光聚合性液晶组合物、光学补偿膜、光学补偿层叠膜、电极基板、液晶显示装置用基板以及...的制作方法
光聚合性液晶组合物、光学补偿膜、光学补偿层叠膜、电极基板、液晶显示装置用基板以及 ...的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及光聚合性液晶组合物、以及使用该光聚合性液晶组合物的光学补偿 膜、光学补偿层叠膜、电极基板、液晶显示装置用基板以及液晶显示装置。
【背景技术】
[0002] 液晶显示装置中，为了扩大视角等而使用具有双折射性的控制光的相位的光学补 偿膜（也称为相位差膜）。尤其，在垂直取向（以下有时简记为"VA"。）模式的液晶显示装 置中存在视野角度狭窄的倾向，光学补偿膜是必须的构成要件。在专利文献5等中，公开了 在VA模式的液晶显示装置中使用正A板作为相位差补偿，抑制视野角度增大时的光泄漏。
[0003] 以往，上述光学补偿膜以及偏光膜对液晶晶胞而言附着在外部，光学补偿膜的厚 度为50~150ym左右。
[0004] 与此相对，近年来，研宄了在液晶晶胞的内部设置光学补偿层叠膜，使液晶显示装 置以及搭载了该装置的电子设备薄型化。
[0005] 作为光学补偿层叠膜的形态，可例举下述光学补偿层叠膜（i)~（iv)等。
[0006] (i)在聚酰亚胺等取向膜上层积有二轴板的光学补偿层叠膜。
[0007] (ii)在聚酰亚胺等取向膜上依次层积有显示正的单轴各向异性的光学补偿膜 (以下称为正A板）和显示负的单轴各向异性的光学补偿膜（以下称为负C板）的光学补 偿层叠膜。
[0008] (iii)在负C板上介由取向膜而层积有正A板的光学补偿层叠膜。
[0009] (iv)在作为取向膜起作用的负C板上直接层积有正A板的光学补偿层叠膜。
[0010] 专利文献1、2中，公开了具备上述光学补偿层叠膜（iii)或（iv)的液晶显示装置 用基板。
[0011] 专利文献1的实施例1、2中，在基板上涂布聚酯，在对得到的涂布膜进行加热干燥 以及烧成后实施摩擦处理，形成具有作为取向膜的作用的负C板。之后，在负C板上涂布光 聚合性液晶，进行加热干燥后，实施光聚合，形成正A板（段落0025、0026)。
[0012] 专利文献1的实施例1、2均仅使用1种具有芳香族环的光聚合性液晶作为正A板 用材料的光聚合性液晶。
[0013] 在专利文献2的实施例8中，在基板上涂布聚酰亚胺，对得到的涂布膜进行加热干 燥以及烧成，形成负C板。在该负C板上形成取向膜，实施摩擦处理后涂布光聚合性液晶， 在干燥后实施光聚合，形成正A板（段落0098~0100)。
[0014] 专利文献2的实施例1~12均仅使用1种具有芳香族环的光聚合性液晶作为正 A板用材料的光聚合性液晶。
[0015] 现有技术文献
[0016] 专利文献
[0017] 专利文献1:日本专利特开2010-230823号公报
[0018] 专利文献2:日本专利特开2009-223304号公报
[0019] 专利文献3:国际公开第2009/148142号
[0020] 专利文献4 :国际公开第2011/004826号
[0021] 专利文献5 :日本专利特开平11-258605号公报
【发明内容】
[0022] 发明所要解决的技术问题
[0023] 在彩色液晶显示装置用的正A板中，要求如图5的示意曲线I所示的延迟Re的波 长分散。但是，以往的正A板中，如专利文献1、2那样使用具有芳香族环的光聚合性液晶， 由于芳香族环的光吸收性而难以得到所期待的波长分散。具体而言，使用具有芳香族环的 光聚合性液晶的以往的正A板如图5的示意曲线II所示的那样，随着波长变长而Re变小。 另外，Re为x-y平面的双折射的指标，后述其定义。
[0024] 为此，正A板被设计为特定波长、具体而言视感度最高的绿色光位于中心进行相 位差补偿。以往的正A板中，由于显示出图5的示意曲线II的波长分散，在视野角度增大 时显示黑色时，不能充分减少红色和蓝色的光成分的泄漏。
[0025] 专利文献3、4中，公开了具有脂肪族环、不具有芳香族环的光聚合性液晶（参照专 利文献3的权利要求1以及专利文献4的权利要求1)。
[0026] 上述专利文献主要将光信息记录再生装置的用途作为对象，没有记载对于液晶晶 胞内部的光学补偿膜的应用。但是，上述材料均显示An为正值（参照专利文献3的表2 以及专利文献4的表2)，能够作为正A板材料使用。此处，An为折射率各向异性。
[0027] 认为在使用不具有芳香族环的光聚合性液晶的正A板中，能够改善Re的波长分散 特性。
[0028] 在液晶晶胞的内部设置光学补偿膜的情况下，对成膜后的制造工艺有光学补偿膜 的光学特性不发生变化的耐热性的要求。但是，专利文献3、4中记载的不具有芳香族环的 光聚合性液晶其耐热性比具有芳香族环的光聚合性液晶更差。
[0029] 本发明的目的在于提供一种能够形成改善了双折射的波长分散特性、且对液晶显 示装置的制造工艺而言具有良好的耐热性的正A板的光聚合性液晶组合物。
[0030] "改善双折射的波长分散特性"是指作为液晶显示装置用时双折射的波长分散特 性接近理想状态。
[0031] 本发明的目的在于提供一种由改善了双折射的波长分散特性、且对液晶显示装置 的制造工艺而言具有良好的耐热性的正A板构成的光学补偿膜。
[0032] 本发明的目的在于提供一种包括负C板和正A板、改善了双折射的波长分散特性、 且对液晶显示装置的制造工艺而言具有良好的耐热性的光学补偿膜。
[0033] 本发明的目的在于提供一种光学特性良好且能够薄型化以及低成本化的电极基 板、液晶显示装置用基板以及液晶显示装置。
[0034] 解决技术问题所采用的技术方案
[0035] 本发明提供具有以下[1]~[15]的构成的光聚合性液晶组合物、光学补偿膜、光 学补偿层叠膜、电极基板、液晶显示装置用基板以及液晶显示装置。
[0036] 本发明人发现通过将具有脂肪族环、不具有芳香族环的第一光聚合性液晶（A)和 具有芳香族环的第二光聚合性液晶（B)并用，能够形成改善双折射的波长分散特性、且对 液晶显示装置的制造工艺而言具有良好的耐热性的正A板。
[0037] [1]-种光聚合性液晶组合物，它是用于形成显示正的单轴各向异性的光学补偿 膜的光聚合性液晶组合物，
[0038]含有具有脂肪族环、不具有芳香族环的第一光聚合性液晶（A)，和具有芳香族环的 第二光聚合性液晶（B)，
[0039] 相对于光聚合性液晶的总量，第一光聚合性液晶（A)的量在50质量％以上且低于 100质量％，第二光聚合性液晶（B)的量超过0质量％且在50质量％以下。
[0040] [2]如[1]所述的光聚合性液晶组合物，其中，第一光聚合性液晶（A)含有在1个 分子内含1个光聚合反应性基团的单官能光聚合性液晶及/或在1个分子内含2个光聚合 反应性基团的二官能光聚合性液晶。
[0041] [3]如[2]所述的光聚合性液晶组合物，其中，第一光聚合性液晶（A)含有下式 (11) 表示的单官能光聚合性液晶。
[0042] CH2=CRU-COO-aOu-EH-GObi-EU-C^UE'di-R12 ? ? ? (11)
[0043](式中符号表示以下含义。R11:氢原子或甲基。R12:碳数1~8的烷基或氟原子 (其中，在为烷基时，可在碳-碳键之间或与环基键合的末端上具有醚键性的氧原子，氢原 子的一部分或全部可被氟原子取代。）。L1:在碳-碳键之间可具有醚键性的氧原子，氢原子 的一部分或全部可被氟原子取代，在与E11键合的位置上可具有C00、0C0或0的碳数1~8 的烷基。En、E12以及E13:分别独立地为反-1，4-亚环己基或反-2, 6-十氢化萘基（其中， 基团中的与碳原子键合的氢原子可被氟原子或甲基取代。）。S1以及T1:分别独立地为-0C 0-、-C00-、-(CH2)2-、-CH20-、-0CH2-或单键。al、bl、cl以及dl:分别独立地为 0 或 1。）
[0044] [4]如[2]所述的光聚合性液晶组合物，其中，第一光聚合性液晶（A)含有下式 (12) 表示的二官能光聚合性液晶。
[0045]CH2=CR21-C00-(L2)a2-E21-(S2)b2-E22-(T2)c2_(E23)d2-(M2)e2-0C0-CR22=CH2 ???(12)
[0046](式中符号表示以下含义。R21以及R22:分别独立地为氢原子或甲基；L2:在碳-碳 键之间可具有醚键性的氧原子，氢原子的一部分或全部可被氟原子取代，在与E21键合的位 置上可具有C〇〇、0C0或〇的碳数1~8的烷基。M2:在碳-碳键之间可具有醚键性的氧原 子，氢原子的一部分或全部可被氟原子取代，在与E23键合的位置上可具有C00、0C0或0的 碳数1~8的烷基。E21、E22以及E23:分别独立地为反-1，4-亚环己基或反-2, 6-十氢化萘 基（其中，基团中的与碳原子键合的氢原子可被氟原子或甲基取代。）。S2以及T2:分别独 立地为-oco-、-C00-、-(CH2)2-、-CH2〇-、-〇CH2-或单键。a2、b2、C2 以及d2 :分别独立地为 0 或 1。）
[0047] [5]如[1]~[4]中任一项所述的光聚合性液晶组合物，其中，第二光聚合性液晶 (B)以下式（20)表示。
[0048] Qi-ZLALZS-Mm-Q2 ? ? ? (20)
[0049](式中符号表示以下含义。Q1以及Q2:分别独立地为光聚合反应性基团。Zi、Z2、Z3 以及Z4:分别独立地为单键或二价连接基团。A1以及A2:分别独立地为碳原子数2~20的 间隔基。M:含有芳香族环的介晶基团）
[0050] [6]如[5]所述的光聚合性液晶组合物，其中，第二光聚合性液晶⑶含有下式 (21) 表示的光聚合性液晶。
[0051]CH2=CR41-C00-(E41)m4-Cy-Y4-Cy-(E42)n4-0C0-CR42=CH2 ? ? *(21)
[0052](式中符号表示以下含义。R41以及R42:分别独立地为氢原子或甲基。 Y4:-〇C〇-或-COO-。m4以及n4 :分别独立地为0或1 (其中，双方为0的情况除外）。E41以 及E42:分别独立地为1，4-亚苯基或反-1，4-亚环己基。其中，E41以及E42中至少一方为 1，4-亚苯基。Cy:反-1，4-亚环己基。其中，上述的1，4-亚苯基以及反-1，4-亚环己基中 的氢原子可被氟原子、氯原子或甲基取代。）
[0053] [7]如[5]所述的光聚合性液晶组合物，其中，第二光聚合性液晶⑶含有下式 (22) 表不的光聚合性液晶。
[0054]CH2=CR51-C00-(L5)k5-E51-E52-E53_E54-(M5)n5-0C0-CR52=CH2 ? ? ? (22)
[0055](式中符号表示以下含义。R51以及R52:分别独立地为氢原子或甲基，k5以及n5: 分别独立地为0或1。L5:-(CH2)p5〇-或_(CH2)p5_(这里，p5为2~8的整数。）。M5:-〇(CH2) p5-或_(CH2)p5_(这里，p5为2~8的整数。）。E51:l，4-亚苯基。￡52353354:分别独立地 为1，4-亚苯基或反-1，4-亚环己基，且E52和E53中的至少一方为反-1，4-亚环己基。所述 的1，4-亚苯基和反-1，4-亚环己基中的与碳原子键合的氢原子可被氟原子、氯原子或甲基 取代。）
[0056] [8]如[5]所述的光聚合性液晶组合物，其中，第二光聚合性液晶⑶含有下式 (23) 表不的光聚合性液晶。
[0057]CH2=CR61-C00-(L6)k6-E61-E62-E63_(M6)n6-0C0-CR62=CH2 ? ? ? (23)
[0058] (式中符号表示以下含义。R61以及R62:分别独立地为氢原子或甲基。k6以及n6 :分 别独立地为 0 或 1。L6:-(CH2)p60-、-Cy-C00-(Cy为反-1，4-亚环己基。）、或-Cy-〇C〇-(这里， p6 为 2 ~8 的整数。）。M6:-0(CH2)p6-、-〇C〇-Cy-(Cy为反-1，4-亚环己基。）、或-C00-Cy-(这 里，p6为2~8的整数。）。E61、E62以及E63:分别独立地为1，4-亚苯基或反-1，4-亚环己 基。其中，E61、E62以及E63中至少1个为1，4-亚苯基，且至少1个为反-1，4-亚环己基。此 外，L6为-Cy-〇C〇-时E61为反-1，4-亚环己基，L6为-(CH2)p60-或k6为0时E61和E63分别 为1，4-亚苯基，E62为反-1，4-亚环己基）。其中，上述的1，4-亚苯基和反-1，4-亚环己基 中的与碳原子键合的氢原子可被氟原子、氯原子或甲基取代。）
[0059] [9]如[5]所述的光聚合性液晶组合物，其中，第二光聚合性液晶⑶含有下式 (24) 表示的光聚合性液晶。
[0060]CH2=CR71-C00-(L7)k7-Ph-(X7)-Ph-(Y7)_Ph-(M7)n7-0C0-CR72=CH2 ? ? ? (24)
[0061] (式中符号表示以下含义。R71以及R72:分别独立地为氢原子或甲基。X7以及Y7:分 别独立地为-0C0-或-coo-。L7: -(CH2)p7o-、- (ch2)p7o-coo-、- (ch2)p7oco-或-(ch2)p7coo-(这 里，p7 为 2 ~8 的整数。）。17:-0(〇12)1)7-、0〇)-0(〇12) 1)7-、-0〇)-(〇12)1)7或-〇)0(〇12) 1)7-(这 里，p7为2~8的整数。）。k7以及n7:分别独立地为0或1。Ph:l，4-亚苯基。其中，上 述1，4-亚苯基中的与碳原子键合的氢原子可被氟原子、氯原子或甲基取代。）
[0062] [10] -种光学补偿膜，其中，由[1]~[9]中任一项所述的光聚合性液晶组合物而 得，所述光学补偿膜显示正的单轴各向异性。
[0063] [11]一种光学补偿层叠膜，其中，具备显示负的单轴各向异性的光学补偿膜，和层 积在该光学补偿膜上的如[10]所述的显示正的单轴各向异性的光学补偿膜。
[0064] [12]如[11]所述的光学补偿层叠膜，其中，上述显示负的单轴各向异性的光学补 偿膜含有在骨架中具有脂肪族环的聚酰亚胺。
[0065] [13] -种电极基板，其中，在基板上具备如[12]所述的光学补偿层叠膜和形成于 该光学补偿层叠膜上的电极。
[0066] [14] 一种液晶显示装置用基板，其中，具备如[13]所述的电极基板和形成于该电 极基板上的取向膜。
[0067] [15] -种液晶显示装置，其中，具备如[14]所述的液晶用基板、对向基板、被该液 晶用基板以及对向基板夹持的液晶层。
[0068]发明的效果
[0069] 本发明的光聚合性液晶组合物能够形成改善了双折射的波长分散特性、且对液晶 显示装置的制造工艺而言具有良好的耐热性的正A板的光聚合性液晶组合物。
[0070] 本发明的由正A板构成的光学补偿膜改善了双折射的波长分散特性、且对液晶显 示装置的制造工艺而言具有良好的耐热性。
[0071] 本发明的光学补偿层叠膜包括负C板和正A板、改善了双折射的波长分散特性、且 对液晶显不装置的制造工艺而目具有良好的耐热性。
[0072] 具备上述光学补偿层叠膜的本发明的电极基板、液晶显示装置用基板以及液晶显 示装置的光学特性良好。本发明的电极基板、液晶显示装置用基板以及液晶显示装置由于 在液晶晶胞内具备光学补偿层叠膜，因此能够进行薄型化以及低成本化。
【附图说明】
[0073] 图1为本发明的一实施形态的液晶显示装置的分解示意剖面图。
[0074] 图2为表示设计变更例的分解示意剖面图。
[0075] 图3为表示本发明的一实施形态的光学补偿层叠膜的结构的示意剖面图。
[0076] 图4A是表示例21所得的光学补偿层叠膜的测定波长（nm)和Re关系的图。
[0077] 图4B是表示例22所得的光学补偿层叠膜的测定波长（nm)和Re关系的图。
[0078] 图4C是表示例23所得的光学补偿层叠膜的测定波长（nm)和Re关系的图。
[0079] 图4D是表示例24所得的光学补偿层叠膜的测定波长（nm)和Re关系的图。
[0080] 图5是表示正A板的理想波长（nm)及以往的波长（nm)和Re的关系的示意图。
【具体实施方式】
[0081] 本说明书中，式（x)表示的基团有时简记为基团（x)。
[0082] 本说明书中，式（y)表示的化合物有时简记为化合物（y)。
[0083]这里，式（X)、式（y)表示任意的式子。
[0084] 本说明书中，将与光学补偿膜（光学补偿层叠膜也相同）的膜面平行的面作为x_y 平面，将膜厚方向作为z方向，x方向、y方向、z方向的折射率分别为nx、ny、nz。
[0085] 作为光学补偿膜的材料，使用具有棒状分子结构的光聚合性液晶，所述棒状分子 结构具有直线性。光学补偿膜中，棒状分子处于长轴方向与膜面平行或与其接近的状态。x 轴方向为棒状分子的长轴方向。
[0086] 负C板中，nx=ny>nz〇
[0087]正A板中，nx>ny=nz〇
[0088] 作为负C板中的z方向的双折射的指标的延迟Rth、以及作为正A板中的x-y平面 的双折射的指标的延迟Re通过下式进行定义。
[0089]Rth=PXda
[0090](这里，da为负C板的厚度，P= ((nx+ny)/2_nz)。）
[0091]Re=AnXdb
[0092](这里，An为折射率各向异性，An=nx-ny。db为正A板的厚度。）
[0093] 以下，对本发明的实施方式进行说明。
[0094] 本说明书中，只要没有特别说明，" ％ "表示质量％。
[0095][光聚合性液晶组合物]
[0096]本发明的光聚合性液晶组合物（以下称为组合物（Y)。）是用于形成显示正的单 轴各向异性的光学补偿膜（正A板）的材料。
[0097]组合物（Y)包括具有脂肪族环、不具有芳香族环的第一光聚合性液晶（A)，和具有 芳香族环的第二光聚合性液晶（B)。
[0098] 本发明的光聚合性液晶组合物可适用于光学补偿层叠膜，所述光学补偿层叠膜是 在作为取向膜起作用的显示负的单轴各向异性的光学补偿膜（负C板）上层积显示正的单 轴各向异性的光学补偿膜（正A板）而成的。
[0099] 芳香族环具有光吸收性，该光吸收性依赖于波长。因此，在仅使用具有芳香族环的 第二光聚合性液晶的以往的正A板中，如图5的示意曲线II所示的那样，与所期望的相反， 随着波长变长而Re变小。
[0100] 延迟Re的波长分散、例如在将某个任意波长A中的延迟Re作为Re(A)时，可通 过绿色光和红色光的延迟Re之比进行评价。即，理想的正A板中Re(450)/Re(590) < 1，但 在使用以往材料的情况下Re(450)/Re(590) > 1。
[0101]通过使用不具有芳香族环的第一光聚合性液晶（A)，可改善Re的波长分散特性， 可使Re(450)/Re(590)变小。但是，不具有芳香族环的材料与具有芳香族环的材料相比，有 耐热性差的倾向。为此，在仅使用具有脂肪族环、不具有芳香族环的第一光聚合性液晶（A) 来形成正A板的情况下，有可能不能呈现对液晶显示装置的制造工艺而言良好的耐热性。 例如，在液晶显示装置的制造工艺中，光学特性可能变化。
[0102]因此，通过并用第一光聚合性液晶（A)和第二光聚合性液晶（B)，可形成改善了双 折射的波长分散特性，且具有对液晶显示装置的制造工艺而言良好的耐热性的正A板。
[0103] 组合物⑴中，相对于光聚合性液晶的总量，第一光聚合性液晶⑷的量在50质 量％以上且低于100质量％，第二光聚合性液晶（B)的量超过0质量％且在50质量％以下。
[0104] 如果含有50质量％以上的第一光聚合性液晶⑷且含有50质量％以下的第二光 聚合性液晶（B)，则可形成显示合适的波长分散的正A板。此外，如果含有低于100质量％ 的第一光聚合性液晶（A)且含有超过0质量％的第二光聚合性液晶（B)，则可形成具有良好 的耐热性的正A板。
[0105] 组合物（Y)中，相对于光聚合性液晶的总量，第一光聚合性液晶（A)的量优选 50~90质量％，第二光聚合性液晶⑶的量优选50~10质量％以下。组合物⑴中，相 对于光聚合性液晶的总量，第一光聚合性液晶（A)的量进一步优选70~90质量％，第二光 聚合性液晶（B)的量进一步优选30~10质量％。
[0106] 使用组合物（Y)而得的正A板的Re(450)/Re(590)优选1.07以下，更优选1.05 以下。
[0107] 在对使用组合物（Y)而得的正A板进行230°C下30分钟的烧成时，烧成前后的 Re(590)的变化率优选5%以下。
[0108] 为了可形成显示波长分散的正A板，第一光聚合性液晶（A)可含有1种或2种以 上的单官能光聚合性液晶及/或二官能光聚合性液晶。
[0109] 第一光聚合性液晶（A)优选由1种或2种单官能光聚合性液晶及/或二官能光聚 合性液晶构成，更优选由1种单官能光聚合性液晶或二官能光聚合性液晶构成。
[0110] 作为适合用于第一光聚合性液晶（A)的单官能光聚合性液晶，可例举下式（11)表 示的化合物。
[0111] CH2= CRU-COO-aOd-EH-GObi-EU-C^UE'di-R12 ? ? ? (11)
[0112] 光聚合性液晶（11)中，R11为氢原子或甲基，优选为氢原子。如果R11为氢原子，则 在使含有光聚合性液晶（11)的组合物（Y)光聚合时，可使聚合迅速进行。此外，还有得到 的光学补偿膜的光学特性不易受温度等外部环境的影响、可减小光学补偿膜的延迟Re偏 差的优点。
[0113] 光聚合性液晶（11)中，R12为碳数1~8的烷基或氟原子。在R12为烷基时，碳-碳 键之间或与环基键合的末端上可具有醚键性的氧原子，氢原子的一部分或全部可被氟原子 取代。
[0114] 通过使R12为上述基团，可降低含有光聚合性液晶（11)的组合物（Y)的熔点（Tm: 结晶相-向列相相转移点）。R12优选碳数2~6的烷基或氟原子。而且，由于可以拓宽光 聚合性液晶（11)表现出液晶性的温度范围，在R12为烷基时，优选直链结构。
[0115] 光聚合性液晶（11)中，L1是碳数1~8的烷基，所述碳数1~8的烷基在碳-碳 键之间可具有醚键性的氧原子，氢原子的一部分或全部可被氟原子取代，在与E11键合的位 置上可具有C00、0C0 或 0。L1 优选-(ch2)p1coo-、-(ch2)p1oco-、-(ch2)p1o-或 _(CH2)p1_，pi 优选1~8的整数。L1更优选-(CH2)P1C00-，pi更优选1~8的整数。
[0116] 通常，如果使光聚合性液晶聚合，则在聚合的前后折射率各向异性An的值有下 降的倾向。但是，在L1为上述的具有多亚甲基的基团时，可抑制聚合的前后的An值的下 降。而且，从确保聚合前的液晶性的观点出发，pi优选2~4的整数。
[0117] 光聚合性液晶（11)中，En、E12以及E13分别独立地为反-1，4-亚环己基或 反-2, 6-十氢化萘基。E11、E12以及E13中的与碳原子键合的氢原子可被氟原子或甲基所取 代。但是，在本发明中，反-1，4-亚环己基以及反-2, 6-十氢化萘基优选为这些基团中的与 碳原子键合的氢原子没有被其他基团所取代的非取代基团。
[0118]光聚合性液晶（11)中，S1 以及T1 分别独立为-0C0-、-C00-、-(CH2)2-、-CH20-、-0CH 2_或单键。从体现化合物的液晶性的观点出发，优选单键。
[0119] 光聚合性液晶（11)中，al、bl、cl以及dl分别独立地为0或1。
[0120] 光聚合性液晶（11)在分子内优选具有下述基团（I)或基团（II)。
[0121] [化 1]
[0122]
[0123] 作为具有基团（I)的光聚合性液晶（11)的具体例，可例举下述化合物（11A)。化 合物（11A)中的符号如前所述。另外，在式中的烷基存在异构的基团的情况下，包括其中所 有的基团，优选直链烷基。
[0124][化 2]
[0126] 化合物（11A)中，R11优选氢原子，al优选0或1，R12优选碳数2~6的直链烷基 或氟原子。由于能够确保更大范围的液晶性，L1优选_(CH2)p1C00_或_(CH2)p10C0_。而且， 由于可减少合成的工序数，L1特别优选_(CH2)p1C00_。此外，pi特别优选2~4的整数。
[0127] 作为化合物（11A)，可例举以下所示的化合物。这些化合物中的符号如前所述。pi 优选2~4的整数。反-2, 6-十氢化萘基从体现液晶性的方面考虑，优选反-2, 6-反十氢 化萘基。R12适合是碳数2~6的直链烷基。
[0128][化 3]
[0130] 对于上述化合物（11A-1)以及（11A-2)的合成方法，望参照专利文献3的段落 0050-0056。
[0131] 作为具有基团（II)的光聚合性液晶（11)的具体例，可例举下述化合物（11B)~ (11D)。化合物中的符号如前所述。另外，在式中的烷基存在异构的基团的情况下，包括其 中所有的基团，优选直链烷基。
[0132][化 4]
[0133]
[0134] 化合物（11B)~（11D)中，R11优选氢原子，al优选0或1，R12优选碳数2~6的直 链烷基或氟原子。由于能够确保更大范围的液晶性 ，L1优选_(CH2)plC00-或_(CH2)p10C0_。 这里，pl特别优选2~4的整数。
[0135] 作为化合物（11B)~（11D)，可例举以下所示的化合物。这些化合物中的符号如前 所述。Pl优选2~4的整数。R12适合是碳数2~6的直链烷基。另外，在式中的烷基存在 异构的基团的情况下，包括其中所有的基团，优选直链烷基。
[0136][化 5]
[0138]上述化合物（11B)~（11D)也可与化合物（11A)相同，使用公知的合成方法进行 制造。
[0139] 作为适合用于第一光聚合性液晶（A)的二官能光聚合性液晶，可例举下式（12)表 示的化合物。
[0140]CH2=CR21-C00-(L2)a2-E21-(S2)b2-E22-(T2)c2_(E23)d2-(M2)e2-0C0-CR22=CH2 ??? (12)
[0141] 光聚合性液晶（12)中，R21以及R22分别独立地为氢原子或甲基，优选氢原子。如 果R21以及R22为氢原子，则在使含有光聚合性液晶（12)的组合物（Y)光聚合时，可迅速进 行聚合。此外，还有得到的光学补偿膜的光学特性不易受温度等外部环境的影响、光学补偿 膜的延迟Re偏差减小的优点。
[0142] 光聚合性液晶（12)中，L2是碳数1~8的烷基，所述碳数1~8的烷基在碳-碳 键之间可具有醚键性的氧原子，氢原子的一部分或全部可被氟原子取代，在与E21键合的位 置上可具有C00、0C0 或 0。L2优选-(CH2)p2C00-、- (CH2)p20C0-、- (CH2)p20-或-(CH2)p2-，p2 优选1~8的整数。L2从体现化合物的液晶性的观点出发，更优选-(CH2)P2C00-，p2更优选 1~8的整数。
[0143] 光聚合性液晶（12)中，M2是碳数1~8的烷基，所述碳数1~8的烷基在碳-碳 键之间可具有醚键性的氧原子，氢原子的一部分或全部可被氟原子取代，在与E23键合的位 置上可具有C00、0C0 或 0。M2优选-0C0(CH2)q2-、-COO(CH2) q2-、-0 (CH2)q2-或-(CH2)q2-，q2 优选1~8的整数。M2从体现化合物的液晶性的观点出发，更优选-0C0(CH2)q2-或-(CH2) q2_，q2更优选1~8的整数；特别优选-0C0(CH2)q2-，q2特别优选1~8的整数。
[0144] 通常，如果使光聚合性液晶聚合，则在聚合的前后折射率各向异性An的值有下 降的倾向。但是，在L2以及M2为上述的具有多亚甲基的基团时，可抑制聚合的如后的An 值的下降。而且，从确保聚合前的液晶性的方面出发，P2以及q2分别独立地优选2~4的 整数。
[0145] 光聚合性液晶（12)中，E21、E22以及E23分别独立地为反-1，4-亚环己基或 反-2, 6-十氢化萘基。E21、E22以及E23中的与碳原子键合的氢原子可被氟原子或甲基所取 代。但是，在本发明中，反-1，4-亚环己基以及反-2, 6-十氢化萘基优选为这些基团中的与 碳原子键合的氢原子没有被其他基团所取代的非取代基团。
[0146]光聚合性液晶（12)中，S2 以及T2分别独立为-0C0-、-C00-、-(CH2)2-、-CH20-、-0CH 2_或单键。从体现化合物的液晶性的观点出发，优选单键。
[0147] 光聚合性液晶（12)中，a2、b2、c2、d2以及e2分别独立地为0或1。
[0148] 光聚合性液晶（12)在分子内优选具有下述基团（I)或基团（II)。
[0149][化6]
[0151] 作为具有基团（I)的光聚合性液晶（12)的具体例，可例举下述化合物（12A)。化 合物（12A)中的符号如前所述。另外，在式中的烷基存在异构的基团的情况下，包括其中所 有的基团，优选直链烷基。
[0152][化 7]
[0154] 化合物（12A)中，R21以及R22优选氢原子，a2以及e2分别独立地优选0或1。从 确保液晶性的观点出发，P2以及q2分别独立地特别优选2~4的整数。
[0155] 作为化合物（12A)，可例举以下所示的化合物。这些化合物中的符号如前所述。p2 以及q2分别独立地优选2~4的整数。反-2, 6-十氢化萘基从体现液晶性的方面考虑，优 选反-2, 6-反十氢化萘基。
[0156] [化 8]
[0158] 对于上述化合物（12A-1)以及（12A-2)的合成方法，望参照专利文献4的段落 0055-0057。
[0159] 作为具有基团（II)的光聚合性液晶（12)的具体例，可例举下述化合物（12B)。化 合物（12B)中的符号如前所述。另外，在式中的烷基存在异构的基团的情况下，包括其中所 有的基团，优选直链烷基。
[0160] [化 9]
[0162] 化合物（12B)中，R21以及R22优选氢原子，a2以及e2分别独立地优选0或1。从 确保液晶性的观点出发，P2以及q2分别独立地特别优选2~4的整数。
[0163] 作为化合物（12B)，可例举以下所示的化合物。这些化合物中的符号如前所述。p2 以及q2分别独立地优选2~4的整数。
[0164] [化 10]
[0165]
[0166] 上述化合物（12B)也可与化合物（12A)相同，使用公知的合成方法进行制造。
[0167] 第二光聚合性液晶（B)可含有1种或2种以上的单官能光聚合性液晶及/或二官 能光聚合性液晶。第二光聚合性液晶（B)从提高耐热性的观点出发，优选含有1种或2种 以上的二官能光聚合性液晶。
[0168] 作为第二光聚合性液晶（B)，优选下式（20)表示的化合物。
[0169] Q'-Z'-A'-Z^M-Z^A^Z^Q2 ? ? ? (20)
[0170] 式中的符号表示下述的含义。
[0171] Q1以及Q2分别独立地为光聚合反应性基团。
[0172] Z1、Z2、Z3以及Z4分别独立地为单键或二价连接基团。
[0173] A1以及A2分别独立地为碳原子数2~20的间隔基。
[0174] M为含有芳香族环的介晶基团。
[0175]作为第二光聚合性液晶（B)，优选下式（21)、（22)、（23)或（24)表示的化合物。
[0176] CH2=CR41-C00-(E41)m4-Cy-Y4-Cy-(E42)n4-0C0-CR42=CH2 ? ? *(21)
[0177] 光聚合性液晶（21)中，R41以及R42分别独立地为氢原子或甲基，优选氢原子。如 果R41以及R42为氢原子，则在使含有光聚合性液晶（21)的组合物（Y)光聚合时，可迅速进 行聚合。此外，还有得到的光学补偿膜的光学特性不易受温度等外部环境的影响、光学补偿 膜面内的延迟Re偏差减小的优点。
[0178] Y4为-0C0-或-C00-。从可降低熔点（Tm)的方面出发优选-0C0-，在作为光学补 偿膜时，从可呈现较大An的方面考虑，优选-C00-。
[0179] m4以及n4分别独立地为0或1，至少一方为1。
[0180] E41以及E42分别独立地为1，4_亚苯基（Ph)或反-1，4_亚环己基（Cy)。其中，E41 以及E42中至少一方为1，4-亚苯基。
[0181] 上述的1，4-亚苯基（Ph)以及反-1，4-亚环己基（Cy)中的氢原子可被氟原子、氯 原子或甲基取代。
[0182] CH2=CR51-C00-(L5)k5-E51-E52-E53_E54-(M5)n5-0C0-CR52=CH2 ? ? ? (22)
[0183] 光聚合性液晶（22)中，R51以及R52分别独立地为氢原子或甲基，优选氢原子。
[0184] k5以及n5分别独立地为0或1，优选1。
[0185] L5:-(CH2)p5〇-或 _(CH2)p5_(这里，p5 为2 ~8 的整数。）。
[0186] M5:-〇(CH2)p5-或 _(CH2)p5_(这里，p5 为2 ~8 的整数。）。
[0187] 通常，如果使光聚合性液晶聚合，则在聚合前后An的值有下降的倾向，但在L5以 及M5为上述的具有多亚甲基的基团的情况下，可以抑制聚合前后的An值的下降。
[0188] E51 优选 1，4-亚苯基（Ph)。
[0189] E52、E53、E54分别独立地为1，4-亚苯基（Ph)或反-1，4-亚环己基（Cy)，且E52和E53 中的至少一方为反-1，4-亚环己基（Cy)。
[0190] 上述的1，4-亚苯基（Ph)和反-1，4-亚环己基（Cy)中的与碳原子键合的氢原子 可被氟原子、氯原子或甲基取代。
[0191] CH2=CR61-C00-(L6)k6-E61-E62_E63-(M6)n6-0C0-CR62=CH2 ? ? ? (23)
[0192] 光聚合性液晶（23)中，R61以及R62分别独立地为氢原子或甲基，优选氢原子。
[0193] k6以及n6分别独立地为0或1，优选1。
[0194] L6:-(CH2)p60-、-Cy-C00-(Cy为反-1,4-亚环己基。）、或-Cy-〇C〇-(这里，p6 为 2~8的整数。）。
[0195] M6:-0(CH2)p6-、-〇C〇-Cy_(Cy为反-1,4-亚环己基。）、或-C00-Cy-(这里，p6 为 2~8的整数。）。
[0196] E61、E62以及E63分别独立地为1，4_亚苯基或反-1，4_亚环己基。其中，E61、E62以 及E63中至少1个为1，4-亚苯基，且至少1个为反-1，4-亚环己基。此外，L6为-Cy-〇C〇-时 E61为反-1，4-亚环己基，L6为-(CH2)p60-或k6为0时E61和E63分别为1，4-亚苯基，E62为 反-1，4-亚环己基。
[0197] 上述的1，4-亚苯基（Ph)和反-1，4-亚环己基（Cy)中的与碳原子键合的氢原子 可被氟原子、氯原子或甲基取代。
[0198] CH2=CR71-C00-(L7)k7-Ph-(X7)-Ph-(Y7)_Ph-(M7)n7-0C0-CR72=CH2 ? ? ? (24)
[0199] 光聚合性液晶（24)中，R71以及R72分别独立地为氢原子或甲基，优选氢原子。
[0200] X7以及Y7分别独立地为-0C0-或-C00-。
[0201] 1/:-(〇12)1)70-、-(〇12) 1)70-〇)0-、-(〇12)1)70〇)-或-(〇12) 1)7(：00-(这里，口7为2~8的 整数。）。
[0202] 17:-0(〇12)1)7-、0〇)-0(〇1 2)1)7-、-0〇)-(〇12)1)7或-〇)0(〇1 2)1)7-(这里，？7为2~8的 整数。）。
[0203] k7以及n7分别独立地为0或1。
[0204] Ph为 1，4_ 亚苯基。
[0205] 上述1，4-亚苯基中的与碳原子键合的氢原子可被氟原子、氯原子或甲基取代。
[0206] 组合物⑴可在第一光聚合性液晶（A)和第二光聚合性液晶⑶以外含有公知的 光聚合引发剂（C)、公知的表面活性剂（D)、公知的溶剂（E)或其他任意成分。
[0207] 作为光聚合引发剂（C)，可例举肟酯类、乙酰苯类、二苯酮类、酰基氧化膦类、苯偶 姻类、苯偶酰类、米蚩酮类、苯偶姻烷基醚类、以及苯偶酰二甲基缩酮类等。这些可适当选择 1种或2种以上使用。
[0208] 作为肟酯类，可例举1，2-辛二酮、1-[4-(苯硫基）_，2-(邻-苯甲酰肟）]、以及乙 酮，1-[9_乙基-6-(2-甲基苯甲酰基）-9H-咔唑-3-基]-，1-(邻-乙酰肟）。
[0209] 作为乙酰苯类，可例举2, 2-二甲氧基-1，2-二苯基-1-乙酮、1-羟基-环己 基-苯基-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-[4_ (2-羟基乙氧基）-苯基]-2-羟 基-2-甲基-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1- (4-吗啉代苯基）-1- 丁酮-12-(二甲基氨 基）-2- [ (4-甲基苯基）甲基]-1- [4- (4-吗啉基）苯基]-1- 丁酮、2-羟基-1- {4- [4- (2-羟 基-2-甲基-丙酰基）-苄基]苯基} -2-甲基-1-丙酮、2-甲基-1- (4-甲硫基苯基）-2-吗 啉代-1-丙酮以及2-羟基-1- {4- [4- (2-羟基-2-甲基-丙酰基）-苄基]-苯基} -2-甲 基-1-丙酮等。
[0210] 作为酰基氧化膦类，可例举2, 4, 6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦以及双 (2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）-二苯基-氧化膦等。
[0211] 作为表面活性剂（D)，可例举下述阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳 离子型表面活性剂、两性表面活性剂等的表面活性剂。
[0212] 阴离子型表 面活性剂：月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸三乙醇胺、聚氧 乙烯烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐、油酰基琥珀酸钠、肉豆蔻酸钾、椰子油脂肪酸钾、月桂酰 肌氨酸钠等。
[0213] 非离子型表面活性剂：聚乙二醇单月桂酸酯、硬脂酸脱水山梨糖醇酯、肉豆蔻酸甘 油酯、二油酸甘油酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯、脱水山梨糖醇油酸酯等。
[0214] 阳离子性表面活性剂：氯化硬脂基三甲基铵、氯化二十二烷基三甲基铵、氯化硬脂 基二甲基苄基铵、氯化十六烷基三甲基铵等。
[0215] 两性表面活性剂：月桂基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱以及烷基 二甲基氨基乙酸甜菜碱等烷基甜菜碱，烷基咪唑啉，月桂酰肌氨酸钠，椰油酰两性基乙酸钠 等。
[0216] 这些表面活性剂可以单独使用任一种，也可以2种以上并用。
[0217] 作为溶剂（E)，可例举环己酮、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂乙酸酯、1-甲氧 基-2-乙酸丙酯、二乙二醇二甲基醚、乙苯，乙二醇二乙醚、二甲苯、乙基溶纤剂、甲基-n酰 基酮、丙二醇单甲基醚、甲苯、甲乙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇以及异丁基酮等。
[0218] 这些溶剂可以单独使用任一种，也可以2种以上并用。
[0219] 作为其他任意成分，可例举抗氧化剂、紫外线吸收剂、硅烷偶联剂以及光稳定剂 等。
[0220] 在将组合物（Y)中溶剂（E)以外物质的总计作为100质量％的情况下，组合物（Y) 中的第一光聚合性液晶（A)和第二光聚合性液晶（B)的总量优选80质量％以上且低于100 质量％，特别优选90质量％以上且低于100质量％。
[0221] [光学补偿膜]
[0222] 本发明的光学补偿膜由上述的本发明的光聚合性液晶组合物的涂布膜光固化而 成，是显示正的单轴各向异性的光学补偿膜（正A板）。
[0223] 本发明的正A板的Re(450)/Re(590)优选1.07以下，更优选1.05以下。
[0224] 在对本发明的正A板进行230°C下30分钟的烧成时，烧成前后的Re(590)的变化 率优选5%以下。
[0225] [光学补偿层叠膜]
[0226] 本发明的光学补偿层叠膜通过将显示负的单轴各向异性的光学补偿膜（负C板） 和上述的本发明的显示正的单轴各向异性的光学补偿膜（正A板）进行层积而得。
[0227] 本发明的光学补偿层叠膜中，对光学补偿膜的层积顺序没有限定。此外，可在负C 板和正A板之间设置取向膜。即，本发明的光学补偿膜可以上述（i)~（iv)的任一种形态 来形成光学补偿层叠膜。其中，从光学补偿层叠膜的薄膜化的观点考虑，优选（iv)的形态， 即在具有取向性的负C板上直接层积正A板的形态。
[0228] 作为用于形成具有取向性的负C板的材料的组合物（以下有时称为组合物（X)。）， 优选含有聚酰亚胺（PI)或其前体聚酰胺酸（PAA)。从热酰亚胺化时体现厚度方向的双折射 的方面出发，组合物（X)优选含有聚酰胺酸（PAA)。
[0229] 这里，聚酰亚胺膜基本上全都具有取向性。因此，优选在用于形成液晶显示装置的 取向膜的聚酰亚胺（PI)或聚酰胺酸（PAA)中选择制成负C板、即体现厚度方向的双折射的 材料。
[0230] 聚酰亚胺均耐热性良好。因此，如果使用聚酰亚胺作为负C板，则由于作为光学补 偿膜的耐热性良好而优选。
[0231] 聚酰亚胺通过酸酐和二胺的聚合反应而得。从提高聚酰亚胺的透光性的观点出 发，优选在骨架中具有脂肪族环。在该情况下，只要选择骨架中具有脂肪族环的酸酐或二胺 即可。
[0232] 在酸酐具有脂肪族环的情况下，作为酸酐可例举1，2, 3, 4- 丁烷四羧酸二酐、 1，3-二甲基-1，2, 3, 4-环丁烷四羧酸二酐、1，2, 3, 4-环戊烷四羧酸二酐、2, 3, 5-三羧基环 戊基乙酸二酐、1，2, 4, 5-环己烷四羧酸二酐以及3, 3'，4, 4' -二环己烷四羧酸二酐等，作为 二胺可例举2, 2' -双（三氟甲基）联苯胺以及p-亚苯基二胺等。
[0233]在二胺具有脂肪族环的情况下，作为酸酐可举例3, 3'，4, 4' -联苯四羧酸二酐、 2, 3, 3'，4' -联苯四羧酸二酐以及1，2, 5, 6-萘四羧酸二酐等，作为二胺可例举反-1，4-二氨 基环己烷、顺-1，4-二氨基环己烷以及4, 4' -二氨基-1，1' -双环己烷等。
[0234] 组合物（X)可含有1种或2种以上的公知的溶剂，或者1种或2种以上的其他任 意成分。
[0235] 相对于组合物（X)整体，聚酰亚胺（PI)或聚酰胺酸（PAA)的含量优选10~30质 量％。
[0236] 具有取向性的负C板的形成工序例如包括
[0237]在基板上优选通过旋涂法等涂布含有聚酰胺酸（PAA)和溶剂的组合物（X)，形成 第一涂布膜的工序（S1)，和
[0238] 通过150°C左右的加热干燥（预烘培）、减压干燥、或减压加热干燥等来去除第一 涂布膜中的溶剂的工序（S2)，和
[0239] 将涂布膜中的聚酰胺酸在230°C左右下进行烧成（后烘培），生成聚酰亚胺膜的工 序（S3)，和
[0240] 对聚酰亚胺膜实施摩擦处理的工序（S4)。
[0241] 正A板的形成工序例如包括
[0242] 在上述负C板上涂布含有第一光聚合性液晶（A)和第二光聚合性液晶（B)的上述 的本发明的光聚合性液晶组合物（Y)，形成第二涂布膜的工序（S5)，和
[0243] 通过80°C左右的加热干燥（预烘培）、减压干燥、或减压加热干燥等来去除第二涂 布膜中的溶剂的工序（S6)，和
[0244]对第二涂布膜照射紫外光（UV)等光，对光聚合性液晶（A)、(B)进行光聚合的工序 (S7)。
[0245] 有时仅进行光照射，会残留未反应的光聚合性液晶（A)、(B)。在该情况下，可以在 工序（S7)后，在230°C左右下实施烧成工序（S8)。
[0246] 本发明的光学补偿层叠膜适用于垂直取向（VA)模式的液晶显示装置。
[0247] 光学补偿层叠膜中，作为z方向的双折射的指标的延迟Rth优选100~500nm，特 别优选200~300nm。
[0248] 光学补偿层叠膜中，作为x_y平面的双折射的指标的延迟Re优选超过Onm超且在 lOOnm以下，特别优选40~60nm。
[0249] 本发明的光学补偿层叠膜由于不需要基材膜，因此能够实现液晶显示装置的薄型 化。
[0250] 尤其，在由具有取向性的负C板和直接层积在其上的正A板构成的光学补偿层叠 膜中，光学补偿层叠膜中不需要取向膜，可实现进一步的薄型化。此外，如果减少膜数，则制 造工序数变少，能实现制造成本的降低。
[0251] 本发明中，负C板以及正A板的厚度da、db均优选10ym以下，进一步，更优选5ym 以下。因此，光学补偿层叠膜的厚度d可制成20ym以下，进一步可制成10ym以下。
[0252] 本发明的光学补偿层叠膜中，波长40011111~80011111的平均透射率优选80%以上，更 优选85%以上。本说明书中，"平均透射率"是以JISK7361-1为基准测定的值。
[0253] 本发明的光学补偿层叠膜改善了Re的波长分散特性，光学特性良好。并且，其光 学特性对液晶显示装置的制造工艺而言具有良好的耐热性。
[0254] [液晶显示装置]
[0255] 本发明的一实施形态的液晶显示装置为VA模式的彩色透射型TFT液晶显示装置。
[0256] 本实施形态能够适用于单色液晶显示装置、反射型或半透射反射型的液晶显示装 置、TFD液晶显示装置等其他源矩阵型，或无源矩阵型。
[0257] 如图1所不，本实施形态的液晶显不装置1具有液晶晶胞1A，附着在其外侧的偏振 子51、52,和背光源BL。
[0258] 液晶晶胞1具备滤色基板10、作为对向基板的TFT基板20、以及被这一对基板所 挟持的液晶层30。
[0259] 滤色基板（电极基板，液晶显示装置用基板）10具备透光性基板11、在该液晶层 30侧依次层积的黑底层BM、滤色层CF、光学补偿层叠膜12、共同电极13以及取向膜14。
[0260] TFT基板20在透光性基板的液晶层30侧具备将多个像素电极和作为像素电极的 开关元件的多个TFT(薄膜晶体管）形成为矩阵状的像素电极基板21，和形成在该液晶层 30侧的取向膜22。
[0261] 作为用于滤色基板10以及TFT基板20的透光性基板，优选玻璃基板。
[0262] 透射型液晶显示装置1中，作为共同电极13以及像素电极的材料，使用IT0(铟锡 氧化物）等透光性导电材料。
[0263] 黑底层BM是对相互邻接的像素点之间进行遮光的遮光层。
[0264]滤色层CF例如包括红（R)、绿（G)以及蓝⑶的着色层。在该情况下，3个像素电 极和3个颜色的着色层形成1个像素（1像素=3像素点）。
[0265] 光学补偿层叠膜12是上述的本发明的光学补偿层叠膜，如图3所示，优选负C板 12A和正A板12B的层叠膜。
[0266] 本实施形态中，光学补偿层叠膜12上紧接着形成共同电极13,在其上形成取向膜 14〇
[0267] 滤色基板10的层积结构能够进行适当的设计变更。
[0268] 例如，如图2所示的设计变更的滤色基板40、液晶晶胞2A以及液晶显示装置2所 示，可在透光性基板11上依次设置光学补偿层叠膜12、黑底层BM、滤色层CF、共同电极13 以及取向膜14进行构成。
[0269] 本实施形态的滤色基板（电极基板、液晶显示装置用基板）10以及液晶显示装置1 的光学特性及其耐热性良好。本实施形态的滤色基板10以及液晶显示装置1由于在液晶 晶胞1A内具备光学补偿层叠膜12,因此能够进行薄型化以及低成本化。
[0270] 实施例
[0271] 以下，基于实施例对本发明进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。例11、12 以及例21、22为实施例，例13、14以及例23、24为比较例。
[0272] 作为正A板用的光聚合性液晶，准备以下化合物（Al)、（A2)、（B1)。
[0273] [化 11]
[0275] 正A板的其他材料如下。
[0276] 光聚合引发剂（C1):巴斯夫公司（BASF社）制"Irgacure907"。
[0277] 表面活性剂（Dl) :AGC清美化学株式会社（AGC七<S^S力;14土）制氟类非离子 表面活性剂"SurflonS420"。
[0278] 溶剂（El):环戊酮。
[0279] [例11 :正A板用涂布液（Y1)的制备]
[0280] 将光聚合性液晶（A1) 0. 75g、光聚合性液晶（B1) 0. 25g混合，得到液晶组合物。分 别秤量相对于该组合物为5质量％的光聚合引发剂（C1)以及1质量％的表面活性剂（D1)， 进行混合。之后，添加溶剂（E1)并混合，制成15质量％溶液。将其用开口径0. 5ym的过 滤器进行过滤，得到涂布液（Y1)。
[0281] 配比组成示于表1。
[0282] [例12 :正A板用涂布液（Y2)的制备]
[0283] 除了配合组成如表1所示以外，以与例11相同的方式得到涂布液（Y2)。
[0284] [例13、14:正A板用涂布液（Zl)、（Z2)的制备]
[0285] 除了配合组成如表1所示以外，以与例11相同的方式得到涂布液（Zl)、（Z2)。
[0286] [例21 :光学补偿层叠膜的制作]
[0287] 〈负C板（NC1)的成膜〉
[0288] 将反-1,4-二氨基环己烷1. 14g溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮17. 44g中，加入 3, 3'，4, 4' -联苯四羧酸二酐2. 83g和N-甲基-2-吡咯烷酮4. 00g，在60°C下搅拌3小时。 然后加入邻苯二甲酸酐0. 12g后，在60°C搅拌3小时，得到聚酰胺酸（PAA1)溶液。将其用 开口径0. 5ym的过滤器进行过滤，得到涂布液（XI)。将该涂布液用旋涂法涂布在玻璃基板 上（3000rpm，30秒），用加热板在90°C下干燥2分钟。再在230°C下进行30分钟的加热后 进行摩擦处理，对具有取向膜的功能的负C板（NC1)进行成膜。膜厚为3.lym，厚度方向的 590nm下的双折射率P为 0? 090,Rth= 279nm。
[0289] 〈正A板（PA1)的成膜〉
[0290]在上述负C板（NC1)上，用旋涂法涂布上述涂布液（Y1)，进行80°C2分钟干燥，调 整取向。之后，从垂直方向对基板面照射紫外线60秒，使涂布膜固化，形成正A板（PA1)。 用于光固化的高压采灯的照度以波长365nm计为190mW/cm2。
[0291] 如上得到光学补偿层叠膜。
[0292] 主要制造条件示于表1。
[0293] [例22 :光学补偿层叠膜的制作]
[0294] 以与例21相同的方式对负C板（NC1)进行成膜。
[0295] 除了在上述负C板（NC1)上使用上述涂布液（Y2)来代替涂布液（Y1)以外，以与 例21相同的方式对正A板（PA2)进行成膜，得到光学补偿层叠膜。
[0296] 各例的主要制造条件示于表1。
[0297] [例23、24 :光学补偿层叠膜的制作]
[0298] 以与例21相同的方式对负C板（NC1)进行成膜。
[0299]除了在上述负C板（NC1)上使用上述涂布液（Zl)、（Z2)来代替涂布液（Y1)以外， 以与例21相同的方式对正A板（PA3)、（PA4)进行成膜，得到光学补偿层叠膜。
[0300] 各例的主要制造条件示于表1。
[0301] [评价]
[0302] (Re的测定）
[0303] 对得到的光学补偿层叠膜测定在可见光范围（400~800nm)内使波长发生变化时 的Re。根据得到的数据求出Re(450)/Re(590)的值。
[0304] (耐热性）
[0305] 对得到的光学补偿层叠膜进行230°C下30分钟的烧成，求出烧成前后的Re(590) 的变化率。基于下述基准进行评价。良（〇）：〇~5%，可（A) :5~10%，不可（X): 10%以上。
[0306] [结果]
[0307] 图4A~图4D中示出了例21~例24的光学补偿层叠膜中的相对于波长的Re的 测定图。
[0308] Re(450)/Re(590)和耐热性的评价结果示于表1。
[0309] 在仅使用具有芳香族环的第二光聚合性液晶（B)作为正A板材料的光聚合性液晶 的例23的光学补偿层叠膜中，相对于波长的增加，Re的减少水平高，Re(450)/Re(590)为 1. 10〇
[0310] 在仅使用不具有芳香族环的第一光聚合性液晶（A)作为正A板材料的光聚合性液 晶的例24的光学补偿层叠膜中，相对于波长的增加，Re的减少被抑制，Re(450)/Re(590)为 1.02。但是，230°C烧成前后的Re(590)的变化率为5~10%，耐热性不足。
[0311] 在并用不具有芳香族环的第一光聚合性液晶（A)和具有芳香族环的第二光聚合 性液晶（B)作为正A板材料的光聚合性液晶的例21、22的光学补偿层叠膜中，相对于波长 的增加，Re的减少被抑制，Re(450)/Re(590)为1.04。此外，230°C烧成前后的Re(590)的 变化率为5 %以内，耐热性也良好。
[0312] [表 1]
[0314] (注1)成分（C)、⑶的浓度是相对于成分（A)、⑶的总量的浓度、成分（E)的浓 度是相对于涂布液整体100%的浓度。
[0315] 这里引用2013年1月10日提出申请的日本专利申请2013-002538号的说明书、 权利要求书、附图和摘要的全部内容作为本发明的说明书的揭示。
[0316] 符号说明
[0317] 1、2 :液晶显不装置；1A、2A:液晶晶胞；10、40 :滤色基板（电极基板、液晶显不装 置用基板）:透光性基板；12 :光学补偿层叠膜；12A:负C板（显示负的单轴各向异性的 光学补偿膜）；12B:正A板（显示正的单轴各向异性的光学补偿膜）；13:共同电极；14:取 向膜；20 :TFT基板；21 :像素电极基板；22 :取向膜；30 :液晶层；51、52 :偏振子；BM:黑底； CF:滤色层；BL:背光源。
【主权项】
1. 一种光聚合性液晶组合物，它是用于形成显示正的单轴各向异性的光学补偿膜的光 聚合性液晶组合物，其特征在于， 含有具有脂肪族环、不具有芳香族环的第一光聚合性液晶（A)，和具有芳香族环的第二 光聚合性液晶（B)， 相对于光聚合性液晶的总量，第一光聚合性液晶（A)的量在50质量％以上且低于100 质量％，第二光聚合性液晶（B)的量超过0质量％且在50质量％以下。2. 如权利要求1所述的光聚合性液晶组合物，其特征在于，第一光聚合性液晶（A)含 有在1个分子内含1个光聚合反应性基团的单官能光聚合性液晶及/或在1个分子内含2 个光聚合反应性基团的二官能光聚合性液晶。3. 如权利要求2所述的光聚合性液晶组合物，其特征在于，第一光聚合性液晶（A)含有 下式（11)表示的单官能光聚合性液晶； CH2=CRll-Coo-(Ll)al-Ell-(S1)bl-E12-(T1)cl-(E13)dl-R12- ? *(11) 式中符号表不以下含义： R11:氢原子或甲基； R12:碳数1~8的烷基或氟原子，其中，在为烷基时，可在碳-碳键之间或与环基键合的 末端上具有醚键性的氧原子，氢原子的一部分或全部可被氟原子取代； L1:在碳-碳键之间可具有醚键性的氧原子，氢原子的一部分或全部可被氟原子取代， 在与E11键合的位置上可具有COO、OCO或O的碳数1~8的烷基； En、E12以及E13:分别独立地为反-1，4-亚环己基或反-2, 6-十氢化萘基，其中，基团中 的与碳原子键合的氢原子可被氟原子或甲基取代； 51 以及TS分别独立地为-0C0-、-C00-、-(CH2) 2_、-CH2〇-、-OCH2-或单键； al、bl、cl以及dl:分别独立地为0或1。4. 如权利要求2所述的光聚合性液晶组合物，其特征在于，第一光聚合性液晶（A)含有 下式（12)表示的二官能光聚合性液晶； CH2=CR21-COO-(L2)a2-E21-(S2)b2-E22-(T2)c2-(E23)d2-(M2)e2-OCO-CR22=CH2. ?? (12) 式中符号表不以下含义： R21以及R22:分别独立地为氢原子或甲基； L2:在碳-碳键之间可具有醚键性的氧原子，氢原子的一部分或全部可被氟原子取代， 在与E21键合的位置上可具有C00、OCO或0的碳数1~8的烷基； M2:在碳-碳键之间可具有醚键性的氧原子，氢原子的一部分或全部可被氟原子取代， 在与E23键合的位置上可具有C00、OCO或0的碳数1~8的烷基； E21、E22以及E23:分别独立地为反-1，4-亚环己基或反-2, 6-十氢化萘基，其中，基团中 的与碳原子键合的氢原子可被氟原子或甲基取代； 52 以及T2:分别独立地为-0C0-、-C00-、-(CH2) 2_、-CH2〇-、-OCH2-或单键； a2、b2、c2以及d2 :分别独立地为0或1。5. 如权利要求1~4中任一项所述的光聚合性液晶组合物，其特征在于，第二光聚合性 液晶⑶以下式（20)表示； Q1-Z1-A1-Z3-M-Z4-A2-Z2-Q2 ??? (20) 式中符号表不以下含义： Q1以及Q2:分别独立地为光聚合反应性基团； Z1、Z2、Z3以及Z4:分别独立地为单键或二价连接基团； A1以及A2:分别独立地为碳原子数2~20的间隔基； M:含有芳香族环的介晶基团。6. 如权利要求5所述的光聚合性液晶组合物，其特征在于，第二光聚合性液晶（B)含有 下式（21)表示的光聚合性液晶； CH2=CR41-COO-(E41)m4-Cy-Y4-Cy-(E42)n4-OCO-CR42=CH2* ? *(21) 式中符号表不以下含义： R41以及R42:分别独立地为氢原子或甲基； Y4:-OCO-或-COO-; m4以及n4 :分别独立地为0或1，其中，双方为0的情况除外； E41以及E42:分别独立地为1，4-亚苯基或反-1，4-亚环己基，其中，E41以及E42中至少 一方为1，4-亚苯基； Cy:反-1，4-亚环己基； 所述的1，4-亚苯基以及反-1，4-亚环己基中的氢原子可被氟原子、氯原子或甲基取 代。7. 如权利要求5所述的光聚合性液晶组合物，其特征在于，第二光聚合性液晶（B)含有 下式（22)表示的光聚合性液晶； CH2=CR51-COO-(L5)k5-E51-E52-E53-E54-(M5)n5-OCO-CR52=CH2. ?? (22) 式中符号表不以下含义： R51以及R52:分别独立地为氢原子或甲基；k5以及n5 :分别独立地为0或1 ; L5:-(CH2)p5O-或-(CH2)p5-,这里，P5 为 2 ~8 的整数； M5:-0 (CH2)p5-或-(CH2)p5-,这里，p5 为 2 ~8 的整数； E51:1，4_亚苯基； E52、E53、E54:分别独立地为1，4-亚苯基或反-1，4-亚环己基，且E52和E53中的至少一 方为反-1，4-亚环己基；所述的1，4-亚苯基和反-1，4-亚环己基中的与碳原子键合的氢原 子可被氟原子、氯原子或甲基取代。8. 如权利要求5所述的光聚合性液晶组合物，其特征在于，第二光聚合性液晶（B)含有 下式（23)表示的光聚合性液晶； CH2=CR61-C00-(L6)k6-E61-E62-E63-(M6)n6-0C0-CR62=CH2. ? .(23) 式中符号表不以下含义： R61以及R62:分别独立地为氢原子或甲基；k6以及n6 :分别独立地为0或1 ; 1/:-(012)1)6〇-、-〇7-〇)〇-、或气7-〇0)-，其中〇7为反-1，4-亚环己基，？6为2~8的整 数； M6:-0(CH2)p6-、-0C0-Cy-、或-COO-Cy-，其中Cy为反-1，4-亚环己基，p6 为 2 ~8 的整 数； E61、E62以及E63:分别独立地为1，4-亚苯基或反-1，4-亚环己基，其中，E61、E62以及 E63中至少1个为1，4-亚苯基，且至少1个为反-1，4-亚环己基；此外，L6为-Cy-OCO-时E61为反-1，4-亚环己基，L6为-(CH2)p60-或k6为0时E61和E63分别为1，4-亚苯基，E62为 反-1，4-亚环己基；其中，所述的1，4-亚苯基和反-1，4-亚环己基中的与碳原子键合的氢 原子可被氟原子、氯原子或甲基取代。9. 如权利要求5所述的光聚合性液晶组合物，其特征在于，第二光聚合性液晶（B)含有 下式（24)表示的光聚合性液晶； CH2=CR71-COO-(L7)k7-Ph-(X7)-Ph-(Y7)-Ph-(M7)n7-OCO-CR72=CH2. ?? (24) 式中符号表不以下含义： R71以及R72:分别独立地为氢原子或甲基； X7以及Y7:分别独立地为-0C0-或-C00-; L7:-(CH 2)p70-、-(CH2)p70-C00-、-(CH 2)p7OCO-或-(CH2)p7COO-,这里，p7 为 2 ~8 的整 数； M7:-0 (CH2) p7-、OCO-O (CH2) p7-、-0C0-(CH2)价或-COO (CH2)p7-,这里，p7 为 2 ~8 的整数； k7以及n7 :分别独立地为0或I;Ph:1，4-亚苯基；其中，所述1，4-亚苯基中的与碳原 子键合的氢原子可被氟原子、氯原子或甲基取代。10. -种光学补偿膜，其特征在于，对权利要求1~9中任一项所述的光聚合性液晶组 合物的涂布膜进行光固化而得，所述光学补偿膜显示正的单轴各向异性。11. 一种光学补偿层叠膜，其特征在于，具备显示负的单轴各向异性的光学补偿膜，和 层积在该光学补偿膜上的如权利要求10所述的显示正的单轴各向异性的光学补偿膜。12. 如权利要求11所述的光学补偿层叠膜，其特征在于，所述显示负的单轴各向异性 的光学补偿膜含有在骨架中具有脂肪族环的聚酰亚胺。13. -种电极基板，其特征在于，在基板上具备如权利要求12所述的光学补偿层叠膜 和形成于该光学补偿层叠膜上的电极。14. 一种液晶显示装置用基板，其特征在于，具备如权利要求13所述的电极基板和形 成于该电极基板上的取向膜。15. -种液晶显示装置，其特征在于，具备如权利要求14所述的液晶用基板、对向基 板、被该液晶用基板以及对向基板夹持的液晶层。
【专利摘要】本发明提供一种能够形成改善了双折射的波长分散特性、且对液晶显示装置的制造工艺而言具有良好的耐热性的正A板的光聚合性液晶组合物，使用该光聚合性液晶组合物的光学补偿膜、光学补偿层叠膜、电极基板、液晶显示装置用基板以及液晶显示装置。所述光聚合性液晶组合物用于形成显示正的单轴各向异性的光学补偿膜，含有具有脂肪族环、不具有芳香族环的第一光聚合性液晶(A)和具有芳香族环的第二光聚合性液晶(B)，相对于光聚合性液晶的总量，第一光聚合性液晶(A)的量在50质量％以上且低于100质量％，第二光聚合性液晶(B)的量超过0质量％且在50质量％以下。光学补偿层叠膜12具备显示负的单轴各向异性的光学补偿膜12A、和使用上述组合物制成的显示正的单轴各向异性的光学补偿膜12B。
【IPC分类】C08F220/20, G02F1/13363, G02B5/30
【公开号】CN104903764
【申请号】CN201480004428
【发明人】冈田悟史, 中村清久, 田原慎哉
【申请人】旭硝子株式会社
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2014年1月9日
【公告号】WO2014109371A1
【技术领域】
[0001] 本发明涉及光聚合性液晶组合物、以及使用该光聚合性液晶组合物的光学补偿 膜、光学补偿层叠膜、电极基板、液晶显示装置用基板以及液晶显示装置。
【背景技术】
[0002] 液晶显示装置中，为了扩大视角等而使用具有双折射性的控制光的相位的光学补 偿膜（也称为相位差膜）。尤其，在垂直取向（以下有时简记为"VA"。）模式的液晶显示装 置中存在视野角度狭窄的倾向，光学补偿膜是必须的构成要件。在专利文献5等中，公开了 在VA模式的液晶显示装置中使用正A板作为相位差补偿，抑制视野角度增大时的光泄漏。
[0003] 以往，上述光学补偿膜以及偏光膜对液晶晶胞而言附着在外部，光学补偿膜的厚 度为50~150ym左右。
[0004] 与此相对，近年来，研宄了在液晶晶胞的内部设置光学补偿层叠膜，使液晶显示装 置以及搭载了该装置的电子设备薄型化。
[0005] 作为光学补偿层叠膜的形态，可例举下述光学补偿层叠膜（i)~（iv)等。
[0006] (i)在聚酰亚胺等取向膜上层积有二轴板的光学补偿层叠膜。
[0007] (ii)在聚酰亚胺等取向膜上依次层积有显示正的单轴各向异性的光学补偿膜 (以下称为正A板）和显示负的单轴各向异性的光学补偿膜（以下称为负C板）的光学补 偿层叠膜。
[0008] (iii)在负C板上介由取向膜而层积有正A板的光学补偿层叠膜。
[0009] (iv)在作为取向膜起作用的负C板上直接层积有正A板的光学补偿层叠膜。
[0010] 专利文献1、2中，公开了具备上述光学补偿层叠膜（iii)或（iv)的液晶显示装置 用基板。
[0011] 专利文献1的实施例1、2中，在基板上涂布聚酯，在对得到的涂布膜进行加热干燥 以及烧成后实施摩擦处理，形成具有作为取向膜的作用的负C板。之后，在负C板上涂布光 聚合性液晶，进行加热干燥后，实施光聚合，形成正A板（段落0025、0026)。
[0012] 专利文献1的实施例1、2均仅使用1种具有芳香族环的光聚合性液晶作为正A板 用材料的光聚合性液晶。
[0013] 在专利文献2的实施例8中，在基板上涂布聚酰亚胺，对得到的涂布膜进行加热干 燥以及烧成，形成负C板。在该负C板上形成取向膜，实施摩擦处理后涂布光聚合性液晶， 在干燥后实施光聚合，形成正A板（段落0098~0100)。
[0014] 专利文献2的实施例1~12均仅使用1种具有芳香族环的光聚合性液晶作为正 A板用材料的光聚合性液晶。
[0015] 现有技术文献
[0016] 专利文献
[0017] 专利文献1:日本专利特开2010-230823号公报
[0018] 专利文献2:日本专利特开2009-223304号公报
[0019] 专利文献3:国际公开第2009/148142号
[0020] 专利文献4 :国际公开第2011/004826号
[0021] 专利文献5 :日本专利特开平11-258605号公报
【发明内容】
[0022] 发明所要解决的技术问题
[0023] 在彩色液晶显示装置用的正A板中，要求如图5的示意曲线I所示的延迟Re的波 长分散。但是，以往的正A板中，如专利文献1、2那样使用具有芳香族环的光聚合性液晶， 由于芳香族环的光吸收性而难以得到所期待的波长分散。具体而言，使用具有芳香族环的 光聚合性液晶的以往的正A板如图5的示意曲线II所示的那样，随着波长变长而Re变小。 另外，Re为x-y平面的双折射的指标，后述其定义。
[0024] 为此，正A板被设计为特定波长、具体而言视感度最高的绿色光位于中心进行相 位差补偿。以往的正A板中，由于显示出图5的示意曲线II的波长分散，在视野角度增大 时显示黑色时，不能充分减少红色和蓝色的光成分的泄漏。
[0025] 专利文献3、4中，公开了具有脂肪族环、不具有芳香族环的光聚合性液晶（参照专 利文献3的权利要求1以及专利文献4的权利要求1)。
[0026] 上述专利文献主要将光信息记录再生装置的用途作为对象，没有记载对于液晶晶 胞内部的光学补偿膜的应用。但是，上述材料均显示An为正值（参照专利文献3的表2 以及专利文献4的表2)，能够作为正A板材料使用。此处，An为折射率各向异性。
[0027] 认为在使用不具有芳香族环的光聚合性液晶的正A板中，能够改善Re的波长分散 特性。
[0028] 在液晶晶胞的内部设置光学补偿膜的情况下，对成膜后的制造工艺有光学补偿膜 的光学特性不发生变化的耐热性的要求。但是，专利文献3、4中记载的不具有芳香族环的 光聚合性液晶其耐热性比具有芳香族环的光聚合性液晶更差。
[0029] 本发明的目的在于提供一种能够形成改善了双折射的波长分散特性、且对液晶显 示装置的制造工艺而言具有良好的耐热性的正A板的光聚合性液晶组合物。
[0030] "改善双折射的波长分散特性"是指作为液晶显示装置用时双折射的波长分散特 性接近理想状态。
[0031] 本发明的目的在于提供一种由改善了双折射的波长分散特性、且对液晶显示装置 的制造工艺而言具有良好的耐热性的正A板构成的光学补偿膜。
[0032] 本发明的目的在于提供一种包括负C板和正A板、改善了双折射的波长分散特性、 且对液晶显示装置的制造工艺而言具有良好的耐热性的光学补偿膜。
[0033] 本发明的目的在于提供一种光学特性良好且能够薄型化以及低成本化的电极基 板、液晶显示装置用基板以及液晶显示装置。
[0034] 解决技术问题所采用的技术方案
[0035] 本发明提供具有以下[1]~[15]的构成的光聚合性液晶组合物、光学补偿膜、光 学补偿层叠膜、电极基板、液晶显示装置用基板以及液晶显示装置。
[0036] 本发明人发现通过将具有脂肪族环、不具有芳香族环的第一光聚合性液晶（A)和 具有芳香族环的第二光聚合性液晶（B)并用，能够形成改善双折射的波长分散特性、且对 液晶显示装置的制造工艺而言具有良好的耐热性的正A板。
[0037] [1]-种光聚合性液晶组合物，它是用于形成显示正的单轴各向异性的光学补偿 膜的光聚合性液晶组合物，
[0038]含有具有脂肪族环、不具有芳香族环的第一光聚合性液晶（A)，和具有芳香族环的 第二光聚合性液晶（B)，
[0039] 相对于光聚合性液晶的总量，第一光聚合性液晶（A)的量在50质量％以上且低于 100质量％，第二光聚合性液晶（B)的量超过0质量％且在50质量％以下。
[0040] [2]如[1]所述的光聚合性液晶组合物，其中，第一光聚合性液晶（A)含有在1个 分子内含1个光聚合反应性基团的单官能光聚合性液晶及/或在1个分子内含2个光聚合 反应性基团的二官能光聚合性液晶。
[0041] [3]如[2]所述的光聚合性液晶组合物，其中，第一光聚合性液晶（A)含有下式 (11) 表示的单官能光聚合性液晶。
[0042] CH2=CRU-COO-aOu-EH-GObi-EU-C^UE'di-R12 ? ? ? (11)
[0043](式中符号表示以下含义。R11:氢原子或甲基。R12:碳数1~8的烷基或氟原子 (其中，在为烷基时，可在碳-碳键之间或与环基键合的末端上具有醚键性的氧原子，氢原 子的一部分或全部可被氟原子取代。）。L1:在碳-碳键之间可具有醚键性的氧原子，氢原子 的一部分或全部可被氟原子取代，在与E11键合的位置上可具有C00、0C0或0的碳数1~8 的烷基。En、E12以及E13:分别独立地为反-1，4-亚环己基或反-2, 6-十氢化萘基（其中， 基团中的与碳原子键合的氢原子可被氟原子或甲基取代。）。S1以及T1:分别独立地为-0C 0-、-C00-、-(CH2)2-、-CH20-、-0CH2-或单键。al、bl、cl以及dl:分别独立地为 0 或 1。）
[0044] [4]如[2]所述的光聚合性液晶组合物，其中，第一光聚合性液晶（A)含有下式 (12) 表示的二官能光聚合性液晶。
[0045]CH2=CR21-C00-(L2)a2-E21-(S2)b2-E22-(T2)c2_(E23)d2-(M2)e2-0C0-CR22=CH2 ???(12)
[0046](式中符号表示以下含义。R21以及R22:分别独立地为氢原子或甲基；L2:在碳-碳 键之间可具有醚键性的氧原子，氢原子的一部分或全部可被氟原子取代，在与E21键合的位 置上可具有C〇〇、0C0或〇的碳数1~8的烷基。M2:在碳-碳键之间可具有醚键性的氧原 子，氢原子的一部分或全部可被氟原子取代，在与E23键合的位置上可具有C00、0C0或0的 碳数1~8的烷基。E21、E22以及E23:分别独立地为反-1，4-亚环己基或反-2, 6-十氢化萘 基（其中，基团中的与碳原子键合的氢原子可被氟原子或甲基取代。）。S2以及T2:分别独 立地为-oco-、-C00-、-(CH2)2-、-CH2〇-、-〇CH2-或单键。a2、b2、C2 以及d2 :分别独立地为 0 或 1。）
[0047] [5]如[1]~[4]中任一项所述的光聚合性液晶组合物，其中，第二光聚合性液晶 (B)以下式（20)表示。
[0048] Qi-ZLALZS-Mm-Q2 ? ? ? (20)
[0049](式中符号表示以下含义。Q1以及Q2:分别独立地为光聚合反应性基团。Zi、Z2、Z3 以及Z4:分别独立地为单键或二价连接基团。A1以及A2:分别独立地为碳原子数2~20的 间隔基。M:含有芳香族环的介晶基团）
[0050] [6]如[5]所述的光聚合性液晶组合物，其中，第二光聚合性液晶⑶含有下式 (21) 表示的光聚合性液晶。
[0051]CH2=CR41-C00-(E41)m4-Cy-Y4-Cy-(E42)n4-0C0-CR42=CH2 ? ? *(21)
[0052](式中符号表示以下含义。R41以及R42:分别独立地为氢原子或甲基。 Y4:-〇C〇-或-COO-。m4以及n4 :分别独立地为0或1 (其中，双方为0的情况除外）。E41以 及E42:分别独立地为1，4-亚苯基或反-1，4-亚环己基。其中，E41以及E42中至少一方为 1，4-亚苯基。Cy:反-1，4-亚环己基。其中，上述的1，4-亚苯基以及反-1，4-亚环己基中 的氢原子可被氟原子、氯原子或甲基取代。）
[0053] [7]如[5]所述的光聚合性液晶组合物，其中，第二光聚合性液晶⑶含有下式 (22) 表不的光聚合性液晶。
[0054]CH2=CR51-C00-(L5)k5-E51-E52-E53_E54-(M5)n5-0C0-CR52=CH2 ? ? ? (22)
[0055](式中符号表示以下含义。R51以及R52:分别独立地为氢原子或甲基，k5以及n5: 分别独立地为0或1。L5:-(CH2)p5〇-或_(CH2)p5_(这里，p5为2~8的整数。）。M5:-〇(CH2) p5-或_(CH2)p5_(这里，p5为2~8的整数。）。E51:l，4-亚苯基。￡52353354:分别独立地 为1，4-亚苯基或反-1，4-亚环己基，且E52和E53中的至少一方为反-1，4-亚环己基。所述 的1，4-亚苯基和反-1，4-亚环己基中的与碳原子键合的氢原子可被氟原子、氯原子或甲基 取代。）
[0056] [8]如[5]所述的光聚合性液晶组合物，其中，第二光聚合性液晶⑶含有下式 (23) 表不的光聚合性液晶。
[0057]CH2=CR61-C00-(L6)k6-E61-E62-E63_(M6)n6-0C0-CR62=CH2 ? ? ? (23)
[0058] (式中符号表示以下含义。R61以及R62:分别独立地为氢原子或甲基。k6以及n6 :分 别独立地为 0 或 1。L6:-(CH2)p60-、-Cy-C00-(Cy为反-1，4-亚环己基。）、或-Cy-〇C〇-(这里， p6 为 2 ~8 的整数。）。M6:-0(CH2)p6-、-〇C〇-Cy-(Cy为反-1，4-亚环己基。）、或-C00-Cy-(这 里，p6为2~8的整数。）。E61、E62以及E63:分别独立地为1，4-亚苯基或反-1，4-亚环己 基。其中，E61、E62以及E63中至少1个为1，4-亚苯基，且至少1个为反-1，4-亚环己基。此 外，L6为-Cy-〇C〇-时E61为反-1，4-亚环己基，L6为-(CH2)p60-或k6为0时E61和E63分别 为1，4-亚苯基，E62为反-1，4-亚环己基）。其中，上述的1，4-亚苯基和反-1，4-亚环己基 中的与碳原子键合的氢原子可被氟原子、氯原子或甲基取代。）
[0059] [9]如[5]所述的光聚合性液晶组合物，其中，第二光聚合性液晶⑶含有下式 (24) 表示的光聚合性液晶。
[0060]CH2=CR71-C00-(L7)k7-Ph-(X7)-Ph-(Y7)_Ph-(M7)n7-0C0-CR72=CH2 ? ? ? (24)
[0061] (式中符号表示以下含义。R71以及R72:分别独立地为氢原子或甲基。X7以及Y7:分 别独立地为-0C0-或-coo-。L7: -(CH2)p7o-、- (ch2)p7o-coo-、- (ch2)p7oco-或-(ch2)p7coo-(这 里，p7 为 2 ~8 的整数。）。17:-0(〇12)1)7-、0〇)-0(〇12) 1)7-、-0〇)-(〇12)1)7或-〇)0(〇12) 1)7-(这 里，p7为2~8的整数。）。k7以及n7:分别独立地为0或1。Ph:l，4-亚苯基。其中，上 述1，4-亚苯基中的与碳原子键合的氢原子可被氟原子、氯原子或甲基取代。）
[0062] [10] -种光学补偿膜，其中，由[1]~[9]中任一项所述的光聚合性液晶组合物而 得，所述光学补偿膜显示正的单轴各向异性。
[0063] [11]一种光学补偿层叠膜，其中，具备显示负的单轴各向异性的光学补偿膜，和层 积在该光学补偿膜上的如[10]所述的显示正的单轴各向异性的光学补偿膜。
[0064] [12]如[11]所述的光学补偿层叠膜，其中，上述显示负的单轴各向异性的光学补 偿膜含有在骨架中具有脂肪族环的聚酰亚胺。
[0065] [13] -种电极基板，其中，在基板上具备如[12]所述的光学补偿层叠膜和形成于 该光学补偿层叠膜上的电极。
[0066] [14] 一种液晶显示装置用基板，其中，具备如[13]所述的电极基板和形成于该电 极基板上的取向膜。
[0067] [15] -种液晶显示装置，其中，具备如[14]所述的液晶用基板、对向基板、被该液 晶用基板以及对向基板夹持的液晶层。
[0068]发明的效果
[0069] 本发明的光聚合性液晶组合物能够形成改善了双折射的波长分散特性、且对液晶 显示装置的制造工艺而言具有良好的耐热性的正A板的光聚合性液晶组合物。
[0070] 本发明的由正A板构成的光学补偿膜改善了双折射的波长分散特性、且对液晶显 示装置的制造工艺而言具有良好的耐热性。
[0071] 本发明的光学补偿层叠膜包括负C板和正A板、改善了双折射的波长分散特性、且 对液晶显不装置的制造工艺而目具有良好的耐热性。
[0072] 具备上述光学补偿层叠膜的本发明的电极基板、液晶显示装置用基板以及液晶显 示装置的光学特性良好。本发明的电极基板、液晶显示装置用基板以及液晶显示装置由于 在液晶晶胞内具备光学补偿层叠膜，因此能够进行薄型化以及低成本化。
【附图说明】
[0073] 图1为本发明的一实施形态的液晶显示装置的分解示意剖面图。
[0074] 图2为表示设计变更例的分解示意剖面图。
[0075] 图3为表示本发明的一实施形态的光学补偿层叠膜的结构的示意剖面图。
[0076] 图4A是表示例21所得的光学补偿层叠膜的测定波长（nm)和Re关系的图。
[0077] 图4B是表示例22所得的光学补偿层叠膜的测定波长（nm)和Re关系的图。
[0078] 图4C是表示例23所得的光学补偿层叠膜的测定波长（nm)和Re关系的图。
[0079] 图4D是表示例24所得的光学补偿层叠膜的测定波长（nm)和Re关系的图。
[0080] 图5是表示正A板的理想波长（nm)及以往的波长（nm)和Re的关系的示意图。
【具体实施方式】
[0081] 本说明书中，式（x)表示的基团有时简记为基团（x)。
[0082] 本说明书中，式（y)表示的化合物有时简记为化合物（y)。
[0083]这里，式（X)、式（y)表示任意的式子。
[0084] 本说明书中，将与光学补偿膜（光学补偿层叠膜也相同）的膜面平行的面作为x_y 平面，将膜厚方向作为z方向，x方向、y方向、z方向的折射率分别为nx、ny、nz。
[0085] 作为光学补偿膜的材料，使用具有棒状分子结构的光聚合性液晶，所述棒状分子 结构具有直线性。光学补偿膜中，棒状分子处于长轴方向与膜面平行或与其接近的状态。x 轴方向为棒状分子的长轴方向。
[0086] 负C板中，nx=ny>nz〇
[0087]正A板中，nx>ny=nz〇
[0088] 作为负C板中的z方向的双折射的指标的延迟Rth、以及作为正A板中的x-y平面 的双折射的指标的延迟Re通过下式进行定义。
[0089]Rth=PXda
[0090](这里，da为负C板的厚度，P= ((nx+ny)/2_nz)。）
[0091]Re=AnXdb
[0092](这里，An为折射率各向异性，An=nx-ny。db为正A板的厚度。）
[0093] 以下，对本发明的实施方式进行说明。
[0094] 本说明书中，只要没有特别说明，" ％ "表示质量％。
[0095][光聚合性液晶组合物]
[0096]本发明的光聚合性液晶组合物（以下称为组合物（Y)。）是用于形成显示正的单 轴各向异性的光学补偿膜（正A板）的材料。
[0097]组合物（Y)包括具有脂肪族环、不具有芳香族环的第一光聚合性液晶（A)，和具有 芳香族环的第二光聚合性液晶（B)。
[0098] 本发明的光聚合性液晶组合物可适用于光学补偿层叠膜，所述光学补偿层叠膜是 在作为取向膜起作用的显示负的单轴各向异性的光学补偿膜（负C板）上层积显示正的单 轴各向异性的光学补偿膜（正A板）而成的。
[0099] 芳香族环具有光吸收性，该光吸收性依赖于波长。因此，在仅使用具有芳香族环的 第二光聚合性液晶的以往的正A板中，如图5的示意曲线II所示的那样，与所期望的相反， 随着波长变长而Re变小。
[0100] 延迟Re的波长分散、例如在将某个任意波长A中的延迟Re作为Re(A)时，可通 过绿色光和红色光的延迟Re之比进行评价。即，理想的正A板中Re(450)/Re(590) < 1，但 在使用以往材料的情况下Re(450)/Re(590) > 1。
[0101]通过使用不具有芳香族环的第一光聚合性液晶（A)，可改善Re的波长分散特性， 可使Re(450)/Re(590)变小。但是，不具有芳香族环的材料与具有芳香族环的材料相比，有 耐热性差的倾向。为此，在仅使用具有脂肪族环、不具有芳香族环的第一光聚合性液晶（A) 来形成正A板的情况下，有可能不能呈现对液晶显示装置的制造工艺而言良好的耐热性。 例如，在液晶显示装置的制造工艺中，光学特性可能变化。
[0102]因此，通过并用第一光聚合性液晶（A)和第二光聚合性液晶（B)，可形成改善了双 折射的波长分散特性，且具有对液晶显示装置的制造工艺而言良好的耐热性的正A板。
[0103] 组合物⑴中，相对于光聚合性液晶的总量，第一光聚合性液晶⑷的量在50质 量％以上且低于100质量％，第二光聚合性液晶（B)的量超过0质量％且在50质量％以下。
[0104] 如果含有50质量％以上的第一光聚合性液晶⑷且含有50质量％以下的第二光 聚合性液晶（B)，则可形成显示合适的波长分散的正A板。此外，如果含有低于100质量％ 的第一光聚合性液晶（A)且含有超过0质量％的第二光聚合性液晶（B)，则可形成具有良好 的耐热性的正A板。
[0105] 组合物（Y)中，相对于光聚合性液晶的总量，第一光聚合性液晶（A)的量优选 50~90质量％，第二光聚合性液晶⑶的量优选50~10质量％以下。组合物⑴中，相 对于光聚合性液晶的总量，第一光聚合性液晶（A)的量进一步优选70~90质量％，第二光 聚合性液晶（B)的量进一步优选30~10质量％。
[0106] 使用组合物（Y)而得的正A板的Re(450)/Re(590)优选1.07以下，更优选1.05 以下。
[0107] 在对使用组合物（Y)而得的正A板进行230°C下30分钟的烧成时，烧成前后的 Re(590)的变化率优选5%以下。
[0108] 为了可形成显示波长分散的正A板，第一光聚合性液晶（A)可含有1种或2种以 上的单官能光聚合性液晶及/或二官能光聚合性液晶。
[0109] 第一光聚合性液晶（A)优选由1种或2种单官能光聚合性液晶及/或二官能光聚 合性液晶构成，更优选由1种单官能光聚合性液晶或二官能光聚合性液晶构成。
[0110] 作为适合用于第一光聚合性液晶（A)的单官能光聚合性液晶，可例举下式（11)表 示的化合物。
[0111] CH2= CRU-COO-aOd-EH-GObi-EU-C^UE'di-R12 ? ? ? (11)
[0112] 光聚合性液晶（11)中，R11为氢原子或甲基，优选为氢原子。如果R11为氢原子，则 在使含有光聚合性液晶（11)的组合物（Y)光聚合时，可使聚合迅速进行。此外，还有得到 的光学补偿膜的光学特性不易受温度等外部环境的影响、可减小光学补偿膜的延迟Re偏 差的优点。
[0113] 光聚合性液晶（11)中，R12为碳数1~8的烷基或氟原子。在R12为烷基时，碳-碳 键之间或与环基键合的末端上可具有醚键性的氧原子，氢原子的一部分或全部可被氟原子 取代。
[0114] 通过使R12为上述基团，可降低含有光聚合性液晶（11)的组合物（Y)的熔点（Tm: 结晶相-向列相相转移点）。R12优选碳数2~6的烷基或氟原子。而且，由于可以拓宽光 聚合性液晶（11)表现出液晶性的温度范围，在R12为烷基时，优选直链结构。
[0115] 光聚合性液晶（11)中，L1是碳数1~8的烷基，所述碳数1~8的烷基在碳-碳 键之间可具有醚键性的氧原子，氢原子的一部分或全部可被氟原子取代，在与E11键合的位 置上可具有C00、0C0 或 0。L1 优选-(ch2)p1coo-、-(ch2)p1oco-、-(ch2)p1o-或 _(CH2)p1_，pi 优选1~8的整数。L1更优选-(CH2)P1C00-，pi更优选1~8的整数。
[0116] 通常，如果使光聚合性液晶聚合，则在聚合的前后折射率各向异性An的值有下 降的倾向。但是，在L1为上述的具有多亚甲基的基团时，可抑制聚合的前后的An值的下 降。而且，从确保聚合前的液晶性的观点出发，pi优选2~4的整数。
[0117] 光聚合性液晶（11)中，En、E12以及E13分别独立地为反-1，4-亚环己基或 反-2, 6-十氢化萘基。E11、E12以及E13中的与碳原子键合的氢原子可被氟原子或甲基所取 代。但是，在本发明中，反-1，4-亚环己基以及反-2, 6-十氢化萘基优选为这些基团中的与 碳原子键合的氢原子没有被其他基团所取代的非取代基团。
[0118]光聚合性液晶（11)中，S1 以及T1 分别独立为-0C0-、-C00-、-(CH2)2-、-CH20-、-0CH 2_或单键。从体现化合物的液晶性的观点出发，优选单键。
[0119] 光聚合性液晶（11)中，al、bl、cl以及dl分别独立地为0或1。
[0120] 光聚合性液晶（11)在分子内优选具有下述基团（I)或基团（II)。
[0121] [化 1]
[0122]
[0123] 作为具有基团（I)的光聚合性液晶（11)的具体例，可例举下述化合物（11A)。化 合物（11A)中的符号如前所述。另外，在式中的烷基存在异构的基团的情况下，包括其中所 有的基团，优选直链烷基。
[0124][化 2]
[0126] 化合物（11A)中，R11优选氢原子，al优选0或1，R12优选碳数2~6的直链烷基 或氟原子。由于能够确保更大范围的液晶性，L1优选_(CH2)p1C00_或_(CH2)p10C0_。而且， 由于可减少合成的工序数，L1特别优选_(CH2)p1C00_。此外，pi特别优选2~4的整数。
[0127] 作为化合物（11A)，可例举以下所示的化合物。这些化合物中的符号如前所述。pi 优选2~4的整数。反-2, 6-十氢化萘基从体现液晶性的方面考虑，优选反-2, 6-反十氢 化萘基。R12适合是碳数2~6的直链烷基。
[0128][化 3]
[0130] 对于上述化合物（11A-1)以及（11A-2)的合成方法，望参照专利文献3的段落 0050-0056。
[0131] 作为具有基团（II)的光聚合性液晶（11)的具体例，可例举下述化合物（11B)~ (11D)。化合物中的符号如前所述。另外，在式中的烷基存在异构的基团的情况下，包括其 中所有的基团，优选直链烷基。
[0132][化 4]
[0133]
[0134] 化合物（11B)~（11D)中，R11优选氢原子，al优选0或1，R12优选碳数2~6的直 链烷基或氟原子。由于能够确保更大范围的液晶性 ，L1优选_(CH2)plC00-或_(CH2)p10C0_。 这里，pl特别优选2~4的整数。
[0135] 作为化合物（11B)~（11D)，可例举以下所示的化合物。这些化合物中的符号如前 所述。Pl优选2~4的整数。R12适合是碳数2~6的直链烷基。另外，在式中的烷基存在 异构的基团的情况下，包括其中所有的基团，优选直链烷基。
[0136][化 5]
[0138]上述化合物（11B)~（11D)也可与化合物（11A)相同，使用公知的合成方法进行 制造。
[0139] 作为适合用于第一光聚合性液晶（A)的二官能光聚合性液晶，可例举下式（12)表 示的化合物。
[0140]CH2=CR21-C00-(L2)a2-E21-(S2)b2-E22-(T2)c2_(E23)d2-(M2)e2-0C0-CR22=CH2 ??? (12)
[0141] 光聚合性液晶（12)中，R21以及R22分别独立地为氢原子或甲基，优选氢原子。如 果R21以及R22为氢原子，则在使含有光聚合性液晶（12)的组合物（Y)光聚合时，可迅速进 行聚合。此外，还有得到的光学补偿膜的光学特性不易受温度等外部环境的影响、光学补偿 膜的延迟Re偏差减小的优点。
[0142] 光聚合性液晶（12)中，L2是碳数1~8的烷基，所述碳数1~8的烷基在碳-碳 键之间可具有醚键性的氧原子，氢原子的一部分或全部可被氟原子取代，在与E21键合的位 置上可具有C00、0C0 或 0。L2优选-(CH2)p2C00-、- (CH2)p20C0-、- (CH2)p20-或-(CH2)p2-，p2 优选1~8的整数。L2从体现化合物的液晶性的观点出发，更优选-(CH2)P2C00-，p2更优选 1~8的整数。
[0143] 光聚合性液晶（12)中，M2是碳数1~8的烷基，所述碳数1~8的烷基在碳-碳 键之间可具有醚键性的氧原子，氢原子的一部分或全部可被氟原子取代，在与E23键合的位 置上可具有C00、0C0 或 0。M2优选-0C0(CH2)q2-、-COO(CH2) q2-、-0 (CH2)q2-或-(CH2)q2-，q2 优选1~8的整数。M2从体现化合物的液晶性的观点出发，更优选-0C0(CH2)q2-或-(CH2) q2_，q2更优选1~8的整数；特别优选-0C0(CH2)q2-，q2特别优选1~8的整数。
[0144] 通常，如果使光聚合性液晶聚合，则在聚合的前后折射率各向异性An的值有下 降的倾向。但是，在L2以及M2为上述的具有多亚甲基的基团时，可抑制聚合的如后的An 值的下降。而且，从确保聚合前的液晶性的方面出发，P2以及q2分别独立地优选2~4的 整数。
[0145] 光聚合性液晶（12)中，E21、E22以及E23分别独立地为反-1，4-亚环己基或 反-2, 6-十氢化萘基。E21、E22以及E23中的与碳原子键合的氢原子可被氟原子或甲基所取 代。但是，在本发明中，反-1，4-亚环己基以及反-2, 6-十氢化萘基优选为这些基团中的与 碳原子键合的氢原子没有被其他基团所取代的非取代基团。
[0146]光聚合性液晶（12)中，S2 以及T2分别独立为-0C0-、-C00-、-(CH2)2-、-CH20-、-0CH 2_或单键。从体现化合物的液晶性的观点出发，优选单键。
[0147] 光聚合性液晶（12)中，a2、b2、c2、d2以及e2分别独立地为0或1。
[0148] 光聚合性液晶（12)在分子内优选具有下述基团（I)或基团（II)。
[0149][化6]
[0151] 作为具有基团（I)的光聚合性液晶（12)的具体例，可例举下述化合物（12A)。化 合物（12A)中的符号如前所述。另外，在式中的烷基存在异构的基团的情况下，包括其中所 有的基团，优选直链烷基。
[0152][化 7]
[0154] 化合物（12A)中，R21以及R22优选氢原子，a2以及e2分别独立地优选0或1。从 确保液晶性的观点出发，P2以及q2分别独立地特别优选2~4的整数。
[0155] 作为化合物（12A)，可例举以下所示的化合物。这些化合物中的符号如前所述。p2 以及q2分别独立地优选2~4的整数。反-2, 6-十氢化萘基从体现液晶性的方面考虑，优 选反-2, 6-反十氢化萘基。
[0156] [化 8]
[0158] 对于上述化合物（12A-1)以及（12A-2)的合成方法，望参照专利文献4的段落 0055-0057。
[0159] 作为具有基团（II)的光聚合性液晶（12)的具体例，可例举下述化合物（12B)。化 合物（12B)中的符号如前所述。另外，在式中的烷基存在异构的基团的情况下，包括其中所 有的基团，优选直链烷基。
[0160] [化 9]
[0162] 化合物（12B)中，R21以及R22优选氢原子，a2以及e2分别独立地优选0或1。从 确保液晶性的观点出发，P2以及q2分别独立地特别优选2~4的整数。
[0163] 作为化合物（12B)，可例举以下所示的化合物。这些化合物中的符号如前所述。p2 以及q2分别独立地优选2~4的整数。
[0164] [化 10]
[0165]
[0166] 上述化合物（12B)也可与化合物（12A)相同，使用公知的合成方法进行制造。
[0167] 第二光聚合性液晶（B)可含有1种或2种以上的单官能光聚合性液晶及/或二官 能光聚合性液晶。第二光聚合性液晶（B)从提高耐热性的观点出发，优选含有1种或2种 以上的二官能光聚合性液晶。
[0168] 作为第二光聚合性液晶（B)，优选下式（20)表示的化合物。
[0169] Q'-Z'-A'-Z^M-Z^A^Z^Q2 ? ? ? (20)
[0170] 式中的符号表示下述的含义。
[0171] Q1以及Q2分别独立地为光聚合反应性基团。
[0172] Z1、Z2、Z3以及Z4分别独立地为单键或二价连接基团。
[0173] A1以及A2分别独立地为碳原子数2~20的间隔基。
[0174] M为含有芳香族环的介晶基团。
[0175]作为第二光聚合性液晶（B)，优选下式（21)、（22)、（23)或（24)表示的化合物。
[0176] CH2=CR41-C00-(E41)m4-Cy-Y4-Cy-(E42)n4-0C0-CR42=CH2 ? ? *(21)
[0177] 光聚合性液晶（21)中，R41以及R42分别独立地为氢原子或甲基，优选氢原子。如 果R41以及R42为氢原子，则在使含有光聚合性液晶（21)的组合物（Y)光聚合时，可迅速进 行聚合。此外，还有得到的光学补偿膜的光学特性不易受温度等外部环境的影响、光学补偿 膜面内的延迟Re偏差减小的优点。
[0178] Y4为-0C0-或-C00-。从可降低熔点（Tm)的方面出发优选-0C0-，在作为光学补 偿膜时，从可呈现较大An的方面考虑，优选-C00-。
[0179] m4以及n4分别独立地为0或1，至少一方为1。
[0180] E41以及E42分别独立地为1，4_亚苯基（Ph)或反-1，4_亚环己基（Cy)。其中，E41 以及E42中至少一方为1，4-亚苯基。
[0181] 上述的1，4-亚苯基（Ph)以及反-1，4-亚环己基（Cy)中的氢原子可被氟原子、氯 原子或甲基取代。
[0182] CH2=CR51-C00-(L5)k5-E51-E52-E53_E54-(M5)n5-0C0-CR52=CH2 ? ? ? (22)
[0183] 光聚合性液晶（22)中，R51以及R52分别独立地为氢原子或甲基，优选氢原子。
[0184] k5以及n5分别独立地为0或1，优选1。
[0185] L5:-(CH2)p5〇-或 _(CH2)p5_(这里，p5 为2 ~8 的整数。）。
[0186] M5:-〇(CH2)p5-或 _(CH2)p5_(这里，p5 为2 ~8 的整数。）。
[0187] 通常，如果使光聚合性液晶聚合，则在聚合前后An的值有下降的倾向，但在L5以 及M5为上述的具有多亚甲基的基团的情况下，可以抑制聚合前后的An值的下降。
[0188] E51 优选 1，4-亚苯基（Ph)。
[0189] E52、E53、E54分别独立地为1，4-亚苯基（Ph)或反-1，4-亚环己基（Cy)，且E52和E53 中的至少一方为反-1，4-亚环己基（Cy)。
[0190] 上述的1，4-亚苯基（Ph)和反-1，4-亚环己基（Cy)中的与碳原子键合的氢原子 可被氟原子、氯原子或甲基取代。
[0191] CH2=CR61-C00-(L6)k6-E61-E62_E63-(M6)n6-0C0-CR62=CH2 ? ? ? (23)
[0192] 光聚合性液晶（23)中，R61以及R62分别独立地为氢原子或甲基，优选氢原子。
[0193] k6以及n6分别独立地为0或1，优选1。
[0194] L6:-(CH2)p60-、-Cy-C00-(Cy为反-1,4-亚环己基。）、或-Cy-〇C〇-(这里，p6 为 2~8的整数。）。
[0195] M6:-0(CH2)p6-、-〇C〇-Cy_(Cy为反-1,4-亚环己基。）、或-C00-Cy-(这里，p6 为 2~8的整数。）。
[0196] E61、E62以及E63分别独立地为1，4_亚苯基或反-1，4_亚环己基。其中，E61、E62以 及E63中至少1个为1，4-亚苯基，且至少1个为反-1，4-亚环己基。此外，L6为-Cy-〇C〇-时 E61为反-1，4-亚环己基，L6为-(CH2)p60-或k6为0时E61和E63分别为1，4-亚苯基，E62为 反-1，4-亚环己基。
[0197] 上述的1，4-亚苯基（Ph)和反-1，4-亚环己基（Cy)中的与碳原子键合的氢原子 可被氟原子、氯原子或甲基取代。
[0198] CH2=CR71-C00-(L7)k7-Ph-(X7)-Ph-(Y7)_Ph-(M7)n7-0C0-CR72=CH2 ? ? ? (24)
[0199] 光聚合性液晶（24)中，R71以及R72分别独立地为氢原子或甲基，优选氢原子。
[0200] X7以及Y7分别独立地为-0C0-或-C00-。
[0201] 1/:-(〇12)1)70-、-(〇12) 1)70-〇)0-、-(〇12)1)70〇)-或-(〇12) 1)7(：00-(这里，口7为2~8的 整数。）。
[0202] 17:-0(〇12)1)7-、0〇)-0(〇1 2)1)7-、-0〇)-(〇12)1)7或-〇)0(〇1 2)1)7-(这里，？7为2~8的 整数。）。
[0203] k7以及n7分别独立地为0或1。
[0204] Ph为 1，4_ 亚苯基。
[0205] 上述1，4-亚苯基中的与碳原子键合的氢原子可被氟原子、氯原子或甲基取代。
[0206] 组合物⑴可在第一光聚合性液晶（A)和第二光聚合性液晶⑶以外含有公知的 光聚合引发剂（C)、公知的表面活性剂（D)、公知的溶剂（E)或其他任意成分。
[0207] 作为光聚合引发剂（C)，可例举肟酯类、乙酰苯类、二苯酮类、酰基氧化膦类、苯偶 姻类、苯偶酰类、米蚩酮类、苯偶姻烷基醚类、以及苯偶酰二甲基缩酮类等。这些可适当选择 1种或2种以上使用。
[0208] 作为肟酯类，可例举1，2-辛二酮、1-[4-(苯硫基）_，2-(邻-苯甲酰肟）]、以及乙 酮，1-[9_乙基-6-(2-甲基苯甲酰基）-9H-咔唑-3-基]-，1-(邻-乙酰肟）。
[0209] 作为乙酰苯类，可例举2, 2-二甲氧基-1，2-二苯基-1-乙酮、1-羟基-环己 基-苯基-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-[4_ (2-羟基乙氧基）-苯基]-2-羟 基-2-甲基-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1- (4-吗啉代苯基）-1- 丁酮-12-(二甲基氨 基）-2- [ (4-甲基苯基）甲基]-1- [4- (4-吗啉基）苯基]-1- 丁酮、2-羟基-1- {4- [4- (2-羟 基-2-甲基-丙酰基）-苄基]苯基} -2-甲基-1-丙酮、2-甲基-1- (4-甲硫基苯基）-2-吗 啉代-1-丙酮以及2-羟基-1- {4- [4- (2-羟基-2-甲基-丙酰基）-苄基]-苯基} -2-甲 基-1-丙酮等。
[0210] 作为酰基氧化膦类，可例举2, 4, 6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦以及双 (2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）-二苯基-氧化膦等。
[0211] 作为表面活性剂（D)，可例举下述阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳 离子型表面活性剂、两性表面活性剂等的表面活性剂。
[0212] 阴离子型表 面活性剂：月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸三乙醇胺、聚氧 乙烯烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐、油酰基琥珀酸钠、肉豆蔻酸钾、椰子油脂肪酸钾、月桂酰 肌氨酸钠等。
[0213] 非离子型表面活性剂：聚乙二醇单月桂酸酯、硬脂酸脱水山梨糖醇酯、肉豆蔻酸甘 油酯、二油酸甘油酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯、脱水山梨糖醇油酸酯等。
[0214] 阳离子性表面活性剂：氯化硬脂基三甲基铵、氯化二十二烷基三甲基铵、氯化硬脂 基二甲基苄基铵、氯化十六烷基三甲基铵等。
[0215] 两性表面活性剂：月桂基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱以及烷基 二甲基氨基乙酸甜菜碱等烷基甜菜碱，烷基咪唑啉，月桂酰肌氨酸钠，椰油酰两性基乙酸钠 等。
[0216] 这些表面活性剂可以单独使用任一种，也可以2种以上并用。
[0217] 作为溶剂（E)，可例举环己酮、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂乙酸酯、1-甲氧 基-2-乙酸丙酯、二乙二醇二甲基醚、乙苯，乙二醇二乙醚、二甲苯、乙基溶纤剂、甲基-n酰 基酮、丙二醇单甲基醚、甲苯、甲乙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇以及异丁基酮等。
[0218] 这些溶剂可以单独使用任一种，也可以2种以上并用。
[0219] 作为其他任意成分，可例举抗氧化剂、紫外线吸收剂、硅烷偶联剂以及光稳定剂 等。
[0220] 在将组合物（Y)中溶剂（E)以外物质的总计作为100质量％的情况下，组合物（Y) 中的第一光聚合性液晶（A)和第二光聚合性液晶（B)的总量优选80质量％以上且低于100 质量％，特别优选90质量％以上且低于100质量％。
[0221] [光学补偿膜]
[0222] 本发明的光学补偿膜由上述的本发明的光聚合性液晶组合物的涂布膜光固化而 成，是显示正的单轴各向异性的光学补偿膜（正A板）。
[0223] 本发明的正A板的Re(450)/Re(590)优选1.07以下，更优选1.05以下。
[0224] 在对本发明的正A板进行230°C下30分钟的烧成时，烧成前后的Re(590)的变化 率优选5%以下。
[0225] [光学补偿层叠膜]
[0226] 本发明的光学补偿层叠膜通过将显示负的单轴各向异性的光学补偿膜（负C板） 和上述的本发明的显示正的单轴各向异性的光学补偿膜（正A板）进行层积而得。
[0227] 本发明的光学补偿层叠膜中，对光学补偿膜的层积顺序没有限定。此外，可在负C 板和正A板之间设置取向膜。即，本发明的光学补偿膜可以上述（i)~（iv)的任一种形态 来形成光学补偿层叠膜。其中，从光学补偿层叠膜的薄膜化的观点考虑，优选（iv)的形态， 即在具有取向性的负C板上直接层积正A板的形态。
[0228] 作为用于形成具有取向性的负C板的材料的组合物（以下有时称为组合物（X)。）， 优选含有聚酰亚胺（PI)或其前体聚酰胺酸（PAA)。从热酰亚胺化时体现厚度方向的双折射 的方面出发，组合物（X)优选含有聚酰胺酸（PAA)。
[0229] 这里，聚酰亚胺膜基本上全都具有取向性。因此，优选在用于形成液晶显示装置的 取向膜的聚酰亚胺（PI)或聚酰胺酸（PAA)中选择制成负C板、即体现厚度方向的双折射的 材料。
[0230] 聚酰亚胺均耐热性良好。因此，如果使用聚酰亚胺作为负C板，则由于作为光学补 偿膜的耐热性良好而优选。
[0231] 聚酰亚胺通过酸酐和二胺的聚合反应而得。从提高聚酰亚胺的透光性的观点出 发，优选在骨架中具有脂肪族环。在该情况下，只要选择骨架中具有脂肪族环的酸酐或二胺 即可。
[0232] 在酸酐具有脂肪族环的情况下，作为酸酐可例举1，2, 3, 4- 丁烷四羧酸二酐、 1，3-二甲基-1，2, 3, 4-环丁烷四羧酸二酐、1，2, 3, 4-环戊烷四羧酸二酐、2, 3, 5-三羧基环 戊基乙酸二酐、1，2, 4, 5-环己烷四羧酸二酐以及3, 3'，4, 4' -二环己烷四羧酸二酐等，作为 二胺可例举2, 2' -双（三氟甲基）联苯胺以及p-亚苯基二胺等。
[0233]在二胺具有脂肪族环的情况下，作为酸酐可举例3, 3'，4, 4' -联苯四羧酸二酐、 2, 3, 3'，4' -联苯四羧酸二酐以及1，2, 5, 6-萘四羧酸二酐等，作为二胺可例举反-1，4-二氨 基环己烷、顺-1，4-二氨基环己烷以及4, 4' -二氨基-1，1' -双环己烷等。
[0234] 组合物（X)可含有1种或2种以上的公知的溶剂，或者1种或2种以上的其他任 意成分。
[0235] 相对于组合物（X)整体，聚酰亚胺（PI)或聚酰胺酸（PAA)的含量优选10~30质 量％。
[0236] 具有取向性的负C板的形成工序例如包括
[0237]在基板上优选通过旋涂法等涂布含有聚酰胺酸（PAA)和溶剂的组合物（X)，形成 第一涂布膜的工序（S1)，和
[0238] 通过150°C左右的加热干燥（预烘培）、减压干燥、或减压加热干燥等来去除第一 涂布膜中的溶剂的工序（S2)，和
[0239] 将涂布膜中的聚酰胺酸在230°C左右下进行烧成（后烘培），生成聚酰亚胺膜的工 序（S3)，和
[0240] 对聚酰亚胺膜实施摩擦处理的工序（S4)。
[0241] 正A板的形成工序例如包括
[0242] 在上述负C板上涂布含有第一光聚合性液晶（A)和第二光聚合性液晶（B)的上述 的本发明的光聚合性液晶组合物（Y)，形成第二涂布膜的工序（S5)，和
[0243] 通过80°C左右的加热干燥（预烘培）、减压干燥、或减压加热干燥等来去除第二涂 布膜中的溶剂的工序（S6)，和
[0244]对第二涂布膜照射紫外光（UV)等光，对光聚合性液晶（A)、(B)进行光聚合的工序 (S7)。
[0245] 有时仅进行光照射，会残留未反应的光聚合性液晶（A)、(B)。在该情况下，可以在 工序（S7)后，在230°C左右下实施烧成工序（S8)。
[0246] 本发明的光学补偿层叠膜适用于垂直取向（VA)模式的液晶显示装置。
[0247] 光学补偿层叠膜中，作为z方向的双折射的指标的延迟Rth优选100~500nm，特 别优选200~300nm。
[0248] 光学补偿层叠膜中，作为x_y平面的双折射的指标的延迟Re优选超过Onm超且在 lOOnm以下，特别优选40~60nm。
[0249] 本发明的光学补偿层叠膜由于不需要基材膜，因此能够实现液晶显示装置的薄型 化。
[0250] 尤其，在由具有取向性的负C板和直接层积在其上的正A板构成的光学补偿层叠 膜中，光学补偿层叠膜中不需要取向膜，可实现进一步的薄型化。此外，如果减少膜数，则制 造工序数变少，能实现制造成本的降低。
[0251] 本发明中，负C板以及正A板的厚度da、db均优选10ym以下，进一步，更优选5ym 以下。因此，光学补偿层叠膜的厚度d可制成20ym以下，进一步可制成10ym以下。
[0252] 本发明的光学补偿层叠膜中，波长40011111~80011111的平均透射率优选80%以上，更 优选85%以上。本说明书中，"平均透射率"是以JISK7361-1为基准测定的值。
[0253] 本发明的光学补偿层叠膜改善了Re的波长分散特性，光学特性良好。并且，其光 学特性对液晶显示装置的制造工艺而言具有良好的耐热性。
[0254] [液晶显示装置]
[0255] 本发明的一实施形态的液晶显示装置为VA模式的彩色透射型TFT液晶显示装置。
[0256] 本实施形态能够适用于单色液晶显示装置、反射型或半透射反射型的液晶显示装 置、TFD液晶显示装置等其他源矩阵型，或无源矩阵型。
[0257] 如图1所不，本实施形态的液晶显不装置1具有液晶晶胞1A，附着在其外侧的偏振 子51、52,和背光源BL。
[0258] 液晶晶胞1具备滤色基板10、作为对向基板的TFT基板20、以及被这一对基板所 挟持的液晶层30。
[0259] 滤色基板（电极基板，液晶显示装置用基板）10具备透光性基板11、在该液晶层 30侧依次层积的黑底层BM、滤色层CF、光学补偿层叠膜12、共同电极13以及取向膜14。
[0260] TFT基板20在透光性基板的液晶层30侧具备将多个像素电极和作为像素电极的 开关元件的多个TFT(薄膜晶体管）形成为矩阵状的像素电极基板21，和形成在该液晶层 30侧的取向膜22。
[0261] 作为用于滤色基板10以及TFT基板20的透光性基板，优选玻璃基板。
[0262] 透射型液晶显示装置1中，作为共同电极13以及像素电极的材料，使用IT0(铟锡 氧化物）等透光性导电材料。
[0263] 黑底层BM是对相互邻接的像素点之间进行遮光的遮光层。
[0264]滤色层CF例如包括红（R)、绿（G)以及蓝⑶的着色层。在该情况下，3个像素电 极和3个颜色的着色层形成1个像素（1像素=3像素点）。
[0265] 光学补偿层叠膜12是上述的本发明的光学补偿层叠膜，如图3所示，优选负C板 12A和正A板12B的层叠膜。
[0266] 本实施形态中，光学补偿层叠膜12上紧接着形成共同电极13,在其上形成取向膜 14〇
[0267] 滤色基板10的层积结构能够进行适当的设计变更。
[0268] 例如，如图2所示的设计变更的滤色基板40、液晶晶胞2A以及液晶显示装置2所 示，可在透光性基板11上依次设置光学补偿层叠膜12、黑底层BM、滤色层CF、共同电极13 以及取向膜14进行构成。
[0269] 本实施形态的滤色基板（电极基板、液晶显示装置用基板）10以及液晶显示装置1 的光学特性及其耐热性良好。本实施形态的滤色基板10以及液晶显示装置1由于在液晶 晶胞1A内具备光学补偿层叠膜12,因此能够进行薄型化以及低成本化。
[0270] 实施例
[0271] 以下，基于实施例对本发明进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。例11、12 以及例21、22为实施例，例13、14以及例23、24为比较例。
[0272] 作为正A板用的光聚合性液晶，准备以下化合物（Al)、（A2)、（B1)。
[0273] [化 11]
[0275] 正A板的其他材料如下。
[0276] 光聚合引发剂（C1):巴斯夫公司（BASF社）制"Irgacure907"。
[0277] 表面活性剂（Dl) :AGC清美化学株式会社（AGC七<S^S力;14土）制氟类非离子 表面活性剂"SurflonS420"。
[0278] 溶剂（El):环戊酮。
[0279] [例11 :正A板用涂布液（Y1)的制备]
[0280] 将光聚合性液晶（A1) 0. 75g、光聚合性液晶（B1) 0. 25g混合，得到液晶组合物。分 别秤量相对于该组合物为5质量％的光聚合引发剂（C1)以及1质量％的表面活性剂（D1)， 进行混合。之后，添加溶剂（E1)并混合，制成15质量％溶液。将其用开口径0. 5ym的过 滤器进行过滤，得到涂布液（Y1)。
[0281] 配比组成示于表1。
[0282] [例12 :正A板用涂布液（Y2)的制备]
[0283] 除了配合组成如表1所示以外，以与例11相同的方式得到涂布液（Y2)。
[0284] [例13、14:正A板用涂布液（Zl)、（Z2)的制备]
[0285] 除了配合组成如表1所示以外，以与例11相同的方式得到涂布液（Zl)、（Z2)。
[0286] [例21 :光学补偿层叠膜的制作]
[0287] 〈负C板（NC1)的成膜〉
[0288] 将反-1,4-二氨基环己烷1. 14g溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮17. 44g中，加入 3, 3'，4, 4' -联苯四羧酸二酐2. 83g和N-甲基-2-吡咯烷酮4. 00g，在60°C下搅拌3小时。 然后加入邻苯二甲酸酐0. 12g后，在60°C搅拌3小时，得到聚酰胺酸（PAA1)溶液。将其用 开口径0. 5ym的过滤器进行过滤，得到涂布液（XI)。将该涂布液用旋涂法涂布在玻璃基板 上（3000rpm，30秒），用加热板在90°C下干燥2分钟。再在230°C下进行30分钟的加热后 进行摩擦处理，对具有取向膜的功能的负C板（NC1)进行成膜。膜厚为3.lym，厚度方向的 590nm下的双折射率P为 0? 090,Rth= 279nm。
[0289] 〈正A板（PA1)的成膜〉
[0290]在上述负C板（NC1)上，用旋涂法涂布上述涂布液（Y1)，进行80°C2分钟干燥，调 整取向。之后，从垂直方向对基板面照射紫外线60秒，使涂布膜固化，形成正A板（PA1)。 用于光固化的高压采灯的照度以波长365nm计为190mW/cm2。
[0291] 如上得到光学补偿层叠膜。
[0292] 主要制造条件示于表1。
[0293] [例22 :光学补偿层叠膜的制作]
[0294] 以与例21相同的方式对负C板（NC1)进行成膜。
[0295] 除了在上述负C板（NC1)上使用上述涂布液（Y2)来代替涂布液（Y1)以外，以与 例21相同的方式对正A板（PA2)进行成膜，得到光学补偿层叠膜。
[0296] 各例的主要制造条件示于表1。
[0297] [例23、24 :光学补偿层叠膜的制作]
[0298] 以与例21相同的方式对负C板（NC1)进行成膜。
[0299]除了在上述负C板（NC1)上使用上述涂布液（Zl)、（Z2)来代替涂布液（Y1)以外， 以与例21相同的方式对正A板（PA3)、（PA4)进行成膜，得到光学补偿层叠膜。
[0300] 各例的主要制造条件示于表1。
[0301] [评价]
[0302] (Re的测定）
[0303] 对得到的光学补偿层叠膜测定在可见光范围（400~800nm)内使波长发生变化时 的Re。根据得到的数据求出Re(450)/Re(590)的值。
[0304] (耐热性）
[0305] 对得到的光学补偿层叠膜进行230°C下30分钟的烧成，求出烧成前后的Re(590) 的变化率。基于下述基准进行评价。良（〇）：〇~5%，可（A) :5~10%，不可（X): 10%以上。
[0306] [结果]
[0307] 图4A~图4D中示出了例21~例24的光学补偿层叠膜中的相对于波长的Re的 测定图。
[0308] Re(450)/Re(590)和耐热性的评价结果示于表1。
[0309] 在仅使用具有芳香族环的第二光聚合性液晶（B)作为正A板材料的光聚合性液晶 的例23的光学补偿层叠膜中，相对于波长的增加，Re的减少水平高，Re(450)/Re(590)为 1. 10〇
[0310] 在仅使用不具有芳香族环的第一光聚合性液晶（A)作为正A板材料的光聚合性液 晶的例24的光学补偿层叠膜中，相对于波长的增加，Re的减少被抑制，Re(450)/Re(590)为 1.02。但是，230°C烧成前后的Re(590)的变化率为5~10%，耐热性不足。
[0311] 在并用不具有芳香族环的第一光聚合性液晶（A)和具有芳香族环的第二光聚合 性液晶（B)作为正A板材料的光聚合性液晶的例21、22的光学补偿层叠膜中，相对于波长 的增加，Re的减少被抑制，Re(450)/Re(590)为1.04。此外，230°C烧成前后的Re(590)的 变化率为5 %以内，耐热性也良好。
[0312] [表 1]
[0314] (注1)成分（C)、⑶的浓度是相对于成分（A)、⑶的总量的浓度、成分（E)的浓 度是相对于涂布液整体100%的浓度。
[0315] 这里引用2013年1月10日提出申请的日本专利申请2013-002538号的说明书、 权利要求书、附图和摘要的全部内容作为本发明的说明书的揭示。
[0316] 符号说明
[0317] 1、2 :液晶显不装置；1A、2A:液晶晶胞；10、40 :滤色基板（电极基板、液晶显不装 置用基板）:透光性基板；12 :光学补偿层叠膜；12A:负C板（显示负的单轴各向异性的 光学补偿膜）；12B:正A板（显示正的单轴各向异性的光学补偿膜）；13:共同电极；14:取 向膜；20 :TFT基板；21 :像素电极基板；22 :取向膜；30 :液晶层；51、52 :偏振子；BM:黑底； CF:滤色层；BL:背光源。
【主权项】
1. 一种光聚合性液晶组合物，它是用于形成显示正的单轴各向异性的光学补偿膜的光 聚合性液晶组合物，其特征在于， 含有具有脂肪族环、不具有芳香族环的第一光聚合性液晶（A)，和具有芳香族环的第二 光聚合性液晶（B)， 相对于光聚合性液晶的总量，第一光聚合性液晶（A)的量在50质量％以上且低于100 质量％，第二光聚合性液晶（B)的量超过0质量％且在50质量％以下。2. 如权利要求1所述的光聚合性液晶组合物，其特征在于，第一光聚合性液晶（A)含 有在1个分子内含1个光聚合反应性基团的单官能光聚合性液晶及/或在1个分子内含2 个光聚合反应性基团的二官能光聚合性液晶。3. 如权利要求2所述的光聚合性液晶组合物，其特征在于，第一光聚合性液晶（A)含有 下式（11)表示的单官能光聚合性液晶； CH2=CRll-Coo-(Ll)al-Ell-(S1)bl-E12-(T1)cl-(E13)dl-R12- ? *(11) 式中符号表不以下含义： R11:氢原子或甲基； R12:碳数1~8的烷基或氟原子，其中，在为烷基时，可在碳-碳键之间或与环基键合的 末端上具有醚键性的氧原子，氢原子的一部分或全部可被氟原子取代； L1:在碳-碳键之间可具有醚键性的氧原子，氢原子的一部分或全部可被氟原子取代， 在与E11键合的位置上可具有COO、OCO或O的碳数1~8的烷基； En、E12以及E13:分别独立地为反-1，4-亚环己基或反-2, 6-十氢化萘基，其中，基团中 的与碳原子键合的氢原子可被氟原子或甲基取代； 51 以及TS分别独立地为-0C0-、-C00-、-(CH2) 2_、-CH2〇-、-OCH2-或单键； al、bl、cl以及dl:分别独立地为0或1。4. 如权利要求2所述的光聚合性液晶组合物，其特征在于，第一光聚合性液晶（A)含有 下式（12)表示的二官能光聚合性液晶； CH2=CR21-COO-(L2)a2-E21-(S2)b2-E22-(T2)c2-(E23)d2-(M2)e2-OCO-CR22=CH2. ?? (12) 式中符号表不以下含义： R21以及R22:分别独立地为氢原子或甲基； L2:在碳-碳键之间可具有醚键性的氧原子，氢原子的一部分或全部可被氟原子取代， 在与E21键合的位置上可具有C00、OCO或0的碳数1~8的烷基； M2:在碳-碳键之间可具有醚键性的氧原子，氢原子的一部分或全部可被氟原子取代， 在与E23键合的位置上可具有C00、OCO或0的碳数1~8的烷基； E21、E22以及E23:分别独立地为反-1，4-亚环己基或反-2, 6-十氢化萘基，其中，基团中 的与碳原子键合的氢原子可被氟原子或甲基取代； 52 以及T2:分别独立地为-0C0-、-C00-、-(CH2) 2_、-CH2〇-、-OCH2-或单键； a2、b2、c2以及d2 :分别独立地为0或1。5. 如权利要求1~4中任一项所述的光聚合性液晶组合物，其特征在于，第二光聚合性 液晶⑶以下式（20)表示； Q1-Z1-A1-Z3-M-Z4-A2-Z2-Q2 ??? (20) 式中符号表不以下含义： Q1以及Q2:分别独立地为光聚合反应性基团； Z1、Z2、Z3以及Z4:分别独立地为单键或二价连接基团； A1以及A2:分别独立地为碳原子数2~20的间隔基； M:含有芳香族环的介晶基团。6. 如权利要求5所述的光聚合性液晶组合物，其特征在于，第二光聚合性液晶（B)含有 下式（21)表示的光聚合性液晶； CH2=CR41-COO-(E41)m4-Cy-Y4-Cy-(E42)n4-OCO-CR42=CH2* ? *(21) 式中符号表不以下含义： R41以及R42:分别独立地为氢原子或甲基； Y4:-OCO-或-COO-; m4以及n4 :分别独立地为0或1，其中，双方为0的情况除外； E41以及E42:分别独立地为1，4-亚苯基或反-1，4-亚环己基，其中，E41以及E42中至少 一方为1，4-亚苯基； Cy:反-1，4-亚环己基； 所述的1，4-亚苯基以及反-1，4-亚环己基中的氢原子可被氟原子、氯原子或甲基取 代。7. 如权利要求5所述的光聚合性液晶组合物，其特征在于，第二光聚合性液晶（B)含有 下式（22)表示的光聚合性液晶； CH2=CR51-COO-(L5)k5-E51-E52-E53-E54-(M5)n5-OCO-CR52=CH2. ?? (22) 式中符号表不以下含义： R51以及R52:分别独立地为氢原子或甲基；k5以及n5 :分别独立地为0或1 ; L5:-(CH2)p5O-或-(CH2)p5-,这里，P5 为 2 ~8 的整数； M5:-0 (CH2)p5-或-(CH2)p5-,这里，p5 为 2 ~8 的整数； E51:1，4_亚苯基； E52、E53、E54:分别独立地为1，4-亚苯基或反-1，4-亚环己基，且E52和E53中的至少一 方为反-1，4-亚环己基；所述的1，4-亚苯基和反-1，4-亚环己基中的与碳原子键合的氢原 子可被氟原子、氯原子或甲基取代。8. 如权利要求5所述的光聚合性液晶组合物，其特征在于，第二光聚合性液晶（B)含有 下式（23)表示的光聚合性液晶； CH2=CR61-C00-(L6)k6-E61-E62-E63-(M6)n6-0C0-CR62=CH2. ? .(23) 式中符号表不以下含义： R61以及R62:分别独立地为氢原子或甲基；k6以及n6 :分别独立地为0或1 ; 1/:-(012)1)6〇-、-〇7-〇)〇-、或气7-〇0)-，其中〇7为反-1，4-亚环己基，？6为2~8的整 数； M6:-0(CH2)p6-、-0C0-Cy-、或-COO-Cy-，其中Cy为反-1，4-亚环己基，p6 为 2 ~8 的整 数； E61、E62以及E63:分别独立地为1，4-亚苯基或反-1，4-亚环己基，其中，E61、E62以及 E63中至少1个为1，4-亚苯基，且至少1个为反-1，4-亚环己基；此外，L6为-Cy-OCO-时E61为反-1，4-亚环己基，L6为-(CH2)p60-或k6为0时E61和E63分别为1，4-亚苯基，E62为 反-1，4-亚环己基；其中，所述的1，4-亚苯基和反-1，4-亚环己基中的与碳原子键合的氢 原子可被氟原子、氯原子或甲基取代。9. 如权利要求5所述的光聚合性液晶组合物，其特征在于，第二光聚合性液晶（B)含有 下式（24)表示的光聚合性液晶； CH2=CR71-COO-(L7)k7-Ph-(X7)-Ph-(Y7)-Ph-(M7)n7-OCO-CR72=CH2. ?? (24) 式中符号表不以下含义： R71以及R72:分别独立地为氢原子或甲基； X7以及Y7:分别独立地为-0C0-或-C00-; L7:-(CH 2)p70-、-(CH2)p70-C00-、-(CH 2)p7OCO-或-(CH2)p7COO-,这里，p7 为 2 ~8 的整 数； M7:-0 (CH2) p7-、OCO-O (CH2) p7-、-0C0-(CH2)价或-COO (CH2)p7-,这里，p7 为 2 ~8 的整数； k7以及n7 :分别独立地为0或I;Ph:1，4-亚苯基；其中，所述1，4-亚苯基中的与碳原 子键合的氢原子可被氟原子、氯原子或甲基取代。10. -种光学补偿膜，其特征在于，对权利要求1~9中任一项所述的光聚合性液晶组 合物的涂布膜进行光固化而得，所述光学补偿膜显示正的单轴各向异性。11. 一种光学补偿层叠膜，其特征在于，具备显示负的单轴各向异性的光学补偿膜，和 层积在该光学补偿膜上的如权利要求10所述的显示正的单轴各向异性的光学补偿膜。12. 如权利要求11所述的光学补偿层叠膜，其特征在于，所述显示负的单轴各向异性 的光学补偿膜含有在骨架中具有脂肪族环的聚酰亚胺。13. -种电极基板，其特征在于，在基板上具备如权利要求12所述的光学补偿层叠膜 和形成于该光学补偿层叠膜上的电极。14. 一种液晶显示装置用基板，其特征在于，具备如权利要求13所述的电极基板和形 成于该电极基板上的取向膜。15. -种液晶显示装置，其特征在于，具备如权利要求14所述的液晶用基板、对向基 板、被该液晶用基板以及对向基板夹持的液晶层。
【专利摘要】本发明提供一种能够形成改善了双折射的波长分散特性、且对液晶显示装置的制造工艺而言具有良好的耐热性的正A板的光聚合性液晶组合物，使用该光聚合性液晶组合物的光学补偿膜、光学补偿层叠膜、电极基板、液晶显示装置用基板以及液晶显示装置。所述光聚合性液晶组合物用于形成显示正的单轴各向异性的光学补偿膜，含有具有脂肪族环、不具有芳香族环的第一光聚合性液晶(A)和具有芳香族环的第二光聚合性液晶(B)，相对于光聚合性液晶的总量，第一光聚合性液晶(A)的量在50质量％以上且低于100质量％，第二光聚合性液晶(B)的量超过0质量％且在50质量％以下。光学补偿层叠膜12具备显示负的单轴各向异性的光学补偿膜12A、和使用上述组合物制成的显示正的单轴各向异性的光学补偿膜12B。
【IPC分类】C08F220/20, G02F1/13363, G02B5/30
【公开号】CN104903764
【申请号】CN201480004428
【发明人】冈田悟史, 中村清久, 田原慎哉
【申请人】旭硝子株式会社
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2014年1月9日
【公告号】WO2014109371A1
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