去污组合物的制作方法
去污组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及环境活性的脂肪/油基污渍的织物去污组合物，特别是但不排他地作 为预处理或直接施用。
【背景技术】
[0002] 在许多气候中及在发展中国家，基底水清洗在低温或环境温度下进行。这些温度 对依赖于40-70度的水温的脂肪/油污渍移除技术来说是一个挑战。就现代洗衣机而言， 去污在很大程度上主要依赖于在洗衣机中将水加热到环境温度之上。这占洗衣相关温室气 体足迹的很大比例，出于环境原因，这些足迹需要减少。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是从染污织物移除织物污渍，其中所述织物污渍包含脂肪/油。
[0004] 在第一个方面，本发明提供了一种织物去污组合物，所述组合物包含精氨酸化合 物和表面活性剂。
[0005] 在第二个方面，本发明提供了一种从染污织物移除污渍的方法，所述方法包括向 污渍施用本发明第一个方面的织物去污组合物的步骤。
[0006] 在第三个方面，本发明提供了一种预处理装置，所述装置包括（i)贮存本发明第 一个方面的织物去污组合物的贮存室和（i)用于向织物上的污渍施用所述组合物的分配 器，所述预处理装置优选适合用于第二个方面的方法中。
[0007] 在又一个方面，本发明提供了精氨酸化合物，优选地与表面活性剂组合地，用于从 染污织物中移除油/脂肪污渍、优选脂肪污渍的用途。
【具体实施方式】
[0008] 使用本发明，油/脂肪污渍在低温下的移除得到根本上的改善并因此在出于习惯 或需要而进行环境洗涤的地区中提供改进的衣物清洗。改善的较低温度下的洗涤性能通常 是期望的，但提高的低温性能还可有助于抑制热水洗涤在这些国家中的采用，随着生活标 准的提高及更多的人能够买得起洗衣机，热水洗涤呈上升趋势。本发明提供了在环境温度 清洗过程中（使用低温洗涤液）的脂肪基污物和/或污渍去污性能而无需慎重考虑贮存过 程中成分的温度敏感性。配方可因此基于其它考虑更自由地设计。
[0009] 如本文所用，术语"基底"包括织物和衣物及其它表面如刀具、陶器和其它家用硬 表面。
[0010] 如本文所用，术语"精氨酸化合物"意在包括任何合适的精氨酸化合物，包括立体 异构和外消旋形式、衍生物和被取代衍生物以及它们的混合物。
[0011] 术语"环境活性的"意在指低于25摄氏度并优选22摄氏度或更低、更优选15度 或更低但总高于1摄氏度且"活性的"指在实现去污方面有效。
[0012] 如本文所用，"去污"指以缓解单位（Remissionunit)或缓解指数（Remission index)量度的移除。对于（通过人眼）可见的效果，有效的去污由等于或大于2个缓解单 位并优选大于或等于5个单位的缓解来表示。
[0013] 如本文所用，缩写"wt%"指"重量％"。除非另有指出，否则本文中提到的所有百 分数均以相对于总组合物计算的重量计。
[0014] 所述污渍可包含油或脂肪，优选脂肪。然而，常常发现污渍中可能包含其它生物物 质。
[0015] 本发明的方法优选包括水洗过程。相应地，优选的是所述方法包括向所述组合物 中加水以形成水性洗涤液的步骤。
[0016] 优选地，所述方法包括向织物的污渍或染污区域局部施用所述组合物。所述方法 可为预处理方法，后跟随后的水洗步骤。预处理步骤可在不进一步添加任何水（在组合物 中所含的任何水除外）的情况下进行。或者或此外，预处理过程可包括将基底浸泡在已向 其中添加处理组合物的水溶液中的步骤。
[0017] 本发明的方法的第二步可为"主"洗并可为手洗过程或洗衣机中的洗涤过程。第 二步可使用任何合适的洗涤剂组合物。优选地此洗涤剂组合物包含一种或多种表面活性剂 和/或其它功能成分、助剂等，这将在下文描述。
[0018] 就根据本发明的预处理而言，随后的步骤可不需要进一步施用精氨酸化合物。
[0019] 优选地，本发明的方法持续时间不到90分钟、更优选不到60分钟、最优选不到30 分钟。在预处理实施方案中，预处理步骤优选不到5分钟，更优选不到2分钟。
[0020] 预处理装置可为任何合适的装置如滚动式施加器或管、喷雾器、气雾器、糊膏体、 泵式分配器等。预处理装置可包括具有刷子、刷毛、毛簇、突起物、浮凸等或它们的任何组合 的擦洗构件以进一步帮助洗涤剂组合物向基底的施用。
[0021] 优选地，所述处理组合物是环境活性的。相应地，水洗过程的洗涤液步骤的温度因 此在洗涤过程（但不包括干燥）中一直低于40°C、优选低于30°C、更优选低于25°C、更优选 低于或等于22°C、还更优选15°C或更低。促进低温洗涤液是环境和经济有利的。
[0022] 根据本发明的处理组合物和/或随后使用的任何洗涤剂组合物可包含任何以下 成分。
[0023] 组合物可包含酶。酶优选以0.001-5重量％、更优选0.01-3 %存在。
[0024] 酶可来自动物、植物、细菌源（源自细菌）或真菌源（源自真菌），然而优选来自 细菌源的酶。包括化学修饰或蛋白质工程突变体。编码此类酶的基因可从一个宿主转移 到优选的表达生产宿主，后者可或可不与初始宿主相同。如本文所用，术语"酶"包括酶 变种（例如通过重组技术产生）。此类酶变种的实例在例如EP251，446(Genencor)、WO 91/00345(NovoNordisk)、EP525, 610 (Solvay)和WO94/02618 (Gist-BrocadesNV)中有 公开。
[0025] 所述一种或多种酶优选包含蛋白酶。优选的蛋白酶为丝氨酸蛋白酶或金属蛋白 酶，优选地碱性微生物蛋白酶或胰蛋白酶样蛋白酶。
[0026]市售的蛋白酶包括Alcalase?、Savinase?、Primase?、Duralase?、Dyrazym?、 Esperase?、Everlase?、Polarzyme?和Kannase?(NovozymesA/S)、Maxatase?、 Maxacal?、Maxapem?、Properase?、Purafect?、PurafectOxP?、FN2?和FN3?(Genencor InternationalInc.)〇
[0027] 所述一种或多种酶优选包含淀粉酶。合适的淀粉酶（a和/或0)包括细菌 或真菌源的那些。包括化学修饰或蛋白质工程突变体。淀粉酶包括例如得自芽孢杆菌 如GB1，296, 839中更详细地描述的地衣芽孢杆菌的特殊菌株或者WO95/026397或WO 00/060060中公开的芽孢杆菌属菌株的a-淀粉酶。
[0028]市售的淀粉酶有Duramyl?、Termamyl?、TermamylUltra?、Natalase?、 StainzymeTM、Fungamyl?和BAN?(NovozymesA/S)、Rapidase?和Purastar?(来自Genencor InternationalInc.)。市售的淀粉酶包括Stainzyme?(Novozymes)〇
[0029] 所述一种或多种酶优选包含脂肪酶，并且在这样的情况下，优选的脂肪酶包括第 一洗绦脂肪酶，其包含氨基酸序列与源自柔毛腐质霉（Humicolalanuginosa)菌株DSM 4109的野生型脂肪酶具有至少90%序列同一性的多肽，并且与所述野生型脂肪酶相比，其 包含在E1或Q249的15A内的电中性或带负电氨基酸被带正电的氨基酸的取代；并可还包 含：
[0030] ⑴在c-端的肽加成；
[0031] (II)在N-端的肽加成；
[0032] (III)以下限制：
[0033] i.在所述野生型脂肪酶的位置E210中包含带负电的氨基酸；
[0034] ii.在所述野生型脂肪酶的位置90-101所对应的区域中包含带负电的氨基酸；和
[0035] iii.在所述野生型脂肪酶的N94所对应的位置处包含电中性或带负电的氨基酸；
[0036] iv.在所述野生型脂肪酶的位置90-101所对应的区域中具有负电荷或中性电荷； 和
[0037] iv?它们的混合物。
[0038] 这些脂肪酶可以Lipex?商标得自Novozymes。Novozymes已以名称Lipoclean? 公开了来自Novozymes但据信落在上面的定义之外的类似的酶，并且该酶也是优选的。
[0039] 其它可能的脂肪酶包括来自腐质霉属（Humicola，同义词Thermomyces)的脂肪 酶，例如来自其它柔毛腐质霉（H.lanuginosa或T.lanuginosus)菌株或来自特异腐质霉 (H.insolens);假单胞菌脂肪酶，例如来自产碱假单胞菌（P.alcaligenes)或类产碱假单 胞菌（P.pseudoalcaligenes)、洋葱假单胞菌（P.cepacia)、施氏假单胞菌（P.stutzeri)、 焚光 假单胞菌（P.fluorescens)、假单胞菌（Pseudomonas)属菌株SD705 (W0 95/06270 和TO96/27002)、威斯康辛假单胞菌（P.wisconsinensis);芽孢杆菌脂肪酶，例如来 自枯草芽抱杆菌（B.subtilis)(Dartois等人（1993)，BiochemicaetBiophysica Acta, 1131,253-360)、嗜热脂肪芽抱杆菌（B.stearothermophilus)(JP64/744992)或短 小芽孢杆菌（B.pumilus)(TO91/16422)。
[0040] 市售的脂肪酶包括Lipolase?和LipolaseUltra?及细菌酶Lipomax? (来自Genecor)。此为产碱假单胞菌的脂肪酶的变种M21L的细菌来源脂肪酶，如授予Gist-Brocades(M.M.M.J.Cox,H.B.M.Lenting,L.J.S.M.Mulleners和J.M.vanderLaan) 的TO94/25578中所述。
[0041] 所述一种或多种酶优选包含归类为EC3. 1. 1. 4和/或EC3. 1. 1. 32的磷脂酶。 如本文所用，术语磷脂酶为对磷脂具有活性的酶。磷脂，如卵磷脂或磷脂酰胆胺，由在外侧 (sn-1)和中间（sn-2)位置被两个脂肪酸酯化并在第三位置被磷酸酯化的甘油组成；所述 磷酸继而可被酯化成氨基醇。磷脂酶为参与磷脂的水解的酶。可区分若干类型的磷脂酶活 性，包括：磷脂酶A1和A2,其将一个脂肪酰基基团（分别在sn-1和sn-2位置）水解形成 溶血磷脂；和溶血磷脂酶（或磷脂酶B)，其可水解溶血磷脂中的剩余脂肪酰基基团。磷脂 酶C和磷脂酶D(磷酸二酯酶）分别将释放二酰基甘油或磷脂酸。
[0042] 所述一种或多种酶优选包含归类于EC3. 1. 1. 74中的角质酶。根据本发明使用的 角质酶可以是任何来源的。优选地，角质酶是微生物来源的，特别是细菌、真菌或酵母来源 的。
[0043] 所述一种或多种酶优选包含纤维素酶，所述纤维素酶优选包括细菌或真菌来源 的那些。包括化学修饰或蛋白质工程突变体。合适的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假 单胞菌属、腐质霉属、镰刀霉属、梭孢壳属、枝顶孢属的纤维素酶，例如US4, 435, 307、US 5,648,263、US5,691，178、US5,776,757、WO89/09259、W0 96/029397 和W098/012307 中公开的产自特异腐质霉（Humicolainsolens)、土生梭孢霉（Thielaviaterrestris)、 嗜热毁丝霉（Myceliophthora)和尖孢镰刀菌（Fusariumoxysporum)的真菌纤维素酶。 市售的纤维素酶包括Celluzyme?、Carezyme?、Endolase?、Renozyme?(NovozymesA/S)、 Clazinase?和PuradaxHA?(GenencorInternationalInc.)以及KAC-500(B)?(Kao Corporation)〇
[0044] 所述一种或多种酶优选包含尤其是细菌来源的过氧化物酶/氧化酶。包括化学 修饰或蛋白质工程突变体。氧化细菌的实例有但不限于氧化酶可源自于的气单胞菌属 (Aeromonassp) 〇
[0045] 所述一种或多种酶优选包含果胶酸盐裂解酶（也称聚半乳糖醛酸盐裂解酶）：果 胶酸盐裂解酶的实例包括已自不同细菌属如欧文氏菌属、假单胞菌属、克雷白氏菌属和黄 单胞菌属以及自枯草芽抱杆菌（Nasser等人（1993)FEBSLetts. 335:319-326)和芽抱杆菌 属YA-14(Kim等人（1994)Biosci.Biotech.Biochem. 58:947-949)克隆的果胶酸盐裂解酶。 由短小芽抱杆菌（Bacilluspumilus)(Dave和Vaughn(1971)J.Bacteriol. 108:166-352)、 多粘杆菌（B.polymyxa)(Nagel和Vaughn(1961)Arch.Biochem.Biophys. 93:344-352)、 嗜热脂肪芽抱杆菌（B.stearothermophilus)(Karbassi和Vaughn(1980)Can. J.Microbiol. 26:377-384)、芽抱杆菌属（Bacillussp.)(Hasegawa和Nagel(1966)J.Food Sci. 31:838-845)和芽孢杆菌属RK9(Bacillussp.RK9)(Kelly和Fogarty(1978)Can. J.Microbiol. 24:1164-1172)产生的在8-10的pH范围内具有最大活性的果胶酸盐裂解 酶的纯化也已见描述。在实施本发明时，可使用任何上述果胶酸盐裂解酶以及二价阳离子 非依赖性和/或热稳定性果胶酸盐裂解酶。在优选的实施方案中，果胶酸盐裂解酶包括 Heffron等人，（1995)Mol.Plant-MicrobeInteract. 8:331-334和Henrissat等人，（1995) PlantPhysiol. 107:963-976中公开的果胶酸盐裂解酶。明确涵盖的果胶酸盐裂解酶在 W099/27083和W0 99/27084中有公开。其它明确涵盖的果胶酸盐裂解酶（源自地衣芽孢 杆菌）在美国专利第6, 284, 524号（该文件以引用方式并入本文）中有公开。明确涵盖的 果胶酸盐裂解酶变种在W002/006442中有公开，尤其是W0 02/006442 (该文件以引用方式 并入本文）中的实施例中公开的变种。市售的碱性果胶酸盐裂解酶的实例包括来自丹麦 NovozymesA/S的BI0PREP?和SCOURZYME?L〇
[0046] 所述一种或多种酶优选包含甘露聚糖酶：甘露聚糖酶（EC3. 2. 1. 78)的实例包括 细菌和真菌来源的甘露聚糖酶。在一个具体的实施方案中，甘露聚糖酶源自丝状真菌属 曲霉菌、优选地黑曲霉或棘孢曲霉的菌株（W0 94/25576)。W0 93/24622公开了一种自里 氏木霉分离的甘露聚糖酶。甘露聚糖酶还已自若干细菌分离，包括芽孢杆菌生物体。例 如，Talbot等人，Appl.Environ.Microbiol.，Vol. 56,No. 11，pp. 3505-3510 (1990)描述 了一种源自嗜热脂肪芽孢杆菌的0-甘露聚糖酶。Mendoza等人，WorldJ.Microbiol. Biotech.，Vol. 10,No. 5,pp. 551-555 (1994)描述了 一种源自枯草芽孢杆菌的0 -甘露聚 糖酶。JP-A-03047076公开了一种源自芽孢杆菌属的甘露聚糖酶。JP-A-63056289 描述了一种碱性、热稳定甘露聚糖酶的生产。JP-A-63036775涉及芽孢杆菌微生物 FERMP-8856,其产生0-甘露聚糖酶和0-甘露糖苷酶。JP-A-08051975公开了来自嗜 碱芽孢杆菌属AM-001的碱性甘露聚糖酶。一种来自解淀粉芽孢杆菌的纯化甘露聚 糖酶在W0 97/11164中有公开。W0 91/18974描述了一种半纤维素酶如葡聚糖酶、木聚 糖酶或甘露聚糖酶活性物。涵盖W0 99/64619中公开的源自黏琼脂芽孢杆菌（Bacillus agaradhaerens)、地衣芽抱杆菌（Bacilluslicheniformis)、耐盐嗜喊芽抱杆菌（Bacillus halodurans)、克劳氏芽抱杆菌（Bacillusclausii)、芽抱杆菌属（Bacillussp.)和特异腐 质霉（Humicolainsolens)的碱性家族5和26甘露聚糖酶。尤其涵盖的是W0 99/64619 的实施例中涉及到的芽孢杆菌属甘露聚糖酶。市售的甘露聚糖酶的实例包括可得自丹麦 NovozymesA/S的Mannaway?。
[0047] 存在的酶和任何香料/芳香物或前香可能显示出一定的相互作用，故应选择为使 得此相互作用不是负面的。一些负面相互作用可通过包封一种或多种酶和前香和/或以产 品内的其它隔离方式来避免。酶可以作为酶体系提供。
[0048] 所述表面活性剂可为合成表面活性剂或以生物方式例如自细菌、真菌或其它微生 物合成的生物表面活性剂。生物表面活性剂优选包含源自微生物的生物表面活性剂。优选 地，其包含糖脂类生物表面活性剂，所述糖脂类生物表面活性剂可为鼠李糖脂或槐糖脂或 海藻糖脂或甘露糖赤藓糖醇脂（MEL)。或者，生物表面活性剂可有利地包含纤维二糖、基于 肽的生物表面活性剂、脂蛋白和脂肽（例如，表面活性素）、脂肪酸（例如，corynomucolic acid)(优选具有烃链C12-C14)、磷脂（例如，通过生长在正构烷烃上的红串红球菌产生的 磷脂酰乙醇胺，其导致水和十六烷之间的界面张力降低至低于lmNm-1和30mg L-1的CMC) (Kretschner等人，1982)和刺孢青霉酸；聚合物型生物表面活性剂，包括甲基葡萄糖倍半 硬脂酸醋（emulsan)、硫辛酸（liposan)、甘露糖蛋白和多糖-蛋白复合物。...
>[0049] 优选地，生物表面活性剂包含鼠李糖脂。
[0050] 表面活性剂可以3至85重量％、优选3至60重量％、更优选3至40重量％、最优 选3至35重量％的重量水平存在于组合物中。
[0051] 优选地，基于存在的表面活性剂的总重量计，阴离子型表面活性剂以0. 1至95重 量％、优选1至50重量％、更优选1. 5至25重量％的水平存在。
[0052] 优选地，所述表面活性剂为阴离子型表面活性剂。
[0053] 阴离子型表面活性剂在本文中定义为包含一个或多个官能团的两亲分子，当在处 于6和11之间的正常洗涤pH下的水溶液中时，其具有净阴离子电荷。
[0054] 优选的阴离子型生物表面活性剂有鼠李糖脂及槐糖脂的内酯酸形式。不以阴离子 形式生物表达但已改性为提供/改善阴离子性质的生物表面活性剂包括在本发明中。
[0055]优选的合成阴离子型表面活性剂为在其分子结构中具有含约6至24个碳原子的 烷基原子团及选自磺酸醋原子团和硫酸醋原子团的原子团的有机硫反应产物的碱金属盐。
[0056] 虽然后文描述的任何阴离子型表面活性剂如烷基醚硫酸盐、皂、脂肪酸酯磺酸盐、 烷基苯磺酸盐、磺基琥珀酸酯、伯烷基硫酸盐、烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐和有机磷酸盐均可 使用，但优选的阴离子型表面活性剂为脂肪酸羧酸酯的碱金属和碱土金属盐、脂肪醇硫酸 盐，优选伯烷基硫酸盐，更优选它们是乙氧基化的，例如烷基醚硫酸盐；和烷基苯磺酸盐或 它们的混合物。
[0057]两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂可存在于根据本发明的组合物中。对 于两性表面活性剂，洗涤液的pH优选介于6和10之间。优选地，两性或两性离子表面活性 剂以0. 1至20重量％、更优选0. 25至15重量％、甚至更优选0. 5至10重量％的水平存在。
[0058]合适的两性离子表面活性剂的实例为可广义地描述为具有有着约8至约18个碳 原子的一个长链基团和至少一个选自硫酸根、磺酸根、羧酸根、磷酸根或膦酸根的水增溶原 子团的脂族季铵、锍和鱗化合物的衍生物的那些。这些化合物的通式为：
[0059] Ri (R2)xY+R3Z _
[0060] 其中&含有具有8至18个碳原子的烷基、烯基或羟烷基基团、0至10个亚乙基氧 基团或0至2个甘油单元；Y为氮、硫或磷原子；R2为具有1至3个碳原子的烷基或羟烷基 基团；当Y为硫原子时，x为1，当Y为氮或磷原子时，x为2 ;R3为具有1至5个碳原子的烷 基或羟烷基基团并且Z为选自硫酸根、磺酸根、羧酸根、磷酸根或膦酸根的原子团。
[0061] 优选的两性表面活性剂为胺氧化物，例如椰油二甲基氧化胺。优选的两性离子表 面活性剂为甜菜碱，尤其是酰氨基甜菜碱。优选的甜菜碱为(：8至C18烷基酰氨基烷基甜菜 碱，例如椰油酰氨基甜菜碱。这些可作为助表面活性剂引入，基于总组合物的重量计，优选 以0至10重量％、更优选1至5重量％的量存在。
[0062] 用于引入到根据本发明的组合物中的优选的两性或两性离子表面活性剂为甜菜 碱表面活性剂。这些表面活性剂的实例将在下面的列举中提到。
[0063] 硫酸基甜菜碱，如3_(十二烷基二甲基铵）_1_丙烷硫酸盐；和2_(椰油二甲基 按） _1_乙烧硫酸盐。
[0064] 横基甜菜喊，如：3_(十二烷基二甲基按）_2_羟基-1-丙烷横酸盐；3_(十四烷基 二甲基按）_1_丙烷横酸盐；3-(C12-C14j^基酰氨基丙基二甲基按）_2_羟基-1-丙烷横酸盐； 和3-(椰油二甲基铵）-1_丙烷磺酸盐。
[0065] 羧基甜菜碱，如（十二烷基二甲基铵）乙酸盐（也称月桂基甜菜碱）；（十四烷基 二甲基铵）乙酸盐（也称肉豆蔻基甜菜碱）；（椰油二甲基铵）乙酸盐（也称椰子甜菜碱）； (油基二甲基铵）乙酸盐（也称油基甜菜碱）；（十二烷氧基甲基二甲基铵）乙酸盐；和（椰 油酰氨基丙基二甲基铵）乙酸盐（也称椰油酰氨基-丙基甜菜碱或CAPB)。
[0066] 锍甜菜碱，如：（十二烷基二甲基锍）乙酸盐；和3-(椰油二甲基-锍）-1-丙烷磺 酸盐。
[0067]鱗甜菜喊，如：4_(二甲基鱗）_1_十六烧横酸盐；3_ (十二烷基二甲基鱗）_1_丙烷 磺酸盐；和2-(十二烷基二甲基鱗）-1_乙烷硫酸盐。
[0068] 根据本发明的组合物优选包含羧基甜菜碱或磺基甜菜碱作为两性或两性离子表 面活性剂，或是包含它们的混合物。尤其优选的是月桂基甜菜碱。
[0069] 还任选的成分包括其它表面活性剂如非离子型和阳离子型表面活性剂、粘度调节 剂、泡沫促进剂、防腐剂（例如，杀菌剂）、pH缓冲剂、聚电解质、抗收缩剂、抗皱剂、抗氧化 剂、防晒剂、抗腐蚀剂、悬垂性赋予剂、抗静电剂和熨烫助剂。所述组合物可还包含着色剂、 珠光剂和/或遮光剂；和遮蔽染料、荧光剂。
[0070] 现在结合下面的非限制性实施例进一步描述本发明。 实施例
[0071] 整个部分中的所有值均为重量％。
[0072] 无酶洗涤剂配方A
[0073]
[0074]其中：
[0075]Neodol25_7(来自Shell) = (：12_(：15醇 7-乙氧基化物
[0076] LAS酸=C1Q-C14烷基苯磺酸；
[0077]SLES=C12-C13醇3-乙氧基化物硫酸盐，Na盐：=十二烷基醚硫酸钠（具有平均 3个亚乙基氧基团）；
[0078] 实施例1
[0079] 在此实施例中，测试根据本发明的洗涤剂配方以确定其处理即从棉织物移除牛脂 污渍的能力。
[0080] 终点法去污试验
[0081]试剂：
[0082]-将CS46B(牛脂，有色）染污布（TestfabricsInc.)冲孔成盘并转移到300 ?I 96孔板。
[0083] -组合物A
[0084] -DL-精氨酸（Sigma目录编号11020, EC编号：230-571-3)
[0085]程序：
[0086]-将染污布预漂洗（在加到孔板之前）以移除任何残余的游离污渍：
[0087]-向每个孔中加入200?1蒸馏水
[0088]-在900rpm下振摇板10分钟
[0089] -移除水
[0090]加入如下洗涤混合物：
[0091] 根据本发明的试验混合物：
[0092]组合物A5mg/L 100?1
[0093] 精氨酸稀释液* 20?1
[0094]蒸馏水 60?1
[0095] *在蒸馏水中稀释到以下mg/ml浓度的精氨酸：0?16、0.32、0.64、1.28、2.56、5. 12 和 10. 24。
[0096] 对照混合物：
[0097]组合物A5mg/L 100?1
[0098]蒸馏水 100?1
[0099]-反应物在900rpm下振摇的同时于22度下培育1小时。
[0100] -通过向每个孔中加入200 *1蒸馏水、然后于900rpm下振摇5分钟来漂洗布。然 后移除液体。重复此程序连续四次。
[0101] -将布于40度下干燥3小时
[0102] _干燥后，数字扫描污渍板并测量其AE。此值被用来表达清洁效果并定义为白布 与经洗涤之后的染污布之间的色差。在数学上，AE的定义为：
[0103] AE= [( ?L)2+( ?a)2+( ?b)2]1/2
[0104] 其中?L为经洗涤布和白布之间暗度差异的量度；?a和?b分别为两布之间红度 和黄度差异的量度。从这个公式很明显，AE的值越低，布将越白。关于此测色技术，参考 CommissionInternationaldeI'Eclairage(CIE)RecommendationonUniformColour Spaces,colourdifferenceequations,psychometriccolourterms,supplementno. 2to CIEPublication，no.15,Colormetry，BureauCentraldelaCIE,Paris1978〇
[0105] 结果
[0106] 下表中以去污指数（SRI)的形式表达了清洁效果：
[0107]SRI=100-AE
[0108] SRI越高，则布越清洁，SRI= 100 (白色）。"去污"以缓解单位或缓解指数量度。 对于（通过人眼）可见的效果，有效的去污优选由等于或大于2个缓解单位并更优选大于 或等于5个单位的缓解来表示。
[0109] 表1:使用经用一系列精氨酸浓度在MTS24配方中处理的CS46B染污布的终点法 去污试验。在同一 96孔板上平行地进行四个平行测定。扫描板并计算SRI值。
[0110]
[0112] 表1的结果示于图1中，该图 为曲线图，显示了表1中四个平行测定1-4的平均 SRI随精氨酸浓度的变化。误差棒显示了每一浓度的四个平行测定之间的标准偏差。
[0113] 这些结果说明，精氨酸以剂量依赖方式移除CS46B污渍。
[0114]Tergotometer试验
[0115]Tergotometer(SR实验室仪器）允许较大型搅拌式洗衣机的缩放再现。此装置用 来评估精氨酸对在组合物A中的不同脂肪基染污布的清洁活性。
[0116] 染污布：
[0117] -CS46B(牛脂，有色）（TestfabricsInc.)
[0118] -汉堡油脂和紫色染料（WarwickEquest)
[0119]-猪油和紫色染料（WarwickEquest)
[0120] _人工皮脂和炭黑染料（内部制备）
[0121] -组合物A(+)表面活性剂（_)酶
[0122] -DL-精氨酸（Sigma目录编号 11020,EC编号：230-571-3)
[0123] 程序：
[0124] 将两片10X10cm的相同染污布加到每个Tergotometer罐中。还将两片10X10cm 的未染污白布加到每个Tergotometer罐中以模拟典型的洗涤负载。采用两种不同的方法 施用精氨酸：（i)通过将其包含在含洗涤混合物的配方中或（ii)在洗涤之前用精氨酸的溶 液对布进行预处理。
[0125]-含精氨酸的洗涤：
[0126] 将染污布转移到含以下内容物的1升Tergotometer罐中：
[0127] 100mg/ml精氛酸（pH8. 0) 50ml(10mg/ml), 5ml(lmg/ml)
[0128] 组合物A 0.57ml
[0129] 法国硬水（FrenchHardness) (50X) 10ml
[0130] 用软化水补足体积至500ml。
[0131] 洗涤条件：22°C下1小时
[0132] _精氨酸预处理洗涤：
[0133] 在转移到含以下内容物的Tergotometer罐之前，通过在lmg/ml或10mg/ml的精 氨酸/水溶液（pH8. 0)中浸泡5分钟来预处理染污布：
[0134] 组合物A 0.57ml
[0135] 法国硬水（50X) 10ml
[0136] 用软化水补足体积至500ml。
[0137] 洗涤条件：22°C下1小时
[0138] -对照洗涤：
[0139] 将染污布转移到含以下内容物的1升Tergotometer罐中：
[0140] 组合物A 0. 57ml
[0141] FrenchHardness(50X) 10ml
[0142] 用软化水补足体积至500ml。
[0143] 洗涤条件：22°C下1小时
[0144] 洗涤后在软化水中将布漂洗5X2分钟并空气干燥过夜。
[0145] 当充分干燥时，对布进行数字扫描，分别如前所述测量其AE并计算SRI。
[0146] 结果
[0147] 下表中以去污指数（SRI)的形式表达了清洁效果：
[0148] SRI= 100-AE
[0149] SRI越高，则布越清洁，SRI= 100 (白色）。
[0150] 表2 :使用经用lmg/ml和10mg/ml精氨酸在MTS24配方中洗涤的CS46B染污布进 行的Tergotometer试验。平行地进行4个平行测定（每个Tergotometer罐2个平行测 定）。
[0151]
[0153] 表2的结果示于图2中，该图为条形图，显示了表2中平行测定1-4的平均SRI随 精氨酸浓度的变化。误差棒显示了每一浓度的四个平行测定之间的标准偏差。
[0154] 表3 :使用经用lmg/ml和10mg/ml精氨酸预处理以及然后在MTS24配方中洗绦的 CS46B染污布进行的Tergotometer试验。平行地进行4个平行测定（每个Tergotometer罐2个平行测定）。
[0155]
[0156] 表3的结果示于图3中，该图为条形图，显示了表3中平行测定1-4的平均SRI随 精氨酸浓度的变化。误差棒显示了每一浓度的四个平行测定之间的标准偏差。
[0157] 表4 :使用经用lmg/ml和10mg/ml精氨酸在MTS24配方中洗涤的猪油和紫色染料 染污布进行的Tergotometer试验。平行地进行4个平行测定（每个Tergotometer罐2个 平行测定）。
[0158]
[0160] 表4的结果示于图4中，该图为条形图，显示了来自表4的平行测定1-4的平均 SRI随精氨酸浓度的变化。误差棒显示了每一浓度的四个平行测定之间的标准偏差。
[0161] 表5 :使用经用lmg/ml和10mg/ml精氨酸预处理以及然后在MTS24配方中洗绦 的猪油和紫色染料染污布进行的Tergotometer试验。平行地进行4个平行测定（每个 Tergotometer罐2个平行测定）。
[0162]
[0163] 表5的结果示于图5中，该图为条形图，显示了表5中平行测定1-4的平均SRI随 精氨酸浓度的变化。误差棒显示了每一浓度的四个平行测定之间的标准偏差。
[0164] 表6 :使用经用lmg/ml和10mg/ml精氨酸在MTS24配方中洗绦的汉堡油脂和紫色 染料染污布进行的Tergotometer试验。平行地进行4个平行测定（每个Tergotometer罐 2个平行测定）。
[0165]
[0167] 表6的结果示于图6中，该图为条形图，显示了表6中平行测定1-4的平均SRI随 精氨酸浓度的变化。误差棒显示了每一浓度的四个平行测定之间的标准偏差。
[0168] 表7 :使用经用lmg/ml和10mg/ml精氨酸预处理以及然后在MTS24配方中洗涤的 汉堡油脂和紫色染料染污布进行的Tergotometer试验。平行地进行4个平行测定（每个 Tergotometer罐2个平行测定）。
[0169]
[0170] 表7的结果示于图7中，该图为条形图，显示了表7中平行测定1-4的平均SRI随 精氨酸浓度的变化。误差棒显示了每一浓度的四个平行测定之间的标准偏差。
[0171] 表8 :使用经用lmg/ml和10mg/ml精氨酸在MTS24配方中洗涤的人工皮脂染污布 进行的Tergo-0-tometer试验。平行地进行4个平行测定（每个Tergo-0-tometer罐2个 平行测定）。
[0172]
[0173] 表8的结果示于图8中，该图为条形图，显示了表8中平行测定1-4的平均SRI随 精氨酸浓度的变化。误差棒显示了每一浓度的四个平行测定之间的标准偏差。
[0174]结论：
[0175] 精氨酸的引入改善受试脂肪基污渍的移除。在于含表面活性剂的组合物A中洗涤 之前用精氨酸对染污布进行预处理也改善去污。
【主权项】
1. 一种织物去污组合物，所述织物去污组合物包含精氨酸化合物和表面活性剂。2. 根据权利要求1所述的织物去污组合物，其中所述表面活性剂包含阴离子型表面活 性剂。3. 根据权利要求2所述的织物去污组合物，其中所述表面活性剂包含鼠李糖脂。4. 根据前述权利要求中任一项所述的织物去污组合物，其中所述织物去污组合物是环 境活性的。5. -种预处理装置，所述装置包括（i)贮存根据权利要求1-4中任一项所述的织物去 污组合物的贮存室和（i)用于向织物上的污渍局部施用所述织物去污组合物的分配器。6. -种从染污织物移除污渍的方法，所述方法包括向所述污渍施用根据权利要求1-4 中任一项所述的织物去污组合物的步骤。7. 根据权利要求6所述的方法，所述方法包括向所述织物去污组合物中加水以形成水 性洗涤液的步骤。8. 根据权利要求6或7中任一项所述的方法，所述方法包括向染污织物上的污渍局部 施用根据权利要求10-4中任一项所述的织物去污组合物。9. 根据权利要求6-8中任一项所述的方法，其中所述施用所述织物去污组合物的步骤 为使用根据权利要求5所述的预处理装置进行的预处理步骤。10. 精氨酸化合物，优选地与表面活性剂组合地，用于移除油/脂肪污渍的用途。
【专利摘要】本发明提供了一种织物去污组合物，其包含精氨酸化合物和表面活性剂。
【IPC分类】C11D3/33
【公开号】CN104903433
【申请号】CN201380067688
【发明人】R·A·冈加比松
【申请人】荷兰联合利华有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2013年12月13日
【公告号】EP2935549A1, WO2014095617A1...
【技术领域】
[0001] 本发明涉及环境活性的脂肪/油基污渍的织物去污组合物，特别是但不排他地作 为预处理或直接施用。
【背景技术】
[0002] 在许多气候中及在发展中国家，基底水清洗在低温或环境温度下进行。这些温度 对依赖于40-70度的水温的脂肪/油污渍移除技术来说是一个挑战。就现代洗衣机而言， 去污在很大程度上主要依赖于在洗衣机中将水加热到环境温度之上。这占洗衣相关温室气 体足迹的很大比例，出于环境原因，这些足迹需要减少。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是从染污织物移除织物污渍，其中所述织物污渍包含脂肪/油。
[0004] 在第一个方面，本发明提供了一种织物去污组合物，所述组合物包含精氨酸化合 物和表面活性剂。
[0005] 在第二个方面，本发明提供了一种从染污织物移除污渍的方法，所述方法包括向 污渍施用本发明第一个方面的织物去污组合物的步骤。
[0006] 在第三个方面，本发明提供了一种预处理装置，所述装置包括（i)贮存本发明第 一个方面的织物去污组合物的贮存室和（i)用于向织物上的污渍施用所述组合物的分配 器，所述预处理装置优选适合用于第二个方面的方法中。
[0007] 在又一个方面，本发明提供了精氨酸化合物，优选地与表面活性剂组合地，用于从 染污织物中移除油/脂肪污渍、优选脂肪污渍的用途。
【具体实施方式】
[0008] 使用本发明，油/脂肪污渍在低温下的移除得到根本上的改善并因此在出于习惯 或需要而进行环境洗涤的地区中提供改进的衣物清洗。改善的较低温度下的洗涤性能通常 是期望的，但提高的低温性能还可有助于抑制热水洗涤在这些国家中的采用，随着生活标 准的提高及更多的人能够买得起洗衣机，热水洗涤呈上升趋势。本发明提供了在环境温度 清洗过程中（使用低温洗涤液）的脂肪基污物和/或污渍去污性能而无需慎重考虑贮存过 程中成分的温度敏感性。配方可因此基于其它考虑更自由地设计。
[0009] 如本文所用，术语"基底"包括织物和衣物及其它表面如刀具、陶器和其它家用硬 表面。
[0010] 如本文所用，术语"精氨酸化合物"意在包括任何合适的精氨酸化合物，包括立体 异构和外消旋形式、衍生物和被取代衍生物以及它们的混合物。
[0011] 术语"环境活性的"意在指低于25摄氏度并优选22摄氏度或更低、更优选15度 或更低但总高于1摄氏度且"活性的"指在实现去污方面有效。
[0012] 如本文所用，"去污"指以缓解单位（Remissionunit)或缓解指数（Remission index)量度的移除。对于（通过人眼）可见的效果，有效的去污由等于或大于2个缓解单 位并优选大于或等于5个单位的缓解来表示。
[0013] 如本文所用，缩写"wt%"指"重量％"。除非另有指出，否则本文中提到的所有百 分数均以相对于总组合物计算的重量计。
[0014] 所述污渍可包含油或脂肪，优选脂肪。然而，常常发现污渍中可能包含其它生物物 质。
[0015] 本发明的方法优选包括水洗过程。相应地，优选的是所述方法包括向所述组合物 中加水以形成水性洗涤液的步骤。
[0016] 优选地，所述方法包括向织物的污渍或染污区域局部施用所述组合物。所述方法 可为预处理方法，后跟随后的水洗步骤。预处理步骤可在不进一步添加任何水（在组合物 中所含的任何水除外）的情况下进行。或者或此外，预处理过程可包括将基底浸泡在已向 其中添加处理组合物的水溶液中的步骤。
[0017] 本发明的方法的第二步可为"主"洗并可为手洗过程或洗衣机中的洗涤过程。第 二步可使用任何合适的洗涤剂组合物。优选地此洗涤剂组合物包含一种或多种表面活性剂 和/或其它功能成分、助剂等，这将在下文描述。
[0018] 就根据本发明的预处理而言，随后的步骤可不需要进一步施用精氨酸化合物。
[0019] 优选地，本发明的方法持续时间不到90分钟、更优选不到60分钟、最优选不到30 分钟。在预处理实施方案中，预处理步骤优选不到5分钟，更优选不到2分钟。
[0020] 预处理装置可为任何合适的装置如滚动式施加器或管、喷雾器、气雾器、糊膏体、 泵式分配器等。预处理装置可包括具有刷子、刷毛、毛簇、突起物、浮凸等或它们的任何组合 的擦洗构件以进一步帮助洗涤剂组合物向基底的施用。
[0021] 优选地，所述处理组合物是环境活性的。相应地，水洗过程的洗涤液步骤的温度因 此在洗涤过程（但不包括干燥）中一直低于40°C、优选低于30°C、更优选低于25°C、更优选 低于或等于22°C、还更优选15°C或更低。促进低温洗涤液是环境和经济有利的。
[0022] 根据本发明的处理组合物和/或随后使用的任何洗涤剂组合物可包含任何以下 成分。
[0023] 组合物可包含酶。酶优选以0.001-5重量％、更优选0.01-3 %存在。
[0024] 酶可来自动物、植物、细菌源（源自细菌）或真菌源（源自真菌），然而优选来自 细菌源的酶。包括化学修饰或蛋白质工程突变体。编码此类酶的基因可从一个宿主转移 到优选的表达生产宿主，后者可或可不与初始宿主相同。如本文所用，术语"酶"包括酶 变种（例如通过重组技术产生）。此类酶变种的实例在例如EP251，446(Genencor)、WO 91/00345(NovoNordisk)、EP525, 610 (Solvay)和WO94/02618 (Gist-BrocadesNV)中有 公开。
[0025] 所述一种或多种酶优选包含蛋白酶。优选的蛋白酶为丝氨酸蛋白酶或金属蛋白 酶，优选地碱性微生物蛋白酶或胰蛋白酶样蛋白酶。
[0026]市售的蛋白酶包括Alcalase?、Savinase?、Primase?、Duralase?、Dyrazym?、 Esperase?、Everlase?、Polarzyme?和Kannase?(NovozymesA/S)、Maxatase?、 Maxacal?、Maxapem?、Properase?、Purafect?、PurafectOxP?、FN2?和FN3?(Genencor InternationalInc.)〇
[0027] 所述一种或多种酶优选包含淀粉酶。合适的淀粉酶（a和/或0)包括细菌 或真菌源的那些。包括化学修饰或蛋白质工程突变体。淀粉酶包括例如得自芽孢杆菌 如GB1，296, 839中更详细地描述的地衣芽孢杆菌的特殊菌株或者WO95/026397或WO 00/060060中公开的芽孢杆菌属菌株的a-淀粉酶。
[0028]市售的淀粉酶有Duramyl?、Termamyl?、TermamylUltra?、Natalase?、 StainzymeTM、Fungamyl?和BAN?(NovozymesA/S)、Rapidase?和Purastar?(来自Genencor InternationalInc.)。市售的淀粉酶包括Stainzyme?(Novozymes)〇
[0029] 所述一种或多种酶优选包含脂肪酶，并且在这样的情况下，优选的脂肪酶包括第 一洗绦脂肪酶，其包含氨基酸序列与源自柔毛腐质霉（Humicolalanuginosa)菌株DSM 4109的野生型脂肪酶具有至少90%序列同一性的多肽，并且与所述野生型脂肪酶相比，其 包含在E1或Q249的15A内的电中性或带负电氨基酸被带正电的氨基酸的取代；并可还包 含：
[0030] ⑴在c-端的肽加成；
[0031] (II)在N-端的肽加成；
[0032] (III)以下限制：
[0033] i.在所述野生型脂肪酶的位置E210中包含带负电的氨基酸；
[0034] ii.在所述野生型脂肪酶的位置90-101所对应的区域中包含带负电的氨基酸；和
[0035] iii.在所述野生型脂肪酶的N94所对应的位置处包含电中性或带负电的氨基酸；
[0036] iv.在所述野生型脂肪酶的位置90-101所对应的区域中具有负电荷或中性电荷； 和
[0037] iv?它们的混合物。
[0038] 这些脂肪酶可以Lipex?商标得自Novozymes。Novozymes已以名称Lipoclean? 公开了来自Novozymes但据信落在上面的定义之外的类似的酶，并且该酶也是优选的。
[0039] 其它可能的脂肪酶包括来自腐质霉属（Humicola，同义词Thermomyces)的脂肪 酶，例如来自其它柔毛腐质霉（H.lanuginosa或T.lanuginosus)菌株或来自特异腐质霉 (H.insolens);假单胞菌脂肪酶，例如来自产碱假单胞菌（P.alcaligenes)或类产碱假单 胞菌（P.pseudoalcaligenes)、洋葱假单胞菌（P.cepacia)、施氏假单胞菌（P.stutzeri)、 焚光 假单胞菌（P.fluorescens)、假单胞菌（Pseudomonas)属菌株SD705 (W0 95/06270 和TO96/27002)、威斯康辛假单胞菌（P.wisconsinensis);芽孢杆菌脂肪酶，例如来 自枯草芽抱杆菌（B.subtilis)(Dartois等人（1993)，BiochemicaetBiophysica Acta, 1131,253-360)、嗜热脂肪芽抱杆菌（B.stearothermophilus)(JP64/744992)或短 小芽孢杆菌（B.pumilus)(TO91/16422)。
[0040] 市售的脂肪酶包括Lipolase?和LipolaseUltra?及细菌酶Lipomax? (来自Genecor)。此为产碱假单胞菌的脂肪酶的变种M21L的细菌来源脂肪酶，如授予Gist-Brocades(M.M.M.J.Cox,H.B.M.Lenting,L.J.S.M.Mulleners和J.M.vanderLaan) 的TO94/25578中所述。
[0041] 所述一种或多种酶优选包含归类为EC3. 1. 1. 4和/或EC3. 1. 1. 32的磷脂酶。 如本文所用，术语磷脂酶为对磷脂具有活性的酶。磷脂，如卵磷脂或磷脂酰胆胺，由在外侧 (sn-1)和中间（sn-2)位置被两个脂肪酸酯化并在第三位置被磷酸酯化的甘油组成；所述 磷酸继而可被酯化成氨基醇。磷脂酶为参与磷脂的水解的酶。可区分若干类型的磷脂酶活 性，包括：磷脂酶A1和A2,其将一个脂肪酰基基团（分别在sn-1和sn-2位置）水解形成 溶血磷脂；和溶血磷脂酶（或磷脂酶B)，其可水解溶血磷脂中的剩余脂肪酰基基团。磷脂 酶C和磷脂酶D(磷酸二酯酶）分别将释放二酰基甘油或磷脂酸。
[0042] 所述一种或多种酶优选包含归类于EC3. 1. 1. 74中的角质酶。根据本发明使用的 角质酶可以是任何来源的。优选地，角质酶是微生物来源的，特别是细菌、真菌或酵母来源 的。
[0043] 所述一种或多种酶优选包含纤维素酶，所述纤维素酶优选包括细菌或真菌来源 的那些。包括化学修饰或蛋白质工程突变体。合适的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假 单胞菌属、腐质霉属、镰刀霉属、梭孢壳属、枝顶孢属的纤维素酶，例如US4, 435, 307、US 5,648,263、US5,691，178、US5,776,757、WO89/09259、W0 96/029397 和W098/012307 中公开的产自特异腐质霉（Humicolainsolens)、土生梭孢霉（Thielaviaterrestris)、 嗜热毁丝霉（Myceliophthora)和尖孢镰刀菌（Fusariumoxysporum)的真菌纤维素酶。 市售的纤维素酶包括Celluzyme?、Carezyme?、Endolase?、Renozyme?(NovozymesA/S)、 Clazinase?和PuradaxHA?(GenencorInternationalInc.)以及KAC-500(B)?(Kao Corporation)〇
[0044] 所述一种或多种酶优选包含尤其是细菌来源的过氧化物酶/氧化酶。包括化学 修饰或蛋白质工程突变体。氧化细菌的实例有但不限于氧化酶可源自于的气单胞菌属 (Aeromonassp) 〇
[0045] 所述一种或多种酶优选包含果胶酸盐裂解酶（也称聚半乳糖醛酸盐裂解酶）：果 胶酸盐裂解酶的实例包括已自不同细菌属如欧文氏菌属、假单胞菌属、克雷白氏菌属和黄 单胞菌属以及自枯草芽抱杆菌（Nasser等人（1993)FEBSLetts. 335:319-326)和芽抱杆菌 属YA-14(Kim等人（1994)Biosci.Biotech.Biochem. 58:947-949)克隆的果胶酸盐裂解酶。 由短小芽抱杆菌（Bacilluspumilus)(Dave和Vaughn(1971)J.Bacteriol. 108:166-352)、 多粘杆菌（B.polymyxa)(Nagel和Vaughn(1961)Arch.Biochem.Biophys. 93:344-352)、 嗜热脂肪芽抱杆菌（B.stearothermophilus)(Karbassi和Vaughn(1980)Can. J.Microbiol. 26:377-384)、芽抱杆菌属（Bacillussp.)(Hasegawa和Nagel(1966)J.Food Sci. 31:838-845)和芽孢杆菌属RK9(Bacillussp.RK9)(Kelly和Fogarty(1978)Can. J.Microbiol. 24:1164-1172)产生的在8-10的pH范围内具有最大活性的果胶酸盐裂解 酶的纯化也已见描述。在实施本发明时，可使用任何上述果胶酸盐裂解酶以及二价阳离子 非依赖性和/或热稳定性果胶酸盐裂解酶。在优选的实施方案中，果胶酸盐裂解酶包括 Heffron等人，（1995)Mol.Plant-MicrobeInteract. 8:331-334和Henrissat等人，（1995) PlantPhysiol. 107:963-976中公开的果胶酸盐裂解酶。明确涵盖的果胶酸盐裂解酶在 W099/27083和W0 99/27084中有公开。其它明确涵盖的果胶酸盐裂解酶（源自地衣芽孢 杆菌）在美国专利第6, 284, 524号（该文件以引用方式并入本文）中有公开。明确涵盖的 果胶酸盐裂解酶变种在W002/006442中有公开，尤其是W0 02/006442 (该文件以引用方式 并入本文）中的实施例中公开的变种。市售的碱性果胶酸盐裂解酶的实例包括来自丹麦 NovozymesA/S的BI0PREP?和SCOURZYME?L〇
[0046] 所述一种或多种酶优选包含甘露聚糖酶：甘露聚糖酶（EC3. 2. 1. 78)的实例包括 细菌和真菌来源的甘露聚糖酶。在一个具体的实施方案中，甘露聚糖酶源自丝状真菌属 曲霉菌、优选地黑曲霉或棘孢曲霉的菌株（W0 94/25576)。W0 93/24622公开了一种自里 氏木霉分离的甘露聚糖酶。甘露聚糖酶还已自若干细菌分离，包括芽孢杆菌生物体。例 如，Talbot等人，Appl.Environ.Microbiol.，Vol. 56,No. 11，pp. 3505-3510 (1990)描述 了一种源自嗜热脂肪芽孢杆菌的0-甘露聚糖酶。Mendoza等人，WorldJ.Microbiol. Biotech.，Vol. 10,No. 5,pp. 551-555 (1994)描述了 一种源自枯草芽孢杆菌的0 -甘露聚 糖酶。JP-A-03047076公开了一种源自芽孢杆菌属的甘露聚糖酶。JP-A-63056289 描述了一种碱性、热稳定甘露聚糖酶的生产。JP-A-63036775涉及芽孢杆菌微生物 FERMP-8856,其产生0-甘露聚糖酶和0-甘露糖苷酶。JP-A-08051975公开了来自嗜 碱芽孢杆菌属AM-001的碱性甘露聚糖酶。一种来自解淀粉芽孢杆菌的纯化甘露聚 糖酶在W0 97/11164中有公开。W0 91/18974描述了一种半纤维素酶如葡聚糖酶、木聚 糖酶或甘露聚糖酶活性物。涵盖W0 99/64619中公开的源自黏琼脂芽孢杆菌（Bacillus agaradhaerens)、地衣芽抱杆菌（Bacilluslicheniformis)、耐盐嗜喊芽抱杆菌（Bacillus halodurans)、克劳氏芽抱杆菌（Bacillusclausii)、芽抱杆菌属（Bacillussp.)和特异腐 质霉（Humicolainsolens)的碱性家族5和26甘露聚糖酶。尤其涵盖的是W0 99/64619 的实施例中涉及到的芽孢杆菌属甘露聚糖酶。市售的甘露聚糖酶的实例包括可得自丹麦 NovozymesA/S的Mannaway?。
[0047] 存在的酶和任何香料/芳香物或前香可能显示出一定的相互作用，故应选择为使 得此相互作用不是负面的。一些负面相互作用可通过包封一种或多种酶和前香和/或以产 品内的其它隔离方式来避免。酶可以作为酶体系提供。
[0048] 所述表面活性剂可为合成表面活性剂或以生物方式例如自细菌、真菌或其它微生 物合成的生物表面活性剂。生物表面活性剂优选包含源自微生物的生物表面活性剂。优选 地，其包含糖脂类生物表面活性剂，所述糖脂类生物表面活性剂可为鼠李糖脂或槐糖脂或 海藻糖脂或甘露糖赤藓糖醇脂（MEL)。或者，生物表面活性剂可有利地包含纤维二糖、基于 肽的生物表面活性剂、脂蛋白和脂肽（例如，表面活性素）、脂肪酸（例如，corynomucolic acid)(优选具有烃链C12-C14)、磷脂（例如，通过生长在正构烷烃上的红串红球菌产生的 磷脂酰乙醇胺，其导致水和十六烷之间的界面张力降低至低于lmNm-1和30mg L-1的CMC) (Kretschner等人，1982)和刺孢青霉酸；聚合物型生物表面活性剂，包括甲基葡萄糖倍半 硬脂酸醋（emulsan)、硫辛酸（liposan)、甘露糖蛋白和多糖-蛋白复合物。
[0050] 表面活性剂可以3至85重量％、优选3至60重量％、更优选3至40重量％、最优 选3至35重量％的重量水平存在于组合物中。
[0051] 优选地，基于存在的表面活性剂的总重量计，阴离子型表面活性剂以0. 1至95重 量％、优选1至50重量％、更优选1. 5至25重量％的水平存在。
[0052] 优选地，所述表面活性剂为阴离子型表面活性剂。
[0053] 阴离子型表面活性剂在本文中定义为包含一个或多个官能团的两亲分子，当在处 于6和11之间的正常洗涤pH下的水溶液中时，其具有净阴离子电荷。
[0054] 优选的阴离子型生物表面活性剂有鼠李糖脂及槐糖脂的内酯酸形式。不以阴离子 形式生物表达但已改性为提供/改善阴离子性质的生物表面活性剂包括在本发明中。
[0055]优选的合成阴离子型表面活性剂为在其分子结构中具有含约6至24个碳原子的 烷基原子团及选自磺酸醋原子团和硫酸醋原子团的原子团的有机硫反应产物的碱金属盐。
[0056] 虽然后文描述的任何阴离子型表面活性剂如烷基醚硫酸盐、皂、脂肪酸酯磺酸盐、 烷基苯磺酸盐、磺基琥珀酸酯、伯烷基硫酸盐、烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐和有机磷酸盐均可 使用，但优选的阴离子型表面活性剂为脂肪酸羧酸酯的碱金属和碱土金属盐、脂肪醇硫酸 盐，优选伯烷基硫酸盐，更优选它们是乙氧基化的，例如烷基醚硫酸盐；和烷基苯磺酸盐或 它们的混合物。
[0057]两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂可存在于根据本发明的组合物中。对 于两性表面活性剂，洗涤液的pH优选介于6和10之间。优选地，两性或两性离子表面活性 剂以0. 1至20重量％、更优选0. 25至15重量％、甚至更优选0. 5至10重量％的水平存在。
[0058]合适的两性离子表面活性剂的实例为可广义地描述为具有有着约8至约18个碳 原子的一个长链基团和至少一个选自硫酸根、磺酸根、羧酸根、磷酸根或膦酸根的水增溶原 子团的脂族季铵、锍和鱗化合物的衍生物的那些。这些化合物的通式为：
[0059] Ri (R2)xY+R3Z _
[0060] 其中&含有具有8至18个碳原子的烷基、烯基或羟烷基基团、0至10个亚乙基氧 基团或0至2个甘油单元；Y为氮、硫或磷原子；R2为具有1至3个碳原子的烷基或羟烷基 基团；当Y为硫原子时，x为1，当Y为氮或磷原子时，x为2 ;R3为具有1至5个碳原子的烷 基或羟烷基基团并且Z为选自硫酸根、磺酸根、羧酸根、磷酸根或膦酸根的原子团。
[0061] 优选的两性表面活性剂为胺氧化物，例如椰油二甲基氧化胺。优选的两性离子表 面活性剂为甜菜碱，尤其是酰氨基甜菜碱。优选的甜菜碱为(：8至C18烷基酰氨基烷基甜菜 碱，例如椰油酰氨基甜菜碱。这些可作为助表面活性剂引入，基于总组合物的重量计，优选 以0至10重量％、更优选1至5重量％的量存在。
[0062] 用于引入到根据本发明的组合物中的优选的两性或两性离子表面活性剂为甜菜 碱表面活性剂。这些表面活性剂的实例将在下面的列举中提到。
[0063] 硫酸基甜菜碱，如3_(十二烷基二甲基铵）_1_丙烷硫酸盐；和2_(椰油二甲基 按） _1_乙烧硫酸盐。
[0064] 横基甜菜喊，如：3_(十二烷基二甲基按）_2_羟基-1-丙烷横酸盐；3_(十四烷基 二甲基按）_1_丙烷横酸盐；3-(C12-C14j^基酰氨基丙基二甲基按）_2_羟基-1-丙烷横酸盐； 和3-(椰油二甲基铵）-1_丙烷磺酸盐。
[0065] 羧基甜菜碱，如（十二烷基二甲基铵）乙酸盐（也称月桂基甜菜碱）；（十四烷基 二甲基铵）乙酸盐（也称肉豆蔻基甜菜碱）；（椰油二甲基铵）乙酸盐（也称椰子甜菜碱）； (油基二甲基铵）乙酸盐（也称油基甜菜碱）；（十二烷氧基甲基二甲基铵）乙酸盐；和（椰 油酰氨基丙基二甲基铵）乙酸盐（也称椰油酰氨基-丙基甜菜碱或CAPB)。
[0066] 锍甜菜碱，如：（十二烷基二甲基锍）乙酸盐；和3-(椰油二甲基-锍）-1-丙烷磺 酸盐。
[0067]鱗甜菜喊，如：4_(二甲基鱗）_1_十六烧横酸盐；3_ (十二烷基二甲基鱗）_1_丙烷 磺酸盐；和2-(十二烷基二甲基鱗）-1_乙烷硫酸盐。
[0068] 根据本发明的组合物优选包含羧基甜菜碱或磺基甜菜碱作为两性或两性离子表 面活性剂，或是包含它们的混合物。尤其优选的是月桂基甜菜碱。
[0069] 还任选的成分包括其它表面活性剂如非离子型和阳离子型表面活性剂、粘度调节 剂、泡沫促进剂、防腐剂（例如，杀菌剂）、pH缓冲剂、聚电解质、抗收缩剂、抗皱剂、抗氧化 剂、防晒剂、抗腐蚀剂、悬垂性赋予剂、抗静电剂和熨烫助剂。所述组合物可还包含着色剂、 珠光剂和/或遮光剂；和遮蔽染料、荧光剂。
[0070] 现在结合下面的非限制性实施例进一步描述本发明。 实施例
[0071] 整个部分中的所有值均为重量％。
[0072] 无酶洗涤剂配方A
[0073]
[0074]其中：
[0075]Neodol25_7(来自Shell) = (：12_(：15醇 7-乙氧基化物
[0076] LAS酸=C1Q-C14烷基苯磺酸；
[0077]SLES=C12-C13醇3-乙氧基化物硫酸盐，Na盐：=十二烷基醚硫酸钠（具有平均 3个亚乙基氧基团）；
[0078] 实施例1
[0079] 在此实施例中，测试根据本发明的洗涤剂配方以确定其处理即从棉织物移除牛脂 污渍的能力。
[0080] 终点法去污试验
[0081]试剂：
[0082]-将CS46B(牛脂，有色）染污布（TestfabricsInc.)冲孔成盘并转移到300 ?I 96孔板。
[0083] -组合物A
[0084] -DL-精氨酸（Sigma目录编号11020, EC编号：230-571-3)
[0085]程序：
[0086]-将染污布预漂洗（在加到孔板之前）以移除任何残余的游离污渍：
[0087]-向每个孔中加入200?1蒸馏水
[0088]-在900rpm下振摇板10分钟
[0089] -移除水
[0090]加入如下洗涤混合物：
[0091] 根据本发明的试验混合物：
[0092]组合物A5mg/L 100?1
[0093] 精氨酸稀释液* 20?1
[0094]蒸馏水 60?1
[0095] *在蒸馏水中稀释到以下mg/ml浓度的精氨酸：0?16、0.32、0.64、1.28、2.56、5. 12 和 10. 24。
[0096] 对照混合物：
[0097]组合物A5mg/L 100?1
[0098]蒸馏水 100?1
[0099]-反应物在900rpm下振摇的同时于22度下培育1小时。
[0100] -通过向每个孔中加入200 *1蒸馏水、然后于900rpm下振摇5分钟来漂洗布。然 后移除液体。重复此程序连续四次。
[0101] -将布于40度下干燥3小时
[0102] _干燥后，数字扫描污渍板并测量其AE。此值被用来表达清洁效果并定义为白布 与经洗涤之后的染污布之间的色差。在数学上，AE的定义为：
[0103] AE= [( ?L)2+( ?a)2+( ?b)2]1/2
[0104] 其中?L为经洗涤布和白布之间暗度差异的量度；?a和?b分别为两布之间红度 和黄度差异的量度。从这个公式很明显，AE的值越低，布将越白。关于此测色技术，参考 CommissionInternationaldeI'Eclairage(CIE)RecommendationonUniformColour Spaces,colourdifferenceequations,psychometriccolourterms,supplementno. 2to CIEPublication，no.15,Colormetry，BureauCentraldelaCIE,Paris1978〇
[0105] 结果
[0106] 下表中以去污指数（SRI)的形式表达了清洁效果：
[0107]SRI=100-AE
[0108] SRI越高，则布越清洁，SRI= 100 (白色）。"去污"以缓解单位或缓解指数量度。 对于（通过人眼）可见的效果，有效的去污优选由等于或大于2个缓解单位并更优选大于 或等于5个单位的缓解来表示。
[0109] 表1:使用经用一系列精氨酸浓度在MTS24配方中处理的CS46B染污布的终点法 去污试验。在同一 96孔板上平行地进行四个平行测定。扫描板并计算SRI值。
[0110]
[0112] 表1的结果示于图1中，该图 为曲线图，显示了表1中四个平行测定1-4的平均 SRI随精氨酸浓度的变化。误差棒显示了每一浓度的四个平行测定之间的标准偏差。
[0113] 这些结果说明，精氨酸以剂量依赖方式移除CS46B污渍。
[0114]Tergotometer试验
[0115]Tergotometer(SR实验室仪器）允许较大型搅拌式洗衣机的缩放再现。此装置用 来评估精氨酸对在组合物A中的不同脂肪基染污布的清洁活性。
[0116] 染污布：
[0117] -CS46B(牛脂，有色）（TestfabricsInc.)
[0118] -汉堡油脂和紫色染料（WarwickEquest)
[0119]-猪油和紫色染料（WarwickEquest)
[0120] _人工皮脂和炭黑染料（内部制备）
[0121] -组合物A(+)表面活性剂（_)酶
[0122] -DL-精氨酸（Sigma目录编号 11020,EC编号：230-571-3)
[0123] 程序：
[0124] 将两片10X10cm的相同染污布加到每个Tergotometer罐中。还将两片10X10cm 的未染污白布加到每个Tergotometer罐中以模拟典型的洗涤负载。采用两种不同的方法 施用精氨酸：（i)通过将其包含在含洗涤混合物的配方中或（ii)在洗涤之前用精氨酸的溶 液对布进行预处理。
[0125]-含精氨酸的洗涤：
[0126] 将染污布转移到含以下内容物的1升Tergotometer罐中：
[0127] 100mg/ml精氛酸（pH8. 0) 50ml(10mg/ml), 5ml(lmg/ml)
[0128] 组合物A 0.57ml
[0129] 法国硬水（FrenchHardness) (50X) 10ml
[0130] 用软化水补足体积至500ml。
[0131] 洗涤条件：22°C下1小时
[0132] _精氨酸预处理洗涤：
[0133] 在转移到含以下内容物的Tergotometer罐之前，通过在lmg/ml或10mg/ml的精 氨酸/水溶液（pH8. 0)中浸泡5分钟来预处理染污布：
[0134] 组合物A 0.57ml
[0135] 法国硬水（50X) 10ml
[0136] 用软化水补足体积至500ml。
[0137] 洗涤条件：22°C下1小时
[0138] -对照洗涤：
[0139] 将染污布转移到含以下内容物的1升Tergotometer罐中：
[0140] 组合物A 0. 57ml
[0141] FrenchHardness(50X) 10ml
[0142] 用软化水补足体积至500ml。
[0143] 洗涤条件：22°C下1小时
[0144] 洗涤后在软化水中将布漂洗5X2分钟并空气干燥过夜。
[0145] 当充分干燥时，对布进行数字扫描，分别如前所述测量其AE并计算SRI。
[0146] 结果
[0147] 下表中以去污指数（SRI)的形式表达了清洁效果：
[0148] SRI= 100-AE
[0149] SRI越高，则布越清洁，SRI= 100 (白色）。
[0150] 表2 :使用经用lmg/ml和10mg/ml精氨酸在MTS24配方中洗涤的CS46B染污布进 行的Tergotometer试验。平行地进行4个平行测定（每个Tergotometer罐2个平行测 定）。
[0151]
[0153] 表2的结果示于图2中，该图为条形图，显示了表2中平行测定1-4的平均SRI随 精氨酸浓度的变化。误差棒显示了每一浓度的四个平行测定之间的标准偏差。
[0154] 表3 :使用经用lmg/ml和10mg/ml精氨酸预处理以及然后在MTS24配方中洗绦的 CS46B染污布进行的Tergotometer试验。平行地进行4个平行测定（每个Tergotometer罐2个平行测定）。
[0155]
[0156] 表3的结果示于图3中，该图为条形图，显示了表3中平行测定1-4的平均SRI随 精氨酸浓度的变化。误差棒显示了每一浓度的四个平行测定之间的标准偏差。
[0157] 表4 :使用经用lmg/ml和10mg/ml精氨酸在MTS24配方中洗涤的猪油和紫色染料 染污布进行的Tergotometer试验。平行地进行4个平行测定（每个Tergotometer罐2个 平行测定）。
[0158]
[0160] 表4的结果示于图4中，该图为条形图，显示了来自表4的平行测定1-4的平均 SRI随精氨酸浓度的变化。误差棒显示了每一浓度的四个平行测定之间的标准偏差。
[0161] 表5 :使用经用lmg/ml和10mg/ml精氨酸预处理以及然后在MTS24配方中洗绦 的猪油和紫色染料染污布进行的Tergotometer试验。平行地进行4个平行测定（每个 Tergotometer罐2个平行测定）。
[0162]
[0163] 表5的结果示于图5中，该图为条形图，显示了表5中平行测定1-4的平均SRI随 精氨酸浓度的变化。误差棒显示了每一浓度的四个平行测定之间的标准偏差。
[0164] 表6 :使用经用lmg/ml和10mg/ml精氨酸在MTS24配方中洗绦的汉堡油脂和紫色 染料染污布进行的Tergotometer试验。平行地进行4个平行测定（每个Tergotometer罐 2个平行测定）。
[0165]
[0167] 表6的结果示于图6中，该图为条形图，显示了表6中平行测定1-4的平均SRI随 精氨酸浓度的变化。误差棒显示了每一浓度的四个平行测定之间的标准偏差。
[0168] 表7 :使用经用lmg/ml和10mg/ml精氨酸预处理以及然后在MTS24配方中洗涤的 汉堡油脂和紫色染料染污布进行的Tergotometer试验。平行地进行4个平行测定（每个 Tergotometer罐2个平行测定）。
[0169]
[0170] 表7的结果示于图7中，该图为条形图，显示了表7中平行测定1-4的平均SRI随 精氨酸浓度的变化。误差棒显示了每一浓度的四个平行测定之间的标准偏差。
[0171] 表8 :使用经用lmg/ml和10mg/ml精氨酸在MTS24配方中洗涤的人工皮脂染污布 进行的Tergo-0-tometer试验。平行地进行4个平行测定（每个Tergo-0-tometer罐2个 平行测定）。
[0172]
[0173] 表8的结果示于图8中，该图为条形图，显示了表8中平行测定1-4的平均SRI随 精氨酸浓度的变化。误差棒显示了每一浓度的四个平行测定之间的标准偏差。
[0174]结论：
[0175] 精氨酸的引入改善受试脂肪基污渍的移除。在于含表面活性剂的组合物A中洗涤 之前用精氨酸对染污布进行预处理也改善去污。
【主权项】
1. 一种织物去污组合物，所述织物去污组合物包含精氨酸化合物和表面活性剂。2. 根据权利要求1所述的织物去污组合物，其中所述表面活性剂包含阴离子型表面活 性剂。3. 根据权利要求2所述的织物去污组合物，其中所述表面活性剂包含鼠李糖脂。4. 根据前述权利要求中任一项所述的织物去污组合物，其中所述织物去污组合物是环 境活性的。5. -种预处理装置，所述装置包括（i)贮存根据权利要求1-4中任一项所述的织物去 污组合物的贮存室和（i)用于向织物上的污渍局部施用所述织物去污组合物的分配器。6. -种从染污织物移除污渍的方法，所述方法包括向所述污渍施用根据权利要求1-4 中任一项所述的织物去污组合物的步骤。7. 根据权利要求6所述的方法，所述方法包括向所述织物去污组合物中加水以形成水 性洗涤液的步骤。8. 根据权利要求6或7中任一项所述的方法，所述方法包括向染污织物上的污渍局部 施用根据权利要求10-4中任一项所述的织物去污组合物。9. 根据权利要求6-8中任一项所述的方法，其中所述施用所述织物去污组合物的步骤 为使用根据权利要求5所述的预处理装置进行的预处理步骤。10. 精氨酸化合物，优选地与表面活性剂组合地，用于移除油/脂肪污渍的用途。
【专利摘要】本发明提供了一种织物去污组合物，其包含精氨酸化合物和表面活性剂。
【IPC分类】C11D3/33
【公开号】CN104903433
【申请号】CN201380067688
【发明人】R·A·冈加比松
【申请人】荷兰联合利华有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2013年12月13日
【公告号】EP2935549A1, WO2014095617A1...
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