用作农用化学品制剂的助剂的醇烷氧基化物的制作方法
用作农用化学品制剂的助剂的醇烷氧基化物的制作方法
【专利说明】
[0001] 本申请是2010年4月23日提交的题为"用作农用化学品制剂的助剂的醇烷氧基 化物"的国家申请号为201080018371. 2 (PCT/GB2010/000821)的发明专利申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明涉及生物性能增强助剂及此类助剂的用途。
【背景技术】
[0003] 增强农用化学品生物性能的许多助剂是已知的。W02008/037375中广泛记载了作 为渗透助剂的醇烷氧基化物。
【发明内容】
[0004] 本发明提供了式（I)的生物性能增强助剂：
[0005] RiOtBOjjAO]^ ⑴
[0006] 其中B0为环氧丁烧；各A0独立为环氧丙烷或环氧乙烧；n为1~12 ;m为0~20 ; 札为任选取代的C4_2(|烷基或任选取代的C4_2(|烯基；R2为氢或任选取代的Ch烷基；条件是 札比1?2包含更多的碳原子。
[0007] 各烷基链独立为直链或支链。
[0008] 所述烷基和烯基基团上的任选取代基独立为羟基和环氧基。
[0009]J.Chlebicki在J.ColloidandInterfaceScience206, 77-82 (1998)中公开了 某些环氧丁烷-环氧乙烷嵌段共聚物。
[0010] 因此，在另一方面，本发明提供如上所定义的式（I)化合物，条件是：它不是式 (la)化合物：
[0011]R30 [CH2CH(C2H5) 0]a [C2H40]bH (la)
[0012] 其中馬为正丁基、正己基、正辛基或正癸基；a为1、2、3或4 ;b为9. 7~10. 2。当1 为任选取代的烷基时，合适地，&为任选取代的C6_18烷基，更合适地，Ri为任选取代的C1(|_16 烷基；甚至更合适地，&为任选取代的C13_15烷基。
[0013] 当Ri为任选取代的烯基时，合适地，Ri为任选取代的c6_18烯基；更合适地，Ri为任 选取代的油烯基；甚至更合适地，&为油烯基。
[0014]合适地，R2为氢或任选取代的ci_3烷基；更合适地，R2为氢或任选取代的Ci_2烷基； 甚至更合适地，r2为氢或任选取代的甲基；最合适地，r2为氢。
[0015] 合适地，Ri为未取代的烷基。
[0016] 合适地，馬为氢或未取代的烷基。
[0017]B0 [环氧丁烷]的实验式为C4H80。每个B0单元具有式CH(R4)CH(R5)0,但各B0单 元独立选自以下选项：&为甲基且1?5为甲基；或r4为乙基且r5为氢；或r4为氢且r5为乙 基。
[0018] 环氧丙烷[P0]的实验式为C3H60。每个P0单元具有式CH(R6)CH(R7)0,但各P0单 元独立选自以下选项：R6为甲基且1?7为氢；或R6为氢且1?7为甲基。
[0019] 在一个方面，嵌段[AOLSP0嵌段后面接着E0嵌段，其中P0嵌段与B0嵌段相连， 使得所述助剂具有下式（lb):
[0020] RiOtBOlJPO]^ [E0]m?R2 (lb)
[0021] 其中（m' +m" =m)，R1、R2、n和m如针对式⑴化合物所定义。
[0022] 合适地，A0为环氧乙烧。
[0023] 合适地，n为2~8;更合适地，3~6;甚至更合适地，其为4。
[0024] 合适地，m为5~15;更合适地，其为8~12;甚至更合适地，其为10。
[0025] 在一个方面，m= 0。m= 0的助剂可展示非常低水平的植物毒性[即，对植物的 损害很小]。
[0026] 本发明的生物性能增强助剂可在比常规助剂的有效浓度低许多的浓度下有效地 使用。
[0027] 本发明的生物性能增强助剂可与本发明的其它生物性能增强助剂或常规助剂协 同使用。
[0028] n和m的值代表单种的值和在一系列化合物上获得的平均值。本领域技术人员对 此能完全理解。
[0029] 合适地，使用本发明的生物性能增强助剂来增强农药的生物性能。适合与本发明 一起使用的农药包括适合于防治害虫、疾病或草（这些是农业难题）的杀虫剂、杀真菌剂、 除草剂、杀螨剂、杀线虫剂和杀生物药剂。许多此类农药是已知的且已在theBritishCrop ProtectionCouncil于 2006 年出版的ThePesticideManual(农药手册）第 14 版中描述。
【具体实施方式】
[0030] 通过以下非限定性实施例对本发明进行说明，其中除非另外说明，所有份数和百 分比以重量计。
[0031] 实施例1
[0032] 本实施例对本发明化合物进行说明。使用技术人员熟悉的标准技术[例如，参见 EP0681865A]合成28种环氧丁烷基化合物。各样品由末端与环氧丁烷部分相连的烃组成， 所述环氧丁烷部分反过来与环氧乙烷部分相连；所述样品为式（I)化合物，其中A0为环氧 乙烷，R2为氢；Ri、n和m如表1中所定义。使用包含平均13个碳原子的支链醇制备样品 1_3和24_27。使用2-乙基己醇制备样品4_7。使用丁醇作为原料溶剂制备样品8_11。样 品12-14和样品28使用长度为12-15个碳的一些醇。样品15-23使用C12-C16的醇。n和 m的值为平均值。
[0033]表1
[0034]
[0035]
CN104904712A 说明书 4/22 页
[0036] 实施例2
[0037] 本实施例显不表1的样品15、17、24和25起着用于抵抗褐锈病（隐匿柄锈菌）的 杀真菌剂的助剂的作用。使小麦在田间试验区中室外生长。以15升/公顷的比率将水喷 洒到各试验区上，所述水中含有噁醚挫（difenoconazole)或环挫醇（cyproconazole)，其 浓度能实现0.1、1、3、10或30克/公顷的农药施加比率（pesticideapplicationrate)。 以所用喷洒体积的〇. 2%v/v的标准比率加入助剂。为了比较，也对已知助剂Brij? 96和 TEHP(磷酸三（2-乙基己基）酯）进行测试。重复各实验4次并对每个比率下的结果取平 均值。对植物测试其保护作用和治疗效果。使用标准的数学分析技术：将每个助剂的功效 对农药浓度的图进行分对数（'logit'）转换并用于估计90%效果（ED90)所需的浓度。对 于每个样品，将其ED90值与已知助剂Brij?96或TEHP的ED90值相比较以得到相对效力； 相对效力是ED90值之比。相对效力在表2 [噁醚唑与Brij?96比较的相对效力结果]和表 3[环唑醇与TEHP比较的相对效力结果]中给出。表现比标准助剂更好的助剂的相对效力 值大于1。
[0038] 表 2
[0039]
[0040]表3
[0041]
[0042]实施例3
[0043] 在本实施例中，将表1的样品13与油助剂混合物Turbocharge?相比较。使用实 验室履带式喷药机将除草剂氟磺胺草醚（fomesafen)以60或120克/公顷的比率施加到 草种瘤突苍耳（XANST)、狗尾草（SETVI)、苘麻（ABUTH)和藜（CHEAL)上。重复各实验4次 并在施加后7、14和21天时目测评价对草的百分损害率。各助剂以喷洒水体积的0. 5%的 比率施加。对4种效果进行评价：农药比率（2个水平）、助剂种类（两个水平）、草种（4个 水平）和施加后的天数（三个水平）。构建标准简单线性模型以判断这些效果的显著性。 发现这些效果在5%水平时显著。使用统计包JMP(SASgroup)利用多元线性回归对模型进 行拟合。从此模型及使用学生t方法评价的最小显著性差异得出各助剂的效果。在其中将 超过2种助剂相比较的其它实施例中，使用TukeyHSD方法。
[0044] 表4显示了与油助剂Turbocharge相比，13号环氧丁烷助剂与农药氟磺胺草醚 对4种草及对单种草的平均功效。平均值和表示显著性差异的字母代码（在5%水平，具 有相同字母的样品彼此没有显著差异）。此外，还显示了根据各草种平分的平均值。正如 可看出的，样品13比标准助剂Turbocharge?对整体草种更有效，对单种草，与标准助剂 Turbocharge?一样好或比标准助剂Turbocharge?更好。
[0045]表4
[0046]
[0047]实施例4
[0048] 在本实施例中，将表1的样品13与助剂Brij?96V相比较。通过实验室履带式喷 药机将除草剂氟磺胺草醚以60或120克/公顷的比率施加到草种瘤突苍耳（XANST)、狗尾 草（SETVI)、苘麻（ABUTH)和藜（CHEAL)上。重复各实验4次并在施加后7、14和21天时目 测评价对草的百分损害率。各助剂以喷洒水体积的〇. 2%的比率施加。
[0049] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0050] 表5显示了与助剂Brij96相比，13号环氧丁烷助剂与农药氟磺胺草醚对四种草 及对单种草的平均功效。显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的字母代码。此外，还显 示了根据各草种平分的平均值。正如可看出的，所述环氧丁烷助剂比所述标准助剂对整体 草种更有效，对单种草，与所述标准助剂一样好或比所述标准助剂更好。
[0051]表 5
[0nR9l
[0053]实施例5
[0054] 在本实施例中，测定表1的13号环氧丁烧助剂的比率响应（rateresponse)，以 展示与助剂Brij?96V相比，该助剂在非常低比率下的优异性能。通过实验室履带式喷药 机将除草剂氟磺胺草醚以60或120克/公顷的比率施加到草种瘤突苍耳（XANST)、狗尾草 (SETVI)、苘麻（ABUTH)和藜（CHEAL)上。重复各实验4次并在施加后7、14和21天时目测 评价对草的百分损害率。各助剂以喷洒水体积的0. 2%的比率施加。
[0055] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。在样品具有超过一个字母时，它与具 有这些字母之一的任何其它样品没有显著差异。
[0056] 表6显示了与助剂Brij96V相比，几个添加比率下的环氧丁烷助剂样品13与农 药氟磺胺草醚对4种草的平均功效，显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的字母。正如 可看出的，所述环氧丁烷助剂比所述标准助剂对整体草种更有效。此外，它在标准Brij96V 比率的一半时与标准Brij96V-样有效（样品13为0. 1%与Brij96V为0. 2%相比较）。 统计学上优于无助剂的所述环氧丁烷助剂的添加水平是〇. 025%。这是非常低的助剂添加 水平， 表明此助剂的显著功效。
[0057]表6
[0058]
[0059]实施例6
[0060] 在本实施例中，将表1的环氧丁烷助剂样品13与助剂Tween? 20相比较。通过 实验室履带式喷药机将除草剂甲基磺草酮以45和90克/公顷的比率施加到草种臂形草(brachiariaplatyphyla) (BRAPL)、马唐（DIGSA)、卷莖寥（P0LC0)和高水麻（amaranthus 1:油61'〇11]^1：118)(4麻1'11)上。在各种情况下，重复各实验4次并在施加后7、14和21天时目 测评价对草的百分损害率。各助剂以喷洒水体积的〇. 5%的比率施加。
[0061] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0062] 表7显示了与助剂Tween20相比，0.5%v/v比率下的环氧丁烷助剂样品13与农 药甲基磺草酮对四种草及对单种草的平均功效。显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的 字母。此外，还显示了根据各草种平分的平均值。正如可看出的，所述环氧丁烷助剂比所述 标准助剂对整体草种更有效，对单种草，与所述标准助剂一样好或比所述标准助剂更好。
[0063]表 7
[0064]
[0065] 实施例7
[0066] 在本实施例中，将表1的环氧丁烷助剂样品13与助剂Brij?96V相比较。通过 实验室履带式喷药机将除草剂甲基磺草酮以45或90克/公顷的比率施加到草种臂形草 (BRAPL)、马唐（DIGSA)、卷茎寥（P0LC0)和高水麻（AMATU)上。重复各实验4次并在施加后 7、14和21天时目测评价对草的百分损害率。各助剂以喷洒水体积的0. 2%的比率施加。
[0067] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0068] 表8显示了与助剂Brij96V相比，0.2%v/v比率下的环氧丁烷助剂样品13与农 药甲基磺草酮对四种草及对单种草的平均功效。显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的 字母。此外，还显示了根据各草种平分的平均值。正如可看出的，所述环氧丁烷助剂比所述 标准助剂对整体草种更有效，对单种草，与所述标准助剂一样好或比所述标准助剂更好。
[0069]表8
[0070]
[0071] 实施例8
[0072] 在本实施例中，测定表1的环氧丁烷助剂样品13的比率响应，以展示与助剂 Brij?96V相比，该助剂在非常低比率下的优异性能。通过实验室履带式喷药机将除草剂 甲基磺草酮以45或90克/公顷的比率施加到草种臂形草（BRAPL)、马唐（DIGSA)、卷茎寥 (P0LC0)和高水麻（AMATU)上。重复各实验4次并在施加后7、14和21天时目测评价对草 的百分损害率。该环氧丁烷助剂以喷洒水的〇. 〇25、0. 05、0. 1、0. 2和0. 5%w/v的比率施 加。为了比较，以0. 2%w/v的比率添加&~ij96V。
[0073] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0074] 表9显示了与助剂Brij96V相比，几个添加比率下的环氧丁烷助剂样品13与农 药甲基磺草酮对4种草的平均功效。显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的字母。正如 可看出的，一半比率的所述环氧丁烷助剂比所述标准助剂（〇. 0.2%)更有效。此外， 它在标准Brij96V比率的四分之一时与标准Brij96V-样有效（0. 05%vs0. 2% )。统计 学上优于无助剂的所述环氧丁烷助剂的添加水平是0.025%。这是非常低的助剂添加水平， 表明了此助剂的显著功效。
[0075]表9
[0076]
[0077] 实施例9
[0078] 在本实施例中，测定表1的环氧丁烷助剂样品13的比率响应，以展示该助剂在非 常低比率下的优异性能。通过实验室履带式喷药机将除草剂唑啉草酯以7. 5或15克/公顷 的比率施加到草种黑麦草（L0LPE)、大穗看麦娘（AL0MY)、狗尾草（SETVI)和野燕麦（avena fatua) (AVEFA)上。重复各实验4次并在施加后14和21天时目测评价对草的百分损害率。 该环氧丁烷助剂以喷洒水的〇. 〇25、0. 05、0. 1、0. 2和0. 5%w/v的比率施加。
[0079] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0080] 表10显示了几个添加比率下的环氧丁烷助剂样品13与农药唑啉草酯的平均功 效。结果为对四种草的平均。显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的字母。结果显示在 非常低的水平（0.025% )下所述环氧丁烷助剂是有效的，以及对添加的助剂存在强烈的比 率响应。
[0081] 表 10
[0082]
[0083] 实施例10
[0084] 在本实施例中，将表1的环氧丁烷助剂样品13与商购油助剂混合物AtplusTM411F 相比较。通过实验室履带式喷药机将除草剂烟嘧磺隆以30或60克/公顷的比率施加到草 种藜（CHEAL)、马唐（DIGSA)、狗尾草（SETVI)和苘麻（ABUTH)上。重复各实验4次并在施 加后14和21天时目测评价对草的百分损害率。各助剂以喷洒水体积的0. 5%的比率施加。
[0085] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0086] 表11显示了与油助剂AtplusTM411F相比，0.5%v/v比率下的环氧丁烷助剂样品 13与农药烟嘧磺隆对四种草及对单种草的平均功效。显示了平均值和表示各助剂属于哪一 组的字母。此外，还显示了根据各草种平分的平均值。正如可看出的，所述环氧丁烷助剂比 所述标准助剂对整体草种更有效，对单种草，与所述标准助剂一样好或比所述标准助剂更 好。
[0087]表 11
[0088]
[0089]实施例11
[0090] 在本实施例中，将表1的环氧丁烷助剂样品13与商购助剂磷酸三（2-乙基己基） 酯（TEHP)相比较。通过实验室履带式喷药机将除草剂烟嘧磺隆以30或60克/公顷的比 率施加到草种藜（CHEAL)、马唐（DIGSA)、狗尾草（SETVI)和苘麻（ABUTH)上。重复各实验 4次并在施加后14和21天时目测评价对草的百分损害率。各助剂以喷洒水体积的0. 2% 的比率施加。
[0091] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0092] 表12显示了与相同比率的助剂TEHP相比，0.2%v/v比率下的环氧丁烷助剂样品 13与农药烟嘧磺隆对四种草及对单种草的平均功效。显示了平均值和表示各助剂属于哪一 组的字母及标准误差。此外，还显示了根据各草种平分的平均值。正如可看出的，所述环氧 丁烷助剂比所述标准助剂对整体草种更有效，对单种草，与所述标准助剂一样好或比所述 标准助剂更好。
[0093] 表 12
[0094]
[0095] 实施例12
[0096] 在本实施例中，测定表1的环氧丁烷助剂样品13的比率响应并与助剂TEHP相比 较。通过实验室履带式喷药机将除草剂烟嘧磺隆以30-60克/公顷的比率施加到草种藜 (CHEAL)、马唐（DIGSA)、狗尾草（SETVI)和苘麻（ABUTH)上。重复各实验4次并在施加后 14和21天时目测评价对草的百分损害率。该环氧丁烷助剂以喷洒水的0. 025、0. 05、0. 1、 0. 2和0. 5%w/v的比率施加。为了比较，以0. 2%w/v的比率添加TEHP。
[0097] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0098] 表13显示了几个添加比率下的环氧丁烷助剂样品13与农药烟嘧磺隆的平均功 效。结果为对四种草的平均。作为比较，以0.2%v/v添加助剂TEHP。显示了平均值和表 示各助剂属于哪一组的字母。正如可看出的，一半比率的所述环氧丁烷助剂比所述标准助 剂（样品13为0. 1%与TEHP为0. 2%比较）更有效。此外，它在标准TEHP的四分之一比 率时与标准TEHP-样有效（0. 05%与0. 2%相比）。统计学上优于无助剂的所述环氧丁烷 助剂的添加水平是0.025%。这是非常低的助剂添加水平，表明了此助剂的显著功效。
[0099] 表 13
[0100]
[0101]实施例13
[0102] 在本实施例中，在所用喷洒溶液体积的0. 2 %的施加比率下测定表1的环氧丁烷 助剂13、17、19、21、22和23的响应。将它们与商购桶混助剂4〖口1118111411?相比较，所述商购 桶混助剂4〖口111 8111411?以0.5%体积的推荐比率施加。通过实验室履带式喷药机将除草剂 烟嘧磺隆以30或60克/公顷的比率施加到草种藜（CHEAL)、马唐（DIGSA)、狗尾草（SETVI) 和苘麻（ABUTH)上。重复各实验4次并在施加后14和21天时目测评价对草的百分损害率。
[0103] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0104] 表14显示了 0.2%的添加比率下的六种环氧丁烷助剂与农药烟嘧磺隆的平均功 效。结果为两种农药比率下的平均并对各样品重复4次。作为比较，以0.5%v/v添加助剂 Atplus? 411F。显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的字母。数据显示：所述环氧丁烷 助剂至少与以比所述环氧丁烷助剂更高的比率使用的标准助剂一样好（〇. 2%与0. 5%相 比）。
[0105]表 14
[0106]
[0108]实施例14
[0109] 在本实施例中，在所用喷洒溶液体积的0. 2%的施加比率下测定助剂13、17、19、 21、22和23的响应。将它们与助剂磷酸三（2-乙基己基）酯（TEHP)相比较，所述助剂磷酸 三（2-乙基己基）酯（TEHP)以0.5%体积的比率施加。通过实验室履带式喷药机将除草剂 唑啉草酯以7. 5或15克/公顷的比率施加到草种黑麦草（L0LPE)、大穗看麦娘（AL0MY)、狗 尾草（SETVI)和野燕麦（AVEFA)上。在各种情况下，重复各实验4次并在施加后14和21 天时目测评价对草的百分损害率。
[0110] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0111] 表15显示了 0. 2%的添加比率下的六种环氧丁烷助剂与农药唑啉草酯的平均功 效。结果为两种农药比率下的平均并对各样品重复4次。作为比较，以0.5%v/v添加助剂 磷酸三（2-乙基己基）酯。显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的字母及标准误差。标 准TEHP以比所述环氧丁烷助剂更高的比率使用（0. 2%与0. 5%相比）。
[0112]表 15
[0113]
[0115]实施例15
[0116] 在本实施例中，测定表1的环氧丁烷样品27的比率响应，展示该助剂与以0.5 % 体积的比率使用的商购助剂Turbocharge ?相比的优异性能。通过实验室履带式喷药机 将除草剂氟磺胺草醚以60或120克/公顷的比率施加到草种瘤突苍耳（XANST)、狗尾草 (SETVI)、苘麻（ABUTH)和藜（CHEAL)上。重复各实验4次并在施加后7、14和21天时目测 评价对草的百分损害率。样品27以喷洒水体积的0. 2%的比率施加。
[0117] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。表16显示了与0. 5%比率的助剂 Turbocharge相比，0. 2%v/v比率下的环氧丁烷助剂27与农药氟磺胺草醚的平均功效。显 示了平均值和表示各助剂属于哪一组的字母及标准误差。正如可看出的，所述环氧丁烷助 剂与Turbocharge-样有效，即使其以0. 2 %施加，相比之下，所述商购助剂以0. 5 %施加。
[0118]表 16
[0119]
[0120] 实施例16
[0121] 在本实施例中，测定表1的环氧丁烷助剂27的比率响应，以展示该助剂与以0. 5% 体积使用的商购助剂TWeenTM20相比的优异性能。通过实验室履带式喷药机将除草剂甲 基磺草酮以45或90克/公顷的比率施加到草种臂形草（BRAPL)、马唐（DIGSA)、卷茎寥 (P0LC0)和高水麻（AMATU)上。重复各实验4次并在施加后7、14和21天时目测评价对草 的百分损害率。样品27以喷洒水体积的0. 2%比率施加。
[0122] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0123] 表17显示了与0. 5%比率的助剂Tween20相比，0. 2%v/v比率下的环氧丁烷助 剂27与农药甲基磺草酮的平均功效。显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的字母。正 如可看出的，所述环氧丁烷助剂与Tween20 -样有效，即使其以0. 2%施加，相比之下，所 述商购助剂以0.5 %施加。
[0124]表 17 [01251
[0126]实施例17
[0127] 在本实施例中，在所用喷洒溶液体积的0. 2 %的施加比率下测定表1的环氧丁烷 样品27的响应。将它与助剂Genopol?X080相比较，所述助剂Genopol?X080也以0. 2%体 积的比率施加。所述助剂具有与样品27相同的烷基链和环氧乙烷首基，然而它不含有环氧 丁烷部分。通过实验室履带式喷药机将除草剂唑啉草酯以7. 5或15克/公顷的比率施加 到草种黑麦草（L0LPE)、大穗看麦娘（AL0MY)、狗尾草（SETVI)和野燕麦（AVEFA)上。重复 各实验4次并在施加后14和21天时目测评价对草的百分损害率。
[0128] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0129] 表18显示了与相同比率的助剂GenapolX080相比，0. 2%v/v比率下的环氧丁烧 助剂27与农药唑啉草酯的平均功效。显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的字母。数 据显示：在测试的草种范围内所述环氧丁烷助剂显著地比GenapolX080更有效。
[0130]表 18
[0131]
[0132]实施例18
[0133] 在本实施例中，在所用喷洒溶液体积的0.2%的施加比率下测定表1的环氧 丁烷样品27的响应。将它与商购桶混助剂AtplusTM411F相比较，所述商购桶混助剂 Atplus?411F以0. 5%体积的推荐比率施加，并与以0. 2%施加的助剂Genapol?X080相比 较。该助剂具有与样品27相同的烷基链和环氧乙烷首基，然而它不含有环氧丁烷部分。 通过实验室履带式喷药机将除草剂烟嘧磺隆以30或60克/公顷的比率施加到草种藜 (CHEAL)、马唐（DIGSA)、狗尾草（SETVI)和苘麻（ABUTH)上。在各种情况下，重复各实验4 次并在施加后14和21天时目测评价对草的百分损害率。
[0134] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0135] 表19显示了与相同比率的助剂GenapolX080和以更高的比率0. 5%施加的 Atplus411F相比，0. 2%v/v比率下的环氧丁烷助剂27与农药烟嘧磺隆的平均功效。显 示了平均值和表示各助剂属于哪一组的字母。数据显示：所述环氧丁烷助剂与以比所述环 氧丁烷助剂更高的比率使用的Atplus411F-样好（0.2%与0.5%相比）。它比Genapol X080更有效。
[0136]表 19
[0137] L0138J头她例W
[0139] 在本实施例中，测定表1的环氧丁烷助剂13的比率响应，以展示该助剂与以0. 5% 体积的比率使用的商购助剂Turbocharge?相比的优异性能。通过实验室履带式喷药机将 除草剂氟磺胺草醚以60、90或120克/公顷施加到草种瘤突苍耳（XANST)、苘麻（ABUTH)和 藜（CHEAL)上。在各种情况下，重复各实验4次并在施加后14和21天时目测评价对草的 百分损害率。样品13以喷洒水体积的0. 2%比率施加。
[0140] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0141] 表21显示了与以更高的比率0. 5%施加的助剂Turbocharge相比，0. 2%v/v比率 下的环氧丁烷助剂13与农药氟磺胺草醚的平均功效。显示了平均值和表示各助剂属于哪 一组的字母。正如可看出的，所述环氧丁烷助剂比Turbocharge更有效，即使其以0. 2%施 加，相比之下，所述商购助剂商品以0.5%。
[0142]表20
[0143]
[0144] 实施例20
[0145] 在本实施例中，测定表1的环氧丁烷助剂13的比率响应，以展现该助剂与以0. 5% 体积的比率使用的商购助剂TWeenTM20相比的优异性能。通过实验室履带式喷药机将除草 剂甲基磺草酮以30、60或90克/公顷的比率施加到草种臂形草（BRAPL)、马唐（DIGSA)和 卷茎寥（P0LC0)上。样品13以喷洒水体积的0.2%的比率施加。在各种情况下，重复各实 验4次并在施加后14和21天时目测评价对草的百分损害率。
[0146] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0147] 表21显示了与以更高的比率0. 5%施加的助剂Tween20相比，0. 2%v/v比率下 的环氧丁烷助剂13与农药甲基磺草酮的平均功效。显示了平均值和表示各助剂属于哪一 组的字母。正如可看出的，所述环氧丁烷助剂比TWeen20更有效，即使它以0.2%施加，相比 之下，所述商购助剂以〇.5%施加。
[0148]表21
[0149]
[0150]
[0151] 在本实施例中，在所用喷洒溶液体积的0.2%的施加比率下测定表1的环氧 丁烷助剂13的响应。将它与商购桶混助剂AtplusTM411F相比较，所述商购桶混助剂 AtplusTM411F以0. 5%体积的推荐比率施加。通过实验室履带式喷药机将除草剂烟嘧磺隆 以30、45或60克/公顷的比率施加到草种藜（CHEAL)、马唐（DIGSA)和苘麻（ABUTH)上。 在各种情况下，重复各实验4次并在施加后14和21天时目测评价对草的百分损害率。
[0152] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0153] 表22显示了与以更高的比率0.5%施加的助剂Atplus411F相比，0.2%v/v比 率下的环氧丁烷助剂13与农药烟嘧磺隆的平均功效。显示了平均值和表示各助剂属于哪 一组的字母。数据显示：所述环氧丁烷助剂与以比所述环氧丁烷助剂更高的比率使用的 Atplus411F-样好（0?5%与 0?2%相比）。
[0154] 表22
[0155]
[0156]实施例22
[0157] 在本实施例中，在所用喷洒溶液体积的0. 2 %的施加比率下测定表1的环氧丁烷 助剂13的响应。将其与助剂磷酸三（2-乙基己基）酯[TEHP]相比较，所述助剂磷酸三 (2-乙基己基）酯以更高的比率0. 5%体积施加。通过实验室履带式喷药机将除草剂唑啉 草酯以7. 5、11. 25或15克/公顷的比率施加到草种黑麦草（L0LPE)、大穗看麦娘（AL0MY) 和野燕麦（AVEFA)上。在各种情况下，重复各实验4次并在施加后14和21天时目测评价 对草的百分损害率。
[0158] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0159] 表23显示了与以更高的比率0.5 %施加的助剂磷酸三（2-乙基己基）酯相比， 0. 2%v/v比率下的环氧丁烷助剂13与农药唑啉草酯的平均功效。显示了平均值和表示各 助剂属于哪一组的字母。数据显示：在测试的草种范围内所述环氧丁烷助剂与TEHP-样有 效。
[0160]表 23
[0161]
[0162」 Z'J
[0163] 在本实施例中，在0.2%体积的助剂比率下测定表1的22种环氧丁烷助剂的 比率响应，展示了所述助剂与商购助剂Turbocharge相比的优异性能，所述商购助剂 Turbocharge以0.5%体积的比率使用。通过实验室履带式喷药机将除草剂甲基磺草酮以 60或120克/公顷的比率施加到草种臂形草（BRAPP)、马唐（DIGSA)、苘麻（ABUTH)和反枝 苋（AMARE)。在各种情况下，重复各实验4次并在施加后14和21天时目测评价对草的百分 损害率。所有环氧丁烷助剂以喷洒水体积的0. 2%的比率施加，而Turbocharge以0. 5%使 用。
[0164] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0165] 表23显示了与以更高的比率0?5%施加的助剂Turbocharge相比，以0?2%v/v比 率使用的22种环氧丁烷助剂与农药甲基磺草酮的平均功效。显示了平均值和表示各助剂 属于哪一组的字母。正如可看出的，所述环氧丁烷助剂的大多数比Turbocharge更有效，即 使它们以〇.2%施加，相比之下，商购助剂以0. 5%施加。所有环氧丁烷助剂与Turbocharge -样好°
[0166]表 23
[0167]
[0168]
[0169]实施例24
[0170] 在本实施例中，在所用喷洒溶液体积的0. 2 %的施加比率下测定表1的环氧丁烷 助剂7、14、24和25的响应。将它们与助剂Brij?96V相比较，所述助剂Brij?96V以相同比 率施加。通过实验室履带式喷药机将除草剂唑啉草酯以7. 5或15克/公顷的比率施加到 草种黑麦草（L0LPE)、大穗看麦娘（AL0MY)、狗尾草（SETVI)和野燕麦（AVEFA)上。重复各 实验3次并在施加后13天时目测评价对草的百分损害率。
[0171] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0172] 表25显示了与以相同比率施加的助剂Brij96V相比，以0. 2%v/v的比率使用的 4种环氧 丁烷助剂与农药唑啉草酯的平均功效。显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的 字母。数据显示：在测试的草种范围内两种环氧丁烷助剂比Brij96V更有效，两种与Brij 96V-样好。
[0173]表 25
[0174]
[0175]实施例25
[0176] 在本实施例中，当与以0. 5 %的比率使用的商购助剂Turbocharge?和同样以 〇. 5%使用的磷酸三（2-乙基己基）酯（TEHP)相比时，以0. 2%施加的表1的4种环氧丁 烷助剂的比率响应展示了优异性能。通过实验室履带式喷药机将除草剂氟磺胺草醚以60 或120克/公顷的比率施加到草种瘤突苍耳（XANST)、苘麻（ABUTH)、狗尾草（SETVI)和藜 (CHEAL)上。重复各实验6次并在施加后7和13天时目测评价对草的百分损害率。
[0177] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0178] 表26显示了与助剂磷酸三（2-乙基己基）醋（TEHP)和Turbocharge相比，以 0. 2%v/v的比率使用的4种环氧丁烷助剂与农药氟磺胺草醚的平均功效。后两种助剂以 更高的比率0.5%v/v施加。显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的字母及标准误差。 正如可看出的，全部四种环氧丁烷助剂的性能至少与标准Turbocharge-样好且大多数助 剂与TEHP-样好或优于TEHP。
[0179]表 26
[0180]
[0181]实施例26
[0182] 在本实施例中，测定以0. 2%体积施加的表1的样品28(未乙氧基化的助剂）的比 率响应，以展示该助剂与以0. 5%的比率使用的商购助剂Turbocharge相比的性能。通过实 验室履带式喷药机将除草剂氟磺胺草醚以60或120克/公顷的比率施加到草种瘤突苍耳 (XANST)、苘麻（ABUTH)、狗尾草（SETVI)和藜（CHEAL)上。重复各实验3次并在施加后14 和21天时目测评价对草的百分损害率。
[0183] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0184] 表27显示了与助剂Turbocharge相比，以0? 2%v/v的比率使用的未乙氧基化的 环氧丁烷助剂与农药氟磺胺草醚的平均功效。Turbocharge以更高的比率0.5%施加。显 示了平均值和表示各助剂属于哪一组的字母。正如可看出的，所述环氧丁烷助剂的性能与 标准Turbocharge-样好。
[0185]表27
[0186]
[0187]实施例27
[0188] 在本实施例T，构?衣itf」忏zcn 羊I整羊UM动剂）的响应与磷酸三 (2-乙基己基）酯（TEHP)相比。所述环氧丁烷助剂以所用的喷洒溶液的0.2%体积的施加 比率施加，而TEHP以0. 5%施加。通过实验室履带式喷药机将除草剂唑啉草酯以7. 5或15 克/公顷的比率施加到草种黑麦草（L0LPE)、大穗看麦娘（AL0MY)、狗尾草（SETVI)和野燕 麦（AVEFA)上。重复各实验3次并在施加后14和21天时目测评价对草的百分损害率。
[0189] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0190] 表28显示了未乙氧基化的环氧丁烷助剂和农药唑啉草酯与TEHP相比的平均功 效。前者的比率为0.2%，而后者以0.5%施加。显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的 字母。数据显示：在测试的草种范围内所述环氧丁烷助剂与TEHP-样有效。
[0191]表 28
[0192]
[0193]实施例28
[0194] 在本实施例中，在0. 2%体积的助剂比率下测定未乙氧基化的环氧丁烷助剂的比 率响应，以展示该助剂与商购助剂Tween20相比的优异性能，所述商购助剂Tween20以 0. 5%体积的比率使用。通过实验室履带式喷药机将除草剂甲基磺草酮以45或90克/公 顷的比率施加到草种俯仰臂形草（BRADE)、马唐（DIGSA)、卷茎寥（POLCO)和反枝苋（AMARE) 上。在各种情况下，重复各实验3次并在施加后7、14和21天时目测评价对草的百分损害 率。所述环氧丁烷助剂以喷洒水体积的0.2%的比率施加，而Tween20以0.5%使用。
[0195] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0196] 表29显示了未乙氧基化的环氧丁烷助剂和农药甲基磺草酮与Tween20相比的平 均功效。前者的比率为0.2%，而后者以0.5%施加。显示了平均值和表示各助剂属于哪一 组的字母。正如可看出的，所述环氧丁烷助剂与Tween20 -样有效，即使它以0.2%施加， 相比之下，商购助剂以0. 5 %施加。
[0197] 表29
[0198]
[0199]实施例29
[0200]在本头施例V，1丄771 m，彳HrtTY'lX ?，丨7、U.」V7.。丨 tvm表 1 的样品 28 (未 乙氧基化的环氧丁烷助剂）的响应。将它与商购桶混助剂AtpluS?411F相比，所述商购桶 混助剂4〖口1118111411?以0.5%体积的推荐比率施加。通过实验室履带式喷药机将除草剂烟 嘧磺隆以30或60克/公顷的比率施加到草种藜（CHEAL)、马唐（DIGSA)、狗尾草（SETVI) 和苘麻（ABUTH)上。在各种情况下，重复各实验3次并在施加后14和21天时目测评价对 草的百分损害率。
[0201] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0202] 表30显示了未乙氧基化的环氧丁烷助剂和农药烟嘧磺隆与Atplus411F相比的 平均功效。前者的比率为0.2%，而后者以0.5%施加。显示了平均值和表示各助剂属于哪 一组的字母及标准误差。数据显示：所述环氧丁烷助剂与以比所述环氧丁烷助剂更高的比 率使用的Atplus411F-样好（0.2 %与0.5 %比较）。
[0203]表 30
[0204]
[0205]实施例30
[0206] 本实施例显不表1的样品29和30起着抵抗真菌小麦壳针抱的杀真菌剂的助剂的 作用。以200升/公顷的比率对小麦喷水，所述水含有isopyrazam或氧唑菌，其浓度能实 现0. 6、2、6或20克/公顷的农药施加比率。样品29以所用喷洒体积的0. 2%v/v的比率 加入而样品30以0. 1%v/v的比率加入。作为这些助剂的比较，对没有助剂的相同制剂进 行测试，作为标准。重复各实验12次并将各比率下的结果平均。对植物进行治疗效果测定。 目测评价各样品的疾病百分率并对各比率下的重复实验结果进行平均。通过与使用其中不 包含农药的空白喷施来喷洒的植物上的疾病水平比较将其转化成防治百分率。
[0207] 表31显示了与四种水平的isopyrazam-起使用的两种助剂及空白制剂的壳针孢 霉病防治百分率。表32显示了与四种水平的氧唑菌一起使用的两种助剂及空白制剂的壳 针孢霉病防治百分比。在各种情况下，可以看出所述助剂改善了所述杀真菌剂的性能。
[0208] 表 31
[0209]
[0210]表 32
[0211]
[0212] 实施例31
[0213] 这是杀虫实施例：它显示表1的样品28起着抵抗黑虫财（Aphiscraccivora)的 杀虫剂噻虫嗪的助剂的作用。用容纳于微虫笼中的混合年龄的蚜虫种群黑虫蚜感染四季豆 叶子的下面。蚜虫感染1天后，将测试溶液喷洒在叶子的上面。以200升/公顷的比率将 水喷洒在四季豆上，所述水含有3、6、12. 5和25ppm噻虫嗪。样品28以所用的喷洒体积的 0. 1%v/v的比率加入。作为这些助剂的比较，对没有所述助剂的相同制剂进行测试，作为 标准。喷施5天后，目测检查蚜虫的死亡率。重复各实验2次并将各比率下的结果平均。在 对照实验中，将水喷洒到所述豆上，没有观察到死亡率。
[0214]表 33
[0215]
[0216] Actara?WG25是包含噻虫嗪的商品。
[0217] 实施例32
[0218] 这是植物毒性实施例：它显示表1的样品28对大豆、四季豆和大白菜是没有植物 毒性的。以约500升/公顷的比率将水喷洒到所述植物上，所述水含有0. 1%v/v或0. 2% v/v助剂。喷施7天后对所述植物进行植物毒性评价。重复各实验2次并将结果平均。在 对照实验中，将水喷洒到所述植物上，没有观察到植物毒性。结果显示：助剂样品28比醇乙 氧基化物助剂Genapol0100对农作物更安全。
[0219]表 34
[0220]
L0221JGenapol11" 0100是米目Clariant的表0沽性刑間品，一柙具有10摩尔坏氧乙烷 的油烯基乙氧基化物。
【主权项】
1. 式（I)化合物作为生物性能增强助剂的用途， R1OtBO]JAOJmR2 (I) 其中BO为环氧丁烷；各AO独立为环氧丙烷或环氧乙烷；n为1~12 ;m为5-15况为C4_2。烷基或C4_2(|條基；R2为氛或Ci_3烷基。2. 权利要求1中所定义的式（I)化合物，条件是：它不是式（Ia)化合物 R3O[CH2CH(C2H5) 0]a [C2H4O]bH (Ia) 其中馬为正丁基、正己基、正辛基或正癸基；a为1、2、3或4 ;b为9. 7~10. 2。3. 根据权利要求2所述的式⑴化合物，其中R:为C6_18烷基或C6_18烯基。4. 根据权利要求3所述的式⑴化合物，其中Ri为油烯基。5. 根据权利要求2-4中任一项所述的式（I)化合物，其中R2为氢或Cp2烷基。6. 根据权利要求2-5中任一项所述的式（I)化合物，其为式（Ib)化合物： R1OtBOln[PO][E0]m?R2 (Ib) 其中（m' +m" =m)。7. 根据权利要求2-6中任一项所述的式（I)化合物，其中n为2~8。8. 根据权利要求1所述的用途或根据权利要求2所述的产物，其中AO为环氧乙烷。
【专利摘要】式(I) R1O[BO]n[AO]mR2的生物性能增强助剂，其中BO为环氧丁烷；各AO独立为环氧丙烷或环氧乙烷；n为1~12；m为0~20；R1为任选取代的C4-20烷基或任选取代的C4-20烯基；R2为氢或任选取代的C1-3烷基。
【IPC分类】A01N25/30
【公开号】CN104904712
【申请号】CN201510192473
【发明人】G.A.贝尔
【申请人】先正达有限公司
【公开日】2015年9月16日
【申请日】2010年4月23日
【公告号】CA2758627A1, CN102438446A, CN102438446B, EP2421362A1, US20120172228, WO2010122313A1
【专利说明】
[0001] 本申请是2010年4月23日提交的题为"用作农用化学品制剂的助剂的醇烷氧基 化物"的国家申请号为201080018371. 2 (PCT/GB2010/000821)的发明专利申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明涉及生物性能增强助剂及此类助剂的用途。
【背景技术】
[0003] 增强农用化学品生物性能的许多助剂是已知的。W02008/037375中广泛记载了作 为渗透助剂的醇烷氧基化物。
【发明内容】
[0004] 本发明提供了式（I)的生物性能增强助剂：
[0005] RiOtBOjjAO]^ ⑴
[0006] 其中B0为环氧丁烧；各A0独立为环氧丙烷或环氧乙烧；n为1~12 ;m为0~20 ; 札为任选取代的C4_2(|烷基或任选取代的C4_2(|烯基；R2为氢或任选取代的Ch烷基；条件是 札比1?2包含更多的碳原子。
[0007] 各烷基链独立为直链或支链。
[0008] 所述烷基和烯基基团上的任选取代基独立为羟基和环氧基。
[0009]J.Chlebicki在J.ColloidandInterfaceScience206, 77-82 (1998)中公开了 某些环氧丁烷-环氧乙烷嵌段共聚物。
[0010] 因此，在另一方面，本发明提供如上所定义的式（I)化合物，条件是：它不是式 (la)化合物：
[0011]R30 [CH2CH(C2H5) 0]a [C2H40]bH (la)
[0012] 其中馬为正丁基、正己基、正辛基或正癸基；a为1、2、3或4 ;b为9. 7~10. 2。当1 为任选取代的烷基时，合适地，&为任选取代的C6_18烷基，更合适地，Ri为任选取代的C1(|_16 烷基；甚至更合适地，&为任选取代的C13_15烷基。
[0013] 当Ri为任选取代的烯基时，合适地，Ri为任选取代的c6_18烯基；更合适地，Ri为任 选取代的油烯基；甚至更合适地，&为油烯基。
[0014]合适地，R2为氢或任选取代的ci_3烷基；更合适地，R2为氢或任选取代的Ci_2烷基； 甚至更合适地，r2为氢或任选取代的甲基；最合适地，r2为氢。
[0015] 合适地，Ri为未取代的烷基。
[0016] 合适地，馬为氢或未取代的烷基。
[0017]B0 [环氧丁烷]的实验式为C4H80。每个B0单元具有式CH(R4)CH(R5)0,但各B0单 元独立选自以下选项：&为甲基且1?5为甲基；或r4为乙基且r5为氢；或r4为氢且r5为乙 基。
[0018] 环氧丙烷[P0]的实验式为C3H60。每个P0单元具有式CH(R6)CH(R7)0,但各P0单 元独立选自以下选项：R6为甲基且1?7为氢；或R6为氢且1?7为甲基。
[0019] 在一个方面，嵌段[AOLSP0嵌段后面接着E0嵌段，其中P0嵌段与B0嵌段相连， 使得所述助剂具有下式（lb):
[0020] RiOtBOlJPO]^ [E0]m?R2 (lb)
[0021] 其中（m' +m" =m)，R1、R2、n和m如针对式⑴化合物所定义。
[0022] 合适地，A0为环氧乙烧。
[0023] 合适地，n为2~8;更合适地，3~6;甚至更合适地，其为4。
[0024] 合适地，m为5~15;更合适地，其为8~12;甚至更合适地，其为10。
[0025] 在一个方面，m= 0。m= 0的助剂可展示非常低水平的植物毒性[即，对植物的 损害很小]。
[0026] 本发明的生物性能增强助剂可在比常规助剂的有效浓度低许多的浓度下有效地 使用。
[0027] 本发明的生物性能增强助剂可与本发明的其它生物性能增强助剂或常规助剂协 同使用。
[0028] n和m的值代表单种的值和在一系列化合物上获得的平均值。本领域技术人员对 此能完全理解。
[0029] 合适地，使用本发明的生物性能增强助剂来增强农药的生物性能。适合与本发明 一起使用的农药包括适合于防治害虫、疾病或草（这些是农业难题）的杀虫剂、杀真菌剂、 除草剂、杀螨剂、杀线虫剂和杀生物药剂。许多此类农药是已知的且已在theBritishCrop ProtectionCouncil于 2006 年出版的ThePesticideManual(农药手册）第 14 版中描述。
【具体实施方式】
[0030] 通过以下非限定性实施例对本发明进行说明，其中除非另外说明，所有份数和百 分比以重量计。
[0031] 实施例1
[0032] 本实施例对本发明化合物进行说明。使用技术人员熟悉的标准技术[例如，参见 EP0681865A]合成28种环氧丁烷基化合物。各样品由末端与环氧丁烷部分相连的烃组成， 所述环氧丁烷部分反过来与环氧乙烷部分相连；所述样品为式（I)化合物，其中A0为环氧 乙烷，R2为氢；Ri、n和m如表1中所定义。使用包含平均13个碳原子的支链醇制备样品 1_3和24_27。使用2-乙基己醇制备样品4_7。使用丁醇作为原料溶剂制备样品8_11。样 品12-14和样品28使用长度为12-15个碳的一些醇。样品15-23使用C12-C16的醇。n和 m的值为平均值。
[0033]表1
[0034]
[0035]
CN104904712A 说明书 4/22 页
[0036] 实施例2
[0037] 本实施例显不表1的样品15、17、24和25起着用于抵抗褐锈病（隐匿柄锈菌）的 杀真菌剂的助剂的作用。使小麦在田间试验区中室外生长。以15升/公顷的比率将水喷 洒到各试验区上，所述水中含有噁醚挫（difenoconazole)或环挫醇（cyproconazole)，其 浓度能实现0.1、1、3、10或30克/公顷的农药施加比率（pesticideapplicationrate)。 以所用喷洒体积的〇. 2%v/v的标准比率加入助剂。为了比较，也对已知助剂Brij? 96和 TEHP(磷酸三（2-乙基己基）酯）进行测试。重复各实验4次并对每个比率下的结果取平 均值。对植物测试其保护作用和治疗效果。使用标准的数学分析技术：将每个助剂的功效 对农药浓度的图进行分对数（'logit'）转换并用于估计90%效果（ED90)所需的浓度。对 于每个样品，将其ED90值与已知助剂Brij?96或TEHP的ED90值相比较以得到相对效力； 相对效力是ED90值之比。相对效力在表2 [噁醚唑与Brij?96比较的相对效力结果]和表 3[环唑醇与TEHP比较的相对效力结果]中给出。表现比标准助剂更好的助剂的相对效力 值大于1。
[0038] 表 2
[0039]
[0040]表3
[0041]
[0042]实施例3
[0043] 在本实施例中，将表1的样品13与油助剂混合物Turbocharge?相比较。使用实 验室履带式喷药机将除草剂氟磺胺草醚（fomesafen)以60或120克/公顷的比率施加到 草种瘤突苍耳（XANST)、狗尾草（SETVI)、苘麻（ABUTH)和藜（CHEAL)上。重复各实验4次 并在施加后7、14和21天时目测评价对草的百分损害率。各助剂以喷洒水体积的0. 5%的 比率施加。对4种效果进行评价：农药比率（2个水平）、助剂种类（两个水平）、草种（4个 水平）和施加后的天数（三个水平）。构建标准简单线性模型以判断这些效果的显著性。 发现这些效果在5%水平时显著。使用统计包JMP(SASgroup)利用多元线性回归对模型进 行拟合。从此模型及使用学生t方法评价的最小显著性差异得出各助剂的效果。在其中将 超过2种助剂相比较的其它实施例中，使用TukeyHSD方法。
[0044] 表4显示了与油助剂Turbocharge相比，13号环氧丁烷助剂与农药氟磺胺草醚 对4种草及对单种草的平均功效。平均值和表示显著性差异的字母代码（在5%水平，具 有相同字母的样品彼此没有显著差异）。此外，还显示了根据各草种平分的平均值。正如 可看出的，样品13比标准助剂Turbocharge?对整体草种更有效，对单种草，与标准助剂 Turbocharge?一样好或比标准助剂Turbocharge?更好。
[0045]表4
[0046]
[0047]实施例4
[0048] 在本实施例中，将表1的样品13与助剂Brij?96V相比较。通过实验室履带式喷 药机将除草剂氟磺胺草醚以60或120克/公顷的比率施加到草种瘤突苍耳（XANST)、狗尾 草（SETVI)、苘麻（ABUTH)和藜（CHEAL)上。重复各实验4次并在施加后7、14和21天时目 测评价对草的百分损害率。各助剂以喷洒水体积的〇. 2%的比率施加。
[0049] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0050] 表5显示了与助剂Brij96相比，13号环氧丁烷助剂与农药氟磺胺草醚对四种草 及对单种草的平均功效。显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的字母代码。此外，还显 示了根据各草种平分的平均值。正如可看出的，所述环氧丁烷助剂比所述标准助剂对整体 草种更有效，对单种草，与所述标准助剂一样好或比所述标准助剂更好。
[0051]表 5
[0nR9l
[0053]实施例5
[0054] 在本实施例中，测定表1的13号环氧丁烧助剂的比率响应（rateresponse)，以 展示与助剂Brij?96V相比，该助剂在非常低比率下的优异性能。通过实验室履带式喷药 机将除草剂氟磺胺草醚以60或120克/公顷的比率施加到草种瘤突苍耳（XANST)、狗尾草 (SETVI)、苘麻（ABUTH)和藜（CHEAL)上。重复各实验4次并在施加后7、14和21天时目测 评价对草的百分损害率。各助剂以喷洒水体积的0. 2%的比率施加。
[0055] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。在样品具有超过一个字母时，它与具 有这些字母之一的任何其它样品没有显著差异。
[0056] 表6显示了与助剂Brij96V相比，几个添加比率下的环氧丁烷助剂样品13与农 药氟磺胺草醚对4种草的平均功效，显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的字母。正如 可看出的，所述环氧丁烷助剂比所述标准助剂对整体草种更有效。此外，它在标准Brij96V 比率的一半时与标准Brij96V-样有效（样品13为0. 1%与Brij96V为0. 2%相比较）。 统计学上优于无助剂的所述环氧丁烷助剂的添加水平是〇. 025%。这是非常低的助剂添加 水平， 表明此助剂的显著功效。
[0057]表6
[0058]
[0059]实施例6
[0060] 在本实施例中，将表1的环氧丁烷助剂样品13与助剂Tween? 20相比较。通过 实验室履带式喷药机将除草剂甲基磺草酮以45和90克/公顷的比率施加到草种臂形草(brachiariaplatyphyla) (BRAPL)、马唐（DIGSA)、卷莖寥（P0LC0)和高水麻（amaranthus 1:油61'〇11]^1：118)(4麻1'11)上。在各种情况下，重复各实验4次并在施加后7、14和21天时目 测评价对草的百分损害率。各助剂以喷洒水体积的〇. 5%的比率施加。
[0061] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0062] 表7显示了与助剂Tween20相比，0.5%v/v比率下的环氧丁烷助剂样品13与农 药甲基磺草酮对四种草及对单种草的平均功效。显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的 字母。此外，还显示了根据各草种平分的平均值。正如可看出的，所述环氧丁烷助剂比所述 标准助剂对整体草种更有效，对单种草，与所述标准助剂一样好或比所述标准助剂更好。
[0063]表 7
[0064]
[0065] 实施例7
[0066] 在本实施例中，将表1的环氧丁烷助剂样品13与助剂Brij?96V相比较。通过 实验室履带式喷药机将除草剂甲基磺草酮以45或90克/公顷的比率施加到草种臂形草 (BRAPL)、马唐（DIGSA)、卷茎寥（P0LC0)和高水麻（AMATU)上。重复各实验4次并在施加后 7、14和21天时目测评价对草的百分损害率。各助剂以喷洒水体积的0. 2%的比率施加。
[0067] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0068] 表8显示了与助剂Brij96V相比，0.2%v/v比率下的环氧丁烷助剂样品13与农 药甲基磺草酮对四种草及对单种草的平均功效。显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的 字母。此外，还显示了根据各草种平分的平均值。正如可看出的，所述环氧丁烷助剂比所述 标准助剂对整体草种更有效，对单种草，与所述标准助剂一样好或比所述标准助剂更好。
[0069]表8
[0070]
[0071] 实施例8
[0072] 在本实施例中，测定表1的环氧丁烷助剂样品13的比率响应，以展示与助剂 Brij?96V相比，该助剂在非常低比率下的优异性能。通过实验室履带式喷药机将除草剂 甲基磺草酮以45或90克/公顷的比率施加到草种臂形草（BRAPL)、马唐（DIGSA)、卷茎寥 (P0LC0)和高水麻（AMATU)上。重复各实验4次并在施加后7、14和21天时目测评价对草 的百分损害率。该环氧丁烷助剂以喷洒水的〇. 〇25、0. 05、0. 1、0. 2和0. 5%w/v的比率施 加。为了比较，以0. 2%w/v的比率添加&~ij96V。
[0073] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0074] 表9显示了与助剂Brij96V相比，几个添加比率下的环氧丁烷助剂样品13与农 药甲基磺草酮对4种草的平均功效。显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的字母。正如 可看出的，一半比率的所述环氧丁烷助剂比所述标准助剂（〇. 0.2%)更有效。此外， 它在标准Brij96V比率的四分之一时与标准Brij96V-样有效（0. 05%vs0. 2% )。统计 学上优于无助剂的所述环氧丁烷助剂的添加水平是0.025%。这是非常低的助剂添加水平， 表明了此助剂的显著功效。
[0075]表9
[0076]
[0077] 实施例9
[0078] 在本实施例中，测定表1的环氧丁烷助剂样品13的比率响应，以展示该助剂在非 常低比率下的优异性能。通过实验室履带式喷药机将除草剂唑啉草酯以7. 5或15克/公顷 的比率施加到草种黑麦草（L0LPE)、大穗看麦娘（AL0MY)、狗尾草（SETVI)和野燕麦（avena fatua) (AVEFA)上。重复各实验4次并在施加后14和21天时目测评价对草的百分损害率。 该环氧丁烷助剂以喷洒水的〇. 〇25、0. 05、0. 1、0. 2和0. 5%w/v的比率施加。
[0079] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0080] 表10显示了几个添加比率下的环氧丁烷助剂样品13与农药唑啉草酯的平均功 效。结果为对四种草的平均。显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的字母。结果显示在 非常低的水平（0.025% )下所述环氧丁烷助剂是有效的，以及对添加的助剂存在强烈的比 率响应。
[0081] 表 10
[0082]
[0083] 实施例10
[0084] 在本实施例中，将表1的环氧丁烷助剂样品13与商购油助剂混合物AtplusTM411F 相比较。通过实验室履带式喷药机将除草剂烟嘧磺隆以30或60克/公顷的比率施加到草 种藜（CHEAL)、马唐（DIGSA)、狗尾草（SETVI)和苘麻（ABUTH)上。重复各实验4次并在施 加后14和21天时目测评价对草的百分损害率。各助剂以喷洒水体积的0. 5%的比率施加。
[0085] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0086] 表11显示了与油助剂AtplusTM411F相比，0.5%v/v比率下的环氧丁烷助剂样品 13与农药烟嘧磺隆对四种草及对单种草的平均功效。显示了平均值和表示各助剂属于哪一 组的字母。此外，还显示了根据各草种平分的平均值。正如可看出的，所述环氧丁烷助剂比 所述标准助剂对整体草种更有效，对单种草，与所述标准助剂一样好或比所述标准助剂更 好。
[0087]表 11
[0088]
[0089]实施例11
[0090] 在本实施例中，将表1的环氧丁烷助剂样品13与商购助剂磷酸三（2-乙基己基） 酯（TEHP)相比较。通过实验室履带式喷药机将除草剂烟嘧磺隆以30或60克/公顷的比 率施加到草种藜（CHEAL)、马唐（DIGSA)、狗尾草（SETVI)和苘麻（ABUTH)上。重复各实验 4次并在施加后14和21天时目测评价对草的百分损害率。各助剂以喷洒水体积的0. 2% 的比率施加。
[0091] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0092] 表12显示了与相同比率的助剂TEHP相比，0.2%v/v比率下的环氧丁烷助剂样品 13与农药烟嘧磺隆对四种草及对单种草的平均功效。显示了平均值和表示各助剂属于哪一 组的字母及标准误差。此外，还显示了根据各草种平分的平均值。正如可看出的，所述环氧 丁烷助剂比所述标准助剂对整体草种更有效，对单种草，与所述标准助剂一样好或比所述 标准助剂更好。
[0093] 表 12
[0094]
[0095] 实施例12
[0096] 在本实施例中，测定表1的环氧丁烷助剂样品13的比率响应并与助剂TEHP相比 较。通过实验室履带式喷药机将除草剂烟嘧磺隆以30-60克/公顷的比率施加到草种藜 (CHEAL)、马唐（DIGSA)、狗尾草（SETVI)和苘麻（ABUTH)上。重复各实验4次并在施加后 14和21天时目测评价对草的百分损害率。该环氧丁烷助剂以喷洒水的0. 025、0. 05、0. 1、 0. 2和0. 5%w/v的比率施加。为了比较，以0. 2%w/v的比率添加TEHP。
[0097] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0098] 表13显示了几个添加比率下的环氧丁烷助剂样品13与农药烟嘧磺隆的平均功 效。结果为对四种草的平均。作为比较，以0.2%v/v添加助剂TEHP。显示了平均值和表 示各助剂属于哪一组的字母。正如可看出的，一半比率的所述环氧丁烷助剂比所述标准助 剂（样品13为0. 1%与TEHP为0. 2%比较）更有效。此外，它在标准TEHP的四分之一比 率时与标准TEHP-样有效（0. 05%与0. 2%相比）。统计学上优于无助剂的所述环氧丁烷 助剂的添加水平是0.025%。这是非常低的助剂添加水平，表明了此助剂的显著功效。
[0099] 表 13
[0100]
[0101]实施例13
[0102] 在本实施例中，在所用喷洒溶液体积的0. 2 %的施加比率下测定表1的环氧丁烷 助剂13、17、19、21、22和23的响应。将它们与商购桶混助剂4〖口1118111411?相比较，所述商购 桶混助剂4〖口111 8111411?以0.5%体积的推荐比率施加。通过实验室履带式喷药机将除草剂 烟嘧磺隆以30或60克/公顷的比率施加到草种藜（CHEAL)、马唐（DIGSA)、狗尾草（SETVI) 和苘麻（ABUTH)上。重复各实验4次并在施加后14和21天时目测评价对草的百分损害率。
[0103] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0104] 表14显示了 0.2%的添加比率下的六种环氧丁烷助剂与农药烟嘧磺隆的平均功 效。结果为两种农药比率下的平均并对各样品重复4次。作为比较，以0.5%v/v添加助剂 Atplus? 411F。显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的字母。数据显示：所述环氧丁烷 助剂至少与以比所述环氧丁烷助剂更高的比率使用的标准助剂一样好（〇. 2%与0. 5%相 比）。
[0105]表 14
[0106]
[0108]实施例14
[0109] 在本实施例中，在所用喷洒溶液体积的0. 2%的施加比率下测定助剂13、17、19、 21、22和23的响应。将它们与助剂磷酸三（2-乙基己基）酯（TEHP)相比较，所述助剂磷酸 三（2-乙基己基）酯（TEHP)以0.5%体积的比率施加。通过实验室履带式喷药机将除草剂 唑啉草酯以7. 5或15克/公顷的比率施加到草种黑麦草（L0LPE)、大穗看麦娘（AL0MY)、狗 尾草（SETVI)和野燕麦（AVEFA)上。在各种情况下，重复各实验4次并在施加后14和21 天时目测评价对草的百分损害率。
[0110] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0111] 表15显示了 0. 2%的添加比率下的六种环氧丁烷助剂与农药唑啉草酯的平均功 效。结果为两种农药比率下的平均并对各样品重复4次。作为比较，以0.5%v/v添加助剂 磷酸三（2-乙基己基）酯。显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的字母及标准误差。标 准TEHP以比所述环氧丁烷助剂更高的比率使用（0. 2%与0. 5%相比）。
[0112]表 15
[0113]
[0115]实施例15
[0116] 在本实施例中，测定表1的环氧丁烷样品27的比率响应，展示该助剂与以0.5 % 体积的比率使用的商购助剂Turbocharge ?相比的优异性能。通过实验室履带式喷药机 将除草剂氟磺胺草醚以60或120克/公顷的比率施加到草种瘤突苍耳（XANST)、狗尾草 (SETVI)、苘麻（ABUTH)和藜（CHEAL)上。重复各实验4次并在施加后7、14和21天时目测 评价对草的百分损害率。样品27以喷洒水体积的0. 2%的比率施加。
[0117] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。表16显示了与0. 5%比率的助剂 Turbocharge相比，0. 2%v/v比率下的环氧丁烷助剂27与农药氟磺胺草醚的平均功效。显 示了平均值和表示各助剂属于哪一组的字母及标准误差。正如可看出的，所述环氧丁烷助 剂与Turbocharge-样有效，即使其以0. 2 %施加，相比之下，所述商购助剂以0. 5 %施加。
[0118]表 16
[0119]
[0120] 实施例16
[0121] 在本实施例中，测定表1的环氧丁烷助剂27的比率响应，以展示该助剂与以0. 5% 体积使用的商购助剂TWeenTM20相比的优异性能。通过实验室履带式喷药机将除草剂甲 基磺草酮以45或90克/公顷的比率施加到草种臂形草（BRAPL)、马唐（DIGSA)、卷茎寥 (P0LC0)和高水麻（AMATU)上。重复各实验4次并在施加后7、14和21天时目测评价对草 的百分损害率。样品27以喷洒水体积的0. 2%比率施加。
[0122] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0123] 表17显示了与0. 5%比率的助剂Tween20相比，0. 2%v/v比率下的环氧丁烷助 剂27与农药甲基磺草酮的平均功效。显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的字母。正 如可看出的，所述环氧丁烷助剂与Tween20 -样有效，即使其以0. 2%施加，相比之下，所 述商购助剂以0.5 %施加。
[0124]表 17 [01251
[0126]实施例17
[0127] 在本实施例中，在所用喷洒溶液体积的0. 2 %的施加比率下测定表1的环氧丁烷 样品27的响应。将它与助剂Genopol?X080相比较，所述助剂Genopol?X080也以0. 2%体 积的比率施加。所述助剂具有与样品27相同的烷基链和环氧乙烷首基，然而它不含有环氧 丁烷部分。通过实验室履带式喷药机将除草剂唑啉草酯以7. 5或15克/公顷的比率施加 到草种黑麦草（L0LPE)、大穗看麦娘（AL0MY)、狗尾草（SETVI)和野燕麦（AVEFA)上。重复 各实验4次并在施加后14和21天时目测评价对草的百分损害率。
[0128] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0129] 表18显示了与相同比率的助剂GenapolX080相比，0. 2%v/v比率下的环氧丁烧 助剂27与农药唑啉草酯的平均功效。显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的字母。数 据显示：在测试的草种范围内所述环氧丁烷助剂显著地比GenapolX080更有效。
[0130]表 18
[0131]
[0132]实施例18
[0133] 在本实施例中，在所用喷洒溶液体积的0.2%的施加比率下测定表1的环氧 丁烷样品27的响应。将它与商购桶混助剂AtplusTM411F相比较，所述商购桶混助剂 Atplus?411F以0. 5%体积的推荐比率施加，并与以0. 2%施加的助剂Genapol?X080相比 较。该助剂具有与样品27相同的烷基链和环氧乙烷首基，然而它不含有环氧丁烷部分。 通过实验室履带式喷药机将除草剂烟嘧磺隆以30或60克/公顷的比率施加到草种藜 (CHEAL)、马唐（DIGSA)、狗尾草（SETVI)和苘麻（ABUTH)上。在各种情况下，重复各实验4 次并在施加后14和21天时目测评价对草的百分损害率。
[0134] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0135] 表19显示了与相同比率的助剂GenapolX080和以更高的比率0. 5%施加的 Atplus411F相比，0. 2%v/v比率下的环氧丁烷助剂27与农药烟嘧磺隆的平均功效。显 示了平均值和表示各助剂属于哪一组的字母。数据显示：所述环氧丁烷助剂与以比所述环 氧丁烷助剂更高的比率使用的Atplus411F-样好（0.2%与0.5%相比）。它比Genapol X080更有效。
[0136]表 19
[0137] L0138J头她例W
[0139] 在本实施例中，测定表1的环氧丁烷助剂13的比率响应，以展示该助剂与以0. 5% 体积的比率使用的商购助剂Turbocharge?相比的优异性能。通过实验室履带式喷药机将 除草剂氟磺胺草醚以60、90或120克/公顷施加到草种瘤突苍耳（XANST)、苘麻（ABUTH)和 藜（CHEAL)上。在各种情况下，重复各实验4次并在施加后14和21天时目测评价对草的 百分损害率。样品13以喷洒水体积的0. 2%比率施加。
[0140] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0141] 表21显示了与以更高的比率0. 5%施加的助剂Turbocharge相比，0. 2%v/v比率 下的环氧丁烷助剂13与农药氟磺胺草醚的平均功效。显示了平均值和表示各助剂属于哪 一组的字母。正如可看出的，所述环氧丁烷助剂比Turbocharge更有效，即使其以0. 2%施 加，相比之下，所述商购助剂商品以0.5%。
[0142]表20
[0143]
[0144] 实施例20
[0145] 在本实施例中，测定表1的环氧丁烷助剂13的比率响应，以展现该助剂与以0. 5% 体积的比率使用的商购助剂TWeenTM20相比的优异性能。通过实验室履带式喷药机将除草 剂甲基磺草酮以30、60或90克/公顷的比率施加到草种臂形草（BRAPL)、马唐（DIGSA)和 卷茎寥（P0LC0)上。样品13以喷洒水体积的0.2%的比率施加。在各种情况下，重复各实 验4次并在施加后14和21天时目测评价对草的百分损害率。
[0146] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0147] 表21显示了与以更高的比率0. 5%施加的助剂Tween20相比，0. 2%v/v比率下 的环氧丁烷助剂13与农药甲基磺草酮的平均功效。显示了平均值和表示各助剂属于哪一 组的字母。正如可看出的，所述环氧丁烷助剂比TWeen20更有效，即使它以0.2%施加，相比 之下，所述商购助剂以〇.5%施加。
[0148]表21
[0149]
[0150]
[0151] 在本实施例中，在所用喷洒溶液体积的0.2%的施加比率下测定表1的环氧 丁烷助剂13的响应。将它与商购桶混助剂AtplusTM411F相比较，所述商购桶混助剂 AtplusTM411F以0. 5%体积的推荐比率施加。通过实验室履带式喷药机将除草剂烟嘧磺隆 以30、45或60克/公顷的比率施加到草种藜（CHEAL)、马唐（DIGSA)和苘麻（ABUTH)上。 在各种情况下，重复各实验4次并在施加后14和21天时目测评价对草的百分损害率。
[0152] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0153] 表22显示了与以更高的比率0.5%施加的助剂Atplus411F相比，0.2%v/v比 率下的环氧丁烷助剂13与农药烟嘧磺隆的平均功效。显示了平均值和表示各助剂属于哪 一组的字母。数据显示：所述环氧丁烷助剂与以比所述环氧丁烷助剂更高的比率使用的 Atplus411F-样好（0?5%与 0?2%相比）。
[0154] 表22
[0155]
[0156]实施例22
[0157] 在本实施例中，在所用喷洒溶液体积的0. 2 %的施加比率下测定表1的环氧丁烷 助剂13的响应。将其与助剂磷酸三（2-乙基己基）酯[TEHP]相比较，所述助剂磷酸三 (2-乙基己基）酯以更高的比率0. 5%体积施加。通过实验室履带式喷药机将除草剂唑啉 草酯以7. 5、11. 25或15克/公顷的比率施加到草种黑麦草（L0LPE)、大穗看麦娘（AL0MY) 和野燕麦（AVEFA)上。在各种情况下，重复各实验4次并在施加后14和21天时目测评价 对草的百分损害率。
[0158] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0159] 表23显示了与以更高的比率0.5 %施加的助剂磷酸三（2-乙基己基）酯相比， 0. 2%v/v比率下的环氧丁烷助剂13与农药唑啉草酯的平均功效。显示了平均值和表示各 助剂属于哪一组的字母。数据显示：在测试的草种范围内所述环氧丁烷助剂与TEHP-样有 效。
[0160]表 23
[0161]
[0162」 Z'J
[0163] 在本实施例中，在0.2%体积的助剂比率下测定表1的22种环氧丁烷助剂的 比率响应，展示了所述助剂与商购助剂Turbocharge相比的优异性能，所述商购助剂 Turbocharge以0.5%体积的比率使用。通过实验室履带式喷药机将除草剂甲基磺草酮以 60或120克/公顷的比率施加到草种臂形草（BRAPP)、马唐（DIGSA)、苘麻（ABUTH)和反枝 苋（AMARE)。在各种情况下，重复各实验4次并在施加后14和21天时目测评价对草的百分 损害率。所有环氧丁烷助剂以喷洒水体积的0. 2%的比率施加，而Turbocharge以0. 5%使 用。
[0164] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0165] 表23显示了与以更高的比率0?5%施加的助剂Turbocharge相比，以0?2%v/v比 率使用的22种环氧丁烷助剂与农药甲基磺草酮的平均功效。显示了平均值和表示各助剂 属于哪一组的字母。正如可看出的，所述环氧丁烷助剂的大多数比Turbocharge更有效，即 使它们以〇.2%施加，相比之下，商购助剂以0. 5%施加。所有环氧丁烷助剂与Turbocharge -样好°
[0166]表 23
[0167]
[0168]
[0169]实施例24
[0170] 在本实施例中，在所用喷洒溶液体积的0. 2 %的施加比率下测定表1的环氧丁烷 助剂7、14、24和25的响应。将它们与助剂Brij?96V相比较，所述助剂Brij?96V以相同比 率施加。通过实验室履带式喷药机将除草剂唑啉草酯以7. 5或15克/公顷的比率施加到 草种黑麦草（L0LPE)、大穗看麦娘（AL0MY)、狗尾草（SETVI)和野燕麦（AVEFA)上。重复各 实验3次并在施加后13天时目测评价对草的百分损害率。
[0171] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0172] 表25显示了与以相同比率施加的助剂Brij96V相比，以0. 2%v/v的比率使用的 4种环氧 丁烷助剂与农药唑啉草酯的平均功效。显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的 字母。数据显示：在测试的草种范围内两种环氧丁烷助剂比Brij96V更有效，两种与Brij 96V-样好。
[0173]表 25
[0174]
[0175]实施例25
[0176] 在本实施例中，当与以0. 5 %的比率使用的商购助剂Turbocharge?和同样以 〇. 5%使用的磷酸三（2-乙基己基）酯（TEHP)相比时，以0. 2%施加的表1的4种环氧丁 烷助剂的比率响应展示了优异性能。通过实验室履带式喷药机将除草剂氟磺胺草醚以60 或120克/公顷的比率施加到草种瘤突苍耳（XANST)、苘麻（ABUTH)、狗尾草（SETVI)和藜 (CHEAL)上。重复各实验6次并在施加后7和13天时目测评价对草的百分损害率。
[0177] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0178] 表26显示了与助剂磷酸三（2-乙基己基）醋（TEHP)和Turbocharge相比，以 0. 2%v/v的比率使用的4种环氧丁烷助剂与农药氟磺胺草醚的平均功效。后两种助剂以 更高的比率0.5%v/v施加。显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的字母及标准误差。 正如可看出的，全部四种环氧丁烷助剂的性能至少与标准Turbocharge-样好且大多数助 剂与TEHP-样好或优于TEHP。
[0179]表 26
[0180]
[0181]实施例26
[0182] 在本实施例中，测定以0. 2%体积施加的表1的样品28(未乙氧基化的助剂）的比 率响应，以展示该助剂与以0. 5%的比率使用的商购助剂Turbocharge相比的性能。通过实 验室履带式喷药机将除草剂氟磺胺草醚以60或120克/公顷的比率施加到草种瘤突苍耳 (XANST)、苘麻（ABUTH)、狗尾草（SETVI)和藜（CHEAL)上。重复各实验3次并在施加后14 和21天时目测评价对草的百分损害率。
[0183] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0184] 表27显示了与助剂Turbocharge相比，以0? 2%v/v的比率使用的未乙氧基化的 环氧丁烷助剂与农药氟磺胺草醚的平均功效。Turbocharge以更高的比率0.5%施加。显 示了平均值和表示各助剂属于哪一组的字母。正如可看出的，所述环氧丁烷助剂的性能与 标准Turbocharge-样好。
[0185]表27
[0186]
[0187]实施例27
[0188] 在本实施例T，构?衣itf」忏zcn 羊I整羊UM动剂）的响应与磷酸三 (2-乙基己基）酯（TEHP)相比。所述环氧丁烷助剂以所用的喷洒溶液的0.2%体积的施加 比率施加，而TEHP以0. 5%施加。通过实验室履带式喷药机将除草剂唑啉草酯以7. 5或15 克/公顷的比率施加到草种黑麦草（L0LPE)、大穗看麦娘（AL0MY)、狗尾草（SETVI)和野燕 麦（AVEFA)上。重复各实验3次并在施加后14和21天时目测评价对草的百分损害率。
[0189] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0190] 表28显示了未乙氧基化的环氧丁烷助剂和农药唑啉草酯与TEHP相比的平均功 效。前者的比率为0.2%，而后者以0.5%施加。显示了平均值和表示各助剂属于哪一组的 字母。数据显示：在测试的草种范围内所述环氧丁烷助剂与TEHP-样有效。
[0191]表 28
[0192]
[0193]实施例28
[0194] 在本实施例中，在0. 2%体积的助剂比率下测定未乙氧基化的环氧丁烷助剂的比 率响应，以展示该助剂与商购助剂Tween20相比的优异性能，所述商购助剂Tween20以 0. 5%体积的比率使用。通过实验室履带式喷药机将除草剂甲基磺草酮以45或90克/公 顷的比率施加到草种俯仰臂形草（BRADE)、马唐（DIGSA)、卷茎寥（POLCO)和反枝苋（AMARE) 上。在各种情况下，重复各实验3次并在施加后7、14和21天时目测评价对草的百分损害 率。所述环氧丁烷助剂以喷洒水体积的0.2%的比率施加，而Tween20以0.5%使用。
[0195] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0196] 表29显示了未乙氧基化的环氧丁烷助剂和农药甲基磺草酮与Tween20相比的平 均功效。前者的比率为0.2%，而后者以0.5%施加。显示了平均值和表示各助剂属于哪一 组的字母。正如可看出的，所述环氧丁烷助剂与Tween20 -样有效，即使它以0.2%施加， 相比之下，商购助剂以0. 5 %施加。
[0197] 表29
[0198]
[0199]实施例29
[0200]在本头施例V，1丄771 m，彳HrtTY'lX ?，丨7、U.」V7.。丨 tvm表 1 的样品 28 (未 乙氧基化的环氧丁烷助剂）的响应。将它与商购桶混助剂AtpluS?411F相比，所述商购桶 混助剂4〖口1118111411?以0.5%体积的推荐比率施加。通过实验室履带式喷药机将除草剂烟 嘧磺隆以30或60克/公顷的比率施加到草种藜（CHEAL)、马唐（DIGSA)、狗尾草（SETVI) 和苘麻（ABUTH)上。在各种情况下，重复各实验3次并在施加后14和21天时目测评价对 草的百分损害率。
[0201] 这里使用实施例3中所用的相同统计方法。
[0202] 表30显示了未乙氧基化的环氧丁烷助剂和农药烟嘧磺隆与Atplus411F相比的 平均功效。前者的比率为0.2%，而后者以0.5%施加。显示了平均值和表示各助剂属于哪 一组的字母及标准误差。数据显示：所述环氧丁烷助剂与以比所述环氧丁烷助剂更高的比 率使用的Atplus411F-样好（0.2 %与0.5 %比较）。
[0203]表 30
[0204]
[0205]实施例30
[0206] 本实施例显不表1的样品29和30起着抵抗真菌小麦壳针抱的杀真菌剂的助剂的 作用。以200升/公顷的比率对小麦喷水，所述水含有isopyrazam或氧唑菌，其浓度能实 现0. 6、2、6或20克/公顷的农药施加比率。样品29以所用喷洒体积的0. 2%v/v的比率 加入而样品30以0. 1%v/v的比率加入。作为这些助剂的比较，对没有助剂的相同制剂进 行测试，作为标准。重复各实验12次并将各比率下的结果平均。对植物进行治疗效果测定。 目测评价各样品的疾病百分率并对各比率下的重复实验结果进行平均。通过与使用其中不 包含农药的空白喷施来喷洒的植物上的疾病水平比较将其转化成防治百分率。
[0207] 表31显示了与四种水平的isopyrazam-起使用的两种助剂及空白制剂的壳针孢 霉病防治百分率。表32显示了与四种水平的氧唑菌一起使用的两种助剂及空白制剂的壳 针孢霉病防治百分比。在各种情况下，可以看出所述助剂改善了所述杀真菌剂的性能。
[0208] 表 31
[0209]
[0210]表 32
[0211]
[0212] 实施例31
[0213] 这是杀虫实施例：它显示表1的样品28起着抵抗黑虫财（Aphiscraccivora)的 杀虫剂噻虫嗪的助剂的作用。用容纳于微虫笼中的混合年龄的蚜虫种群黑虫蚜感染四季豆 叶子的下面。蚜虫感染1天后，将测试溶液喷洒在叶子的上面。以200升/公顷的比率将 水喷洒在四季豆上，所述水含有3、6、12. 5和25ppm噻虫嗪。样品28以所用的喷洒体积的 0. 1%v/v的比率加入。作为这些助剂的比较，对没有所述助剂的相同制剂进行测试，作为 标准。喷施5天后，目测检查蚜虫的死亡率。重复各实验2次并将各比率下的结果平均。在 对照实验中，将水喷洒到所述豆上，没有观察到死亡率。
[0214]表 33
[0215]
[0216] Actara?WG25是包含噻虫嗪的商品。
[0217] 实施例32
[0218] 这是植物毒性实施例：它显示表1的样品28对大豆、四季豆和大白菜是没有植物 毒性的。以约500升/公顷的比率将水喷洒到所述植物上，所述水含有0. 1%v/v或0. 2% v/v助剂。喷施7天后对所述植物进行植物毒性评价。重复各实验2次并将结果平均。在 对照实验中，将水喷洒到所述植物上，没有观察到植物毒性。结果显示：助剂样品28比醇乙 氧基化物助剂Genapol0100对农作物更安全。
[0219]表 34
[0220]
L0221JGenapol11" 0100是米目Clariant的表0沽性刑間品，一柙具有10摩尔坏氧乙烷 的油烯基乙氧基化物。
【主权项】
1. 式（I)化合物作为生物性能增强助剂的用途， R1OtBO]JAOJmR2 (I) 其中BO为环氧丁烷；各AO独立为环氧丙烷或环氧乙烷；n为1~12 ;m为5-15况为C4_2。烷基或C4_2(|條基；R2为氛或Ci_3烷基。2. 权利要求1中所定义的式（I)化合物，条件是：它不是式（Ia)化合物 R3O[CH2CH(C2H5) 0]a [C2H4O]bH (Ia) 其中馬为正丁基、正己基、正辛基或正癸基；a为1、2、3或4 ;b为9. 7~10. 2。3. 根据权利要求2所述的式⑴化合物，其中R:为C6_18烷基或C6_18烯基。4. 根据权利要求3所述的式⑴化合物，其中Ri为油烯基。5. 根据权利要求2-4中任一项所述的式（I)化合物，其中R2为氢或Cp2烷基。6. 根据权利要求2-5中任一项所述的式（I)化合物，其为式（Ib)化合物： R1OtBOln[PO][E0]m?R2 (Ib) 其中（m' +m" =m)。7. 根据权利要求2-6中任一项所述的式（I)化合物，其中n为2~8。8. 根据权利要求1所述的用途或根据权利要求2所述的产物，其中AO为环氧乙烷。
【专利摘要】式(I) R1O[BO]n[AO]mR2的生物性能增强助剂，其中BO为环氧丁烷；各AO独立为环氧丙烷或环氧乙烷；n为1~12；m为0~20；R1为任选取代的C4-20烷基或任选取代的C4-20烯基；R2为氢或任选取代的C1-3烷基。
【IPC分类】A01N25/30
【公开号】CN104904712
【申请号】CN201510192473
【发明人】G.A.贝尔
【申请人】先正达有限公司
【公开日】2015年9月16日
【申请日】2010年4月23日
【公告号】CA2758627A1, CN102438446A, CN102438446B, EP2421362A1, US20120172228, WO2010122313A1
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