用于有机电致发光器件的化合物以及含有该化合物的有机电致发光器件的制作方法
用于有机电致发光器件的化合物以及含有该化合物的有机电致发光器件的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及用于有机电致发光器件的化合物以及含有该化合物的有机电致发光 器件，更具体而言，本发明涉及用于有机电致发光器件的基于胺的化合物以及含有所述化 合物的有机电致发光器件，所述化合物具有高的发光效率。
【背景技术】
[0002] 相比其它平板显示器（例如，液晶显示器（IXD)、等离子显示板（PDP)、场发射显示 器（FED)等），有机电致发光（EL)器件具有较简单的结构、各种加工优势、较高的亮度、卓越 的视角特性、较快的响应速度、以及较低的驱动电压，因此也将其充分开发，以用作平板显 示器（例如，壁挂式TV等）的光源，或者作为显示器、照明器、广告板等的背光单元。
[0003] 通常，当将直流电压施加至有机EL器件时，从阳极注入的空穴和从阴极注入的电 子重组形成电子空穴对，即，激子（excitons)。当激子回到稳定基态，则与之相应的能量转 移至发光材料，由此转化成光。
[0004] 为了提高有机EL器件的效能和稳定性，自从EastmanKodakCompany的C.W.Tang 等通过在两个相反电极之间形成串联有机薄膜，制成了以低电压运行的有机EL器件 (C.W.Tang，S.A.Vanslyke，AppliedPhysicsLetters，vol. 51，pp. 913,1987)，针对用于具 有多层薄膜结构的有机EL器件的有机材料一直在进行广泛且深入的研宄。此类串联有机 EL器件的效能和寿命与薄膜材料的分子结构密切相关。例如，取决于薄膜材料的结构、特别 是主体材料（hostmaterial)、空穴传输层材料或电子传输层材料的结构，量子效率可极大 地变化。当材料的热稳定性降低时，材料可能在高温或驱动温度结晶，从而不期望地缩短器 件的寿命。
[0005]目前已知用于有机EL器件的空穴传输材料是有问题的，因为由使用真空沉积形 成的薄膜在热学和电学方面不稳定，所以会由于在器件驱动时生成的热而迅速结晶，薄膜 材料同时也会改变，从而使器件的发光效率不期望地恶化。此外，被称为暗点的不发光部分 可能逐渐出现，并且在恒流驱动中电压可能会增加，从而不期望地损坏设备。
[0006] 同时，由于三重态能量（tripletenergy)低，使用磷光发光材料的有机EL器件不 限制发光层的发光材料中产生的三重态激子，从而不期望地降低了器件的发光效率。
【发明内容】
[0007] 技术问题
[0008]因此，本发明的目的为提供用于有机EL器件的化合物，所述化合物具有高的热稳 定性、高的三重态能量以及空穴传输（holetransport)能力。
[0009] 本发明的另一目的为提供有机EL器件，所述有机EL器件包含如上所述的化合物， 因此所述有机EL器件在热稳定性和发光效率方面得到改善，其中，上述化合物用作与发光 层接触的空穴传输层材料，由此提高了三重态能量，最终改善了该有机EL器件的效能。
[0010] 然而，本发明的技术问题不限于上述提及的问题，而未提及的其它问题能够由本 领域技术人员从以下说明中明显地了解到。
[0011] 技术方案
[0012] 为了完成上述目的，本发明的一个方面提供了用于有机EL器件的化合物，所述化 合物由选自于以下化学式1至化学式6中的任意一个化学式表示：
[0015] 在化学式1至化学式6中：
[0016] 其中，R1为氢原子、取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环 烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者 取代或未取代的C1-C30杂芳基基团；
[0017] R2至R13彼此相同或不同，并且R2至R13各自独立地为氢原子、取代或未取代的 C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基 团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团，或者R2至 R13中的至少一个进一步和与其连接的碳原子相邻的碳原子偶联，以形成取代或未取代的稠 合C3-C30环烷基基团、取代或未取代的稠合C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的稠合 C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的稠合C1-C30杂芳基基团；
[0018] A1和A2彼此相同或不同，并且A1和A2各自独立地为价键或
[0019] R14和R15彼此相同或不同，并且R14和R15各自独立地为氢原子或者取代或未取代 的C1-C30烷基基团；
[0020] al为 0 或 1 ;
[0021] a2为0或 1。
[0022] 根据本发明的优选实施方式，用于有机EL器件的化合物由选自于以下化学式7至 化学式9中的任意一个化学式表示：
[0024] 在化学式7至化学式9中：
[0025] 其中，R1为氢原子、取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环 烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者 取代或未取代的C1-C30杂芳基基团；
[0026] R2至R13彼此相同或不同，并且R2至R13各自独立地为氢原子、取代或未取代的 C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基 团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团，或者R2至 R13中的至少一个进一步和与其连接的碳原子相邻的碳原子偶联，以形成取代或未取代的稠 合C3-C30环烷基基团、取代或未取代的稠合C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的稠合 C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的稠合C1-C30杂芳基基团；
[0027] A1为价键或
[0028] R14和R15彼此相同或不同，并且R14和R15各自独立地为氢原子或者取代或未取代 的C1-C30烷基基团；
[0029] al为 0 或 1。
[0030] 根据本发明的优选实施方式，用于有机EL器件的化合物由下列化学式10表示：
[0031]
[0032] 在化学式10中：
[0033] 其中，R1为氢原子、取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环 烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者 取代或未取代的C1-C30杂芳基基团；
[0034] R2至R13彼此相同或不同，并且R2至R13各自独立地为氢原子、取代或未取代的 C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基 团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团，或者R2至 R13中的至少一个进一步和与其连接的碳原子相邻的碳原子偶联，以形成取代或未取代的稠 合C3-C30环烷基基团、取代或未取代的稠合C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的稠合 C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的稠合C1-C30杂芳基基团。
[0035] 根据本发明的优选实施方式，R1为氢原子
、
取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基
、 团、或者取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团；
[0036] Y1和Y2彼此相同或不同，并且Y1和Y2各自独立地为氧原子、硫原子
或
[0037] Ar5为取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取 代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代 的C1-C30杂芳基基团；
[0038] R29和R3(1彼此相同或不同，并且R29和R3(1各自独立地为氢原子、取代或未取代的 C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基 团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团；
[0039] Ar1至Ar4彼此相同或不同，并且Ar1至Ar4各自独立地为取代或未取代的C1-C30 烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取 代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团，或者Ar1和Ar2 以及Ar3和Ar4分别连同它们之间的氮原子共同连接形成取代或未取代的C1-C30杂环烷基 基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团，或者Ar1至Ar4中的至少一个进一步和与其 相连的氮原子的0位上的碳原子偶联，以形成取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、或者 取代或未取代的C1-C30杂芳基基团；
[0040] q为 0 或 1 ;
[0041] R16至R28彼此相同或不同，并且R16至R28各自独立地为氢原子、取代或未取代的 C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基 团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团。
[0042] 根据本发明的优选实施方式，其中，R2至R13彼此相同或不同，并且R2至R13各自独
烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂环烷基基 团； 4 立地为氢原子. 取代或未取代的C1-C30
[0043] Y3为氧原子、硫原5
[0044] Ar8为取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取 代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代 的C1-C30杂芳基基团；
[0045] R36和R37彼此相同或不同，并且R36和R37各自独立地为氢原子、取代或未取代的 C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基 团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团；
[0046] Ar6和Ar7彼此相同或不同，并且Ar6和Ar7各自独立地为取代或未取代的C1-C30 烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取 代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团，或者Ar6和Ar7 连同它们之间的氮原子共同连接形成取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团或者取代或未 取代的C1-C30杂芳基基团，或者Ar6和Ar7中的至少一个进一步和与其相连的氮原子的 0位上的碳原子偶联，以形成取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、或者取代或未取代的 C1-C30杂芳基基团；
[0047] R31至R35彼此相同或不同，并且R31至R35各自独立地为氢原子、取代或未取代的 C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基 团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团。
[0048] 根据本发明的优选实施方式，其中，Ar6和Ar7彼此相同或不同，并且Ar6和Ar7各 自独立地为取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或 未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的 C1-C30杂芳基基团。
[0049] 取代或未取代的C6-C30芳基基团的实例可包括取代或未取代的苯基基团、取代 或未取代的联苯基团、取代或未取代的三联苯基团、取代或未取代的萘基基团、取代或未 取代的蒽基基团、取代或未取代的菲基基团、取代或未取代的芴基基团、取代或未取代的 螺环荷基（spirofluorenyl)基团、取代或未取代的花基基团、或者取代或未取代的花基 (perylenyl)基团。
[0050] 取代或未取代的C1-C30杂芳基基团的实例可包括取代或未取代的吡啶基基团、 取代或未取代的嘧啶基基团、取代或未取代 的三嗪基基团、取代或未取代的噻吩基基团、取 代或未取代的吡咯基基团、取代或未取代的苯并噻吩基基团、取代或未取代的吲哚基基团、 取代或未取代的咪唑并[l，2_a]吡啶基基团、取代或未取代的苯并咪唑基基团、取代或未 取代的吲唑基基团、取代或未取代的吩噻嗪基基团、取代或未取代的吩嗪基基团、取代或未 取代的咔唑基基团、取代或未取代的二苯并噻吩基基团、取代或未取代的咪唑基基团、取代 或未取代的三唑基基团、取代或未取代的四唑基基团、取代或未取代的噁二唑基基团、取代 或未取代的噁三唑基基团、取代或未取代的噻三唑基基团、取代或未取代的苯并三唑基基 团、取代或未取代的吡嗪基基团、取代或未取代的哒嗪基基团、取代或未取代的嘌呤基基 团、取代或未取代的喹啉基基团、取代或未取代的异喹啉基基团、取代或未取代的酞嗪基基 团、取代或未取代的萘P比啶基（naphpyridinyl)基团、取代或未取代的喹〖惡啉基基团、取代 或未取代的喹唑啉基基团、取代或未取代的吖啶基基团、或者取代或未取代的菲咯啉基基 团。优选有用的基团为取代或未取代的吡啶基基团、取代或未取代的嘧啶基基团、取代或未 取代的三嗪基基团、取代或未取代的噻吩基基团、取代或未取代的吡咯基基团、取代或未取 代的苯并噻吩基基团、取代或未取代的吲哚基基团、取代或未取代的咪唑并[l，2_a]吡啶 基基团、取代或未取代的苯并咪唑基基团、取代或未取代的吲唑基基团、取代或未取代的吩 噻嗪基基团、取代或未取代的吩嗪基基团、取代或未取代的咔唑基基团、或者取代或未取代 的二苯并噻吩基基团。
[0051]根据本发明的优选实施方式，用于有机EL器件的化合物可为选自于由以下化学 式表示的化合物1至化合物35中的任意一个化合物：
[0052]
[0053]
[0054
[0056] 根据本发明的实施方式，可提供有机电致发光（EL)器件，所述有机EL器件含有本 发明所述的用于有机EL器件的化合物。
[0057] 根据本发明的实施方式，有机EL器件可包含第一电极、第二电极、以及位于第一 电极和第二电极之间的单个有机层或多个有机层，并且选自于该单个有机层或多个有机层 中的一个或多个有机层可含有本发明所述的用于有机EL器件的化合物。
[0058] 根据本发明的实施方式，单个有机层或多个有机层可包含发光层。
[0059] 根据本发明的实施方式，多个有机层可包含发光层，并且多个有机层可进一步包 含选自于以下层中的一种或多种：电子注入层、电子传输层、空穴阻挡层（holeblocking layer)、电子阻挡层、空穴传输层以及空穴注入层。
[0060] 根据本发明的实施方式，发光层可含有主体和掺杂剂。
[0061] 有益效果
[0062] 根据本发明的实施方式，在本发明的化合物中，两个苯基基团结合于中心苯环的 间位，并且二芳基胺结合于各苯基基团的对位，从而表现出优异的HOMO和LUM0能量水平， 因此获得了具有高的三重态能量的用于有机电致发光（EL)器件的化合物。
[0063] 此外，使用该化合物的有机EL器件的热稳定性和发光效率得到改善，并且将该化 合物用作空穴传输层材料能够使磷光发光材料的三重态能量提高，从而改善了有机EL器 件的效能。
【附图说明】
[0064] 结合所附附图，从以下详细的说明中将能更清楚地理解本发明的上述及其它的目 的、特征和优势，其中：
[0065]图1为阐明本发明实施方式所述的有机EL器件的横截面视图；并且 [0066] 图2为阐明本发明另一实施方式所述的有机EL器件的横截面视图。
【具体实施方式】
[0067] 可对本发明进行各种修改，并且本发明可具有各种各样的实施方式，而且本发明 旨在说明特定的实施方式。然而，下列说明并不限制本发明的特定实施方式，应理解为包括 本发明的精神和范围内的所有变体、等同物或替代物。此外，在本发明的说明中，当确定对 相关领域的详细说明可能模糊化本发明的要旨时，将省略对该相关领域的说明。
[0068] 同时，在以下说明中，术语"第一"和"第二"等用于将某一组件与其它组件区分开 来，但不应理解为此类组件的构造被该术语所限制。例如，在本发明的范围内，第一组件可 被称为第二组件，第二组件可被称为第一组件。
[0069] 同时，当提到任意一个组件在另一组件上"形成（formed) "或"堆叠（stacked) " 时，该任意一种组件可直接连接至另一组件的整个表面或一个表面，或者可在二者之间另 外插入其它的组件。
[0070] 除非另有说明，单数表述包括复数表述。在本申请中，术语"包括/包含 (include)"和"具有（have) "用于指明存在本申请文件中描述的特征、数量、步骤、操作、组 件、部分或上述的组合，但不旨在排除未排除的一种或多种不同特征、数量、步骤、操作、组 件、部分或上述的组合的存在或者其它可能性。
[0071] 除非另有定义，本文所用的术语"价键"意思是指单键、双键或三键。
[0072] 除非另有定义，本文所用的术语"取代的（substituted) "意思是指取代基或化合 物上的至少一个氢被以下基团取代：氘、卤素基团、羟基基团、氨基基团、C1-C30胺基团、硝 基基团、C1-C30甲硅烷基基团、C1-C30烷基基团、C1-C30烷基甲硅烷基基团、C3-C30环烷 基基团、C1-C30杂环烷基基团、C6-C30芳基基团、C1-C30杂芳基基团、C1-C20烷氧基基团、 C1-C10三氟烷基基团或者氰基基团。
[0073] 此外，在卤素基团、羟基基团、氨基基团、C1-C30胺基、C1-C30甲硅烷基基团、 C1-C30烷基基团、C1-C30烷基甲硅烷基基团、C3-C30环烷基基团、C6-C30芳基基团、C1-C20 烷氧基基团、C1-C10三氟烷基基团或者氰基基团中，在上述基团被取代的情况下，两个相邻 的取代基可稠合形成环。
[0074] 除非另有定义，本文所用的术语"杂（hetero) "意思是指含有1~4个杂原子、其 余为碳的官能团，所述杂原子选自于由N、0、S和P所组成的组。
[0075] 除非另有定义，本文所用的术语"上述的组合/其组合（combinationthereof) " 意思是指两个以上取代基通过接头彼此偶联，或者两个以上取代基彼此缩合。
[0076] 除非另有定义，本文所用的术语"氢（hydrogen)"意思是指氢、氘或氚。
[0077] 除非另有定义，本文所用的术语"烷基基团"意思是指脂肪族烃基团。
[0078] 烷基基团可为不具有任何双键或三键的"饱和烷基基团"。
[0079] 烷基基团可为具有至少一个双键或三键的"不饱和烷基基团"。
[0080] 术语"亚烯基（alkenylenegroup) "意思是指在至少两个碳原子间具有至少一个 碳-碳双键的官能团，术语"亚炔基（alkynylenegroup)"意思是指在至少两个碳原子间具 有至少一个碳-碳三键的官能团。无论烷基基团为饱和或者不饱和，该烷基基团均可为支 链的、直链的或环状的。
[0081] 烷基基团可为C1-C30烷基基团、优选C1-C20烷基基团、更优选C1-C10烷基基团、 并更加优选C1-C6烷基基团。
[0082] 例如，C1-C4烷基基团表示含有1~4个碳原子的烷基链，特别是选自于由如下基 团所组成的组中的烷基链：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基以及叔丁基。
[0083] 烷基基团的具体实例包括：甲基基团、乙基基团、丙基基团、异丙基基团、丁基基 团、异丁基基团、叔丁基基团、戊基基团、己基基团、乙條基基团、丙條基基团、丁條基基团、 环丙基基团、环丁基基团、环戊基基团、环己基基团等。
[0084]"胺基团"包括芳基胺基团、烷基胺基团、芳基烷基胺基团、或烷基芳基胺基团。[0085] 术语"环烷基基团"是指单环官能团或稠环式多环（即，共用相邻碳原子对的环） 官能团。
[0086]术语"杂环烷基基团"意思是指含有1~4个杂原子、其余为碳的环烷基基团，所 述杂原子选自于由N、0、S和P所组成的组。在杂环烷基基团为稠环的情况中，至少一个环 可含有1~4个杂原子。
[0087] 术语"芳族基团"意思是指下述环状官能团，其中，所有环原子均具有p轨道，并且 这些P轨道形成共轭。芳族基团的具体实例包括芳基基团和杂芳基基团。
[0088] 术语"芳基基团"是指单环官能团或稠环式（即，共用相邻碳原子对的环）官能团。
[0089] 术语"杂芳基基团"意思是指含有1~4个杂原子、其余为碳的芳基基团，所述杂 原子选自于由N、0、S和P所组成的组。在杂芳基基团为稠环的情况中，至少一个环可含有 1~4个杂原子。
[0090] 在芳基基团和杂芳基基团中，环原子的数量为碳的数量和非碳原子数量的总和。
[0091] 当将烷基和芳基结合使用作为"烷基芳基基团"或"芳基烷基基团"时，"烷基"和 "芳基"分别具有如上所述的含义。
[0092] 术语"芳基烷基基团"意思是指芳基取代的烷基自由基（例如，苄基），并包含在烷 基基团中。
[0093] 术语"烷基芳基基团"意思是指烷基取代的芳基自由基，并包含在芳基基团中。
[0094] 在任何一个原子的" 0位的碳原子"这一术语是指与所述一个原子连接的另一原 子相邻的碳原子。例如，在氮原子的0位的碳原子为如下化学式中由箭头所指的碳原子。
[0095]
[0096] 下面为参考附图对本发明实施方式进行的说明，其中，将相同或相似的组件指定 为相同的附图标记，并省略了对相同或相似组件的重复说明。
[0097] 参考图1和图2,根据本发明的实施方式，可提供有机EL器件1，所述有机EL器件 1含有本发明所述的用于有机EL器件的化合物。
[0098] 根据本发明的另一实施方式，有机EL器件包括第一电极110、第二电极150、以及 第一电极和第二电极之间的单个有机层或多个有机层130,并且选自于单个有机层或多个 有机层130中的一个或多个有机层可包含本发明所述的用于有机EL器件的化合物。
[0099] 因此，单个有机层或多个有机层130可包含发光层134。
[0100] 同时，多个有机层130可包含发光层134,并且多个有机层130可进一步包含选 自以下层中的一种或多种：电子注入层131、电子传输层132、空穴阻挡层133、电子阻挡层 135、空穴传输层136以及空穴注入层137。
[0101] 发光层134可含有主体和掺杂剂。
[0102] 有机EL器件优选由透明基板支持。透明基板的材料并不特别限定，只要该透明基 板具有良好的机械强度、热稳定性和透明度即可。该透明基板的材料的实例可包括玻璃、透 明塑料膜等。
[0103] 本发明所述的有机EL器件的阳极材料可包括功函数为4eV以上的金属、合金、导 电化合物或上述材料的混合物。阳极材料的具体实例可包括Au金属或透明导电材料，例如 Cul、IT0 (铟锡氧化物）、SnOjPZnO。阳极膜的厚度优选设置为10~200nm。
[0104] 本发明所述的有机EL器件的阴极材料可包括功函数低于4eV的金属、合金、导电 化合物或上述材料的混合物。阴极材料的具体实例可包括Na、Na-K合金、钙、镁、锂、锂合 金、铟、铝、镁合金或铝合金。另外，可使用铝/A102、铝/锂、镁/银或者镁/铟。阴极膜的 厚度优选设置为10~200nm〇
[0105] 为了增加有机EL器件的发光效率，一个或多个电极优选具有10%以上的透光率。 电极的薄层电阻优选为数百D/mm以下。电极的厚度落入l〇nm~1ym、优选10~400nm 的范围。可使用上述电极材料，通过气相沉积（例如，化学气相沉积（CVD)、物理气相沉积 (PVD)等）或溅射将此类电极制造成薄膜的形式。
[0106] 当使用本发明所述的用于有机EL器件的化合物来适应本发明的目的时，已知的 空穴传输材料、空穴注入材料、发光层材料、用于发光层的主体材料、电子传输材料和电子 注入材料可在各个有机层中单独使用，或者可与本发明所述的用于有机EL器件的材料选 择性地结合使用。
[0107] 空穴传输材料的实 例可包括：扑啉化合物衍生物，包括N，N-二咔唑基-3, 5-苯 (mCP)、聚（3, 4-亚乙二氧基噻吩）：聚（苯乙烯磺酸）（PED0T:PSS)、N，N' -二（1-萘 基）-N，N' -二苯基联苯胺（NPD)、N，N' -二苯基-N，N' -二（3-甲基苯基）-4, 4' -二氨基联苯 (TPD)、N，N' -二苯基-N，N' -二萘基-4, 4' -二氨基联苯、N，N，N'，N' -四对甲苯基-4, 4' -二 氨基联苯、^^^-四苯基-4,4'-二氨基联苯、1，10，15,20-四苯基-2111，2311-卟啉 铜（II)等；三芳胺衍生物，包括在其主链或侧链中具有芳香族叔胺的聚合物、1，1_双 (4-二-对甲苯基氨基苯基）环己烷、N，N，N-三（对甲苯基）胺和4, 4'，4'-三[N-(3-甲 基苯基）-N-苯基氨基]三苯胺；咔唑衍生物，包括N-苯基咔唑和聚乙烯基咔唑；酞菁衍 生物，包括无金属酞菁和铜酞菁；星型胺（starburstamine)衍生物；基于稀胺二苯乙稀 (enaminestilbene)的衍生物；含芳香族叔胺的苯乙烯基胺化合物的衍生物；聚硅烷等。
[0108] 电子传输材料的实例可包括二苯基氧化膦_4_(三苯基甲硅烷基）苯基（TSP01)、 Alq3、2, 5-二芳基sylol衍生物（PyPySPyPy)、全氟化合物（PF-6P)、八取代环辛四稀化合物 (C0T)等。
[0109] 在本发明所述的有机EL器件中，可将电子注入层、电子传输层、空穴传输层和空 穴注入层以含有一种或多种上述化合物的单个层的形式来提供，或者以含有不同种化合物 的多个堆叠层的形式来提供。
[0110] 发光材料可包括例如：光致发光焚光材料、焚光光亮剂、激光染料、有机闪烁体和 荧光分析试剂。发光材料的具体实例包括：基于咔唑的化合物；基于氧化膦的化合物；基 于咔唑的氧化膦化合物；聚芳烃化合物，包括双（(3, 5-二氟-4-氰基苯基）吡啶）吡啶甲 酸铱（FCNIrpic)、双（8_ 羟基喹啉）错（Alq3)、蒽、菲、花、窟（chrysene)、花（perylene)、 蔻（coronene)、红焚稀（rubrene)和喹卩丫啶酮；低聚亚苯基化合物，包括四联苯；用于液 体闪烁的闪烁体，包括1，4-双（2-甲基苯乙烯基）苯、1，4-双（4-甲基苯乙烯基）苯、 1，4_双（4-甲基-5-苯基-2-噁唑基）苯、1，4_双（5-苯基-2-噁唑基）苯、2, 5-双（5-叔 丁基-2-苯并噁挫基）唾吩、1，4-二苯基-1，3- 丁二條、1，6-二苯基-1，3, 5-己二條和 1，1，4, 4-四苯基-1，3- 丁二烯；8-羟基喹啉（oxine)衍生物的金属络合物；香豆素染料； 二氰基亚甲基吡喃染料；二氰基亚甲基噻喃染料；多甲川（polymethine)染料；氧代苯并蒽 (oxobenzanthracene)染料；咕吨染料；carbostyryl染料；花染料；噁嘆化合物；二苯乙稀 衍生物；螺环化合物；噁二唑化合物等。
[0111] 可使用已知方法（例如，真空沉积、旋涂（spincoating)或铸造）以薄膜形式提供 本发明所述的有机EL器件的各个层，或者可使用各种层材料来制备本发明所述的有机EL 器件的各个层。各层的厚度不特别限定，但可根据材料性质适当地进行设置，并通常可确定 为 2 ~5, 000nm〇
[0112] 因为本发明所述的用于有机EL器件的化合物可经受真空沉积，所以薄膜形成过 程简单，并易于获得基本上不具有针孔的均一薄层。
[0113] 通过下列实施例，可在用于有机EL器件的化合物的合成和含有该化合物的有机 EL器件的制造方面获得对本发明更好的理解，提出下列实施例以用于说明本发明，而不应 将其解释为对本发明的限定。
[0114] 实施例
[0115] 制备实施例1:中间体1的合成
[0116]
[0117] 在氮气氛下，在250mL三颈圆底烧瓶中放置6g的1，3-二溴-2-碘苯、2. 2g的苯基 硼酸、1. 5g的四（三苯基膦）I巴（0)、4. 6g的碳酸钾、60ml甲苯和20ml甲醇，并在65°C下搅 拌4hrs。将反应溶液冷却，并用二氯甲烷和水进行萃取。将萃取溶液浓缩，然后使用二氯甲 烷和正己烷的混合溶剂进行柱层析，并浓缩，从而得到6. 08g作为中间体1的2, 6-二溴联 苯（产率：70% )。
[0118]1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 64-7. 62 (d，2H)，7. 47-7. 44 (dd，2H)，7. 43-7. 42 (d，1H) ，7. 21-7. 20 (dd，2H)，7. 08-7. 04 (dd，1H)
[0119] 制备实施例2 :中间体2的合成
[0120]
[0121] 除了使用4. 7g9-苯基-9H-咔唑-3-基-3-硼酸替代苯基硼酸外，以与制备实施 例1中相同的方式得到3. 6g作为中间体2的3-(2, 6-二溴苯基）-9-苯基-9H-咔唑（产 率：56% )。
[0122] lHNMR(CDCl3,600MHz)S8.13-8.12(d，lH)，7.98(s，lH)，7.68-7.66(d，2H)，7.63-7. 60 (m，4H)，7. 49-7. 47 (m，2H)，7. 42-7. 40 (m，2H)，7. 33-7. 23 (m，2H)，7. 10-7. 071 (dd，1H)
[0123] 制备实施例3 :中间体3的合成
[0124]
[0125] 除了使用4. 7g4-(9H_咔唑-9-基）苯基硼酸替代苯基硼酸外，以与制备实施例 3中相同的方式得到3. 5g作为中间体3的3-(2'，6-二溴联苯-4-基）-9H-咔唑（产率： 44% )〇
[0126] 制备实施例4 :中间体4的合成
[0127]
[0128] 除了使用4. 7g3-(9H_咔唑-9-基）苯基硼酸替代苯基硼酸外，以与制备实施例 2中相同的方式得到3. 5g作为中间体4的3-(2'，6' -二溴联苯-3-基）-9H-咔唑（产率： 44% )〇
[0129] 制备实施例5 :中间体5的合成
[0130]
[0131] 在氮气氛中，在三颈圆底烧瓶中放置l〇g的N-(4_溴苯基）-N_苯基苯胺、11.7g 的双（频那醇）二硼酸酯、9.lg的乙酸钾、0? 76g的[1，1'-双（二苯基膦）二茂铁]二 氯钯（II)和l〇〇ml的DMS0,并在80°C下搅拌10hr。将反应溶液冷却，并用二氯甲烷和水 萃取。将萃取的溶液浓缩，然后使用二氯甲烷和正己烷的混合溶剂进行柱层析，并浓缩，从 而得到3. 9g作为中间体5的N- (4- (4, 4, 5, 5-四甲基-1，3, 2-二氧杂环戊硼烷-2-基）苯 基）-N-苯基苯胺（产率：38% )。
[0132] 1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 57 (s，1H)，7. 49-7. 48 (d，1H)，7. 26-7. 24 (dd，1H)，7. 22 -7. 20 (m，4H)，7. 17 (d，1H)，7. 07-7. 03(d4H)，6. 98-6. 95 (dd，2H)，1. 31-1. 28 (m，12H)
[0133] 制备实施例6:中间体6的合成
[0134]
[0135] 在氮气氛中，在三颈圆底烧瓶中放置20g的2-溴-5-碘甲苯、12. 6g的二苯基胺、 19. 4g的叔丁氧基钠、0? 5g的三（二亚苄基丙酮）二钯（0)、0? 3g的三苯基膦和200ml甲 苯，并在80°C下搅拌。反应完成后，将反应溶液用二氯甲烷和水萃取，浓缩，然后使用二氯 甲烷和正己烷的混合溶剂进行柱层析，并浓缩，从而得到17g作为中间体6的4-溴-3-甲 基-N，N-二苯基苯胺（产率：74% )。
[0136] 1H NMR (CDC13, 600MHz) S 7. 31-7. 29 (d，1H)，7. 05-7. 04 (d，4H)，6. 96-6. 94 (d，4H)， 6. 89 (s, 1H), 6. 71-6. 69 (dd, 1H)
[0137] 制备实施例7 :中间体7的合成
[0138]
[0139] 除了使用中间体6替代N-(4_溴苯基）-N_苯基苯胺外，以与制备实施例5中相同 的方式得到l〇g作为中间体7的4-甲基-N-(3-甲基-4-(4, 4, 5, 5-四甲基-1，3, 2-二氧 杂环戊硼烷-2-基）苯基）-N-对甲苯基苯胺（产率：52% )。
[0140] 1H NMR(CDC13, 600MHz) S 7. 79-7. 78(d，1H)，7. 12-7. 16(dd，1H)，7. 06-6. 94(m，9H) ,2. 31-2. 20 (m, 9H)
[0141] 制备实施例8:中间体8的合成
[0142]
[0143] 使用9g1，3, 5-三溴苯和8g二苯胺，以与制备实施例6中相同的方式得到5g中 间体83,5_双（二苯胺）-1_溴苯（产率：35% )。
[0144] 1H NMR(CDC13, 600MHz) S 7. 24-7. 21 (t，8H)，7. 08-7. 06 (d，8H)，7. 02-7. 00 (t，4H)， 6. 75-6. 74 (d, 2H), 6. 71-6. 70 (d, 1H)
[0145] 制备实施例9 :中间体9的合成
[0146]
[0147] 除了使用lOg作为中间体8的3, 5-双（二苯胺）-1_溴苯外，以与制备实施例7 中相同的方式得到5g作为中间体9的3, 5-双（二苯胺）-1_频那醇硼酸酯基苯（产率： 35% ) 〇
[0148] 1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 20-7. 19 (d，2H)，7. 19-7. 16 (t，8H)，7. 02-7. 01 (d，8H)， 6. 94-6. 91 (m, 5H), 1. 26 (s, 12H)
[0149] 制备实施例10 :中间体10的合成
[0150]
[0151] 在氮气氛下，在250mL三颈圆底烧瓶中放置10g的4-溴-N,N-二苯基苯胺、4. 4g 的苯胺、6g的叔丁氧基钠、0? 8g的三（二亚苄基丙酮）二钯（0)、0? 4g的三（叔丁基）膦和 100ml甲苯，并在90°C下搅拌12小时。反应完成后，将反应溶液用二氯甲烷萃取并浓缩，然 后使用二氯甲烷和正己烷进行柱层析并浓缩，从而得到6. 6g作为中间体10的N，N，N' -三 苯基苯-1，4-二胺（产率：65% )。
[0152] 制备实施例11 :中间体11的合成
[0153]
[0154] 使用6. 6g在制备实施例10中制备的中间体10和4. 6g4-溴-碘苯，以与制备 实施例10中相同的方式得到4.6g作为中间体11的N-(4-溴苯基）-N，N'，N' -三苯基 苯-1，4-二胺（产率：50% )。
[0155] 制备实施例12 :中间体12的合成
[0156]
[0157] 使用4. 6g中间体11以与制备实施例7中相同的方式得到2. 2g作为中间体12 的#-(4-(4, 4, 5, 5-四甲基-1，3, 2-二氧杂环戊硼烷-2-基）苯基）-N\N4,N4-三苯基 苯-1，4-二胺（产率：50% )。
[0158] 制备实施例13 :中间体13的合成
[0159]
[0160] 使用l〇g2_(甲氧基羰基）苯硼酸和19g1，3,5_三溴苯，以与制备实施例1中相 同的方式得到llg作为中间体13的2-甲氧基羰基-3'，5' -二溴联苯（产率：54% )。
[0161]lHNMR(CDCl3,600MHz)S7.91-7.88(d，lH)，7.65(s，lH)，7.54-7.52(t，lH)，7.46- 7. 44 (t, 1H), 7. 39-7. 38 (s, 2H), 7. 30-7. 29 (d, 1H)
[0162] 制备实施例14:中间体14的合成
[0163]
[0164] 将制备实施例13中合成的中间体13溶于THF中，然后逐 滴加入40ml甲基溴化镁 溶液（3. 0M，处于THF中），并在60°C下搅拌12小时。将反应混合物冷却，并用乙酸乙酯和 水进行萃取，使用二氯甲烷和正己烷的混合溶剂进行柱层析并浓缩，从而得到llg作为中 间体14的2-(3'，5' -二溴联苯-2-基）-丙烷-2-醇（产率：82% )。
[0165]lHNMR(CDCl3,600MHz)S7.64-7.60(m，2H)，7.40(s，2H)，7.37-7.34(t，lH)，7.25-7. 23 (m, 1H), 7. 01 (d, 1H), 1. 50 (s, 1H)
[0166] 制备实施例15 :中间体15的合成
[0167]
[0168] 将制备实施例14中合成的中间体14溶于200ml乙酸和300ml磷酸中，然后 在120°C下搅拌12小时。将反应溶液冷却，用水进行洗涤，用乙酸乙酯进行萃取，使用二 氯甲烷和正己烷的混合溶剂进行柱层析并浓缩，从而得到5g作为中间体15的1，3-二 溴-9, 9-二甲基-9H-芴（产率：44% )。
[0169] 1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 79 (s，1H)，7. 65-7. 64 (d，1H)，7. 593 (s，1H)，7. 43-7. 42 (d, 1H), 7. 40-7. 32 (m, 2H), 1. 62 (s, 6H)
[0170] 制备实施例16 :中间体16的合成
[0171]
[0172] 除了使用10g的9-苯基-9H-咔唑-3-基-3-硼酸外，以与制备实施例2中相同 的方式得到3. 5g作为中间体16的3-(2-溴-6-(9-苯基-9H-咔唑-3-基）苯基）-9-苯 基-9H-咔唑（产率：33% )。
[0173] 1H NMR(CDC13,600MHz) S8.02-8.01(d，lH)，7.97-7.96(t，3H)，7.74-7.73(d，1H)， 7. 53-7. 49 (m，7H)，7. 45-7. 39 (d，2H)，7. 38-7. 30 (m，7H)，7. 23-7. 19 (m，3H)，7. 16-7. 14 (d，1 H), 7. 08-7. 04 (m, 2H)
[0174] 制备实施例17:中间体17的合成
[0175]
[0176] 除了使用制备实施例9中制备的中间体9替代苯基硼酸外，以与制备实施例2中 相同的方式得到3g作为中间体17的5-(2, 6-二溴苯基）-N1，N1，N3,N3-四苯基苯-1，3-二 胺（产率：30% )。
[0177] 1H NMR(CDC13, 600MHz) S 7. 54-7. 47(d，2H)，7. 21-7. 19(m，8H), 7. 14-7. 09(m，8H)， 6. 83-6. 82 (t, 1H)，6. 54-6. 52 (d, 2H)
[0178] 制备实施例18:中间体18的合成
[0179]
[0180]除了使用5. 5g的5-(二-对甲苯基氨基）-2-甲基苯基硼酸替代1，3-二溴-2-碘 苯外，以与制备实施例1中相同的方式得到2. 4g作为中间体18的N-(3-(2, 6-二溴苯 基）-4_甲基苯基）-4_甲基-N-对甲苯基苯胺（产率：28% )。
[0181] 1H NMR (CDC13, 600MHz) S 7. 59-7. 53 (d，2H)，7. 13-7. 12 (d，1H)，7. 03-7. 00 (m，9H)， 6. 98-6. 96 (dd，1H)，6. 81-6. 80 (s，1H)，2. 29-2. 28 (s，9H)
[0182]制备实施例19 :中间体19的合成
[0183]
[0184] 通过将lOg的二苯并呋喃-4-硼酸与20g的4-溴碘苯反应得到14.lg中间体 19(产率：94% )。
[0185] 1HNMR(CDC13, 600MHz)S8. 00-7. 98 (d，1H)，7. 95-7. 94 (d，1H)，7. 80-7. 79 (d，2H)， 7. 67-7. 65 (d，2H)，7. 60-7. 58 (d，1H)，7. 57-7. 55 (d，1H)，7. 47-7. 46 (t，1H)，7. 43-7. 41 (t，1 H), 7. 38-7. 35 (t, 1H)
[0186] 制备实施例20 :中间体20的合成
[0187]
[0188] 使用8g中间体19,以与制备实施例5中相同的方式得到7. 7g中间体20 (产率： 84% ) 〇
[0189] 1HNMR(CDC13,600MHz)S7.99-7.97(d，3H)，7.95-7.94(d，lH)，7.92-7.91(d，2H), 7. 62-7. 61 (d, 1H), 7. 59-7. 58 (d, 1H), 7. 47-7. 45 (t, 1H), 7. 44-7. 41 (t, 1H), 7. 37-7. 34 (t, 1 H), 1. 35 (s, 12H)
[0190] 制备实施例21 :中间体21的合成
[0191]
[0192] 使用4g的中间体20和4g的1，3-二溴-2-碘苯，以与制备实施例1中相同的方 式得到2g中间体21 (产率：40% )。
[0193] 1HNMR(CDC13, 600MHz)S8. 07-8. 05 (d，2H)，8. 01-7. 99 (d，1H)，7. 96-7. 95 (d，1H)， 7. 72-7. 71 (d，1H)，7. 68-7. 66 (d，2H)，7. 65-7. 64 (d，1H)，7. 49-7. 44 (m，2H)，7. 39-7. 38 (m，3 H), 7. 11-7. 08 (t, 1H)
[0194] 制备实施例22:中间体22的合成
[0195]
[0196] 除了使用6g制备实施例19中制备的中间体19和3. 5g的4-联苯胺外，以与制备 实施例6中相同的方式得到5. 8g中间体22(产率：76% )。
[0197] 1HNMR(CDC13, 600MHz)S8. 01-7. 98(d，1H)，7. 91-7. 87(m，3H)，7. 61-7. 55(m，6H)， 7. 47-7. 40 (m，4H)，7. 38-7. 35 (t，1H)，7. 33-7. 30 (t，1H)，7. 28-7. 23 (m，4H)，5. 93 (s，1H)
[0198] 制备实施例23:中间体23的合成 [0199-1
[0200] 除了使用5. 8g制备实施例22中制备的中间体22和6g的1-溴-4-碘苯外，以与 制备实施例22中相同的方式得到4. 5g中间体23(产率：59% )。
[0201] 1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 99-7. 98 (d，1H)，7. 92-7. 90 (d，1H)，7. 87-7. 85 (d，2H) ，7. 61-7. 58 (t，4H)，7. 54-7. 52 (d，2H)，7. 46-7. 32 (m，8H)，7. 27-7. 22 (m，4H)，7. 11-7. 09 (d, 2H)
[0202] 制备实施例24 :中间体24的合成
[0203] L/1N丄厶厶n ^ * * I* ou
[0204] 除了使用4. 4g制备实施例23中制备的中间体23外，以与制备实施例7中相同的 方式得到4.lg中间体24(产率：87%)。
[0205]1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 99-7. 98 (d，1H)，7. 91-7. 90 (d，1H)，7. 86-7. 85 (d，2H)， 7. 74-7. 73 (d，2H)，7. 61-7. 59 (m，4H)，7. 54-7. 52 (d，2H)，7. 46-7. 40 (m，4H)，7. 36-7. 25 (m，6 H), 7. 20-7. 15 (d, 2H), 1. 34 (s, 12H)
[0206] 制备实施例25 :中间体25的合成
[0207]
[0208] 使用10gN-(联苯-4-基）-N-(4-溴苯基）_联苯-4-胺，以与制备实施例24中 相同的方式得到l〇g中间体25(产率：94%)。
[0209]1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 72-7. 71(d，2H)，7. 59-7. 58(d，4H)，7. 51-7. 50(d，4H)， 7. 44-7. 41(t，4H)，7. 33-7. 30(t，2H)，7. 21-7. 20(d，4H)，7. 14-7. 13(d，2H)，1. 36(s，12H)
[0210] 制备实施例26:中间体26的合成
[0211]
[0212] 使用1.8g中间体1和3. 5g中间体24,以与制备实施例21中相同的方式得到2.lg 中间体26(产率：51%)。
[0213] 1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 99-7. 98(d，1H)，7. 91-7. 90(d，1H)，7. 84-7. 82(d，2H), 7. 68-7. 67 (d, 1H)，7. 61-7. 58 (m, 4H)，7. 50-7. 41 (m, 7H)，7. 33-7. 32 (t, 1H)，7. 30-7. 27 (m, 5 H)，7. 18-7. 12 (m，6H)，6. 98-6. 93 (m，4H)
[0214] 制备实施例27:中间体27的合成
[0215]
[0216] 除了将2. 7g4-联苯硼酸用来替代中间体21外，以与制备实施例21中相同的方 式得到1.lg中间体27(产率：21%)。
[0217] 1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 70-7. 67 (t，4H)，7. 65-7. 64 (d，2H)，7. 47-7. 44 (t，2H)， 7. 37-7. 35 (t，1H)，7. 29-7. 28 (d，2H)，7. 09-7. 061H)
[0218] 实施例1 :化合物1的合成
[0219]
[0220] 在氮气氛下，在250mL三颈圆底烧瓶中放置2.3g中间体1、4.7g中间体5、0.7g四 (三苯基膦）钯（0)、2. 5g碳酸钾、25ml甲苯和10ml甲醇，并在65°C下搅拌4hr。将反应溶 液冷却，并用二氯甲烷和水进行萃取。将萃取的溶液浓缩，然后使用二氯甲烷和正己烷的混 合溶剂进行柱层析，并进行浓缩和重结晶，从而得到2g化合物1(产率：43%)。
[0221] 1H NMR(CDC13,600MHz) S 7.45-7.43(t，2H)，7.23-7. 19(t，10H)，7.06-7.01(m，14H )，6. 98-6. 95 (t，3H)，6. 93-6. 91 (t，3H)，6. 86-6. 84 (d，4H)
[0222] LC/Mass [M+H] +:640. 9
[0223] 实施例2 :化合物2的合成
[0224]
[0225] 除了使用中间体2替代中间体1外，以与实施例1中相同的方式制备得到2.6g化 合物2(产率：43%)。
[0226] 1H NMR (CDC13, 600MHz) S 7. 89-7. 84 (d，2H)，7. 60-7. 57 (m，5H)，7. 44-7. 38 (m，13H) ，7. 27-7. 25 (d，1H)，7. 02-7. 00 (d，1H)，6. 89-6. 73 (m，20H)，6. 63-6. 59 (s，1H)
[0227] Tg：103°C
[0228] LC/Mass [M+H]+：805. 9
[0229] 实施例3:化合物4的合成
[0230]
[0231] 除了使用6. 5g中间体7替代中间体5外，以与实施例1中相同的方式制备得到 2.4g化合物4(产率：52%)。
[0232] 1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 42-7 . 38(dd，1H)，7. 33-7. 32(d，2H)，7. 01-7. 00(d，9H) ，6. 95-6. 93 (t，3H)，6. 88-6. 86 (dd，8H)，6. 81-6. 77 (m，2H)，6. 72-6. 71 (d，3H)，6. 67-6. 64(d d, 2H), 2. 28 (s, 18H)
[0233]LC/Mass[M+H]+：725. 4
[0234] 实施例4 :化合物5的合成
[0235]
[0236] 除了使用中间体7替代中间体5外，以与实施例2中相同的方式制备得到1. 4g化 合物5(产率：45%)。
[0237]1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 89-7. 84 (d，2H)，7. 60-7. 57 (m，5H)，7. 44-7. 38 (m，7H)， 7. 27-7. 25 (d，1H)，7. 02-7. 00 (d，1H)，6. 89-6. 73 (m，20H)，6. 63-6. 59 (s，1H)，2. 22 (s，18H)
[0238] Tg：133〇C
[0239]LC/Mass[M+H] +:890. 4
[0240] 实施例5 :化合物17的合成
[0241]
[0242] 除了使用中间体4替代中间体2外，以与实施例4中相同的方式制备得到lg化合 物17(产率：32%)。
[0243] 1HNMR(CDC13, 600MHz)S8. 09-8. 07 (d，2H)，7. 42-7. 40 (d，1H)，7. 33-7. 19 (m，9H)， 7. 08-7. 00 (m，10H)，6. 98-6. 88 (m，12H)，6. 84-6. 80 (m，2H)，6. 72 (s，1H)，2. 30 (s，18H)
[0244]LC/Mass[M+H] +:890. 9
[0245] 实施例6 :化合物20的合成
[0246]
[0247] 除了使用1. 6中间体16替代中间体2外，以与实施例4中相同的方式制备得到lg 化合物20(产率：63%)。
[0248]lHNMR(CDCl3,600MHz)S8.10(s，lH)，8.01-8.00(d，lH)，7.64-7.61(d，lH)，7.52-7. 32 (m, 24H), 7. 25-7. 21 (t, 2H), 7. 08 (s, 2H), 6. 81-6. 71 (m, 7H)
[0249]LC/Mass[M+H]+：846. 8
[0250] 实施例7 :化合物24的合成
[0251]
[0252] 除了使用2. 5中间体17和2. 5g的9-苯基-9H-咔唑-3-基-3-硼酸代替中间体 16和中间体17外，以与实施例6中相同的方式制备得到1. 6g化合物24(产率：43%)。
[0253] lHNMR(CDCl3,600MHz)S8.07-8.06(d，2H)，7.88(s，2H)，7.63-7.62(t，4H)，7.58-7. 57 (d，4H)，7. 50-7. 47 (m，10H)，7. 36-7. 34 (m，4H)，7. 27 (s，1H)，6. 74-6. 71 (t，8H)，6. 66-6 .64 (t, 4H), 6. 56-6. 54 (d, 8H), 6. 43 (s, 2H), 6. 30 (s, 1H)
[0254] Tg：129〇C
[0255] LC/Mass[M+H]+：971. 6
[0256] 实施例8 :化合物26的合成
[0257]
[0258] 除了使用2. 6中间体7代替9-苯基-9H-咔唑-3-基-3-硼酸外，以与实施例7 中相同的方式制备得到〇.8g化合物26(产率：30%)。
[0259]1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 59-7. 58(d，1H)，7. 29-7. 25(t，1H)，7. 18-7. 16(d，2H)， 7. 06-7. 02 (m, 18H), 7. 01-6. 97 (d, 3H), 6. 85-6. 75 (m, 21H), 6. 58 (s, 1H), 6. 30 (s, 1H), 2. 30 ( s, 18H)
[0260] LC/Mass[M+H]+：1059
[0261] 实施例9 :化合物30的合成
[0262]
[0263] 除了使用2. 4中间体18替代中间体17外，以与实施例7中相同的方式制备得到 1.4g化合物30(产率：37% )。
[0264]1H匪R(CDC13, 600MHz) 8. 07-8. 06 (d，2H)，7. 88 (s，2H)，7. 63-7. 62 (t，4H)，7. 5 8-7. 57 (d，4H)，7. 50-7. 47 (m，10H)，7. 29-7. 25 (t，1H)，7. 18-7. 16 (d，2H)，7. 01-6. 97 (d, 3H), 6. 85-6. 75 (m, 10H), 2. 30 (s, 9H)
[0265] Tg：138〇C
[0266] LC/Mass[M+H]+：846. 7
[0267] 实施例10 :化合物32的合成
[0268]
[0269] 除了使用1. 7中间体26替代中间体18外，以与实施例9中相同的方式制备得到 1.lg化合物32(产率：55% )。
[0270] 1HNMR(CDC13, 600MHz) :8. 07-8. 06 (d, 2H), 7. 99-7. 98 (d, 2H), 7. 91-7. 89 (d, 2H), 7. 88 (s, 2H), 7. 83-7. 82 (d, 4H), 7. 61-7. 58 (m, 4H), 7. 51-7. 49 (d, 4H), 7. 47-7. 40 (m, 8H), 7. 37-7. 30 (m, 4H), 7. 22-7. 18 (m, 4H), 7. 11 (s, 2H), 7. 01 (s, 4H), 6. 93-6. 92 (t, 2H)
[0271] Tg：148. 6°C
[0272] LC/Mass[M+H] +:880. 8
[0273] 实施例11 :化合物33的合成
[0274]
[0275] 除了使用7g中间体24替代中间体5外，以与实施例1中相同的方式制备得到3. 8g 化合物33(产率：60%)。
[0276]1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 99-7. 98 (d，2H)，7. 91-7. 89 (d，2H)，7. 83-7. 82 (d，4H)， 7. 61-7. 58 (m，8H)，7. 51-7. 49 (d，6H)，7. 47-7. 40 (m，8H)，7. 37-7. 30 (m，4H)，7. 22-7. 18 (m，1 OH) ,7.11 (s, 2H) ,7.01 (s, 8H), 6. 93-6. 92 (t, 2H)
[0277] Tg：151. 6°C
[0278] LC/Mass[M+H] +: 1125. 1
[0279] 实施例12:化合物34的合成
[0280]
[0281] 使用2.lg中间体21和4. 6g中间体25,以与制备实施例1中相同的方式得到2. 2g 中间体34(产率：45% )。
[0282]1HNMR(CDC13, 600MHz)S8. 00-7. 99(d，1H)，7. 90-7. 89(d，1H)，7. 80-7. 79(d，2H)， 7. 67-7. 66 (d, 1H),7. 59-7. 57 (d, 1H),7. 53 (s, 3H),7. 43-7. 41 (d, 8H),7. 39 (s, 1H),7. 36-7. 34(m,18H)，7. 28-7. 27(d,4H)，7. 12-7. 11(d,8H)，7. 08-7. 05 (t, 6H)，7. 00-6. 99(d,4H)
[0283]Tg：142. 9°C
[0284]LC/Mass[M+H]+:1110. 7
[0285] 实施例13 :化合物35的合成
[0286]
[0287] 除了使用1.lg中间体27替代中间体21外，以与实施例12中相同的方式制备得 到2. 5g化合物35(产率：89% )。
[0288]1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 63-7. 61 (d，2H)，7. 51-7. 50 (d，10H)，7. 41-7. 38 (m，18H )，7. 37 (s，2H)，7. 34-7. 33 (d，2H)，7. 31-7. 29 (t，4H)，7. 11-7. 10 (d，8H)，7. 03-7. 01 (d，4H)， 6. 97-6. 93 (m, 6H)
[0289]Tg：139. 8°C
[0290]LC/Mass[M+H]+： 1020. 4
[0291] 器件实施例1:含有化合物1作为第二空穴传输层材料的有机EL器件的制造
[0292] 将涂覆有厚度为100nm的IT0(铟锡氧化物）薄膜的玻璃基板用异丙醇溶剂进行 超声洗涤，干燥，并放置于等离子清洗系统中，使用氧等离子体清洗基板5min，然后转移进 真空沉积系统中。
[0293] 将由此制备的ITO透明电极用作阳极，并将DNTH)[N，N'-二苯 基-N，N' -双-[4-(苯基-间甲苯基氨基）-苯基]-联苯-4, 4' -二胺]真空沉积在ITO基 板上，从而形成厚度为5〇11111的空穴注入层。随后，将1808[^^，^-四（4-联苯）-二 氨基亚联苯基]真空沉积至30nm厚度，从而形成第一空穴传输层，并使用化合物5在第一 空穴传输层上形成厚度为l〇nm的第二空穴传输层。在第二空穴传输层上真空沉积厚度为 30nm的作为主体的GH1和6vol%作为掺杂剂的⑶1，从而形成发光层。
[0294] 之后使用GH1在发光层上形成厚度为10nm的空穴阻挡层，并使用Alq3 (三（8-羟 基喹啉）-铝（III))在空穴阻挡层上形成厚度为20nm的电子传输层。随后，在电子传输层 上真空沉积2nm厚的Liq[喹啉锂]和lOOnm厚的A1以形成阴极，由此制造出有机EL器件。
[0295] 器件实施例2至器件实施例4
[0296] 除了使用由下表1表示的化合物替代化合物5作为第二空穴传输层外，以与器件 实施例1中相同的方式制造器件实施例2至器件实施例4的有机EL器件。
[0297] 比较器件实施例1:含有TBDB作为第二空穴传输层材料的有机EL器件的制造
[0298] 除了使用TBDB来替代化合物5作为第二空穴传输层外，以与器件实施例1中相同 的方式制造有机EL器件。
[0299] 器件实施例5:含有化合物32作为第二空穴传输层材料的有机EL器件的制造
[0300] 将涂覆有厚度为lOOnm的ITO(铟锡氧化物）薄膜的玻璃基板用异丙醇溶剂进行 超声洗涤，干燥，并放置于等离子清洗系统中以使用氧等离子体清洗基板5min，然后转移进 真空沉积系统中。
[0301] 将由此制备的ITO透明电极用作阳极，并将DNTH)[N，N' -二苯 基-N，N' -双-[4-(苯基-间甲苯基氨基）-苯基]-联苯-4, 4' -二胺]真空沉积在ITO 基板上，从而形成厚度为30nm的空穴注入层。随后，将HATCN[1，4, 5, 8, 9, 11-六氮杂三亚 苯-六腈]真空沉积至5nm厚度，以形成中间层，再将TBDB[N，N，N'，N' -四（4-联苯）-二 氨基亚联苯基]真空沉积至20nm厚度，以形成第一空穴传输层，并使用化合物32在第一空 穴传输层上形成厚度为40nm的第二空穴传输层。在空穴传输层上将GH1和GH2的1:3体 积比的混合物（作为主体）以及11. 5vol%的⑶1(作为掺杂剂）真空沉积至40nm厚度，从 而形成发光层。
[0302] 之后，使用位于空穴阻挡层上的DNABI[2-[4_(9 , 10-二-萘-2-基-蒽-2-基）_苯 基]-1-苯基-1H-苯并咪唑]，在发光层上形成厚度为20nm的电子传输层。随后，在电子传 输层上真空沉积2nm厚的Liq[喹啉锂]和lOOnm厚的A1以形成阴极，由此制造出有机EL 器件。
[0303] 器件实施例6至器件实施例8
[0304] 除了使用由下表2所示的化合物替代化合物32用作第二空穴传输层外，以与器件 实施例5中相同的方式制造器件实施例6至器件实施例8的有机EL器件。
[0305] 比较器件实施例2 :含有TBDB作为第二空穴传输层材料的有机EL器件的制造
[0306] 除了使用TBDB作为第二空穴传输层来替代化合物32外，以与器件实施例5中相 同的方式制造有机EL器件。
[0307] 器件实施例和比较器件实施例中使用的DNTPD、TBDB、GHl、GH2、ffl)l、AlqjPDNABI 的化学式如下所示：
[0308]
[0310] 对有机EL器件性能的评价
[0311] 在lOOOcd/m2的亮度下对器件实施例1至器件实施例4以及对比器件实施例1的 器件的性能进行评价。结果显示在下表1中。
[0312] 同时，在lOOOcd/m2的亮度下对器件实施例5至器件实施例8以及对比器件实施 例2的器件的性能进行评价。结果显示在下表2中。
[0313] 表 1
[0314] [表 1]
[0315] L1N丄A ~J 丨J60/60j；^
[0319] 电流密度是指：在所制造的有机EL器件中，当电压从0V增加至10V时，使用电 流-电压表（Keithley2635ASourceMeter)对各单元器件的电流进行测量，并用测量的 电流值除以面积，从而获得电流密度。
[0320] 亮度效率是指：在所制造的有机EL器件中，当电压从0V增加至10V时，使用亮度 计（MinoltaCS-2000)对亮度进行测量，并用测量的亮度值除以电流值，从而得到亮度效 率。
[0321] 根据表1和表2可知，相比于使用作为传统材料时的TBDB的情况，由使用本发明 所述的化合物作为第二空穴传输层材料制造有机EL器件的结果显而易见的是，所有器件 均表现出电流密度降低和亮度效率增加的优异性能。
[0322] 虽然出于说明目的公开了本发明的优选实施方式，本领域技术人员将能够理解， 在不脱离所附权利要求书中所公开的本发明的范围和精神的情况下，各种修改、添加和替 换是可能的。
[0323] 工业实用性
[0324] 根据本发明的实施方式，在本发明的化合物中，两个苯基基团结合于中心苯环的 间位，并且二芳基胺结合于各苯基基团的对位，从而表现出优异的HOMO和LUM0能量水平， 因此获得了具有高的三重态能量的用于有机电致发光（EL)器件的化合物。
[0325] 此外，使用该化合物的有机EL器件的热稳定性和发光效率得到改善，并且将该化 合物用作空穴传输层材料能够使磷光发光材料的三重态能量提高，从而改善了有机EL器 件的效能。
【主权项】
1. 一种用于有机电致发光器件的化合物，所述化合物由选自于以下化学式1至化学式 6中的任意一个化学式表示：其中，R1为氢原子、取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基 基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代 或未取代的C1-C30杂芳基基团； R2至R 13彼此相同或不同，并且R2至R 13各自独立地为氢原子、取代或未取代的C1-C30 烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取 代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团，或者R2至R 13中的至少一个进一步和与其连接的碳原子相邻的碳原子偶联，以形成取代或未取代的稠 合C3-C30环烷基基团、取代或未取代的稠合C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的稠合 C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的稠合C1-C30杂芳基基团； A1和A 2彼此相同或不同，并且A 1和A 2各自独立地为价键或R14和R 15彼此相同或不同，并且R 14和R 15各自独立地为氢原子或者取代或未取代的 C1-C30烷基基团； al为O或1 ; a2为O或1。2. 如权利要求1所述的化合物，所述化合物由选自于以下化学式7至化学式9中的任 意一个化学式表不：其中，R1为氢原子、取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基 基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代 或未取代的C1-C30杂芳基基团； R2至R 13彼此相同或不同，并且R2至R 13各自独立地为氢原子、取代或未取代的C1-C30 烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取 代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团，或者R2至R 13中的至少一个进一步和与其连接的碳原子相邻的碳原子偶联，以形成取代或未取代的稠 合C3-C30环烷基基团、取代或未取代的稠合C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的稠合 C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的稠合C1-C30杂芳基基团； A1为价键或R14和R 15彼此相同或不同，并且R 14和R 15各自独立地为氢原子或者取代或未取代的 C1-C30烷基基团； al为O或1。3. 如权利要求1所述的化合物，所述化合物由以下化学式10表示：其中，R1为氢原子、取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基 基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代 或未取代的C1-C30杂芳基基团； R2至R 13彼此相同或不同，并且R2至R 13各自独立地为氢原子、取代或未取代的C1-C30 烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取 代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团，或者R2至R 13中的至少一个进一步和与其连接的碳原子相邻的碳原子偶联，以形成取代或未取代的稠 合C3-C30环烷基基团、取代或未取代的稠合C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的稠合 C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的稠合C1-C30杂芳基基团。4.如权利要求1所述的化合物，其中，R1为氢原子、取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未 取代的C3-C30环烷基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团； Y1和Y 2彼此相同或不同，并且Y 1和Y 2各自独立地为氧原子、硫原子、Ar5为取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或 未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的 C1-C30杂芳基基团； R29和R 3°彼此相同或不同，并且R29和R 3°各自独立地为氢原子、取代或未取代的C1-C30 烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取 代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团； Ar1至Ar 4彼此相同或不同，并且Ar 1至Ar 4各自独立地为取代或未取代的C1-C30烷基 基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或 未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团，或者Ar1和Ar 2以及 Ar3和Ar4分别连同它们之间的氮原子共同连接形成取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、 或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团，或者Ar1至Ar 4中的至少一个进一步和与其相连 的氮原子的β位上的碳原子偶联，以形成取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、或者取代 或未取代的C1-C30杂芳基基团； q为〇或1 ; R16至R28彼此相同或不同，并且R16至R28各自独立地为氢原子、取代或未取代的C1-C30 烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取 代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团。5. 如权利要求1所述的化合物，其中，R2至R13彼此相同或不同，并且R2至R 13各自独立 地为氢原子取代或未取代的C1-C30 烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂环烷基基 团； Y3为氧原子、硫原子、Ar8为取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或 未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的 C1-C30杂芳基基团； R36和R37彼此相同或不同，并且R36和R37各自独立地为氢原子、取代或未取代的C1-C30 烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取 代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团； Ar6和Ar 7彼此相同或不同，并且Ar 6和Ar 7各自独立地为取代或未取代的C1-C30烷基 基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或 未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团，或者Ar6和Ar 7连同 它们之间的氮原子共同连接形成取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团或者取代或未取代 的C1-C30杂芳基基团，或者Ar6和Ar7中的至少一个进一步和与其相连的氮原子的β位上 的碳原子偶联，以形成取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、或者取代或未取代的C1-C30 杂芳基基团； R31至R35彼此相同或不同，并且R31至R35各自独立地为氢原子、取代或未取代的C1-C30 烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取 代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团。6. 如权利要求5所述的化合物，其中，Ar6和Ar7彼此相同或不同，并且Ar6和Ar 7各自独 立地为取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取 代的C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30 杂芳基基团。7. 如权利要求1所述的化合物，所述化合物为选自于由以下化学式表示的化合物1至 化合物35中的任意一个化合物：8. -种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件含有权利要求1的化合物。9. 一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包含第一电极、第二电极、以及位于 所述第一电极和所述第二电极之间的单个有机层或多个有机层，其中，选自于所述单个有 机层或所述多个有机层中的一个或多个有机层含有权利要求1的化合物。10. 如权利要求9所述的有机电致发光器件，其中，所述单个有机层或所述多个有机层 包含发光层。11. 如权利要求9所述的有机电致发光器件，其中，所述多个有机层包含发光层，并且 所述多个有机层进一步包含选自于以下层中的一种或多种：电子注入层、电子传输层、空穴 阻挡层、电子阻挡层、空穴传输层以及空穴注入层。12. 如权利要求10所述的有机电致发光器件，其中，所述发光层含有主体和掺杂剂。
【专利摘要】本发明涉及用于有机电致发光器件的化合物以及含有该化合物的有机电致发光器件。用于包含该化合物的有机电致发光器件的这种化合物在热稳定性和发光效率方面得到改善。当将这种化合物用作空穴传输层材料时，磷光发光材料的三重态能量得到增加，从而改善了有机电致器件的效能。
【IPC分类】H01L51/50, C07D209/82, C09K11/06
【公开号】CN104903422
【申请号】CN201380069616
【发明人】姜周植, 朴正镐, 全锡云, 愼镛埈, 张有美, 杨南喆, 朴宰均, 李松
【申请人】Sk化学株式会社
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2013年10月4日
【公告号】US20150270492
【技术领域】
[0001] 本发明涉及用于有机电致发光器件的化合物以及含有该化合物的有机电致发光 器件，更具体而言，本发明涉及用于有机电致发光器件的基于胺的化合物以及含有所述化 合物的有机电致发光器件，所述化合物具有高的发光效率。
【背景技术】
[0002] 相比其它平板显示器（例如，液晶显示器（IXD)、等离子显示板（PDP)、场发射显示 器（FED)等），有机电致发光（EL)器件具有较简单的结构、各种加工优势、较高的亮度、卓越 的视角特性、较快的响应速度、以及较低的驱动电压，因此也将其充分开发，以用作平板显 示器（例如，壁挂式TV等）的光源，或者作为显示器、照明器、广告板等的背光单元。
[0003] 通常，当将直流电压施加至有机EL器件时，从阳极注入的空穴和从阴极注入的电 子重组形成电子空穴对，即，激子（excitons)。当激子回到稳定基态，则与之相应的能量转 移至发光材料，由此转化成光。
[0004] 为了提高有机EL器件的效能和稳定性，自从EastmanKodakCompany的C.W.Tang 等通过在两个相反电极之间形成串联有机薄膜，制成了以低电压运行的有机EL器件 (C.W.Tang，S.A.Vanslyke，AppliedPhysicsLetters，vol. 51，pp. 913,1987)，针对用于具 有多层薄膜结构的有机EL器件的有机材料一直在进行广泛且深入的研宄。此类串联有机 EL器件的效能和寿命与薄膜材料的分子结构密切相关。例如，取决于薄膜材料的结构、特别 是主体材料（hostmaterial)、空穴传输层材料或电子传输层材料的结构，量子效率可极大 地变化。当材料的热稳定性降低时，材料可能在高温或驱动温度结晶，从而不期望地缩短器 件的寿命。
[0005]目前已知用于有机EL器件的空穴传输材料是有问题的，因为由使用真空沉积形 成的薄膜在热学和电学方面不稳定，所以会由于在器件驱动时生成的热而迅速结晶，薄膜 材料同时也会改变，从而使器件的发光效率不期望地恶化。此外，被称为暗点的不发光部分 可能逐渐出现，并且在恒流驱动中电压可能会增加，从而不期望地损坏设备。
[0006] 同时，由于三重态能量（tripletenergy)低，使用磷光发光材料的有机EL器件不 限制发光层的发光材料中产生的三重态激子，从而不期望地降低了器件的发光效率。
【发明内容】
[0007] 技术问题
[0008]因此，本发明的目的为提供用于有机EL器件的化合物，所述化合物具有高的热稳 定性、高的三重态能量以及空穴传输（holetransport)能力。
[0009] 本发明的另一目的为提供有机EL器件，所述有机EL器件包含如上所述的化合物， 因此所述有机EL器件在热稳定性和发光效率方面得到改善，其中，上述化合物用作与发光 层接触的空穴传输层材料，由此提高了三重态能量，最终改善了该有机EL器件的效能。
[0010] 然而，本发明的技术问题不限于上述提及的问题，而未提及的其它问题能够由本 领域技术人员从以下说明中明显地了解到。
[0011] 技术方案
[0012] 为了完成上述目的，本发明的一个方面提供了用于有机EL器件的化合物，所述化 合物由选自于以下化学式1至化学式6中的任意一个化学式表示：
[0015] 在化学式1至化学式6中：
[0016] 其中，R1为氢原子、取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环 烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者 取代或未取代的C1-C30杂芳基基团；
[0017] R2至R13彼此相同或不同，并且R2至R13各自独立地为氢原子、取代或未取代的 C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基 团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团，或者R2至 R13中的至少一个进一步和与其连接的碳原子相邻的碳原子偶联，以形成取代或未取代的稠 合C3-C30环烷基基团、取代或未取代的稠合C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的稠合 C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的稠合C1-C30杂芳基基团；
[0018] A1和A2彼此相同或不同，并且A1和A2各自独立地为价键或
[0019] R14和R15彼此相同或不同，并且R14和R15各自独立地为氢原子或者取代或未取代 的C1-C30烷基基团；
[0020] al为 0 或 1 ;
[0021] a2为0或 1。
[0022] 根据本发明的优选实施方式，用于有机EL器件的化合物由选自于以下化学式7至 化学式9中的任意一个化学式表示：
[0024] 在化学式7至化学式9中：
[0025] 其中，R1为氢原子、取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环 烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者 取代或未取代的C1-C30杂芳基基团；
[0026] R2至R13彼此相同或不同，并且R2至R13各自独立地为氢原子、取代或未取代的 C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基 团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团，或者R2至 R13中的至少一个进一步和与其连接的碳原子相邻的碳原子偶联，以形成取代或未取代的稠 合C3-C30环烷基基团、取代或未取代的稠合C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的稠合 C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的稠合C1-C30杂芳基基团；
[0027] A1为价键或
[0028] R14和R15彼此相同或不同，并且R14和R15各自独立地为氢原子或者取代或未取代 的C1-C30烷基基团；
[0029] al为 0 或 1。
[0030] 根据本发明的优选实施方式，用于有机EL器件的化合物由下列化学式10表示：
[0031]
[0032] 在化学式10中：
[0033] 其中，R1为氢原子、取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环 烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者 取代或未取代的C1-C30杂芳基基团；
[0034] R2至R13彼此相同或不同，并且R2至R13各自独立地为氢原子、取代或未取代的 C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基 团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团，或者R2至 R13中的至少一个进一步和与其连接的碳原子相邻的碳原子偶联，以形成取代或未取代的稠 合C3-C30环烷基基团、取代或未取代的稠合C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的稠合 C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的稠合C1-C30杂芳基基团。
[0035] 根据本发明的优选实施方式，R1为氢原子
、
取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基
、 团、或者取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团；
[0036] Y1和Y2彼此相同或不同，并且Y1和Y2各自独立地为氧原子、硫原子
或
[0037] Ar5为取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取 代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代 的C1-C30杂芳基基团；
[0038] R29和R3(1彼此相同或不同，并且R29和R3(1各自独立地为氢原子、取代或未取代的 C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基 团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团；
[0039] Ar1至Ar4彼此相同或不同，并且Ar1至Ar4各自独立地为取代或未取代的C1-C30 烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取 代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团，或者Ar1和Ar2 以及Ar3和Ar4分别连同它们之间的氮原子共同连接形成取代或未取代的C1-C30杂环烷基 基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团，或者Ar1至Ar4中的至少一个进一步和与其 相连的氮原子的0位上的碳原子偶联，以形成取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、或者 取代或未取代的C1-C30杂芳基基团；
[0040] q为 0 或 1 ;
[0041] R16至R28彼此相同或不同，并且R16至R28各自独立地为氢原子、取代或未取代的 C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基 团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团。
[0042] 根据本发明的优选实施方式，其中，R2至R13彼此相同或不同，并且R2至R13各自独
烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂环烷基基 团； 4 立地为氢原子. 取代或未取代的C1-C30
[0043] Y3为氧原子、硫原5
[0044] Ar8为取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取 代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代 的C1-C30杂芳基基团；
[0045] R36和R37彼此相同或不同，并且R36和R37各自独立地为氢原子、取代或未取代的 C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基 团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团；
[0046] Ar6和Ar7彼此相同或不同，并且Ar6和Ar7各自独立地为取代或未取代的C1-C30 烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取 代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团，或者Ar6和Ar7 连同它们之间的氮原子共同连接形成取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团或者取代或未 取代的C1-C30杂芳基基团，或者Ar6和Ar7中的至少一个进一步和与其相连的氮原子的 0位上的碳原子偶联，以形成取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、或者取代或未取代的 C1-C30杂芳基基团；
[0047] R31至R35彼此相同或不同，并且R31至R35各自独立地为氢原子、取代或未取代的 C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基 团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团。
[0048] 根据本发明的优选实施方式，其中，Ar6和Ar7彼此相同或不同，并且Ar6和Ar7各 自独立地为取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或 未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的 C1-C30杂芳基基团。
[0049] 取代或未取代的C6-C30芳基基团的实例可包括取代或未取代的苯基基团、取代 或未取代的联苯基团、取代或未取代的三联苯基团、取代或未取代的萘基基团、取代或未 取代的蒽基基团、取代或未取代的菲基基团、取代或未取代的芴基基团、取代或未取代的 螺环荷基（spirofluorenyl)基团、取代或未取代的花基基团、或者取代或未取代的花基 (perylenyl)基团。
[0050] 取代或未取代的C1-C30杂芳基基团的实例可包括取代或未取代的吡啶基基团、 取代或未取代的嘧啶基基团、取代或未取代 的三嗪基基团、取代或未取代的噻吩基基团、取 代或未取代的吡咯基基团、取代或未取代的苯并噻吩基基团、取代或未取代的吲哚基基团、 取代或未取代的咪唑并[l，2_a]吡啶基基团、取代或未取代的苯并咪唑基基团、取代或未 取代的吲唑基基团、取代或未取代的吩噻嗪基基团、取代或未取代的吩嗪基基团、取代或未 取代的咔唑基基团、取代或未取代的二苯并噻吩基基团、取代或未取代的咪唑基基团、取代 或未取代的三唑基基团、取代或未取代的四唑基基团、取代或未取代的噁二唑基基团、取代 或未取代的噁三唑基基团、取代或未取代的噻三唑基基团、取代或未取代的苯并三唑基基 团、取代或未取代的吡嗪基基团、取代或未取代的哒嗪基基团、取代或未取代的嘌呤基基 团、取代或未取代的喹啉基基团、取代或未取代的异喹啉基基团、取代或未取代的酞嗪基基 团、取代或未取代的萘P比啶基（naphpyridinyl)基团、取代或未取代的喹〖惡啉基基团、取代 或未取代的喹唑啉基基团、取代或未取代的吖啶基基团、或者取代或未取代的菲咯啉基基 团。优选有用的基团为取代或未取代的吡啶基基团、取代或未取代的嘧啶基基团、取代或未 取代的三嗪基基团、取代或未取代的噻吩基基团、取代或未取代的吡咯基基团、取代或未取 代的苯并噻吩基基团、取代或未取代的吲哚基基团、取代或未取代的咪唑并[l，2_a]吡啶 基基团、取代或未取代的苯并咪唑基基团、取代或未取代的吲唑基基团、取代或未取代的吩 噻嗪基基团、取代或未取代的吩嗪基基团、取代或未取代的咔唑基基团、或者取代或未取代 的二苯并噻吩基基团。
[0051]根据本发明的优选实施方式，用于有机EL器件的化合物可为选自于由以下化学 式表示的化合物1至化合物35中的任意一个化合物：
[0052]
[0053]
[0054
[0056] 根据本发明的实施方式，可提供有机电致发光（EL)器件，所述有机EL器件含有本 发明所述的用于有机EL器件的化合物。
[0057] 根据本发明的实施方式，有机EL器件可包含第一电极、第二电极、以及位于第一 电极和第二电极之间的单个有机层或多个有机层，并且选自于该单个有机层或多个有机层 中的一个或多个有机层可含有本发明所述的用于有机EL器件的化合物。
[0058] 根据本发明的实施方式，单个有机层或多个有机层可包含发光层。
[0059] 根据本发明的实施方式，多个有机层可包含发光层，并且多个有机层可进一步包 含选自于以下层中的一种或多种：电子注入层、电子传输层、空穴阻挡层（holeblocking layer)、电子阻挡层、空穴传输层以及空穴注入层。
[0060] 根据本发明的实施方式，发光层可含有主体和掺杂剂。
[0061] 有益效果
[0062] 根据本发明的实施方式，在本发明的化合物中，两个苯基基团结合于中心苯环的 间位，并且二芳基胺结合于各苯基基团的对位，从而表现出优异的HOMO和LUM0能量水平， 因此获得了具有高的三重态能量的用于有机电致发光（EL)器件的化合物。
[0063] 此外，使用该化合物的有机EL器件的热稳定性和发光效率得到改善，并且将该化 合物用作空穴传输层材料能够使磷光发光材料的三重态能量提高，从而改善了有机EL器 件的效能。
【附图说明】
[0064] 结合所附附图，从以下详细的说明中将能更清楚地理解本发明的上述及其它的目 的、特征和优势，其中：
[0065]图1为阐明本发明实施方式所述的有机EL器件的横截面视图；并且 [0066] 图2为阐明本发明另一实施方式所述的有机EL器件的横截面视图。
【具体实施方式】
[0067] 可对本发明进行各种修改，并且本发明可具有各种各样的实施方式，而且本发明 旨在说明特定的实施方式。然而，下列说明并不限制本发明的特定实施方式，应理解为包括 本发明的精神和范围内的所有变体、等同物或替代物。此外，在本发明的说明中，当确定对 相关领域的详细说明可能模糊化本发明的要旨时，将省略对该相关领域的说明。
[0068] 同时，在以下说明中，术语"第一"和"第二"等用于将某一组件与其它组件区分开 来，但不应理解为此类组件的构造被该术语所限制。例如，在本发明的范围内，第一组件可 被称为第二组件，第二组件可被称为第一组件。
[0069] 同时，当提到任意一个组件在另一组件上"形成（formed) "或"堆叠（stacked) " 时，该任意一种组件可直接连接至另一组件的整个表面或一个表面，或者可在二者之间另 外插入其它的组件。
[0070] 除非另有说明，单数表述包括复数表述。在本申请中，术语"包括/包含 (include)"和"具有（have) "用于指明存在本申请文件中描述的特征、数量、步骤、操作、组 件、部分或上述的组合，但不旨在排除未排除的一种或多种不同特征、数量、步骤、操作、组 件、部分或上述的组合的存在或者其它可能性。
[0071] 除非另有定义，本文所用的术语"价键"意思是指单键、双键或三键。
[0072] 除非另有定义，本文所用的术语"取代的（substituted) "意思是指取代基或化合 物上的至少一个氢被以下基团取代：氘、卤素基团、羟基基团、氨基基团、C1-C30胺基团、硝 基基团、C1-C30甲硅烷基基团、C1-C30烷基基团、C1-C30烷基甲硅烷基基团、C3-C30环烷 基基团、C1-C30杂环烷基基团、C6-C30芳基基团、C1-C30杂芳基基团、C1-C20烷氧基基团、 C1-C10三氟烷基基团或者氰基基团。
[0073] 此外，在卤素基团、羟基基团、氨基基团、C1-C30胺基、C1-C30甲硅烷基基团、 C1-C30烷基基团、C1-C30烷基甲硅烷基基团、C3-C30环烷基基团、C6-C30芳基基团、C1-C20 烷氧基基团、C1-C10三氟烷基基团或者氰基基团中，在上述基团被取代的情况下，两个相邻 的取代基可稠合形成环。
[0074] 除非另有定义，本文所用的术语"杂（hetero) "意思是指含有1~4个杂原子、其 余为碳的官能团，所述杂原子选自于由N、0、S和P所组成的组。
[0075] 除非另有定义，本文所用的术语"上述的组合/其组合（combinationthereof) " 意思是指两个以上取代基通过接头彼此偶联，或者两个以上取代基彼此缩合。
[0076] 除非另有定义，本文所用的术语"氢（hydrogen)"意思是指氢、氘或氚。
[0077] 除非另有定义，本文所用的术语"烷基基团"意思是指脂肪族烃基团。
[0078] 烷基基团可为不具有任何双键或三键的"饱和烷基基团"。
[0079] 烷基基团可为具有至少一个双键或三键的"不饱和烷基基团"。
[0080] 术语"亚烯基（alkenylenegroup) "意思是指在至少两个碳原子间具有至少一个 碳-碳双键的官能团，术语"亚炔基（alkynylenegroup)"意思是指在至少两个碳原子间具 有至少一个碳-碳三键的官能团。无论烷基基团为饱和或者不饱和，该烷基基团均可为支 链的、直链的或环状的。
[0081] 烷基基团可为C1-C30烷基基团、优选C1-C20烷基基团、更优选C1-C10烷基基团、 并更加优选C1-C6烷基基团。
[0082] 例如，C1-C4烷基基团表示含有1~4个碳原子的烷基链，特别是选自于由如下基 团所组成的组中的烷基链：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基以及叔丁基。
[0083] 烷基基团的具体实例包括：甲基基团、乙基基团、丙基基团、异丙基基团、丁基基 团、异丁基基团、叔丁基基团、戊基基团、己基基团、乙條基基团、丙條基基团、丁條基基团、 环丙基基团、环丁基基团、环戊基基团、环己基基团等。
[0084]"胺基团"包括芳基胺基团、烷基胺基团、芳基烷基胺基团、或烷基芳基胺基团。[0085] 术语"环烷基基团"是指单环官能团或稠环式多环（即，共用相邻碳原子对的环） 官能团。
[0086]术语"杂环烷基基团"意思是指含有1~4个杂原子、其余为碳的环烷基基团，所 述杂原子选自于由N、0、S和P所组成的组。在杂环烷基基团为稠环的情况中，至少一个环 可含有1~4个杂原子。
[0087] 术语"芳族基团"意思是指下述环状官能团，其中，所有环原子均具有p轨道，并且 这些P轨道形成共轭。芳族基团的具体实例包括芳基基团和杂芳基基团。
[0088] 术语"芳基基团"是指单环官能团或稠环式（即，共用相邻碳原子对的环）官能团。
[0089] 术语"杂芳基基团"意思是指含有1~4个杂原子、其余为碳的芳基基团，所述杂 原子选自于由N、0、S和P所组成的组。在杂芳基基团为稠环的情况中，至少一个环可含有 1~4个杂原子。
[0090] 在芳基基团和杂芳基基团中，环原子的数量为碳的数量和非碳原子数量的总和。
[0091] 当将烷基和芳基结合使用作为"烷基芳基基团"或"芳基烷基基团"时，"烷基"和 "芳基"分别具有如上所述的含义。
[0092] 术语"芳基烷基基团"意思是指芳基取代的烷基自由基（例如，苄基），并包含在烷 基基团中。
[0093] 术语"烷基芳基基团"意思是指烷基取代的芳基自由基，并包含在芳基基团中。
[0094] 在任何一个原子的" 0位的碳原子"这一术语是指与所述一个原子连接的另一原 子相邻的碳原子。例如，在氮原子的0位的碳原子为如下化学式中由箭头所指的碳原子。
[0095]
[0096] 下面为参考附图对本发明实施方式进行的说明，其中，将相同或相似的组件指定 为相同的附图标记，并省略了对相同或相似组件的重复说明。
[0097] 参考图1和图2,根据本发明的实施方式，可提供有机EL器件1，所述有机EL器件 1含有本发明所述的用于有机EL器件的化合物。
[0098] 根据本发明的另一实施方式，有机EL器件包括第一电极110、第二电极150、以及 第一电极和第二电极之间的单个有机层或多个有机层130,并且选自于单个有机层或多个 有机层130中的一个或多个有机层可包含本发明所述的用于有机EL器件的化合物。
[0099] 因此，单个有机层或多个有机层130可包含发光层134。
[0100] 同时，多个有机层130可包含发光层134,并且多个有机层130可进一步包含选 自以下层中的一种或多种：电子注入层131、电子传输层132、空穴阻挡层133、电子阻挡层 135、空穴传输层136以及空穴注入层137。
[0101] 发光层134可含有主体和掺杂剂。
[0102] 有机EL器件优选由透明基板支持。透明基板的材料并不特别限定，只要该透明基 板具有良好的机械强度、热稳定性和透明度即可。该透明基板的材料的实例可包括玻璃、透 明塑料膜等。
[0103] 本发明所述的有机EL器件的阳极材料可包括功函数为4eV以上的金属、合金、导 电化合物或上述材料的混合物。阳极材料的具体实例可包括Au金属或透明导电材料，例如 Cul、IT0 (铟锡氧化物）、SnOjPZnO。阳极膜的厚度优选设置为10~200nm。
[0104] 本发明所述的有机EL器件的阴极材料可包括功函数低于4eV的金属、合金、导电 化合物或上述材料的混合物。阴极材料的具体实例可包括Na、Na-K合金、钙、镁、锂、锂合 金、铟、铝、镁合金或铝合金。另外，可使用铝/A102、铝/锂、镁/银或者镁/铟。阴极膜的 厚度优选设置为10~200nm〇
[0105] 为了增加有机EL器件的发光效率，一个或多个电极优选具有10%以上的透光率。 电极的薄层电阻优选为数百D/mm以下。电极的厚度落入l〇nm~1ym、优选10~400nm 的范围。可使用上述电极材料，通过气相沉积（例如，化学气相沉积（CVD)、物理气相沉积 (PVD)等）或溅射将此类电极制造成薄膜的形式。
[0106] 当使用本发明所述的用于有机EL器件的化合物来适应本发明的目的时，已知的 空穴传输材料、空穴注入材料、发光层材料、用于发光层的主体材料、电子传输材料和电子 注入材料可在各个有机层中单独使用，或者可与本发明所述的用于有机EL器件的材料选 择性地结合使用。
[0107] 空穴传输材料的实 例可包括：扑啉化合物衍生物，包括N，N-二咔唑基-3, 5-苯 (mCP)、聚（3, 4-亚乙二氧基噻吩）：聚（苯乙烯磺酸）（PED0T:PSS)、N，N' -二（1-萘 基）-N，N' -二苯基联苯胺（NPD)、N，N' -二苯基-N，N' -二（3-甲基苯基）-4, 4' -二氨基联苯 (TPD)、N，N' -二苯基-N，N' -二萘基-4, 4' -二氨基联苯、N，N，N'，N' -四对甲苯基-4, 4' -二 氨基联苯、^^^-四苯基-4,4'-二氨基联苯、1，10，15,20-四苯基-2111，2311-卟啉 铜（II)等；三芳胺衍生物，包括在其主链或侧链中具有芳香族叔胺的聚合物、1，1_双 (4-二-对甲苯基氨基苯基）环己烷、N，N，N-三（对甲苯基）胺和4, 4'，4'-三[N-(3-甲 基苯基）-N-苯基氨基]三苯胺；咔唑衍生物，包括N-苯基咔唑和聚乙烯基咔唑；酞菁衍 生物，包括无金属酞菁和铜酞菁；星型胺（starburstamine)衍生物；基于稀胺二苯乙稀 (enaminestilbene)的衍生物；含芳香族叔胺的苯乙烯基胺化合物的衍生物；聚硅烷等。
[0108] 电子传输材料的实例可包括二苯基氧化膦_4_(三苯基甲硅烷基）苯基（TSP01)、 Alq3、2, 5-二芳基sylol衍生物（PyPySPyPy)、全氟化合物（PF-6P)、八取代环辛四稀化合物 (C0T)等。
[0109] 在本发明所述的有机EL器件中，可将电子注入层、电子传输层、空穴传输层和空 穴注入层以含有一种或多种上述化合物的单个层的形式来提供，或者以含有不同种化合物 的多个堆叠层的形式来提供。
[0110] 发光材料可包括例如：光致发光焚光材料、焚光光亮剂、激光染料、有机闪烁体和 荧光分析试剂。发光材料的具体实例包括：基于咔唑的化合物；基于氧化膦的化合物；基 于咔唑的氧化膦化合物；聚芳烃化合物，包括双（(3, 5-二氟-4-氰基苯基）吡啶）吡啶甲 酸铱（FCNIrpic)、双（8_ 羟基喹啉）错（Alq3)、蒽、菲、花、窟（chrysene)、花（perylene)、 蔻（coronene)、红焚稀（rubrene)和喹卩丫啶酮；低聚亚苯基化合物，包括四联苯；用于液 体闪烁的闪烁体，包括1，4-双（2-甲基苯乙烯基）苯、1，4-双（4-甲基苯乙烯基）苯、 1，4_双（4-甲基-5-苯基-2-噁唑基）苯、1，4_双（5-苯基-2-噁唑基）苯、2, 5-双（5-叔 丁基-2-苯并噁挫基）唾吩、1，4-二苯基-1，3- 丁二條、1，6-二苯基-1，3, 5-己二條和 1，1，4, 4-四苯基-1，3- 丁二烯；8-羟基喹啉（oxine)衍生物的金属络合物；香豆素染料； 二氰基亚甲基吡喃染料；二氰基亚甲基噻喃染料；多甲川（polymethine)染料；氧代苯并蒽 (oxobenzanthracene)染料；咕吨染料；carbostyryl染料；花染料；噁嘆化合物；二苯乙稀 衍生物；螺环化合物；噁二唑化合物等。
[0111] 可使用已知方法（例如，真空沉积、旋涂（spincoating)或铸造）以薄膜形式提供 本发明所述的有机EL器件的各个层，或者可使用各种层材料来制备本发明所述的有机EL 器件的各个层。各层的厚度不特别限定，但可根据材料性质适当地进行设置，并通常可确定 为 2 ~5, 000nm〇
[0112] 因为本发明所述的用于有机EL器件的化合物可经受真空沉积，所以薄膜形成过 程简单，并易于获得基本上不具有针孔的均一薄层。
[0113] 通过下列实施例，可在用于有机EL器件的化合物的合成和含有该化合物的有机 EL器件的制造方面获得对本发明更好的理解，提出下列实施例以用于说明本发明，而不应 将其解释为对本发明的限定。
[0114] 实施例
[0115] 制备实施例1:中间体1的合成
[0116]
[0117] 在氮气氛下，在250mL三颈圆底烧瓶中放置6g的1，3-二溴-2-碘苯、2. 2g的苯基 硼酸、1. 5g的四（三苯基膦）I巴（0)、4. 6g的碳酸钾、60ml甲苯和20ml甲醇，并在65°C下搅 拌4hrs。将反应溶液冷却，并用二氯甲烷和水进行萃取。将萃取溶液浓缩，然后使用二氯甲 烷和正己烷的混合溶剂进行柱层析，并浓缩，从而得到6. 08g作为中间体1的2, 6-二溴联 苯（产率：70% )。
[0118]1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 64-7. 62 (d，2H)，7. 47-7. 44 (dd，2H)，7. 43-7. 42 (d，1H) ，7. 21-7. 20 (dd，2H)，7. 08-7. 04 (dd，1H)
[0119] 制备实施例2 :中间体2的合成
[0120]
[0121] 除了使用4. 7g9-苯基-9H-咔唑-3-基-3-硼酸替代苯基硼酸外，以与制备实施 例1中相同的方式得到3. 6g作为中间体2的3-(2, 6-二溴苯基）-9-苯基-9H-咔唑（产 率：56% )。
[0122] lHNMR(CDCl3,600MHz)S8.13-8.12(d，lH)，7.98(s，lH)，7.68-7.66(d，2H)，7.63-7. 60 (m，4H)，7. 49-7. 47 (m，2H)，7. 42-7. 40 (m，2H)，7. 33-7. 23 (m，2H)，7. 10-7. 071 (dd，1H)
[0123] 制备实施例3 :中间体3的合成
[0124]
[0125] 除了使用4. 7g4-(9H_咔唑-9-基）苯基硼酸替代苯基硼酸外，以与制备实施例 3中相同的方式得到3. 5g作为中间体3的3-(2'，6-二溴联苯-4-基）-9H-咔唑（产率： 44% )〇
[0126] 制备实施例4 :中间体4的合成
[0127]
[0128] 除了使用4. 7g3-(9H_咔唑-9-基）苯基硼酸替代苯基硼酸外，以与制备实施例 2中相同的方式得到3. 5g作为中间体4的3-(2'，6' -二溴联苯-3-基）-9H-咔唑（产率： 44% )〇
[0129] 制备实施例5 :中间体5的合成
[0130]
[0131] 在氮气氛中，在三颈圆底烧瓶中放置l〇g的N-(4_溴苯基）-N_苯基苯胺、11.7g 的双（频那醇）二硼酸酯、9.lg的乙酸钾、0? 76g的[1，1'-双（二苯基膦）二茂铁]二 氯钯（II)和l〇〇ml的DMS0,并在80°C下搅拌10hr。将反应溶液冷却，并用二氯甲烷和水 萃取。将萃取的溶液浓缩，然后使用二氯甲烷和正己烷的混合溶剂进行柱层析，并浓缩，从 而得到3. 9g作为中间体5的N- (4- (4, 4, 5, 5-四甲基-1，3, 2-二氧杂环戊硼烷-2-基）苯 基）-N-苯基苯胺（产率：38% )。
[0132] 1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 57 (s，1H)，7. 49-7. 48 (d，1H)，7. 26-7. 24 (dd，1H)，7. 22 -7. 20 (m，4H)，7. 17 (d，1H)，7. 07-7. 03(d4H)，6. 98-6. 95 (dd，2H)，1. 31-1. 28 (m，12H)
[0133] 制备实施例6:中间体6的合成
[0134]
[0135] 在氮气氛中，在三颈圆底烧瓶中放置20g的2-溴-5-碘甲苯、12. 6g的二苯基胺、 19. 4g的叔丁氧基钠、0? 5g的三（二亚苄基丙酮）二钯（0)、0? 3g的三苯基膦和200ml甲 苯，并在80°C下搅拌。反应完成后，将反应溶液用二氯甲烷和水萃取，浓缩，然后使用二氯 甲烷和正己烷的混合溶剂进行柱层析，并浓缩，从而得到17g作为中间体6的4-溴-3-甲 基-N，N-二苯基苯胺（产率：74% )。
[0136] 1H NMR (CDC13, 600MHz) S 7. 31-7. 29 (d，1H)，7. 05-7. 04 (d，4H)，6. 96-6. 94 (d，4H)， 6. 89 (s, 1H), 6. 71-6. 69 (dd, 1H)
[0137] 制备实施例7 :中间体7的合成
[0138]
[0139] 除了使用中间体6替代N-(4_溴苯基）-N_苯基苯胺外，以与制备实施例5中相同 的方式得到l〇g作为中间体7的4-甲基-N-(3-甲基-4-(4, 4, 5, 5-四甲基-1，3, 2-二氧 杂环戊硼烷-2-基）苯基）-N-对甲苯基苯胺（产率：52% )。
[0140] 1H NMR(CDC13, 600MHz) S 7. 79-7. 78(d，1H)，7. 12-7. 16(dd，1H)，7. 06-6. 94(m，9H) ,2. 31-2. 20 (m, 9H)
[0141] 制备实施例8:中间体8的合成
[0142]
[0143] 使用9g1，3, 5-三溴苯和8g二苯胺，以与制备实施例6中相同的方式得到5g中 间体83,5_双（二苯胺）-1_溴苯（产率：35% )。
[0144] 1H NMR(CDC13, 600MHz) S 7. 24-7. 21 (t，8H)，7. 08-7. 06 (d，8H)，7. 02-7. 00 (t，4H)， 6. 75-6. 74 (d, 2H), 6. 71-6. 70 (d, 1H)
[0145] 制备实施例9 :中间体9的合成
[0146]
[0147] 除了使用lOg作为中间体8的3, 5-双（二苯胺）-1_溴苯外，以与制备实施例7 中相同的方式得到5g作为中间体9的3, 5-双（二苯胺）-1_频那醇硼酸酯基苯（产率： 35% ) 〇
[0148] 1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 20-7. 19 (d，2H)，7. 19-7. 16 (t，8H)，7. 02-7. 01 (d，8H)， 6. 94-6. 91 (m, 5H), 1. 26 (s, 12H)
[0149] 制备实施例10 :中间体10的合成
[0150]
[0151] 在氮气氛下，在250mL三颈圆底烧瓶中放置10g的4-溴-N,N-二苯基苯胺、4. 4g 的苯胺、6g的叔丁氧基钠、0? 8g的三（二亚苄基丙酮）二钯（0)、0? 4g的三（叔丁基）膦和 100ml甲苯，并在90°C下搅拌12小时。反应完成后，将反应溶液用二氯甲烷萃取并浓缩，然 后使用二氯甲烷和正己烷进行柱层析并浓缩，从而得到6. 6g作为中间体10的N，N，N' -三 苯基苯-1，4-二胺（产率：65% )。
[0152] 制备实施例11 :中间体11的合成
[0153]
[0154] 使用6. 6g在制备实施例10中制备的中间体10和4. 6g4-溴-碘苯，以与制备 实施例10中相同的方式得到4.6g作为中间体11的N-(4-溴苯基）-N，N'，N' -三苯基 苯-1，4-二胺（产率：50% )。
[0155] 制备实施例12 :中间体12的合成
[0156]
[0157] 使用4. 6g中间体11以与制备实施例7中相同的方式得到2. 2g作为中间体12 的#-(4-(4, 4, 5, 5-四甲基-1，3, 2-二氧杂环戊硼烷-2-基）苯基）-N\N4,N4-三苯基 苯-1，4-二胺（产率：50% )。
[0158] 制备实施例13 :中间体13的合成
[0159]
[0160] 使用l〇g2_(甲氧基羰基）苯硼酸和19g1，3,5_三溴苯，以与制备实施例1中相 同的方式得到llg作为中间体13的2-甲氧基羰基-3'，5' -二溴联苯（产率：54% )。
[0161]lHNMR(CDCl3,600MHz)S7.91-7.88(d，lH)，7.65(s，lH)，7.54-7.52(t，lH)，7.46- 7. 44 (t, 1H), 7. 39-7. 38 (s, 2H), 7. 30-7. 29 (d, 1H)
[0162] 制备实施例14:中间体14的合成
[0163]
[0164] 将制备实施例13中合成的中间体13溶于THF中，然后逐 滴加入40ml甲基溴化镁 溶液（3. 0M，处于THF中），并在60°C下搅拌12小时。将反应混合物冷却，并用乙酸乙酯和 水进行萃取，使用二氯甲烷和正己烷的混合溶剂进行柱层析并浓缩，从而得到llg作为中 间体14的2-(3'，5' -二溴联苯-2-基）-丙烷-2-醇（产率：82% )。
[0165]lHNMR(CDCl3,600MHz)S7.64-7.60(m，2H)，7.40(s，2H)，7.37-7.34(t，lH)，7.25-7. 23 (m, 1H), 7. 01 (d, 1H), 1. 50 (s, 1H)
[0166] 制备实施例15 :中间体15的合成
[0167]
[0168] 将制备实施例14中合成的中间体14溶于200ml乙酸和300ml磷酸中，然后 在120°C下搅拌12小时。将反应溶液冷却，用水进行洗涤，用乙酸乙酯进行萃取，使用二 氯甲烷和正己烷的混合溶剂进行柱层析并浓缩，从而得到5g作为中间体15的1，3-二 溴-9, 9-二甲基-9H-芴（产率：44% )。
[0169] 1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 79 (s，1H)，7. 65-7. 64 (d，1H)，7. 593 (s，1H)，7. 43-7. 42 (d, 1H), 7. 40-7. 32 (m, 2H), 1. 62 (s, 6H)
[0170] 制备实施例16 :中间体16的合成
[0171]
[0172] 除了使用10g的9-苯基-9H-咔唑-3-基-3-硼酸外，以与制备实施例2中相同 的方式得到3. 5g作为中间体16的3-(2-溴-6-(9-苯基-9H-咔唑-3-基）苯基）-9-苯 基-9H-咔唑（产率：33% )。
[0173] 1H NMR(CDC13,600MHz) S8.02-8.01(d，lH)，7.97-7.96(t，3H)，7.74-7.73(d，1H)， 7. 53-7. 49 (m，7H)，7. 45-7. 39 (d，2H)，7. 38-7. 30 (m，7H)，7. 23-7. 19 (m，3H)，7. 16-7. 14 (d，1 H), 7. 08-7. 04 (m, 2H)
[0174] 制备实施例17:中间体17的合成
[0175]
[0176] 除了使用制备实施例9中制备的中间体9替代苯基硼酸外，以与制备实施例2中 相同的方式得到3g作为中间体17的5-(2, 6-二溴苯基）-N1，N1，N3,N3-四苯基苯-1，3-二 胺（产率：30% )。
[0177] 1H NMR(CDC13, 600MHz) S 7. 54-7. 47(d，2H)，7. 21-7. 19(m，8H), 7. 14-7. 09(m，8H)， 6. 83-6. 82 (t, 1H)，6. 54-6. 52 (d, 2H)
[0178] 制备实施例18:中间体18的合成
[0179]
[0180]除了使用5. 5g的5-(二-对甲苯基氨基）-2-甲基苯基硼酸替代1，3-二溴-2-碘 苯外，以与制备实施例1中相同的方式得到2. 4g作为中间体18的N-(3-(2, 6-二溴苯 基）-4_甲基苯基）-4_甲基-N-对甲苯基苯胺（产率：28% )。
[0181] 1H NMR (CDC13, 600MHz) S 7. 59-7. 53 (d，2H)，7. 13-7. 12 (d，1H)，7. 03-7. 00 (m，9H)， 6. 98-6. 96 (dd，1H)，6. 81-6. 80 (s，1H)，2. 29-2. 28 (s，9H)
[0182]制备实施例19 :中间体19的合成
[0183]
[0184] 通过将lOg的二苯并呋喃-4-硼酸与20g的4-溴碘苯反应得到14.lg中间体 19(产率：94% )。
[0185] 1HNMR(CDC13, 600MHz)S8. 00-7. 98 (d，1H)，7. 95-7. 94 (d，1H)，7. 80-7. 79 (d，2H)， 7. 67-7. 65 (d，2H)，7. 60-7. 58 (d，1H)，7. 57-7. 55 (d，1H)，7. 47-7. 46 (t，1H)，7. 43-7. 41 (t，1 H), 7. 38-7. 35 (t, 1H)
[0186] 制备实施例20 :中间体20的合成
[0187]
[0188] 使用8g中间体19,以与制备实施例5中相同的方式得到7. 7g中间体20 (产率： 84% ) 〇
[0189] 1HNMR(CDC13,600MHz)S7.99-7.97(d，3H)，7.95-7.94(d，lH)，7.92-7.91(d，2H), 7. 62-7. 61 (d, 1H), 7. 59-7. 58 (d, 1H), 7. 47-7. 45 (t, 1H), 7. 44-7. 41 (t, 1H), 7. 37-7. 34 (t, 1 H), 1. 35 (s, 12H)
[0190] 制备实施例21 :中间体21的合成
[0191]
[0192] 使用4g的中间体20和4g的1，3-二溴-2-碘苯，以与制备实施例1中相同的方 式得到2g中间体21 (产率：40% )。
[0193] 1HNMR(CDC13, 600MHz)S8. 07-8. 05 (d，2H)，8. 01-7. 99 (d，1H)，7. 96-7. 95 (d，1H)， 7. 72-7. 71 (d，1H)，7. 68-7. 66 (d，2H)，7. 65-7. 64 (d，1H)，7. 49-7. 44 (m，2H)，7. 39-7. 38 (m，3 H), 7. 11-7. 08 (t, 1H)
[0194] 制备实施例22:中间体22的合成
[0195]
[0196] 除了使用6g制备实施例19中制备的中间体19和3. 5g的4-联苯胺外，以与制备 实施例6中相同的方式得到5. 8g中间体22(产率：76% )。
[0197] 1HNMR(CDC13, 600MHz)S8. 01-7. 98(d，1H)，7. 91-7. 87(m，3H)，7. 61-7. 55(m，6H)， 7. 47-7. 40 (m，4H)，7. 38-7. 35 (t，1H)，7. 33-7. 30 (t，1H)，7. 28-7. 23 (m，4H)，5. 93 (s，1H)
[0198] 制备实施例23:中间体23的合成 [0199-1
[0200] 除了使用5. 8g制备实施例22中制备的中间体22和6g的1-溴-4-碘苯外，以与 制备实施例22中相同的方式得到4. 5g中间体23(产率：59% )。
[0201] 1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 99-7. 98 (d，1H)，7. 92-7. 90 (d，1H)，7. 87-7. 85 (d，2H) ，7. 61-7. 58 (t，4H)，7. 54-7. 52 (d，2H)，7. 46-7. 32 (m，8H)，7. 27-7. 22 (m，4H)，7. 11-7. 09 (d, 2H)
[0202] 制备实施例24 :中间体24的合成
[0203] L/1N丄厶厶n ^ * * I* ou
[0204] 除了使用4. 4g制备实施例23中制备的中间体23外，以与制备实施例7中相同的 方式得到4.lg中间体24(产率：87%)。
[0205]1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 99-7. 98 (d，1H)，7. 91-7. 90 (d，1H)，7. 86-7. 85 (d，2H)， 7. 74-7. 73 (d，2H)，7. 61-7. 59 (m，4H)，7. 54-7. 52 (d，2H)，7. 46-7. 40 (m，4H)，7. 36-7. 25 (m，6 H), 7. 20-7. 15 (d, 2H), 1. 34 (s, 12H)
[0206] 制备实施例25 :中间体25的合成
[0207]
[0208] 使用10gN-(联苯-4-基）-N-(4-溴苯基）_联苯-4-胺，以与制备实施例24中 相同的方式得到l〇g中间体25(产率：94%)。
[0209]1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 72-7. 71(d，2H)，7. 59-7. 58(d，4H)，7. 51-7. 50(d，4H)， 7. 44-7. 41(t，4H)，7. 33-7. 30(t，2H)，7. 21-7. 20(d，4H)，7. 14-7. 13(d，2H)，1. 36(s，12H)
[0210] 制备实施例26:中间体26的合成
[0211]
[0212] 使用1.8g中间体1和3. 5g中间体24,以与制备实施例21中相同的方式得到2.lg 中间体26(产率：51%)。
[0213] 1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 99-7. 98(d，1H)，7. 91-7. 90(d，1H)，7. 84-7. 82(d，2H), 7. 68-7. 67 (d, 1H)，7. 61-7. 58 (m, 4H)，7. 50-7. 41 (m, 7H)，7. 33-7. 32 (t, 1H)，7. 30-7. 27 (m, 5 H)，7. 18-7. 12 (m，6H)，6. 98-6. 93 (m，4H)
[0214] 制备实施例27:中间体27的合成
[0215]
[0216] 除了将2. 7g4-联苯硼酸用来替代中间体21外，以与制备实施例21中相同的方 式得到1.lg中间体27(产率：21%)。
[0217] 1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 70-7. 67 (t，4H)，7. 65-7. 64 (d，2H)，7. 47-7. 44 (t，2H)， 7. 37-7. 35 (t，1H)，7. 29-7. 28 (d，2H)，7. 09-7. 061H)
[0218] 实施例1 :化合物1的合成
[0219]
[0220] 在氮气氛下，在250mL三颈圆底烧瓶中放置2.3g中间体1、4.7g中间体5、0.7g四 (三苯基膦）钯（0)、2. 5g碳酸钾、25ml甲苯和10ml甲醇，并在65°C下搅拌4hr。将反应溶 液冷却，并用二氯甲烷和水进行萃取。将萃取的溶液浓缩，然后使用二氯甲烷和正己烷的混 合溶剂进行柱层析，并进行浓缩和重结晶，从而得到2g化合物1(产率：43%)。
[0221] 1H NMR(CDC13,600MHz) S 7.45-7.43(t，2H)，7.23-7. 19(t，10H)，7.06-7.01(m，14H )，6. 98-6. 95 (t，3H)，6. 93-6. 91 (t，3H)，6. 86-6. 84 (d，4H)
[0222] LC/Mass [M+H] +:640. 9
[0223] 实施例2 :化合物2的合成
[0224]
[0225] 除了使用中间体2替代中间体1外，以与实施例1中相同的方式制备得到2.6g化 合物2(产率：43%)。
[0226] 1H NMR (CDC13, 600MHz) S 7. 89-7. 84 (d，2H)，7. 60-7. 57 (m，5H)，7. 44-7. 38 (m，13H) ，7. 27-7. 25 (d，1H)，7. 02-7. 00 (d，1H)，6. 89-6. 73 (m，20H)，6. 63-6. 59 (s，1H)
[0227] Tg：103°C
[0228] LC/Mass [M+H]+：805. 9
[0229] 实施例3:化合物4的合成
[0230]
[0231] 除了使用6. 5g中间体7替代中间体5外，以与实施例1中相同的方式制备得到 2.4g化合物4(产率：52%)。
[0232] 1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 42-7 . 38(dd，1H)，7. 33-7. 32(d，2H)，7. 01-7. 00(d，9H) ，6. 95-6. 93 (t，3H)，6. 88-6. 86 (dd，8H)，6. 81-6. 77 (m，2H)，6. 72-6. 71 (d，3H)，6. 67-6. 64(d d, 2H), 2. 28 (s, 18H)
[0233]LC/Mass[M+H]+：725. 4
[0234] 实施例4 :化合物5的合成
[0235]
[0236] 除了使用中间体7替代中间体5外，以与实施例2中相同的方式制备得到1. 4g化 合物5(产率：45%)。
[0237]1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 89-7. 84 (d，2H)，7. 60-7. 57 (m，5H)，7. 44-7. 38 (m，7H)， 7. 27-7. 25 (d，1H)，7. 02-7. 00 (d，1H)，6. 89-6. 73 (m，20H)，6. 63-6. 59 (s，1H)，2. 22 (s，18H)
[0238] Tg：133〇C
[0239]LC/Mass[M+H] +:890. 4
[0240] 实施例5 :化合物17的合成
[0241]
[0242] 除了使用中间体4替代中间体2外，以与实施例4中相同的方式制备得到lg化合 物17(产率：32%)。
[0243] 1HNMR(CDC13, 600MHz)S8. 09-8. 07 (d，2H)，7. 42-7. 40 (d，1H)，7. 33-7. 19 (m，9H)， 7. 08-7. 00 (m，10H)，6. 98-6. 88 (m，12H)，6. 84-6. 80 (m，2H)，6. 72 (s，1H)，2. 30 (s，18H)
[0244]LC/Mass[M+H] +:890. 9
[0245] 实施例6 :化合物20的合成
[0246]
[0247] 除了使用1. 6中间体16替代中间体2外，以与实施例4中相同的方式制备得到lg 化合物20(产率：63%)。
[0248]lHNMR(CDCl3,600MHz)S8.10(s，lH)，8.01-8.00(d，lH)，7.64-7.61(d，lH)，7.52-7. 32 (m, 24H), 7. 25-7. 21 (t, 2H), 7. 08 (s, 2H), 6. 81-6. 71 (m, 7H)
[0249]LC/Mass[M+H]+：846. 8
[0250] 实施例7 :化合物24的合成
[0251]
[0252] 除了使用2. 5中间体17和2. 5g的9-苯基-9H-咔唑-3-基-3-硼酸代替中间体 16和中间体17外，以与实施例6中相同的方式制备得到1. 6g化合物24(产率：43%)。
[0253] lHNMR(CDCl3,600MHz)S8.07-8.06(d，2H)，7.88(s，2H)，7.63-7.62(t，4H)，7.58-7. 57 (d，4H)，7. 50-7. 47 (m，10H)，7. 36-7. 34 (m，4H)，7. 27 (s，1H)，6. 74-6. 71 (t，8H)，6. 66-6 .64 (t, 4H), 6. 56-6. 54 (d, 8H), 6. 43 (s, 2H), 6. 30 (s, 1H)
[0254] Tg：129〇C
[0255] LC/Mass[M+H]+：971. 6
[0256] 实施例8 :化合物26的合成
[0257]
[0258] 除了使用2. 6中间体7代替9-苯基-9H-咔唑-3-基-3-硼酸外，以与实施例7 中相同的方式制备得到〇.8g化合物26(产率：30%)。
[0259]1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 59-7. 58(d，1H)，7. 29-7. 25(t，1H)，7. 18-7. 16(d，2H)， 7. 06-7. 02 (m, 18H), 7. 01-6. 97 (d, 3H), 6. 85-6. 75 (m, 21H), 6. 58 (s, 1H), 6. 30 (s, 1H), 2. 30 ( s, 18H)
[0260] LC/Mass[M+H]+：1059
[0261] 实施例9 :化合物30的合成
[0262]
[0263] 除了使用2. 4中间体18替代中间体17外，以与实施例7中相同的方式制备得到 1.4g化合物30(产率：37% )。
[0264]1H匪R(CDC13, 600MHz) 8. 07-8. 06 (d，2H)，7. 88 (s，2H)，7. 63-7. 62 (t，4H)，7. 5 8-7. 57 (d，4H)，7. 50-7. 47 (m，10H)，7. 29-7. 25 (t，1H)，7. 18-7. 16 (d，2H)，7. 01-6. 97 (d, 3H), 6. 85-6. 75 (m, 10H), 2. 30 (s, 9H)
[0265] Tg：138〇C
[0266] LC/Mass[M+H]+：846. 7
[0267] 实施例10 :化合物32的合成
[0268]
[0269] 除了使用1. 7中间体26替代中间体18外，以与实施例9中相同的方式制备得到 1.lg化合物32(产率：55% )。
[0270] 1HNMR(CDC13, 600MHz) :8. 07-8. 06 (d, 2H), 7. 99-7. 98 (d, 2H), 7. 91-7. 89 (d, 2H), 7. 88 (s, 2H), 7. 83-7. 82 (d, 4H), 7. 61-7. 58 (m, 4H), 7. 51-7. 49 (d, 4H), 7. 47-7. 40 (m, 8H), 7. 37-7. 30 (m, 4H), 7. 22-7. 18 (m, 4H), 7. 11 (s, 2H), 7. 01 (s, 4H), 6. 93-6. 92 (t, 2H)
[0271] Tg：148. 6°C
[0272] LC/Mass[M+H] +:880. 8
[0273] 实施例11 :化合物33的合成
[0274]
[0275] 除了使用7g中间体24替代中间体5外，以与实施例1中相同的方式制备得到3. 8g 化合物33(产率：60%)。
[0276]1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 99-7. 98 (d，2H)，7. 91-7. 89 (d，2H)，7. 83-7. 82 (d，4H)， 7. 61-7. 58 (m，8H)，7. 51-7. 49 (d，6H)，7. 47-7. 40 (m，8H)，7. 37-7. 30 (m，4H)，7. 22-7. 18 (m，1 OH) ,7.11 (s, 2H) ,7.01 (s, 8H), 6. 93-6. 92 (t, 2H)
[0277] Tg：151. 6°C
[0278] LC/Mass[M+H] +: 1125. 1
[0279] 实施例12:化合物34的合成
[0280]
[0281] 使用2.lg中间体21和4. 6g中间体25,以与制备实施例1中相同的方式得到2. 2g 中间体34(产率：45% )。
[0282]1HNMR(CDC13, 600MHz)S8. 00-7. 99(d，1H)，7. 90-7. 89(d，1H)，7. 80-7. 79(d，2H)， 7. 67-7. 66 (d, 1H),7. 59-7. 57 (d, 1H),7. 53 (s, 3H),7. 43-7. 41 (d, 8H),7. 39 (s, 1H),7. 36-7. 34(m,18H)，7. 28-7. 27(d,4H)，7. 12-7. 11(d,8H)，7. 08-7. 05 (t, 6H)，7. 00-6. 99(d,4H)
[0283]Tg：142. 9°C
[0284]LC/Mass[M+H]+:1110. 7
[0285] 实施例13 :化合物35的合成
[0286]
[0287] 除了使用1.lg中间体27替代中间体21外，以与实施例12中相同的方式制备得 到2. 5g化合物35(产率：89% )。
[0288]1HNMR(CDC13, 600MHz)S7. 63-7. 61 (d，2H)，7. 51-7. 50 (d，10H)，7. 41-7. 38 (m，18H )，7. 37 (s，2H)，7. 34-7. 33 (d，2H)，7. 31-7. 29 (t，4H)，7. 11-7. 10 (d，8H)，7. 03-7. 01 (d，4H)， 6. 97-6. 93 (m, 6H)
[0289]Tg：139. 8°C
[0290]LC/Mass[M+H]+： 1020. 4
[0291] 器件实施例1:含有化合物1作为第二空穴传输层材料的有机EL器件的制造
[0292] 将涂覆有厚度为100nm的IT0(铟锡氧化物）薄膜的玻璃基板用异丙醇溶剂进行 超声洗涤，干燥，并放置于等离子清洗系统中，使用氧等离子体清洗基板5min，然后转移进 真空沉积系统中。
[0293] 将由此制备的ITO透明电极用作阳极，并将DNTH)[N，N'-二苯 基-N，N' -双-[4-(苯基-间甲苯基氨基）-苯基]-联苯-4, 4' -二胺]真空沉积在ITO基 板上，从而形成厚度为5〇11111的空穴注入层。随后，将1808[^^，^-四（4-联苯）-二 氨基亚联苯基]真空沉积至30nm厚度，从而形成第一空穴传输层，并使用化合物5在第一 空穴传输层上形成厚度为l〇nm的第二空穴传输层。在第二空穴传输层上真空沉积厚度为 30nm的作为主体的GH1和6vol%作为掺杂剂的⑶1，从而形成发光层。
[0294] 之后使用GH1在发光层上形成厚度为10nm的空穴阻挡层，并使用Alq3 (三（8-羟 基喹啉）-铝（III))在空穴阻挡层上形成厚度为20nm的电子传输层。随后，在电子传输层 上真空沉积2nm厚的Liq[喹啉锂]和lOOnm厚的A1以形成阴极，由此制造出有机EL器件。
[0295] 器件实施例2至器件实施例4
[0296] 除了使用由下表1表示的化合物替代化合物5作为第二空穴传输层外，以与器件 实施例1中相同的方式制造器件实施例2至器件实施例4的有机EL器件。
[0297] 比较器件实施例1:含有TBDB作为第二空穴传输层材料的有机EL器件的制造
[0298] 除了使用TBDB来替代化合物5作为第二空穴传输层外，以与器件实施例1中相同 的方式制造有机EL器件。
[0299] 器件实施例5:含有化合物32作为第二空穴传输层材料的有机EL器件的制造
[0300] 将涂覆有厚度为lOOnm的ITO(铟锡氧化物）薄膜的玻璃基板用异丙醇溶剂进行 超声洗涤，干燥，并放置于等离子清洗系统中以使用氧等离子体清洗基板5min，然后转移进 真空沉积系统中。
[0301] 将由此制备的ITO透明电极用作阳极，并将DNTH)[N，N' -二苯 基-N，N' -双-[4-(苯基-间甲苯基氨基）-苯基]-联苯-4, 4' -二胺]真空沉积在ITO 基板上，从而形成厚度为30nm的空穴注入层。随后，将HATCN[1，4, 5, 8, 9, 11-六氮杂三亚 苯-六腈]真空沉积至5nm厚度，以形成中间层，再将TBDB[N，N，N'，N' -四（4-联苯）-二 氨基亚联苯基]真空沉积至20nm厚度，以形成第一空穴传输层，并使用化合物32在第一空 穴传输层上形成厚度为40nm的第二空穴传输层。在空穴传输层上将GH1和GH2的1:3体 积比的混合物（作为主体）以及11. 5vol%的⑶1(作为掺杂剂）真空沉积至40nm厚度，从 而形成发光层。
[0302] 之后，使用位于空穴阻挡层上的DNABI[2-[4_(9 , 10-二-萘-2-基-蒽-2-基）_苯 基]-1-苯基-1H-苯并咪唑]，在发光层上形成厚度为20nm的电子传输层。随后，在电子传 输层上真空沉积2nm厚的Liq[喹啉锂]和lOOnm厚的A1以形成阴极，由此制造出有机EL 器件。
[0303] 器件实施例6至器件实施例8
[0304] 除了使用由下表2所示的化合物替代化合物32用作第二空穴传输层外，以与器件 实施例5中相同的方式制造器件实施例6至器件实施例8的有机EL器件。
[0305] 比较器件实施例2 :含有TBDB作为第二空穴传输层材料的有机EL器件的制造
[0306] 除了使用TBDB作为第二空穴传输层来替代化合物32外，以与器件实施例5中相 同的方式制造有机EL器件。
[0307] 器件实施例和比较器件实施例中使用的DNTPD、TBDB、GHl、GH2、ffl)l、AlqjPDNABI 的化学式如下所示：
[0308]
[0310] 对有机EL器件性能的评价
[0311] 在lOOOcd/m2的亮度下对器件实施例1至器件实施例4以及对比器件实施例1的 器件的性能进行评价。结果显示在下表1中。
[0312] 同时，在lOOOcd/m2的亮度下对器件实施例5至器件实施例8以及对比器件实施 例2的器件的性能进行评价。结果显示在下表2中。
[0313] 表 1
[0314] [表 1]
[0315] L1N丄A ~J 丨J60/60j；^
[0319] 电流密度是指：在所制造的有机EL器件中，当电压从0V增加至10V时，使用电 流-电压表（Keithley2635ASourceMeter)对各单元器件的电流进行测量，并用测量的 电流值除以面积，从而获得电流密度。
[0320] 亮度效率是指：在所制造的有机EL器件中，当电压从0V增加至10V时，使用亮度 计（MinoltaCS-2000)对亮度进行测量，并用测量的亮度值除以电流值，从而得到亮度效 率。
[0321] 根据表1和表2可知，相比于使用作为传统材料时的TBDB的情况，由使用本发明 所述的化合物作为第二空穴传输层材料制造有机EL器件的结果显而易见的是，所有器件 均表现出电流密度降低和亮度效率增加的优异性能。
[0322] 虽然出于说明目的公开了本发明的优选实施方式，本领域技术人员将能够理解， 在不脱离所附权利要求书中所公开的本发明的范围和精神的情况下，各种修改、添加和替 换是可能的。
[0323] 工业实用性
[0324] 根据本发明的实施方式，在本发明的化合物中，两个苯基基团结合于中心苯环的 间位，并且二芳基胺结合于各苯基基团的对位，从而表现出优异的HOMO和LUM0能量水平， 因此获得了具有高的三重态能量的用于有机电致发光（EL)器件的化合物。
[0325] 此外，使用该化合物的有机EL器件的热稳定性和发光效率得到改善，并且将该化 合物用作空穴传输层材料能够使磷光发光材料的三重态能量提高，从而改善了有机EL器 件的效能。
【主权项】
1. 一种用于有机电致发光器件的化合物，所述化合物由选自于以下化学式1至化学式 6中的任意一个化学式表示：其中，R1为氢原子、取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基 基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代 或未取代的C1-C30杂芳基基团； R2至R 13彼此相同或不同，并且R2至R 13各自独立地为氢原子、取代或未取代的C1-C30 烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取 代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团，或者R2至R 13中的至少一个进一步和与其连接的碳原子相邻的碳原子偶联，以形成取代或未取代的稠 合C3-C30环烷基基团、取代或未取代的稠合C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的稠合 C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的稠合C1-C30杂芳基基团； A1和A 2彼此相同或不同，并且A 1和A 2各自独立地为价键或R14和R 15彼此相同或不同，并且R 14和R 15各自独立地为氢原子或者取代或未取代的 C1-C30烷基基团； al为O或1 ; a2为O或1。2. 如权利要求1所述的化合物，所述化合物由选自于以下化学式7至化学式9中的任 意一个化学式表不：其中，R1为氢原子、取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基 基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代 或未取代的C1-C30杂芳基基团； R2至R 13彼此相同或不同，并且R2至R 13各自独立地为氢原子、取代或未取代的C1-C30 烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取 代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团，或者R2至R 13中的至少一个进一步和与其连接的碳原子相邻的碳原子偶联，以形成取代或未取代的稠 合C3-C30环烷基基团、取代或未取代的稠合C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的稠合 C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的稠合C1-C30杂芳基基团； A1为价键或R14和R 15彼此相同或不同，并且R 14和R 15各自独立地为氢原子或者取代或未取代的 C1-C30烷基基团； al为O或1。3. 如权利要求1所述的化合物，所述化合物由以下化学式10表示：其中，R1为氢原子、取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基 基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代 或未取代的C1-C30杂芳基基团； R2至R 13彼此相同或不同，并且R2至R 13各自独立地为氢原子、取代或未取代的C1-C30 烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取 代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团，或者R2至R 13中的至少一个进一步和与其连接的碳原子相邻的碳原子偶联，以形成取代或未取代的稠 合C3-C30环烷基基团、取代或未取代的稠合C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的稠合 C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的稠合C1-C30杂芳基基团。4.如权利要求1所述的化合物，其中，R1为氢原子、取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未 取代的C3-C30环烷基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团； Y1和Y 2彼此相同或不同，并且Y 1和Y 2各自独立地为氧原子、硫原子、Ar5为取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或 未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的 C1-C30杂芳基基团； R29和R 3°彼此相同或不同，并且R29和R 3°各自独立地为氢原子、取代或未取代的C1-C30 烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取 代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团； Ar1至Ar 4彼此相同或不同，并且Ar 1至Ar 4各自独立地为取代或未取代的C1-C30烷基 基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或 未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团，或者Ar1和Ar 2以及 Ar3和Ar4分别连同它们之间的氮原子共同连接形成取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、 或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团，或者Ar1至Ar 4中的至少一个进一步和与其相连 的氮原子的β位上的碳原子偶联，以形成取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、或者取代 或未取代的C1-C30杂芳基基团； q为〇或1 ; R16至R28彼此相同或不同，并且R16至R28各自独立地为氢原子、取代或未取代的C1-C30 烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取 代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团。5. 如权利要求1所述的化合物，其中，R2至R13彼此相同或不同，并且R2至R 13各自独立 地为氢原子取代或未取代的C1-C30 烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂环烷基基 团； Y3为氧原子、硫原子、Ar8为取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或 未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的 C1-C30杂芳基基团； R36和R37彼此相同或不同，并且R36和R37各自独立地为氢原子、取代或未取代的C1-C30 烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取 代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团； Ar6和Ar 7彼此相同或不同，并且Ar 6和Ar 7各自独立地为取代或未取代的C1-C30烷基 基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取代或 未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团，或者Ar6和Ar 7连同 它们之间的氮原子共同连接形成取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团或者取代或未取代 的C1-C30杂芳基基团，或者Ar6和Ar7中的至少一个进一步和与其相连的氮原子的β位上 的碳原子偶联，以形成取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、或者取代或未取代的C1-C30 杂芳基基团； R31至R35彼此相同或不同，并且R31至R35各自独立地为氢原子、取代或未取代的C1-C30 烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取代的C1-C30杂环烷基基团、取 代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30杂芳基基团。6. 如权利要求5所述的化合物，其中，Ar6和Ar7彼此相同或不同，并且Ar6和Ar 7各自独 立地为取代或未取代的C1-C30烷基基团、取代或未取代的C3-C30环烷基基团、取代或未取 代的C1-C30杂环烷基基团、取代或未取代的C6-C30芳基基团、或者取代或未取代的C1-C30 杂芳基基团。7. 如权利要求1所述的化合物，所述化合物为选自于由以下化学式表示的化合物1至 化合物35中的任意一个化合物：8. -种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件含有权利要求1的化合物。9. 一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包含第一电极、第二电极、以及位于 所述第一电极和所述第二电极之间的单个有机层或多个有机层，其中，选自于所述单个有 机层或所述多个有机层中的一个或多个有机层含有权利要求1的化合物。10. 如权利要求9所述的有机电致发光器件，其中，所述单个有机层或所述多个有机层 包含发光层。11. 如权利要求9所述的有机电致发光器件，其中，所述多个有机层包含发光层，并且 所述多个有机层进一步包含选自于以下层中的一种或多种：电子注入层、电子传输层、空穴 阻挡层、电子阻挡层、空穴传输层以及空穴注入层。12. 如权利要求10所述的有机电致发光器件，其中，所述发光层含有主体和掺杂剂。
【专利摘要】本发明涉及用于有机电致发光器件的化合物以及含有该化合物的有机电致发光器件。用于包含该化合物的有机电致发光器件的这种化合物在热稳定性和发光效率方面得到改善。当将这种化合物用作空穴传输层材料时，磷光发光材料的三重态能量得到增加，从而改善了有机电致器件的效能。
【IPC分类】H01L51/50, C07D209/82, C09K11/06
【公开号】CN104903422
【申请号】CN201380069616
【发明人】姜周植, 朴正镐, 全锡云, 愼镛埈, 张有美, 杨南喆, 朴宰均, 李松
【申请人】Sk化学株式会社
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2013年10月4日
【公告号】US20150270492
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