光学材料、光学材料用组合物及其用图
【技术领域】
[0001] 本发明涉及光学材料、光学材料用组合物及其用途。
【背景技术】
[0002] -直以来,因眼睛暴露于紫外线中而导致的不良影响被视为问题。进而,近年来, 由于在自然光、从办公设备的液晶显示器、智能手机或移动电话等移动设备的显示器等发 出的光中包含的蓝色光导致眼睛感到疲劳、疼痛等对眼睛的影响逐渐成为问题,人们逐渐 期望减少从紫外线至420nm左右的波长较短的蓝色光在眼睛中所暴露的量。
[0003] 在非专利文献1中记载了 420nm左右的短波长蓝色光对眼睛的影响。
[0004] 该文献中,验证了因411nm和470nm的峰波长不同的蓝色LED光的照射而导致的 对视网膜神经细胞(大鼠的培养视网膜神经R28细胞)的损伤。结果表明,在411nm具有 峰波长的蓝色光的照射(4. 5W/m2)在24小时以内引起视网膜神经细胞的细胞死亡,相对 于此,对于在470nm具有峰波长的蓝色光而言,即使进行相同量的照射,细胞也没有发生变 化,表明抑制400~420nm波长的光的暴露对于预防眼睛损伤是重要的。
[0005] 另外,对于眼睛长时间地受到蓝色光的照射来说,担心导致眼疲劳、承受压力 (stress),被认为是导致老年黄斑变性的主要原因。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1:日本特开平10 - 186291号公报
[0009] 专利文献2:日本特开平11 一 218602号公报
[0010] 专利文献3:日本特开平11 一 295502号公报
[0011] 专利文献4:日本特开2000 - 147201号公报
[0012] 专利文献5 :国际公开2006/087880号小册子
[0013] 非专利文献
[0014]非专利文献 1:TheEuropeanjournalofneuroscience,vol. 34,I ss. 4, 548-58, (2011)
【发明内容】
[0015] 发明所要解决的课题
[0016] 专利文献1中记载的技术公开了通过添加紫外线吸收剂,从而抑制300nm以上、 400nm以下的区域的平均光线透光率。
[0017] 专利文献2中记载的技术公开了含有至少2种极大吸收波长不同的紫外线吸收 剂。专利文献3中记载的技术公开了一种不存在因添加紫外线吸收剂而导致的透镜的黄色 化、折射率变化等、并且透镜的机械强度不降低的塑料透镜,但仅公开了与400nm的分光透 射率相关的内容,并没有关于420nm、440nm下的透光率的记载。
[0018] 专利文献4中记载的技术公开了添加苯并三唑衍生物作为紫外线吸收剂、且 1. 1mm厚的塑料透镜的400nm以下的紫外线透过率。
[0019] 需要说明的是,在想要使用紫外线吸收剂将波长400nm~420nm的低波长区域阻 隔时,根据紫外线吸收剂的种类不同,有时发生树脂的黄色化,或者,没有完全地溶解在光 学材料用组合物中而析出,树脂白浊。
[0020] 对于专利文献5中记载的技术而言,由于添加氧化铁微粒,所以成型体有时会着 色,在眼镜透镜等要求透明性的领域中,在外观上存在问题。另外,使用聚碳酸酯树脂作为 透明性热塑性树脂,在折射率、阿贝数等光学物性方面存在改善的余地。
[0021] 用于解决课题的手段
[0022] 本发明可如下所示。
[0023] [1] -种光学材料,包含极大吸收峰在350nm以上370nm以下的范围内的1种以上 的紫外线吸收剂(a),以2mm的厚度测得的透光率满足下述(1)~(3)的特性;
[0024] (1)波长410nm的透光率为10%以下。
[0025] (2)波长42〇nm的透光率为7〇%以下。
[0026] (3)波长440nm的透光率为80 %以上。
[0027] [2]如[1]所述的光学材料,其中,紫外线吸收剂(a)为选自苯并三唑系化合物中 的1种以上的化合物。
[0028] [3]如[1]或[2]所述的光学材料,其中,紫外线吸收剂(a)为2 - (2 ―羟基一 3 -叔丁基一 5 -甲基苯基)一氯苯并三唑。
[0029] [4]如[1]~[3]中任一项所述的光学材料,所述光学材料包含选自聚氨酯、聚硫 氨酯、多硫化物(polysulfide)、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯及聚烯烃中的至少一种。
[0030] [5]如[1]~[4]中任一项所述的光学材料,所述光学材料具有透镜基材、和根据 需要层叠的膜层和涂覆层。
[0031] [6]如[1]~[5]中任一项所述的光学材料,所述光学材料具有透镜基材、和根据 需要层叠的膜层和涂覆层,
[0032] 在上述透镜基材、上述膜层及上述涂覆层的至少一者中含有紫外线吸收剂(a)。
[0033] [7]如[1]~[6]中任一项所述的光学材料,其是由下述光学材料用组合物得到 的,所述光学材料用组合物包含极大吸收峰为350nm以上370nm以下的范围的1种以上的 紫外线吸收剂(a)以及光学材料用树脂(b)或聚合性化合物(c),且所述光学材料用组合物 中包含相对于光学材料用树脂(b)或聚合性化合物(c)的总重量为0.3~2重量%的紫外 线吸收剂(a)。
[0034] [8]如[7]所述的光学材料,其中,紫外线吸收剂(a)为选自苯并三唑系化合物中 的1种以上的化合物。
[0035] [9]如[7]或[8]所述的光学材料,其中,光学材料用树脂(b)为选自聚碳酸醋、聚 (甲基)丙烯酸酯及聚烯烃中的至少一种。
[0036] [10]如[7]或[8]所述的光学材料,其中,聚合性化合物(c)是:多异氰酸酯化合 物及多元醇化合物的组合;多异氰酸酯化合物及多硫醇化合物的组合;聚环硫化物及/或 聚硫杂环丁烷化合物;聚环硫化物及多硫醇化合物的组合。
[0037] [11] -种塑料眼镜透镜,其是由[1]~[10]中任一项所述的光学材料形成的。
[0038] [12] -种光学材料用组合物,其包含:
[0039]极大吸收峰为350nm以上370nm以下的范围的1种以上的紫外线吸收剂(a),和
[0040]光学材料用树脂(b)或聚合性化合物(c),
[0041] 且所述光学材料用组合物包含相对于光学材料用树脂(b)或聚合性化合物(c)的 总重量为〇. 3~2重量%的紫外线吸收剂(a)。
[0042] [13]如[12]所述的光学材料用组合物,其中,紫外线吸收剂(a)为选自苯并三唑 系化合物中的1种以上的化合物。
[0043] [14]如[12]或[13]所述的光学材料用组合物,其中,光学材料用树脂(b)为选自 聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯及聚烯烃中的至少一种。
[0044] [15]如[12]或[13]中任一项所述的光学材料用组合物,其中,聚合性化合物(c) 为:多异氰酸酯化合物及多元醇化合物的组合;多异氰酸酯化合物及多硫醇化合物的组 合;聚环硫化物及/或聚硫杂环丁烷化合物;聚环硫化物及多硫醇化合物的组合。
[0045] [16]-种光学材料的制造方法,包括以下工序:
[0046]将紫外线吸收剂(a)、与光学材料用树脂(b)或聚合性化合物(c)混合,得到 [12]~[15]中任一项所述的光学材料用组合物的工序,和
[0047] 将上述光学材料用组合物固化的工序。
[0048] [17] -种成型体,其是将[12]~[15]中任一项所述的光学材料用组合物固化而 形成的。
[0049] [18] -种光学材料,其由[17]所述的成型体形成。
[0050] [19] -种塑料眼镜透镜,其具有由[17]所述的成型体形成的透镜基材。
[0051] [20] -种膜,其是由[17]所述的成型体得到的。
[0052] [21] -种涂覆材料,其由[12]~[15]中任一项所述的光学材料用组合物形成。
[0053] [22] -种塑料眼镜透镜,其在透镜基材表面的至少一侧的面上,具有由[20]所述 的膜形成的层。
[0054] [23] -种塑料眼镜透镜,其在[20]所述的膜的两面上具有透镜基材层。
[0055] [24] -种塑料眼镜透镜,其在透镜基材表面的至少一侧的面上,具有将[21]所述 的涂覆材料固化而形成的涂覆层。
[0056] 发明的效果
[0057] 通过本发明,可提供对有害的紫外线至420nm左右的蓝色光的阻断效果好、无色 透明且外观优异的光学材料。对于这样的本发明的光学材料而言,高折射率、高阿贝数等 光学特性优异,并且无色透明且外观优异,并且可减轻有害光对眼睛的影响,也可抑制眼疲 劳、压力等障碍,因此,特别合适作为塑料眼镜透镜使用。
【附图说明】
[0058][图1]为表示实施例1、实施例3及比较例2中制成的透镜的紫外一可见光谱的 图。
[0059][图2]为表示实施例及比较例中使用的各紫外线吸收剂在氯仿溶液中的紫外一 可见光谱的图。
【具体实施方式】
[0060] 以下,具体说明本发明的实施方式。
[0061] 本发明的光学材料包含极大吸收波长为350nm以上370nm以下的紫外线吸收剂 (a),以2mm的厚度测得的透光率满足下述⑴~(3)的特性。
[0062] (1)波长410nm的透光率为10%以下。
[0063] (2)波长420nm的透光率为70 %以下。
[0064] (3)波长440nm的透光率为80 %以上。
[0065] 本发明人等发现,通过使用在350nm以上370nm以下的范围具有极大吸收波长的 特定的紫外线吸收剂,可得到选择性地吸收400nm~420nm的低波长区域的光的光学材料, 高折射率、高阿贝数等光学特性优异,并且无色透明且外观优异,从而完成了本发明。
[0066]S卩,通过包含紫外线吸收剂(a)、进而特定的波长时的透光率为上述范围,从而不 仅透明性等外观、高折射率、高阿贝数等光学特性优异,而且可抑制着色,可抑制眼疲劳、压 力等障碍。通过使波长440nm时的透光率为80%以上,可得到无色透明的外观优异的光学 材料。
[0067] 以下,具体说明本发明的实施方式。
[0068] 第1实施方式中,针对使用包含紫外线吸收剂(a)的光学材料用组合物来制备光 学材料的方式进行说明,第2实施方式中,针对使用不含紫外线吸收剂(a)的光学材料用组 合物来制备成型体、利用规定的方法使该成型体中含有紫外线吸收剂(a)来制备光学材料 的方式,进行说明。
[0069][第1实施方式]
[0070] 本实施方式的光学材料用组合物包含极大吸收峰为350nm以上370nm以下的范围 的1种以上的紫外线吸收剂(a)、以及光学材料用树脂(b)或聚合性化合物(树脂单体) (c)。以下,详细说明各成分。
[0071][紫外线吸收剂(a)]
[0072] 对于本实施方式中使用的紫外线吸收剂(a)而言,只要在溶解到氯仿溶液中时的 极大吸收波长在350nm以上370nm以下的范围内的紫外线吸收剂即可,没有特别限制。
[0073]作为紫外线吸收剂(a),优选使用苯并三唑系化合物。
[0074] 本实施方式中,作为紫外线吸收剂(a),优选使用这些紫外线吸收剂中的1种以 上,可以含有不同的2种以上的紫外线吸收剂(a)。需要说明的是,构成紫外线吸收剂(a) 的所有紫外线吸收剂的极大吸收峰均在350nm以上370nm以下的范围内。
[0075] 紫外线吸收剂(a)可以被含有在如下所述的透镜基材、膜层或涂覆层的任意方 中。这些膜层、涂覆层可使用具有偏光性的物质、具有光致变色性的物质。
[0076]作为本实施方式中可使用的紫外线吸收剂(a),可优选举出2 -(2 -羟基一 3 - 叔丁基一 5 -甲基苯基)一氯苯并三唑,作为市售品,可举出BASF公司制TINUVIN326、 SHIPROKASEIKAISHA,LTD?制SEESE0RB703、共同药品公司制Viosorb550、CHEMIPR0KASEI KAISHA,LTD?制KEMIS0RB73 等。
[0077][光学材料用树脂(b)或聚合性化合物(c)]
[0078]本实施方式中,光学材料用组合物包含光学材料用树脂(b)、或聚合性化合物 (c)。由光学材料用树脂及聚合性化合物得到的树脂(以下,有时也均简单记载为"树脂"。) 优选为透明性树脂。
[0079] (光学材料用树脂(b))
[0080] 作为光学材料用树脂(b),可优选使用聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚烯烃、 环状聚烯烃、聚烯丙基(polyallyl)、聚氨酯脲、多烯一多硫醇聚合物、开环易位聚合物 (Ring-openingmetathesispolymer)、聚醋、环氧树脂。这些材料是透明性高的材料(透 明树脂),可合适地用于光学材料用途,可更优选使用选自聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯及 聚烯烃中的至少一种。这些材料是透明性高的材料,可合适地用于光学材料用途。需要说 明的是,这些材料可以是单一材料,也可以是它们的复合材料。
[0081] 聚碳酸酯可通过使醇与光气反应、或醇与氯甲酸酯反应的方法、或进行碳酸二酯 化合物的酯交换反应而得到,通常也可使用可获得的市售品聚碳酸酯树脂。作为市售品,可 使用帝人化成株式会社制的Panlite系列等。本实施方式的光学材料用组合物中,可包含 聚碳酸酯作为光学材料用树脂(b)。
[0082] 作为聚(甲基)丙烯酸酯,可举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基) 丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基) 丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等链烷烃多元 醇的多(甲基)丙烯酸酯、
[0083] 二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲 基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丁二醇二 (甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等聚氧链烷烃多元醇多(甲基)丙烯酸 醋等。
[0084] 本实施方式的光学材料用组合物中,可包含聚(甲基)丙烯酸酯作为光学材料用 树脂(b)。
[0085] 聚烯烃可通过在齐格勒?纳塔催化剂、茂金属催化剂、所谓的后茂金属(post metallocene)催化剂等公知的稀径聚合用催化剂的存在下,将选自a-稀径的至少1种的 烯烃聚合来制造。a-烯烃单体可以是单一成分,也可以将复合成分共聚。
[0086] 聚烯烃的制造中的烯烃的聚合反应可利用溶液聚合、悬浮聚合、本体聚合法等液 相聚合法、气相聚合法、其他公知的聚合方法进行。聚烯烃的制造可优选使用溶液聚合及悬 浮聚合(淤浆聚合)等液相聚合法,可进一步优选使用悬浮聚合
(淤浆聚合)法。聚合的 温度、压力条件可适用公知的条件。
[0087] 本实施方式的光学材料用组合物中可包含聚烯烃作为光学材料用树脂(b)。
[0088] 环状聚烯烃可通过在公知的烯烃聚合催化剂的存在下使选自环状烯烃中的至少1 种的环状烯烃聚合来制造。环状烯烃单体可以是单一成分,也可以将复合成分共聚。作为 环状聚烯烃,三井化学株式会社制商标APEL的透明性高,可合适地使用。
[0089] 聚烯丙基可通过在公知的自由基产生性的聚合催化剂的存在下、使选自含有烯丙 基的单体中的至少1种的含有烯丙基的单体聚合来制造。作为含有烯丙基的单体,通常市 售有烯丙基二乙二醇碳酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯,可合适地使用这些。
[0090] 聚氨酯脲是由聚氨酯预聚物及二胺固化剂产生的反应产物,以商标TRIVEX由 PPGIndustries,Inc.销售的物质是代表例。聚氨醋聚脲是透明性高的材料,可合适地使用。 [0091]多烯一多硫醇聚合物是通过在1分子中具有2个以上的烯键式官能团的多烯化合 物、和在1分子中具有2个以上的硫醇基的多硫醇化合物的加成聚合以及乙烯链状聚合而 产生的高分子产物。
[0092]作为多烯一多硫醇聚合物中的多烯化合物,可举出烯丙基醇衍生物、(甲基)丙 烯酸与多元醇的酯类、氨基甲酸酯丙烯酸酯及二乙烯基苯等。可使用它们中1种或2种以 上。作为烯丙基醇衍生物,可举出三烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、马来酸二烯丙 酯、富马酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯、均苯四酸 四烯丙酯、甘油二烯丙基醚、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、季戊四醇二烯丙基醚及山梨糖醇二 烯丙基醚等。在(甲基)丙烯酸与多元醇的酯类中,作为多元醇,可举出乙二醇、丙二醇、1, 4 一丁二醇、1,6 -己二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇及山梨糖醇等。
[0093]开环易位聚合物是使用催化剂将环状烯烃类开环聚合而形成的高分子。作为可 以进行开环聚合的环状烯烃类,只要是具有环状结构的烯烃类即可,没有特别限制,通常 可举出碳原子数3~40的单环式环烯烃类、单环式环二烯烃类、多环式环烯烃类、多环式 环二烯烃类。作为单环式环烯烃类的具体例,可举出例如环丁烯、环戊烯、环己烯、环辛烯 等。作为单环式环二烯烃类的具体例,可举出例如环丁二烯、1,3 -环戊二烯、1,3 -环己二 烯、1,4 一环己二烯、1,5 -环辛二烯等。作为多环式环烯烃类,可举出例如降冰片烯、四环 [6. 2. 1.I3'6. 02'7]十二碳一 4 一烯等。作为多环式环二烯烃类,可举出例如降冰片二烯、二 环戊二烯等。它们可以与氧、硫、卤素等进行取代。进而,也可进行氢化来使用。例如,可举 出JSR公司ART0N(商标)等作为优选例子。
[0094] 对于聚酯而言,可以在以锑、锗化合物为代表的路易斯酸催化剂、有机酸、无机酸 等公知的聚酯制造催化剂的存在下进行缩聚。具体而言,是指由选自包括二羧酸在内的多 元羧酸及它们的酯形成性衍生物中的一种或两种以上和选自包括二醇在内的多元醇中的 一种或两种以上形成的物质、或由羟基羧酸及它们的酯形成性衍生物形成的物质、或由环 状酯形成的物质。
[0095] 作为二羧酸,可举出以草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬 二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十二烷二羧酸、十四烷二羧酸、十六烷二羧酸、1,3 -环丁烷二羧 酸、1,3 -环戊烷二羧酸、1,2 -环己烷二羧酸、1,3 -环己烷二羧酸、1,4 一环己烷二羧酸、 2, 5 -降冰片烷二羧酸、二聚酸等为例的饱和脂肪族二羧酸或它们的酯形成性衍生物、以富 马酸、马来酸、衣康酸等为例的不饱和脂肪族二羧酸或它们的酯形成性衍生物、以邻苯二甲 酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、5 -(碱金属)磺酸基间苯二甲酸、联苯甲酸、1,3 -萘二甲 酸、1,4 一萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、2, 6-萘二甲酸、2, 7-萘二甲酸、4,4' 一联苯二甲酸、 4,4' 一联苯砜二羧酸、4,4' 一联苯醚二羧酸、1,2-双(苯氧基)乙烷一p,p' 一二羧酸、帕 莫酸(Pamoicacid)、蒽二羧酸等为例的芳香族二羧酸或它们的酯形成性衍生物。这些二 羧酸中,从获得聚酯的物性等方面考虑,优选对苯二甲酸及萘二甲酸,特别优选2, 6 -萘二 甲酸,根据需要,将其他二羧酸作为构成成分。作为这些二羧酸以外的多元羧酸,可举出乙 烷三羧酸、丙烷三羧酸、丁烷四羧酸、均苯四酸、偏苯三酸、苯均三酸、3,4, 3',4' 一联苯四甲 酸、及它们的酯形成性衍生物等。
[0096] 作为二醇,可举出以乙二醇、1,2 -丙二醇、1,3 -丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1, 2 -丁二醇、1,3 -丁二醇、2、3 -丁二醇、1,4 一丁二醇、1,5 -戊烷二醇、新戊二醇、1,6 - 己二醇、1,2 -环己二醇、1,3 -环己二醇、1,4 一环己二醇、1,2 -环己烷二甲醇、1,3 -环 己烷二甲醇、1,4 一环己烷二甲醇、1,4 一环己烷二乙醇、1,10 -十亚甲基二醇、1,12 -十二 烷二醇、聚乙二醇、聚三亚甲基二醇、聚四亚甲基二醇等为例的脂肪族二醇、以氢醌、4, 4' 一 二羟基双酚、1,4 一双(0 -羟基乙氧基)苯、1,4 一双(0 -羟基乙氧基苯基)砜、双(对 羟基苯基)醚、双(对羟基苯基)砜、双(对羟基苯基)甲烷、1,2-双(对羟基苯基)乙 烷、双酚A、双酚C、2, 5 -萘二醇、在这些二醇上加成氧化乙烯而成的二醇等为例的芳香族 二醇。
[0097] 这些二醇中,优选乙二醇、1,3 -丙二醇、1,4 一丁二醇、1,4 一环己烷二甲醇。作为 除这些二醇以外的多元醇,可举出三羟甲基甲烷、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、 丙三醇、己烷三醇等。
[0098] 作为聚酯,优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙 二醇酯、聚(对苯二甲酸1,4 一环己烷二亚甲基酯)、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二 醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯及它们的共聚物。
[0099] 作为环氧树脂,是将环氧化合物开环聚合而形成的树脂,作为环氧化合物,可举 出:
[0100] 通过双酚A缩水甘油基醚、双酚F缩水甘油基醚等多元酚化合物与表卤代醇化合 物的缩合反应而得到的酚系环氧化合物;
[0101] 通过氢化双酚A缩水甘油基醚、氢化双酚F缩水甘油基醚、环己烷二甲醇等多元醇 化合物与表卤代醇化合物的缩合而得到的醇系环氧化合物;
[0102] 通过3,4 一环氧环己基甲基一 3',4' 一环氧环己烷羧酸酯、1,2-六氢邻苯二甲酸 二缩水甘油基酯等多元有机酸化合物与表卤代醇化合物的缩合而得到的缩水甘油基酯系 环氧化合物;
[0103] 通过伯胺及仲胺化合物与表卤代醇化合物的缩合而得到的胺系环氧化合物等。另 外,还可举出4 一乙烯基一 1 一环己烷二环氧化物等乙烯基环己烯二环氧化物等脂肪族多 元环氧化合物等。
[0104] (聚合性化合物(c))
[0105] 本实施方式中,光学材料用组合物中可包含聚合性化合物(c),作为由聚合性化合 物(c)得到的树脂,可优选使用聚氨酯、聚硫氨酯、多硫化物。这些材料是透明性高的材料 (透明树脂),可合适地用于光学材料用途。
[0106] 聚氨酯可由作为聚合性化合物(c)的多异氰酸酯化合物和多元醇化合物得到。聚 硫氨酯可由作为聚合性化合物(c)的多异氰酸酯化合物和多硫醇化合物得到。光学材料用 组合物中可包含构成这些树脂的以下的聚合性化合物(C)。
[0107] 作为多异氰酸酯化合物,可举出六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4 一三甲基己烷二异氰 酸酯、2,4,4 一三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸甲酯二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、间 苯二甲撑二异氰酸酯、a,a,a',a' -四甲基苯二甲撑二异氰酸酯、双(异氰酸甲酯 基)萘、苯均三亚甲基三异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)硫醚、双(异氰酸乙酯基)硫醚、双 (异氰酸甲酯基)二硫醚、双(异氰酸乙酯基)二硫醚、双(异氰酸甲酯基硫基)甲烷、双 (异氰酸乙酯基硫基)甲烷、双(异氰酸乙酯基硫基)乙烷、双(异氰酸甲酯基硫基)乙烷 等脂肪族多异氰酸酯化合物;
[0108] 异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)环己烷、二环己基甲烷一 4,4' 一二异 氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、二环己基二甲基甲烷异氰酸酯、2, 5 - 双(异氰酸甲酯基)双环一 [2. 2. 1] -庚烷、2,6-双(异氰酸甲酯基)双环一 [2. 2. 1] - 庚烷、3,8-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、3,9 一双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4,8-双 (异氰酸甲酯基)三环癸烷、4,9 一双(异氰酸甲酯基)三环癸烷等脂环族多异氰酸酯化合 物;
[0109] 二苯基硫醚一 4,4' 一二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯化合物;
[0110] 2, 5 -二异氰酸酯基噻吩、2, 5-双(异氰酸甲酯基)噻吩、2, 5-二异氰酸酯基四 氢噻吩、2, 5-双(异氰酸甲酯基)四氢噻吩、3,4 一双(异氰酸甲酯基)四氢噻吩、2, 5 - 二异氰酸酯基一 1,4 一二硫杂环己烷、2,5-双(异氰酸甲酯基)一 1,4 一二硫杂环己烷、 4, 5-二异氰酸酯基一 1,3-二硫杂环戊烷、4, 5-双(异氰酸甲酯基)一 1,3-二硫杂环 戊烷等杂环多异氰酸酯化合物等。
[0111] 多元醇化合物为1种以上的脂肪族或脂环族醇,具体而言,可举出直链或支链的 脂肪族醇、脂环族醇、将这些醇与氧化乙烯、氧化丙烯、e-己内酯加成而得到的醇等。
[0112] 作为直链或支链的脂肪族醇,可举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二 醇、三丙二醇、1,3 -丙二醇、2,2 -二甲基一 1,3 -丙二醇、2,2 -二乙基一 1,3 -丙二醇、 1,2 -丁二醇、1,3 -丁二醇、1,4 一丁二醇、3 - 甲基一 1,3 -丁二醇、1,2 -戊二醇、1,3 - 戊二醇、1,5 -戊二醇、2,4 一戊二醇、2 -甲基一 2,4 一戊二醇、3 -甲基一 1,5 -戊二醇、 1,6 -己二醇、2,5 -己二醇、丙三醇、二丙三醇、聚丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二(三 羟甲基丙烷)等。
[0113] 作为脂环族醇,可举出1,2 -环戊二醇、1,3 -环戊二醇、3 -甲基一 1,2 -环戊二 醇、1,2 -环己二醇、1,3 -环己二醇、1,4 一环己二醇、4,4' 一双环己醇、1,4 一环己烷二甲 醇等。
[0114] 也可以是将这些醇与氧化乙烯、氧化丙烯、e-己内酯加成而得到的化合物。例 如,可举出丙三醇的氧化乙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化乙烯加成物、季戊四醇的氧化乙 烯加成物、丙三醇的氧化丙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物、季戊四醇的氧化丙 烯加成物、己内酯改性丙三醇、己内酯改性三羟甲基丙烷、己内酯改性季戊四醇等。
[0115] 作为多硫醇化合物,可举出甲二硫醇、1,2 -乙二硫醇、1,2, 3 -丙三硫醇、1,2 - 环己二硫醇、双(2 -巯基乙基)醚、四(巯基甲基)甲烷、二乙二醇双(2 -巯基乙酸酯)、 二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、 三羟甲基丙烷三(2 -巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3 -巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三 (2 -巯基乙酸酯)、三羟甲基乙烷三(3 -巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2 -巯基乙酸酯)、季 戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、双(巯基甲基)硫醚、双(巯基甲基)二硫醚、双(巯基乙基) 硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基丙基)硫醚、双(巯基甲基硫基)甲烷、双(2 -巯 基乙基硫基)甲烷、双(3-巯基丙基硫基)甲烷、1,2-双(巯基甲基硫基)乙烷、1,2 - 双(2 -巯基乙基硫基)乙烷、1,2 -双(3 -巯基丙基硫基)乙烷、1,2,3 -三(巯基甲基 硫基)丙烷、1,2, 3 -三(2 -巯基乙基硫基)丙烷、1,2, 3 -三(3 -巯基丙基硫基)丙烷、 4 一疏基甲基一 1,8 -二疏基一 3,6 -二硫杂辛烧、5, 7 -二疏基甲基一 1,11 一二疏基一 3,6,9 一三硫杂^^一烷、4,7 -二巯基甲基一 1,11 一二巯基一 3,6,9 一三硫杂^^一烷、4, 8 -二巯基甲基一 1,11 一二巯基一 3,6,9 一三硫杂^^一烷、四(巯基甲基硫基甲基)甲烷、 四(2-巯基乙基硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙基硫基甲基)甲烷、双(2,3-二巯基丙 基)硫醚、2, 5 -二巯基甲基一 1,4 一二硫杂环己烷、2, 5-二巯基一 1,4 一二硫杂环己烷、 2,5 -二巯基甲基一 2, 5-二甲基一 1,4 一二硫杂环己烷、及它们的巯基乙酸及巯基丙酸的 酯、羟基甲基硫醚双(2 -巯基乙酸酯)、羟基甲基硫醚双(3 -巯基丙酸酯)、羟基乙基硫醚 双(2 -巯基乙酸酯)、羟基乙基硫醚双(3 -巯基丙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(2 -巯基乙 酸酯)、羟基甲基二硫醚双(3 -巯基丙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(2 -巯基乙酸酯)、羟基 乙基二硫醚双(3 -巯基丙酸酯)、2 -巯基乙基醚双(2 -巯基乙酸酯)、2 -巯基乙基醚双 (3 -巯基丙酸酯)、亚硫基二乙酸双(2 -巯基乙基酯)、硫代二丙酸双(2 -巯基乙基酯)、 亚二硫基二乙酸双(2 -巯基乙基酯)、二硫代二丙酸双(2 -巯基乙基酯)、1,1,3,3 -四 (巯基甲基硫基)丙烷、1,1,2, 2-四(巯基甲基硫基)乙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)一 1,3 -二硫杂环己烷、三(巯基甲基硫基)甲烷、三(巯基乙基硫基)甲烷等脂肪族多硫醇 化合物;
[0116] 1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4 一二巯基苯、1,2-双(巯基甲基)苯、1,3 - 双(巯基甲基)苯、1,4 一双(巯基甲基)苯、1,2 -双(巯基乙基)苯、1,3 -双(巯基乙 基)苯、1,4 一双(巯基乙基)苯、1,3, 5 -三巯基苯、1,3, 5 -三(巯基甲基)苯、1,3, 5 - 三(巯基亚甲基氧基)苯、1,3, 5 -三(巯基亚乙基氧基)苯、2, 5 -甲苯二硫醇、3,4 一甲 苯二硫醇、1,5 -萘二硫醇、2,6 -萘二硫醇等芳香族多硫醇化合物;
[0117] 2 -甲基氨基一4,6-二硫醇一均三嘆、3,4一噻吩二硫醇、祕试剂〇318111111:11;[01)、 4,6 -双(巯基甲基硫基)一 1,3 -二硫杂环己烷、2 -(2, 2 -双(巯基甲基硫基)乙 基)一 1,3 -二硫杂环丁烷等杂环多硫醇化合物等。
[0118] 本实施方式中,聚氨酯及聚硫氨酯可以使用聚合催化剂,也可以不使用。另外,可 以使用内部脱模剂、上蓝剂等任意添加剂。
[0119] 多硫化物可通过利用作为聚合性化合物(c)的聚环硫化物(polyepithio compounds)、聚硫杂环丁烷化合物的开环聚合的方法而获得,或者由聚环硫化物及多硫醇 化合物而获得。光学材料用组合物中可包含构成这些树脂的以下的聚合性化合物(c)。
[0120] 作为聚环硫化物,可举出双(1,2-环硫乙基)硫醚、双(1,2-环硫乙基)二硫醚、 双(环硫乙基硫基)甲烷、双(环硫乙基硫基)苯、双[4 一(环硫乙基硫基)苯基]硫醚、 双[4 一(环硫乙基
硫基)苯基]甲烷等环硫乙基硫基化合物;
[0121] 双(2, 3-环硫丙基)硫醚、双(2, 3-环硫丙基)二硫醚、双(2, 3-环硫丙基硫 基)甲烷、1,2-双(2, 3-环硫丙基硫基)乙烷、1,2-双(2, 3-环硫丙基硫基)丙烷、 1,3 -双(2, 3 -环硫丙基硫基)丙烷、1,3 -双(2, 3 -环硫丙基硫基)一 2 -甲基丙烷、 1,4 一双(2, 3-环硫丙基硫基)丁烷、1,4 一双(2, 3-环硫丙基硫基)一 2-甲基丁烷、 1,3 -双(2, 3 -环硫丙基硫基)丁烷、1,5 -双(2, 3 -环硫丙基硫基)戊烷、1,5 -双(2, 3 -环硫丙基硫基)一 2 -甲基戊烷、1,5 -双(2,3 -环硫丙基硫基)一 3 -硫杂戊烷、1, 6 一双(2, 3 -环硫丙基硫基)己烧、1,6 -双(2, 3 -环硫丙基硫基)一 2 -甲基己烧、1, 8 -双(2, 3 -环硫丙基硫基)一 3,6 -二硫杂辛烷、1,2, 3 -三(2, 3 -环硫丙基硫基)丙 烧、2, 2 -双(2, 3 -环硫丙基硫基)一 1,3 -双(2, 3 -环硫丙基硫基甲基)丙烷、2, 2 - 双(2, 3 -环硫丙基硫基甲基)一 1 一(2, 3 -环硫丙基硫基)丁烷、1,5 -双(2, 3 -环硫 丙基硫基)一 2 -(2, 3 -环硫丙基硫基甲基)一 3 -硫杂戊烷、1,5 -双(2, 3 -环硫丙基 硫基)一 2,4 一双(2, 3 -环硫丙基硫基甲基)一 3 -硫杂戊烷、1 一(2, 3 -环硫丙基硫 基)一 2, 2-双(2, 3 -环硫丙基硫基甲基)一 4 一硫杂己焼、1,5,6 -二(2, 3 -环硫丙 基硫基)一 4 一(2, 3-环硫丙基硫基甲基)一 3-硫杂己烷、1,8-双(2, 3-环硫丙基硫 基)一4 一(2,3-环硫丙基硫基甲基)一 3,6 -二硫杂辛烷、1,8-双(2, 3-环硫丙基硫 基)一 4, 5-双(2, 3 -环硫丙基硫基甲基)一 3,6 -二硫杂辛焼、1,8 -双(2, 3 -环硫丙 基硫基)一 4,4 一双(2, 3 -环硫丙基硫基甲基)一 3,6 -二硫杂辛焼、1,8 -双(2, 3 -环 硫丙基硫基)一 2,5 -双(2,3 -环硫丙基硫基甲基)一 3,6 -二硫杂辛烷、1,8 -双(2, 3 -环硫丙基硫基)一 2,4,5 -三(2,3 -环硫丙基硫基甲基)一 3,6 -二硫杂辛烷、1,1, 1 一三[[2-(2,3-环硫丙基硫基)乙基]硫基甲基]一 2-(2,3-环硫丙基硫基)乙 烷、1,1,2,2-四[[2 -(2,3-环硫丙基硫基)乙基]硫基甲基]乙烷、1,11 一双(2,3 - 环硫丙基硫基)一 4,8-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)一 3,6,9 一三硫杂^^一烷、1,11 一 双(2, 3-环硫丙基硫基)一 4, 7-双(2, 3-环硫丙基硫基甲基)一 3,6,9 一三硫杂^^一 焼、1,11 一双(2, 3 -环硫丙基硫基)一 5, 7-双(2, 3 -环硫丙基硫基甲基)一 3,6,9 一 二硫杂十一焼等链状脂肪族的2, 3 -环硫丙基硫基化合物;
[0122] 1,3 -双(2, 3 -环硫丙基硫基)环己焼、1,4 一双(2, 3 -环硫丙基硫基)环己焼、 1,3-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)环己烷、1,4 一双(2,3-环硫丙基硫基甲基)环己烷、 2, 5 -双(2, 3 -环硫丙基硫基甲基)一 1,4 一二硫杂环己焼、2, 5 -双[[2 -(2, 3 -环 硫丙基硫基)乙基]硫基甲基]一 1,4 一二硫杂环己烷、2,5 -双(2,3 -环硫丙基硫基甲 基)一 2, 5 -二甲基一 1,4 一二硫杂环己烷等环状脂肪族的2, 3 -环硫丙基硫基化合物;
[0123] 1,2-双(2, 3-环硫丙基硫基)苯、1,3-双(2, 3-环硫丙基硫基)苯、1,4 一双 (2,3 -环硫丙基硫基)苯、1,2 -双(2,3 -环硫丙基硫基甲基)苯、1,3 -双(2,3 -环硫 丙基硫基甲基)苯、1,4 一双(2,3-环硫丙基硫基甲基)苯、双[4 一(2,3-环硫丙基硫 基)苯基]甲焼、2, 2-双[4 一(2, 3 -环硫丙基硫基)苯基]丙焼、双[4 一(2, 3 -环硫 丙基硫基)苯基]硫醚、双[4 一(2, 3-环硫丙基硫基)苯基]砜、4,4' 一双(2, 3-环硫 丙基硫基)联苯等芳香族的2, 3 -环硫丙基硫基化合物;
[0124] 双(2, 3 -环硫丙基)謎、双(2, 3 -环硫丙基氧基)甲焼、1,2 -双(2, 3 -环硫丙 基氧基)乙烷、1,2 -双(2,3 -环硫丙基氧基)丙烷、1,3 -双(2,3 -环硫丙基氧基)丙 焼、1,3 -双(2, 3 -环硫丙基氧基)一 2-甲基丙焼、1,4 一双(2, 3 -环硫丙基氧基)丁 烷、1,4 一双(2,3-环硫丙基氧基)一 2-甲基丁烷、1,3-双(2,3-环硫丙基氧基)丁 焼、1,5 -双(2, 3 -环硫丙基氧基)戊焼、1,5 -双(2, 3 -环硫丙基氧基)一 2 -甲基戊 焼、1,5 -双(2, 3 -环硫丙基氧基)一 3 -硫杂戊焼、1,6 -双(2, 3 -环硫丙基氧基)己 焼、1,6 -双(2, 3 -环硫丙基氧基)一 2 -甲基己焼、1,8 -双(2, 3 -环硫丙基氧基)一 3,6 -二硫杂辛焼、1,2, 3 -二(2, 3 -环硫丙基氧基)丙焼、2, 2-双(2, 3 -环硫丙基氧 基)一 1,3-双(2, 3 -环硫丙基氧基甲基)丙焼、2, 2-双(2, 3 -环硫丙基氧基甲基)一 1 一(2, 3 -环硫丙基氧基)丁焼、1,5 -双(2, 3 -环硫丙基氧基)一 2 -(2, 3 -环硫丙 基氧基甲基)一 3 -硫杂戊焼、1,5 -双(2, 3 -环硫丙基氧基)一 2,4 一双(2, 3 -环硫丙 基氧基甲基)一 3 -硫杂戊焼、1 一(2, 3 -环硫丙基氧基)一 2, 2-双(2, 3 -环硫丙基 氧基甲基)一 4 一硫杂己焼、1,5,6 -二(2, 3 -环硫丙基氧基)一 4 一(2, 3 -环硫丙基 氧基甲基)一 3-硫杂己烷、1,8-双(2,3-环硫丙基氧基)一 4 一(2,3 -环硫丙基氧基 甲基)一 3,6 -二硫杂辛焼、1,8 -双(2, 3 -环硫丙基氧基)一 4, 5-双(2, 3 -环硫丙基 氧基甲基)一 3,6 -二硫杂辛烧、1,8 -双(2, 3 -环硫丙基氧基)一 4,4 一双(2, 3 -环 硫丙基氧基甲基)一 3,6 -二硫杂辛烧、1,8 -双(2, 3 -环硫丙基氧基)一 2, 5 -双(2, 3 一环硫丙基氧基甲基)一 3,6 -二硫杂辛烧、1,8 -双(2, 3 -环硫丙基氧基)一 2,4, 5 - 二(2, 3 -环硫丙基氧基甲基)一 3,6 -二硫杂辛烧、1,1,1 一二[[2 -(2, 3 -环硫丙基氧 基)乙基]硫基甲基]一 2 -(2, 3 -环硫丙基氧基)乙烧、1,1,2,2 -四[[2 -(2, 3 - 环硫丙基氧基)乙基]硫基甲基]乙烷、1,11 一双(2, 3 -环硫丙基氧基)一 4,8 -双(2, 3-环硫丙基氧基甲基)一 3,6,9 一三硫杂^^一烷、1,11 一双(2, 3-环硫丙基氧基)一 4, 7 -双(2, 3 -环硫丙基氧基甲基)一 3,6,9 一三硫杂^^一烷、1,11 一双(2, 3 -环硫丙基 氧基)一 5, 7-双(2, 3-环硫丙基氧基甲基)一 3,6,9 一三硫杂^^一烷等链状脂肪族的 2, 3 -环硫丙基氧基化合物;
[0125] 1,3 -双(2, 3 -环硫丙基氧基)环己烧、1,4 一双(2, 3 -环硫丙基氧基)环己烧、 1,3-双(2,3-环硫丙基氧基甲基)环己烧、1,4 一双(2,3-环硫丙基氧基甲基)环己烧、 2, 5 -双(2, 3 -环硫丙基氧基甲基)一 1,4 一二硫杂环己烧、2, 5 -双[[2 -(2, 3 -环 硫丙基氧基)乙基]硫基甲基]一 1,4 一二硫杂环己烷、2, 5 -双(2, 3 -环硫丙基氧基甲 基)一 2, 5-二甲基一 1,4 一二硫杂环己烷等环状脂肪族的2, 3 -环硫丙基氧基化合物; 及、
[0126] 1,2 -双(2, 3 -环硫丙基氧基)苯、1,3 -双(2, 3 -环硫丙基氧基)苯、1,4 一双 (2,3 -环硫丙基氧基)苯、1,2 -双(2, 3 -环硫丙基氧基甲基)苯、1,3 -双(2, 3 -环硫 丙基氧基甲基)苯、1,4 一双(2,3-环硫丙基氧基甲基)苯、双[4 一(2,3-环硫丙基氧 基)苯基]甲烧、2, 2 -双[4 一(2, 3 -环硫丙基氧基)苯基]丙烷、双[4 一(2, 3 -环硫 丙基氧基)苯基]硫醚、双[4 一(2, 3 -环硫丙基氧基)苯基]砜、4,4' 一双(2, 3 -环硫 丙基氧基)联苯等芳香族的2, 3 -环硫丙基氧基化合物等。
[0127] 作为聚硫杂环丁烷化合物,可使用含有金属的硫杂环丁烷化合物或非金属硫杂环 丁烷化合物。
[0128] 这些聚硫杂环丁烷化合物,如W02005 - 95490、日本特开2003 - 327583号公报中 所公开那样,在分子内含有1个以上的硫杂环丁烷基。优选为含有总计2个以上的硫杂环丁 烷基的化合物。例如,双硫杂环丁烷基硫醚、双(3 -硫杂环丁烷基硫基)二硫醚、双(3 - 硫杂环丁烷基硫基)甲烷、3 -(((3' 一硫杂环丁烷基硫基)甲基硫基)甲基硫基)硫杂环 丁烷等硫醚系硫杂环丁烷化合物;双(3 -硫杂环丁烷基)二硫醚、双(3 -硫杂环丁烷基) 三硫醚、双(3 -硫杂环丁烷基)四硫醚、双(3 -硫杂环丁烷基)五硫醚等多硫化物系硫杂 环丁烷化合物等。
[0129] 作为聚合性化合物(c)优选为:多异氰酸酯化合物及多元醇化合物的组合;多异 氰酸酯化合物及多硫醇化合物的组合;聚环硫化物及/或聚硫杂环丁烷化合物;聚环硫化 物及多硫醇化合物的组合。
[0130] <光学材料用组合物>
[0131] 接下来,关于本实施方式的光学材料用组合物,进行详细说明。
[0132] 本实施方式的光学材料用组合物包含极大吸收峰为350nm以上370nm以下的范围 的1种以上的紫外线吸收剂(a)、以及光学材料用树脂(b)或聚合性化合物(树脂单体) (c) 〇
[0133] 相对于光学材料用树脂(b)或聚合性化合物(c)的总重量,可包含0. 3~2重 量%、优选0.3~1.5重量%、更优选0.3~1.2重量%的紫外线吸收剂(a)。
[0134] 通过使用以上述范围含有极大吸收峰在规定范围内的紫外线吸收剂(a)的光学 材料用组合物,可得到满足上述(1)~(3)的特定波长处的透光率的特性的光学材料。
[0135]由本实施方式的光学材料用组合物得到的光学材料,透明性优异,并且可抑制着 色,进而可抑制眼疲劳、压力等障碍。尤其是,通过使440nm处的透光率为80%以上,可得到 无色透明的外观优异的光学材料。
[0136] 本实施方式的光学材料用组合物还可以包含内部脱模剂、树脂改性剂、光稳定剂、 上蓝剂等作为其他成分。另外,光学材料用组合物中,除了上述紫外线吸收剂(a)之外,还 可包含极大吸收峰不在350nm以上370nm以下的范围内的、公知的紫外线吸收剂。
[0137](其他成分)
[0138](内部脱模剂)
[0139] 作为内部脱模剂,可使用酸性磷酸酯。作为酸性磷酸酯,可举出磷酸单酯、磷酸二 酯,可分别单独使用,或混合2种以上来使用。
[0140] 例如,可使用STEPAN公司制的Ze1ecUN、三井化学公司制的MR用内部脱模剂、城北 化学工业公司制的JP系列、东邦化学工业公司制的Phosphanol系列、大八化学工业公司制 的AP、DP系列等。
[0141](树脂改性剂)
[0142]另外,本发明的聚合性组合物中,为了调节得到的树脂的光学物性、耐冲击性、比 重等各物性以及调整该组合物的粘度、贮存期(potlife),可以在不损害本发明的效果的 范围内添加树脂改性剂。
[0143] 作为树脂改性剂,例如,可举出环硫化物、醇化合物、胺化合物、环氧化合物、有机 酸及其酸酐、包括(甲基)丙烯酸酯化合物等在内的烯烃化合物等。
[0144](光稳定剂)
[0145] 作为光稳定剂,可使用受阻胺系化合物。对于受阻胺系化合物,作为市售品,可举 出Chemtura公司制的Lowilite76、Lowilite92、BASF公司制的Tinuvinl44、Tinuvin292、 Tinuvin765、ADEKA公司制的AdekastabLA- 52、LA- 72、城北化学工业公司制的JF- 95等。
[0146](上蓝剂)
[0147] 作为上蓝剂,可举出在可见光区域中在橙色至黄色的波长区域具有吸收带、具有 调整由树脂形成的光学材料的色调的功能的物质。更具体而言,上蓝剂包含呈现蓝色至紫 色的物质。
[0148] 光学材料用组合物可通过利用规定的方法将上述的成分混合而得到。
[0149] 对于组合物中的各成分的混合顺序、混合方法而言,只要能将各成分均匀混合即 可,没有特别限制,可利用公知的方法进行。作为公知的方法,例如有制作包含规定量的添 加物的母料、将该母料分散?溶解到溶剂中的方法等。例如,在聚氨酯树脂的情况下,有使 添加剂分散?溶解到多异氰酸酯化合物中、来制作母料的方法等。
[0150] 本实施方式中,在得到聚氨酯及聚硫氨酯时,可以使用聚合催化剂,也可不使用。
[0151] 具体而言,本实施方式的光学材料可通过以下方法得到:使包含紫外线吸收剂 (a)和光学材料用树脂(b)的光学材料用组合物固化的方法;将包含紫外线吸收剂(a)和 聚合性化合物(c)的光学材料用组合物混合、使其聚合的方法。
[0152] < 用途 >
[0153]接下来,说明本实施方式的光学材料的用途。
[0154]本实施方式的特征在于,发现了一种光学材料,该光学材料通过包含特定的紫外 线吸收剂(a),从而阻隔波长400nm~420nm的光,透明性高,物性均衡性优异。
[0155]进而,特征在于,发现了以下光学材料:由于通过本实施方式的光学材料,阻隔波 长400nm~420nm的光,所以改善了眼疲劳、压力等障碍。
[0156]作为光学材料,可举出塑料眼镜透镜、护目镜、视力矫正用眼镜透镜、摄像机器用 透镜、液晶投影机用菲涅耳透镜、双凸透镜、隐形眼镜(contactlens)等各种塑料透镜、发 光二极管(LED)用密封材料、光波导、用于光学透镜、光波导的接合的光学用粘接剂、用于 光学透镜等中的防反射膜、用于液晶显示装置构件(基板、导光板、膜、片材等)的透明性涂 层或粘贴于车的挡风玻璃、摩托车的头盔上的片材、膜、透明性基板等。
[0157]对于这样的光学材料而言,在厚度为2mm时,波长440nm的透光率为80%以上,优 选为85 %以上,420nm的透光率为70 %以下,优选为50 %以下,并且410nm的透光率为10 % 以下,优选为5%以下。若为上述透光率的范围,则有害的紫外线至420nm左右的蓝色光的 阻断效果好,无色透明
且外观优异。另外,通过使440nm的透光率为80%以上,可得到无色 透明的外观优异的成型体(光学材料)。需要说明的是,这些数值范围可以任意组合。
[0158]作为本实施方式的光学材料的构成,代表性地,可举出包括透镜基材的光学材料、 包括透镜基材和膜层的光学材料、包括透镜基材和涂覆层的光学材料、包括透镜基材、膜层 和涂覆层的光学材料。上述紫外线吸收剂(a)可包含在上述透镜基材或上述膜层或涂覆层 的任意方中。
[0159]作为本实施方式的光学材料,具体而言,可举出仅包括透镜基材的光学材料、在透 镜基材的至少一侧的面上层叠膜层而成的光学材料、在透镜基材的至少一侧的面上层叠涂 覆层而成的光学材料、在透镜基材的至少一侧的面上层叠膜层和涂覆层而成的光学材料、 用2个透镜基材夹持膜层而成的光学材料等。
[0160]需要说明的是,本实施方式的光学材料,作为光学材料整体具有上述(1)~(3)的 特性,可按照以下方式制造。需要说明的是,光学材料中包含的紫外线吸收剂(a)包含1种 以上的满足上述条件的化合物即可。需要说明的是,透镜基材、膜层、或涂覆层中进而还可 包含除紫外线吸收剂(a)以外的公知的紫外线吸收剂。
[0161]本实施方式的光学材料可包含由光学材料用树脂(b)、或聚合性化合物(c)得到 的树脂,可使用上述透明树脂。
[0162]例如,可使用包含紫外线吸收剂(a)的光学材料用组合物来制备成型体(透镜基 材、光学膜),使用该成型体来制备光学材料。
[0163]需要说明的是,本实施方式的光学材料可合适地作为塑料眼镜透镜等塑料透镜使 用。以下,通过塑料透镜来说明本实施方式的光学材料。
[0164]作为本实施方式的塑料透镜,可举出以下的构成。
[0165]塑料透镜A:具有由本实施方式的光学材料用组合物形成的透镜基材。
[0166]塑料透镜B :在透镜基材(可以是由本实施方式的光学材料用组合物得到的透镜 基材)表面的至少一侧的面上,具有由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜或层。
[0167] 塑料透镜C:在由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜的两面上,层叠有透 镜基材(可以是由本实施方式的光学材料用组合物得到的透镜基材)。
[0168]由上述构成得到的塑料透镜被设计成满足本发明的特性(1)~(3)。光学材料可 合适地用于塑料眼镜透镜。
[0169](塑料透镜A)
[0170] 对于制造具有由光学材料用组合物形成的透镜基材的塑料透镜A的方法,没有特 别限制,作为优选的制造方法,可举出使用了透镜浇铸用铸模的浇铸聚合。透镜基材可由聚 氨酯、聚硫氨酯、多硫化物、聚(甲基)丙烯酸酯等构成,可使用包含紫外线吸收剂(a)、和用 于得到这些树脂的聚合性化合物(c)(光学材料用树脂单体)的光学材料用组合物。
[0171] 具体而言,在用垫料或胶带等保持的成型模具的腔室内,注入光学材料用组合物。 此时,基于得到的塑料透镜所要求的物性,很多情况下,优选根据需要进行减压下的脱泡处 理、加压、减压等的过滤处理等。
[0172] 而后,在注入了组合物后,在烘箱中或水中等可加热的装置内以规定的温度程序 加热透镜浇铸用铸模、将其固化成型。树脂成型体根据需要可进行退火等处理。
[0173] 本实施方式中,在将树脂成型时,除了上述"其他成分"之外,根据目的,还可以与 公知的成型法同样地添加扩链剂、交联剂、抗氧化剂、油溶染料、填充剂、密合性提高剂等各 种添加剂。
[0174] 另外,本实施方式中的塑料透镜A,根据其目的、用途,可以在由光学材料用组合物 形成的透镜基材上具有各种涂覆层。
[0175] 涂覆层可使用以下涂覆层:使用包含紫外线吸收剂(a)的涂覆材料(组合物)制 备成的涂覆层;使用不含紫外线吸收剂(a)的涂覆材料制备成的涂覆层。另外,可通过以下 方式来制备:在形成了涂覆层后,将带有涂覆层的塑料透镜浸渍到将紫外线吸收剂(a)分 散到水或溶剂中而得到的分散液中,使紫外线吸收剂(a)含浸到涂覆层中。
[0176](塑料透镜B)
[0177] 本实施方式中的塑料透镜B在透镜基材表面的至少一侧的面上具有由光学材料 用组合物形成的膜或层。透镜基材可由本实施方式的光学材料用组合物形成。得到的塑料 透镜被设计成满足本发明的特性(1)~(3)。
[0178] 作为塑料透镜B的制造方法,可举出以下方法:(1)制造透镜基材,接下来,在该透 镜基材的至少一侧的面上,贴合由光学材料用组合物形成的膜或片材的方法;(2)在如下 所述的用垫料或胶带等保持的成型模具的腔室内,将由光学材料用组合物形成的膜或片材 沿着模具的一侧内壁配置,接下来,向腔室内注入聚合性组合物,使其固化的方法;等。
[0179] 对于上述(1)的方法中使用的由光学材料用组合物形成的膜或片材,没有特别限 制,将通过熔融混炼、含浸等而得到的光学材料用组合物的颗粒、通过以往各种公知的方 法、具体而言例如射出成型法、异型材挤出成型法、管(pipe)成型法、管材(tube)成型法、 异种成型体的被覆成型法、注射吹塑成型法、直接吹塑成型法、T模片材或膜成型法、吹胀膜 成型法、加压成型法等成型方法而得到。得到的膜或片材包含聚碳酸酯、或聚烯烃等而成。
[0180] 透镜基材可由公知的光学用树脂得到,作为光学用树脂,可举出聚(硫)氨酯、多 硫化物等。
[0181] 将由光学材料用组合物形成的膜或片材贴合到透镜基材的面上的方法,可使用公 知的方法。
[0182] 上述(2)的方法中的浇铸聚合可与塑料透镜A的方法同样地进行,作为用于浇铸 聚合的组合物,可举出包含聚合性化合物的组合物(可以含有紫外线吸收剂(a))。
[0183] 另外,本实施方式中的塑料透镜B,根据其目的、用途,可以在由光学材料用组合物 形成的透镜基材上或"膜或层"上具有各种涂覆层。与塑料透镜A同样,涂覆层中可包含紫 外线吸收剂(a)。
[0184] (塑料透镜C)
[0185] 本实施方式中的塑料透镜C,在由光学材料用组合物形成的膜的两面上,层叠有透 镜基材(可以是由本实施方式的光学材料用组合物得到的透镜基材)。得到的塑料透镜被 设计成满足本发明的特性(1)~(3)。
[0186] 作为塑料透镜C的制造方法,可举出以下方法:(1)制造透镜基材,将其贴合于由 光学材料用组合物形成的膜或片材的两面上的方法;(2)在用垫料或胶带等保持的成型模 具的腔室内,以从模具内壁离开的状态,配置由光学材料用组合物形成的膜或片材,接下 来,向腔室内注入聚合性组合物并使其固化的方法;等。
[0187] 上述(1)的方法中使用的由光学材料用组合物形成的膜或片材及透镜基材,可使 用与塑料透镜B的(1)的方法同样的物质。将由光学材料用组合物形成的膜或片材贴合于 透镜基材的面上的方法可使用公知的方法。
[0188] 上述(2)的方法具体可按照以下方式进行。
[0189] 在塑料透镜A的制造方法中使用的透镜浇铸用铸模的空间内,将由光学材料用组 合物形成的膜或片材以其两面与相对置的前侧的模具内面平行的方式设置。
[0190] 接下来,在透镜浇铸用铸模的空间内,在模具与偏光膜之间的2个空隙部,利用规 定的注入机构,注入包含聚合性化合物的组合物(可以包含紫外线吸收剂(a))。
[0191] 而后,在注入了组合物后,在烘箱中或水中等可加热的装置内以规定的温度程序 加热透镜浇铸用铸模,进行固化成型。树脂成型体根据需要可进行退火等处理。
[0192] 另外,本实施方式中的塑料透镜C,根据其目的、用途,可以在透镜基材上具有各种 涂覆层。与塑料透镜A同样地,涂覆层中可以包含紫外线吸收剂(a)。
[0193] 需要说明的是,本实施方式中,从控制性良好地制造以2mm的厚度测得的透光率 满足上述特性(1)~(3)的光学材料的观点考虑,优选使用由本实施方式的光学材料用组 合物得到的透镜基材。
[0194] [塑料眼镜透镜]
[0195] 使用本实施方式的塑料透镜,可得到塑料眼镜透镜。需要说明的是,根据需要,可 在一面或两面施与涂覆层来使用。
[0196] 作为涂覆层,具体而言,可举出底涂层、硬涂层、防反射层、防雾涂层、防污染层、防 水层等。这些涂覆层可以分别单独使用,也可将多种涂覆层多层化来使用。当在两面施与 涂覆层时,可以在各个面上施与同样的涂覆层,也可施与不同的涂覆层。
[0197] 对于这些涂覆层而言,分别地,可以并用除紫外线吸收剂(a)以外的公知的紫外 线吸收剂、出于保护眼睛免受红外线侵害的目的的红外线吸收剂、出于提高透镜的耐气候 性的目的的光稳定剂、抗氧化剂、出于提高透镜的时尚性的目的的染料、颜料、以及光致变 色染料、光致变色颜料、防静电剂、以及用于提高透镜的性能的公知的添加剂。关于进行基 于涂布的涂覆的层,可使用以改善涂布性为目的的各种均化剂(levelingagent)。
[0198] 底涂层通常可形成于后述的硬涂层与透镜之间。底涂层是以提高在其上形成的硬 涂层与透镜的密合性为目的的涂覆层,根据情况,也可提高耐冲击性。对于底涂层而言,只 要是相对于得到的透镜的密合性高的原材料即可,可使用任何原材料,通常,可使用以氨基 甲酸酯系树脂、环氧系树脂、聚酯系树脂、三聚氰胺系树脂、聚乙烯基缩醛为主成分的底涂 层组合物等。对于底涂层组合物而言,出于调整组合物的粘度的目的,可使用不给透镜带来 影响的适当的溶剂。当然,也可无溶剂地使用。
[0199] 底涂层可利用涂布法、干式法中的任意方法形成。当使用涂布法时,可利用旋涂、 浸涂等公知的涂布方法将底涂层组合物涂布于透镜,然后通过固化而形成底涂层。当利用 干式法进行时,可利用CVD法、真空蒸镀法等公知的干式法形成。在形成底涂层时,出于提 高密合性的目的,根据需要,可对透镜的表面进行碱处理、等离子体处理、紫外线处理等前 处理。
[0200] 硬涂层是以向透镜表面赋予耐擦伤性、耐摩耗性、耐湿性、耐温水性、耐热性、耐气 候性等功能为目的的涂覆层。
[0201] 硬涂层通常可使用包含具有固化性的有机硅化合物、和选自Si,Al,Sn,Sb,Ta,Ce, La,Fe,Zn,W,Zr,In及Ti的元素组中的元素的氧化物微粒的1种以上及/或由选自上述 元素组的2种以上的元素的复合氧化物构成的微粒的1种以上的硬涂层组合物。
[0202] 硬涂层组合物中,优选除了上述成分以外,还包含胺类、氨基酸类、金属乙酰丙酮 络合物、有机酸金属盐、高氯酸类、高氯酸类的盐、酸类、金属氯化物及多官能性环氧化合物 中的至少任一种。硬涂层组合物中可使用不给透镜带来影响的适当的溶剂,也可以在无溶 剂下使用。
[0203] 硬涂层通常可在利用旋涂、浸涂等公知的涂布方法涂布硬涂层组合物后进行固化 而形成。作为固化方法,可举出热固化、基于紫外线、可见光线等能量线照射的固化方法等。 为了抑制干涉条纹的产生,硬涂层的折射率与透镜的折射率的差优选在±0. 1的范围内。
[0204] 防反射层通常可根据需要形成在上述硬涂层上。防反射层包括无机系防反射层及 有机系防反射层,为无机系防反射层的情况下,可使用Si02、Ti02等无机氧化物,利用真空 蒸镀法、溅射法、离子镀法、离子束辅助沉积法、CVD法等干式法形成。为有机系防反射层的 情况下,可使用包含有机硅化合物、和具有内部空洞的二氧化硅系微粒的组合物,利用湿式 形成。
[0205] 防反射层有单层及多层,在以单层使用的情况下,优选其折射率比硬涂层的折射 率低至少0.1以上。为了有效地呈现防反射功能,优选使其为多层膜防反射膜,该情况下, 交替层叠低折射率膜和高折射率膜。该情况下,也优选低折射率膜与高折射率膜的折射率 差为0. 1以上。作为高折射率膜,有2110、1102、0602、31320 5、31102、21'02、1&205等膜,作为低折 射率膜,可举出Si02膜等。
[0206] 在防反射膜层上,根据需要可以形成防雾层、防污染层、防水层。作为形成防雾层、 防污染层、防水层的方法,只要不给防反射功能带来不良影响即可,对其处理方法、处理材 料等没有特别限制,可使用公知的防雾处理方法、防污染处理方法、防水处理方法、材料。例 如,在防雾处理方法、防污染处理方法中,可举出以下方法:用表面活性剂覆盖表面的方法, 在表面上附加亲水性的膜而成为吸水性的方法,以微细凹凸覆盖表面而提高吸水性的方 法,利用光催化剂活性而成为吸水性的方法,实施超防水性处理而防止水滴附着的方法等。 另外,防水处理方法中,可举出以下方法:通过蒸镀、溅射含氟硅烷化合物等而形成防水处 理层的方法,在将含氟硅烷化合物溶解到溶剂中后,进行涂覆而形成防水处理层的方法等。
[0207][第2实施方式]
[0208] 本实施方式中,可使用不含紫外线吸收剂(a)的光学材料用组合物来制备光学材 料。需要说明的是,光学材料用组合物中,除了不含紫外线吸收剂(a)以外,可使用第1实 施方式中记载的各种成分,可采用同样的构成。以下说明该方式。需要说明的是,对于与前 述的实施方式同样的情况,适当省略说明。
[0209] 本实施方式中的光学材料可合适地作为塑料眼镜透镜使用,具有透镜基材、和根 据需要层叠的膜层和涂覆层。
[0210] 本实施方式的塑料眼镜透镜的制造方法可包括以下的工序。
[0211] 工序a:准备包含树脂(由光学材料用树脂或聚合性化合物得到的树脂)的透镜 基材。
[0212] 工序b:将紫外线吸收剂(a)含浸在得到的透镜基材中。
[0213] 对于工序a而言,除了在光学材料用组合物中不含紫外线吸收剂(a)之外,可使用 第1实施方式所述的光学材料用组合物,可与第1实施方式同样地操作,得到透镜基材(成 型体)。
[0214] 工序b中,在将紫外线吸收剂(a)分散到水或溶剂中而得到的分散液中,浸渍得到 的透镜基材,将紫外线吸收剂含浸在透镜基材中,进行干燥。
[0215] 对于紫外线吸收剂(a)的含浸量而言,可通过分散液中的紫外线吸收剂的浓度、 分散液的温度、浸渍透镜基材的时间而控制为所期望的含浸量。越是提高浓度、提高温度、 增长浸渍时间,含浸量越会增加。当想要精密地控制含浸量时,在含浸量少的条件下,通过 重复进行多次浸渍来实施。
[0216] 本实施方式中,进而可包括在含浸了紫外线吸收剂(a)的透镜基材的至少一侧的 面上,形成涂覆层的工序。具体而言,可使用包含紫外线吸收剂(a)的涂覆材料(光学材料 用组合物),在塑料透镜等光学材料上,形成含有紫外线吸收剂(a)的涂覆层。
[0217]另外,也可包括将含浸了紫外线吸收剂(a)的透镜基材层叠在膜的至少一侧的 面、优选两面上的工序。
[0218] 第2实施方式中,通过该制造方法得到的光学材料具有透镜基材、和根据需要层 叠的膜层和涂覆层。
[0219] 以上,通过实施方式说明了本发明,但本发明不限于前述的实施方式,在不损害本 申请发明的效果的范围内,可采取各种方式。
[0220] 实施例
[0221] 以下,通过
实施例进一步详细地说明本发明,但本发明不受它们的限制。需要说明 的是,本发明的实施例中使用的材料?评价方法如下所述。
[0222] [透光率的测定方法]
[0223] 作为测定设备,使用岛津制作所公司制岛津分光光度计UV- 1600,使用2mm厚的 平面透镜(pianolens)测定了紫外一可见光谱。
[0224] [Y.I值的测定方法]
[0225] 使用2mm厚平板,利用Minolta公司制色彩色差计CR- 200进行了测定。
[0226][折射率、阿贝数的测定]
[0227] 使用岛津制作所公司制普尔弗里希折射计KPR- 30,在20°C进行了测定。
[0228][玻璃化转变温度(Tg)的测定]
[0229]利用TMA渗透法(50g负荷、针尖0.5mmcp、升温速度10°C/min),利用岛津制作 所公司制热机械分析装置TMA- 60进行了测定。
[0230] [样品透镜的外观评价]
[0231] 通过目视,确认了实施例和比较例中制成的样品透镜的透明性和外观。外观按照 以下的基准进行了评价。
[0232] ◎:无色、〇:稍有黄色、X:黄色或白色
[0233][样品透镜的眼疲劳评价]
[0234] 佩戴实施例和比较例中制成的样品透镜,连续5小时实施具有液晶显示器的个人 电脑的操作。次日,在未佩戴样品透镜(裸眼)的状态下连续5小时实施个人电脑的操作。 以A~E的5人进行了评价。
[0235] 〇:与用裸眼的观察相比,佩戴样品透镜时未感到眼疲劳。
[0236]A:与用裸眼的观察相比,即使佩戴样品透镜,眼疲劳也没有变化。
[0237]X:与用裸眼的观察相比,佩戴样品透镜时感到了眼疲劳。
[0238][实施例1]
[0239] 在经充分干燥的烧瓶中,装入二丁基二氯化锡(11)0. 025g、Stefan制ZelecUN 0. 07g、BASF制2 -(2 -羟基一 3 -叔丁基一 5 -甲基苯基)一氯苯并三唑0. 28g、2, 5 - 双(异氰酸甲酯基)一双环[2,2,1]庚烷与2,6-双(异氰酸甲酯基)一双环[2,2,1]庚 烷的混合物35. 4g,制成了混合液。在25°C搅拌该混合液1小时,使其完全溶解。然后,向 该混合液中装入季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)16. 7g、l,2-双[(2-巯基乙基)硫基]一 3-巯基丙烷17. 9g,将其在25°C下搅拌30分钟,制备了调合液。需要说明的是,调合液中, 相对于聚合性化合物的总重量,包含〇. 4重量%的2 -(2 -羟基一 3 -叔丁基一 5 -甲基 苯基)一氯苯并三唑。
[0240] 对该调合液在600Pa下进行1小时脱泡,用1ymPTFE过滤器进行了过滤,然后将 其注入到中心厚2mm、直径80mm的2C的平面透镜用玻璃模具及中心厚2mm、直径78mm的平 板用玻璃模具中。将该玻璃模具从25°C经16小时逐渐升温,上升至120°C,在120°C下保 温4小时。冷却至室温,从玻璃模具取下,得到了平面透镜。对于得到的平面透镜,进一步 在120°C下进行了 2小时退火。使用分光光度计UV- 1600 (岛津制作所公司制)测定了 透镜的紫外一可见光谱。将图示于图1。得到的透镜的折射率为1. 597、阿贝数为40、Tg为 114。。。
[0241] 用NIDEK制磨边机将透镜磨削成适当的形状,安装眼镜框,得到了样品眼镜。
[0242][实施例2]
[0243] 除了将实施例1中的2 -(2 -羟基一 3-叔丁基一 5-甲基苯基)一氯苯并三唑 添加〇. 7g(相对于聚合性化合物的总重量为1. 0重量% )以外,利用与实施例1同样的方法 制备平面透镜,得到了样品眼镜。得到的透镜的折射率为1. 597、阿贝数为40、Tg为114°C。
[0244][实施例3]
[0245] 除了将实施例1中的2 -(2 -羟基一 3 -叔丁基一 5 -甲基苯基)一氯苯并三 唑添加1. 05g(相对于聚合性化合物的总重量为1. 5重量% )以外,利用与实施例1同样的 方法制备平面透镜,得到了样品眼镜。使用分光光度计UV- 1600(岛津制作所公司制)测 定了透镜的紫外一可见光谱。将图示于图1。
[0246][实施例4]
[0247] 在经充分干燥的烧瓶中,装入二丁基二氯化锡(11)0. 007g、Stefan制ZelecUN 0. 07g、BASF制2 -(2 -羟基一 3-叔丁基一 5-甲基苯基)一氯苯并三唑0. 28g、间苯二 甲撑二异氰酸酯35. 5g,制成了混合液。在25°C下搅拌该混合液1小时,使其完全溶解。装 入以5, 7 -二巯基甲基一 1,11 一二巯基一 3,6,9 一三硫杂^^一烷、4, 7 -二巯基甲基一 1, 11 一二巯基一 3,6,9 一三硫杂^^一烷和4,8 -二巯基甲基一 1,11 一二巯基一 3,6,9 一三 硫杂十一烷为主成分的混合物34. 5g,将其在25°C下搅拌30分钟,制备了调合液。需要说明 的是,调合液中,相对于聚合性化合物的总重量,包含0. 4重量%的2 -(2 -羟基一 3 -叔 丁基一 5 -甲基苯基)一氯苯并三唑。除了调合液的制备以外,利用与实施例1同样的方法 制备平面透镜,得到了样品眼镜。得到的透镜的折射率为1. 667、阿贝数为31、Tg为KKTC。
[0248][实施例5]
[0249] 在经充分干燥的烧瓶中,装入二丁基二氯化锡(11)0. 021g、Stefan制ZelecUN 0. 084g、BASF制2 -(2 -羟基一 3 -叔丁基一 5 -甲基苯基)一氯苯并三唑0. 28g、2, 5 - 双(异氰酸甲酯基)一双环[2,2,1]庚烷与2,6-双(异氰酸甲酯基)一双环[2,2,1]庚 烷的混合物34. 8g,制成了混合液。在25°C下搅拌该混合液1小时,使其完全溶解。然后,向 该调合液中装入季戊四醇四(3 -巯基丙酸酯)17.lg、以5, 7 -二巯基甲基一 1,11 一二巯 基一 3,6,9 一三硫杂^^一烷、4, 7 -二巯基甲基一 1,11 一二巯基一 3,6,9 一三硫杂^^一烷 和4,8 -二巯基甲基一 1,11 一二巯基一 3,6,9 一三硫杂^^一烷为主成分的混合物18.lg, 将其在25°C下搅拌30分钟,制备了调合液。需要说明的是,调合液中,相对于聚合性化合 物的总重量,包含0. 4重量%的2 -(2 -羟基一 3 -叔丁基一 5 -甲基苯基)一氯苯并三 唑。除了调合液的制备以外,利用与实施例1同样的方法制备平面透镜,得到了样品眼镜。 得到的透镜的折射率为1. 599、阿贝数为40、Tg为123°C。
[0250][实施例6]
[0251] 在经充分干燥的烧瓶中,装入二丁基二氯化锡(11)0. 119g、Stefan制ZelecUN 0. 046g、BASF制2 -(2 -羟基一 3 -叔丁基一 5 -甲基苯基)一氯苯并三唑0. 42g、异佛 尔酮二异氰酸酯10. 9g、六亚甲基二异氰酸酯19. 2g,制成了混合液。在25°C下搅拌该混合 液1小时,使其完全溶解。然后,向该调合液中装入季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)39. 9g,将 其在25°C下搅拌30分钟,制备了调合液。需要说明的是,调合液中,相对于聚合性化合物的 总重量,包含0.6重量%的2 -(2 -羟基一 3-叔丁基一 5-甲基苯基)一氯苯并三唑。 除了调合液的制备以外,利用与实施例1同样的方法制备平面透镜,得到了样品眼镜。
[0252][实施例7]
[0253] 向经充分干燥的烧瓶中,装入BASF制TINUVIN2920. 40g、Stefan制ZelecUN 0. 52g、BASF制2-(2 -羟基一 3-叔丁基一 5-甲基苯基)一氯苯并三唑0. 40g、甲苯二 异氰酸酯47. 14g,制成了混合液。在25°C下搅拌该混合液1小时,使其完全溶解。然后,向 该调合液中添加三羟甲基丙烷丙氧基化物7. 93g,在25°C下进行3小时预聚化。在600Pa下对该预聚物溶液进行1小时脱泡,用lumPTFE过滤器进行了过滤。同样地,在600Pa下 对三羟甲基丙烷丙氧基化物44. 93g进行1小时脱泡,用1ymPTFE过滤器进行了过滤。在 15~20°C下混合搅拌上述两液,注入到中心厚2mm、直径80mm的2C的平面透镜用玻璃模具 中。需要说明的是,调合液中,相对于聚合性化合物的总重量,包含0.4重量%的2 -(2 - 羟基一 3 -叔丁基一 5 -甲基苯基)一氯苯并三唑。
[0254] 将该玻璃模具从30°C经7小时30分钟逐渐升温,上升至130°C,在130°C下保温2 小时。冷却至室温,从玻璃模具取下,得到了平面透镜,除此之外,利用与实施例1同样的方 法,得到了样品眼镜。
[0255][实施例8]
[0256] 向经充分干燥的烧瓶中,装入BASF制2 -(2 -羟基一 3 -叔丁基一 5 -甲基苯 基)一氯苯并三唑〇.28g、双(2,3-环硫丙基)二硫醚63.6g,在20°C下搅拌1小时,制成了 溶液。向该溶液中添加将N,N-二甲基环己基胺0. 013g、N,N-二环己基甲基胺0. 064g溶 解到以5,7 -二巯基甲基一 1,11 一二巯基一 3,6,9 一三硫杂^^一烷、4,7 -二巯基甲基一 1,11 一二巯基一 3,6,9 一三硫杂^^一烷和4,8 -二巯基甲基一 1,11 一二巯基一 3,6,9 一 三硫杂十一烷为主成分的混合物6. 4g中而成的溶液,在20°C下搅拌30分钟,制备了调合 液。需要说明的是,调合液中,相对于聚合性化合物的总重量,包含0.4重量%的2 -(2 - 羟基一 3 -叔丁基一 5 -甲基苯基)一氯苯并三唑。
[0257] 在600Pa下对该调合液进行1小时脱泡,用1ymPTFE过滤器进行了过滤,然后注 入到中心厚2mm、直径80mm的2C的平面透镜用玻璃模具中。
[0258] 将该玻璃模具从30°C经19小时逐渐升温,上升至80°C,在80°C下保温2小时。冷 却至室温,从玻璃模具取下,得到了平面透镜。将得到的平面透镜进一步在120°C下进行3 小时退火。用NIDEK制磨边机将透镜磨削成适当的形状,安装眼镜框,得到了样品眼镜。
[0259][实施例9]
[0260] 除了将实施例1中的2 -(2 -羟基一 3 -叔丁基一 5 -甲基苯基)一氯苯并三 唑添加0. 21g(相对于聚合性化合物的总重量为0. 3重量% )以外,利用与实施例1同样的 方法制备平面透镜,得到了样品眼镜。
[0261][实施例10]
[0262] 向经充分干燥的烧瓶中,装入Stefan制ZelecUN0?lg、BASF制2 -(2 -羟基一 3 -叔丁基一 5 -甲基苯基)一氯苯并三唑1.lg、二环己基甲烷一 4,4' 一二异氰酸酯 57. 4g,制成了混合液。将该混合液在20°C进行2小时搅拌,使其完全溶解。向该混合液 中,添加通过装入50. 0g二环己基甲烷一 4,4' 一二异氰酸酯、0. 005g有本化学工业公司制 PlastBlue8514进行混合而得到的母料液1. 0g和通过装入50. 0g二环己基甲烧一 4,4' 一 二异氰酸酯、〇. 〇〇5g有本化学工业公司制PlastRed8320进行混合而得到的母料液0. 5g, 制成了混合液。向该混合液中装入以5, 7 -二巯基甲基一 1,11 一二巯基一 3,6,9 一三硫 杂i^一烷、4, 7 -二巯基甲基一 1,11 一二巯基一 3,6,9 一三硫杂^^一烷和4,8 -二巯基甲 基一 1,11 一二巯基一 3,6,9 一三硫杂^^一烷为主成分的混合物41.lg、二丁基二氯化锡 (11)0. 15g,将其在20°C下进行30分钟搅拌,制备了调合液。需要说明的是,调合液中,相 对于聚合性化合物的总重量,包含1. 1重量%的2 -(2 -羟基一 3 -叔丁基一 5 -甲基苯 基)一氯苯并三挫。除了调合液的制备以外,利用与实施例1同样的方法制备平面透镜,得 到了样品眼镜。得到的透镜的折射率为1.602、阿贝数为4038为1201:。
[0263][实施例11]
[0264] 向经充分干燥的烧瓶中装入二甲基二氯化锡(11)0. 15g、Stefan制ZelecUN 0.lg、BASF制2 -(2 -羟基一 3 -叔丁基一 5 -甲基苯基)一氯苯并三唑0. 8g、异佛尔酮 二异氰酸酯43.lg、六亚甲基二异氰酸酯8. 9g,制成了混合液。将该混合液在20°C下进行2 小时搅拌,使其完全溶解。向该混合液中添加通过装入50. 0g异佛尔酮二异氰酸酯、0. 005g 有本化学工业公司制PlastBlue8514进行混合而得到的母料液1. 0g和通过装入50. 0g异 佛尔酮二异氰酸酯、〇. 〇〇5g有本化学工业公司制PlastRed8320进行混合而得到的母料液 〇.5g,制成了混合液。向该混合液中装入以5, 7 -二巯基甲基一 1,11 一二巯基一 3,6,9 一 三硫杂i^一烷、4, 7 -二巯基甲基一 1,11 一二巯基一 3,6,9 一三硫杂^^一烷和4,8 -二巯 基甲基一 1,11 一二巯基一 3,6,9 一三硫杂^^一烷为主成分的混合物46. 5g,将其在20°C下 进行30分钟搅拌,制备了调合液。需要说明的是,调合液中,相对于聚合性化合物的总重 量,包含0.8重量%的2 -(2-羟基一 3-叔丁基一 5-甲基苯基)一氯苯并三唑。除了 调合液的制备以外,利用与实施例1同样的方法制备平面透镜,得到了样品眼镜。得到的透 镜的折射率为1.603、阿贝数为38、1 §为127°〇。
[0265][实施例I2]
[0266] 在经充分干燥的烧瓶中,装入二丁基二氯化锡(11)0. 025g、Stefan制ZelecUN 0. 07g、BASF制2 -(2 -羟基一 3 -叔丁基一 5 -甲基苯基)一氯苯并三唑0. 28g、2, 5 - 双(异氰酸甲酯基)一双环[2,2,1]庚烷与2,6-双(异氰酸甲酯基)一双环[2,2,1]庚 烷的混合物35. 4g,制成了混合液。在25°C下搅拌该混合液1小时,使其完全溶解。向该混 合液中添加通过装入2, 5-双(异氰酸甲酯基)一双环[2, 2,1]庚烷与2,6-双(异氰酸 甲酯基)一双环[2,2,1]庚烷的混合物50. 0g、0. 005g有本化学工业公司制PlastBlue8514 进行混合而得到的母料液1.4g,制成了混合液。然后,向该混合液中装入季戊四醇四(3 - 巯基丙酸酯)16.7g、l,2-双[(2-巯基乙基)硫基]一 3-巯基丙烷17.9g,将其在25°C 下搅拌30分钟,制备了调合液。需要说明的是,调合液中,相对于聚合性化合物的总重量, 包含0. 4重量%的2 -(2 -羟基一 3 -叔丁基一 5 -甲基苯基)一氯苯并三唑。
[0267] 在600Pa下对该调合液进行1小时脱泡,用1ymPTFE过滤器进行了过滤后,将其 注入到中心厚2mm、直径80mm的2C的平面透镜用玻璃模具及中心厚2mm、直径78mm的平板 用玻璃模具中。将该玻璃模具从25°C经1
6小时逐渐升温,上升至120°C,在120°C下保温4 小时。冷却至室温,从玻璃模具取下,得到了平面透镜。将得到的平面透镜进一步在120°C 下进行了 2小时退火。用NIDEK制磨边机将透镜磨削成适当的形状,安装眼镜框,得到了样 品眼镜。
[0268][比较例1]
[0269] 添加了实施例1中的2 -(2 -羟基一 3-叔丁基一 5-甲基苯基)一氯苯并三 唑1. 75g(相对于聚合性化合物的总重量为2. 5重量% ),但由于没有完全溶解到2, 5 (6) - 双(异氰酸甲酯基)一双环[2,2,1]庚烷中,所以未实施透镜化。
[0270][比较例2]
[0271] 代替实施例1中的2 -(2 -羟基一 3 -叔丁基一 5 -甲基苯基)一氯苯并三唑, 添加了 2 -(2' 一羟基一 5' 一叔辛基苯基)苯并三唑1. 05g(相对于聚合性化合物的总重 量为1. 5重量% ),除此之外,利用与实施例1同样的方法制备平面透镜,得到了样品眼镜。 使用分光光度计UV- 1600(岛津制作所公司制)测定了透镜的紫外一可见光谱。将图示 于图1。
[0272][比较例3]
[0273] 代替实施例1中的2 -(2 -羟基一 3 -叔丁基一 5 -甲基苯基)一氯苯并三唑, 添加了 2 -(2' 一羟基一 5' 一叔辛基苯基)苯并三唑7. 0g(相对于聚合性化合物的总重 量为10.0重量%),除此之外,利用与实施例1同样的方法制备平面透镜,得到了存在混浊 的样品眼镜。
[0274][比较例4]
[0275] 代替实施例1中的2 -(2 -羟基一 3 -叔丁基一 5 -甲基苯基)一氯苯并三唑, 添加了BASF制TINUVINCarboprotect0? 021g(相对于聚合性化合物的总重量为0? 03重 量% ),除此之外,利用与实施例1同样的方法制备平面透镜,得到了样品眼镜。
[0276][比较例5]
[0277] 代替实施例1中的2 -(2 -羟基一 3 -叔丁基一 5 -甲基苯基)一氯苯并三唑, 添加了 2 -(3, 5 -二叔戊基一 2 -羟基苯基)一苯并三唑1. 05g(相对于聚合性化合物的 总重量为1. 5重量% ),除此之外,利用与实施例1同样的方法制备平面透镜,得到了样品眼 镜。
[0278][比较例6]
[0279] 在经充分干燥的烧瓶中,装入二丁基二氯化锡(11)0.Ollg、Stefan制ZelecUN 0. 07g、2 -(3,5-二叔戊基一 2-羟基苯基)一苯并三唑1. 4g、间苯二甲撑二异氰酸酯 36. 4g,制成了混合液。在25°C下搅拌该混合液1小时,使其完全溶解。装入1,2 -双[(2 - 巯基乙基)硫基]一 3 -巯基丙烷33. 6g,将其在25°C搅拌30分钟,制备了调合液。需要 说明的是,调合液中,相对于聚合性化合物的总重量,含有2. 0重量%的2 -(3, 5 -二叔戊 基一 2 -羟基苯基)一苯并三挫。除了调合液的制备以外,利用与实施例1同样的方法制 备平面透镜,得到了存在混浊的样品眼镜。
[0280][比较例7]
[0281] 除了将比较例6中的2 -(3, 5-二叔戊基一 2 -羟基苯基)一苯并三唑添加 〇. 42g(相对于聚合性化合物的总重量为0. 6重量% )以外,利用与比较例6同样的方法制 备平面透镜,得到了样品眼镜。
[0282]图2表示实施例及比较例中使用的各紫外线吸收剂的在氯仿溶液中的紫外一可 见光谱的图。图2中记载的紫外线吸收剂al~a4如后所述。
[0283] 表1中示出了实施例及比较例中得到的样品眼镜的在特定波长(410nm、420nm、 440nm)下的透光率、和外观评价的结果。进而,表2中示出了眼疲劳评价结果。
[0284] [表1]
[0285]
[0286] 表1中记载的紫外线吸收剂(a)、聚合性化合物(c)、及上蓝剂如下所述。
[0287]al:2 -(2 -羟基一 3 -叔丁基一 5 -甲基苯基)一氯苯并三唑
[0288]a2 :2 - (2' 一羟基一5' 一叔辛基苯基)苯并三唑
[0289]a3:TINUVINCarboprotect
[0290]a4 :2 -(3, 5 -二叔戊基一 2 -羟基苯基)一苯并三唑
[0291]cl:2,5 -双(异氰酸甲酯基)一双环[2,2,1]庚烷与2,6 -双(异氰酸甲酯 基)一双环[2, 2,1]庚烷的混合物
[0292]c2:季戊四醇四(3 -巯基丙酸酯)
[0293]c3 :1,2 -双[(2 -巯基乙基)硫基]一 3 -巯基丙烷
[0294] c4 :间苯二甲撑二异氰酸酯
[0295]c5:以 5,7 -二巯基甲基一 1,11 一二巯基一 3,6,9 一三硫杂^^一烷、4,7 -二巯 基甲基一 1,11 一二疏基一 3,6,9 一二硫杂十一烧和4,8 -二疏基甲基一 1,11 一二疏基一 3,6,9 一三硫杂^^一烷为主成分的混合物
[0296]c6:异佛尔酮二异氰酸酯
[0297]c7:六亚甲基二异氰酸酯
[0298]c8:甲苯二异氰酸酯
[0299]c9:三羟甲基丙烷丙氧基化物
[0300]clO:双(2, 3 -环硫丙基)二硫醚
[0301]ell:二环己基甲烷一 4,4' 一二异氰酸酯
[0302]dl:PlastBlue8514
[0303]d2 :PlastRed8320
[0304][表 2]
[0306] 由以上的实施例、比较例中的结果可知,当佩戴比较例2~4中得到的透镜时,结 果为:眼疲劳未变化,或者感到眼疲劳。另一方面,当佩戴实施例1~3中得到的透镜时,结 果为:未感到眼疲劳。
[0307]另外,由于实施例中制成的样品眼镜满足透光率的特性⑴~(3),所以在未感到 眼疲劳的同时,透明性优异,外观也良好。进而,将实施例3与比较例2进行比较时可知,即 使在使用了相对于聚合性化合物的总重量为等量的紫外线吸收剂的情况下,如果使用了极 大吸收峰在本发明的范围外的紫外线吸收剂,则波长410nm及420nm的透光率仍有较大差 异,本发明中使用的紫外线吸收剂(a)是有效的。
[0308] 本申请主张以于2013年2月27日申请的日本申请特愿2013 - 036694号为基础 的优先权、及以于2013年12月13日申请的日本申请特愿2013 - 258501号为基础的优先 权,将其公开的全部内容引用至此。
[0309] 本发明也可采用以下的方式。
[0310] [1] 一种光学材料,包含极大吸收峰为350nm以上370nm以下的范围的1种以上的 紫外线吸收剂(a),以2mm的厚度测得的透过率满足下述(1)~(3)的特性;
[0311](l)410nm时的透过率为10%以下。
[0312] (2)420nm时的透过率为70%以下。
[0313] (3)440nm时的透过率为80%以上。
[0314] [2]如[1]所述的光学材料,其中,紫外线吸收剂(a)为选自苯并三唑系化合物中 的1种以上的化合物。
[0315] [3]如[1]或[2]所述的光学材料,其中,紫外线吸收剂(a)为2 - (2 ―羟基一 3 -叔丁基一 5 -甲基苯基)一氯苯并三唑。
[0316] [4]如[1]~[3]中任一项所述的光学材料,所述光学材料包含选自聚氨酯、聚硫 氨酯、多硫化物、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯及聚烯烃中的至少一种。
[0317] [5]如[1]~[4]中任一项所述的光学材料,所述光学材料具有透镜基材、和根据 需要层叠的膜层和涂覆层。
[0318] [6]-种光学材料用组合物,其包含:
[0319]极大吸收峰为350nm以上370nm以下的范围的1种以上的紫外线吸收剂(a),和
[0320]光学材料用树脂(b)或树脂单体(c),
[0321] 所述光学材料用组合物包含相对于光学材料用树脂(b)或树脂单体(c)的总重量 为0. 3~2重量%的紫外线吸收剂(a)。
[0322] [7]如[6]所述的光学材料用组合物,其中,紫外线吸收剂(a)为选自苯并三唑系 化合物中的1种以上的化合物。
[0323] [8]如[6]或[7]所述的光学材料用组合物,其中,光学材料用树脂(b)为选自聚 碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯及聚烯烃中的至少一种。
[0324] [9]如[6]~[8]中任一项所述的光学材料用组合物,其中,树脂单体(c)为多异 氰酸酯化合物及多元醇化合物的组合、多异氰酸酯化合物及多硫醇化合物的组合、聚环硫 化物及多硫醇化合物的组合。
[0325] [10] -种成型体的制造方法,包括以下工序:
[0326] 将紫外线吸收剂(a)、与光学材料用树脂(b)或树脂单体(c)混合,得到[6]~[9] 中任一项所述的光学材料用组合物的工序,和
[0327] 将上述光学材料用组合物固化的工序。
[0328] [11] 一种成型体,其是将[6]~[9]中任一项所述的光学材料用组合物成型而形 成的。
[0329] [12] -种光学材料,其由[11]所述的成型体形成。
[0330] [13]塑料眼镜透镜,其由[1]~[5]及[12]中任一项所述的光学材料形成。
[0331] [14] 一种塑料眼镜透镜,其中,透镜基材是由[6]~[9]中任一项所述的光学材料 用组合物得到的。
[0332] [15] -种膜,其由[11]所述的成型体形成。
[0333] [16] -种涂覆材料,其由[11]所述的成型体形成。
[0334] [17] -种塑料眼镜透镜,其在透镜基材表面的至少一侧的面上具有膜层,该膜层 由[15]所述的膜形成。
[0335] [18] -种塑料眼镜透镜,其在透镜基材表面的至少一侧的面上具有涂覆层,该涂 覆层由[16]所述的涂覆材料形成。
【主权项】
1. 一种光学材料,包含极大吸收峰在350nm以上370nm以下的范围内的1种以上的紫 外线吸收剂(a),以2mm的厚度测得的透光率满足下述⑴~(3)的特性; (1) 波长410nm的透光率为10%以下, (2) 波长420nm的透光率为70%以下, (3) 波长440nm的透光率为80%以上。2. 如权利要求1所述的光学材料,其中,紫外线吸收剂(a)为选自苯并三唑系化合物中 的1种以上的化合物。3. 如权利要求1或2所述的光学材料,其中,紫外线吸收剂(a)为2 -(2 -羟基一 3 - 叔丁基一 5 -甲基苯基)一氯苯并三唑。4. 如权利要求1~3中任一项所述的光学材料,其中,所述光学材料包含选自聚氨酯、 聚硫氨酯、多硫化物、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯及聚烯烃中的至少一种。5. 如权利要求1~4中任一项所述的光学材料,所述光学材料具有透镜基材、和根据需 要层叠的膜层和涂覆层。6. 如权利要求1~5中任一项所述的光学材料,所述光学材料具有透镜基材、和根据需 要层叠的膜层和涂覆层, 在所述透镜基材、所述膜层及所述涂覆层的至少一者中含有紫外线吸收剂(a)。7. 如权利要求1~6中任一项所述的光学材料,所述光学材料是由下述光学材料用组 合物得到的,所述光学材料用组合物包含极大吸收峰在350nm以上370nm以下的范围内的1 种以上的紫外线吸收剂(a)以及光学材料用树脂(b)或聚合性化合物(c),且所述光学材料 用组合物包含相对于光学材料用树脂(b)或聚合性化合物(c)的总重量为0.3~2重量% 的紫外线吸收剂(a)。8. 如权利要求7所述的光学材料,其中,紫外线吸收剂(a)为选自苯并三唑系化合物中 的1种以上的化合物。9. 如权利要求7或8所述的光学材料,其中,光学材料用树脂(b)为选自聚碳酸酯、聚 (甲基)丙烯酸酯及聚烯烃中的至少一种。10. 如权利要求7或8所述的光学材料,其中,聚合性化合物(c)是:多异氰酸酯化合 物及多元醇化合物的组合;多异氰酸酯化合物及多硫醇化合物的组合;聚环硫化物及/或 聚硫杂环丁烷化合物;聚环硫化物及多硫醇化合物的组合。11. 一种塑料眼镜透镜,其是由权利要求1~10中任一项所述的光学材料形成的。12. -种光学材料用组合物,其包含: 极大吸收峰为350nm以上370nm以下的范围的1种以上的紫外线吸收剂(a),和 光学材料用树脂(b)或聚合性化合物(C), 并且,所述光学材料用组合物包含相对于光学材料用树脂(b)或聚合性化合物(C)的 总重量为0. 3~2重量%的紫外线吸收剂(a)。13. 如权利要求12所述的光学材料用组合物,其中,紫外线吸收剂(a)为选自苯并三唑 系化合物中的1种以上的化合物。14. 如权利要求12或13所述的光学材料用组合物,其中,光学材料用树脂(b)为选自 聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯及聚烯烃中的至少一种。15. 如权利要求12或13中任一项所述的光学材料用组合物,其中,聚合性化合物(c) 为:多异氰酸酯化合物及多元醇化合物的组合;多异氰酸酯化合物及多硫醇化合物的组 合;聚环硫化物及/或聚硫杂环丁烷化合物;聚环硫化物及多硫醇化合物的组合。16. -种光学材料的制造方法,包括以下工序: 将紫外线吸收剂(a)、与光学材料用树脂(b)或聚合性化合物(c)混合,得到权利要求 12~15中任一项所述的光学材料用组合物的工序,和 将上述光学材料用组合物固化的工序。17. -种成型体,其是将权利要求12~15中任一项所述的光学材料用组合物固化而形 成的。18. -种光学材料,其由权利要求17所述的成型体形成。19. 一种塑料眼镜透镜,其具有由权利要求17所述的成型体形成的透镜基材。20. -种膜,其是由权利要求17所述的成型体得到的。21. -种涂覆材料,其由权利要求12~15中任一项所述的光学材料用组合物形成。22. -种塑料眼镜透镜,其在透镜基材表面的至少一侧的面上,具有由权利要求20所 述的膜形成的层。23. -种塑料眼镜透镜,其在权利要求20所述的膜的两面上具有透镜基材层。24. -种塑料眼镜透镜,其在透镜基材表面的至少一侧的面上,具有将权利要求21所 述的涂覆材料固化而形成的涂覆层。
【专利摘要】本发明的光学材料包含极大吸收峰在350nm以上370nm以下的范围内的1种以上的紫外线吸收剂(a),以2mm的厚度测得的透光率满足下述(1)~(3)的特性,(1)波长410nm的透光率为10%以下,(2)波长420nm的透光率为70%以下,(3)波长440nm的透光率为80%以上。
【IPC分类】G02B5/20, G02B1/04, G02C7/02
【公开号】CN104903754
【申请号】CN201480003952
【发明人】桥本俊哉, 柿沼直志, 小岛甲也
【申请人】三井化学株式会社
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2014年2月27日
【公告号】WO2014133111A1