单体、液晶组合物、液晶显示装置及液晶显示装置的制造方法
单体、液晶组合物、液晶显示装置及液晶显示装置的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及液晶组合物、液晶显示装置及液晶显示装置的制造方法等。更详细 而言，涉及用以形成可以对液晶分子进行取向控制的聚合物层的液晶组合物、使用使液晶 组合物中所含的单体进行聚合所形成的聚合物层（以下，也称为PSA(PolymerSustained Alignment):取向维持层）而控制液晶分子的取向性的液晶显示装置、及适合于制作该液 晶显不装置的制造方法等。
【背景技术】
[0002] 液晶显示（LCD:LiquidCrystalDisplay)装置是通过控制具有双折射性的液晶 分子的取向而控制光的透过/遮断（显示的打开/关闭）的机器。作为LCD的液晶取向模 式，可列举：从基板法线方向观察具有正介电常数各向异性的液晶分子时以扭曲90°的状 态进行取向的TN(TwistedNematic，扭曲向列）模式、使具有负介电常数各向异性的液晶 分子相对于基板面进行垂直取向的垂直取向（VA:VerticalAlignment)模式、使具有正或 负介电常数各向异性的液晶分子相对于基板面进行水平取向并对液晶层施加横向电场的 平面转换（IPS:In_PlaneSwitching)模式及边缘场转换（FFS:FringeFieldSwitching) 模式等。
[0003] 在垂直取向模式中，液晶分子的初期取向是与基板面垂直。作为使液晶分子相对 于基板面进行垂直取向的方法，在液晶显示装置的基板面上形成垂直取向膜的方法是主 流。
[0004] 另外，近年来，在取向膜上或在不具有取向膜的基板上形成控制液晶分子的取向 的聚合物层（PSA层）的技术备受瞩目。PSA层是将向液晶材料中混合有单体或低聚物等聚 合性成分（以下，也简称为单体等）的液晶组合物封入到基板间，通过热或照射光（例如， 紫外线），使单体等进行聚合而形成聚合物层（PSA层）。利用此种聚合物层，也可以维持液 晶分子的取向。
[0005] 专利文献1中，揭示了不具有取向膜，而具有在注入液晶后通过照射光而形成的 硬化树脂层代替取向膜的液晶显示装置。该树脂层是在对液晶显示面板的中间制品注入液 晶后，通过使组合包含单官能性单体与多官能性单体的硬化性树脂进行硬化而形成的树脂 层，从树脂层的表面上，构成硬化性树脂的分子的垂直取向表现性官能基相对于基板表面 而以大致固定的角度发生倾斜，从而可以使液晶分子进行垂直取向。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :日本专利特开2004-184846号公报
【发明内容】
[0009][发明要解决的问题]
[0010] 本发明者等人经过研宄，结果明确：即使将包含液晶材料、单体、聚合引发剂等的 液晶组合物注入到一对基板间，并在规定条件下进行聚合反应而形成聚合物层，也会根据 所使用的材料或制造条件而存在无法获得良好显示的情况。
[0011] 在专利文献1中，对使用具有低级烷基的多官能单体作为形成聚合物层的单体的 情况进行了研宄。但是，本发明者等人经过研宄，结果明确：专利文献1中所揭示的单体由 于烷基的碳数少，所以与液晶分子的分子间相互作用弱，难以相对于基板面进行垂直取向。
[0012] 本发明者等人对形成聚合物层的其他单体进一步进行研宄，结果发现：下述化学 式（35)所表示的丙烯酸月桂酯虽然具有碳数为12的烷基，可以使液晶分子相对于基板面 进行垂直取向，但会观察到亮点或亮线等取向缺陷，另外，会引起电压保持率（VHR)的降 低。
[0013][化1]
[0014]
[0015]本发明的若干态样是鉴于所述现状而完成，其目的在于提供：形成可以维持高电 压保持率的聚合物层的单体及液晶组合物、可以维持高电压保持率的液晶显示装置、以及 可以维持高电压保持率的液晶显示装置的制造方法。
[0016][解决问题的技术手段]
[0017] 本发明者等人对电压保持率（VHR)降低的原因进行了各种研宄，结果发现其原因 为：自由基聚合性单体通过照射紫外线而产生自由基，进行聚合而形成聚合物层，但所述丙 烯酸月桂酯由于仅具有1个聚合性基，所以聚合速度降低，作为聚合末端的聚合性基所产 生的自由基以杂质的形式残存在液晶层中，而使电压保持率（VHR)降低。
[0018]本发明者等人进一步对可以使液晶分子的取向稳定化并且维持高电压保持率的 单体进行了研宄，结果发现：如果使用在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化 合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的自由 基聚合性单体，则可以使液晶分子相对于基板面进行垂直取向，且可以维持高电压保持率 (VHR) 〇
[0019] 如此，本发明者等人想到可以彻底解决所述问题，从而完成本发明的构成。
[0020] 本发明的一个态样是一种液晶组合物，其特征在于：含有液晶材料与一种以上单 体，该单体的至少1种为在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个 聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物。
[0021] 关于所述碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物，其碳原子可以被取 代为1个以上的氧原子、氮原子、或硫原子。
[0022] 所述碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物、与2个聚合性基可以直 接键合，也可以经由原子团而键合。该原子团例如可列举下述的Sp^R^Sp2、!?2。此外，对碳 数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合有2个聚合性基的化合物、与碳数12 以上的烃基可以直接键合，也可以经由原子团而键合。该原子团例如可列举下述的Z2、Z3。
[0023]所述一种以上的单体通过进行聚合，可以形成可以控制液晶分子的取向的聚合物 层。另外，由于具有碳数12以上的烃基，所以可以通过与液晶分子的较强的分子间相互作 用而稳定地对液晶分子进行取向控制。此外，由于具有2个聚合性基，所以在形成该聚合物 层时容易被取入到聚合物层中，而不易作为杂质残存在液晶层中，因此不易引起电压保持 率（VHR)的降低。
[0024] 所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而 形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物优选下述化学式（1)所表 示的化合物。
[0025] [化 2]
[0026]
[0027] (式中，
[0028] P相同或不同，表不自由基聚合性基；
[0029] Sp1及Sp2相同或不同，表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基或亚烷 基氧基、或者直接键；
[0030] R1及R2相同或不同，表不基、基、-NH-基、-C0-基、-C00-基、-0C0-基、-0 ~000~ 基、~0Q^-基、~CH20~ 基、-SQ^；-基、-Q^S-基、-N(CH3)_ 基、-N(QHg)_ 基、-N(QHy)-基、-N(C4Hg)_ 基、 _CF20_ 基、-0CF2_ 基、-CF2S_ 基、-SCF2_ 基、-N(CF3)_ 基、_CH2CH2_ 基、-CF2CH2_ 基、-CH2CF2_ 基、-CF 2CF2_ 基、-CH=CH-基、-CF=CF-基、-C=C-基、-CH=CH_C00_ 基、-C0_CH=CH-基、或 直接键；
[0031] R1及R2所具有的氢原子可以被取代为氟原子或氯原子；
[0032] R1及R2所具有的-CH2_基只要氧原子及硫原子不相互邻接则可以被取代为-0-基 、-S-基、-NH~ 基、~00~ 基、~000~ 基、~000~ 基、~0~000~ 基、~0Q^-基、~〇y)~ 基、-基、-Q^S-基、-N(CH3)_ 基、-N(C2H5)-基、-N(C3H7)-基、-N(C4Hg)-基、-CF20-基、-0CF2-基、-CF2S-基、-SCF2-基、-N(CF3)-基 、-CH2CH2_ 基、-CF2CH2_ 基、-CH2CF2_ 基、-CF2CF2_ 基、-CH=CH_ 基、-CF=CF_ 基、-Cec-基、-CH =CH-C00-基、或-0C0-CH=CH-基；
[0033] A1及A2相同或不同，表示3价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基；
[0034] A1及A2所具有的-CH2_基可以被取代为-0-基或-S-基，只要该等基不相互邻接；
[0035] A1及A2所具有的_CH=基可以被取代为_N=基，只要该基不相互邻接；
[0036] A1及A2所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的 直链状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基，也可以进一步将该 等的1个以上碳原子取代为硅原子；
[0037] Z1、Z2、及Z3相同或不同，表不基、基、-NH-基、-C0-基、-C00-基、-0C0-基 、-〇-〇0〇-基、-〇CH2_ 基、基、-SCH2_ 基、-Q^S_ 基、-N(CH3)_ 基、-_ 基、-N(C3H7)_ 基、-N(C4Hg)_ 基、-NHC0-基、_N(CH3)C0_ 基、_N(C2H5)C0_ 基、_N(C3H7)C0_ 基、_N(C4H9)C0_ 基、-C0NH_ 基 、-con(ch3)-S、-con((；h5)-S、-con(c3h7)-S、-con(c4h9)-S、-cf2(kS、-ocf2-S、-cf2s-S、-scf2- 基、_N(CF3)_ 基、_CH2CH2_ 基、_CF2CH2_ 基、_CH2CF2_ 基、_CF2CF2_ 基、_CH=CH-基、_CF= CF-基、-C=C-基、-CH=CH-COO-基、-OCO-CH=CH-基、或直接键；
[0038] L1及L2相同或不同，表示碳数12以上的烷基、烯基或芳烷基、或者1价的单环式 或多环式的烃基；该烷基及该烯基可以为直链状也可以为支链状；该芳烷基及该1价的单 环式或多环式的烃基所具有的1个以上氢原子可以分别被取代为碳数1~8的直链状或支 链状的、烷基或烯基；
[0039] L1及L2的烷基、烯基、及1价的单环式或多环式的烃基所具有的-CH2_基只要氧原 子不邻接则可以被取代为_〇_基、 -C0-基、-C00-基、-0C0-基、《00-基、-0CH2-基、-CH20-基 >_C=C_ 基、_CH=CH_C00_ 基、或 _0C0_CH=CH_ 基；
[0040] n1为0、1或2,n2为0或1，n1与n2的和为1~3)
[0041] 所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而 形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物优选下述化学式（2)所表 示的化合物。
[0042] [化 3]
[0043]
[0044] (式中，
[0045] P相同或不同，表示自由基聚合性基；
[0046] A3表示3价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基；
[0047] A4表示苯撑；
[0048] A3及A4所具有的-CH2_基可以被取代为-0-基或-S-基，只要该等基不相互邻接；
[0049] A3及A4所具有的-CH=基可以被取代为-N=基，只要该基不相互邻接；
[0050] A3及A4所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的 直链状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基，也可以进一步将该 等的1个以上碳原子取代为硅原子；
[0051 ] Z4及Z5相同或不同，表不基、基、-NH-基、-C0-基、-C00-基、-0C0-基、-0 ~C00~ 基、-〇CH2-基、~CH20~ 基、-SQ^；-基、-Q^S-基、-N(CH3)_ 基、-_ 基、-N(C3H7)_ 基、-N(C4Hg)_ 基 、-NHC0-基、-N(CH3)C〇-基、-N(C2H5)C〇-基、-N(C3H7)C〇-基、-N(C4H9)C0-基、-C0NH-基、 ~C0N(CH3)-基、_C0N(C^Hg)-基、~C0N(C3H7)-基、_C0N(C4Hg)-基、~CF20_ 基、-0CF2_ 基、-CF2S_ 基、-SCF2_ 基、_N(CF3)_ 基、_CH2CH2_ 基、_CF2CH2_ 基、_CH2CF2_ 基、_CF2CF2_ 基、_CH=CH-基、_CF= CF-基、-C=C-基、-CH=CH-C00-基、-0C0-CH=CH-基、或直接键；
[0052] L3表示碳数12以上的烷基、烯基或芳烷基、或者1价的单环式或多环式的烃基；该 烷基及该烯基可以为直链状也可以为支链状；该芳烷基、该1价的单环式或多环式的烃基 所具有的1个以上氢原子可以分别被取代为碳数1~8的直链状或支链状的烷基或烯基；
[0053] L3的烷基、烯基、1价的单环式或多环式的烃基所具有的-CH2_基只要氧原子不邻 接则可以被取代为_〇_基、 -C0-基、-C00-基、-0C0-基、《00-基、-0CH2-基、-CH20-基、-C=C -基、-CH=CH-C00-基、或-0C0-CH=CH-基；
[0054]n3为 0 或 1)
[0055] 所述化学式（1)及（2)所表示的化合物的A\A2、及A3所具有的3价的脂环式、芳 香族单环式、及缩合多环式的烃基优选苯-1，2, 3-三基、苯-1，2, 4-三基、苯-1，3, 5-三基、 吡啶-2, 3, 4-三基、吡啶-2, 3, 5-三基、吡啶-2, 4, 6-三基、萘-1，2, 5-三基、萘-1，2, 6-三 基、萘-1，2, 7-三基、萘-1，2, 8-三基、萘-1，3, 5-三基、萘-1，3, 6-三基、萘-1，3, 7-三 基、萘-1，3, 8-三基、萘-1，4, 5-三基、萘-1，4, 6-三基、萘-1，4, 7-三基、萘-1，6, 7-三 基、蔡_1，6,8-二基、蔡-2, 3,6-二基、环己烧-1，2,3-二基、环己烧-1，2,4 -二基、环己 烷-1，3, 5-三基、十氢萘-1，2, 5-三基、十氢萘-1，2, 6-三基、十氢萘-1，2, 7-三基、十氢 萘-1，2, 8-三基、十氢萘-1，3, 5-三基、十氢萘-1，3, 6-三基、十氢萘-1，3, 7-三基、十 氢萘-1，3, 8-三基、十氢萘-1，4, 5-三基、十氢萘-1，4, 6-三基、十氢萘-1，4, 7-三基、 十氢萘-1，6, 7-三基、十氢萘-1，6, 8-三基、十氢萘-2, 3, 6-三基、茚满-1，1，5-三基、茚 满-1，1，6-三基、茚满-1，3, 5-三基、茚满-1，3, 6-三基、菲-1，2, 6-三基、菲-1，2, 7-三 基、菲-1，2, 8-三基、菲-1，2, 9-三基、菲-1，3, 6-三基、菲-1，3, 7-三基、菲-1，3, 8-三基、 菲-1，3, 9-三基、菲-1，6, 7-三基、菲-1，6, 9-三基、菲-1，7, 9-三基、菲-1，8, 9-三基、 菲-1，9, 10-三基、菲-2, 3, 6-三基、菲-2, 3, 7-三基、菲-2, 3, 9-三基、菲-2, 7, 9-三基、 菲-2, 9, 10-三基、菲-3, 6, 7-三基、菲-3, 6, 9-三基、菲-3, 9, 10-三基、蒽-1，2, 5-三基、 葱 _1，2, 6-二基、葱 _1，2, 7-二基、葱 _1，2, 8-二基、葱 _1，2, 9-二基、葱-1，2，1〇-二基、 葱 _1，3, 5-二基、葱 _1，3, 6-二基、葱 _1，3, 7-二基、葱 _1，3, 8-二基、葱 _1，3, 9-二基、 蒽-1，3, 10-二基、蒽 _1，4, 5_ 二基、蒽 _1，4, 6_ 二基、蒽 _1，4, 8_ 二基、蒽 _1，4, 9_ 二基、 蒽-1，5, 9-三基、蒽-1，6, 7-三基、蒽-1，6, 9-三基、蒽-1，7, 9-三基、蒽-1，8, 9-三基、 葱 _1，9，1〇-二基、葱-2, 3, 6_ 二基、葱-2, 3, 9_ 二基、葱 _2, 6, 9-二基、葱 _2, 7, 9-二基、 葱 _2, 7，1〇-二基、或葱-2, 9，1〇-二基。
[0056] 所述A4所记载的苯撑优选苯-1，2-二基、苯-1，3-二基、或苯-1，4-二基。
[0057] 所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而 形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物优选下述化学式（3-1)~ (3-5)中的任一化学式所表示的化合物。
[0058][化 4]
[0059]
[0060](式中，P相同或不同，表示自由基聚合性基）
[0061] 所述液晶组合物优选还含有具有通过照射光而生成自由基的结构的单体。通过使 用此种单体，可以在不需要新追加聚合引发剂的情况下进行聚合反应，而可以进一步防止 电压保持率（VHR)的降低。
[0062] 另外，因长时间照射300nm附近的波长成分，液晶显示装置的面板内的构造物会 劣化，而有损害作为显示装置的性能的例子，所以就保持品质的观点而言，有效的是并用所 述具有通过照射光而生成自由基的结构的单体，而缩短聚合反应所需的光照射时间。此外， 所述具有通过照射光而生成自由基的结构的单体优选具有通过照射具有300nm以上、更优 选350nm以上的波长成分的光而高效率地产生自由基的构造。
[0063] 所述具有通过照射光而生成自由基的结构的单体优选下述化学式（4)所表示的 具有通过由光照射引起的去氢反应而生成自由基的结构的化合物。
[0064][化 5]
[0065]
[0066] (式中，
[0067]A5表示芳香环；
[0068]A6表示与A5相同或不同的芳香环、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或 條基；
[0069]A5及A6的至少一个包含-Sp3-P基；
[0070]A5及A6的至少一个所具有的芳香环为苯环或联苯环；
[0071]A5及A6所具有的氢原子可以被取代为-Sp3-P基、卤素原子、-CN基、-N02基、-NC0 基、-NCS基、-0CN基、-SCN基、-SF5S、或者碳数1~12的烷基、烯基或芳烷基，该烷基及 烯基可以为直链状也可以为支链状；
[0072]A5及A6所具有的邻接的2个氢原子可以被取代为碳数1~12的直链状或支链状 的亚烷基或烯撑而形成环状结构；
[0073]A5及A6的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的氢原子可以被取代为-Sp3_P 基；
[0074] A5及A 6的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的-CH2_基只要氧原子、硫原 子及氮原子不相互邻接则可以被取代为_〇_基、-S-基、-NH-基、-C0-基、-C00-基、-〇C〇-基、 ~0~000~基、~0Q^-基、~〇y)~基、-SQ^；-基、-Q^S-基、-N (CH3)_基、-N (QHg)_基、4 (QHy)_基、-N (C4FQ _基、 _CF20_基、-0CF2_基、-CF2S_基、-SCF2_基、-N (CF3)_基、_CH2CH2_基、-CF2CH2_基、-CH2CF2_基、-CF2 CF2_基、-CH = CH_基、-CF = CF_基、-C = C_基、_CH = CH_C00_基、或_0C0_CH = CH_基；
[0075]P表示自由基聚合性基；
[0076]Sp3表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基或亚烷基氧基、或者直接键；
[0077]m1为 1 或 2;
[0078] 将A5与Y相连的虚线部分、及将A6与Y相连的虚线部分表示在A5与A6之间可以 存在经由Y的键；
[0079]Y表不-CH2_ 基、-CH2CH2_ 基、-CH=CH_ 基、-0_ 基、-S_ 基、-NH_ 基、_N(CH3)_ 基、_N( C2H5) _ 基、-N(C3H7) _ 基、-N(C4H9) _ 基、-0CH2_ 基、-CH20_ 基、-SCH2_ 基、-CH2S_ 基、或直接键）
[0080] 所述化学式（4)所表示的化合物优选下述化学式（6-1)~（6-8)中的任一化学式 所表示的化合物。
[0081][化6]
[0082]
[0083] (式中，
[0084]R5及R6相同或不同，表示-Sp8_P基、氢原子、卤素原子、-CN基、_N02基、-NC0 基、-NCS基、-0CN基、-SCN基、-SF5S、碳数1~12的直链状或支链状的烷基或芳烷基、或 者苯基；
[0085] R5及R6的至少一个包含-Sp8_P基；
[0086]P表示自由基聚合性基；
[0087]Sp8表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基或亚烷基氧基、或者直接键；
[0088] R5及R6中的至少一个为碳数1~12的烷基或芳烷基、或者苯基时，R5及R6所具 有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子或-Sp8_P基；
[0089] R5及R6所具有的-CH2_基只要氧原子、硫原子及氮原子不相互邻接则可以被取代 为-〇-基、-S_ 基、-NH_ 基、-C0_ 基、-C00-基、-0C0-基、-0_C00_ 基、-0CH2_ 基、-CH20_ 基、-SCH2_ 基、-CH2S-基、-N(CH3)-基、-N(C2H5)-基、-N(C3H7)-基、-N(C4H9)-基、-CF20-基、-0CF2-基、-CF2S-基、-SCF2_ 基、-N(CF3)_ 基、_CH2CH2_ 基、-CF2CH2_ 基、-CH2CF2_ 基、-CF2CF2_ 基、-CH=CH_ 基、-CF =CF-基、-C=C_ 基、_CH=CH_C00_ 基、或 _0C0_CH=CH_ 基)
[0090] 所述化学式（4)及（6-1)~（6-8)所表示的化合物由于通过由光照射引起的去氢 反应而生成自由基，所以不需要新添加聚合引发剂。另外，由于具有聚合性基，所以在形成 聚合物层时容易被取入到聚合物层中，而不易作为杂质残存在液晶层中，因此不易引起电 压保持率（VHR)的降低。
[0091] 具有所述化学式（6-1)~（6-6)所表示的任一结构的化合物的吸收波长区域到 380nm附近为止，所述化学式（6-7)或（6-8)所表示的化合物的吸收波长区域到430nm附 近为止。因此，通过并用具有所述化学式（6-1)~（6-8)所表示的任一结构的化合物，即使 将短波长的光（例如，具有小于300nm的波长的光）截止，也可以加快制造液晶显示装置时 的由光照射引起的聚合反应速度，从而可以改善生产量。此外，关于所述化学式（6-7)或 (6-8)所表示的化合物，由于光的吸收波长区域广于具有所述化学式（6-1)~（6-6)所表示 的任一结构的化合物，光利用效率提高，所以即使分别在液晶显示装置的一对基板上贴附 偏振板后照射光，也可以使自由基聚合性单体进行聚合。
[0092] 所述具有通过照射光而形成自由基的结构的单体优选下述化学式（5)所表示的 具有通过由光照射引起的自身裂解反应而生成自由基的结构的化合物。
[0093] [化 7]
[0094]
[0095] (式中，
[0096] R3表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基、或者_Sp6-P;
[0097] R4表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基、或者_Sp7-P;
[0098] P表示相同或不同的自由基聚合性基，总数为两个以上；
[0099] Sp4表不碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基幾氧 基、或者直接键，m2为2个以上的情况下可以相同也可以不同；
[0100] Sp5表不碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基幾氧 基、或者直接键，m3为2个以上的情况下可以相同也可以不同；
[0101] Sp6表不碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基幾氧 基；
[0102] Sp7表不碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基幾氧 基；
[0103] L4表示-F基、-0H基、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基、或芳烷 基，n4为2个以上的情况下可以相同也可以不同；
[0104] 2个L4分别键合在芳香环上的2个邻接的碳原子上的情况下，也可以相互键合而 形成环状结构，该2个L4相同或不同，成为碳数1~12的直链状或支链状的亚烷基或烯撑；
[0105] L5表示-F基、-0H基、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基、或芳烷 基，n5为2个以上的情况下可以相同也可以不同；
[0106] 2个L5分别键合在芳香环上的2个邻接的碳原子上的情况下，也可以相互键合而 形成环状结构，该2个L5相同或不同，成为碳数1~12的直链状或支链状的亚烷基或烯撑；
[0107] L4及L5的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的1个以上氢原子可以被取代 为-F基或-OH基；
[0108] L4及L5的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的-CH2_基只要氧原子、硫原 子及氮原子不相互邻接则可以被取代为_〇 _基、-S-基、-NH-基、-C0-基、-C00-基、-〇C〇-基、 ~0~000~ 基、~0〇^-基、~〇y)~ 基、-SQ^；-基、-Q^S-基、-N(CH3)_ 基、-N(QHg)_ 基、4 (QHy)_ 基、-N(C4FQ_ 基、 _CF20_ 基、-0CF2_ 基、-CF2S_ 基、-SCF2_ 基、-N(CF3)_ 基、_CH2CH2_ 基、-CF2CH2_ 基、-CH2CF2_ 基、-CF2C F2_ 基、-CH=CH_ 基、-CF=CF_ 基、-C=C_ 基、_CH=CH_C00_ 基、-0C0_CH=CH_ 基、-Sp4_P 基、或-Sp5-p基；
[0109] m2为1~3中的任一个整数；
[0110] m3为0~3中的任一个整数；
[0111] n4为0~4中的任一个整数；
[0112] n5为0~4中的任一个整数；
[0113] m2与n4的合计为1~5中的任一个整数；
[0114] m3与n5的合计为0~5中的任一个整数；
[0115] m2与m3的合计为1~6中的任一个整数）
[0116] 所述化学式（5)所表示的化合物优选下述化学式（7)所表示的化合物。
[0117] [化 8]
[0118]
[0119] (式中，
[0120] R7表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基；
[0121] R8表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基；
[0122] P相同或不同，表不自由基聚合性基；
[0123] Sp9表不碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基幾氧 基、或者直接键；
[0124] Splcl表不碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基幾氧 基、或者直接键）
[0125] 所述化学式（5)及（7)所表示的化合物由于通过由光照射引起的自身裂解反应而 生成自由基，所以不需要新添加聚合引发剂。另外，由于具有聚合性基，所以在形成聚合物 层时容易被取入到聚合物层中，而不易作为杂质残存在液晶层中，因此不易引起电压保持 率（VHR)的降低。
[0126] 所述化学式（1)~（7)所表示的化合物所含的P优选（甲基）丙烯酰氧基、（甲 基）丙條醜胺基、乙條基、或乙條基氧基。
[0127] 本发明的单体为所述化学式（1)所表示的化合物。另外，本发明的单体也为所述 化学式（2)所表示的化合物。
[0128] 另外，本发明也是使用所述液晶组合物而适宜地制作的液晶显示装置。
[0129] 本发明的另一个态样是一种液晶显示装置，其具备一对基板、被该一对基板所夹 持且含有液晶材料的液晶层、以及形成在该一对基板的至少一个基板上的对液晶分子进行 取向控制的聚合物层，该聚合物层是通过使一种以上的单体进行聚合而形成，该单体的至 少一种为在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成 的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物。该聚合物层也可以是通过使 添加到液晶层中的一种以上的单体进行聚合而形成的层。
[0130] 关于所述碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物，其碳原子可以被取 代为1个以上的氧原子、氮原子、或硫原子。
[0131] 所述碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物、与2个聚合性基可以直 接键合，也可以经由原子团而键合。该原子团例如可列举下述的Sp^R^Sp2、!?2。此外，对碳 数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合有2个聚合性基的化合物、与碳数12 以上的烃基可以直接键合，也可以经由原子团而键合。该原子团例如可列举下述的Z2、Z3。
[0132] 关于本发明的液晶显示装置所具备的一对基板，例如可对其中一个使用阵列基 板，并对另一个使用彩色滤光片基板。阵列基板具备多个像素电极，由此对像素单位控制液 晶的取向。彩色滤光片基板是将多种颜色的彩色滤光片配置在分别与阵列基板的像素电极 重叠的位置，而对像素单位控制显示颜色。
[0133] 在所述一对基板的至少一个基板上，形成有对液晶分子进行取向控制的聚合物 层，所述聚合物层是通过使一种以上的单体进行聚合而形成的层。通过形成所述聚合物层， 可以使接近聚合物层的液晶分子的初期倾斜沿着固定方向倾斜。例如，在液晶分子经预倾 斜取向的状态下使单体进行聚合而形成聚合物层的情况下，聚合物层是以具有相对于液晶 分子进行预倾斜取向的构造的形式形成。
[0134] 由于所述单体的至少一种具有碳数12以上的烃基，所以通过与液晶分子的较强 的分子间相互作用，对于所述聚合物层而言，可以使液晶分子相对于基板面进行垂直取向。
[0135] 作为本发明的液晶显示装置的构成，只要是以此种构成要素作为必须要素而形成 的构成，则其他构成要素没有特别限定。
[0136] 作为本发明的液晶显示装置的优选态样，可列举与作为本发明的液晶组合物的优 选态样所说明的内容相同的下述（a)~（j)的态样。即，可列举：
[0137] (a)所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性 基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物为所述化学式（1)所 表示的化合物的态样、
[0138] (b)所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性 基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物为所述化学式（2)所 表示的化合物的态样、
[0139] (c)所述化学式⑴及⑵所表示的化合物的A\A2、及A3所具有的3价的脂环式、 芳香族单环式、及缩合多环式的烃基为苯-1，2, 3-三基、苯-1，2, 4-三基、苯-1，3, 5-三基、 吡啶-2, 3, 4-三基、吡啶-2, 3, 5-三基、吡啶-2, 4, 6-三基、萘-1，2, 5-三基、萘-1，2, 6-三 基、萘-1，2, 7-三基、萘-1，2, 8-三基、萘-1，3, 5-三基、萘-1，3, 6-三基、萘-1，3, 7-三 基、萘-1，3, 8-三基、萘-1，4, 5-三基、萘-1，4, 6-三基、萘-1，4, 7-三基、萘-1，6, 7-三 基、蔡_1，6,8-二基、蔡-2, 3,6-二基、环己烧-1，2,3-二基、环己烧-1，2,4 -二基、环己 烷-1，3, 5-三基、十氢萘-1，2, 5-三基、十氢萘-1，2, 6-三基、十氢萘-1，2, 7-三基、十氢 萘-1，2, 8-三基、十氢萘-1，3, 5-三基、十氢萘-1，3, 6-三基、十氢萘-1，3, 7-三基、十氢 萘-1，3, 8-三基、十氢萘-1，4, 5-三基、十氢萘-1，4, 6-三基、十氢萘-1，4, 7-三基、十 氢萘-1，6, 7-三基、十氢萘-1，6, 8-三基、十氢萘-2, 3, 6-三基、茚满-1，1，5-三基、茚 满-1，1，6-三基、茚满-1，3, 5-三基、茚满-1，3, 6-三基、菲-1，2, 6-三基、菲-1，2, 7-三 基、菲-1，2, 8-三基、菲-1，2, 9-三基、菲-1，3, 6-三基、菲-1，3, 7-三基、菲-1，3, 8-三基、 菲-1，3, 9-三基、菲-1，6, 7-三基、菲-1，6, 9-三基、菲-1，7, 9-三基、菲-1，8, 9-三基、 菲-1，9, 10-三基、菲-2, 3, 6-三基、菲-2, 3, 7-三基、菲-2, 3, 9-三基、菲-2, 7, 9-三基、 菲-2, 9, 10-三基、菲-3, 6, 7-三基、菲-3, 6, 9-三基、菲-3, 9, 10-三基、蒽-1，2, 5-三基、 葱 _1，2, 6-二基、葱 _1，2, 7-二基、葱 _1，2, 8-二基、葱 _1，2, 9-二基、葱-1，2，1〇-二基、 葱 _1，3, 5-二基、葱 _1，3, 6-二基、葱 _1，3, 7-二基、葱 _1，3, 8-二基、葱 _1，3, 9-二基、 蒽-1，3, 10-二基、蒽 _1，4, 5_ 二基、蒽 _1，4, 6_ 二基、蒽 _1，4, 8_ 二基、蒽 _1，4, 9_ 二基、 蒽-1，5, 9-三基、蒽-1，6, 7-三基、蒽-1，6, 9-三基、蒽-1，7, 9-三基、蒽-1，8, 9-三基、 葱 _1，9，1〇-二基、葱-2, 3, 6_ 二基、葱-2, 3, 9_ 二基、葱 _2, 6, 9-二基、葱 _2, 7, 9-二基、 葱-2, 7，10-二基、或葱-2, 9，10-二基。所述A4所记载的苯撑为苯-1，2- __基、苯-1，3-_. 基、或苯-1，4-二基的态样、
[0140] (d)所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚 合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物为所述化学式 (3-1)~（3-5)中的任一化学式所表示的化合物的态样、
[0141] (e)所述液晶组合物还含有具有通过照射光而生成自由基的结构的单体的态样、
[0142] (f)所述具有通过照射光而生成自由基的结构的单体为所述化学式（4)所表示的 具有通过由光照射引起的去氢反应而生成自由基的结构的化合物的态样、
[0143] (g)所述化学式（4)所表示的化合物为所述化学式（6-1)~（6-8)中的任一化学 式所表示的化合物的态样、
[0144] (h)所述具有通过照射光而形成自由基的结构的单体为所述化学式（5)所表示的 具有通过由光照射引起的自身裂解反应而生成自由基的结构的化合物的态样、
[0145] (i)所述化学式（5)所表示的化合物为所述化学式（7)所表示的化合物的态样、及
[0146] (j)所述化学式（1)~（7)所表示的化合物所含的P表示（甲基）丙烯酰氧基、 (甲基）丙烯酰胺基、乙烯基、或乙烯基氧基的态样。
[0147] 另外，本发明也是适合使用所述液晶组合物的液晶显示装置的制造方法。
[0148] 本发明的另一个态样是一种液晶显示装置的制造方法，其具有向一对基板间注入 含有液晶材料与一种以上单体的液晶组合物的步骤，以及对该液晶组合物照射光，使该单 体聚合，而在基板上形成对液晶分子进行取向控制的聚合物层的步骤，该单体的至少一种 为在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合 物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物。
[0149] 关于所述碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物，其碳原子可以被取 代为1个以上的氧原子、氮原子、或硫原子。
[0150] 所述碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物、与2个聚合性基可以直 接键合，也可以经由原子团而键合。该原子团例如可列举下述的Sp^R^Sp2、!?2。此外，对碳 数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合有2个聚合性基的化合物、与碳数12 以上的烃基可以直接键合，也可以经由原子团而键合。该原子团例如可列举下述的Z2、Z3。
[0151] 本发明的液晶显示装置的制造方法具有向一对基板间注入含有液晶材料与一种 以上单体的液晶组合物的步骤。此处的液晶材料及单体可以使用与所述本发明的液晶显示 装置所说明的液晶材料及单体相同者。
[0152] 本发明的液晶显示装置的制造方法具有对所述液晶组合物照射光，使所述单体进 行聚合，而在基板上形成对液晶分子进行取向控制的聚合物层的步骤。根据本发明的制造 方法，可以获得控制液晶分子的取向，且可以抑制电压保持率的降低的液晶显示装置。
[0153] 作为形成所述聚合物层的步骤，可列举在液晶层施加阈值以上的电压的状态下进 行的步骤。即使在不施加阈值以上的电压的状态下，也可以形成强化液晶分子的初期取向 的聚合物层。
[0154] 作为形成所述聚合物层的步骤，可列举在对液晶层施加阈值以上的电压的状态下 进行的步骤。在进行PSA聚合步骤时，通过在对液晶层施加阈值以上的电压的状态下进行 光照射，而以模仿在阈值以上的施加电压状态下取向的液晶分子的形式形成聚合物。因此， 所形成的聚合物层具有即使在以后处于未施加电压状态也会对液晶分子规定预倾角的结 构。
[0155] 作为本发明的液晶显示装置的制造方法，只要为以此种步骤作为必须步骤的方 法，则其他步骤没有特别限定。
[0156] 作为本发明的液晶显示装置的制造方法的优选态样，可列举与作为本发明的液晶 组合物的优选态样所说明的内容相同的下述（k)~（t)的态样。即，可列举：
[0157] (k)所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性 基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物为所述化学式（1)所 表示的化合物的态样、
[0158] (1)所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性 基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物为所述化学式（2)所 表示的化合物的态样、
[0159] (m)所述化学式⑴及⑵所表示的化合物的A\A2、及A3所具有的3价的脂环式、 芳香族单环式、及缩合多环式的烃基为苯-1，2, 3-三基、苯-1，2, 4-三基、苯-1，3, 5-三基、 吡啶-2, 3, 4-三基、吡啶-2, 3, 5-三基、吡啶-2, 4, 6-三基、萘-1，2, 5-三基、萘-1，2, 6-三 基、萘-1，2, 7-三基、萘-1，2, 8-三基、萘-1，3, 5-三基、萘-1，3, 6-三基、萘-1，3, 7-三 基、萘-1，3, 8-三基、萘-1，4, 5-三基、萘-1，4, 6-三基、萘-1，4, 7-三基、萘-1，6, 7-三 基、蔡_1，6,8-二基、蔡-2, 3,6-二基、环己烧-1，2,3-二基、环己烧-1，2,4 -二基、环己 烷-1，3, 5-三基、十氢萘-1，2, 5-三基、十氢萘-1，2, 6-三基、十氢萘-1，2, 7-三基、十氢 萘-1，2, 8-三基、十氢萘-1，3, 5-三基、十氢萘-1，3, 6-三基、十氢萘-1，3, 7-三基、十氢 萘-1，3, 8-三基、十氢萘-1，4, 5-三基、十氢萘-1，4, 6-三基、十氢萘-1，4, 7-三基、十 氢萘-1，6, 7-三基、十氢萘-1，6, 8-三基、十氢萘-2, 3, 6-三基、茚满-1，1，5-三基、茚 满-1，1，6-三基、茚满-1，3, 5-三基、茚满-1，3, 6-三基、菲-1，2, 6-三基、菲-1，2, 7-三 基、菲-1，2, 8-三基、菲-1，2, 9-三基、菲-1，3, 6-三基、菲-1，3, 7-三基、菲-1，3, 8-三基、 菲-1，3, 9-三基、菲-1，6, 7-三基、菲-1，6, 9-三基、菲-1，7, 9-三基、菲-1，8, 9-三基、 菲-1，9, 10-三基、菲-2, 3, 6-三基、菲-2, 3, 7-三基、菲-2, 3, 9-三基、菲-2, 7, 9-三基、 菲-2, 9, 10-三基、菲-3, 6, 7-三基、菲-3, 6, 9-三基、菲-3, 9, 10-三基、蒽-1，2, 5-三基、 葱 _1，2, 6-二基、葱 _1，2, 7-二基、葱 _1，2, 8-二基、葱 _1，2, 9-二基、葱-1，2，1〇-二基、 葱 _1，3, 5-二基、葱 _1，3, 6-二基、葱 _1，3, 7-二基、葱 _1，3, 8-二基、葱 _1，3, 9-二基、 蒽-1，3, 10-二基、蒽 _1，4, 5_ 二基、蒽 _1，4, 6_ 二基、蒽 _1，4, 8_ 二基、蒽 _1，4, 9_ 二基、 蒽-1，5, 9-三基、蒽-1，6, 7-三基、蒽-1，6, 9-三基、蒽-1，7, 9-三基、蒽-1，8, 9-三基、 葱 _1，9，1〇-二基、葱-2, 3, 6_ 二基、葱-2, 3, 9_ 二基、葱 _2, 6, 9-二基、葱 _2, 7, 9-二基、 葱-2, 7，10-二基、或葱-2, 9，10-二基。所述A4所记载的苯撑为苯-1，2- __基、苯-1，3-_. 基、或苯-1，4-二基的态样、
[0160] (n)所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚 合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物为所述化学式 (3-1)~（3-5)中的任一化学式所表示的化合物的态样、
[0161] (〇)所述液晶组合物还含有具有通过照射光而生成自由基的结构的单体的态样、
[0162] (p)所述具有通过照射光而生成自由基的结构的单体为所述化学式（4)所表示的 具有通过由光照射引起的去氢反应而生成自由基的结构的化合物的态样、
[0163] (q)所述化学式⑷所表示的化合物为所述化学式（6-1)~（6-8)中的任一化学 式所表示的化合物的态样、
[0164] (r)所述具有通过照射光而形成自由基的结构的单体为所述化学式（5)所表示的 具有通过由光照射引起的自身裂解反应而生成自由基的结构的化合物的态样、
[0165] (s)所述化学式（5)所表示的化合物为所述化学式（7)所表示的化合物的态样、及
[0166] (t)所述化学式（1)~（7)所表示的化合物所含的P表示（甲基）丙烯酰氧基、 (甲基）丙烯酰胺基、乙烯基、或乙烯基氧基的态样。
[0167][发明效果]
[0168] 根据本发明，获得形成可以维持高电压保持率的聚合物层的单体及液晶组合物、 可以维持高电压保持率的液晶显示装置、以及可以维持高电压保持率的液晶显示装置的制 造方法。
【附图说明】
[0169] 图1是实施方式1的液晶显示装置在PSA聚合步骤前的剖面示意图。
[0170] 图2是实施方式1的液晶显示装置在PSA聚合步骤后的剖面示意图。
[0171] 图3是实施方式2的液晶显示装置在PSA聚合步骤前的剖面示意图。
[0172] 图4是实施方式2的液晶显示装置在PSA聚合步骤后的剖面示意图。
[0173] 图5是实施方式3的液晶显示装置在PSA聚合步骤前的剖面示意图。
[0174] 图6是实施方式3的液晶显示装置在PSA聚合步骤后的剖面示意图。
【具体实施方式】
[0175] 以下，揭示实施方式，参照附图更详细地说明本发明，但本发明并不限定于该等实 施方式。
[0176](实施方式1)
[0177] 使用本发明的液晶组合物所制作的液晶显示装置、及通过本发明的制造方法所制 作的液晶显示装 置可以通过用于例如电视、个人计算机、移动电话、信息显示器等的显示机 器，而发挥出优异的显示特性。
[0178] 以下，揭示实施方式1的液晶显示装置的制造方法的一个例子。图1及图2是实施 方式1的液晶显示装置的剖面示意图，图1表示PSA聚合步骤前，图2表示PSA聚合步骤后。 如图1及图2所示，实施方式1的液晶显示装置具备阵列基板110、彩色滤光片基板120、以 及夹持在包含阵列基板110及彩色滤光片基板120的一对基板间的液晶层105。阵列基板 110具备以玻璃等作为材料的绝缘性的透明基板、与形成在透明基板上的各种布线、像素电 极、TFT(ThinFilmTransistor，薄膜晶体管）等。彩色滤光片基板120具备以玻璃等作为 材料的绝缘性的透明基板、与形成在透明基板上的彩色滤光片、黑矩阵、共用电极等。阵列 基板110及彩色滤光片基板120分别在与液晶层105接触的表面上具备取向膜108。
[0179] 如图1所示，在PSA聚合步骤前，液晶层105中包含液晶材料与自由基聚合性单体 104。自由基聚合性单体104是在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键 合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物。更具 体而言，为所述化学式（1)所表示的化合物，进而具体而言，为所述化学式（2)所表示的化 合物，进而具体而言，为所述化学式（3-1)~（3-5)中的任一化学式所表示的化合物。
[0180] 通过对液晶层105照射光，自由基聚合性单体104会生成自由基，以该自由基作为 活性种，自由基聚合性单体104所具有的自由基聚合性基逐个引发并进行链聚合，而进行 聚合。通过聚合而形成的聚合物如图2所示，在基板110及120上所形成的取向膜108上 以聚合物层（PSA层）107的形式析出。
[0181] 在使用一般的聚合引发剂（例如，Irgacure651等）的情况下，由于通过照射紫 外线而裂解的聚合引发剂会作为杂质而漂浮在液晶中，所以会使电压保持率（VHR)降低。 在实施方式1中，自由基聚合性单体104由于自身会生成自由基，所以不需要此种聚合引发 剂，不会产生源于聚合引发剂的杂质，因此可以维持高电压保持率（VHR)。另外，自由基聚 合性单体104由于具有2个聚合性基，所以在形成聚合物层107时容易被取入到聚合物层 107中，而不易作为杂质残存在液晶层中，从而不易引起电压保持率（VHR)的降低。
[0182] 如图2所示，在实施方式1中，在形成在阵列基板110及彩色滤光片基板120上的 取向膜108的表面上形成有聚合物层107。另外，在阵列基板110与彩色滤光片基板120之 间，沿着该等基板110、120的外边缘，在取向膜108上贴附有密封材料103,液晶层105是利 用密封材料103将阵列基板110与彩色滤光片基板120之间加以密封。另外，对液晶层105 照射光由于是在利用密封材料103密封液晶层105之后进行，所以在由密封材料103所包 围的区域内形成聚合物层107。
[0183] 在实施方式1中，在进行PSA聚合步骤时，即使不对液晶层105施加阈值以上的电 压，在使用实施方式1的一种以上的自由基聚合性单体的情况下，也可以制作引发垂直取 向的聚合物层，从而可以使液晶分子相对于基板面进行垂直取向。另外，例如在进行PSA聚 合步骤时，通过在对液晶层105施加阈值以上的电压的状态下进行光照射，而以模仿在阈 值以上的施加电压状态下取向的液晶分子的形式形成聚合物。在该情况下，所形成的聚合 物层具有即使在以后处于未施加电压状态也会对液晶分子规定预倾角的结构。
[0184] 在实施方式1中，通过使用在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合 物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物，可 以维持高电压保持率（VHR)。
[0185] 对实施方式1的液晶显示装置的其他构成要素进行详细说明。
[0186] 在实施方式1的液晶显示装置中，从液晶显示装置的背面侧起朝向观察面侧依序 层压有阵列基板110、液晶层105及彩色滤光片基板120。在阵列基板110的背面侧及彩色 滤光片基板120的观察面侧具备偏振板。对于该等的偏振板，可以进一步配置相位差板，所 述偏振板也可以为圆偏振板。
[0187] 实施方式1的液晶显示装置可以是透过型、反射型及反射透过两用型中的任一类 型。如果为透过型或反射透过两用型，则实施方式1的液晶显示装置还具备背光源。背光 源是配置在阵列基板110的进一步的背面侧，是配置为使光以阵列基板110、液晶层105及 彩色滤光片基板120的顺序透过。如果为反射型或反射透过两用型，则阵列基板110具备 用以反射外部光的反射板。另外，在至少将反射光用于显示的区域，彩色滤光片基板120的 偏振板需为具备所谓A/4相位差板的圆偏振板。
[0188] 在液晶层105中，填充有具有通过施加一定电压而沿特定方向取向的特性的液晶 材料。液晶层105内的液晶分子通过施加阈值以上的电压而控制其取向性。
[0189] 实施方式1的液晶显示装置可以将液晶显示装置（例如，移动电话、监视 器、液晶TV(电视）、信息显示器）加以分解，并使用核磁共振分析法（NMRAuclear MagneticResonance)、傅里叶变换红外光谱法（FT_IR:FourierTransformInfrared Spectroscopy)、质谱分析法（MS:MassSpectrometry)等进行化学分析，而分析出聚合物 层中所存在的单体成分，从而确定单体成分的种类。
[0190](实施方式2)
[0191] 实施方式2除了使用实施方式1中所使用的自由基聚合性单体以外，还使用具有 通过照射光而生成自由基的结构的单体，除此以外，与实施方式1相同。
[0192] 以下，揭示实施方式2的液晶显示装置的制造方法的一个例子。图3及图4是实 施方式2的液晶显示装置的剖面示意图。图3表示PSA聚合步骤前，图4表示PSA聚合步 骤后。如图3及图4所示，实施方式2的液晶显示装置具备阵列基板210、彩色滤光片基 板220、以及夹持在包含阵列基板210及彩色滤光片基板220的一对基板间的液晶层205。 阵列基板210具备以玻璃等作为材料的绝缘性的透明基板、与形成在透明基板上的各种布 线、像素电极、TFT(ThinFilmTransistor，薄膜晶体管）等。彩色滤光片基板220具备以 玻璃等作为材料的绝缘性的透明基板、与形成在透明基板上的彩色滤光片、黑矩阵、共用电 极等。阵列基板210及彩色滤光片基板220分别在与液晶层205接触的表面上具备取向膜 208 〇
[0193] 如图3所示，在PSA聚合步骤前，液晶层205中包含液晶材料、第一自由基聚合性 单体204及第二自由基聚合性单体206。第一自由基聚合性单体204为在对碳数6以上的 环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳 数12以上的烃基而形成的化合物。第一自由基聚合性单体204的具体例与实施方式1的 自由基聚合性单体104相同。
[0194] 第二自由基聚合性单体206为具有通过照射光而生成自由基的结构的单体，可以 为具有通过由光照射引起的去氢反应而生成自由基的结构的化合物，也可以为具有通过由 光照射引起的自身裂解反应而生成自由基的结构的化合物。关于具有通过由光照射引起的 去氢反应而生成自由基的结构的化合物，具体而言，为所述化学式（4)所表示的化合物，更 具体而言，为所述化学式（6-1)~（6-8)中的任一化学式所表示的化合物。关于具有通过 由光照射引起的自身裂解反应而生成自由基的结构的化合物，具体而言，为所述化学式（5) 所表示的化合物，更具体而言，为所述化学式（7)所表示的化合物。
[0195] 通过对液晶层205照射光，第一自由基聚合性单体204及第二自由基聚合性单体 206的任一个单独生成自由基，以该自由基作为活性种，第一自由基聚合性单体204及第二 自由基聚合性单体206所具有的自由基聚合性基逐个引发并进行链聚合，而进行聚合。通 过聚合而形成的聚合物如图4所示，在基板210及220上所形成的取向膜208上以聚合物 层（PSA层）207的形式析出。
[0196] 如图4所示，在实施方式2中，在阵列基板210及彩色滤光片基板220上所形成的 取向膜208的表面上形成有聚合物层207。另外，在阵列基板210与彩色滤光片基板220之 间，沿着该等基板210、220的外边缘在取向膜208上贴附有密封材料203,液晶层205利用 密封材料203将阵列基板210与彩色滤光片基板220之间加以密封。另外，对液晶层205 照射光由于是在利用密封材料203密封液晶层205之后进行，所以在由密封材料203包围 的区域内形成聚合物层207。
[0197] 在实施方式2中，通过并用在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合 物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物、与 具有通过照射光而生成自由基的结构的单体，与实施方式1同样地可以维持高电压保持率 (VHR)。另外，可以形成引发垂直取向的聚合物层，而可以使液晶分子相对于基板面进行垂 直取向。
[0198](实施方式3)
[0199] 实施方式3除了使用实施方式1中所使用的自由基聚合性单体以外，还使用具有 通过照射光而生成自由基的结构的单体，且阵列基板及彩色滤光片基板的最表面实质上未 由取向膜构成，除此以外，与实施方式1相同。
[0200] 以下，揭示实施方式3的液晶显示装置的制造方法的一个例子。图5及图6是实施 方式3的液晶显示装置的剖面示意图，图5表示PSA聚合步骤前，图6表示PSA聚合步骤后。 如图5及图6所示，实施方式3的液晶显示装置具备阵列基板310、彩色滤光片基板320、以 及夹持在包含阵列基板310及彩色滤光片基板320的一对基板间的液晶层305。阵列基板 310具备以玻璃等作为材料的绝缘性的透明基板、与形成在透明基板上的各种布线、像素电 极、TFT(ThinFilmTransistor，薄膜晶体管）等。彩色滤光片基板320具备以玻璃等作为 材料的绝缘性的透明基板、与形成在透明基板上的彩色滤光片、黑矩阵、共用电极等。阵列 基板310及彩色滤光片基板320的最表面实质上未由取向膜构成。
[0201] 在本实施方式中，所谓"取向膜"是指由聚酰亚胺、聚酰胺酸、聚酰胺、聚顺丁烯二 酰亚胺、聚硅氧烷、或该等的共聚物所构成的单层膜或层压膜，或者将氧化硅通过倾斜蒸镀 而形成的膜，并且是指可以控制液晶分子的取向的膜。在一般的液晶显示装置中，是在构 成显示区域的基板面上直接涂布（例如，聚酰亚胺等的涂布）或蒸镀（例如，氧化硅（SiO) 的倾斜蒸镀）取向膜材料而形成取向膜。所谓显示区域是指构成观察者所观察的图像的区 域，不包括例如端子部等周辺区域。所述取向膜只要为涂布有聚酰亚胺等现有取向膜材料 的取向膜，则并不限定于经过取向处理。
[0202] 如图5所示，在PSA聚合步骤前，液晶层305中包含液晶材料、第一自由基聚合性 单体304及第二自由基聚合性单体306。第一自由基聚合性单体304为在对碳数6以上的 环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳 数12以上的烃基而形成的化合物。第一自由基聚合性单体304的具体例与实施方式1的 自由基聚合性单体104相同。第二自由基聚合性单体306为具有通过照射光而生成自由基 的结构的单体。该具有通过照射光而生成自由基的结构的单体306可以为具有通过由光照 射引起的去氢反应而生成自由基的结构的化合物，也可以为具有通过由光照射引起的自身 裂解反应而生成自由基的结构的化合物。第二自由基聚合性单体306的具体例与实施方式 2的第二自由基聚合性单体206相同。
[0203] 通过对液晶层305照射光，第一自由基聚合性单体304及第二自由基聚合性单体 306会生成自由基，以该自由基作为活性种，第一自由基聚合性单体304及第二自由基聚合 性单体306所具有的自由基聚合性基逐个引发并进行链聚合，而进行聚合。通过聚合而形 成的聚合物如图6所示，是在基板310及320上以聚合物层（PSA层）307的形式析出。
[0204] 图6所示，在实施方式3中，在不具有取向膜的阵列基板310及彩色滤光片基板 320的表面上形成有聚合物层（PSA层）307。另外，在阵列基板310与彩色滤光片基板320 之间，沿着该等基板310、320的外边缘直接在基板310、320上贴附有密封材料303,液晶层 305利用密封材料303将阵列基板310与彩色滤光片基板320之间加以密封。另外，对液 晶层305照射光由于是在利用密封材料303密封液晶层305之后进行，所以在由密封材料 303包围的区域内形成聚合物层307。
[0205] 在实施方式3中，即使在没有形成取向膜的情况下，通过并用在对碳数6以上的环 状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数 12以上的烃基而形成的化合物、与具有通过照射光而生成自由基的结构的单体，也可以维 持高电压保持率（VHR)。另外，可以形成液晶分子的取向控制性高的聚合物层，从而可以使 液晶分子相对于基板面进行垂直取向。
[0206] 以下，揭示实际合成在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合 2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物的合成例。
[0207](合成例1)
[0208] 在合成例1中，作为所述（3-1)所表示的化合物的具体例，合成了 3-十六烷 基-4, 4' -二甲基丙烯酰氧基联苯。
[0209] 首先，如下述化学反应式（8)所示，将4, 4'-联苯二酚（化合物A) 3. 0g溶解到乙 腈18g中，添加碳酸钾并搅拌10分钟。其后，添加硫酸二甲酯0. 57g，将液温加热到60°C。 其后，搅拌15小时后，进行过滤，向滤液中滴加纯水而使结晶析出。通过对所获得的结晶进 行过滤、干燥，而以90%的产率获得4, 4' -二甲氧基联苯（化合物B)。
[0210][化9]
[0211]
[0212] 其次，如下述化学反应式（9)所示，将化合物B3g溶解到二氯甲烷90g中，将液温 冷却到0°C。向其中添加氯化铝1. 87g，搅拌30分钟后，将液温加热到25°C，然后搅拌2小 时。其后，将液温冷却到〇°C，添加纯水24g。其后，回收有机层并利用纯水清洗3次，然后 利用饱和食盐水进行清洗后，蒸馏去除溶剂。其后，通过将乙酸乙酯/己烷（4/96)溶液作 为展开溶剂，通过硅胶柱层析法进行纯化，而以63 %的产率获得3-十六烷基-4, 4' -二甲氧 基联苯（化合物C)。
[0213][化 10]
[0214]
[0215] 其次，如下述化学反应式（10)所示，将化合物C3g溶解到二氯甲烷60g中，向其 中添加三乙基硅烷1. 7g。以30分钟向其中滴加将三氟乙酸7. 5g溶解到二氯甲烷15g中 而成的溶液。在滴加后，搅拌1小时，将液温冷却到l〇°C。向其中添加5%氢氧化钠水溶液 58g，待其分液后，水洗3次，然后利用饱和食盐水进行清洗，使之分液。其后，通过蒸馏去除 溶剂，而以86 %的产率获得3-十六烷基-4, 4' -二甲氧基联苯（化合物D)。
[0216][化11]
[0217]
[0218] 其次，如下述化学反应式（11)所示，将化合物D2.8g溶解到乙酸56g中，添加 48%HBr水溶液10. 8g后，将液温加热到110°C。搅拌15小时后，进行冷却，并添加纯水 112g，使结晶析出。过滤结晶，并利用纯水充分清洗后，再溶解到乙酸乙酯56g中，利用纯水 分液清洗4次。其后，通过蒸馏去除溶剂，而以86%的产率获得3-十六烷基-4, 4' -二羟基 联苯（化合物E)。
[0219][化 12]
[0220]
[0221] 其次，如下述化学反应式（12)所示，将化合物E2. 2g溶解到四氢呋喃（THF)22g 中，向其中添加三乙基胺（TEA)1.27g、4-二甲基氨基吡啶（DMAP)0.033g并进行搅拌。以 10分钟向其中滴加甲基丙烯酸酐1. 90g，并搅拌2小时后，添加1%的HC1水溶液30g，进而 搅拌10分钟。其后，使用甲苯55g进行萃取，利用纯水清洗4次。通过以乙酸乙酯/己烷 (2/98)溶液作为展开溶剂，将蒸馏去除溶剂而获得的油状成分通过硅胶柱层析法进行纯 化，而以63%的产率获得化合物F。
[0222] [化 13]
[0223]
[0224] 所获得的化合物F的1H_NMR(400MHz)的分析结果如下所示。1H-NMR(CDC13,ppm): 8=0.88匕311，甲基）、1.28(111，2611，亚甲基）、1.58(9,211，亚甲基）、2.06(8,311，甲基）、 2.10(s，3H，甲基）、2.56(t，2H，亚甲基）、5.78(s，2H，乙烯基）、6.38(s，2H，乙烯基）、 7. 13 (d, 1H,苯环）、7. 18 (d, 2H,苯环）、7. 41 (m, 2H,苯环）、7. 57 (d, 2H,苯环）
[0225] 根据所述分析结果，确认化合物F为作为目标物的3-十六烷基-4, 4' -二甲基丙 烯酰氧基联苯。
[0226](合成例2)
[0227] 在合成例2中，作为所述（3-2)所表示的化合物的具体例，合成了 3, 5-二甲基丙 烯酰氧基苯甲酸正十二烷基酯。
[0228] 首先，如下述化学反应式（13)所示，将3, 5-二羟基苯甲酸（化合物G) 3. 0g分散 到苯甲醚24g中。向其中添加正十二烷醇8. 8g与硫酸0. 57g并置于安装有迪安-斯塔克 管的反应装置中，在75°C、4托的压力下回流8小时。其后，进行冷却，添加三乙基胺1.2g， 并搅拌10分钟。过滤析出物，将残渣利用甲苯21g加以清洗，与滤液合并，蒸馏去除溶剂。 其后，添加己烷l〇〇g使油状成分分离后，对己烷进行倾析，向余下的油状成分中添加己烷 l〇〇g，再倾析2次。通过将余下的下层的油状成分进行真空干燥，而获得3, 5-二羟基苯甲 酸正十二烷基酯与十二烷醇（化合物H)的混合物5. 4g。
[0229][化 14]
[0230]
[0231] 其次，如下述化学反应式（14)所示，通过与所述化学反应式（12)相同的反应步 骤，将化合物H与十二烷醇的混合物进行甲基丙烯酸酯化。其后，通过以乙酸乙酯/己烷 (4/96)溶液作为展开溶剂，通过硅胶柱层析法进行纯化，而以57%的产率获得化合物I。
[0232][化15]
[0233]
[0234] 所获得的化合物I的1H_NMR(400MHz)的分析结果如下所示。1H-NMR(CDCl3，ppm): 8=0.89匕311，甲基）、1.39(111，1811，亚甲基）、1.75(9,211，亚甲基）、2.06(8,611，甲基）、 4.31(t，2H，亚甲基）、5.79(s，2H，乙烯基）、6.36(s，2H，乙烯基）、7.23(s，lH，苯环）、 7. 70(s, 2H,苯环）
[0235] 根据所述分析结果，确认化合物I为作为目标物的3, 5-二甲基丙烯酰氧基苯甲酸 正十二烷基酯。
[0236](合成例3)
[0237] 在合成例3中，作为所述（3-3)所表示的化合物的具体例，合成了 3, 5-二甲基丙 烯酰氧基苯甲酸正十六烷基酯。
[0238] 在合成例3中，除了将正十二烷醇换成正十六烷醇以外，与所述化学反应式（13) 及（14)相同。在合成例3中，如下述化学反应式（15)所示，由化合物G3. 0g经过与所述 化学反应式（13)及（14)相同的反应步骤而以43 %的产率获得化合物J。
[0239][化16]
[0240]
[0241] 所获得的化合物J的1H-NMR(400MHz)的分析结果如下所示。1H-NMR(CDCl3，ppm): 8=0.88匕311，甲基）、1.34(111，2611，亚甲基）、1.75(9,211，亚甲基）、2.06(8,611，甲基）、 4.31(t，2H，亚甲基）、5.79(s，2H，乙烯基）、6.36(s，2H，乙烯基）、7.23(s，lH，苯环）、 7. 69(s, 2H,苯环）
[0242] 根据所述分析结果，确认化合物J为作为目标物的3, 5-二甲基丙烯酰氧基苯甲酸 正十六烷基酯。
[0243](合成例4)
[0244] 在合成例4中，作为所述（3-4)所表示的化合物的具体例，合成了 3, 5-二甲基丙 烯酰氧基苯甲酸胆固醇酯。
[0245] 首先，如下述化学反应式（16)所示，将3,5_二羟基苯甲酸甲酯（化合物K)8.00g 溶解到THF56. 0g中。向其中添加对甲苯磺酸吡啶盐（PPTS) 0. 650g后，将液温加热到60°C。 以10分钟向其中滴加3, 4-二氢-2H-吡喃17. 5g，并搅拌15小时后，将液温冷却到25°C，添 加TEA0. 52g。其后，添加将NaOH1. 04g溶解到纯水8. 0g中而成的溶液并进行搅拌，添加 环己烷160g进行萃取，使之分液并回收有机层后，再次向水层中添加环己烷80g进行萃取。 通过将该等有机层合并，利用纯水清洗3次后，蒸馏去除溶剂，而以64%的产率获得3, 5-二 (四氢-2H-吡喃-2-基氧基）苯甲酸甲酯（化合物L)。
[0246][化17]
[02471
[0248] 其次，如下述化学反应式（17)所示，将化合物L11. 0g溶解到THF55. 0g中，将液 温加热到60°C。以30分钟向其中滴加10%NaOH水溶液22. 3g，并搅拌15小时后，进行冷 却。使用蒸发器将THF蒸馏去除，添加纯水55g。其后 ，添加环己烷20g并进行搅拌，重复进 行2次倾析。其后，向水层中滴加将35%HC1水溶液4. 6g溶解到纯水69g中而成的溶液， 利用乙酸乙酯ll〇g进行萃取，使之分液后将有机层利用纯水88g清洗2次。其后，通过蒸 馏去除溶剂，而以53%的产率获得3, 5-二（四氢-2H-吡喃-2-基氧基）苯甲酸（化合物 M) 〇
[0249][化 18]
[0251] 其次，如下述化学反应式（18)所示，将化合物M1. 3g溶解到二氯甲烷100g中。向 其中添加DMAP0. 30g、TEA1. 13g、及胆固醇3. 07g并使之溶解。以30分钟向其中滴加将 二环己基碳二亚胺OCC) 2. 56g溶解到二氯甲烷12. 8g中而成的溶液。搅拌3小时后，添加 3%NaHC03水溶液139g，然后搅拌10分钟。将析出的固体过滤，待其分液后，蒸馏去除所回 收的二氯甲烷层，将所获得的残渣再溶解到环己烷60g中。将析出的固体过滤，利用纯水清 洗3次后，蒸馏去除溶剂。其后，通过以乙酸乙酯/己烷（3/100)溶液作为展开溶剂，通过 硅胶柱层析法进行纯化，而以31 %的产率获得3, 5-二（四氢-2H-吡喃-2-基氧基）苯甲 酸胆固醇酯（化合物N)。
[0252][化19]
[0253]
[0254] 其次，如下述化学反应式（19)所示，将化合物N2. 5g溶解到乙醇25g中，添加 PPTSO. 045g，将液温加热到60°C。搅拌24小时后，将液温冷却到25°C，添加TEA0. 40g。 蒸馏去除溶剂后，添加乙腈，过滤所获得的结晶。通过将其真空干燥，而以74%的产率获得 3, 5-二羟基苯甲酸胆固醇酯（化合物0)。
[0255][化 20]
[0256]
[0257] 其次，如下述化学反应式（20)所示，通过与所述化学反应式（12)相同的反应步 骤，将化合物〇进行甲基丙烯酸酯化。其后，通过以乙酸乙酯/环己烷（5/95)溶液作为展 开溶剂，通过硅胶柱层析法进行纯化，而以41 %的产率获得化合物P。
[0258][化 21]
[0259]
[0260] 所获得的化合物P的1H-NMR(400MHz)的分析结果如下所示。1H-NMR(CDC13,ppm): S= 〇? 74 (s, 3H,甲基）、0? 88 (d, 6H,亚甲基）、0? 97 (d, 3H,亚甲基）、1. 03-2. 09 (m, 35H, 甲基）、2.46((1，211，亚甲基）、4.81(111，111，次甲基）、5.44(111，111，次甲基）、5.89(8,211，乙烯 基）、6. 36 (s, 2H,乙烯基）、7. 37 (s, 1H,苯环）、7. 73 (s, 2H,苯环）
[0261] 根据所述分析结果，确认化合物P为作为目标物的3, 5-二甲基丙烯酰氧基苯甲酸 胆固醇酯。
[0262](合成例5)
[0263] 在合成例5中，作为所述（3-5)所表示的化合物的具体例，合成了 3, 5-二甲基丙 烯酰氧基苯甲酸（12-联苯基氧基）十二烷基酯。
[0264] 首先，通过与所述化学反应式（8)相同的反应步骤，以1-溴十二烷醇作为原料， 而获得12-羟基十二烷基联苯基醚。其次，如下述化学反应式（21)所示，使用对甲苯磺酰 氯，通过与所述化学反应式（12)相同的反应步骤，将所获得的12-羟基十二烷基联苯基醚 与4-苯基苯酚（化合物Q)进行甲苯磺酰基化，由此以51 %的产率获得12-对甲苯磺酰氧 基十二烷基联苯基醚（化合物R)。下述化合物R中的Ts表示甲苯磺酰基。
[0265][化 22]
[0266]
[0267] 其次，如下述化学反应式（22)所示，将所述化学反应式（17)所获得的化合物M 2. 0g溶解到DMF20g中，向其中添加TEA0. 75g。搅拌10分钟后，添加所述化学反应式（21) 中所获得的化合物R，将液温加热到70°C。搅拌15小时后，将液温冷却到25°C，添加纯水 80g。其后，使用甲苯30g进行萃取，利用纯水15g清洗3次。其后，通过蒸馏去除甲苯，而 以60%的产率获得3, 5-二（四氢-2H-吡喃-2-基氧基）苯甲酸（12-联苯基氧基）十二 烷基酯（化合物S)。
[0268] [化 23]
[0269]
[0270] 其次，如下述化学反应式（23)所示，通过与所述化学反应式（19)相同的反应步 骤，将化合物S2. 45g进行脱保护反应，而定量地获得3, 5-二羟基苯甲酸（12-联苯基氧 基）十二烷基酯（化合物T)。
[0271][化 24]
[0272]
[0273] 其次，如下述化学反应式（24)所示，通过与所述化学反应式（12)相同的反应步 骤，将化合物T进行甲基丙烯酸酯化。其后，通过以乙酸乙酯/环己烷（3/97)溶液作为展 开溶剂，通过硅胶柱层析法进行纯化，而以58%的产率获得化合物U。
[0274][化 25]
[0275]
[0276] 所获得的化合物U的1H_NMR(400MHz)的分析结果如下所示。1H-NMR(CDC13,ppm): 8=1.40〇11，1611，亚甲基）、1.78(111，佩亚甲基）、2.06(8,611，甲基）、3.99匕211，亚甲 基）、4.31匕211，亚甲基）、5.79(8,211，乙烯基）、6.36(8,211，乙烯基）、6.98((1，211，苯环）、 7. 22 (s, 1H,苯环）、7. 29 (t, 1H,苯环）、7. 41 (t, 2H,苯环）、7. 51 (d, 2H,苯环）、7. 55 (d, 2H, 苯环）、7.69(8,211，苯环）
[0277] 根据所述分析结果，确认化合物U为作为目标物的3, 5-二甲基丙烯酰氧基苯甲酸 (12-联苯基氧基）十二烷基醋。
[0278](实施例1)
[0279] 以下，以依据实施方式1的形式揭示实际制作液晶单元的实施例1。
[0280] 在使液晶分子的初期取向相对于基板面垂直的情况下，适宜使用垂直取向膜。作 为垂直取向膜所使用的取向膜材料，例如使用对聚酰胺酸导入显示出垂直取向性的侧链而 进行酰亚胺化的材料。但是，此种取向膜材料由于润湿性差，所以在涂布到基板上时容易产 生不均，而导致液晶分子的取向变得不均匀。作为改善取向膜材料的润湿性的方法，在实施 例1中，使用水平取向性的取向膜材料而形成取向膜。
[0281] 首先，准备在表面具有透明电极的一对基板，将基板清洗后，在两基板上涂布不具 有垂直取向基的取向膜材料而形成取向膜。作为所述取向膜材料，例如使用显示出水平取 向性的聚酰亚胺系取向膜材料。通过使用此种取向膜材料，成功形成了没有涂布不均的均 匀取向膜。在形成取向膜后，在80°C下进行5分钟预烘烤，继续在200°C下进行60分钟后 烘烤。
[0282] 其后，在单侧基板上涂布密封材料，并滴加含有具有负介电常数各向异性的液晶 材料与自由基聚合性单体的液晶组合物后，在对向基板上散布珠子作为间隔物，并进行贴 合。
[0283] 实施例1中所制作的液晶单元为以下的样品A。对于样品A，以相对于液晶组合物 整体成为〇. 3重量％的方式添加下述化学式（25)所表示的化合物作为自由基聚合性单体。 下述化学式（25)所表示的化合物为所述合成例1中所获得的化合物F。
[0284][化 26]
[0285]
[0286] 作为比较例1而制作的液晶单元为以下的样品B。对于样品B，以相对于液晶组合 物整体成为〇. 3重量％的方式添加下述化学式（26)所表示的化合物作为自由基聚合性单 体。
[0287][化 27]
[0288]
[0289] 对于样品A及B，在未施加电压状态下，对基板从法线方向照射无偏振紫外光 (2. 57mW/cm2) 30分钟，进行自由基聚合性单体的聚合，而完成液晶单元。无偏振紫外光光源 是使用东芝照明技术（ToshibaLighting&Technology)公司制造的黑光灯FHF-32BLB(波 长区域：300~370nm)。
[0290] 针对所完成的各液晶单元，观察液晶分子的取向性，测定各液晶单元的初期的电 压保持率（VHR)、及老化试验后的电压保持率（VHR)。老化试验是通过使用冷阴极荧光灯的 背光源从法线方向对基板照射1000小时而进行。
[0291] 电压保持率（VHR)是使用东阳特克尼卡公司制造的6254型液晶物性测定系统进 行测定。将液晶单元置于70°C的烘箱中，并施加脉冲电压后，测定16. 6毫秒的开放期间（不 施加电压的期间）的电极间的电位。
[0292] 将样品A及B的液晶分子的取向性、初期电压保持率（初期VHR)及老化试验后的 电压保持率（VHR)的结果示于下述表1。
[0293][表1]
[0294]
[0295] 在本发明的实施例的样品A中，液晶分子相对于基板面而垂直取向。另外，初期电 压保持率（初期VHR)较高，为99%以上，即使在老化试验后电压保持率（VHR)也几乎没有 降低。另一方面，在比较例的样品B中，初期电压保持率（初期VHR)、老化试验后的电压保 持率（VHR)均显示出较高值，但液晶分子相对于基板面没有垂直取向。
[0296] 对以上结果进行研宄，认为样品A的化学式（25)所表示的化合物由于具有碳数12 以上的烃基，所以通过与该烃基的较强的分子间相互作用，液晶分子进行取向，相对于基板 面而垂直取向。
[0297] 另一方面，样品B所使用的化学式（26)所表示的化合物由于不具有化学式（25) 所表示的化合物所具有的烃基，所以与液晶分子的分子间相互作用弱，可以使之相对于基 板面进行垂直取向。
[0298] 据此，即使在使用水平取向膜的情况下，通过使用所述化学式（25)所表示的在对 碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进 一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物，通过与液晶分子的较强的分子间相互作用， 而成动使液晶分子相对于基板面进行垂直取向。另外，即使不使用聚合引发剂，也单独形成 了控制液晶分子的取向的聚合物层。此外，可以维持高电压保持率，而获得长期可靠性高的 液晶显示装置。
[0299](实施例2)
[0300] 以下，以依据实施方式2的形式揭示实际制作液晶单元的实施例2。实施例2中所 使用的液晶单元的制作方法除了使用酰亚胺化率低的取向膜材料而形成垂直取向膜、且将 用以使自由基聚合性单体进行聚合的光照射时间设为20分钟以外，与实施例1相同。
[0301] 作为改善取向膜材料的润湿性的方法，在实施例2中，是使用聚酰胺酸的酰亚胺 化率为50%以下的聚酰亚胺系的取向膜材料作为垂直取向膜所使用的取向膜材料。通过使 用此种取向膜材料，成功形成了没有涂布不均的均匀取向膜。
[0302] 实施例2中所制作的液晶单元为以下的样品C~F。对于样品C，以相对于液晶组 合物整体成为1. 〇重量％的方式添加下述化学式（27)所表示的化合物作为自由基聚合性 单体，对于样品D，以相对于液晶组合物整体成为以1. 0重量％的方式添加下述化学式（28) 所表示的化合物作为自由基聚合性单体，对于样品E，以相对于液晶组合物整体成为1. 0重 量％的方式添加下述化学式（29)所表示的化合物作为自由基聚合性单体，对于样品F，以 相对于液晶组合物整体成为1.0重量％的方式添加下述化学式（30)所表示的化合物作为 自由基聚合性单体。下述化学式（27)所表示的化合物为所述合成例2中所获得的化合物 I，下述化学式（28)所表示的化合物为所述合成例3中所获得的化合物J，下述化学式（29) 所表示的化合物为所述合成例4中所获得的化合物P，下述化学式（30)所表示的化合物为 所述合成例5中所获得的化合物U。
[0303][化 28]
[0304]
[0305][化29]
[0306]
[0311]此外，对于样品C~F，以相对于液晶组合物整体成为0. 05重量％的方式添加下述 化学式（33)所表示的化合物作为具有通过照射光而生成自由基的结构的单体。下述化学 式（33)所表示的化合物为具有通过由光照射引起的去氢反应而生成自由基的结构的化合 物。
[0312][化 32]
[0313]
[0314] 作为比较例2而制作的液晶单元为以下的样品G~I。对于样品G，在液晶组合物 中没有添加自由基聚合性单体。对于样品H，以相对于液晶组合物整体成为1. 0重量％的方 式添加下述化学式（31)所表示的化合物（十二烷基甲基丙烯酸酯），对于样品I，以相对于 液晶组合物整体成为1.0重量％的方式添加下述化学式（32)所表示的化合物。此外，对于 样品H及I，以相对于液晶组合物整体成为0. 05重量％的方式添加所述化学式（33)所表示 的化合物。
[0315][化 33]
[0319] 针对所完成的各液晶单元，观察液晶分子的取向性，测定各液晶单元的初期的电 压保持率（VHR)、及老化试验后的电压保持率（VHR)。电压保持率（VHR)的测定方法及老化 试验的方法与实施例1相同。
[0320] 将样品C~I的液晶分子的取向性、初期电压保持率（初期VHR)及老化试验后的 电压保持率（VHR)的结果示于下述表2。
[0321][表2]
[0322]
[0323]对于本发明的实施例的样品C~F，在所有样品中，液晶分子是相对于基板面而垂 直取向。另外，在样品C~F的全部样品中，初期电压保持率（初期VHR)均显示出99%以 上的较高值，老化试验后的电压保持率（VHR)均几乎没有降低。
[0324] 对于比较例的样品G~I，在样品G及H中，初期电压保持率（初期VHR)稍低而为 98%左右，老化试验后的电压保持率（VHR)大幅度降低。关于样品I，初期电压保持率（初 期VHR)显示出99%的较高值，老化试验后的电压保持率（VHR)几乎没有降低，液晶分子相 对于基板面没有垂直取向。
[0325]对以上结果进行研宄，总结如下。样品G由于没有添加自由基聚合性单体，所以在 取向膜上不具有聚合物层（PSA层）。因此，认为取向膜的聚酰胺酸中的羧酸吸收来自背光 源的光，结果也发生劣化，老化试验后的电压保持率（VHR)降低。
[0326] 认为样品H所使用的所述化学式（31)所表示的化合物由于聚合性基为1个，所以 聚合速度慢，聚合物变得不易被取入到聚合物层中，作为聚合末端的聚合性基所产生的自 由基残存在液晶层中，初期电压保持率（初期VHR)变得稍低。
[0327] 认为样品I所使用的所述化学式（32)所表示的化合物由于具有2个聚合性基，所 以反应速度快，成功在取向膜上以短时间形成聚合物层，因此初期电压保持率（初期VHR) 变高。另外，认为由于形成该聚合物层，所以老化试验后电压保持率（VHR)也没有降低。但 是，认为所述化学式（32)所表示的化合物所具有的烃基由于碳数少而为8,所以与液晶分 子的分子间相互作用弱，没有能够相对于基板面而充分地垂直取向。
[0328]据此，即使在使用由酰亚胺化率为50%以下的取向膜材料所形成的垂直取向膜的 情况下，通过使用所述化学式（27)~（30)所表示的在对碳数6以上的环状的脂肪族化合 物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而 形成的化合物，也成功形成了控制液晶分子的取向的聚合物层。此外，通过并用所述化学式 (33)所表示的具有通过照射光而生成自由基的结构的单体，可以形成液晶分子的取向控制 性更高的聚合物层，从而成功地使液晶分子相对于基板面进行垂直取向。另外，可以维持高 电压保持率，而获得长期可靠性高的液晶显示装置。
[0329](实施例3)
[0330] 以下，以依据实施方式3的形式揭示实际制作液晶单元的实施例3。实施例3中所 使用的液晶单元的制作方法除了不具有在液晶单元的基板的表面形成取向膜的步骤、且将 用以使自由基聚合性单体进行聚合的光照射时间设为20分钟以外，与实施例1相同。
[0331] 实施例3中所制作的液晶单元为以下的样品J~M。对于样品J~M，与实施例2 同样地以相对于液晶组合物整体成为1.0重量％的方式分别添加所述化学式（27)~（30) 所表示的化合物作为自由基聚合性单体。此外，对于样品J~M，以相对于液晶组合物整体 成为0.05重量％的方式添加下述化学式（34)所表示的化合物作为具有通过照射光而生成 自由基的结构的单体。下述化学式（34)所表示的化合物为具有通过由光照射引起的自身 裂解反应而生成自由基的结构的化合物。
[0332][化 35]
[0333]
[0334] 作为比较例3而制作的液晶单元为以下的样品N~P。对于样品N，在液晶组合物 中没有添加自由基聚合性单体。对于样品0,以相对于液晶组合物整体成为1. 0重量％的 方式添加所述化学式（31)所表示的化合物，对于样品P，以相对于液晶组合物整体成为1. 0 重量％的方式添加所述化学式（32)所表示的化合物。此外，对于样品0及P，以相对于液晶 组合物整体成为0.05重量％的方式添加所述化学式（34)所表示的化合物。
[0335] 针对所完成的各液晶单元，观察液晶分子的取向性，测定各液晶单元的初期的电 压保持率（VHR)、及老化试验后的电压保持率（VHR)。电压保持率（VHR)的测定方法及老化 试验的方法与实施例1相同。
[0336] 将样品J~P的液晶分子的取向性、初期电压保持率（初期VHR)及老化试验后的 电压保持率（VHR)的结果示于下述表3。
[0337][表3]
[0338]
[0339] 对于本发明的实施例的样品J~M，在全部样品中，液晶分子是相对于基板面而垂 直取向。另外，在样品J~M的全部样品中，初期电压保持率（初期VHR)均显示出99%以 上的较高值，老化试验后的电压保持率（VHR)均几乎没有降低。
[0340] 对于比较例的样品N~P，关于样品N，液晶分子相对于基板面没有垂直取向，虽然 初期电压保持率（初期VHR)高，但老化试验后的电压保持率（VHR)降低到97%水平。关 于样品0,虽然液晶分子相对于基板面而垂直取向，但初期电压保持率（初期VHR)稍低，老 化后的电压保持率（VHR)降低到92%水平。关于样品P，虽然初期电压保持率（初期VHR) 及老化试验后的电压保持率（VHR)均显示出较高值，但液晶分子相对于基板面没有垂直取 向。
[0341] 对以上结果进行研宄，总结如下。样品N由于没有形成聚合物层，所以液晶分子相 对于基板面没有垂直取向。认为样品〇所使用的所述化学式（31)所表示的化合物由于聚 合性基为1个，所以会残存在液晶层中，老化试验后的电压保持率（VHR)大幅度降低。关于 样品P所使用的所述化学式（32)所表示的化合物，认为其烃基的碳数少，与液晶分子的分 子间相互作用弱，而没有能够使之相对于基板面而充分地垂直取向。
[0342] 据此，即使在没有形成取向膜的情况下，通过并用所述化学式（27)~（30)所表示 的在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合 物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物、与所述化学式（34)所表示的具有通 过照射光而生成自由基的结构的单体，可以形成液晶分子的取向控制性高的聚合物层，而 成功使液晶分子相对于基板面进行垂直取向。另外，与实施例2同样地可以维持高电压保 持率，而获得长期可靠性高的液晶显示装置。
[0343][符号说明]
[0344] 103、203、303 密封材料
[0345] 104,204,304 (第一）自由基聚合性单体
[0346] 105,205,305 液晶层
[0347] 206,306 (第二）自由基聚合性单体
[0348] 107,207,307 聚合物层（PSA层）
[0349] 108,208 取向膜
[0350] 110,210,310 阵列基板
[0351] 120,220,320 彩色滤光片基板
【主权项】
1. 一种液晶组合物，其特征在于：含有液晶材料与一种以上单体， 该单体的至少1种为在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个 聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物。2. 根据权利要求1所述的液晶组合物，其中所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化合 物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而 形成的化合物为下述化学式（1)所表示的化合物，(式中， P相同或不同，表示自由基聚合性基； Sp1及Sp 2相同或不同，表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基或亚烷基氧 基、或者直接键； R1及R2相同或不同，表不_〇_基、-S -基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO -基、《00-基、 -OCH2-基、-CH2O-基、-SCH 2-基、-CH2S-基、-N (CH3)_ 基、-N (C2H5)_ 基、-N (C3H7)_ 基、-N (C4H9)_ 基、_CF 基、~0CF2_ 基、~CF2S_ 基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、基、基、~CH2CF2_ 基、-CF2CF2-基、_CH = CH-基、-CF = CF-基、-C ξ C-基、-CH = CH-COO-基、-CO-CH = CH-基、或直接键； R1及R2所具有的氢原子可以被取代为氟原子或氯原子； R1及R2所具有的-CH2-基只要氧原子及硫原子不相互邻接则可以被取代为-0-基、-S- 基、基、~00~ 基、~000~ 基、~000~ 基、~0~000~ 基、-QCH2-基、 ~Qy)~ 基、基、-Q^S-基、J (CH3)_ 基、_N(C2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C4H9)-基、-CF2O-基、-OCF 2-基、-CF2S-基、-SCF2 -基、-N (CF3)-基、-CH2CH2-基、-CF2CH 2-基、-CH2CF2-基、-CF 2CF2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH =CH-COO-基、或-OCO-CH = CH-基； A1及A 2相同或不同，表示3价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基； A1及A 2所具有的-CH 2_基可以被取代为-0-基或-S-基，只要该等基不相互邻接； A1及A 2所具有的-CH =基可以被取代为-N =基，只要该基不相互邻接； A1及A2所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的直链 状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基，也可以进一步将该等的1 个以上碳原子取代为硅原子； Z1、Z2、及Z3相同或不同，表不基、-S-基、-NH -基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、 000-基、-00?-基、-CH2O-基、 -SCH2-基、-CH2S-基、 -N (CH3)_ 基、-N (Q2H5)-基、~N (C3H7)_ 基、-N (C4H9)_ 基、 -NHCO-基、_N(CH3) CO-基、_N(C2H5) CO-基、_N(C3H7) CO-基、_N(C4H9) CO-基、-CONH-基、~ CON (CH3)_ 基、-CON (Q2H5)-基、~C0N (C3H7)_ 基、-CON (C4H9)_ 基、-CF2O-基、-OCF2-基、 -CF2S-基、-SCF2 -基、-N(CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF 2-基、_CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、-CH = CH-COO-基、-OCO-CH = CH-基、或直接键； L1及L2相同或不同，表示碳数12以上的烷基、烯基或芳烷基、或者1价的单环式或多 环式的烃基；该烷基及该烯基可以为直链状也可以为支链状；该芳烷基及该1价的单环式 或多环式的烃基所具有的1个以上氢原子可以分别被取代为碳数1~8的直链状或支链状 的、烷基或條基； L1及L2的烷基、烯基、及1价的单环式或多环式的烃基所具有的-CH2-基只要氧原子 不邻接则可以被取代为_〇_基、-CO-基、-COO -基、-OCO-基、《00-基、-OCH2-基、 -CH2O-基、-C ξ C-基、-CH = CH-COO-基、或-OCO-CH = CH-基； η1为0、1或2, η 2为0或1，η 1与η 2的和为1~3)。3.根据权利要求1所述的液晶组合物，其中所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化合 物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而 形成的化合物为下述化学式（2)所表示的化合物，(式中， P相同或不同，表示自由基聚合性基； A3表示3价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基； A4表不苯撑； A3及A 4所具有的-CH 2_基可以被取代为-0-基或-S-基，只要该等基不相互邻接； A3及A 4所具有的-CH =基可以被取代为-N =基，只要该基不相互邻接； A3及A4所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的直链 状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基，也可以进一步将该等的1 个以上碳原子取代为硅原子； Z4及Z 5相同或不同，表不基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO -基、-OCO-基、《 0〇-基、-OCH2-基、-CH2O-基、-SCH2-基、-CH 2S-基、-N (CH3)-基、-N (??)-基、-N (C3H7)-基、-N (C4H9)-基、 -NHCO-基、_N(CH3) CO-基、_N(C2H5) CO-基、_N(C3H7) CO-基、_N(C4H9) CO-基、-CONH-基、~ CON (CH3)_ 基、-CON (Q2H5)-基、~C0N (C3H7)_ 基、-CON (C4H9)_ 基、-CF2O-基、-OCF2-基、 -CF2S-基、-SCF2 -基、-N(CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF 2-基、_CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、-CH = CH-C00-基、-0C0-CH = CH-基、或直接键； L3表示碳数12以上的烷基、烯基或芳烷基、或者1价的单环式或多环式的烃基；该烷基 及该烯基可以为直链状也可以为支链状；该芳烷基、该1价的单环式或多环式的烃基所具 有的1个以上氢原子可以分别被取代为碳数1~8的直链状或支链状的烷基或烯基； L3的烷基、烯基、1价的单环式或多环式的烃基所具有的-CH 2_基只要氧原子不邻接则 可以被取代为 _〇_ 基、-C〇-基、-COO-基、-OCO-基、-〇-CO〇-基、-OCH2-基、-CH 2O-基、-C = C-基、 -CH = CH-C00-基、或-0C0-CH = CH-基； η3为O或1)。4. 根据权利要求1所述的液晶组合物，其中所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化合 物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而 形成的化合物为下述化学式（3-1)~（3-5)中的任一化学式所表示的化合物，(式中，P相同或不同，表示自由基聚合性基）。5. 根据权利要求1至4中任一项所述的液晶组合物，其中所述液晶组合物还含有具有 通过照射光而生成自由基的结构的单体。6. 根据权利要求5所述的液晶组合物，其中所述具有通过照射光而生成自由基的结构 的单体为下述化学式（4)所表示的具有通过由光照射引起的去氢反应而生成自由基的结 构的化合物， (式中，A5表示芳香环； A6表示与A 5相同或不同的芳香环、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基； A5及A 6的至少一个包含-Sp 3-P基； A5及A 6的至少一个所具有的芳香环为苯环或联苯环； A5及A 6所具有的氢原子可以被取代为-Sp 3-P基、卤素原子、-CN基、-NO2基、-NCO 基、-NCS基、-OCN基、-SCN基、-SF5S、或者碳数1~12的烷基、烯基或芳烷基，该烷基及 烯基可以为直链状也可以为支链状； A5及A 6所具有的邻接的2个氢原子可以被取代为碳数1~12的直链状或支链状的亚 烷基或烯撑而形成环状结构； A5及A 6的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的氢原子可以被取代为-Sp 3-P基； A5及A 6的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的-CH2-基只要氧原子、硫原子 及氣原子不相互邻接则可以被取代为_〇_基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-C00-基、-〇C〇-基、_ 0~000~基、-00?-基、-Qy)~基、-基、-基、-N (CH2)-基、-N (Q2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C1H0)-基、 -CF2O-基、-OCF2-基、-CF 2S-基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH = CH-COO-基、或 _0C0_CH = CH-基； P表不自由基聚合性基； Sp3表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基或亚烷基氧基、或者直接键； m1为1或2 ; 将A5与Y相连的虚线部分、及将A 6与Y相连的虚线部分表示在A 5与A 6之间可以存在 经由Y的键； Y 表不-CH2-基、-CH2CH2 -基、-CH = CH-基、-0_ 基、-S-基、-NH-基、_N (CH3)_ 基、_N (C2H5) -基、-N(C3H7)-基、-N (C4H9)-基、-OCH2-基、 -CH2O-基、-SCH2 -基、-CH2S-基、或直接键）。7.根据权利要求5所述的液晶组合物，其中所述具有通过照射光而形成自由基的结构 的单体为下述化学式（5)所表示的具有通过由光照射引起的自身裂解反应而生成自由基 的结构的化合物，(式中， R3表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基、或者-Sp 6-P ; R4表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基、或者-Sp 7-P ; P表示相同或不同的自由基聚合性基，总数为两个以上； Sp4表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基、或 者直接键，m2为2个以上的情况下可以相同也可以不同； Sp5表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基、或 者直接键，m3为2个以上的情况下可以相同也可以不同； Sp6表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基； Sp7表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基； L4表示-F基、-OH基、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基、或芳烷基，η 4为2个以上的情况下可以相同也可以不同； 2个L4分别键合在芳香环上的2个邻接的碳原子上的情况下，也可以相互键合而形成 环状结构，该2个L4相同或不同，成为碳数1~12的直链状或支链状的亚烷基或烯撑； L5表示-F基、-OH基、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基、或芳烷基，η 5为2个以上的情况下可以相同也可以不同； 2个L5分别键合在芳香环上的2个邻接的碳原子上的情况下，也可以相互键合而形成 环状结构，该2个L5相同或不同，成为碳数1~12的直链状或支链状的亚烷基或烯撑； L4及L5的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的1个以上氢原子可以被取代为-F 基或-OH基； L4及L 5的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的-CH2-基只要氧原子、硫原子 及氣原子不相互邻接则可以被取代为_〇_基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-C00-基、-〇C〇-基、_ 0~000~基、-00?-基、-Qy)~基、-基、-基、-N (CH2)-基、-N (Q2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C1H0)-基、 -CF2O-基、-OCF2-基、-CF 2S-基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2C F2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH = CH-COO-基、-OCO-CH = CH-基、-Sp4-P 基、或-Sp5-P基； m2为1~3中的任一个整数； m3为0~3中的任一个整数； η4为O~4中的任一个整数； η5为O~4中的任一个整数； m2与η 4的合计为1~5中的任一个整数； m3与η 5的合计为O~5中的任一个整数； m2与m 3的合计为1~6中的任一个整数）。8. 根据权利要求2至4、6或7中任一项所述的液晶组合物，其中所述P为（甲基）丙 烯酰氧基、（甲基）丙烯酰胺基、乙烯基、或乙烯基氧基。9. 一种液晶显不装置，其特征在于：具备 一对基板、 被该一对基板所夹持且含有液晶材料的液晶层、以及 形成在该一对基板的至少一个基板上的对液晶分子进行取向控制的聚合物层， 该聚合物层是通过使一种以上的单体进行聚合而形成， 该单体的至少一种为在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个 聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物。10. 根据权利要求9所述的液晶显示装置，其中所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化 合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基 而形成的化合物为下述化学式（1)所表示的化合物， (式中，P相同或不同，表示自由基聚合性基； Sp1及Sp 2相同或不同，表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基或亚烷基氧 基、或者直接键； R1及R2相同或不同，表不_〇_基、-S -基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO -基、《00-基、 -OCH2-基、-CH2O-基、-SCH 2-基、-CH2S-基、-N (CH3)_ 基、-N (C2H5)_ 基、-N (C3H7)_ 基、-N (C4H9)_ 基、_CF 基、~0CF2_ 基、~CF2S_ 基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、基、基、~CH2CF2_ 基、-CF2CF2-基、_CH = CH-基、-CF = CF-基、-C ξ C-基、-CH = CH-COO-基、-CO-CH = CH-基、或直接键； R1及R2所具有的氢原子可以被取代为氟原子或氯原子； R1及R2所具有的-CH2-基只要氧原子及硫原子不相互邻接则可以被取代为-0-基、-S- 基、基、~00~ 基、~000~ 基、~000~ 基、~0~000~ 基、-QCH2-基、~Qy)~ 基、基、-Q^S-基、J (CH3)_ 基、_N(C2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C4H9)-基、-CF2O-基、-OCF 2-基、-CF2S-基、-SCF2 -基、-N (CF3)-基、-CH2CH2-基、-CF2CH 2-基、-CH2CF2-基、-CF 2CF2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH =CH-COO-基、或-OCO-CH = CH-基； A1及A 2相同或不同，表示3价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基； A1及A 2所具有的-CH 2_基可以被取代为-O-基或-S-基，只要该等基不相互邻接； A1及A 2所具有的-CH =基可以被取代为-N =基，只要该基不相互邻接； A1及A2所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的直链 状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基，也可以进一步将该等的1 个以上碳原子取代为硅原子； Z1、Z2、及Z3相同或不同，表不基、-S-基、-NH -基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、 000-基、-00?-基、-CH2O-基、 -SCH2-基、-CH2S-基、 -N (CH3)_ 基、-N (Q2H5)-基、~N (C3H7)_ 基、-N (C4H9)_ 基、 -NHCO-基、_N(CH3) CO-基、_N(C2H5) CO-基、_N(C3H7) CO-基、_N(C4H9) CO-基、-CONH-基、~ CON (CH3)_ 基、-CON (Q2H5)-基、~C0N (C3H7)_ 基、-CON (C4H9)_ 基、-CF2O-基、-OCF2-基、 -CF2S-基、-SCF2 -基、-N(CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF 2-基、_CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、-CH = CH-C00-基、-0C0-CH = CH-基、或直接键； L1及L2相同或不同，表示碳数12以上的烷基、烯基或芳烷基、或者1价的单环式或多 环式的烃基；该烷基及该烯基可以为直链状也可以为支链状；该芳烷基及该1价的单环式 或多环式的烃基所具有的1个以上氢原子可以分别被取代为碳数1~8的直链状或支链状 的、烷基或條基； L1及L2的烷基、烯基、及1价的单环式或多环式的烃基所具有的-CH2-基只要氧原子 不邻接则可以被取代为_〇_基、-CO-基、-COO -基、-〇C〇-基、《00-基、-OCH2-基、 -CH2O-基、-C ξ C-基、-CH = CH-C00-基、或-0C0-CH = CH-基； η1为0、1或2, η 2为0或1，η 1与η 2的和为1~3)。11.根据权利要求9所述的液晶显示装置，其中所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化 合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基 而形成的化合物为下述化学式（2)所表示的化合物， (式中，P相同或不同，表示自由基聚合性基； A3表示3价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基； A4表不苯撑； A3及A 4所具有的-CH 2_基可以被取代为-0-基或-S-基，只要该等基不相互邻接； A3及A 4所具有的-CH =基可以被取代为-N =基，只要该基不相互邻接； A3及A4所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的直链 状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基，也可以进一步将该等的1 个以上碳原子取代为硅原子； Z4及Z 5相同或不同，表不基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO -基、-〇C〇-基、《 0〇-基、-OCH2-基、-CH2O-基、-SCH2-基、-CH 2S-基、-N (CH3)-基、-N (??)-基、-N (C3H7)-基、-N (C4H9)-基、 _NHCO_ 基、_N(CH3) CO-基、_N(C2H5) CO-基、_N(C3H7) CO-基、_N(C4H9) CO-基、-CONH-基、~ CON (CH3)_ 基、-CON (Q2H5)-基、~CON (C3H7)_ 基、-CON (C4H9)_ 基、-CF2O-基、-OCF2-基、 -CF2S-基、-SCF2 -基、-N(CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF 2-基、_CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、-CH = CH-COO-基、-OCO-CH = CH-基、或直接键； L3表示碳数12以上的烷基、烯基或芳烷基、或者1价的单环式或多环式的烃基；该烷基 及该烯基可以为直链状也可以为支链状；该芳烷基、该1价的单环式或多环式的烃基所具 有的1个以上氢原子可以分别被取代为碳数1~8的直链状或支链状的烷基或烯基； L3的烷基、烯基、1价的单环式或多环式的烃基所具有的-CH 2_基只要氧原子不邻接则 可以被取代为 _〇_ 基、-CO-基、-COO-基、-〇C〇-基、-〇-CO〇-基、-OCH2-基、-CH 2O-基、-C = C-基、 -CH = CH-C00-基、或-0C0-CH = CH-基； η3为0或1)。12.根据权利要求9所述的液晶显示装置，其中所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化 合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基 而形成的化合物为下述化学式（3-1)~（3-5)中的任一化学式所表示的化合物，(式中，P相同或不同，表示自由基聚合性基）。13. 根据权利要求9至12中任一项所述的液晶显示装置，其中所述液晶组合物还含有 具有通过照射光而生成自由基的结构的单体。14. 根据权利要求13所述的液晶显示装置，其中所述具有通过照射光而生成自由基的 结构的单体为下述化学式（4)所表示的具有通过由光照射引起的去氢反应而生成自由基 的结构的化合物， (式中，A5表示芳香环； A6表示与A 5相同或不同的芳香环、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基； A5及A 6的至少一个包含-Sp 3-P基； A5及A 6的至少一个所具有的芳香环为苯环或联苯环； A5及A 6所具有的氢原子可以被取代为-Sp 3-P基、卤素原子、-CN基、-NO2基、-NCO 基、-NCS基、-OCN基、-SCN基、-SF5S、或者碳数1~12的烷基、烯基或芳烷基，该烷基及 烯基可以为直链状也可以为支链状； A5及A 6所具有的邻接的2个氢原子可以被取代为碳数1~12的直链状或支链状的亚 烷基或烯撑而形成环状结构； A5及A 6的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的氢原子可以被取代为-Sp 3-P基； A5及A 6的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的-CH2-基只要氧原子、硫原子 及氣原子不相互邻接则可以被取代为_〇_基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-C00-基、-〇C〇-基、_ 0~000~基、-00?-基、-Qy)~基、-基、-基、-N (CH2)-基、-N (Q2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C1H0)-基、 -CF2O-基、-OCF2-基、-CF 2S-基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH = CH-COO-基、或 _0C0_CH = CH-基； P表示聚合性基； Sp3表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基或亚烷基氧基、或者直接键； m1为1或2 ; 将A5与Y相连的虚线部分、及将A 6与Y相连的虚线部分表示在A 5与A 6之间可以存在 经由Y的键； Y 表不-CH2-基、-CH2CH2 -基、-CH = CH-基、-0_ 基、-S-基、-NH-基、_N (CH3)_ 基、_N (C2H5) -基、-N(C3H7)-基、-N (C4H9)-基、-OCH2-基、 -CH2O-基、-SCH2 -基、-CH2S-基、或直接键）。15.根据权利要求13所述的液晶显示装置，其中所述具有通过照射光而形成自由基的 结构的单体为下述化学式（5)所表示的具有通过由光照射引起的自身裂解反应而生成自 由基的结构的化合物， (式中，R3表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基、或者-Sp 6-P ; R4表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基、或者-Sp 7-P ; P表示相同或不同的自由基聚合性基，总数为两个以上； Sp4表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基、或 者直接键，m2为2个以上的情况下可以相同也可以不同； Sp5表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基、或 者直接键，m3为2个以上的情况下可以相同也可以不同； Sp6表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基； Sp7表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基； L4表示-F基、-OH基、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基、或芳烷基，η 4为2个以上的情况下可以相同也可以不同； 2个L4分别键合在芳香环上的2个邻接的碳 原子上的情况下，也可以相互键合而形成 环状结构，该2个L4相同或不同，成为碳数1~12的直链状或支链状的亚烷基或烯撑； L5表示-F基、-OH基、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基、或芳烷基，η 5为2个以上的情况下可以相同也可以不同； 2个L5分别键合在芳香环上的2个邻接的碳原子上的情况下，也可以相互键合而形成 环状结构，该2个L5相同或不同，成为碳数1~12的直链状或支链状的亚烷基或烯撑； L4及L5的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的1个以上氢原子可以被取代为-F 基或-OH基； L4及L 5的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的-CH2-基只要氧原子、硫原子 及氣原子不相互邻接则可以被取代为_〇_基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-C00-基、-〇C〇-基、_ 0~000~基、-00?-基、-Qy)~基、-基、-基、-N (CH2)-基、-N (Q2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C1H0)-基、 -CF2O-基、-OCF2-基、-CF 2S-基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2C F2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH = CH-COO-基、-OCO-CH = CH-基、-Sp4-P 基、或-Sp5-P基； m2为1~3中的任一个整数； m3为0~3中的任一个整数； η4为O~4中的任一个整数； η5为O~4中的任一个整数； m2与η 4的合计为1~5中的任一个整数； m3与η 5的合计为O~5中的任一个整数； m2与m 3的合计为1~6中的任一个整数）。16. 根据权利要求10~12、14或15中任一项所述的液晶显示装置，其中所述P为（甲 基）丙烯酰氧基、（甲基）丙烯酰胺基、乙烯基、或乙烯基氧基。17. -种液晶显示装置的制造方法，其特征在于具有如下步骤： 向一对基板间注入含有液晶材料与一种以上单体的液晶组合物的步骤、以及 对该液晶组合物照射光，使该单体聚合，而在基板上形成对液晶分子进行取向控制的 聚合物层的步骤， 该单体的至少一种为在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个 聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物。18. 根据权利要求17所述的液晶显示装置的制造方法，其中所述在对碳数6以上的环 状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数 12以上的烃基而形成的化合物为下述化学式（1)所表示的化合物，(式中， P相同或不同，表示自由基聚合性基； Sp1及Sp 2相同或不同，表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基或亚烷基氧 基、或者直接键； R1及R2相同或不同，表不_〇_基、-S -基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO -基、《00-基、 -OCH2-基、-CH2O-基、-SCH 2-基、-CH2S-基、-N (CH3)_ 基、-N (C2H5)_ 基、-N (C3H7)_ 基、-N (C4H9)_ 基、_CF 基、~0CF2_ 基、~CF2S_ 基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、基、基、~CH2CF2_ 基、-CF2CF2-基、_CH = CH-基、-CF = CF-基、-C ξ C-基、-CH = CH-COO-基、-CO-CH = CH-基、或直接键； R1及R2所具有的氢原子可以被取代为氟原子或氯原子； R1及R2所具有的-CH2-基只要氧原子及硫原子不相互邻接则可以被取代为-0-基、-S- 基、基、~00~ 基、~000~ 基、~000~ 基、~0~000~ 基、-QCH2-基、~Qy)~ 基、基、-Q^S-基、J (CH3)_ 基、_N(C2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C4H9)-基、-CF2O-基、-OCF 2-基、-CF2S-基、-SCF2 -基、-N (CF3)-基、-CH2CH2-基、-CF2CH 2-基、-CH2CF2-基、-CF 2CF2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH =CH-COO-基、或-OCO-CH = CH-基； A1及A 2相同或不同，表示3价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基； A1及A 2所具有的-CH 2_基可以被取代为-0-基或-S-基，只要该等基不相互邻接； A1及A 2所具有的-CH =基可以被取代为-N =基，只要该基不相互邻接； A1及A2所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的直链 状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基，也可以进一步将该等的1 个以上碳原子取代为硅原子； Z1、Z2、及Z3相同或不同，表不基、-S-基、-NH -基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、 000-基、-00?-基、-CH2O-基、 -SCH2-基、-CH2S-基、 -N (CH3)_ 基、-N (Q2H5)-基、~N (C3H7)_ 基、-N (C4H9)_ 基、 -NHCO-基、_N(CH3) CO-基、_N(C2H5) CO-基、_N(C3H7) CO-基、_N(C4H9) CO-基、-CONH-基、~ CON (CH3)_ 基、-CON (Q2H5)-基、~C0N (C3H7)_ 基、-CON (C4H9)_ 基、-CF2O-基、-OCF2-基、 -CF2S-基、-SCF2 -基、-N(CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF 2-基、_CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、-CH = CH-C00-基、-0C0-CH = CH-基、或直接键； L1及L2相同或不同，表示碳数12以上的烷基、烯基或芳烷基、或者1价的单环式或多 环式的烃基；该烷基及该烯基可以为直链状也可以为支链状；该芳烷基及该1价的单环式 或多环式的烃基所具有的1个以上氢原子可以分别被取代为碳数1~8的直链状或支链状 的、烷基或條基； L1及L2的烷基、烯基、及1价的单环式或多环式的烃基所具有的-CH2-基只要氧原子 不邻接则可以被取代为_〇_基、-CO-基、-COO -基、-〇C〇-基、《00-基、-OCH2-基、 -CH2O-基、-C ξ C-基、-CH = CH-C00-基、或-0C0-CH = CH-基； η1为0、1或2, η 2为0或1，η 1与η 2的和为1~3)。19.根据权利要求17所述的液晶显示装置的制造方法，其中所述在对碳数6以上的环 状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数 12以上的烃基而形成的化合物为下述化学式（2)所表示的化合物， (式中，P相同或不同，表示自由基聚合性基； A3表示3价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基； A4表不苯撑； A3及A 4所具有的-CH 2_基可以被取代为-0-基或-S-基，只要该等基不相互邻接； A3及A 4所具有的-CH =基可以被取代为-N =基，只要该基不相互邻接； A3及A4所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的直链 状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基，也可以进一步将该等的1 个以上碳原子取代为硅原子； Z4及Z 5相同或不同，表不基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO -基、-〇C〇-基、《 0〇-基、-OCH2-基、-CH2O-基、-SCH2-基、-CH 2S-基、-N (CH3)-基、-N (??)-基、-N (C3H7)-基、-N (C4H9)-基、_NHC0_ 基、_N(CH3) CO-基、_N(C2H5) CO-基、_N(C3H7) CO-基、_N(C4H9) CO-基、-CONH-基、~ CON (CH3)_ 基、-CON (Q2H5)-基、~CON (C3H7)_ 基、-CON (C4H9)_ 基、-CF2O-基、_OCF2 _ 基、-CF2S-基、-SCF2 -基、-N(CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF 2-基、_CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、-CH = CH-COO-基、-OCO-CH = CH-基、或直接键； L3表示碳数12以上的烷基、烯基或芳烷基、或者1价的单环式或多环式的烃基；该烷基 及该烯基可以为直链状也可以为支链状；该芳烷基、该1价的单环式或多环式的烃基所具 有的1个以上氢原子可以分别被取代为碳数1~8的直链状或支链状的烷基或烯基； L3的烷基、烯基、1价的单环式或多环式的烃基所具有的-CH 2_基只要氧原子不邻接则 可以被取代为 _〇_ 基、-CO-基、-COO-基、-〇C〇-基、-〇-CO〇-基、-OCH2-基、-CH 2O-基、-C = C-基、 -CH = CH-COO-基、或-OCO-CH = CH-基； η3为0或1)。20.根据权利要求17所述的液晶显示装置的制造方法，其中所述在对碳数6以上的环 状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数 12以上的烃基而形成的化合物为下述化学式（3-1)~（3-5)中的任一化学式所表示的化合 物，(式中，P相同或不同，表示自由基聚合性基）。21. 根据权利要求17至20中任一项所述的液晶显示装置的制造方法，其中所述液晶组 合物还含有具有通过照射光而生成自由基的结构的单体。22. 根据权利要求21所述的液晶显示装置的制造方法，其中所述具有通过照射光而生 成自由基的结构的单体为下述化学式（4)所表示的具有通过由光照射引起的去氢反应而 生成自由基的结构的化合物， (式中，A5表示芳香环； A6表示与A 5相同或不同的芳香环、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基； A5及A 6的至少一个包含-Sp 3-P基； A5及A 6的至少一个所具有的芳香环为苯环或联苯环； A5及A 6所具有的氢原子可以被取代为-Sp 3-P基、卤素原子、-CN基、-NO2基、-NCO 基、-NCS基、-OCN基、-SCN基、-SF5S、或者碳数1~12的烷基、烯基或芳烷基，该烷基及 烯基可以为直链状也可以为支链状； A5及A 6所具有的邻接的2个氢原子可以被取代为碳数1~12的直链状或支链状的亚 烷基或烯撑而形成环状结构； A5及A 6的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的氢原子可以被取代为-Sp 3-P基； A5及A 6的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的-CH2-基只要氧原子、硫原子 及氣原子不相互邻接则可以被取代为_〇_基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-C00-基、-〇C〇-基、_ 0~000~基、-00?-基、-Qy)~基、-基、-基、-N (CH2)-基、-N (Q2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C1H0)-基、 -CF2O-基、-OCF2-基、-CF 2S-基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH = CH-COO-基、或 _0C0_CH = CH-基； P表示聚合性基； Sp3表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基或亚烷基氧基、或者直接键； m1为1或2 ; 将A5与Y相连的虚线部分、及将A 6与Y相连的虚线部分表示在A 5与A 6之间可以存在 经由Y的键； Y 表不-CH2-基、-CH2CH2 -基、-CH = CH-基、-0_ 基、-S-基、-NH-基、_N (CH3)_ 基、_N (C2H5) -基、-N(C3H7)-基、-N (C4H9)-基、-OCH2-基、 -CH2O-基、-SCH2 -基、-CH2S-基、或直接键）。23.根据权利要求21所述的液晶显示装置的制造方法，其中所述具有通过照射光而形 成自由基的结构的单体为下述化学式（5)所表示的具有通过由光照射引起的自身裂解反 应而生成自由基的结构的化合物，(式中， R3表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基、或者-Sp 6-P ; R4表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基、或者-Sp 7-P ; P表示相同或不同的自由基聚合性基，总数为两个以上； Sp4表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基、或 者直接键，m2为2个以上的情况下可以相同也可以不同； Sp5表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基、或 者直接键，m3为2个以上的情况下可以相同也可以不同； Sp6表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基； Sp7表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基； L4表示-F基、-OH基、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基、或芳烷基，η 4为2个以上的情况下可以相同也可以不同； 2个L4分别键合在芳香环上的2个邻接的碳原子上的情况下，也可以相互键合而形成 环状结构，该2个L4相同或不同，成为碳数1~12的直链状或支链状的亚烷基或烯撑； L5表示-F基、-OH基、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基、或芳烷基，η 5为2个以上的情况下可以相同也可以不同； 2个L5分别键合在芳香环上的2个邻接的碳原子上的情况下，也可以相互键合而形成 环状结构，该2个L5相同或不同，成为碳数1~12的直链状或支链状的亚烷基或烯撑； L4及L5的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的1个以上氢原子可以被取代为-F 基或-OH基； L4及L 5的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的-CH2-基只要氧原子、硫原子 及氣原子不相互邻接则可以被取代为_〇_基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-C00-基、-〇C〇-基、_ 0~000~基、-00?-基、-Qy)~基、-基、-基、-N (CH2)-基、-N (Q2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C1H0)-基、 -CF2O-基、-OCF2-基、-CF 2S-基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2C F2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH = CH-COO-基、-OCO-CH = CH-基、-Sp4-P 基、或-Sp5-P基； m2为1~3中的任一个整数； m3为0~3中的任一个整数； η4为O~4中的任一个整数； η5为O~4中的任一个整数； m2与η 4的合计为1~5中的任一个整数； m3与η 5的合计为O~5中的任一个整数； m2与m 3的合计为1~6中的任一个整数）。24. 根据权利要求18至20、22或23中任一项所述的液晶显示装置的制造方法，其中所 述P为（甲基）丙烯酰氧基、（甲基）丙烯酰胺基、乙烯基、或乙烯基氧基。25. -种单体，其特征在于：其为下述化学式（1)所表示的化合物，(式中， P相同或不同，表示自由基聚合性基； Sp1及Sp 2相同或不同，表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基或亚烷基氧 基、或者直接键； R1及R2相同或不同，表不_〇_基、-S -基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO -基、《00-基、 -OCH2-基、-CH2O-基、-SCH 2-基、-CH2S-基、-N (CH3)_ 基、-N (C2H5)_ 基、-N (C3H7)_ 基、-N (C4H9)_ 基、_CF 基、~0CF2_ 基、~CF2S_ 基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、基、基、~CH2CF2_ 基、-CF2CF2-基、_CH = CH-基、-CF = CF-基、-C ξ C-基、-CH = CH-COO-基、-CO-CH = CH-基、或直接键； R1及R2所具有的氢原子可以被取代为氟原子或氯原子； R1及R2所具有的-CH2-基只要氧原子及硫原子不相互邻接则可以被取代为-0-基、-S- 基、基、~00~ 基、~000~ 基、~000~ 基、~0~000~ 基、-QCH2-基、~Qy)~ 基、基、-Q^S-基、J (CH3)_ 基、_N(C2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C4H9)-基、-CF2O-基、-OCF 2-基、-CF2S-基、-SCF2 -基、-N (CF3)-基、-CH2CH2-基、-CF2CH 2-基、-CH2CF2-基、-CF 2CF2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH =CH-COO-基、或-OCO-CH = CH-基； A1及A 2相同或不同，表示3价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基； A1及A 2所具有的-CH 2_基可以被取代为-0-基或-S-基，只要该等基不相互邻接； A1及A 2所具有的-CH =基可以被取代为-N =基，只要该基不相互邻接； A1及A2所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的直链 状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基，也可以进一步将该等的1 个以上碳原子取代为硅原子； Z1、Z2、及Z3相同或不同，表不基、-S-基、-NH -基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、 000-基、-00?-基、-CH2O-基、 -SCH2-基、-CH2S-基、 -N (CH3)_ 基、-N (Q2H5)-基、~N (C3H7)_ 基、-N (C4H9)_ 基、 -NHCO-基、_N(CH3) CO-基、_N(C2H5) CO-基、_N(C3H7) CO-基、_N(C4H9) CO-基、-CONH-基、~ CON (CH3)_ 基、-CON (Q2H5)-基、~C0N (C3H7)_ 基、-CON (C4H9)_ 基、-CF2O-基、-OCF2-基、 -CF2S-基、-SCF2 - 基、-N(CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF 2-基、_CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、-CH = CH-COO-基、-OCO-CH = CH-基、或直接键； L1及L2相同或不同，表示碳数12以上的烷基、烯基或芳烷基、或者1价的单环式或多 环式的烃基；该烷基及该烯基可以为直链状也可以为支链状；该芳烷基及该1价的单环式 或多环式的烃基所具有的1个以上氢原子可以分别被取代为碳数1~8的直链状或支链状 的、烷基或條基； L1及L2的烷基、烯基、及1价的单环式或多环式的烃基所具有的-CH2-基只要氧原子 不邻接则可以被取代为_〇_基、-CO-基、-COO -基、-OCO-基、《00-基、-OCH2-基、 -CH2O-基、-C ξ C-基、-CH = CH-COO-基、或-OCO-CH = CH-基； η1为0、1或2, η 2为0或1，η 1与η 2的和为1~3)。26. -种单体，其特征在于：其为下述化学式（2)所表示的化合物，(式中， P相同或不同，表示自由基聚合性基； A3表示3价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基； A4表不苯撑； A3及A 4所具有的-CH 2_基可以被取代为-0-基或-S-基，只要该等基不相互邻接； A3及A 4所具有的-CH =基可以被取代为-N =基，只要该基不相互邻接； A3及A4所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的直链 状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基，也可以进一步将该等的1 个以上碳原子取代为硅原子； Z4及Z 5相同或不同，表不基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO -基、-OCO-基、《 0〇-基、-OCH2-基、-CH2O-基、-SCH2-基、-CH 2S-基、-N (CH3)-基、-N (??)-基、-N (C3H7)-基、-N (C4H9)-基、 -NHCO-基、_N(CH3) CO-基、_N(C2H5) CO-基、_N(C3H7) CO-基、_N(C4H9) CO-基、-CONH-基、~ CON (CH3)_ 基、-CON (Q2H5)-基、~C0N (C3H7)_ 基、-CON (C4H9)_ 基、-CF2O-基、-OCF2-基、 -CF2S-基、-SCF2 -基、-N(CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF 2-基、_CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、-CH = CH-C00-基、-0C0-CH = CH-基、或直接键； L3表示碳数12以上的烷基、烯基或芳烷基、或者1价的单环式或多环式的烃基；该烷基 及该烯基可以为直链状也可以为支链状；该芳烷基、该1价的单环式或多环式的烃基所具 有的1个以上氢原子可以分别被取代为碳数1~8的直链状或支链状的烷基或烯基； L3的烷基、烯基、1价的单环式或多环式的烃基所具有的-CH 2_基只要氧原子不邻接则 可以被取代为 _〇_ 基、-C〇-基、-COO-基、-OCO-基、-〇-CO〇-基、-OCH2-基、-CH 2O-基、-C = C-基、 -CH = CH-C00-基、或-0C0-CH = CH-基； η3为O或1)。
【专利摘要】本发明提供一种液晶组合物，其形成可以维持高电压保持率的聚合物层。本发明的液晶组合物含有液晶材料与一种以上单体，该单体的至少1种是对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成化合物后，进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物。
【IPC分类】C09K19/38, G02F1/1337, C08F2/44, C08K11/00, C09K19/54
【公开号】CN104903423
【申请号】CN201380054410
【发明人】水崎真伸, 仲西洋平, 野间健史, 榎本智至
【申请人】夏普株式会社, 东洋合成工业株式会社
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2013年10月17日
【公告号】US20150247090, WO2014061757A1
【技术领域】
[0001] 本发明涉及液晶组合物、液晶显示装置及液晶显示装置的制造方法等。更详细 而言，涉及用以形成可以对液晶分子进行取向控制的聚合物层的液晶组合物、使用使液晶 组合物中所含的单体进行聚合所形成的聚合物层（以下，也称为PSA(PolymerSustained Alignment):取向维持层）而控制液晶分子的取向性的液晶显示装置、及适合于制作该液 晶显不装置的制造方法等。
【背景技术】
[0002] 液晶显示（LCD:LiquidCrystalDisplay)装置是通过控制具有双折射性的液晶 分子的取向而控制光的透过/遮断（显示的打开/关闭）的机器。作为LCD的液晶取向模 式，可列举：从基板法线方向观察具有正介电常数各向异性的液晶分子时以扭曲90°的状 态进行取向的TN(TwistedNematic，扭曲向列）模式、使具有负介电常数各向异性的液晶 分子相对于基板面进行垂直取向的垂直取向（VA:VerticalAlignment)模式、使具有正或 负介电常数各向异性的液晶分子相对于基板面进行水平取向并对液晶层施加横向电场的 平面转换（IPS:In_PlaneSwitching)模式及边缘场转换（FFS:FringeFieldSwitching) 模式等。
[0003] 在垂直取向模式中，液晶分子的初期取向是与基板面垂直。作为使液晶分子相对 于基板面进行垂直取向的方法，在液晶显示装置的基板面上形成垂直取向膜的方法是主 流。
[0004] 另外，近年来，在取向膜上或在不具有取向膜的基板上形成控制液晶分子的取向 的聚合物层（PSA层）的技术备受瞩目。PSA层是将向液晶材料中混合有单体或低聚物等聚 合性成分（以下，也简称为单体等）的液晶组合物封入到基板间，通过热或照射光（例如， 紫外线），使单体等进行聚合而形成聚合物层（PSA层）。利用此种聚合物层，也可以维持液 晶分子的取向。
[0005] 专利文献1中，揭示了不具有取向膜，而具有在注入液晶后通过照射光而形成的 硬化树脂层代替取向膜的液晶显示装置。该树脂层是在对液晶显示面板的中间制品注入液 晶后，通过使组合包含单官能性单体与多官能性单体的硬化性树脂进行硬化而形成的树脂 层，从树脂层的表面上，构成硬化性树脂的分子的垂直取向表现性官能基相对于基板表面 而以大致固定的角度发生倾斜，从而可以使液晶分子进行垂直取向。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :日本专利特开2004-184846号公报
【发明内容】
[0009][发明要解决的问题]
[0010] 本发明者等人经过研宄，结果明确：即使将包含液晶材料、单体、聚合引发剂等的 液晶组合物注入到一对基板间，并在规定条件下进行聚合反应而形成聚合物层，也会根据 所使用的材料或制造条件而存在无法获得良好显示的情况。
[0011] 在专利文献1中，对使用具有低级烷基的多官能单体作为形成聚合物层的单体的 情况进行了研宄。但是，本发明者等人经过研宄，结果明确：专利文献1中所揭示的单体由 于烷基的碳数少，所以与液晶分子的分子间相互作用弱，难以相对于基板面进行垂直取向。
[0012] 本发明者等人对形成聚合物层的其他单体进一步进行研宄，结果发现：下述化学 式（35)所表示的丙烯酸月桂酯虽然具有碳数为12的烷基，可以使液晶分子相对于基板面 进行垂直取向，但会观察到亮点或亮线等取向缺陷，另外，会引起电压保持率（VHR)的降 低。
[0013][化1]
[0014]
[0015]本发明的若干态样是鉴于所述现状而完成，其目的在于提供：形成可以维持高电 压保持率的聚合物层的单体及液晶组合物、可以维持高电压保持率的液晶显示装置、以及 可以维持高电压保持率的液晶显示装置的制造方法。
[0016][解决问题的技术手段]
[0017] 本发明者等人对电压保持率（VHR)降低的原因进行了各种研宄，结果发现其原因 为：自由基聚合性单体通过照射紫外线而产生自由基，进行聚合而形成聚合物层，但所述丙 烯酸月桂酯由于仅具有1个聚合性基，所以聚合速度降低，作为聚合末端的聚合性基所产 生的自由基以杂质的形式残存在液晶层中，而使电压保持率（VHR)降低。
[0018]本发明者等人进一步对可以使液晶分子的取向稳定化并且维持高电压保持率的 单体进行了研宄，结果发现：如果使用在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化 合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的自由 基聚合性单体，则可以使液晶分子相对于基板面进行垂直取向，且可以维持高电压保持率 (VHR) 〇
[0019] 如此，本发明者等人想到可以彻底解决所述问题，从而完成本发明的构成。
[0020] 本发明的一个态样是一种液晶组合物，其特征在于：含有液晶材料与一种以上单 体，该单体的至少1种为在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个 聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物。
[0021] 关于所述碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物，其碳原子可以被取 代为1个以上的氧原子、氮原子、或硫原子。
[0022] 所述碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物、与2个聚合性基可以直 接键合，也可以经由原子团而键合。该原子团例如可列举下述的Sp^R^Sp2、!?2。此外，对碳 数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合有2个聚合性基的化合物、与碳数12 以上的烃基可以直接键合，也可以经由原子团而键合。该原子团例如可列举下述的Z2、Z3。
[0023]所述一种以上的单体通过进行聚合，可以形成可以控制液晶分子的取向的聚合物 层。另外，由于具有碳数12以上的烃基，所以可以通过与液晶分子的较强的分子间相互作 用而稳定地对液晶分子进行取向控制。此外，由于具有2个聚合性基，所以在形成该聚合物 层时容易被取入到聚合物层中，而不易作为杂质残存在液晶层中，因此不易引起电压保持 率（VHR)的降低。
[0024] 所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而 形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物优选下述化学式（1)所表 示的化合物。
[0025] [化 2]
[0026]
[0027] (式中，
[0028] P相同或不同，表不自由基聚合性基；
[0029] Sp1及Sp2相同或不同，表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基或亚烷 基氧基、或者直接键；
[0030] R1及R2相同或不同，表不基、基、-NH-基、-C0-基、-C00-基、-0C0-基、-0 ~000~ 基、~0Q^-基、~CH20~ 基、-SQ^；-基、-Q^S-基、-N(CH3)_ 基、-N(QHg)_ 基、-N(QHy)-基、-N(C4Hg)_ 基、 _CF20_ 基、-0CF2_ 基、-CF2S_ 基、-SCF2_ 基、-N(CF3)_ 基、_CH2CH2_ 基、-CF2CH2_ 基、-CH2CF2_ 基、-CF 2CF2_ 基、-CH=CH-基、-CF=CF-基、-C=C-基、-CH=CH_C00_ 基、-C0_CH=CH-基、或 直接键；
[0031] R1及R2所具有的氢原子可以被取代为氟原子或氯原子；
[0032] R1及R2所具有的-CH2_基只要氧原子及硫原子不相互邻接则可以被取代为-0-基 、-S-基、-NH~ 基、~00~ 基、~000~ 基、~000~ 基、~0~000~ 基、~0Q^-基、~〇y)~ 基、-基、-Q^S-基、-N(CH3)_ 基、-N(C2H5)-基、-N(C3H7)-基、-N(C4Hg)-基、-CF20-基、-0CF2-基、-CF2S-基、-SCF2-基、-N(CF3)-基 、-CH2CH2_ 基、-CF2CH2_ 基、-CH2CF2_ 基、-CF2CF2_ 基、-CH=CH_ 基、-CF=CF_ 基、-Cec-基、-CH =CH-C00-基、或-0C0-CH=CH-基；
[0033] A1及A2相同或不同，表示3价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基；
[0034] A1及A2所具有的-CH2_基可以被取代为-0-基或-S-基，只要该等基不相互邻接；
[0035] A1及A2所具有的_CH=基可以被取代为_N=基，只要该基不相互邻接；
[0036] A1及A2所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的 直链状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基，也可以进一步将该 等的1个以上碳原子取代为硅原子；
[0037] Z1、Z2、及Z3相同或不同，表不基、基、-NH-基、-C0-基、-C00-基、-0C0-基 、-〇-〇0〇-基、-〇CH2_ 基、基、-SCH2_ 基、-Q^S_ 基、-N(CH3)_ 基、-_ 基、-N(C3H7)_ 基、-N(C4Hg)_ 基、-NHC0-基、_N(CH3)C0_ 基、_N(C2H5)C0_ 基、_N(C3H7)C0_ 基、_N(C4H9)C0_ 基、-C0NH_ 基 、-con(ch3)-S、-con((；h5)-S、-con(c3h7)-S、-con(c4h9)-S、-cf2(kS、-ocf2-S、-cf2s-S、-scf2- 基、_N(CF3)_ 基、_CH2CH2_ 基、_CF2CH2_ 基、_CH2CF2_ 基、_CF2CF2_ 基、_CH=CH-基、_CF= CF-基、-C=C-基、-CH=CH-COO-基、-OCO-CH=CH-基、或直接键；
[0038] L1及L2相同或不同，表示碳数12以上的烷基、烯基或芳烷基、或者1价的单环式 或多环式的烃基；该烷基及该烯基可以为直链状也可以为支链状；该芳烷基及该1价的单 环式或多环式的烃基所具有的1个以上氢原子可以分别被取代为碳数1~8的直链状或支 链状的、烷基或烯基；
[0039] L1及L2的烷基、烯基、及1价的单环式或多环式的烃基所具有的-CH2_基只要氧原 子不邻接则可以被取代为_〇_基、 -C0-基、-C00-基、-0C0-基、《00-基、-0CH2-基、-CH20-基 >_C=C_ 基、_CH=CH_C00_ 基、或 _0C0_CH=CH_ 基；
[0040] n1为0、1或2,n2为0或1，n1与n2的和为1~3)
[0041] 所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而 形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物优选下述化学式（2)所表 示的化合物。
[0042] [化 3]
[0043]
[0044] (式中，
[0045] P相同或不同，表示自由基聚合性基；
[0046] A3表示3价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基；
[0047] A4表示苯撑；
[0048] A3及A4所具有的-CH2_基可以被取代为-0-基或-S-基，只要该等基不相互邻接；
[0049] A3及A4所具有的-CH=基可以被取代为-N=基，只要该基不相互邻接；
[0050] A3及A4所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的 直链状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基，也可以进一步将该 等的1个以上碳原子取代为硅原子；
[0051 ] Z4及Z5相同或不同，表不基、基、-NH-基、-C0-基、-C00-基、-0C0-基、-0 ~C00~ 基、-〇CH2-基、~CH20~ 基、-SQ^；-基、-Q^S-基、-N(CH3)_ 基、-_ 基、-N(C3H7)_ 基、-N(C4Hg)_ 基 、-NHC0-基、-N(CH3)C〇-基、-N(C2H5)C〇-基、-N(C3H7)C〇-基、-N(C4H9)C0-基、-C0NH-基、 ~C0N(CH3)-基、_C0N(C^Hg)-基、~C0N(C3H7)-基、_C0N(C4Hg)-基、~CF20_ 基、-0CF2_ 基、-CF2S_ 基、-SCF2_ 基、_N(CF3)_ 基、_CH2CH2_ 基、_CF2CH2_ 基、_CH2CF2_ 基、_CF2CF2_ 基、_CH=CH-基、_CF= CF-基、-C=C-基、-CH=CH-C00-基、-0C0-CH=CH-基、或直接键；
[0052] L3表示碳数12以上的烷基、烯基或芳烷基、或者1价的单环式或多环式的烃基；该 烷基及该烯基可以为直链状也可以为支链状；该芳烷基、该1价的单环式或多环式的烃基 所具有的1个以上氢原子可以分别被取代为碳数1~8的直链状或支链状的烷基或烯基；
[0053] L3的烷基、烯基、1价的单环式或多环式的烃基所具有的-CH2_基只要氧原子不邻 接则可以被取代为_〇_基、 -C0-基、-C00-基、-0C0-基、《00-基、-0CH2-基、-CH20-基、-C=C -基、-CH=CH-C00-基、或-0C0-CH=CH-基；
[0054]n3为 0 或 1)
[0055] 所述化学式（1)及（2)所表示的化合物的A\A2、及A3所具有的3价的脂环式、芳 香族单环式、及缩合多环式的烃基优选苯-1，2, 3-三基、苯-1，2, 4-三基、苯-1，3, 5-三基、 吡啶-2, 3, 4-三基、吡啶-2, 3, 5-三基、吡啶-2, 4, 6-三基、萘-1，2, 5-三基、萘-1，2, 6-三 基、萘-1，2, 7-三基、萘-1，2, 8-三基、萘-1，3, 5-三基、萘-1，3, 6-三基、萘-1，3, 7-三 基、萘-1，3, 8-三基、萘-1，4, 5-三基、萘-1，4, 6-三基、萘-1，4, 7-三基、萘-1，6, 7-三 基、蔡_1，6,8-二基、蔡-2, 3,6-二基、环己烧-1，2,3-二基、环己烧-1，2,4 -二基、环己 烷-1，3, 5-三基、十氢萘-1，2, 5-三基、十氢萘-1，2, 6-三基、十氢萘-1，2, 7-三基、十氢 萘-1，2, 8-三基、十氢萘-1，3, 5-三基、十氢萘-1，3, 6-三基、十氢萘-1，3, 7-三基、十 氢萘-1，3, 8-三基、十氢萘-1，4, 5-三基、十氢萘-1，4, 6-三基、十氢萘-1，4, 7-三基、 十氢萘-1，6, 7-三基、十氢萘-1，6, 8-三基、十氢萘-2, 3, 6-三基、茚满-1，1，5-三基、茚 满-1，1，6-三基、茚满-1，3, 5-三基、茚满-1，3, 6-三基、菲-1，2, 6-三基、菲-1，2, 7-三 基、菲-1，2, 8-三基、菲-1，2, 9-三基、菲-1，3, 6-三基、菲-1，3, 7-三基、菲-1，3, 8-三基、 菲-1，3, 9-三基、菲-1，6, 7-三基、菲-1，6, 9-三基、菲-1，7, 9-三基、菲-1，8, 9-三基、 菲-1，9, 10-三基、菲-2, 3, 6-三基、菲-2, 3, 7-三基、菲-2, 3, 9-三基、菲-2, 7, 9-三基、 菲-2, 9, 10-三基、菲-3, 6, 7-三基、菲-3, 6, 9-三基、菲-3, 9, 10-三基、蒽-1，2, 5-三基、 葱 _1，2, 6-二基、葱 _1，2, 7-二基、葱 _1，2, 8-二基、葱 _1，2, 9-二基、葱-1，2，1〇-二基、 葱 _1，3, 5-二基、葱 _1，3, 6-二基、葱 _1，3, 7-二基、葱 _1，3, 8-二基、葱 _1，3, 9-二基、 蒽-1，3, 10-二基、蒽 _1，4, 5_ 二基、蒽 _1，4, 6_ 二基、蒽 _1，4, 8_ 二基、蒽 _1，4, 9_ 二基、 蒽-1，5, 9-三基、蒽-1，6, 7-三基、蒽-1，6, 9-三基、蒽-1，7, 9-三基、蒽-1，8, 9-三基、 葱 _1，9，1〇-二基、葱-2, 3, 6_ 二基、葱-2, 3, 9_ 二基、葱 _2, 6, 9-二基、葱 _2, 7, 9-二基、 葱 _2, 7，1〇-二基、或葱-2, 9，1〇-二基。
[0056] 所述A4所记载的苯撑优选苯-1，2-二基、苯-1，3-二基、或苯-1，4-二基。
[0057] 所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而 形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物优选下述化学式（3-1)~ (3-5)中的任一化学式所表示的化合物。
[0058][化 4]
[0059]
[0060](式中，P相同或不同，表示自由基聚合性基）
[0061] 所述液晶组合物优选还含有具有通过照射光而生成自由基的结构的单体。通过使 用此种单体，可以在不需要新追加聚合引发剂的情况下进行聚合反应，而可以进一步防止 电压保持率（VHR)的降低。
[0062] 另外，因长时间照射300nm附近的波长成分，液晶显示装置的面板内的构造物会 劣化，而有损害作为显示装置的性能的例子，所以就保持品质的观点而言，有效的是并用所 述具有通过照射光而生成自由基的结构的单体，而缩短聚合反应所需的光照射时间。此外， 所述具有通过照射光而生成自由基的结构的单体优选具有通过照射具有300nm以上、更优 选350nm以上的波长成分的光而高效率地产生自由基的构造。
[0063] 所述具有通过照射光而生成自由基的结构的单体优选下述化学式（4)所表示的 具有通过由光照射引起的去氢反应而生成自由基的结构的化合物。
[0064][化 5]
[0065]
[0066] (式中，
[0067]A5表示芳香环；
[0068]A6表示与A5相同或不同的芳香环、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或 條基；
[0069]A5及A6的至少一个包含-Sp3-P基；
[0070]A5及A6的至少一个所具有的芳香环为苯环或联苯环；
[0071]A5及A6所具有的氢原子可以被取代为-Sp3-P基、卤素原子、-CN基、-N02基、-NC0 基、-NCS基、-0CN基、-SCN基、-SF5S、或者碳数1~12的烷基、烯基或芳烷基，该烷基及 烯基可以为直链状也可以为支链状；
[0072]A5及A6所具有的邻接的2个氢原子可以被取代为碳数1~12的直链状或支链状 的亚烷基或烯撑而形成环状结构；
[0073]A5及A6的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的氢原子可以被取代为-Sp3_P 基；
[0074] A5及A 6的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的-CH2_基只要氧原子、硫原 子及氮原子不相互邻接则可以被取代为_〇_基、-S-基、-NH-基、-C0-基、-C00-基、-〇C〇-基、 ~0~000~基、~0Q^-基、~〇y)~基、-SQ^；-基、-Q^S-基、-N (CH3)_基、-N (QHg)_基、4 (QHy)_基、-N (C4FQ _基、 _CF20_基、-0CF2_基、-CF2S_基、-SCF2_基、-N (CF3)_基、_CH2CH2_基、-CF2CH2_基、-CH2CF2_基、-CF2 CF2_基、-CH = CH_基、-CF = CF_基、-C = C_基、_CH = CH_C00_基、或_0C0_CH = CH_基；
[0075]P表示自由基聚合性基；
[0076]Sp3表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基或亚烷基氧基、或者直接键；
[0077]m1为 1 或 2;
[0078] 将A5与Y相连的虚线部分、及将A6与Y相连的虚线部分表示在A5与A6之间可以 存在经由Y的键；
[0079]Y表不-CH2_ 基、-CH2CH2_ 基、-CH=CH_ 基、-0_ 基、-S_ 基、-NH_ 基、_N(CH3)_ 基、_N( C2H5) _ 基、-N(C3H7) _ 基、-N(C4H9) _ 基、-0CH2_ 基、-CH20_ 基、-SCH2_ 基、-CH2S_ 基、或直接键）
[0080] 所述化学式（4)所表示的化合物优选下述化学式（6-1)~（6-8)中的任一化学式 所表示的化合物。
[0081][化6]
[0082]
[0083] (式中，
[0084]R5及R6相同或不同，表示-Sp8_P基、氢原子、卤素原子、-CN基、_N02基、-NC0 基、-NCS基、-0CN基、-SCN基、-SF5S、碳数1~12的直链状或支链状的烷基或芳烷基、或 者苯基；
[0085] R5及R6的至少一个包含-Sp8_P基；
[0086]P表示自由基聚合性基；
[0087]Sp8表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基或亚烷基氧基、或者直接键；
[0088] R5及R6中的至少一个为碳数1~12的烷基或芳烷基、或者苯基时，R5及R6所具 有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子或-Sp8_P基；
[0089] R5及R6所具有的-CH2_基只要氧原子、硫原子及氮原子不相互邻接则可以被取代 为-〇-基、-S_ 基、-NH_ 基、-C0_ 基、-C00-基、-0C0-基、-0_C00_ 基、-0CH2_ 基、-CH20_ 基、-SCH2_ 基、-CH2S-基、-N(CH3)-基、-N(C2H5)-基、-N(C3H7)-基、-N(C4H9)-基、-CF20-基、-0CF2-基、-CF2S-基、-SCF2_ 基、-N(CF3)_ 基、_CH2CH2_ 基、-CF2CH2_ 基、-CH2CF2_ 基、-CF2CF2_ 基、-CH=CH_ 基、-CF =CF-基、-C=C_ 基、_CH=CH_C00_ 基、或 _0C0_CH=CH_ 基)
[0090] 所述化学式（4)及（6-1)~（6-8)所表示的化合物由于通过由光照射引起的去氢 反应而生成自由基，所以不需要新添加聚合引发剂。另外，由于具有聚合性基，所以在形成 聚合物层时容易被取入到聚合物层中，而不易作为杂质残存在液晶层中，因此不易引起电 压保持率（VHR)的降低。
[0091] 具有所述化学式（6-1)~（6-6)所表示的任一结构的化合物的吸收波长区域到 380nm附近为止，所述化学式（6-7)或（6-8)所表示的化合物的吸收波长区域到430nm附 近为止。因此，通过并用具有所述化学式（6-1)~（6-8)所表示的任一结构的化合物，即使 将短波长的光（例如，具有小于300nm的波长的光）截止，也可以加快制造液晶显示装置时 的由光照射引起的聚合反应速度，从而可以改善生产量。此外，关于所述化学式（6-7)或 (6-8)所表示的化合物，由于光的吸收波长区域广于具有所述化学式（6-1)~（6-6)所表示 的任一结构的化合物，光利用效率提高，所以即使分别在液晶显示装置的一对基板上贴附 偏振板后照射光，也可以使自由基聚合性单体进行聚合。
[0092] 所述具有通过照射光而形成自由基的结构的单体优选下述化学式（5)所表示的 具有通过由光照射引起的自身裂解反应而生成自由基的结构的化合物。
[0093] [化 7]
[0094]
[0095] (式中，
[0096] R3表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基、或者_Sp6-P;
[0097] R4表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基、或者_Sp7-P;
[0098] P表示相同或不同的自由基聚合性基，总数为两个以上；
[0099] Sp4表不碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基幾氧 基、或者直接键，m2为2个以上的情况下可以相同也可以不同；
[0100] Sp5表不碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基幾氧 基、或者直接键，m3为2个以上的情况下可以相同也可以不同；
[0101] Sp6表不碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基幾氧 基；
[0102] Sp7表不碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基幾氧 基；
[0103] L4表示-F基、-0H基、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基、或芳烷 基，n4为2个以上的情况下可以相同也可以不同；
[0104] 2个L4分别键合在芳香环上的2个邻接的碳原子上的情况下，也可以相互键合而 形成环状结构，该2个L4相同或不同，成为碳数1~12的直链状或支链状的亚烷基或烯撑；
[0105] L5表示-F基、-0H基、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基、或芳烷 基，n5为2个以上的情况下可以相同也可以不同；
[0106] 2个L5分别键合在芳香环上的2个邻接的碳原子上的情况下，也可以相互键合而 形成环状结构，该2个L5相同或不同，成为碳数1~12的直链状或支链状的亚烷基或烯撑；
[0107] L4及L5的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的1个以上氢原子可以被取代 为-F基或-OH基；
[0108] L4及L5的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的-CH2_基只要氧原子、硫原 子及氮原子不相互邻接则可以被取代为_〇 _基、-S-基、-NH-基、-C0-基、-C00-基、-〇C〇-基、 ~0~000~ 基、~0〇^-基、~〇y)~ 基、-SQ^；-基、-Q^S-基、-N(CH3)_ 基、-N(QHg)_ 基、4 (QHy)_ 基、-N(C4FQ_ 基、 _CF20_ 基、-0CF2_ 基、-CF2S_ 基、-SCF2_ 基、-N(CF3)_ 基、_CH2CH2_ 基、-CF2CH2_ 基、-CH2CF2_ 基、-CF2C F2_ 基、-CH=CH_ 基、-CF=CF_ 基、-C=C_ 基、_CH=CH_C00_ 基、-0C0_CH=CH_ 基、-Sp4_P 基、或-Sp5-p基；
[0109] m2为1~3中的任一个整数；
[0110] m3为0~3中的任一个整数；
[0111] n4为0~4中的任一个整数；
[0112] n5为0~4中的任一个整数；
[0113] m2与n4的合计为1~5中的任一个整数；
[0114] m3与n5的合计为0~5中的任一个整数；
[0115] m2与m3的合计为1~6中的任一个整数）
[0116] 所述化学式（5)所表示的化合物优选下述化学式（7)所表示的化合物。
[0117] [化 8]
[0118]
[0119] (式中，
[0120] R7表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基；
[0121] R8表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基；
[0122] P相同或不同，表不自由基聚合性基；
[0123] Sp9表不碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基幾氧 基、或者直接键；
[0124] Splcl表不碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基幾氧 基、或者直接键）
[0125] 所述化学式（5)及（7)所表示的化合物由于通过由光照射引起的自身裂解反应而 生成自由基，所以不需要新添加聚合引发剂。另外，由于具有聚合性基，所以在形成聚合物 层时容易被取入到聚合物层中，而不易作为杂质残存在液晶层中，因此不易引起电压保持 率（VHR)的降低。
[0126] 所述化学式（1)~（7)所表示的化合物所含的P优选（甲基）丙烯酰氧基、（甲 基）丙條醜胺基、乙條基、或乙條基氧基。
[0127] 本发明的单体为所述化学式（1)所表示的化合物。另外，本发明的单体也为所述 化学式（2)所表示的化合物。
[0128] 另外，本发明也是使用所述液晶组合物而适宜地制作的液晶显示装置。
[0129] 本发明的另一个态样是一种液晶显示装置，其具备一对基板、被该一对基板所夹 持且含有液晶材料的液晶层、以及形成在该一对基板的至少一个基板上的对液晶分子进行 取向控制的聚合物层，该聚合物层是通过使一种以上的单体进行聚合而形成，该单体的至 少一种为在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成 的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物。该聚合物层也可以是通过使 添加到液晶层中的一种以上的单体进行聚合而形成的层。
[0130] 关于所述碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物，其碳原子可以被取 代为1个以上的氧原子、氮原子、或硫原子。
[0131] 所述碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物、与2个聚合性基可以直 接键合，也可以经由原子团而键合。该原子团例如可列举下述的Sp^R^Sp2、!?2。此外，对碳 数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合有2个聚合性基的化合物、与碳数12 以上的烃基可以直接键合，也可以经由原子团而键合。该原子团例如可列举下述的Z2、Z3。
[0132] 关于本发明的液晶显示装置所具备的一对基板，例如可对其中一个使用阵列基 板，并对另一个使用彩色滤光片基板。阵列基板具备多个像素电极，由此对像素单位控制液 晶的取向。彩色滤光片基板是将多种颜色的彩色滤光片配置在分别与阵列基板的像素电极 重叠的位置，而对像素单位控制显示颜色。
[0133] 在所述一对基板的至少一个基板上，形成有对液晶分子进行取向控制的聚合物 层，所述聚合物层是通过使一种以上的单体进行聚合而形成的层。通过形成所述聚合物层， 可以使接近聚合物层的液晶分子的初期倾斜沿着固定方向倾斜。例如，在液晶分子经预倾 斜取向的状态下使单体进行聚合而形成聚合物层的情况下，聚合物层是以具有相对于液晶 分子进行预倾斜取向的构造的形式形成。
[0134] 由于所述单体的至少一种具有碳数12以上的烃基，所以通过与液晶分子的较强 的分子间相互作用，对于所述聚合物层而言，可以使液晶分子相对于基板面进行垂直取向。
[0135] 作为本发明的液晶显示装置的构成，只要是以此种构成要素作为必须要素而形成 的构成，则其他构成要素没有特别限定。
[0136] 作为本发明的液晶显示装置的优选态样，可列举与作为本发明的液晶组合物的优 选态样所说明的内容相同的下述（a)~（j)的态样。即，可列举：
[0137] (a)所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性 基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物为所述化学式（1)所 表示的化合物的态样、
[0138] (b)所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性 基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物为所述化学式（2)所 表示的化合物的态样、
[0139] (c)所述化学式⑴及⑵所表示的化合物的A\A2、及A3所具有的3价的脂环式、 芳香族单环式、及缩合多环式的烃基为苯-1，2, 3-三基、苯-1，2, 4-三基、苯-1，3, 5-三基、 吡啶-2, 3, 4-三基、吡啶-2, 3, 5-三基、吡啶-2, 4, 6-三基、萘-1，2, 5-三基、萘-1，2, 6-三 基、萘-1，2, 7-三基、萘-1，2, 8-三基、萘-1，3, 5-三基、萘-1，3, 6-三基、萘-1，3, 7-三 基、萘-1，3, 8-三基、萘-1，4, 5-三基、萘-1，4, 6-三基、萘-1，4, 7-三基、萘-1，6, 7-三 基、蔡_1，6,8-二基、蔡-2, 3,6-二基、环己烧-1，2,3-二基、环己烧-1，2,4 -二基、环己 烷-1，3, 5-三基、十氢萘-1，2, 5-三基、十氢萘-1，2, 6-三基、十氢萘-1，2, 7-三基、十氢 萘-1，2, 8-三基、十氢萘-1，3, 5-三基、十氢萘-1，3, 6-三基、十氢萘-1，3, 7-三基、十氢 萘-1，3, 8-三基、十氢萘-1，4, 5-三基、十氢萘-1，4, 6-三基、十氢萘-1，4, 7-三基、十 氢萘-1，6, 7-三基、十氢萘-1，6, 8-三基、十氢萘-2, 3, 6-三基、茚满-1，1，5-三基、茚 满-1，1，6-三基、茚满-1，3, 5-三基、茚满-1，3, 6-三基、菲-1，2, 6-三基、菲-1，2, 7-三 基、菲-1，2, 8-三基、菲-1，2, 9-三基、菲-1，3, 6-三基、菲-1，3, 7-三基、菲-1，3, 8-三基、 菲-1，3, 9-三基、菲-1，6, 7-三基、菲-1，6, 9-三基、菲-1，7, 9-三基、菲-1，8, 9-三基、 菲-1，9, 10-三基、菲-2, 3, 6-三基、菲-2, 3, 7-三基、菲-2, 3, 9-三基、菲-2, 7, 9-三基、 菲-2, 9, 10-三基、菲-3, 6, 7-三基、菲-3, 6, 9-三基、菲-3, 9, 10-三基、蒽-1，2, 5-三基、 葱 _1，2, 6-二基、葱 _1，2, 7-二基、葱 _1，2, 8-二基、葱 _1，2, 9-二基、葱-1，2，1〇-二基、 葱 _1，3, 5-二基、葱 _1，3, 6-二基、葱 _1，3, 7-二基、葱 _1，3, 8-二基、葱 _1，3, 9-二基、 蒽-1，3, 10-二基、蒽 _1，4, 5_ 二基、蒽 _1，4, 6_ 二基、蒽 _1，4, 8_ 二基、蒽 _1，4, 9_ 二基、 蒽-1，5, 9-三基、蒽-1，6, 7-三基、蒽-1，6, 9-三基、蒽-1，7, 9-三基、蒽-1，8, 9-三基、 葱 _1，9，1〇-二基、葱-2, 3, 6_ 二基、葱-2, 3, 9_ 二基、葱 _2, 6, 9-二基、葱 _2, 7, 9-二基、 葱-2, 7，10-二基、或葱-2, 9，10-二基。所述A4所记载的苯撑为苯-1，2- __基、苯-1，3-_. 基、或苯-1，4-二基的态样、
[0140] (d)所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚 合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物为所述化学式 (3-1)~（3-5)中的任一化学式所表示的化合物的态样、
[0141] (e)所述液晶组合物还含有具有通过照射光而生成自由基的结构的单体的态样、
[0142] (f)所述具有通过照射光而生成自由基的结构的单体为所述化学式（4)所表示的 具有通过由光照射引起的去氢反应而生成自由基的结构的化合物的态样、
[0143] (g)所述化学式（4)所表示的化合物为所述化学式（6-1)~（6-8)中的任一化学 式所表示的化合物的态样、
[0144] (h)所述具有通过照射光而形成自由基的结构的单体为所述化学式（5)所表示的 具有通过由光照射引起的自身裂解反应而生成自由基的结构的化合物的态样、
[0145] (i)所述化学式（5)所表示的化合物为所述化学式（7)所表示的化合物的态样、及
[0146] (j)所述化学式（1)~（7)所表示的化合物所含的P表示（甲基）丙烯酰氧基、 (甲基）丙烯酰胺基、乙烯基、或乙烯基氧基的态样。
[0147] 另外，本发明也是适合使用所述液晶组合物的液晶显示装置的制造方法。
[0148] 本发明的另一个态样是一种液晶显示装置的制造方法，其具有向一对基板间注入 含有液晶材料与一种以上单体的液晶组合物的步骤，以及对该液晶组合物照射光，使该单 体聚合，而在基板上形成对液晶分子进行取向控制的聚合物层的步骤，该单体的至少一种 为在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合 物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物。
[0149] 关于所述碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物，其碳原子可以被取 代为1个以上的氧原子、氮原子、或硫原子。
[0150] 所述碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物、与2个聚合性基可以直 接键合，也可以经由原子团而键合。该原子团例如可列举下述的Sp^R^Sp2、!?2。此外，对碳 数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合有2个聚合性基的化合物、与碳数12 以上的烃基可以直接键合，也可以经由原子团而键合。该原子团例如可列举下述的Z2、Z3。
[0151] 本发明的液晶显示装置的制造方法具有向一对基板间注入含有液晶材料与一种 以上单体的液晶组合物的步骤。此处的液晶材料及单体可以使用与所述本发明的液晶显示 装置所说明的液晶材料及单体相同者。
[0152] 本发明的液晶显示装置的制造方法具有对所述液晶组合物照射光，使所述单体进 行聚合，而在基板上形成对液晶分子进行取向控制的聚合物层的步骤。根据本发明的制造 方法，可以获得控制液晶分子的取向，且可以抑制电压保持率的降低的液晶显示装置。
[0153] 作为形成所述聚合物层的步骤，可列举在液晶层施加阈值以上的电压的状态下进 行的步骤。即使在不施加阈值以上的电压的状态下，也可以形成强化液晶分子的初期取向 的聚合物层。
[0154] 作为形成所述聚合物层的步骤，可列举在对液晶层施加阈值以上的电压的状态下 进行的步骤。在进行PSA聚合步骤时，通过在对液晶层施加阈值以上的电压的状态下进行 光照射，而以模仿在阈值以上的施加电压状态下取向的液晶分子的形式形成聚合物。因此， 所形成的聚合物层具有即使在以后处于未施加电压状态也会对液晶分子规定预倾角的结 构。
[0155] 作为本发明的液晶显示装置的制造方法，只要为以此种步骤作为必须步骤的方 法，则其他步骤没有特别限定。
[0156] 作为本发明的液晶显示装置的制造方法的优选态样，可列举与作为本发明的液晶 组合物的优选态样所说明的内容相同的下述（k)~（t)的态样。即，可列举：
[0157] (k)所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性 基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物为所述化学式（1)所 表示的化合物的态样、
[0158] (1)所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性 基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物为所述化学式（2)所 表示的化合物的态样、
[0159] (m)所述化学式⑴及⑵所表示的化合物的A\A2、及A3所具有的3价的脂环式、 芳香族单环式、及缩合多环式的烃基为苯-1，2, 3-三基、苯-1，2, 4-三基、苯-1，3, 5-三基、 吡啶-2, 3, 4-三基、吡啶-2, 3, 5-三基、吡啶-2, 4, 6-三基、萘-1，2, 5-三基、萘-1，2, 6-三 基、萘-1，2, 7-三基、萘-1，2, 8-三基、萘-1，3, 5-三基、萘-1，3, 6-三基、萘-1，3, 7-三 基、萘-1，3, 8-三基、萘-1，4, 5-三基、萘-1，4, 6-三基、萘-1，4, 7-三基、萘-1，6, 7-三 基、蔡_1，6,8-二基、蔡-2, 3,6-二基、环己烧-1，2,3-二基、环己烧-1，2,4 -二基、环己 烷-1，3, 5-三基、十氢萘-1，2, 5-三基、十氢萘-1，2, 6-三基、十氢萘-1，2, 7-三基、十氢 萘-1，2, 8-三基、十氢萘-1，3, 5-三基、十氢萘-1，3, 6-三基、十氢萘-1，3, 7-三基、十氢 萘-1，3, 8-三基、十氢萘-1，4, 5-三基、十氢萘-1，4, 6-三基、十氢萘-1，4, 7-三基、十 氢萘-1，6, 7-三基、十氢萘-1，6, 8-三基、十氢萘-2, 3, 6-三基、茚满-1，1，5-三基、茚 满-1，1，6-三基、茚满-1，3, 5-三基、茚满-1，3, 6-三基、菲-1，2, 6-三基、菲-1，2, 7-三 基、菲-1，2, 8-三基、菲-1，2, 9-三基、菲-1，3, 6-三基、菲-1，3, 7-三基、菲-1，3, 8-三基、 菲-1，3, 9-三基、菲-1，6, 7-三基、菲-1，6, 9-三基、菲-1，7, 9-三基、菲-1，8, 9-三基、 菲-1，9, 10-三基、菲-2, 3, 6-三基、菲-2, 3, 7-三基、菲-2, 3, 9-三基、菲-2, 7, 9-三基、 菲-2, 9, 10-三基、菲-3, 6, 7-三基、菲-3, 6, 9-三基、菲-3, 9, 10-三基、蒽-1，2, 5-三基、 葱 _1，2, 6-二基、葱 _1，2, 7-二基、葱 _1，2, 8-二基、葱 _1，2, 9-二基、葱-1，2，1〇-二基、 葱 _1，3, 5-二基、葱 _1，3, 6-二基、葱 _1，3, 7-二基、葱 _1，3, 8-二基、葱 _1，3, 9-二基、 蒽-1，3, 10-二基、蒽 _1，4, 5_ 二基、蒽 _1，4, 6_ 二基、蒽 _1，4, 8_ 二基、蒽 _1，4, 9_ 二基、 蒽-1，5, 9-三基、蒽-1，6, 7-三基、蒽-1，6, 9-三基、蒽-1，7, 9-三基、蒽-1，8, 9-三基、 葱 _1，9，1〇-二基、葱-2, 3, 6_ 二基、葱-2, 3, 9_ 二基、葱 _2, 6, 9-二基、葱 _2, 7, 9-二基、 葱-2, 7，10-二基、或葱-2, 9，10-二基。所述A4所记载的苯撑为苯-1，2- __基、苯-1，3-_. 基、或苯-1，4-二基的态样、
[0160] (n)所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚 合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物为所述化学式 (3-1)~（3-5)中的任一化学式所表示的化合物的态样、
[0161] (〇)所述液晶组合物还含有具有通过照射光而生成自由基的结构的单体的态样、
[0162] (p)所述具有通过照射光而生成自由基的结构的单体为所述化学式（4)所表示的 具有通过由光照射引起的去氢反应而生成自由基的结构的化合物的态样、
[0163] (q)所述化学式⑷所表示的化合物为所述化学式（6-1)~（6-8)中的任一化学 式所表示的化合物的态样、
[0164] (r)所述具有通过照射光而形成自由基的结构的单体为所述化学式（5)所表示的 具有通过由光照射引起的自身裂解反应而生成自由基的结构的化合物的态样、
[0165] (s)所述化学式（5)所表示的化合物为所述化学式（7)所表示的化合物的态样、及
[0166] (t)所述化学式（1)~（7)所表示的化合物所含的P表示（甲基）丙烯酰氧基、 (甲基）丙烯酰胺基、乙烯基、或乙烯基氧基的态样。
[0167][发明效果]
[0168] 根据本发明，获得形成可以维持高电压保持率的聚合物层的单体及液晶组合物、 可以维持高电压保持率的液晶显示装置、以及可以维持高电压保持率的液晶显示装置的制 造方法。
【附图说明】
[0169] 图1是实施方式1的液晶显示装置在PSA聚合步骤前的剖面示意图。
[0170] 图2是实施方式1的液晶显示装置在PSA聚合步骤后的剖面示意图。
[0171] 图3是实施方式2的液晶显示装置在PSA聚合步骤前的剖面示意图。
[0172] 图4是实施方式2的液晶显示装置在PSA聚合步骤后的剖面示意图。
[0173] 图5是实施方式3的液晶显示装置在PSA聚合步骤前的剖面示意图。
[0174] 图6是实施方式3的液晶显示装置在PSA聚合步骤后的剖面示意图。
【具体实施方式】
[0175] 以下，揭示实施方式，参照附图更详细地说明本发明，但本发明并不限定于该等实 施方式。
[0176](实施方式1)
[0177] 使用本发明的液晶组合物所制作的液晶显示装置、及通过本发明的制造方法所制 作的液晶显示装 置可以通过用于例如电视、个人计算机、移动电话、信息显示器等的显示机 器，而发挥出优异的显示特性。
[0178] 以下，揭示实施方式1的液晶显示装置的制造方法的一个例子。图1及图2是实施 方式1的液晶显示装置的剖面示意图，图1表示PSA聚合步骤前，图2表示PSA聚合步骤后。 如图1及图2所示，实施方式1的液晶显示装置具备阵列基板110、彩色滤光片基板120、以 及夹持在包含阵列基板110及彩色滤光片基板120的一对基板间的液晶层105。阵列基板 110具备以玻璃等作为材料的绝缘性的透明基板、与形成在透明基板上的各种布线、像素电 极、TFT(ThinFilmTransistor，薄膜晶体管）等。彩色滤光片基板120具备以玻璃等作为 材料的绝缘性的透明基板、与形成在透明基板上的彩色滤光片、黑矩阵、共用电极等。阵列 基板110及彩色滤光片基板120分别在与液晶层105接触的表面上具备取向膜108。
[0179] 如图1所示，在PSA聚合步骤前，液晶层105中包含液晶材料与自由基聚合性单体 104。自由基聚合性单体104是在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键 合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物。更具 体而言，为所述化学式（1)所表示的化合物，进而具体而言，为所述化学式（2)所表示的化 合物，进而具体而言，为所述化学式（3-1)~（3-5)中的任一化学式所表示的化合物。
[0180] 通过对液晶层105照射光，自由基聚合性单体104会生成自由基，以该自由基作为 活性种，自由基聚合性单体104所具有的自由基聚合性基逐个引发并进行链聚合，而进行 聚合。通过聚合而形成的聚合物如图2所示，在基板110及120上所形成的取向膜108上 以聚合物层（PSA层）107的形式析出。
[0181] 在使用一般的聚合引发剂（例如，Irgacure651等）的情况下，由于通过照射紫 外线而裂解的聚合引发剂会作为杂质而漂浮在液晶中，所以会使电压保持率（VHR)降低。 在实施方式1中，自由基聚合性单体104由于自身会生成自由基，所以不需要此种聚合引发 剂，不会产生源于聚合引发剂的杂质，因此可以维持高电压保持率（VHR)。另外，自由基聚 合性单体104由于具有2个聚合性基，所以在形成聚合物层107时容易被取入到聚合物层 107中，而不易作为杂质残存在液晶层中，从而不易引起电压保持率（VHR)的降低。
[0182] 如图2所示，在实施方式1中，在形成在阵列基板110及彩色滤光片基板120上的 取向膜108的表面上形成有聚合物层107。另外，在阵列基板110与彩色滤光片基板120之 间，沿着该等基板110、120的外边缘，在取向膜108上贴附有密封材料103,液晶层105是利 用密封材料103将阵列基板110与彩色滤光片基板120之间加以密封。另外，对液晶层105 照射光由于是在利用密封材料103密封液晶层105之后进行，所以在由密封材料103所包 围的区域内形成聚合物层107。
[0183] 在实施方式1中，在进行PSA聚合步骤时，即使不对液晶层105施加阈值以上的电 压，在使用实施方式1的一种以上的自由基聚合性单体的情况下，也可以制作引发垂直取 向的聚合物层，从而可以使液晶分子相对于基板面进行垂直取向。另外，例如在进行PSA聚 合步骤时，通过在对液晶层105施加阈值以上的电压的状态下进行光照射，而以模仿在阈 值以上的施加电压状态下取向的液晶分子的形式形成聚合物。在该情况下，所形成的聚合 物层具有即使在以后处于未施加电压状态也会对液晶分子规定预倾角的结构。
[0184] 在实施方式1中，通过使用在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合 物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物，可 以维持高电压保持率（VHR)。
[0185] 对实施方式1的液晶显示装置的其他构成要素进行详细说明。
[0186] 在实施方式1的液晶显示装置中，从液晶显示装置的背面侧起朝向观察面侧依序 层压有阵列基板110、液晶层105及彩色滤光片基板120。在阵列基板110的背面侧及彩色 滤光片基板120的观察面侧具备偏振板。对于该等的偏振板，可以进一步配置相位差板，所 述偏振板也可以为圆偏振板。
[0187] 实施方式1的液晶显示装置可以是透过型、反射型及反射透过两用型中的任一类 型。如果为透过型或反射透过两用型，则实施方式1的液晶显示装置还具备背光源。背光 源是配置在阵列基板110的进一步的背面侧，是配置为使光以阵列基板110、液晶层105及 彩色滤光片基板120的顺序透过。如果为反射型或反射透过两用型，则阵列基板110具备 用以反射外部光的反射板。另外，在至少将反射光用于显示的区域，彩色滤光片基板120的 偏振板需为具备所谓A/4相位差板的圆偏振板。
[0188] 在液晶层105中，填充有具有通过施加一定电压而沿特定方向取向的特性的液晶 材料。液晶层105内的液晶分子通过施加阈值以上的电压而控制其取向性。
[0189] 实施方式1的液晶显示装置可以将液晶显示装置（例如，移动电话、监视 器、液晶TV(电视）、信息显示器）加以分解，并使用核磁共振分析法（NMRAuclear MagneticResonance)、傅里叶变换红外光谱法（FT_IR:FourierTransformInfrared Spectroscopy)、质谱分析法（MS:MassSpectrometry)等进行化学分析，而分析出聚合物 层中所存在的单体成分，从而确定单体成分的种类。
[0190](实施方式2)
[0191] 实施方式2除了使用实施方式1中所使用的自由基聚合性单体以外，还使用具有 通过照射光而生成自由基的结构的单体，除此以外，与实施方式1相同。
[0192] 以下，揭示实施方式2的液晶显示装置的制造方法的一个例子。图3及图4是实 施方式2的液晶显示装置的剖面示意图。图3表示PSA聚合步骤前，图4表示PSA聚合步 骤后。如图3及图4所示，实施方式2的液晶显示装置具备阵列基板210、彩色滤光片基 板220、以及夹持在包含阵列基板210及彩色滤光片基板220的一对基板间的液晶层205。 阵列基板210具备以玻璃等作为材料的绝缘性的透明基板、与形成在透明基板上的各种布 线、像素电极、TFT(ThinFilmTransistor，薄膜晶体管）等。彩色滤光片基板220具备以 玻璃等作为材料的绝缘性的透明基板、与形成在透明基板上的彩色滤光片、黑矩阵、共用电 极等。阵列基板210及彩色滤光片基板220分别在与液晶层205接触的表面上具备取向膜 208 〇
[0193] 如图3所示，在PSA聚合步骤前，液晶层205中包含液晶材料、第一自由基聚合性 单体204及第二自由基聚合性单体206。第一自由基聚合性单体204为在对碳数6以上的 环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳 数12以上的烃基而形成的化合物。第一自由基聚合性单体204的具体例与实施方式1的 自由基聚合性单体104相同。
[0194] 第二自由基聚合性单体206为具有通过照射光而生成自由基的结构的单体，可以 为具有通过由光照射引起的去氢反应而生成自由基的结构的化合物，也可以为具有通过由 光照射引起的自身裂解反应而生成自由基的结构的化合物。关于具有通过由光照射引起的 去氢反应而生成自由基的结构的化合物，具体而言，为所述化学式（4)所表示的化合物，更 具体而言，为所述化学式（6-1)~（6-8)中的任一化学式所表示的化合物。关于具有通过 由光照射引起的自身裂解反应而生成自由基的结构的化合物，具体而言，为所述化学式（5) 所表示的化合物，更具体而言，为所述化学式（7)所表示的化合物。
[0195] 通过对液晶层205照射光，第一自由基聚合性单体204及第二自由基聚合性单体 206的任一个单独生成自由基，以该自由基作为活性种，第一自由基聚合性单体204及第二 自由基聚合性单体206所具有的自由基聚合性基逐个引发并进行链聚合，而进行聚合。通 过聚合而形成的聚合物如图4所示，在基板210及220上所形成的取向膜208上以聚合物 层（PSA层）207的形式析出。
[0196] 如图4所示，在实施方式2中，在阵列基板210及彩色滤光片基板220上所形成的 取向膜208的表面上形成有聚合物层207。另外，在阵列基板210与彩色滤光片基板220之 间，沿着该等基板210、220的外边缘在取向膜208上贴附有密封材料203,液晶层205利用 密封材料203将阵列基板210与彩色滤光片基板220之间加以密封。另外，对液晶层205 照射光由于是在利用密封材料203密封液晶层205之后进行，所以在由密封材料203包围 的区域内形成聚合物层207。
[0197] 在实施方式2中，通过并用在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合 物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物、与 具有通过照射光而生成自由基的结构的单体，与实施方式1同样地可以维持高电压保持率 (VHR)。另外，可以形成引发垂直取向的聚合物层，而可以使液晶分子相对于基板面进行垂 直取向。
[0198](实施方式3)
[0199] 实施方式3除了使用实施方式1中所使用的自由基聚合性单体以外，还使用具有 通过照射光而生成自由基的结构的单体，且阵列基板及彩色滤光片基板的最表面实质上未 由取向膜构成，除此以外，与实施方式1相同。
[0200] 以下，揭示实施方式3的液晶显示装置的制造方法的一个例子。图5及图6是实施 方式3的液晶显示装置的剖面示意图，图5表示PSA聚合步骤前，图6表示PSA聚合步骤后。 如图5及图6所示，实施方式3的液晶显示装置具备阵列基板310、彩色滤光片基板320、以 及夹持在包含阵列基板310及彩色滤光片基板320的一对基板间的液晶层305。阵列基板 310具备以玻璃等作为材料的绝缘性的透明基板、与形成在透明基板上的各种布线、像素电 极、TFT(ThinFilmTransistor，薄膜晶体管）等。彩色滤光片基板320具备以玻璃等作为 材料的绝缘性的透明基板、与形成在透明基板上的彩色滤光片、黑矩阵、共用电极等。阵列 基板310及彩色滤光片基板320的最表面实质上未由取向膜构成。
[0201] 在本实施方式中，所谓"取向膜"是指由聚酰亚胺、聚酰胺酸、聚酰胺、聚顺丁烯二 酰亚胺、聚硅氧烷、或该等的共聚物所构成的单层膜或层压膜，或者将氧化硅通过倾斜蒸镀 而形成的膜，并且是指可以控制液晶分子的取向的膜。在一般的液晶显示装置中，是在构 成显示区域的基板面上直接涂布（例如，聚酰亚胺等的涂布）或蒸镀（例如，氧化硅（SiO) 的倾斜蒸镀）取向膜材料而形成取向膜。所谓显示区域是指构成观察者所观察的图像的区 域，不包括例如端子部等周辺区域。所述取向膜只要为涂布有聚酰亚胺等现有取向膜材料 的取向膜，则并不限定于经过取向处理。
[0202] 如图5所示，在PSA聚合步骤前，液晶层305中包含液晶材料、第一自由基聚合性 单体304及第二自由基聚合性单体306。第一自由基聚合性单体304为在对碳数6以上的 环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳 数12以上的烃基而形成的化合物。第一自由基聚合性单体304的具体例与实施方式1的 自由基聚合性单体104相同。第二自由基聚合性单体306为具有通过照射光而生成自由基 的结构的单体。该具有通过照射光而生成自由基的结构的单体306可以为具有通过由光照 射引起的去氢反应而生成自由基的结构的化合物，也可以为具有通过由光照射引起的自身 裂解反应而生成自由基的结构的化合物。第二自由基聚合性单体306的具体例与实施方式 2的第二自由基聚合性单体206相同。
[0203] 通过对液晶层305照射光，第一自由基聚合性单体304及第二自由基聚合性单体 306会生成自由基，以该自由基作为活性种，第一自由基聚合性单体304及第二自由基聚合 性单体306所具有的自由基聚合性基逐个引发并进行链聚合，而进行聚合。通过聚合而形 成的聚合物如图6所示，是在基板310及320上以聚合物层（PSA层）307的形式析出。
[0204] 图6所示，在实施方式3中，在不具有取向膜的阵列基板310及彩色滤光片基板 320的表面上形成有聚合物层（PSA层）307。另外，在阵列基板310与彩色滤光片基板320 之间，沿着该等基板310、320的外边缘直接在基板310、320上贴附有密封材料303,液晶层 305利用密封材料303将阵列基板310与彩色滤光片基板320之间加以密封。另外，对液 晶层305照射光由于是在利用密封材料303密封液晶层305之后进行，所以在由密封材料 303包围的区域内形成聚合物层307。
[0205] 在实施方式3中，即使在没有形成取向膜的情况下，通过并用在对碳数6以上的环 状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数 12以上的烃基而形成的化合物、与具有通过照射光而生成自由基的结构的单体，也可以维 持高电压保持率（VHR)。另外，可以形成液晶分子的取向控制性高的聚合物层，从而可以使 液晶分子相对于基板面进行垂直取向。
[0206] 以下，揭示实际合成在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合 2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物的合成例。
[0207](合成例1)
[0208] 在合成例1中，作为所述（3-1)所表示的化合物的具体例，合成了 3-十六烷 基-4, 4' -二甲基丙烯酰氧基联苯。
[0209] 首先，如下述化学反应式（8)所示，将4, 4'-联苯二酚（化合物A) 3. 0g溶解到乙 腈18g中，添加碳酸钾并搅拌10分钟。其后，添加硫酸二甲酯0. 57g，将液温加热到60°C。 其后，搅拌15小时后，进行过滤，向滤液中滴加纯水而使结晶析出。通过对所获得的结晶进 行过滤、干燥，而以90%的产率获得4, 4' -二甲氧基联苯（化合物B)。
[0210][化9]
[0211]
[0212] 其次，如下述化学反应式（9)所示，将化合物B3g溶解到二氯甲烷90g中，将液温 冷却到0°C。向其中添加氯化铝1. 87g，搅拌30分钟后，将液温加热到25°C，然后搅拌2小 时。其后，将液温冷却到〇°C，添加纯水24g。其后，回收有机层并利用纯水清洗3次，然后 利用饱和食盐水进行清洗后，蒸馏去除溶剂。其后，通过将乙酸乙酯/己烷（4/96)溶液作 为展开溶剂，通过硅胶柱层析法进行纯化，而以63 %的产率获得3-十六烷基-4, 4' -二甲氧 基联苯（化合物C)。
[0213][化 10]
[0214]
[0215] 其次，如下述化学反应式（10)所示，将化合物C3g溶解到二氯甲烷60g中，向其 中添加三乙基硅烷1. 7g。以30分钟向其中滴加将三氟乙酸7. 5g溶解到二氯甲烷15g中 而成的溶液。在滴加后，搅拌1小时，将液温冷却到l〇°C。向其中添加5%氢氧化钠水溶液 58g，待其分液后，水洗3次，然后利用饱和食盐水进行清洗，使之分液。其后，通过蒸馏去除 溶剂，而以86 %的产率获得3-十六烷基-4, 4' -二甲氧基联苯（化合物D)。
[0216][化11]
[0217]
[0218] 其次，如下述化学反应式（11)所示，将化合物D2.8g溶解到乙酸56g中，添加 48%HBr水溶液10. 8g后，将液温加热到110°C。搅拌15小时后，进行冷却，并添加纯水 112g，使结晶析出。过滤结晶，并利用纯水充分清洗后，再溶解到乙酸乙酯56g中，利用纯水 分液清洗4次。其后，通过蒸馏去除溶剂，而以86%的产率获得3-十六烷基-4, 4' -二羟基 联苯（化合物E)。
[0219][化 12]
[0220]
[0221] 其次，如下述化学反应式（12)所示，将化合物E2. 2g溶解到四氢呋喃（THF)22g 中，向其中添加三乙基胺（TEA)1.27g、4-二甲基氨基吡啶（DMAP)0.033g并进行搅拌。以 10分钟向其中滴加甲基丙烯酸酐1. 90g，并搅拌2小时后，添加1%的HC1水溶液30g，进而 搅拌10分钟。其后，使用甲苯55g进行萃取，利用纯水清洗4次。通过以乙酸乙酯/己烷 (2/98)溶液作为展开溶剂，将蒸馏去除溶剂而获得的油状成分通过硅胶柱层析法进行纯 化，而以63%的产率获得化合物F。
[0222] [化 13]
[0223]
[0224] 所获得的化合物F的1H_NMR(400MHz)的分析结果如下所示。1H-NMR(CDC13,ppm): 8=0.88匕311，甲基）、1.28(111，2611，亚甲基）、1.58(9,211，亚甲基）、2.06(8,311，甲基）、 2.10(s，3H，甲基）、2.56(t，2H，亚甲基）、5.78(s，2H，乙烯基）、6.38(s，2H，乙烯基）、 7. 13 (d, 1H,苯环）、7. 18 (d, 2H,苯环）、7. 41 (m, 2H,苯环）、7. 57 (d, 2H,苯环）
[0225] 根据所述分析结果，确认化合物F为作为目标物的3-十六烷基-4, 4' -二甲基丙 烯酰氧基联苯。
[0226](合成例2)
[0227] 在合成例2中，作为所述（3-2)所表示的化合物的具体例，合成了 3, 5-二甲基丙 烯酰氧基苯甲酸正十二烷基酯。
[0228] 首先，如下述化学反应式（13)所示，将3, 5-二羟基苯甲酸（化合物G) 3. 0g分散 到苯甲醚24g中。向其中添加正十二烷醇8. 8g与硫酸0. 57g并置于安装有迪安-斯塔克 管的反应装置中，在75°C、4托的压力下回流8小时。其后，进行冷却，添加三乙基胺1.2g， 并搅拌10分钟。过滤析出物，将残渣利用甲苯21g加以清洗，与滤液合并，蒸馏去除溶剂。 其后，添加己烷l〇〇g使油状成分分离后，对己烷进行倾析，向余下的油状成分中添加己烷 l〇〇g，再倾析2次。通过将余下的下层的油状成分进行真空干燥，而获得3, 5-二羟基苯甲 酸正十二烷基酯与十二烷醇（化合物H)的混合物5. 4g。
[0229][化 14]
[0230]
[0231] 其次，如下述化学反应式（14)所示，通过与所述化学反应式（12)相同的反应步 骤，将化合物H与十二烷醇的混合物进行甲基丙烯酸酯化。其后，通过以乙酸乙酯/己烷 (4/96)溶液作为展开溶剂，通过硅胶柱层析法进行纯化，而以57%的产率获得化合物I。
[0232][化15]
[0233]
[0234] 所获得的化合物I的1H_NMR(400MHz)的分析结果如下所示。1H-NMR(CDCl3，ppm): 8=0.89匕311，甲基）、1.39(111，1811，亚甲基）、1.75(9,211，亚甲基）、2.06(8,611，甲基）、 4.31(t，2H，亚甲基）、5.79(s，2H，乙烯基）、6.36(s，2H，乙烯基）、7.23(s，lH，苯环）、 7. 70(s, 2H,苯环）
[0235] 根据所述分析结果，确认化合物I为作为目标物的3, 5-二甲基丙烯酰氧基苯甲酸 正十二烷基酯。
[0236](合成例3)
[0237] 在合成例3中，作为所述（3-3)所表示的化合物的具体例，合成了 3, 5-二甲基丙 烯酰氧基苯甲酸正十六烷基酯。
[0238] 在合成例3中，除了将正十二烷醇换成正十六烷醇以外，与所述化学反应式（13) 及（14)相同。在合成例3中，如下述化学反应式（15)所示，由化合物G3. 0g经过与所述 化学反应式（13)及（14)相同的反应步骤而以43 %的产率获得化合物J。
[0239][化16]
[0240]
[0241] 所获得的化合物J的1H-NMR(400MHz)的分析结果如下所示。1H-NMR(CDCl3，ppm): 8=0.88匕311，甲基）、1.34(111，2611，亚甲基）、1.75(9,211，亚甲基）、2.06(8,611，甲基）、 4.31(t，2H，亚甲基）、5.79(s，2H，乙烯基）、6.36(s，2H，乙烯基）、7.23(s，lH，苯环）、 7. 69(s, 2H,苯环）
[0242] 根据所述分析结果，确认化合物J为作为目标物的3, 5-二甲基丙烯酰氧基苯甲酸 正十六烷基酯。
[0243](合成例4)
[0244] 在合成例4中，作为所述（3-4)所表示的化合物的具体例，合成了 3, 5-二甲基丙 烯酰氧基苯甲酸胆固醇酯。
[0245] 首先，如下述化学反应式（16)所示，将3,5_二羟基苯甲酸甲酯（化合物K)8.00g 溶解到THF56. 0g中。向其中添加对甲苯磺酸吡啶盐（PPTS) 0. 650g后，将液温加热到60°C。 以10分钟向其中滴加3, 4-二氢-2H-吡喃17. 5g，并搅拌15小时后，将液温冷却到25°C，添 加TEA0. 52g。其后，添加将NaOH1. 04g溶解到纯水8. 0g中而成的溶液并进行搅拌，添加 环己烷160g进行萃取，使之分液并回收有机层后，再次向水层中添加环己烷80g进行萃取。 通过将该等有机层合并，利用纯水清洗3次后，蒸馏去除溶剂，而以64%的产率获得3, 5-二 (四氢-2H-吡喃-2-基氧基）苯甲酸甲酯（化合物L)。
[0246][化17]
[02471
[0248] 其次，如下述化学反应式（17)所示，将化合物L11. 0g溶解到THF55. 0g中，将液 温加热到60°C。以30分钟向其中滴加10%NaOH水溶液22. 3g，并搅拌15小时后，进行冷 却。使用蒸发器将THF蒸馏去除，添加纯水55g。其后 ，添加环己烷20g并进行搅拌，重复进 行2次倾析。其后，向水层中滴加将35%HC1水溶液4. 6g溶解到纯水69g中而成的溶液， 利用乙酸乙酯ll〇g进行萃取，使之分液后将有机层利用纯水88g清洗2次。其后，通过蒸 馏去除溶剂，而以53%的产率获得3, 5-二（四氢-2H-吡喃-2-基氧基）苯甲酸（化合物 M) 〇
[0249][化 18]
[0251] 其次，如下述化学反应式（18)所示，将化合物M1. 3g溶解到二氯甲烷100g中。向 其中添加DMAP0. 30g、TEA1. 13g、及胆固醇3. 07g并使之溶解。以30分钟向其中滴加将 二环己基碳二亚胺OCC) 2. 56g溶解到二氯甲烷12. 8g中而成的溶液。搅拌3小时后，添加 3%NaHC03水溶液139g，然后搅拌10分钟。将析出的固体过滤，待其分液后，蒸馏去除所回 收的二氯甲烷层，将所获得的残渣再溶解到环己烷60g中。将析出的固体过滤，利用纯水清 洗3次后，蒸馏去除溶剂。其后，通过以乙酸乙酯/己烷（3/100)溶液作为展开溶剂，通过 硅胶柱层析法进行纯化，而以31 %的产率获得3, 5-二（四氢-2H-吡喃-2-基氧基）苯甲 酸胆固醇酯（化合物N)。
[0252][化19]
[0253]
[0254] 其次，如下述化学反应式（19)所示，将化合物N2. 5g溶解到乙醇25g中，添加 PPTSO. 045g，将液温加热到60°C。搅拌24小时后，将液温冷却到25°C，添加TEA0. 40g。 蒸馏去除溶剂后，添加乙腈，过滤所获得的结晶。通过将其真空干燥，而以74%的产率获得 3, 5-二羟基苯甲酸胆固醇酯（化合物0)。
[0255][化 20]
[0256]
[0257] 其次，如下述化学反应式（20)所示，通过与所述化学反应式（12)相同的反应步 骤，将化合物〇进行甲基丙烯酸酯化。其后，通过以乙酸乙酯/环己烷（5/95)溶液作为展 开溶剂，通过硅胶柱层析法进行纯化，而以41 %的产率获得化合物P。
[0258][化 21]
[0259]
[0260] 所获得的化合物P的1H-NMR(400MHz)的分析结果如下所示。1H-NMR(CDC13,ppm): S= 〇? 74 (s, 3H,甲基）、0? 88 (d, 6H,亚甲基）、0? 97 (d, 3H,亚甲基）、1. 03-2. 09 (m, 35H, 甲基）、2.46((1，211，亚甲基）、4.81(111，111，次甲基）、5.44(111，111，次甲基）、5.89(8,211，乙烯 基）、6. 36 (s, 2H,乙烯基）、7. 37 (s, 1H,苯环）、7. 73 (s, 2H,苯环）
[0261] 根据所述分析结果，确认化合物P为作为目标物的3, 5-二甲基丙烯酰氧基苯甲酸 胆固醇酯。
[0262](合成例5)
[0263] 在合成例5中，作为所述（3-5)所表示的化合物的具体例，合成了 3, 5-二甲基丙 烯酰氧基苯甲酸（12-联苯基氧基）十二烷基酯。
[0264] 首先，通过与所述化学反应式（8)相同的反应步骤，以1-溴十二烷醇作为原料， 而获得12-羟基十二烷基联苯基醚。其次，如下述化学反应式（21)所示，使用对甲苯磺酰 氯，通过与所述化学反应式（12)相同的反应步骤，将所获得的12-羟基十二烷基联苯基醚 与4-苯基苯酚（化合物Q)进行甲苯磺酰基化，由此以51 %的产率获得12-对甲苯磺酰氧 基十二烷基联苯基醚（化合物R)。下述化合物R中的Ts表示甲苯磺酰基。
[0265][化 22]
[0266]
[0267] 其次，如下述化学反应式（22)所示，将所述化学反应式（17)所获得的化合物M 2. 0g溶解到DMF20g中，向其中添加TEA0. 75g。搅拌10分钟后，添加所述化学反应式（21) 中所获得的化合物R，将液温加热到70°C。搅拌15小时后，将液温冷却到25°C，添加纯水 80g。其后，使用甲苯30g进行萃取，利用纯水15g清洗3次。其后，通过蒸馏去除甲苯，而 以60%的产率获得3, 5-二（四氢-2H-吡喃-2-基氧基）苯甲酸（12-联苯基氧基）十二 烷基酯（化合物S)。
[0268] [化 23]
[0269]
[0270] 其次，如下述化学反应式（23)所示，通过与所述化学反应式（19)相同的反应步 骤，将化合物S2. 45g进行脱保护反应，而定量地获得3, 5-二羟基苯甲酸（12-联苯基氧 基）十二烷基酯（化合物T)。
[0271][化 24]
[0272]
[0273] 其次，如下述化学反应式（24)所示，通过与所述化学反应式（12)相同的反应步 骤，将化合物T进行甲基丙烯酸酯化。其后，通过以乙酸乙酯/环己烷（3/97)溶液作为展 开溶剂，通过硅胶柱层析法进行纯化，而以58%的产率获得化合物U。
[0274][化 25]
[0275]
[0276] 所获得的化合物U的1H_NMR(400MHz)的分析结果如下所示。1H-NMR(CDC13,ppm): 8=1.40〇11，1611，亚甲基）、1.78(111，佩亚甲基）、2.06(8,611，甲基）、3.99匕211，亚甲 基）、4.31匕211，亚甲基）、5.79(8,211，乙烯基）、6.36(8,211，乙烯基）、6.98((1，211，苯环）、 7. 22 (s, 1H,苯环）、7. 29 (t, 1H,苯环）、7. 41 (t, 2H,苯环）、7. 51 (d, 2H,苯环）、7. 55 (d, 2H, 苯环）、7.69(8,211，苯环）
[0277] 根据所述分析结果，确认化合物U为作为目标物的3, 5-二甲基丙烯酰氧基苯甲酸 (12-联苯基氧基）十二烷基醋。
[0278](实施例1)
[0279] 以下，以依据实施方式1的形式揭示实际制作液晶单元的实施例1。
[0280] 在使液晶分子的初期取向相对于基板面垂直的情况下，适宜使用垂直取向膜。作 为垂直取向膜所使用的取向膜材料，例如使用对聚酰胺酸导入显示出垂直取向性的侧链而 进行酰亚胺化的材料。但是，此种取向膜材料由于润湿性差，所以在涂布到基板上时容易产 生不均，而导致液晶分子的取向变得不均匀。作为改善取向膜材料的润湿性的方法，在实施 例1中，使用水平取向性的取向膜材料而形成取向膜。
[0281] 首先，准备在表面具有透明电极的一对基板，将基板清洗后，在两基板上涂布不具 有垂直取向基的取向膜材料而形成取向膜。作为所述取向膜材料，例如使用显示出水平取 向性的聚酰亚胺系取向膜材料。通过使用此种取向膜材料，成功形成了没有涂布不均的均 匀取向膜。在形成取向膜后，在80°C下进行5分钟预烘烤，继续在200°C下进行60分钟后 烘烤。
[0282] 其后，在单侧基板上涂布密封材料，并滴加含有具有负介电常数各向异性的液晶 材料与自由基聚合性单体的液晶组合物后，在对向基板上散布珠子作为间隔物，并进行贴 合。
[0283] 实施例1中所制作的液晶单元为以下的样品A。对于样品A，以相对于液晶组合物 整体成为〇. 3重量％的方式添加下述化学式（25)所表示的化合物作为自由基聚合性单体。 下述化学式（25)所表示的化合物为所述合成例1中所获得的化合物F。
[0284][化 26]
[0285]
[0286] 作为比较例1而制作的液晶单元为以下的样品B。对于样品B，以相对于液晶组合 物整体成为〇. 3重量％的方式添加下述化学式（26)所表示的化合物作为自由基聚合性单 体。
[0287][化 27]
[0288]
[0289] 对于样品A及B，在未施加电压状态下，对基板从法线方向照射无偏振紫外光 (2. 57mW/cm2) 30分钟，进行自由基聚合性单体的聚合，而完成液晶单元。无偏振紫外光光源 是使用东芝照明技术（ToshibaLighting&Technology)公司制造的黑光灯FHF-32BLB(波 长区域：300~370nm)。
[0290] 针对所完成的各液晶单元，观察液晶分子的取向性，测定各液晶单元的初期的电 压保持率（VHR)、及老化试验后的电压保持率（VHR)。老化试验是通过使用冷阴极荧光灯的 背光源从法线方向对基板照射1000小时而进行。
[0291] 电压保持率（VHR)是使用东阳特克尼卡公司制造的6254型液晶物性测定系统进 行测定。将液晶单元置于70°C的烘箱中，并施加脉冲电压后，测定16. 6毫秒的开放期间（不 施加电压的期间）的电极间的电位。
[0292] 将样品A及B的液晶分子的取向性、初期电压保持率（初期VHR)及老化试验后的 电压保持率（VHR)的结果示于下述表1。
[0293][表1]
[0294]
[0295] 在本发明的实施例的样品A中，液晶分子相对于基板面而垂直取向。另外，初期电 压保持率（初期VHR)较高，为99%以上，即使在老化试验后电压保持率（VHR)也几乎没有 降低。另一方面，在比较例的样品B中，初期电压保持率（初期VHR)、老化试验后的电压保 持率（VHR)均显示出较高值，但液晶分子相对于基板面没有垂直取向。
[0296] 对以上结果进行研宄，认为样品A的化学式（25)所表示的化合物由于具有碳数12 以上的烃基，所以通过与该烃基的较强的分子间相互作用，液晶分子进行取向，相对于基板 面而垂直取向。
[0297] 另一方面，样品B所使用的化学式（26)所表示的化合物由于不具有化学式（25) 所表示的化合物所具有的烃基，所以与液晶分子的分子间相互作用弱，可以使之相对于基 板面进行垂直取向。
[0298] 据此，即使在使用水平取向膜的情况下，通过使用所述化学式（25)所表示的在对 碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进 一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物，通过与液晶分子的较强的分子间相互作用， 而成动使液晶分子相对于基板面进行垂直取向。另外，即使不使用聚合引发剂，也单独形成 了控制液晶分子的取向的聚合物层。此外，可以维持高电压保持率，而获得长期可靠性高的 液晶显示装置。
[0299](实施例2)
[0300] 以下，以依据实施方式2的形式揭示实际制作液晶单元的实施例2。实施例2中所 使用的液晶单元的制作方法除了使用酰亚胺化率低的取向膜材料而形成垂直取向膜、且将 用以使自由基聚合性单体进行聚合的光照射时间设为20分钟以外，与实施例1相同。
[0301] 作为改善取向膜材料的润湿性的方法，在实施例2中，是使用聚酰胺酸的酰亚胺 化率为50%以下的聚酰亚胺系的取向膜材料作为垂直取向膜所使用的取向膜材料。通过使 用此种取向膜材料，成功形成了没有涂布不均的均匀取向膜。
[0302] 实施例2中所制作的液晶单元为以下的样品C~F。对于样品C，以相对于液晶组 合物整体成为1. 〇重量％的方式添加下述化学式（27)所表示的化合物作为自由基聚合性 单体，对于样品D，以相对于液晶组合物整体成为以1. 0重量％的方式添加下述化学式（28) 所表示的化合物作为自由基聚合性单体，对于样品E，以相对于液晶组合物整体成为1. 0重 量％的方式添加下述化学式（29)所表示的化合物作为自由基聚合性单体，对于样品F，以 相对于液晶组合物整体成为1.0重量％的方式添加下述化学式（30)所表示的化合物作为 自由基聚合性单体。下述化学式（27)所表示的化合物为所述合成例2中所获得的化合物 I，下述化学式（28)所表示的化合物为所述合成例3中所获得的化合物J，下述化学式（29) 所表示的化合物为所述合成例4中所获得的化合物P，下述化学式（30)所表示的化合物为 所述合成例5中所获得的化合物U。
[0303][化 28]
[0304]
[0305][化29]
[0306]
[0311]此外，对于样品C~F，以相对于液晶组合物整体成为0. 05重量％的方式添加下述 化学式（33)所表示的化合物作为具有通过照射光而生成自由基的结构的单体。下述化学 式（33)所表示的化合物为具有通过由光照射引起的去氢反应而生成自由基的结构的化合 物。
[0312][化 32]
[0313]
[0314] 作为比较例2而制作的液晶单元为以下的样品G~I。对于样品G，在液晶组合物 中没有添加自由基聚合性单体。对于样品H，以相对于液晶组合物整体成为1. 0重量％的方 式添加下述化学式（31)所表示的化合物（十二烷基甲基丙烯酸酯），对于样品I，以相对于 液晶组合物整体成为1.0重量％的方式添加下述化学式（32)所表示的化合物。此外，对于 样品H及I，以相对于液晶组合物整体成为0. 05重量％的方式添加所述化学式（33)所表示 的化合物。
[0315][化 33]
[0319] 针对所完成的各液晶单元，观察液晶分子的取向性，测定各液晶单元的初期的电 压保持率（VHR)、及老化试验后的电压保持率（VHR)。电压保持率（VHR)的测定方法及老化 试验的方法与实施例1相同。
[0320] 将样品C~I的液晶分子的取向性、初期电压保持率（初期VHR)及老化试验后的 电压保持率（VHR)的结果示于下述表2。
[0321][表2]
[0322]
[0323]对于本发明的实施例的样品C~F，在所有样品中，液晶分子是相对于基板面而垂 直取向。另外，在样品C~F的全部样品中，初期电压保持率（初期VHR)均显示出99%以 上的较高值，老化试验后的电压保持率（VHR)均几乎没有降低。
[0324] 对于比较例的样品G~I，在样品G及H中，初期电压保持率（初期VHR)稍低而为 98%左右，老化试验后的电压保持率（VHR)大幅度降低。关于样品I，初期电压保持率（初 期VHR)显示出99%的较高值，老化试验后的电压保持率（VHR)几乎没有降低，液晶分子相 对于基板面没有垂直取向。
[0325]对以上结果进行研宄，总结如下。样品G由于没有添加自由基聚合性单体，所以在 取向膜上不具有聚合物层（PSA层）。因此，认为取向膜的聚酰胺酸中的羧酸吸收来自背光 源的光，结果也发生劣化，老化试验后的电压保持率（VHR)降低。
[0326] 认为样品H所使用的所述化学式（31)所表示的化合物由于聚合性基为1个，所以 聚合速度慢，聚合物变得不易被取入到聚合物层中，作为聚合末端的聚合性基所产生的自 由基残存在液晶层中，初期电压保持率（初期VHR)变得稍低。
[0327] 认为样品I所使用的所述化学式（32)所表示的化合物由于具有2个聚合性基，所 以反应速度快，成功在取向膜上以短时间形成聚合物层，因此初期电压保持率（初期VHR) 变高。另外，认为由于形成该聚合物层，所以老化试验后电压保持率（VHR)也没有降低。但 是，认为所述化学式（32)所表示的化合物所具有的烃基由于碳数少而为8,所以与液晶分 子的分子间相互作用弱，没有能够相对于基板面而充分地垂直取向。
[0328]据此，即使在使用由酰亚胺化率为50%以下的取向膜材料所形成的垂直取向膜的 情况下，通过使用所述化学式（27)~（30)所表示的在对碳数6以上的环状的脂肪族化合 物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而 形成的化合物，也成功形成了控制液晶分子的取向的聚合物层。此外，通过并用所述化学式 (33)所表示的具有通过照射光而生成自由基的结构的单体，可以形成液晶分子的取向控制 性更高的聚合物层，从而成功地使液晶分子相对于基板面进行垂直取向。另外，可以维持高 电压保持率，而获得长期可靠性高的液晶显示装置。
[0329](实施例3)
[0330] 以下，以依据实施方式3的形式揭示实际制作液晶单元的实施例3。实施例3中所 使用的液晶单元的制作方法除了不具有在液晶单元的基板的表面形成取向膜的步骤、且将 用以使自由基聚合性单体进行聚合的光照射时间设为20分钟以外，与实施例1相同。
[0331] 实施例3中所制作的液晶单元为以下的样品J~M。对于样品J~M，与实施例2 同样地以相对于液晶组合物整体成为1.0重量％的方式分别添加所述化学式（27)~（30) 所表示的化合物作为自由基聚合性单体。此外，对于样品J~M，以相对于液晶组合物整体 成为0.05重量％的方式添加下述化学式（34)所表示的化合物作为具有通过照射光而生成 自由基的结构的单体。下述化学式（34)所表示的化合物为具有通过由光照射引起的自身 裂解反应而生成自由基的结构的化合物。
[0332][化 35]
[0333]
[0334] 作为比较例3而制作的液晶单元为以下的样品N~P。对于样品N，在液晶组合物 中没有添加自由基聚合性单体。对于样品0,以相对于液晶组合物整体成为1. 0重量％的 方式添加所述化学式（31)所表示的化合物，对于样品P，以相对于液晶组合物整体成为1. 0 重量％的方式添加所述化学式（32)所表示的化合物。此外，对于样品0及P，以相对于液晶 组合物整体成为0.05重量％的方式添加所述化学式（34)所表示的化合物。
[0335] 针对所完成的各液晶单元，观察液晶分子的取向性，测定各液晶单元的初期的电 压保持率（VHR)、及老化试验后的电压保持率（VHR)。电压保持率（VHR)的测定方法及老化 试验的方法与实施例1相同。
[0336] 将样品J~P的液晶分子的取向性、初期电压保持率（初期VHR)及老化试验后的 电压保持率（VHR)的结果示于下述表3。
[0337][表3]
[0338]
[0339] 对于本发明的实施例的样品J~M，在全部样品中，液晶分子是相对于基板面而垂 直取向。另外，在样品J~M的全部样品中，初期电压保持率（初期VHR)均显示出99%以 上的较高值，老化试验后的电压保持率（VHR)均几乎没有降低。
[0340] 对于比较例的样品N~P，关于样品N，液晶分子相对于基板面没有垂直取向，虽然 初期电压保持率（初期VHR)高，但老化试验后的电压保持率（VHR)降低到97%水平。关 于样品0,虽然液晶分子相对于基板面而垂直取向，但初期电压保持率（初期VHR)稍低，老 化后的电压保持率（VHR)降低到92%水平。关于样品P，虽然初期电压保持率（初期VHR) 及老化试验后的电压保持率（VHR)均显示出较高值，但液晶分子相对于基板面没有垂直取 向。
[0341] 对以上结果进行研宄，总结如下。样品N由于没有形成聚合物层，所以液晶分子相 对于基板面没有垂直取向。认为样品〇所使用的所述化学式（31)所表示的化合物由于聚 合性基为1个，所以会残存在液晶层中，老化试验后的电压保持率（VHR)大幅度降低。关于 样品P所使用的所述化学式（32)所表示的化合物，认为其烃基的碳数少，与液晶分子的分 子间相互作用弱，而没有能够使之相对于基板面而充分地垂直取向。
[0342] 据此，即使在没有形成取向膜的情况下，通过并用所述化学式（27)~（30)所表示 的在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合 物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物、与所述化学式（34)所表示的具有通 过照射光而生成自由基的结构的单体，可以形成液晶分子的取向控制性高的聚合物层，而 成功使液晶分子相对于基板面进行垂直取向。另外，与实施例2同样地可以维持高电压保 持率，而获得长期可靠性高的液晶显示装置。
[0343][符号说明]
[0344] 103、203、303 密封材料
[0345] 104,204,304 (第一）自由基聚合性单体
[0346] 105,205,305 液晶层
[0347] 206,306 (第二）自由基聚合性单体
[0348] 107,207,307 聚合物层（PSA层）
[0349] 108,208 取向膜
[0350] 110,210,310 阵列基板
[0351] 120,220,320 彩色滤光片基板
【主权项】
1. 一种液晶组合物，其特征在于：含有液晶材料与一种以上单体， 该单体的至少1种为在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个 聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物。2. 根据权利要求1所述的液晶组合物，其中所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化合 物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而 形成的化合物为下述化学式（1)所表示的化合物，(式中， P相同或不同，表示自由基聚合性基； Sp1及Sp 2相同或不同，表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基或亚烷基氧 基、或者直接键； R1及R2相同或不同，表不_〇_基、-S -基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO -基、《00-基、 -OCH2-基、-CH2O-基、-SCH 2-基、-CH2S-基、-N (CH3)_ 基、-N (C2H5)_ 基、-N (C3H7)_ 基、-N (C4H9)_ 基、_CF 基、~0CF2_ 基、~CF2S_ 基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、基、基、~CH2CF2_ 基、-CF2CF2-基、_CH = CH-基、-CF = CF-基、-C ξ C-基、-CH = CH-COO-基、-CO-CH = CH-基、或直接键； R1及R2所具有的氢原子可以被取代为氟原子或氯原子； R1及R2所具有的-CH2-基只要氧原子及硫原子不相互邻接则可以被取代为-0-基、-S- 基、基、~00~ 基、~000~ 基、~000~ 基、~0~000~ 基、-QCH2-基、 ~Qy)~ 基、基、-Q^S-基、J (CH3)_ 基、_N(C2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C4H9)-基、-CF2O-基、-OCF 2-基、-CF2S-基、-SCF2 -基、-N (CF3)-基、-CH2CH2-基、-CF2CH 2-基、-CH2CF2-基、-CF 2CF2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH =CH-COO-基、或-OCO-CH = CH-基； A1及A 2相同或不同，表示3价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基； A1及A 2所具有的-CH 2_基可以被取代为-0-基或-S-基，只要该等基不相互邻接； A1及A 2所具有的-CH =基可以被取代为-N =基，只要该基不相互邻接； A1及A2所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的直链 状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基，也可以进一步将该等的1 个以上碳原子取代为硅原子； Z1、Z2、及Z3相同或不同，表不基、-S-基、-NH -基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、 000-基、-00?-基、-CH2O-基、 -SCH2-基、-CH2S-基、 -N (CH3)_ 基、-N (Q2H5)-基、~N (C3H7)_ 基、-N (C4H9)_ 基、 -NHCO-基、_N(CH3) CO-基、_N(C2H5) CO-基、_N(C3H7) CO-基、_N(C4H9) CO-基、-CONH-基、~ CON (CH3)_ 基、-CON (Q2H5)-基、~C0N (C3H7)_ 基、-CON (C4H9)_ 基、-CF2O-基、-OCF2-基、 -CF2S-基、-SCF2 -基、-N(CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF 2-基、_CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、-CH = CH-COO-基、-OCO-CH = CH-基、或直接键； L1及L2相同或不同，表示碳数12以上的烷基、烯基或芳烷基、或者1价的单环式或多 环式的烃基；该烷基及该烯基可以为直链状也可以为支链状；该芳烷基及该1价的单环式 或多环式的烃基所具有的1个以上氢原子可以分别被取代为碳数1~8的直链状或支链状 的、烷基或條基； L1及L2的烷基、烯基、及1价的单环式或多环式的烃基所具有的-CH2-基只要氧原子 不邻接则可以被取代为_〇_基、-CO-基、-COO -基、-OCO-基、《00-基、-OCH2-基、 -CH2O-基、-C ξ C-基、-CH = CH-COO-基、或-OCO-CH = CH-基； η1为0、1或2, η 2为0或1，η 1与η 2的和为1~3)。3.根据权利要求1所述的液晶组合物，其中所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化合 物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而 形成的化合物为下述化学式（2)所表示的化合物，(式中， P相同或不同，表示自由基聚合性基； A3表示3价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基； A4表不苯撑； A3及A 4所具有的-CH 2_基可以被取代为-0-基或-S-基，只要该等基不相互邻接； A3及A 4所具有的-CH =基可以被取代为-N =基，只要该基不相互邻接； A3及A4所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的直链 状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基，也可以进一步将该等的1 个以上碳原子取代为硅原子； Z4及Z 5相同或不同，表不基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO -基、-OCO-基、《 0〇-基、-OCH2-基、-CH2O-基、-SCH2-基、-CH 2S-基、-N (CH3)-基、-N (??)-基、-N (C3H7)-基、-N (C4H9)-基、 -NHCO-基、_N(CH3) CO-基、_N(C2H5) CO-基、_N(C3H7) CO-基、_N(C4H9) CO-基、-CONH-基、~ CON (CH3)_ 基、-CON (Q2H5)-基、~C0N (C3H7)_ 基、-CON (C4H9)_ 基、-CF2O-基、-OCF2-基、 -CF2S-基、-SCF2 -基、-N(CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF 2-基、_CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、-CH = CH-C00-基、-0C0-CH = CH-基、或直接键； L3表示碳数12以上的烷基、烯基或芳烷基、或者1价的单环式或多环式的烃基；该烷基 及该烯基可以为直链状也可以为支链状；该芳烷基、该1价的单环式或多环式的烃基所具 有的1个以上氢原子可以分别被取代为碳数1~8的直链状或支链状的烷基或烯基； L3的烷基、烯基、1价的单环式或多环式的烃基所具有的-CH 2_基只要氧原子不邻接则 可以被取代为 _〇_ 基、-C〇-基、-COO-基、-OCO-基、-〇-CO〇-基、-OCH2-基、-CH 2O-基、-C = C-基、 -CH = CH-C00-基、或-0C0-CH = CH-基； η3为O或1)。4. 根据权利要求1所述的液晶组合物，其中所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化合 物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而 形成的化合物为下述化学式（3-1)~（3-5)中的任一化学式所表示的化合物，(式中，P相同或不同，表示自由基聚合性基）。5. 根据权利要求1至4中任一项所述的液晶组合物，其中所述液晶组合物还含有具有 通过照射光而生成自由基的结构的单体。6. 根据权利要求5所述的液晶组合物，其中所述具有通过照射光而生成自由基的结构 的单体为下述化学式（4)所表示的具有通过由光照射引起的去氢反应而生成自由基的结 构的化合物， (式中，A5表示芳香环； A6表示与A 5相同或不同的芳香环、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基； A5及A 6的至少一个包含-Sp 3-P基； A5及A 6的至少一个所具有的芳香环为苯环或联苯环； A5及A 6所具有的氢原子可以被取代为-Sp 3-P基、卤素原子、-CN基、-NO2基、-NCO 基、-NCS基、-OCN基、-SCN基、-SF5S、或者碳数1~12的烷基、烯基或芳烷基，该烷基及 烯基可以为直链状也可以为支链状； A5及A 6所具有的邻接的2个氢原子可以被取代为碳数1~12的直链状或支链状的亚 烷基或烯撑而形成环状结构； A5及A 6的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的氢原子可以被取代为-Sp 3-P基； A5及A 6的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的-CH2-基只要氧原子、硫原子 及氣原子不相互邻接则可以被取代为_〇_基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-C00-基、-〇C〇-基、_ 0~000~基、-00?-基、-Qy)~基、-基、-基、-N (CH2)-基、-N (Q2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C1H0)-基、 -CF2O-基、-OCF2-基、-CF 2S-基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH = CH-COO-基、或 _0C0_CH = CH-基； P表不自由基聚合性基； Sp3表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基或亚烷基氧基、或者直接键； m1为1或2 ; 将A5与Y相连的虚线部分、及将A 6与Y相连的虚线部分表示在A 5与A 6之间可以存在 经由Y的键； Y 表不-CH2-基、-CH2CH2 -基、-CH = CH-基、-0_ 基、-S-基、-NH-基、_N (CH3)_ 基、_N (C2H5) -基、-N(C3H7)-基、-N (C4H9)-基、-OCH2-基、 -CH2O-基、-SCH2 -基、-CH2S-基、或直接键）。7.根据权利要求5所述的液晶组合物，其中所述具有通过照射光而形成自由基的结构 的单体为下述化学式（5)所表示的具有通过由光照射引起的自身裂解反应而生成自由基 的结构的化合物，(式中， R3表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基、或者-Sp 6-P ; R4表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基、或者-Sp 7-P ; P表示相同或不同的自由基聚合性基，总数为两个以上； Sp4表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基、或 者直接键，m2为2个以上的情况下可以相同也可以不同； Sp5表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基、或 者直接键，m3为2个以上的情况下可以相同也可以不同； Sp6表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基； Sp7表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基； L4表示-F基、-OH基、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基、或芳烷基，η 4为2个以上的情况下可以相同也可以不同； 2个L4分别键合在芳香环上的2个邻接的碳原子上的情况下，也可以相互键合而形成 环状结构，该2个L4相同或不同，成为碳数1~12的直链状或支链状的亚烷基或烯撑； L5表示-F基、-OH基、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基、或芳烷基，η 5为2个以上的情况下可以相同也可以不同； 2个L5分别键合在芳香环上的2个邻接的碳原子上的情况下，也可以相互键合而形成 环状结构，该2个L5相同或不同，成为碳数1~12的直链状或支链状的亚烷基或烯撑； L4及L5的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的1个以上氢原子可以被取代为-F 基或-OH基； L4及L 5的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的-CH2-基只要氧原子、硫原子 及氣原子不相互邻接则可以被取代为_〇_基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-C00-基、-〇C〇-基、_ 0~000~基、-00?-基、-Qy)~基、-基、-基、-N (CH2)-基、-N (Q2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C1H0)-基、 -CF2O-基、-OCF2-基、-CF 2S-基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2C F2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH = CH-COO-基、-OCO-CH = CH-基、-Sp4-P 基、或-Sp5-P基； m2为1~3中的任一个整数； m3为0~3中的任一个整数； η4为O~4中的任一个整数； η5为O~4中的任一个整数； m2与η 4的合计为1~5中的任一个整数； m3与η 5的合计为O~5中的任一个整数； m2与m 3的合计为1~6中的任一个整数）。8. 根据权利要求2至4、6或7中任一项所述的液晶组合物，其中所述P为（甲基）丙 烯酰氧基、（甲基）丙烯酰胺基、乙烯基、或乙烯基氧基。9. 一种液晶显不装置，其特征在于：具备 一对基板、 被该一对基板所夹持且含有液晶材料的液晶层、以及 形成在该一对基板的至少一个基板上的对液晶分子进行取向控制的聚合物层， 该聚合物层是通过使一种以上的单体进行聚合而形成， 该单体的至少一种为在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个 聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物。10. 根据权利要求9所述的液晶显示装置，其中所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化 合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基 而形成的化合物为下述化学式（1)所表示的化合物， (式中，P相同或不同，表示自由基聚合性基； Sp1及Sp 2相同或不同，表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基或亚烷基氧 基、或者直接键； R1及R2相同或不同，表不_〇_基、-S -基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO -基、《00-基、 -OCH2-基、-CH2O-基、-SCH 2-基、-CH2S-基、-N (CH3)_ 基、-N (C2H5)_ 基、-N (C3H7)_ 基、-N (C4H9)_ 基、_CF 基、~0CF2_ 基、~CF2S_ 基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、基、基、~CH2CF2_ 基、-CF2CF2-基、_CH = CH-基、-CF = CF-基、-C ξ C-基、-CH = CH-COO-基、-CO-CH = CH-基、或直接键； R1及R2所具有的氢原子可以被取代为氟原子或氯原子； R1及R2所具有的-CH2-基只要氧原子及硫原子不相互邻接则可以被取代为-0-基、-S- 基、基、~00~ 基、~000~ 基、~000~ 基、~0~000~ 基、-QCH2-基、~Qy)~ 基、基、-Q^S-基、J (CH3)_ 基、_N(C2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C4H9)-基、-CF2O-基、-OCF 2-基、-CF2S-基、-SCF2 -基、-N (CF3)-基、-CH2CH2-基、-CF2CH 2-基、-CH2CF2-基、-CF 2CF2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH =CH-COO-基、或-OCO-CH = CH-基； A1及A 2相同或不同，表示3价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基； A1及A 2所具有的-CH 2_基可以被取代为-O-基或-S-基，只要该等基不相互邻接； A1及A 2所具有的-CH =基可以被取代为-N =基，只要该基不相互邻接； A1及A2所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的直链 状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基，也可以进一步将该等的1 个以上碳原子取代为硅原子； Z1、Z2、及Z3相同或不同，表不基、-S-基、-NH -基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、 000-基、-00?-基、-CH2O-基、 -SCH2-基、-CH2S-基、 -N (CH3)_ 基、-N (Q2H5)-基、~N (C3H7)_ 基、-N (C4H9)_ 基、 -NHCO-基、_N(CH3) CO-基、_N(C2H5) CO-基、_N(C3H7) CO-基、_N(C4H9) CO-基、-CONH-基、~ CON (CH3)_ 基、-CON (Q2H5)-基、~C0N (C3H7)_ 基、-CON (C4H9)_ 基、-CF2O-基、-OCF2-基、 -CF2S-基、-SCF2 -基、-N(CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF 2-基、_CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、-CH = CH-C00-基、-0C0-CH = CH-基、或直接键； L1及L2相同或不同，表示碳数12以上的烷基、烯基或芳烷基、或者1价的单环式或多 环式的烃基；该烷基及该烯基可以为直链状也可以为支链状；该芳烷基及该1价的单环式 或多环式的烃基所具有的1个以上氢原子可以分别被取代为碳数1~8的直链状或支链状 的、烷基或條基； L1及L2的烷基、烯基、及1价的单环式或多环式的烃基所具有的-CH2-基只要氧原子 不邻接则可以被取代为_〇_基、-CO-基、-COO -基、-〇C〇-基、《00-基、-OCH2-基、 -CH2O-基、-C ξ C-基、-CH = CH-C00-基、或-0C0-CH = CH-基； η1为0、1或2, η 2为0或1，η 1与η 2的和为1~3)。11.根据权利要求9所述的液晶显示装置，其中所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化 合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基 而形成的化合物为下述化学式（2)所表示的化合物， (式中，P相同或不同，表示自由基聚合性基； A3表示3价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基； A4表不苯撑； A3及A 4所具有的-CH 2_基可以被取代为-0-基或-S-基，只要该等基不相互邻接； A3及A 4所具有的-CH =基可以被取代为-N =基，只要该基不相互邻接； A3及A4所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的直链 状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基，也可以进一步将该等的1 个以上碳原子取代为硅原子； Z4及Z 5相同或不同，表不基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO -基、-〇C〇-基、《 0〇-基、-OCH2-基、-CH2O-基、-SCH2-基、-CH 2S-基、-N (CH3)-基、-N (??)-基、-N (C3H7)-基、-N (C4H9)-基、 _NHCO_ 基、_N(CH3) CO-基、_N(C2H5) CO-基、_N(C3H7) CO-基、_N(C4H9) CO-基、-CONH-基、~ CON (CH3)_ 基、-CON (Q2H5)-基、~CON (C3H7)_ 基、-CON (C4H9)_ 基、-CF2O-基、-OCF2-基、 -CF2S-基、-SCF2 -基、-N(CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF 2-基、_CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、-CH = CH-COO-基、-OCO-CH = CH-基、或直接键； L3表示碳数12以上的烷基、烯基或芳烷基、或者1价的单环式或多环式的烃基；该烷基 及该烯基可以为直链状也可以为支链状；该芳烷基、该1价的单环式或多环式的烃基所具 有的1个以上氢原子可以分别被取代为碳数1~8的直链状或支链状的烷基或烯基； L3的烷基、烯基、1价的单环式或多环式的烃基所具有的-CH 2_基只要氧原子不邻接则 可以被取代为 _〇_ 基、-CO-基、-COO-基、-〇C〇-基、-〇-CO〇-基、-OCH2-基、-CH 2O-基、-C = C-基、 -CH = CH-C00-基、或-0C0-CH = CH-基； η3为0或1)。12.根据权利要求9所述的液晶显示装置，其中所述在对碳数6以上的环状的脂肪族化 合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基 而形成的化合物为下述化学式（3-1)~（3-5)中的任一化学式所表示的化合物，(式中，P相同或不同，表示自由基聚合性基）。13. 根据权利要求9至12中任一项所述的液晶显示装置，其中所述液晶组合物还含有 具有通过照射光而生成自由基的结构的单体。14. 根据权利要求13所述的液晶显示装置，其中所述具有通过照射光而生成自由基的 结构的单体为下述化学式（4)所表示的具有通过由光照射引起的去氢反应而生成自由基 的结构的化合物， (式中，A5表示芳香环； A6表示与A 5相同或不同的芳香环、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基； A5及A 6的至少一个包含-Sp 3-P基； A5及A 6的至少一个所具有的芳香环为苯环或联苯环； A5及A 6所具有的氢原子可以被取代为-Sp 3-P基、卤素原子、-CN基、-NO2基、-NCO 基、-NCS基、-OCN基、-SCN基、-SF5S、或者碳数1~12的烷基、烯基或芳烷基，该烷基及 烯基可以为直链状也可以为支链状； A5及A 6所具有的邻接的2个氢原子可以被取代为碳数1~12的直链状或支链状的亚 烷基或烯撑而形成环状结构； A5及A 6的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的氢原子可以被取代为-Sp 3-P基； A5及A 6的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的-CH2-基只要氧原子、硫原子 及氣原子不相互邻接则可以被取代为_〇_基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-C00-基、-〇C〇-基、_ 0~000~基、-00?-基、-Qy)~基、-基、-基、-N (CH2)-基、-N (Q2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C1H0)-基、 -CF2O-基、-OCF2-基、-CF 2S-基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH = CH-COO-基、或 _0C0_CH = CH-基； P表示聚合性基； Sp3表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基或亚烷基氧基、或者直接键； m1为1或2 ; 将A5与Y相连的虚线部分、及将A 6与Y相连的虚线部分表示在A 5与A 6之间可以存在 经由Y的键； Y 表不-CH2-基、-CH2CH2 -基、-CH = CH-基、-0_ 基、-S-基、-NH-基、_N (CH3)_ 基、_N (C2H5) -基、-N(C3H7)-基、-N (C4H9)-基、-OCH2-基、 -CH2O-基、-SCH2 -基、-CH2S-基、或直接键）。15.根据权利要求13所述的液晶显示装置，其中所述具有通过照射光而形成自由基的 结构的单体为下述化学式（5)所表示的具有通过由光照射引起的自身裂解反应而生成自 由基的结构的化合物， (式中，R3表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基、或者-Sp 6-P ; R4表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基、或者-Sp 7-P ; P表示相同或不同的自由基聚合性基，总数为两个以上； Sp4表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基、或 者直接键，m2为2个以上的情况下可以相同也可以不同； Sp5表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基、或 者直接键，m3为2个以上的情况下可以相同也可以不同； Sp6表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基； Sp7表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基； L4表示-F基、-OH基、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基、或芳烷基，η 4为2个以上的情况下可以相同也可以不同； 2个L4分别键合在芳香环上的2个邻接的碳 原子上的情况下，也可以相互键合而形成 环状结构，该2个L4相同或不同，成为碳数1~12的直链状或支链状的亚烷基或烯撑； L5表示-F基、-OH基、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基、或芳烷基，η 5为2个以上的情况下可以相同也可以不同； 2个L5分别键合在芳香环上的2个邻接的碳原子上的情况下，也可以相互键合而形成 环状结构，该2个L5相同或不同，成为碳数1~12的直链状或支链状的亚烷基或烯撑； L4及L5的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的1个以上氢原子可以被取代为-F 基或-OH基； L4及L 5的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的-CH2-基只要氧原子、硫原子 及氣原子不相互邻接则可以被取代为_〇_基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-C00-基、-〇C〇-基、_ 0~000~基、-00?-基、-Qy)~基、-基、-基、-N (CH2)-基、-N (Q2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C1H0)-基、 -CF2O-基、-OCF2-基、-CF 2S-基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2C F2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH = CH-COO-基、-OCO-CH = CH-基、-Sp4-P 基、或-Sp5-P基； m2为1~3中的任一个整数； m3为0~3中的任一个整数； η4为O~4中的任一个整数； η5为O~4中的任一个整数； m2与η 4的合计为1~5中的任一个整数； m3与η 5的合计为O~5中的任一个整数； m2与m 3的合计为1~6中的任一个整数）。16. 根据权利要求10~12、14或15中任一项所述的液晶显示装置，其中所述P为（甲 基）丙烯酰氧基、（甲基）丙烯酰胺基、乙烯基、或乙烯基氧基。17. -种液晶显示装置的制造方法，其特征在于具有如下步骤： 向一对基板间注入含有液晶材料与一种以上单体的液晶组合物的步骤、以及 对该液晶组合物照射光，使该单体聚合，而在基板上形成对液晶分子进行取向控制的 聚合物层的步骤， 该单体的至少一种为在对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个 聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物。18. 根据权利要求17所述的液晶显示装置的制造方法，其中所述在对碳数6以上的环 状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数 12以上的烃基而形成的化合物为下述化学式（1)所表示的化合物，(式中， P相同或不同，表示自由基聚合性基； Sp1及Sp 2相同或不同，表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基或亚烷基氧 基、或者直接键； R1及R2相同或不同，表不_〇_基、-S -基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO -基、《00-基、 -OCH2-基、-CH2O-基、-SCH 2-基、-CH2S-基、-N (CH3)_ 基、-N (C2H5)_ 基、-N (C3H7)_ 基、-N (C4H9)_ 基、_CF 基、~0CF2_ 基、~CF2S_ 基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、基、基、~CH2CF2_ 基、-CF2CF2-基、_CH = CH-基、-CF = CF-基、-C ξ C-基、-CH = CH-COO-基、-CO-CH = CH-基、或直接键； R1及R2所具有的氢原子可以被取代为氟原子或氯原子； R1及R2所具有的-CH2-基只要氧原子及硫原子不相互邻接则可以被取代为-0-基、-S- 基、基、~00~ 基、~000~ 基、~000~ 基、~0~000~ 基、-QCH2-基、~Qy)~ 基、基、-Q^S-基、J (CH3)_ 基、_N(C2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C4H9)-基、-CF2O-基、-OCF 2-基、-CF2S-基、-SCF2 -基、-N (CF3)-基、-CH2CH2-基、-CF2CH 2-基、-CH2CF2-基、-CF 2CF2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH =CH-COO-基、或-OCO-CH = CH-基； A1及A 2相同或不同，表示3价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基； A1及A 2所具有的-CH 2_基可以被取代为-0-基或-S-基，只要该等基不相互邻接； A1及A 2所具有的-CH =基可以被取代为-N =基，只要该基不相互邻接； A1及A2所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的直链 状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基，也可以进一步将该等的1 个以上碳原子取代为硅原子； Z1、Z2、及Z3相同或不同，表不基、-S-基、-NH -基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、 000-基、-00?-基、-CH2O-基、 -SCH2-基、-CH2S-基、 -N (CH3)_ 基、-N (Q2H5)-基、~N (C3H7)_ 基、-N (C4H9)_ 基、 -NHCO-基、_N(CH3) CO-基、_N(C2H5) CO-基、_N(C3H7) CO-基、_N(C4H9) CO-基、-CONH-基、~ CON (CH3)_ 基、-CON (Q2H5)-基、~C0N (C3H7)_ 基、-CON (C4H9)_ 基、-CF2O-基、-OCF2-基、 -CF2S-基、-SCF2 -基、-N(CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF 2-基、_CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、-CH = CH-C00-基、-0C0-CH = CH-基、或直接键； L1及L2相同或不同，表示碳数12以上的烷基、烯基或芳烷基、或者1价的单环式或多 环式的烃基；该烷基及该烯基可以为直链状也可以为支链状；该芳烷基及该1价的单环式 或多环式的烃基所具有的1个以上氢原子可以分别被取代为碳数1~8的直链状或支链状 的、烷基或條基； L1及L2的烷基、烯基、及1价的单环式或多环式的烃基所具有的-CH2-基只要氧原子 不邻接则可以被取代为_〇_基、-CO-基、-COO -基、-〇C〇-基、《00-基、-OCH2-基、 -CH2O-基、-C ξ C-基、-CH = CH-C00-基、或-0C0-CH = CH-基； η1为0、1或2, η 2为0或1，η 1与η 2的和为1~3)。19.根据权利要求17所述的液晶显示装置的制造方法，其中所述在对碳数6以上的环 状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数 12以上的烃基而形成的化合物为下述化学式（2)所表示的化合物， (式中，P相同或不同，表示自由基聚合性基； A3表示3价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基； A4表不苯撑； A3及A 4所具有的-CH 2_基可以被取代为-0-基或-S-基，只要该等基不相互邻接； A3及A 4所具有的-CH =基可以被取代为-N =基，只要该基不相互邻接； A3及A4所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的直链 状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基，也可以进一步将该等的1 个以上碳原子取代为硅原子； Z4及Z 5相同或不同，表不基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO -基、-〇C〇-基、《 0〇-基、-OCH2-基、-CH2O-基、-SCH2-基、-CH 2S-基、-N (CH3)-基、-N (??)-基、-N (C3H7)-基、-N (C4H9)-基、_NHC0_ 基、_N(CH3) CO-基、_N(C2H5) CO-基、_N(C3H7) CO-基、_N(C4H9) CO-基、-CONH-基、~ CON (CH3)_ 基、-CON (Q2H5)-基、~CON (C3H7)_ 基、-CON (C4H9)_ 基、-CF2O-基、_OCF2 _ 基、-CF2S-基、-SCF2 -基、-N(CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF 2-基、_CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、-CH = CH-COO-基、-OCO-CH = CH-基、或直接键； L3表示碳数12以上的烷基、烯基或芳烷基、或者1价的单环式或多环式的烃基；该烷基 及该烯基可以为直链状也可以为支链状；该芳烷基、该1价的单环式或多环式的烃基所具 有的1个以上氢原子可以分别被取代为碳数1~8的直链状或支链状的烷基或烯基； L3的烷基、烯基、1价的单环式或多环式的烃基所具有的-CH 2_基只要氧原子不邻接则 可以被取代为 _〇_ 基、-CO-基、-COO-基、-〇C〇-基、-〇-CO〇-基、-OCH2-基、-CH 2O-基、-C = C-基、 -CH = CH-COO-基、或-OCO-CH = CH-基； η3为0或1)。20.根据权利要求17所述的液晶显示装置的制造方法，其中所述在对碳数6以上的环 状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成的化合物上进一步键合碳数 12以上的烃基而形成的化合物为下述化学式（3-1)~（3-5)中的任一化学式所表示的化合 物，(式中，P相同或不同，表示自由基聚合性基）。21. 根据权利要求17至20中任一项所述的液晶显示装置的制造方法，其中所述液晶组 合物还含有具有通过照射光而生成自由基的结构的单体。22. 根据权利要求21所述的液晶显示装置的制造方法，其中所述具有通过照射光而生 成自由基的结构的单体为下述化学式（4)所表示的具有通过由光照射引起的去氢反应而 生成自由基的结构的化合物， (式中，A5表示芳香环； A6表示与A 5相同或不同的芳香环、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基； A5及A 6的至少一个包含-Sp 3-P基； A5及A 6的至少一个所具有的芳香环为苯环或联苯环； A5及A 6所具有的氢原子可以被取代为-Sp 3-P基、卤素原子、-CN基、-NO2基、-NCO 基、-NCS基、-OCN基、-SCN基、-SF5S、或者碳数1~12的烷基、烯基或芳烷基，该烷基及 烯基可以为直链状也可以为支链状； A5及A 6所具有的邻接的2个氢原子可以被取代为碳数1~12的直链状或支链状的亚 烷基或烯撑而形成环状结构； A5及A 6的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的氢原子可以被取代为-Sp 3-P基； A5及A 6的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的-CH2-基只要氧原子、硫原子 及氣原子不相互邻接则可以被取代为_〇_基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-C00-基、-〇C〇-基、_ 0~000~基、-00?-基、-Qy)~基、-基、-基、-N (CH2)-基、-N (Q2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C1H0)-基、 -CF2O-基、-OCF2-基、-CF 2S-基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH = CH-COO-基、或 _0C0_CH = CH-基； P表示聚合性基； Sp3表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基或亚烷基氧基、或者直接键； m1为1或2 ; 将A5与Y相连的虚线部分、及将A 6与Y相连的虚线部分表示在A 5与A 6之间可以存在 经由Y的键； Y 表不-CH2-基、-CH2CH2 -基、-CH = CH-基、-0_ 基、-S-基、-NH-基、_N (CH3)_ 基、_N (C2H5) -基、-N(C3H7)-基、-N (C4H9)-基、-OCH2-基、 -CH2O-基、-SCH2 -基、-CH2S-基、或直接键）。23.根据权利要求21所述的液晶显示装置的制造方法，其中所述具有通过照射光而形 成自由基的结构的单体为下述化学式（5)所表示的具有通过由光照射引起的自身裂解反 应而生成自由基的结构的化合物，(式中， R3表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基、或者-Sp 6-P ; R4表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基、或者-Sp 7-P ; P表示相同或不同的自由基聚合性基，总数为两个以上； Sp4表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基、或 者直接键，m2为2个以上的情况下可以相同也可以不同； Sp5表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基、或 者直接键，m3为2个以上的情况下可以相同也可以不同； Sp6表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基； Sp7表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基； L4表示-F基、-OH基、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基、或芳烷基，η 4为2个以上的情况下可以相同也可以不同； 2个L4分别键合在芳香环上的2个邻接的碳原子上的情况下，也可以相互键合而形成 环状结构，该2个L4相同或不同，成为碳数1~12的直链状或支链状的亚烷基或烯撑； L5表示-F基、-OH基、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基、或芳烷基，η 5为2个以上的情况下可以相同也可以不同； 2个L5分别键合在芳香环上的2个邻接的碳原子上的情况下，也可以相互键合而形成 环状结构，该2个L5相同或不同，成为碳数1~12的直链状或支链状的亚烷基或烯撑； L4及L5的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的1个以上氢原子可以被取代为-F 基或-OH基； L4及L 5的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的-CH2-基只要氧原子、硫原子 及氣原子不相互邻接则可以被取代为_〇_基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-C00-基、-〇C〇-基、_ 0~000~基、-00?-基、-Qy)~基、-基、-基、-N (CH2)-基、-N (Q2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C1H0)-基、 -CF2O-基、-OCF2-基、-CF 2S-基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2C F2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH = CH-COO-基、-OCO-CH = CH-基、-Sp4-P 基、或-Sp5-P基； m2为1~3中的任一个整数； m3为0~3中的任一个整数； η4为O~4中的任一个整数； η5为O~4中的任一个整数； m2与η 4的合计为1~5中的任一个整数； m3与η 5的合计为O~5中的任一个整数； m2与m 3的合计为1~6中的任一个整数）。24. 根据权利要求18至20、22或23中任一项所述的液晶显示装置的制造方法，其中所 述P为（甲基）丙烯酰氧基、（甲基）丙烯酰胺基、乙烯基、或乙烯基氧基。25. -种单体，其特征在于：其为下述化学式（1)所表示的化合物，(式中， P相同或不同，表示自由基聚合性基； Sp1及Sp 2相同或不同，表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基或亚烷基氧 基、或者直接键； R1及R2相同或不同，表不_〇_基、-S -基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO -基、《00-基、 -OCH2-基、-CH2O-基、-SCH 2-基、-CH2S-基、-N (CH3)_ 基、-N (C2H5)_ 基、-N (C3H7)_ 基、-N (C4H9)_ 基、_CF 基、~0CF2_ 基、~CF2S_ 基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、基、基、~CH2CF2_ 基、-CF2CF2-基、_CH = CH-基、-CF = CF-基、-C ξ C-基、-CH = CH-COO-基、-CO-CH = CH-基、或直接键； R1及R2所具有的氢原子可以被取代为氟原子或氯原子； R1及R2所具有的-CH2-基只要氧原子及硫原子不相互邻接则可以被取代为-0-基、-S- 基、基、~00~ 基、~000~ 基、~000~ 基、~0~000~ 基、-QCH2-基、~Qy)~ 基、基、-Q^S-基、J (CH3)_ 基、_N(C2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C4H9)-基、-CF2O-基、-OCF 2-基、-CF2S-基、-SCF2 -基、-N (CF3)-基、-CH2CH2-基、-CF2CH 2-基、-CH2CF2-基、-CF 2CF2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH =CH-COO-基、或-OCO-CH = CH-基； A1及A 2相同或不同，表示3价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基； A1及A 2所具有的-CH 2_基可以被取代为-0-基或-S-基，只要该等基不相互邻接； A1及A 2所具有的-CH =基可以被取代为-N =基，只要该基不相互邻接； A1及A2所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的直链 状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基，也可以进一步将该等的1 个以上碳原子取代为硅原子； Z1、Z2、及Z3相同或不同，表不基、-S-基、-NH -基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、 000-基、-00?-基、-CH2O-基、 -SCH2-基、-CH2S-基、 -N (CH3)_ 基、-N (Q2H5)-基、~N (C3H7)_ 基、-N (C4H9)_ 基、 -NHCO-基、_N(CH3) CO-基、_N(C2H5) CO-基、_N(C3H7) CO-基、_N(C4H9) CO-基、-CONH-基、~ CON (CH3)_ 基、-CON (Q2H5)-基、~C0N (C3H7)_ 基、-CON (C4H9)_ 基、-CF2O-基、-OCF2-基、 -CF2S-基、-SCF2 - 基、-N(CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF 2-基、_CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、-CH = CH-COO-基、-OCO-CH = CH-基、或直接键； L1及L2相同或不同，表示碳数12以上的烷基、烯基或芳烷基、或者1价的单环式或多 环式的烃基；该烷基及该烯基可以为直链状也可以为支链状；该芳烷基及该1价的单环式 或多环式的烃基所具有的1个以上氢原子可以分别被取代为碳数1~8的直链状或支链状 的、烷基或條基； L1及L2的烷基、烯基、及1价的单环式或多环式的烃基所具有的-CH2-基只要氧原子 不邻接则可以被取代为_〇_基、-CO-基、-COO -基、-OCO-基、《00-基、-OCH2-基、 -CH2O-基、-C ξ C-基、-CH = CH-COO-基、或-OCO-CH = CH-基； η1为0、1或2, η 2为0或1，η 1与η 2的和为1~3)。26. -种单体，其特征在于：其为下述化学式（2)所表示的化合物，(式中， P相同或不同，表示自由基聚合性基； A3表示3价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基； A4表不苯撑； A3及A 4所具有的-CH 2_基可以被取代为-0-基或-S-基，只要该等基不相互邻接； A3及A 4所具有的-CH =基可以被取代为-N =基，只要该基不相互邻接； A3及A4所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的直链 状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基，也可以进一步将该等的1 个以上碳原子取代为硅原子； Z4及Z 5相同或不同，表不基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO -基、-OCO-基、《 0〇-基、-OCH2-基、-CH2O-基、-SCH2-基、-CH 2S-基、-N (CH3)-基、-N (??)-基、-N (C3H7)-基、-N (C4H9)-基、 -NHCO-基、_N(CH3) CO-基、_N(C2H5) CO-基、_N(C3H7) CO-基、_N(C4H9) CO-基、-CONH-基、~ CON (CH3)_ 基、-CON (Q2H5)-基、~C0N (C3H7)_ 基、-CON (C4H9)_ 基、-CF2O-基、-OCF2-基、 -CF2S-基、-SCF2 -基、-N(CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF 2-基、_CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、-CH = CH-C00-基、-0C0-CH = CH-基、或直接键； L3表示碳数12以上的烷基、烯基或芳烷基、或者1价的单环式或多环式的烃基；该烷基 及该烯基可以为直链状也可以为支链状；该芳烷基、该1价的单环式或多环式的烃基所具 有的1个以上氢原子可以分别被取代为碳数1~8的直链状或支链状的烷基或烯基； L3的烷基、烯基、1价的单环式或多环式的烃基所具有的-CH 2_基只要氧原子不邻接则 可以被取代为 _〇_ 基、-C〇-基、-COO-基、-OCO-基、-〇-CO〇-基、-OCH2-基、-CH 2O-基、-C = C-基、 -CH = CH-C00-基、或-0C0-CH = CH-基； η3为O或1)。
【专利摘要】本发明提供一种液晶组合物，其形成可以维持高电压保持率的聚合物层。本发明的液晶组合物含有液晶材料与一种以上单体，该单体的至少1种是对碳数6以上的环状的脂肪族化合物或芳香族化合物键合2个聚合性基而形成化合物后，进一步键合碳数12以上的烃基而形成的化合物。
【IPC分类】C09K19/38, G02F1/1337, C08F2/44, C08K11/00, C09K19/54
【公开号】CN104903423
【申请号】CN201380054410
【发明人】水崎真伸, 仲西洋平, 野间健史, 榎本智至
【申请人】夏普株式会社, 东洋合成工业株式会社
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2013年10月17日
【公告号】US20150247090, WO2014061757A1
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