的防火的组合物含有0. 05至5. 0重量 份，优选0. 1至2. 0重量份，特别优选0. 3至1. 0重量份的氟代的聚烯烃作为组分F。
[0120] 以下的实施例用于进一步阐述本发明。
[0121]组分A 基于双酚-A的直链聚碳酸酯，其具有27, 500g/mol的重均分子量Mw(通过GPC在二 氯甲烷中用聚碳酸酯作为标准来确定)。
[0122]组分B ABS-接枝聚合物，其通过乳液-聚合由43重量％ (基于ABS-聚合物计)的由27重量％ 的丙烯腈和73重量％的苯乙烯构成的混合物在57重量％ (基于ABS-聚合物计）的颗粒状 交联的聚丁二烯橡胶的存在下制备(平均颗粒直径d5(l = 0.35ym)。
[0123]组分C 式XI)的苯氧基磷腈，其如在表1中给出那般，具有k= 1的低聚物的含量为40至100mo1%，k= 2的低聚物的含量为0至35mo1%，和k彡3的低聚物的含量为0至35mol%。
[0124]组分D 由77重量％的苯乙烯和23重量％的丙烯腈构成的重均分子量化为130kg/mol(通 过GPC确定）的共聚物，其根据本体方法制备。
[0125]组分E1 季戊四醇四硬脂酸酯作为润滑剂/脱模剂。
[0126]组分E2 热稳定剂Irganox?B900 (80% 的Irgafos? 168 和 20% 的Irganox? 1076 的混合物；BASFAG;Ludwigshafen/Irgafos? 168(三-(2,4-二叔丁基苯基）-亚磷酸醋)/1找311〇叉? 1076 (2, 6-二叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基）苯酚)。
[0127]组分F 聚四氟乙烯-粉末，CFP6000N，DuPont公司。
[0128] 制各和测试樽塑料 在双螺杆挤出机（ZSK-25)(WernerundPfleiderer公司)上，在225转/分钟的转数 下和在20kg/h的通过量下，在260°C的机器温度下配混列在表2中的原料，并且造粒。
[0129] 将完成的粒状物在注塑机器上加工成相应的样品（物料温度240°C、模具温度 80°C、流动前端速度240mm/s)。
[0130] 为了表征材料性能，使用以下方法： IZ0D缺口冲击韧度根据ISO180/1A在单面注塑（angespritzt)的尺寸为80mmx10mmx4mm的测试棒上测量。
[0131] 熔接线强度anF根据ISO179/leU在双面注塑的尺寸为80x10x4mm的测试 棒上测量。
[0132] 燃烧性能根据UL94V在尺寸为127x12. 7x1. 5mm的棒上测量。
[0133] 抗拉-弹性模量和断裂伸长率根据ISO527在几何形状为170mmx10mmx4 mm的承重棒（Schulterstjiben)上确定。
[0134] 热变形稳定性根据ISO306 (维卡软化温度，用50N的负荷和120K/h的加热速 率的方法B)在单面注塑的尺寸为80mmx10mmx4mm的测试棒上测量。
[0135] 应力裂纹性能（ESC-性能)在尺寸为80x10x4mm的棒上在240°C的加工温度 下来检验。使用菜籽油作为测试介质。借助圆弧模板预先拉伸该样品（以百分率的预拉伸)， 并且在室温下贮存在测试介质中。应力裂纹性能评估为在该测试介质中直至形成裂纹或者 断裂的时间。
[0136] 熔体流动能力借助熔体体积流动速率（MVR)来评估，其根据ISO1133在260°C的 温度下和用5kg的冲头负荷（Stempellast)来测量。
[0137] MVR的变化用作所制备的组合物的水解稳定性的量度，其中MVR根据ISO1133 在260°C下用5kg的冲头负荷，在该粒状物在95°C和100%的相对空气湿度下贮存7天 ("FWL-贮存")的情况下测量。在此，相对于在相应的贮存之前的MVR-值而言的MVR-值的 上升，以通过下式定义的AMVR(水解）来计算：
[0138] 从表2中可以看出，实施例2、3、4和5的k=1的磷腈(三聚体)的含量为50 mol% < x<98 mol%(基于组分C计）的组合物实现了本发明的目的，S卩在1.5 mm下的UL 94 V-0等级的情况下，具有好的水解稳定性(在7 d/95°C/100%相对空气湿度的贮存之后， 与MVR 240°C/5 kg起始值彡65%的偏差)、耐化学品性(在彡6小时之后，测试棒形成裂纹 和/或断裂)、温度稳定性和E-模量的组合。
【主权项】
1. 组合物，其包含 A) 60-95重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯， B) 1. 0-15. 0重量份的橡胶改性的接枝聚合物， C) 1. 0-14. 5重量份的至少一种根据式（X)的环状磷腈 其中k表示1或者1至10的整数，优选地表示1至8,特别优选1至5的数， 其中三聚体含量（k = 1)为60至98 mol%，基于组分C计， 并且其中 R各自为相同或者不同的，并且表示胺基团；各自任选地卤代的，优选被氟卤代的 C1-至C8-烷基，优选甲基、乙基、丙基或者丁基；C1-至C 8-烷氧基，优选甲氧基、乙氧基、丙 氧基或者丁氧基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的 C5-至C6-环烷基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或素，优选氯、溴和/或羟基 取代的C6-至C2tl-芳氧基，优选苯氧基、萘氧基；各自任选地被烷基，优选C1-C 4-烷基和/或 卤素，优选氯和/或溴取代的C7-至C12-芳烷基，优选苯基-C1-C 4-烷基；或者卤素-基团， 优选氯；或者OH基团， D) 0-15.0重量份的不含橡胶的乙烯基（共）聚合物或者聚对苯二甲酸烷二醇酯， E) 0-15. 0重量份的添加剂， F) 0. 05至5. 00重量份，优选0. 1至2. 0重量份，特别优选0. 1至I. 0重量份的流滴剂， 其中优选地这样标准化所有的重量份说明，以致在所述组合物中的所有组分的重量份 总和 A+B+C+D+E+F 为 100。2. 根据权利要求1的组合物，其特征在于，所述的三聚体（k = 1)的含量为60至98 mo 1%，更优选为65至95 mo 1%，还更优选为70至95 mo 1%，特别优选为70至90 mo 1%，基于 组分C计。3. 根据权利要求1或者2的组合物，其特征在于，组分C的含量为4. 5-8. 0重量份。4. 根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于，组分C选自丙氧基磷腈、苯氧基磷 腈、甲基苯氧基磷腈、氨基磷腈和氟烷基磷腈。5. 根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于，R =苯氧基。6. 根据权利要求1的组合物，其特征在于，所述的三聚体（k = 1)的含量为70-85 mol%，基于组分C计。7. 根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于，所述的三聚体（k = 1)的含量为 65至85 mol%，所述的四聚体（k = 2)的含量为10至20 mol%，更高级的低聚磷腈（k = 3、 4、5、6和7)的含量为5至15 mol%，并且k彡8的磷腈-低聚物的含量为0至I mol%，各 自基于组分C计。8. 根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于，含有2. 0-12. 5重量份的含量的组 分D09. 根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于，所述的热塑性的芳族的聚碳酸酯 具有22, 000至30, 000 g/mol的平均分子量(重均分子量)。10. 根据前述权利要求任一项的组合物，其包含至少一种选自防火增效剂、流滴剂、润 滑剂和脱模剂、成核剂、稳定剂、防静电剂、染料、颜料和填料和增强剂的添加剂作为组分E。11. 根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于，所述的组分B的接枝基础选自二 烯橡胶、EP⑶M-橡胶、丙烯酸酯-、聚氨酯-、氯丁二烯-和乙烯/乙酸乙烯酯-橡胶。12. 根据式（X)的环状磷腈用于制备防火的聚合物组合物的用途，其具有提高的水解稳定性和耐化学品性， 其中 k表示1或者1至10的整数，优选地表示1至8,特别优选1至5的数， 其中所述的三聚体含量（k = 1)为60至98 mol%，基于组分C计， 并且其中 R各自为相同或者不同的，并且表示胺基团；各自任选地卤代的，优选被氟卤代的 C1-至C8-烷基，优选甲基、乙基、丙基或者丁基；C1-至C 8-烷氧基，优选甲氧基、乙氧基、丙 氧基或者丁氧基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的 C5-至C6-环烷基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或素，优选氯、溴和/或羟基 取代的C6-至C2tl-芳氧基，优选苯氧基、萘氧基；各自任选地被烷基，优选C1-C 4-烷基和/或 卤素，优选氯和/或溴取代的C7-至C12-芳烷基，优选苯基-C1-C 4-烷基；或者卤素-基团， 优选氯；或者OH基团。13. 根据权利要求1至11任一项的组合物用于制备注塑或者热成型的模制体的用途。14. 模制体，其可以由根据权利要求1至11任一项的组合物获得。
【专利摘要】本发明涉及防火、冲击韧度改性的具有好的机械性能、好的耐化学品性以及高的水解稳定性的聚碳酸酯(PC)-组合物和模塑料，其含有A)60-95重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，B)1.0-15.0重量份的橡胶改性的接枝聚合物，C)1.0-14.5重量份的至少一种根据式(X)的环状磷腈，其中k表示1或者1至10的整数，优选地表示1至8，特别优选1至5的数，其中三聚体含量(k＝1)为60至98mol％，基于组分C计，并且其中R各自为相同或者不同的，并且表示胺基团；各自任选地卤代的，优选被氟卤代的C1-至C8-烷基，优选甲基、乙基、丙基或者丁基；C1-至C8-烷氧基，优选甲氧基、乙氧基、丙氧基或者丁氧基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的C5-至C6-环烷基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯、溴和/或羟基取代的C6-至C20-芳氧基，优选苯氧基、萘氧基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的C7-至C12-芳烷基，优选苯基-C1-C4-烷基；或者卤素-基团，优选氯；或者OH基团，D)0-15.0重量份的不含橡胶的乙烯基(共)聚合物或者聚对苯二甲酸烷二醇酯，E)0-15.0重量份的添加剂，F)0.05至5.00重量份的流滴剂，其中优选地这样标准化所有的重量份说明，以致在所述组合物中的所有组分的重量份总和A+B+C+D+E+F为100。此外，本申请涉及该组合物用于制备模制体的用途以及由该组合物制备的模制体。
【IPC分类】C08L69/00, C08K5/5399
【公开号】CN104903394
【申请号】CN201380063610
【发明人】M.容, T.埃克尔, S.霍拜卡
【申请人】拜耳材料科技股份有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2013年12月4日
【公告号】CA2896570A1, EP2928956A1, US20150299463, WO2014086832A1
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