一种含毒氟磷和咪唑类杀菌剂的农药组合物及杀菌剂的制作方法
一种含毒氟磷和咪唑类杀菌剂的农药组合物及杀菌剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农药技术领域，特别涉及一种毒氟磷和咪唑类杀菌剂复配的农药组合 物及其杀菌剂。
【背景技术】
[0002] 近两年农药市场上，国产杀菌剂销售一直下滑，主要因其控制病害的防效远不如 国外杀菌剂的防效。而在我国研制一种新农药成分，投入费用高，技术不成熟。国外的新农 药成分药效虽好，但价格高。因此，利用不同作用机理的农药有效成分进行复配是目前研制 农药新产品和防治抗性病虫害的一种有效快捷的方式。不同农药有效成分进行复配后，会 表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。通常，只有通过大量的试验才能得 知不同农药有效成分复配后的作用类型。
[0003] 毒氟磷是发明人由贵州大学转让过来的新一代植物抗病毒产品，专利号为 ZL200510003041. 7,它是一种结构新颖的含氟氨基膦酸酯类新型抗植物病毒药剂。因它的 结构新颖、作用机理独特等特性，用于防治病毒病效果突出。但在农药领域中，好的农药使 用时也要注意保护。因此，寻找不同类别的农药品种与其混配使用，不仅提高毒氟磷的防治 效果，还延缓优良农药的使用寿命。
[0004] 而咪唑类杀菌剂杀菌机理复杂多样，杀菌谱广，具有良好的保护性和渗透性。但咪 唑类杀菌剂因使用时间长，病原菌对其抗性加强，防效下降。常用的咪唑类杀菌剂主要为氰 霜唑、咪鲜胺、氟菌唑、稻瘟酯、抑霉唑、咪唑菌酮。上述咪唑类杀菌剂均为本领域已知且公 开的农药品种。
[0005] 氰霜挫，CAS号为120116-88-3,是一种线粒体呼吸抑制剂，对卵菌纲真菌具有很 尚的生物活性。
[0006] 咪鲜胺，CAS号为67747-09-5,是一种高效、广谱、低毒型杀菌剂，具有预防保护治 疗等多重作用。
[0007] 氟菌唑，CAS号68694-11-1，是广谱性杀菌剂，留醇脱甲基化抑制剂，具有内吸、保 护、治疗、铲除作用。
[0008] 稻瘟酯，CAS号为101903-30-4,是一种麦角甾醇脱甲基化抑制剂，对种传的病原 真菌，特别是由串珠镰孢引起的水稻恶苗病、稻瘟病有优良的防治效果。能防治子囊菌纲、 担子菌纲和半知菌纲引起的真菌性病害。
[0009] 抑霉唑，CAS号为35554-44-0,是一种内吸性良好的杀菌剂。可以破坏霉菌的细胞 膜结构，杀菌普广，可用于防治柑橘、芒果、香蕉、苹果、瓜类等作物病害，也可用于防治谷类 作物病害。
[0010] 咪唑菌酮，CAS号为161326-34-7,是一种线粒体呼吸抑制剂，杀菌谱广，对低等真 菌侵染所引起的大多数真菌性病害有良好的保护治疗作用。
[0011] 大量室内试验和田间药效试验结果表明，毒氟磷与咪唑类杀菌剂复配，具有明显 的增效作用。经检索，未发现毒氟磷与咪唑类杀菌剂的组合物的相关报道。
【发明内容】
[0012] 针对现有技术存在的不足，本发明提供一种农药组合物及杀菌剂，该农药组合物 含有毒氟磷和咪唑类杀菌剂，所述的农药组合物及杀菌剂相对单剂具有明显的协同增效作 用，既减少农药用药量，还可以延缓病原菌的抗药性产生。
[0013] 为实现上述的目的，本发明采用的技术方案是：
[0014] 提供一种农药组合物，所述农药组合物含有毒氟磷和咪唑类杀菌剂，其中咪唑类 杀菌剂选自氰霜唑、咪鲜胺、氟菌唑、稻瘟酯、抑霉唑或咪唑菌酮中的一种或几种；所述毒氟 磷与咪唑类杀菌剂的重量比为（60~1) (: 1~30)。
[0015] 优选地，所述毒氟磷与咪唑类杀菌剂的重量比为（20~1) : (1~10)。
[0016]本发明还提供一种含有上述所述的农药组合物的杀菌剂，该农药组合物占所述 杀菌剂总重量的〇. 1-90%。优选地，上述所述农药组合物占本发明所述杀菌剂总重量的 6-70%。
[0017] 本发明提供的杀菌剂除了含毒氟磷和咪唑类杀菌剂外，还含有农药上可接受的辅 助成分。其中农药上可接受的辅助成分为溶剂和填料中的一种和助剂的混合物。必要时还 可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂、崩解剂、成膜剂等其他常规功能性助剂。
[0018] 填料包括高岭土、膨润土、硅藻土、泥土粉、磷酸二氢铵、尿素、蒙脱石、硫酸钾。
[0019] 溶剂为水。
[0020] 分散剂、润湿剂、乳化剂包括羧甲基纤维素钠、亚甲基二萘磺酸钠、烷基酚聚氧乙 烯基磷酸酯、聚羧酸盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基苯磺酸盐、丁基 萘磺酸钠、月桂醇聚氧乙烯基醚、十二烷基硫酸钠、茶皂素、烷基酚聚氧乙烯基醚、拉开粉、 十^烷基苯横酸纳、烷基奈横酸纳、农乳600#、烷基芳基聚氧丙條聚氧乙條酿、脂肪醇聚氧 乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、S0PA-270、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐、壬基酚聚氧乙 烯醚磷酸酯、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚。
[0021] 粘结剂为聚乙烯醇、淀粉、羧甲基纤维素、乙基纤维素、硅酸铝镁。
[0022] 崩解剂为碳酸钠、硫酸钠、硫酸铵、氯化铵。
[0023] 防冻剂为乙二醇、丙三醇、异丙醇。
[0024] 增稠剂为黄原胶、阿拉伯胶、尿素。
[0025] 本发明所述的杀菌剂可制备成本领域的多种剂型如乳油、超低容量液剂等。作为 优选，本发明提供的实施例中，杀菌剂可制备成如下剂型：可湿粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、 颗粒剂。
[0026] 本发明所述的杀菌剂可以用于防治烟草病毒病、番茄病毒病、黄瓜病毒病、水稻条 纹叶枯病毒病、水稻矮缩病毒病、玉米粗缩病毒病、水稻黑条矮缩病毒病等多个科属作物上 的病毒性病害。同时可以用于防治黄瓜霜霉病、水稻稻瘟病、番前晚疫病、香蕉轴腐病、甜瓜 枯萎病、柑橘炭疽病、葡萄白粉病、玉米大小斑病、麦类黑穗病及茄科、萌芦科作物立枯猝倒 病等多种作物上的真菌性病害。
[0027] 与现有技术相比，本发明的农药组合物及杀菌剂具有如下优点：
[0028] 1、毒氟磷和咪唑类杀菌剂在（60~1) : (1~30)范围内复配后，防治病害的共毒 系数均大于120,具有明显的协同增效作用。
[0029] 2、本发明的杀菌剂防治病害时，提高药效、降低成本、同时还延缓抗性、减少化学 农药用量的作用。
【具体实施方式】
[0030] 制剂制备实施例：
[0031] 一、水分散粒剂的制备
[0032] 按下例各实施例的配方比例，将各组分混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌 30min，捏合，然后加入流化床中进行造粒，造粒好后干燥、筛分即得到本发明杀菌剂的水分 散粒剂。
[0033]
[0035] 二、可湿粉剂的制备
[0036] 将毒氟磷、咪唑类杀菌剂（简称组分B)、润湿剂、分散剂、填料混合均匀，经粉碎机 粉碎混合后，制得本发明杀菌剂的可湿粉剂。
[0037]
[0038] 三、悬浮剂的制备
[0039] 将毒氟磷、咪唑类杀菌剂（简称组分B)、助剂和水在砂磨机中研磨，研磨完成后， 抽入高速剪切机中，加入防冻剂、增稠剂、余量的水混合进行高速剪切，剪切完成后制得本 发明杀菌剂的悬浮剂。
[0040]
[0041] 四、颗粒剂的制备
[0042] 将毒氟磷、咪唑类杀菌剂（简称组分B)、助剂、粘结剂、崩解剂、填料混合均匀，粉 碎，加水润湿后充分搅拌均匀，再用螺杆挤压造粒机造粒，干燥后过筛，即得本发明杀菌剂 的颗粒剂。
[0043]
[0044] 生物活性实施例
[0045]为了明确毒氟磷与咪唑类杀菌剂复配使用的防治效果，发明人进行了室内毒力测 定和田间小区药效试验。
[0046] 室内生物测定试验：
[0047] 本发明的农药组合物，它们之间组合对不同病害具有明显的协同增效作用，而不 仅仅是两种药剂作用的简单相加，具体用以下生物测定实施例加以说明。
[0048] 室内毒力测定：
[0049] 以下生测试验采用孙云沛法计算共毒系数（CTC)来评价混用效果。
[0050] 毒力指数TI(B)=(标准剂A的EC5Q +B剂的EC5Q)X100
[0051]实际毒力指数ATI(AB) =(A的EC5(I+AB的EC5。）X100
[0052] 理论毒力指数TTI(AB) =TI(A)XA在混剂中的百分数+TI(B)XB在混剂中的百 分数
[0053] 共毒系数（CTC)=[混剂实测毒力指数（ATI) +混剂理论毒力指数（TTI) ]X100
[0054] 评价标准：（CTC)彡120表现为增效作用；CTC彡80表现为拮抗作用；80 <CTC < 120表现为相加作用。
[0055] 室内毒力测定一：
[0056] 试验方法：试验前饲养带毒飞虱。用塑料钵育苗，每钵保留1 0株整齐一致的健苗 用于接虫。当秧苗长至1叶1心~2叶1心时进行接种，每钵罩以透明罩，顶端纱布封口， 按每苗5头灰飞虱计算需虫量，接入2~3龄灰飞虱（带毒率约40% )。每天驱虫2次， 使被测稻苗均匀受毒。配制相应浓度的药液，均匀喷施以上备用的受毒稻苗，每处理4次重 复，各处理的稻苗在自然光照条件下生长发病，试验设不含药剂的处理作为空白对照，等空 白对照发病率达到50%时分级调查各处理的病情，利用DPS数据处理软件及Excel，建立各 药剂的毒力回归方程，计算EC5(I值，并用孙云沛法计算共毒系数。测定结果见表1-3。
[0057] 表1防治水稻黑条矮缩病的室内毒力测定结果 「00581
[0060] 表2防治水稻黑条矮缩病的室内毒力测定结果
[0061]
CN104904744AIXm-fJ 7/19 页
[0065]由表1-3的测定结果可见，毒氟磷和咪唑类杀菌剂在重量比为（60~1) : (1~30) 范围内复配，防治水稻黑条矮缩病的共毒系数（CTC)均大于120,具有明显的协同增效作 用。尤其是当重量比在（20~1) : (1~10)范围内复配，防治水稻黑条矮缩病的共毒系数 (CTC)均大于150,增效更为显著。
[0066] 室内毒力测定二：
[0067] 试验方法：室内盆栽马铃薯感病品种植株至4-5叶期，用不同配比不同浓度的药 液混合等体积的病毒汁液摩擦接种，每处理3株，每株选3片叶，重复4次，3-4天后调查枯 斑数，计算抑制率及EC5(I值，按孙云沛法计算共毒系数，测定结果见表4-5。
[0068]表4防治马铃薯病毒病的室内毒力测定结果[0_1
[
[0071] 表5防治马铃薯病毒病的室内毒力测定结果[00',°1
(JN 104904744 A 11/iy贝
[0073] 由表4-5的测定结果可见，毒氟磷和咪唑类杀菌剂在重量比为（60~1) : (1~30) 范围内复配，防治马铃薯病毒病的共毒系数（CTC)均大于120,具有明显的协同增效作用。 尤其是当重量比在（20~1) : (1~10)范围内复配，防治马铃薯病毒病的共毒系数（CTC) 均大于150,增效更为显著。
[0074] 室内毒力测定三：
[0075] 试验方法：参照《NYT1156. 7-2006》和《NY/T1156. 6-2006》，计算各药剂的EC5。， 并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数。测定结果见表6-9。
[0076] 表6防治黄瓜霜霉病的室内毒力测定结果
[0077]
[0078] 表7防治黄瓜霜霉病的室内毒力测定结果
[0079]
[0081] 表8防治黄瓜霜霉病的室内毒力测定结果 [00821
[(
[0087] 由表6-9的测定结果可见，毒氟磷和咪唑类杀菌剂在重量比为（60~1) : (1~30) 范围内复配，防治黄瓜霜霉病的共毒系数（CTC)均大于120,具有明显的协同增效作用。尤 其是当重量比在（20~1) : (1~10)范围内复配，防治黄瓜霜霉病的共毒系数（CTC)均大 于150,增效更为显著。
[0088] 田间药效试验：
[0089] 下边是本发明杀菌剂在大田中应用的防治病害试验结果。可湿性粉剂也是可湿粉 剂简称WP。
[0090] 对照药剂：
[0091]CK1 :30%毒氟磷可湿性粉剂，登记证LS20130359,广西田园生化股份有限公司；
[0092]CK2 :100g/L氰霜唑悬浮剂，登记证PD20050191，日本石原产业株式会所；
[0093]CK3 :450g/L咪鲜胺水乳剂，登记证ro20150070,浙江天丰生物科学有限公司；
[0094]CK4 :30%氟菌唑可湿性粉剂，登记证H)20121474,陕西美邦农药有限公司；
[0095]CK5:20 %稻瘟酯可湿粉剂，自制；
[0096]CK6 :22. 2%抑霉唑乳油，登记证PD300-99,美国仙农有限公司；
[0097]CK7 :20%咪唑菌酮可湿粉剂，自制。
[0098] 田间药效实施例一：
[0099] 试验方法：参照《NY/T1464. 8-2007农药田间药效试验准则杀菌剂防治番茄病毒 病》。防治对象为水稻黑条矮缩病。在水稻移栽15-20d后第一次施药，每间隔7d再次施药， 共施药2次。
[0100] 调查方法：分别于两次药后7d、14d调查，根据相关资料调查标准分级，统计病情 指数，计算防效，结果见表10。
[0101] 表10防治水稻黑条矮缩病的田间试验结果
[0102]
[0103]
[0104] 由表10的田间试验结果可知，本发明的含毒氟磷和咪唑类杀菌剂农药组合物的 杀菌剂，在有效成分用药量少于对照药剂的情况下，防治水稻黑条矮缩病比对照药剂的防 效高24 %~44 %，提高了防治效果，且持效期长。
[0105] 田间药效实施例二：
[0106] 试验方法及药效计算方法：参照《NY/T1464. 8-2007农药田间药效试验准则杀菌 剂防治番茄病毒病》，防治对象为马铃薯病毒病。马铃薯种植后15-20d后第一次施药，每间 隔7d再次施药，共施药2次。
[0107] 调查方法：分别于两次药后7d、14d调查，根据相关资料调查标准分级，统计病情 指数，计算防效，结果见表11。
[0108] 表11防治马铃薯病毒病的田间试验结果
[0109]
r
[0110] 由表11的田间试验结果可知，本发明的含毒氟磷和咪唑类杀菌剂农药组合物的 杀菌剂，在有效成分用药量少于对照药剂的情况下，防治马铃薯病毒病比对照药剂的防效 高24%~40%，提高了防治效果，且持效期长。
[0111] 田间药效实施例三：
[0112] 试验方法：参照《GB/T17980. 26-2000农药田间药效试验准则（一）杀菌剂防治 黄瓜霜霉病》;防治对象为黄瓜霜霉病。各小区面积为20m2,设置4个重复，共施药2次，每 次施药间隔7天。
[0113] 调查方法：分别于两次药后7d、14d调查，根据相关资料调查标准分级，统计病情 指数，计算防效，结果见表15。
[0114] 表12防治黄瓜霜霉病的田间试验结果
[0115]
[0116]
[0117]由表12的田间试验结果可知，本发明的含毒氟磷和咪唑类杀菌剂农药组合物的 杀菌剂，在有效成分用药量少于对照药剂的情况下，防治黄瓜霜霉病比对照药剂的防效高 26%~49%，提高了防治效果，且持效期长。
【主权项】
1. 一种农药组合物，其特征在于，所述农药组合物含有毒氟磷和咪唑类杀菌剂；其中 咪唑类杀菌剂选自氰霜唑、咪鲜胺、氟菌唑、稻瘟酯、抑霉唑或咪唑菌酮中的一种或几种；所 述毒氟磷与咪唑类杀菌剂的重量比为（60~I) : (1~30)。2. 根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述毒氟磷与咪唑类杀菌剂的重 量比为（20~I) : (1~10)。3. -种含有权利要求1-2任一所述的农药组合物的杀菌剂，其特征在于，所述农药组 合物占所述杀菌剂总重量的〇. 1-90%。4. 根据权利要求3所述的杀菌剂，其特征在于，所述农药组合物占所述杀菌剂总重量 的 6-70%。5. 根据权利要求3所述的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂还含有农药上可接受的辅 助成分。6. 根据权利要求3所述的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂制备成如下剂型：可湿粉 剂、悬浮剂、水分散粒剂或颗粒剂。7. 根据权利要求3所述的杀菌剂在防治病毒性病害或真菌性病害方面的用途。8. 根据权利要求4-6所述的杀菌剂在防治病毒性病害或真菌性病害方面的用途。
【专利摘要】本发明提供一种农药组合物及杀菌剂，该农药组合物含有毒氟磷和咪唑类杀菌剂，其中咪唑类杀菌剂选自氰霜唑、咪鲜胺、氟菌唑、稻瘟酯、抑霉唑或咪唑菌酮中的一种或几种，所述毒氟磷与咪唑类杀菌剂的重量比为(60～1):(1～30)。本发明的农药组合物占杀菌剂总重量的0.1-90％。本发明的农药组合物及杀菌剂相对于单剂，具有提高防治效果，减少用药量，延缓抗药性等优点；既能治疗病毒性病害，又能防治真菌性病害，是一种安全性较高、毒性极低的生态型农药。
【IPC分类】A01N43/50, A01N47/38, A01P1/00, A01P3/00, A01N57/24
【公开号】CN104904744
【申请号】CN201510338755
【发明人】蒙博, 刘玉生, 刘妤玲
【申请人】广西田园生化股份有限公司
【公开日】2015年9月16日
【申请日】2015年6月17日
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农药技术领域，特别涉及一种毒氟磷和咪唑类杀菌剂复配的农药组合 物及其杀菌剂。
【背景技术】
[0002] 近两年农药市场上，国产杀菌剂销售一直下滑，主要因其控制病害的防效远不如 国外杀菌剂的防效。而在我国研制一种新农药成分，投入费用高，技术不成熟。国外的新农 药成分药效虽好，但价格高。因此，利用不同作用机理的农药有效成分进行复配是目前研制 农药新产品和防治抗性病虫害的一种有效快捷的方式。不同农药有效成分进行复配后，会 表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。通常，只有通过大量的试验才能得 知不同农药有效成分复配后的作用类型。
[0003] 毒氟磷是发明人由贵州大学转让过来的新一代植物抗病毒产品，专利号为 ZL200510003041. 7,它是一种结构新颖的含氟氨基膦酸酯类新型抗植物病毒药剂。因它的 结构新颖、作用机理独特等特性，用于防治病毒病效果突出。但在农药领域中，好的农药使 用时也要注意保护。因此，寻找不同类别的农药品种与其混配使用，不仅提高毒氟磷的防治 效果，还延缓优良农药的使用寿命。
[0004] 而咪唑类杀菌剂杀菌机理复杂多样，杀菌谱广，具有良好的保护性和渗透性。但咪 唑类杀菌剂因使用时间长，病原菌对其抗性加强，防效下降。常用的咪唑类杀菌剂主要为氰 霜唑、咪鲜胺、氟菌唑、稻瘟酯、抑霉唑、咪唑菌酮。上述咪唑类杀菌剂均为本领域已知且公 开的农药品种。
[0005] 氰霜挫，CAS号为120116-88-3,是一种线粒体呼吸抑制剂，对卵菌纲真菌具有很 尚的生物活性。
[0006] 咪鲜胺，CAS号为67747-09-5,是一种高效、广谱、低毒型杀菌剂，具有预防保护治 疗等多重作用。
[0007] 氟菌唑，CAS号68694-11-1，是广谱性杀菌剂，留醇脱甲基化抑制剂，具有内吸、保 护、治疗、铲除作用。
[0008] 稻瘟酯，CAS号为101903-30-4,是一种麦角甾醇脱甲基化抑制剂，对种传的病原 真菌，特别是由串珠镰孢引起的水稻恶苗病、稻瘟病有优良的防治效果。能防治子囊菌纲、 担子菌纲和半知菌纲引起的真菌性病害。
[0009] 抑霉唑，CAS号为35554-44-0,是一种内吸性良好的杀菌剂。可以破坏霉菌的细胞 膜结构，杀菌普广，可用于防治柑橘、芒果、香蕉、苹果、瓜类等作物病害，也可用于防治谷类 作物病害。
[0010] 咪唑菌酮，CAS号为161326-34-7,是一种线粒体呼吸抑制剂，杀菌谱广，对低等真 菌侵染所引起的大多数真菌性病害有良好的保护治疗作用。
[0011] 大量室内试验和田间药效试验结果表明，毒氟磷与咪唑类杀菌剂复配，具有明显 的增效作用。经检索，未发现毒氟磷与咪唑类杀菌剂的组合物的相关报道。
【发明内容】
[0012] 针对现有技术存在的不足，本发明提供一种农药组合物及杀菌剂，该农药组合物 含有毒氟磷和咪唑类杀菌剂，所述的农药组合物及杀菌剂相对单剂具有明显的协同增效作 用，既减少农药用药量，还可以延缓病原菌的抗药性产生。
[0013] 为实现上述的目的，本发明采用的技术方案是：
[0014] 提供一种农药组合物，所述农药组合物含有毒氟磷和咪唑类杀菌剂，其中咪唑类 杀菌剂选自氰霜唑、咪鲜胺、氟菌唑、稻瘟酯、抑霉唑或咪唑菌酮中的一种或几种；所述毒氟 磷与咪唑类杀菌剂的重量比为（60~1) (: 1~30)。
[0015] 优选地，所述毒氟磷与咪唑类杀菌剂的重量比为（20~1) : (1~10)。
[0016]本发明还提供一种含有上述所述的农药组合物的杀菌剂，该农药组合物占所述 杀菌剂总重量的〇. 1-90%。优选地，上述所述农药组合物占本发明所述杀菌剂总重量的 6-70%。
[0017] 本发明提供的杀菌剂除了含毒氟磷和咪唑类杀菌剂外，还含有农药上可接受的辅 助成分。其中农药上可接受的辅助成分为溶剂和填料中的一种和助剂的混合物。必要时还 可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂、崩解剂、成膜剂等其他常规功能性助剂。
[0018] 填料包括高岭土、膨润土、硅藻土、泥土粉、磷酸二氢铵、尿素、蒙脱石、硫酸钾。
[0019] 溶剂为水。
[0020] 分散剂、润湿剂、乳化剂包括羧甲基纤维素钠、亚甲基二萘磺酸钠、烷基酚聚氧乙 烯基磷酸酯、聚羧酸盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基苯磺酸盐、丁基 萘磺酸钠、月桂醇聚氧乙烯基醚、十二烷基硫酸钠、茶皂素、烷基酚聚氧乙烯基醚、拉开粉、 十^烷基苯横酸纳、烷基奈横酸纳、农乳600#、烷基芳基聚氧丙條聚氧乙條酿、脂肪醇聚氧 乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、S0PA-270、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐、壬基酚聚氧乙 烯醚磷酸酯、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚。
[0021] 粘结剂为聚乙烯醇、淀粉、羧甲基纤维素、乙基纤维素、硅酸铝镁。
[0022] 崩解剂为碳酸钠、硫酸钠、硫酸铵、氯化铵。
[0023] 防冻剂为乙二醇、丙三醇、异丙醇。
[0024] 增稠剂为黄原胶、阿拉伯胶、尿素。
[0025] 本发明所述的杀菌剂可制备成本领域的多种剂型如乳油、超低容量液剂等。作为 优选，本发明提供的实施例中，杀菌剂可制备成如下剂型：可湿粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、 颗粒剂。
[0026] 本发明所述的杀菌剂可以用于防治烟草病毒病、番茄病毒病、黄瓜病毒病、水稻条 纹叶枯病毒病、水稻矮缩病毒病、玉米粗缩病毒病、水稻黑条矮缩病毒病等多个科属作物上 的病毒性病害。同时可以用于防治黄瓜霜霉病、水稻稻瘟病、番前晚疫病、香蕉轴腐病、甜瓜 枯萎病、柑橘炭疽病、葡萄白粉病、玉米大小斑病、麦类黑穗病及茄科、萌芦科作物立枯猝倒 病等多种作物上的真菌性病害。
[0027] 与现有技术相比，本发明的农药组合物及杀菌剂具有如下优点：
[0028] 1、毒氟磷和咪唑类杀菌剂在（60~1) : (1~30)范围内复配后，防治病害的共毒 系数均大于120,具有明显的协同增效作用。
[0029] 2、本发明的杀菌剂防治病害时，提高药效、降低成本、同时还延缓抗性、减少化学 农药用量的作用。
【具体实施方式】
[0030] 制剂制备实施例：
[0031] 一、水分散粒剂的制备
[0032] 按下例各实施例的配方比例，将各组分混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌 30min，捏合，然后加入流化床中进行造粒，造粒好后干燥、筛分即得到本发明杀菌剂的水分 散粒剂。
[0033]
[0035] 二、可湿粉剂的制备
[0036] 将毒氟磷、咪唑类杀菌剂（简称组分B)、润湿剂、分散剂、填料混合均匀，经粉碎机 粉碎混合后，制得本发明杀菌剂的可湿粉剂。
[0037]
[0038] 三、悬浮剂的制备
[0039] 将毒氟磷、咪唑类杀菌剂（简称组分B)、助剂和水在砂磨机中研磨，研磨完成后， 抽入高速剪切机中，加入防冻剂、增稠剂、余量的水混合进行高速剪切，剪切完成后制得本 发明杀菌剂的悬浮剂。
[0040]
[0041] 四、颗粒剂的制备
[0042] 将毒氟磷、咪唑类杀菌剂（简称组分B)、助剂、粘结剂、崩解剂、填料混合均匀，粉 碎，加水润湿后充分搅拌均匀，再用螺杆挤压造粒机造粒，干燥后过筛，即得本发明杀菌剂 的颗粒剂。
[0043]
[0044] 生物活性实施例
[0045]为了明确毒氟磷与咪唑类杀菌剂复配使用的防治效果，发明人进行了室内毒力测 定和田间小区药效试验。
[0046] 室内生物测定试验：
[0047] 本发明的农药组合物，它们之间组合对不同病害具有明显的协同增效作用，而不 仅仅是两种药剂作用的简单相加，具体用以下生物测定实施例加以说明。
[0048] 室内毒力测定：
[0049] 以下生测试验采用孙云沛法计算共毒系数（CTC)来评价混用效果。
[0050] 毒力指数TI(B)=(标准剂A的EC5Q +B剂的EC5Q)X100
[0051]实际毒力指数ATI(AB) =(A的EC5(I+AB的EC5。）X100
[0052] 理论毒力指数TTI(AB) =TI(A)XA在混剂中的百分数+TI(B)XB在混剂中的百 分数
[0053] 共毒系数（CTC)=[混剂实测毒力指数（ATI) +混剂理论毒力指数（TTI) ]X100
[0054] 评价标准：（CTC)彡120表现为增效作用；CTC彡80表现为拮抗作用；80 <CTC < 120表现为相加作用。
[0055] 室内毒力测定一：
[0056] 试验方法：试验前饲养带毒飞虱。用塑料钵育苗，每钵保留1 0株整齐一致的健苗 用于接虫。当秧苗长至1叶1心~2叶1心时进行接种，每钵罩以透明罩，顶端纱布封口， 按每苗5头灰飞虱计算需虫量，接入2~3龄灰飞虱（带毒率约40% )。每天驱虫2次， 使被测稻苗均匀受毒。配制相应浓度的药液，均匀喷施以上备用的受毒稻苗，每处理4次重 复，各处理的稻苗在自然光照条件下生长发病，试验设不含药剂的处理作为空白对照，等空 白对照发病率达到50%时分级调查各处理的病情，利用DPS数据处理软件及Excel，建立各 药剂的毒力回归方程，计算EC5(I值，并用孙云沛法计算共毒系数。测定结果见表1-3。
[0057] 表1防治水稻黑条矮缩病的室内毒力测定结果 「00581
[0060] 表2防治水稻黑条矮缩病的室内毒力测定结果
[0061]
CN104904744AIXm-fJ 7/19 页
[0065]由表1-3的测定结果可见，毒氟磷和咪唑类杀菌剂在重量比为（60~1) : (1~30) 范围内复配，防治水稻黑条矮缩病的共毒系数（CTC)均大于120,具有明显的协同增效作 用。尤其是当重量比在（20~1) : (1~10)范围内复配，防治水稻黑条矮缩病的共毒系数 (CTC)均大于150,增效更为显著。
[0066] 室内毒力测定二：
[0067] 试验方法：室内盆栽马铃薯感病品种植株至4-5叶期，用不同配比不同浓度的药 液混合等体积的病毒汁液摩擦接种，每处理3株，每株选3片叶，重复4次，3-4天后调查枯 斑数，计算抑制率及EC5(I值，按孙云沛法计算共毒系数，测定结果见表4-5。
[0068]表4防治马铃薯病毒病的室内毒力测定结果[0_1
[
[0071] 表5防治马铃薯病毒病的室内毒力测定结果[00',°1
(JN 104904744 A 11/iy贝
[0073] 由表4-5的测定结果可见，毒氟磷和咪唑类杀菌剂在重量比为（60~1) : (1~30) 范围内复配，防治马铃薯病毒病的共毒系数（CTC)均大于120,具有明显的协同增效作用。 尤其是当重量比在（20~1) : (1~10)范围内复配，防治马铃薯病毒病的共毒系数（CTC) 均大于150,增效更为显著。
[0074] 室内毒力测定三：
[0075] 试验方法：参照《NYT1156. 7-2006》和《NY/T1156. 6-2006》，计算各药剂的EC5。， 并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数。测定结果见表6-9。
[0076] 表6防治黄瓜霜霉病的室内毒力测定结果
[0077]
[0078] 表7防治黄瓜霜霉病的室内毒力测定结果
[0079]
[0081] 表8防治黄瓜霜霉病的室内毒力测定结果 [00821
[(
[0087] 由表6-9的测定结果可见，毒氟磷和咪唑类杀菌剂在重量比为（60~1) : (1~30) 范围内复配，防治黄瓜霜霉病的共毒系数（CTC)均大于120,具有明显的协同增效作用。尤 其是当重量比在（20~1) : (1~10)范围内复配，防治黄瓜霜霉病的共毒系数（CTC)均大 于150,增效更为显著。
[0088] 田间药效试验：
[0089] 下边是本发明杀菌剂在大田中应用的防治病害试验结果。可湿性粉剂也是可湿粉 剂简称WP。
[0090] 对照药剂：
[0091]CK1 :30%毒氟磷可湿性粉剂，登记证LS20130359,广西田园生化股份有限公司；
[0092]CK2 :100g/L氰霜唑悬浮剂，登记证PD20050191，日本石原产业株式会所；
[0093]CK3 :450g/L咪鲜胺水乳剂，登记证ro20150070,浙江天丰生物科学有限公司；
[0094]CK4 :30%氟菌唑可湿性粉剂，登记证H)20121474,陕西美邦农药有限公司；
[0095]CK5:20 %稻瘟酯可湿粉剂，自制；
[0096]CK6 :22. 2%抑霉唑乳油，登记证PD300-99,美国仙农有限公司；
[0097]CK7 :20%咪唑菌酮可湿粉剂，自制。
[0098] 田间药效实施例一：
[0099] 试验方法：参照《NY/T1464. 8-2007农药田间药效试验准则杀菌剂防治番茄病毒 病》。防治对象为水稻黑条矮缩病。在水稻移栽15-20d后第一次施药，每间隔7d再次施药， 共施药2次。
[0100] 调查方法：分别于两次药后7d、14d调查，根据相关资料调查标准分级，统计病情 指数，计算防效，结果见表10。
[0101] 表10防治水稻黑条矮缩病的田间试验结果
[0102]
[0103]
[0104] 由表10的田间试验结果可知，本发明的含毒氟磷和咪唑类杀菌剂农药组合物的 杀菌剂，在有效成分用药量少于对照药剂的情况下，防治水稻黑条矮缩病比对照药剂的防 效高24 %~44 %，提高了防治效果，且持效期长。
[0105] 田间药效实施例二：
[0106] 试验方法及药效计算方法：参照《NY/T1464. 8-2007农药田间药效试验准则杀菌 剂防治番茄病毒病》，防治对象为马铃薯病毒病。马铃薯种植后15-20d后第一次施药，每间 隔7d再次施药，共施药2次。
[0107] 调查方法：分别于两次药后7d、14d调查，根据相关资料调查标准分级，统计病情 指数，计算防效，结果见表11。
[0108] 表11防治马铃薯病毒病的田间试验结果
[0109]
r
[0110] 由表11的田间试验结果可知，本发明的含毒氟磷和咪唑类杀菌剂农药组合物的 杀菌剂，在有效成分用药量少于对照药剂的情况下，防治马铃薯病毒病比对照药剂的防效 高24%~40%，提高了防治效果，且持效期长。
[0111] 田间药效实施例三：
[0112] 试验方法：参照《GB/T17980. 26-2000农药田间药效试验准则（一）杀菌剂防治 黄瓜霜霉病》;防治对象为黄瓜霜霉病。各小区面积为20m2,设置4个重复，共施药2次，每 次施药间隔7天。
[0113] 调查方法：分别于两次药后7d、14d调查，根据相关资料调查标准分级，统计病情 指数，计算防效，结果见表15。
[0114] 表12防治黄瓜霜霉病的田间试验结果
[0115]
[0116]
[0117]由表12的田间试验结果可知，本发明的含毒氟磷和咪唑类杀菌剂农药组合物的 杀菌剂，在有效成分用药量少于对照药剂的情况下，防治黄瓜霜霉病比对照药剂的防效高 26%~49%，提高了防治效果，且持效期长。
【主权项】
1. 一种农药组合物，其特征在于，所述农药组合物含有毒氟磷和咪唑类杀菌剂；其中 咪唑类杀菌剂选自氰霜唑、咪鲜胺、氟菌唑、稻瘟酯、抑霉唑或咪唑菌酮中的一种或几种；所 述毒氟磷与咪唑类杀菌剂的重量比为（60~I) : (1~30)。2. 根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述毒氟磷与咪唑类杀菌剂的重 量比为（20~I) : (1~10)。3. -种含有权利要求1-2任一所述的农药组合物的杀菌剂，其特征在于，所述农药组 合物占所述杀菌剂总重量的〇. 1-90%。4. 根据权利要求3所述的杀菌剂，其特征在于，所述农药组合物占所述杀菌剂总重量 的 6-70%。5. 根据权利要求3所述的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂还含有农药上可接受的辅 助成分。6. 根据权利要求3所述的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂制备成如下剂型：可湿粉 剂、悬浮剂、水分散粒剂或颗粒剂。7. 根据权利要求3所述的杀菌剂在防治病毒性病害或真菌性病害方面的用途。8. 根据权利要求4-6所述的杀菌剂在防治病毒性病害或真菌性病害方面的用途。
【专利摘要】本发明提供一种农药组合物及杀菌剂，该农药组合物含有毒氟磷和咪唑类杀菌剂，其中咪唑类杀菌剂选自氰霜唑、咪鲜胺、氟菌唑、稻瘟酯、抑霉唑或咪唑菌酮中的一种或几种，所述毒氟磷与咪唑类杀菌剂的重量比为(60～1):(1～30)。本发明的农药组合物占杀菌剂总重量的0.1-90％。本发明的农药组合物及杀菌剂相对于单剂，具有提高防治效果，减少用药量，延缓抗药性等优点；既能治疗病毒性病害，又能防治真菌性病害，是一种安全性较高、毒性极低的生态型农药。
【IPC分类】A01N43/50, A01N47/38, A01P1/00, A01P3/00, A01N57/24
【公开号】CN104904744
【申请号】CN201510338755
【发明人】蒙博, 刘玉生, 刘妤玲
【申请人】广西田园生化股份有限公司
【公开日】2015年9月16日
【申请日】2015年6月17日
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