由阳离子共聚物实现的光亮和免晒棕褐色化颜色增强的制作方法
专利名称：由阳离子共聚物实现的光亮和免晒棕褐色化颜色增强的制作方法
技术领域：
本发明涉及为皮肤赋予光亮和/或免晒棕褐色的产品。该产品除包括皮肤棕褐色 化剂外，还包括用于减少为了实现完全成熟和较深颜色强度所需要的时间的颜色增强剂。
背景技术：
今天对于通过太阳光产生的自然棕褐色化有很大的健康方面的担心。来自太阳的 紫外线辐射被认为是引起皮肤癌的主要因素。即使不是致命的，紫外线辐射已被公认能加 速皮肤上的老化和皱纹化过程。除健康方面的担心外，还有不利于自然棕褐色化的明显实际的原因。最重要的是 在地球的许多地区和在除夏季外的季节中没有充足的太阳光来完成该任务。尽管一些人选择人造阳光作为暴露于自然太阳光的替代方式，和作为获得棕褐色 肤色的潜在危险更低的手段，这一选择同样并不总是合适的；因此，皮肤棕褐色化的其它选 择是人们希望的。越来越多的人作出的这些选择中的一个是能够用于使人皮肤变成棕褐色 但无需让皮肤暴露于自然太阳光或人工太阳光的各种“免晒棕褐色化组合物”。此类组合物 含有，作为它们的活性剂，一种或多种的可利用的自棕褐色化剂，包括二羟丙酮(“DHA”，1， 3- 二羟基-2-丙酮)。DHA,目前最广泛使用的自棕褐色化剂，被认为通过其羟基与在皮肤的水脂 (hydrolipid)表皮和角质层的第一层中自然存在的氨基酸和肽的氨基之间的相互作用 来施加它的影响作用。此类梅拉德反应被认为(参见，例如，Bobin等人，J. Soc. Cosmet. Chem. 35 =255(1984))导致在皮肤中形成褐色素，因此使皮肤具有与自然获得的棕褐色的 外观相类似的外观。虽然在以上所述的免晒自棕褐色化方法中已取得重大进展，但是需要更大的进一 步进展来提高着色的速度和实现甚至与自然外观更接近的着色效果。此外，许多的已知自 棕褐色化组合物具有弱的亲和性。会摩擦到服装上并且因此使纺织品染色。许多的配制剂 在它们应用之后被洗掉和被汗消掉。还需要改进对皮肤的亲和性。条纹化也是现有技术面 临的问题。术语“条纹化”是指在皮肤上的非均勻沉积；由于配制剂在皮肤上被摩擦，着色 剂倾向于沿着外周边迁移。需要新的途径来解决自棕褐色化组合物的一个或多个问题。因此，本发明涉及赋 予用传统的免晒棕褐色化剂无法实现的更强烈(更深)肤色的产品。
发明内容
提供了赋予皮肤光亮或免晒棕褐色的化妆产品，它包括(i)0. 1_20衬％的可与皮肤反应以产生棕褐色的棕褐色化剂；(ii)0. l_20wt%的颜色增强剂，它是具有甲基丙烯酰基乙基三(C1-C3烷基)铵盐 或丙烯酰基乙基三(C1-C3烷基)铵盐的单体单元的交联阳离子共聚物；和(iii)化妆品可用的载体。
本发明的详细说明现在已经发现，部分地从甲基丙烯酰基乙基或丙烯酰基乙基三(C1-C3烷基)铵盐 的单体单元形成的交联阳离子共聚物是赋予皮肤光亮(光亮度)和/或免晒棕褐色的有效 颜色增强剂。棕褐色化剂和阳离子共聚物的结合使得皮肤的已处理区域具有更深颜色。此 外，亲和性得到增强。还防止了棕褐色化剂被洗掉或被汗水消掉。实际上也更难将组合物 摩擦到服装上。本发明的棕褐色化剂是当施加到人皮肤上时将与皮肤的氨基酸反应而形成着色 的物质(即棕褐色)的那些材料。这些反应使皮肤具有与通过暴露于太阳光所获得的颜 色类似的棕褐色外观。这些材料可以是α-羟醛和酮，甘油醛，三羟乙基芦丁和相关的羟 基醛，各种的吲哚、咪唑和它们的衍生物。举例性但非限制性的例子是二羟丙酮，黑色素， mahakanni (旱莲草)，甲基乙二醛，赤藓酮糖，四氧嘧啶，2，3- 二羟基琥珀二醛和它们的混 合物。更优选的是二羟丙酮。棕褐色化剂的量可以是化妆品组合物的0. 1-20 %，优选0. 5-10 %，更优选 0. 8-5 %，和最佳1-2 % (按重量)。预期用于赋予光亮(是光亮度的同义词)的配制剂采用较低量如基于组合物重量 为0. 5-2. 5%的棕褐色化剂。免晒的棕褐色化成较深色调常常需要较高量的棕褐色化剂，基 于组合物重量为3-20%。本发明的阳离子共聚物作为一种重复单元引入甲基丙烯酰基乙基三(C1-C3烷基) 铵盐或丙烯酰基乙基三(C1-C3烷基)铵盐。该单体单元的术语“盐”可以是但不限于氯化 物，溴化物，硫酸盐，磺酸盐，甲基磺酸盐，硝酸盐，甲苯磺酸盐，磷酸盐和膦酸盐。该术语“共 聚物”指至少两种不同的单体重复单元，优选三种或多种不同的单体重复单元。可交联的单 体单元是特别有用的。与甲基丙烯酰基乙基三(C1-C3烷基)铵盐或丙烯酰基乙基三(C1-C3烷基)铵盐单 体单元一起形成共聚物的单体类包括苯乙烯，丙烯酸，甲基丙烯酸，氯乙烯，乙酸乙烯酯， 乙烯基吡咯烷酮，异戊二烯，乙烯醇，乙烯甲醚，氯苯乙烯，二烷基氨基-苯乙烯，马来酸，丙 烯酰胺，甲基丙烯酰胺，三(羟甲基)_丙烯酰胺基甲烷和它们的混合物。当术语“酸”出现 时，该术语不仅指游离酸，而且指它的C1-C3tl烷基酯、酸酐和盐。优选然而并非唯一地，它的 盐可以是铵，链烷醇铵，碱金属和碱土金属盐。最优选的是酸单体的铵和链烷醇铵盐。对于本发明，最优选作为阳离子共聚物的是丙烯酰胺/丙烯酰基乙基三甲基铵氯 化物/三(羟甲基)_丙烯酰胺基甲烷共聚物。以商标7688 MP可从S印pic Inc获得。根据本发明的共聚物的数均分子量可以是1，000-3, 000, 000,优选 3，000-100，000，最佳地 10，000 到 80，000。共聚物的量可以是基于组合物重量的0. 1-20%，优选0.5-10%，更优选1-7%，和 最佳地1. 5-5% O棕褐色化效果的附加增强和条纹化的消除能够通过单体季铵盐的使用来实现。特 别有用的是C12-C22脂肪烷基取代的铵盐。这些可以是单脂肪烷基或二脂肪烷基取代的铵 化合物。用量可以是化妆品组合物的0. 01-5%，优选0. 05-3%，和最佳地0. 15-1% (按重 量)。举例性的材料是二硬脂基二甲基铵盐，和尤其以商标Varisoft TA-100销售的二硬脂
基二甲基铵氯化物。
本发明的组合物也可包括化妆品可用的载体。该载体的量可以是组合物重量的 1-99. 9%，优选70-95%，最佳地80-90 %。有用的载体是水，润肤剂，脂肪酸，脂肪醇，增稠 剂和它们的结合物。该载体可以是水性的，无水的或乳液的。优选组合物是水性的，尤其是 W/0或0/W或三重W/0/W类型的水和油乳液。当存在时水的量是组合物重量的5-95%，优 选 20-70 %，最佳地 35-60wt %。润肤剂材料可以用作化妆品可用的载体。这些可以是硅油，天然或合成酯和烃类 的形式。润肤剂的量可以是组合物重量的0. 1-95%，优选在1-50% (重量)之间。硅油可以分成挥发性和非挥发性的品种。在这里使用的术语“挥发性”指在环境 温度下具有可测量的蒸气压的那些材料。挥发性硅油优选选自含有3-9个、优选4-5个硅 原子的环状(环甲基硅氧烷)或线性聚二甲基硅氧烷。可用作润肤剂材料的非挥发性硅油包括聚烷基硅氧烷，聚烷基芳基硅氧烷和聚 醚硅氧烷共聚物。这里有用的基本上非挥发性的聚烷基硅氧烷包括，例如，在25°C下具有 5X10—6到0. lm2/s的粘度的聚二甲基硅氧烷。可用于本发明组合物中的优选的非挥发性润 肤剂是在25°C下具有1X10—5至4X10_4m7S的粘度的聚二甲基硅氧烷。另一类型的非挥发性的硅酮是乳化和非乳化用硅酮弹性体。这一类别的代表是可 作为 Dow Corning 9040,General Electric SFE 839，和 Shin-Etsu KSG-18 商购的聚二甲 基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。硅酮蜡如Silwax WS-L(聚二甲基硅氧烷 共聚物多元醇月桂酸酯)也是有用的。酯润肤剂包括a)具有10-24个碳原子的饱和脂肪酸的烷基酯。它的例子包括新戊酸二十二烷基 酯，异壬酸异壬基酯，肉豆蔻酸异丙酯和硬脂酸辛基酯。b)醚酯类，如乙氧基化饱和脂肪醇的脂肪酸酯。c)多元醇酯。乙二醇单-和二-脂肪酸酯，二甘醇单-和二-脂肪酸酯，聚乙二 醇(200-6000)单-和二-脂肪酸酯，丙二醇单-和二 -脂肪酸酯，聚丙二醇2000单硬脂酸 酯，乙氧基化丙二醇单硬脂酸酯，甘油单-和二-脂肪酸酯，聚甘油多脂肪酸酯，乙氧基化甘 油单硬脂酸酯，1，3-丁二醇单硬脂酸酯，1，3-丁二醇二硬脂酸酯，聚氧化乙烯多元醇脂肪 酸酯，山梨糖醇酐脂肪酸酯，和聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯是令人满意的多元醇酯。特 别有用的是C1-C3tl醇的季戊四醇，三羟甲基丙烷和新戊二醇酯。d)蜡酯如蜂蜡，鲸蜡和tribehenin蜡。e)脂肪酸的糖酯，如蔗糖多山嵛酸酯和蔗糖多棉籽酸酯。天然酯润肤剂主要基于单_，二-和三_甘油酯。代表性的甘油酯包括向日葵籽 油，棉籽油，琉璃苣油，琉璃苣籽油，报春花油，蓖麻和氢化蓖麻油，米糠油，大豆油，橄榄油， 红花油，牛油树脂，霍霍巴油和它们的结合物。动物衍生的润肤剂的代表有羊毛脂油和羊毛 脂衍生物。天然酯的量可以是组合物重量的0. 1-20%。属于合适的化妆品可用的载体的烃类包括矿脂，矿物油，C11-C13异链烷烃，聚丁 烯，和尤其异十六烷，作为Permethyl IOlA可从PresperseInc商购。具有10到30个碳原子的脂肪酸也适合作为化妆品可用的载体。这一类别的例子 是壬酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，异硬脂酸，油酸，亚油酸，亚麻酸，羟基硬脂酸和 山嵛酸。
具有10到30个碳原子的脂肪醇是化妆品可用的载体的另一个有用类别。这一类 别的例子是硬脂醇，月桂醇，肉豆蔻醇，油醇和十六烷醇。增稠剂能够用作本发明组合物的化妆品可用的载体的一部分。典型的增稠剂包括 交联的丙烯酸酯(例如Carbopol 982 )，疏水改性的丙烯酸酯(例如Carbopol 1382⑧ )，聚丙烯酰胺(例如Si5Pigel 305 )，丙烯酰基甲基丙烷磺酸/盐聚合物和共聚物(例 如Aristoflex HMB⑧和AVC )，纤维素衍生物和天然树胶。其中有用的纤维素衍生物是 羧甲基纤维素钠，羟丙基甲基纤维素，羟基丙基纤维素，羟乙基纤维素，乙基纤维素和羟甲 基纤维素。适合于本发明的天然树胶包括瓜耳树胶，黄原胶，菌核(sclerotium)，角叉菜胶， 果胶和这些树胶的结合物。无机物也可用作增稠剂，特别是粘土如膨润土和锂蒙脱石，煅制 二氧化硅，碳酸钙和硅酸盐如镁铝硅酸盐(Veegum )。增稠剂的量可以是组合物重量的 0. 0001-10%，通常 0. 001-1%，最佳地 0. 01-0. 5%o湿润剂可以用于本发明中。这些一般是多元醇型材料。典型的多元醇包括甘油， 丙二醇，二丙二醇，聚丙二醇，聚乙二醇，山梨糖醇，羟丙基山梨糖醇，己二醇，1,3- 丁二醇， 异戊二烯二醇，1,2,6-己烷三醇，乙氧基化甘油，丙氧基化甘油和它们的混合物。附加的湿 润剂的量可以是组合物重量的0. 5-50%，优选1-15%之间。本发明的组合物可以是任何形式。这些形成可以包括洗液，霜剂，辊涂(roll-on) 配制剂，涂棒，摩丝，气溶胶和非气溶胶喷雾剂和织物(例如非织造纺织品)施加的配制剂。 特别有用的是浸渍了二羟丙酮和本发明阳离子共聚物的聚丙烯或棉纱/聚酯的无纺布。表面活性剂也可存在于本发明的组合物中。当存在时表面活性剂的总浓度可以是 组合物重量的0. 1-30%，优选0. 1-15%，最佳地0.5-2%。该表面活性剂可以选自阴离子， 非离子，阳离子和两性的表面活性剂。特别优选的非离子型表面活性剂是由Cltl-C2tl脂肪醇 或酸疏水物与2-100摩尔的环氧乙烷或环氧丙烷/每摩尔的疏水物进行缩合所得到的那些 表面活性剂；C2-C1(I烷基酚与2-20摩尔的氧化烯进行缩合所得到的那些；乙二醇的单_和 二 _脂肪酸酯；单脂肪酸甘油酯；脱水山梨糖醇，单_和二 -C8-C2tl脂肪酸；和聚氧化乙烯脱 水山梨糖醇和它们的结合物。烷基聚糖苷和糖脂肪酰胺(例如甲基葡糖酰胺)和三烷基胺 氧化物也是合适的非离子型表面活性剂。优选的阴离子表面活性剂包括皂，烷基醚硫酸盐和磺酸盐，烷基硫酸盐和磺酸盐， 烷基苯磺酸盐，烷基和二烷基磺基琥珀酸盐，C8-C2tl酰基羟乙基磺酸盐，C8-C2tl烷基醚磷酸 盐，C8-C20肌氨酸盐，C8-C20酰基乳酸盐，磺基乙酸盐和它们的结合物。有用的两性表面活性剂包括椰油酰胺基丙基甜菜碱，C12-C20三烷基甜菜碱，月桂 基两性基乙酸钠，和月桂基双两性基乙酸钠。有利地存在的还可以是呈现为聚合物多孔球状颗粒形式的水不溶性有机材料。术 语“多孔”是指开孔或闭孔结构。优选该颗粒不是空心珠粒。平均粒度可以是0.1-100，优 选1-50，更优选大于5和尤其5-15，最佳地6-10 μ m。有机聚合物或共聚物是优选的材料并 且能够从单体形成，该单体包括丙烯酸和甲基丙烯酸的酸、盐或酯形式，丙烯酸甲酯，丙烯 酸乙酯，乙烯，丙烯，偏二氯乙烯，丙烯腈，马来酸，乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯，丁二烯和它们 的混合物。该聚合物处于交联的形式是尤其有用的。多孔制品的泡孔可以被气体填充，该 气体能够是空气、氮气或烃。油吸收率(蓖麻油)是孔隙度的量度并且在优选的但非限制 性的实施方案中可以是90-500，优选100-200，最佳地120_180ml/100克。在优选的但非限制性的实施方案中颗粒的密度可以是0. 08-0. 55，优选0. 15-0. 48g/cm3。举例性的多孔聚合物包括聚甲基丙烯酸甲酯和交联的聚苯乙烯。最优选的是聚甲 基丙烯酸甲酉旨，可作为 Ganzpearl GMP 820 从 Presperse, Inc. , Piscataway, New Jersey 商购，也由它的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物的INCI名称为大家所公知。水不溶性聚合物多孔颗粒的量可以是组合物重量的0. 01-10%，优选从0. 1-5%, 最佳地0. 3-2%。防腐剂能够希望地被引入到本发明的个人护理组合物中以防止潜在地有害的微 生物的生长。特别优选的防腐剂是苯氧基乙醇，对羟基苯甲酸甲酯，对羟苯甲酸丙酯，咪 唑烷基脲，二羟甲基二甲基乙内酰脲，乙二胺四乙酸盐(EDTA)，脱氢醋酸钠，甲基氯异噻 唑啉酮，甲基异噻唑啉酮，碘丙基正丁基氨基甲酸酯和苄醇。该防腐剂应该考虑组合物的 用途以及在防腐剂和其它成分之间的可能不相容性来选择。防腐剂优选是以组合物的 0.01% -2% (重量)的量使用。各种草本提取物能够任选地包括在本发明的组合物中。该提取物可以是在分别呈 亲水性或疏水性的溶剂中携带的水溶性物或水不溶性物。水和乙醇是优选的提取溶剂。举 例性的提取物包括从绿茶，甘菊，甘草，库拉索芦荟，葡萄籽，温州蜜桔，柳皮，鼠尾草，麝香 草和迷迭香获得的那些提取物。也包括的可以是诸如硫辛酸，retinoxy三甲基硅烷(可以从ClariantCorp.以 Silcare 1M-75商标获得)，脱氢异雄甾酮(DHEA)和它们的结合物之类的材料。神经酰胺 (包括神经酰胺1，神经酰胺3，神经酰胺3B和神经酰胺6)以及假神经酰胺也是有用的。这 些材料的量可以是组合物重量的0. 000001-10 %，优选0. 0001-1 %。颜料，不透明剂和磨料也可包括在本发明的组合物中。这些物质中的每一种可以 是组合物重量的0. 05-5%，优选0. 1-3%。本发明的皮肤用组合物和用途中所使用的其它同样合适的活性剂包括肌酸，白藜 芦醇，透明质酸(特别地分子量约800的那些)，和它们的结合物。用量可以是组合物重量 的 0. 000001-5%，优选 0. 001-1%。本发明的组合物也可含有维生素类。举例性的水溶性维生素是烟酰胺，维生素 B2,维生素B6,维生素C和生物素。有用的水不溶性的维生素类是维生素A (视黄醇)，维生 素A棕榈酸酯，抗坏血酸基四异棕榈酸酯，维生素E (生育酚)，维生素E乙酸酯和DL-泛酰 醇。当存在于本发明的组合物中时维生素类的总量可以是组合物重量的0.001-10%，优选 0. 01% _1%，最佳地0. 1-0. 5%.脱皮剂是其它任选的组分。举例性的例子是α -羟基羧酸和β “羟基羧酸和这些 酸的盐。前者包括乙醇酸、乳酸和苹果酸的盐。水杨酸是β-羟基羧酸的代表。当存在时 这些材料的量可以是组合物重量的0. 1-15%。除在操作实施例和对比实施例中之外，或另外明确地指明的外，在本说明书中表 明材料的量的全部数值应该被理解为被措词“约”修饰。术语“包括”在意义上不是限于任何随后提及的要素，而是包括具有主要或次要功 能重要性的非规定的要素。换句话说，列举的步骤、要素或选项不必是穷举的。每当使用词 语“包括(包含)”或“具有”时，这些术语在意义上等于以上定义的“包括”。在这里提及的全部文件，其中包括全部专利、专利申请和印刷出版物，以它们的全部内容被引入本公开物中。下列实施例将更完全地举例说明本发明的实施方案。在说明书中和在所附的权利 要求中提及的全部份、百分数和比例是按重量计，除非另外说明。
具体实施例方式实施例1-8根据本发明的一系列典型沐浴液列于下表I中。表 I
权利要求
赋予皮肤光亮或免晒棕褐色的化妆产品，它包括(i)0.1 20wt％的可与皮肤反应以产生棕褐色的棕褐色化剂；(ii)0.1 20wt％的颜色增强剂，它是包括甲基丙烯酰基乙基三(C1 C3烷基)铵盐或丙烯酰基乙基三(C1 C3烷基)铵盐的单体单元的交联阳离子共聚物；和(iii)化妆品可用的载体。
2.根据权利要求1的产品，其中棕褐色化剂是二羟丙酮。
3.根据权利要求1或权利要求2的产品，其中该阳离子共聚物进一步包括选自下列 这些中的单体单元苯乙烯，丙烯酸，甲基丙烯酸，氯乙烯，乙酸乙烯酯，乙烯基吡咯烷酮，异 戊二烯，乙烯醇，乙烯甲醚，氯苯乙烯，二烷基氨基-苯乙烯，马来酸，丙烯酰胺，甲基丙烯酰 胺，三(羟甲基)_丙烯酰胺基甲烷和它们的混合物。
4.根据前述权利要求中任何一项的产品，其中该盐选自氯化物，溴化物，硫酸盐，磺酸 盐，甲基磺酸盐，硝酸盐，甲苯磺酸盐，磷酸盐和膦酸盐。
5.根据权利要求1的产品，其中交联的阳离子共聚物是丙烯酰胺/丙烯酰基乙基三甲 基铵氯化物/三(羟甲基-丙烯酰胺基甲烷)共聚物。
6.根据前述权利要求中任何一项的产品，其中交联的阳离子共聚物是以组合物重量的 0. 5-10%的量存在。
7.根据前述权利要求中任何一项的产品，其中棕褐色化剂是以组合物重量的 0. 5-10%的量存在。
8.根据前述权利要求中任何一项的产品，进一步包括0.01-5衬％的单体季铵盐。
9.根据权利要求8的产品，其中该单体季铵盐是二(C12-C22)脂肪烷基取代的铵盐。
10.根据权利要求8的产品，其中单体季铵盐是二硬脂基二甲基铵氯化物。
全文摘要
这里描述了将皮肤免晒棕褐色化或为皮肤赋予光亮的化妆品组合物。该组合物包括0.1-20wt％的棕褐色化剂和0.1-20wt％的具有单体单元的交联阳离子共聚物，该单体单元是甲基丙烯酰基乙基或丙烯酰基乙基三(C1-C3烷基)铵盐。该交联的阳离子共聚物是颜色增强剂，它改进颜色强度和避免正在产生的棕褐色/光亮的条纹化。
文档编号A61K8/35GK101945687SQ200980105502
公开日2011年1月12日 申请日期2009年1月29日 优先权日2008年2月19日
发明者J·B·巴尔托洛内, J·波龙卡 申请人:荷兰联合利华有限公司
技术领域：
本发明涉及为皮肤赋予光亮和/或免晒棕褐色的产品。该产品除包括皮肤棕褐色 化剂外，还包括用于减少为了实现完全成熟和较深颜色强度所需要的时间的颜色增强剂。
背景技术：
今天对于通过太阳光产生的自然棕褐色化有很大的健康方面的担心。来自太阳的 紫外线辐射被认为是引起皮肤癌的主要因素。即使不是致命的，紫外线辐射已被公认能加 速皮肤上的老化和皱纹化过程。除健康方面的担心外，还有不利于自然棕褐色化的明显实际的原因。最重要的是 在地球的许多地区和在除夏季外的季节中没有充足的太阳光来完成该任务。尽管一些人选择人造阳光作为暴露于自然太阳光的替代方式，和作为获得棕褐色 肤色的潜在危险更低的手段，这一选择同样并不总是合适的；因此，皮肤棕褐色化的其它选 择是人们希望的。越来越多的人作出的这些选择中的一个是能够用于使人皮肤变成棕褐色 但无需让皮肤暴露于自然太阳光或人工太阳光的各种“免晒棕褐色化组合物”。此类组合物 含有，作为它们的活性剂，一种或多种的可利用的自棕褐色化剂，包括二羟丙酮(“DHA”，1， 3- 二羟基-2-丙酮)。DHA,目前最广泛使用的自棕褐色化剂，被认为通过其羟基与在皮肤的水脂 (hydrolipid)表皮和角质层的第一层中自然存在的氨基酸和肽的氨基之间的相互作用 来施加它的影响作用。此类梅拉德反应被认为(参见，例如，Bobin等人，J. Soc. Cosmet. Chem. 35 =255(1984))导致在皮肤中形成褐色素，因此使皮肤具有与自然获得的棕褐色的 外观相类似的外观。虽然在以上所述的免晒自棕褐色化方法中已取得重大进展，但是需要更大的进一 步进展来提高着色的速度和实现甚至与自然外观更接近的着色效果。此外，许多的已知自 棕褐色化组合物具有弱的亲和性。会摩擦到服装上并且因此使纺织品染色。许多的配制剂 在它们应用之后被洗掉和被汗消掉。还需要改进对皮肤的亲和性。条纹化也是现有技术面 临的问题。术语“条纹化”是指在皮肤上的非均勻沉积；由于配制剂在皮肤上被摩擦，着色 剂倾向于沿着外周边迁移。需要新的途径来解决自棕褐色化组合物的一个或多个问题。因此，本发明涉及赋 予用传统的免晒棕褐色化剂无法实现的更强烈(更深)肤色的产品。
发明内容
提供了赋予皮肤光亮或免晒棕褐色的化妆产品，它包括(i)0. 1_20衬％的可与皮肤反应以产生棕褐色的棕褐色化剂；(ii)0. l_20wt%的颜色增强剂，它是具有甲基丙烯酰基乙基三(C1-C3烷基)铵盐 或丙烯酰基乙基三(C1-C3烷基)铵盐的单体单元的交联阳离子共聚物；和(iii)化妆品可用的载体。
本发明的详细说明现在已经发现，部分地从甲基丙烯酰基乙基或丙烯酰基乙基三(C1-C3烷基)铵盐 的单体单元形成的交联阳离子共聚物是赋予皮肤光亮(光亮度)和/或免晒棕褐色的有效 颜色增强剂。棕褐色化剂和阳离子共聚物的结合使得皮肤的已处理区域具有更深颜色。此 外，亲和性得到增强。还防止了棕褐色化剂被洗掉或被汗水消掉。实际上也更难将组合物 摩擦到服装上。本发明的棕褐色化剂是当施加到人皮肤上时将与皮肤的氨基酸反应而形成着色 的物质(即棕褐色)的那些材料。这些反应使皮肤具有与通过暴露于太阳光所获得的颜 色类似的棕褐色外观。这些材料可以是α-羟醛和酮，甘油醛，三羟乙基芦丁和相关的羟 基醛，各种的吲哚、咪唑和它们的衍生物。举例性但非限制性的例子是二羟丙酮，黑色素， mahakanni (旱莲草)，甲基乙二醛，赤藓酮糖，四氧嘧啶，2，3- 二羟基琥珀二醛和它们的混 合物。更优选的是二羟丙酮。棕褐色化剂的量可以是化妆品组合物的0. 1-20 %，优选0. 5-10 %，更优选 0. 8-5 %，和最佳1-2 % (按重量)。预期用于赋予光亮(是光亮度的同义词)的配制剂采用较低量如基于组合物重量 为0. 5-2. 5%的棕褐色化剂。免晒的棕褐色化成较深色调常常需要较高量的棕褐色化剂，基 于组合物重量为3-20%。本发明的阳离子共聚物作为一种重复单元引入甲基丙烯酰基乙基三(C1-C3烷基) 铵盐或丙烯酰基乙基三(C1-C3烷基)铵盐。该单体单元的术语“盐”可以是但不限于氯化 物，溴化物，硫酸盐，磺酸盐，甲基磺酸盐，硝酸盐，甲苯磺酸盐，磷酸盐和膦酸盐。该术语“共 聚物”指至少两种不同的单体重复单元，优选三种或多种不同的单体重复单元。可交联的单 体单元是特别有用的。与甲基丙烯酰基乙基三(C1-C3烷基)铵盐或丙烯酰基乙基三(C1-C3烷基)铵盐单 体单元一起形成共聚物的单体类包括苯乙烯，丙烯酸，甲基丙烯酸，氯乙烯，乙酸乙烯酯， 乙烯基吡咯烷酮，异戊二烯，乙烯醇，乙烯甲醚，氯苯乙烯，二烷基氨基-苯乙烯，马来酸，丙 烯酰胺，甲基丙烯酰胺，三(羟甲基)_丙烯酰胺基甲烷和它们的混合物。当术语“酸”出现 时，该术语不仅指游离酸，而且指它的C1-C3tl烷基酯、酸酐和盐。优选然而并非唯一地，它的 盐可以是铵，链烷醇铵，碱金属和碱土金属盐。最优选的是酸单体的铵和链烷醇铵盐。对于本发明，最优选作为阳离子共聚物的是丙烯酰胺/丙烯酰基乙基三甲基铵氯 化物/三(羟甲基)_丙烯酰胺基甲烷共聚物。以商标7688 MP可从S印pic Inc获得。根据本发明的共聚物的数均分子量可以是1，000-3, 000, 000,优选 3，000-100，000，最佳地 10，000 到 80，000。共聚物的量可以是基于组合物重量的0. 1-20%，优选0.5-10%，更优选1-7%，和 最佳地1. 5-5% O棕褐色化效果的附加增强和条纹化的消除能够通过单体季铵盐的使用来实现。特 别有用的是C12-C22脂肪烷基取代的铵盐。这些可以是单脂肪烷基或二脂肪烷基取代的铵 化合物。用量可以是化妆品组合物的0. 01-5%，优选0. 05-3%，和最佳地0. 15-1% (按重 量)。举例性的材料是二硬脂基二甲基铵盐，和尤其以商标Varisoft TA-100销售的二硬脂
基二甲基铵氯化物。
本发明的组合物也可包括化妆品可用的载体。该载体的量可以是组合物重量的 1-99. 9%，优选70-95%，最佳地80-90 %。有用的载体是水，润肤剂，脂肪酸，脂肪醇，增稠 剂和它们的结合物。该载体可以是水性的，无水的或乳液的。优选组合物是水性的，尤其是 W/0或0/W或三重W/0/W类型的水和油乳液。当存在时水的量是组合物重量的5-95%，优 选 20-70 %，最佳地 35-60wt %。润肤剂材料可以用作化妆品可用的载体。这些可以是硅油，天然或合成酯和烃类 的形式。润肤剂的量可以是组合物重量的0. 1-95%，优选在1-50% (重量)之间。硅油可以分成挥发性和非挥发性的品种。在这里使用的术语“挥发性”指在环境 温度下具有可测量的蒸气压的那些材料。挥发性硅油优选选自含有3-9个、优选4-5个硅 原子的环状(环甲基硅氧烷)或线性聚二甲基硅氧烷。可用作润肤剂材料的非挥发性硅油包括聚烷基硅氧烷，聚烷基芳基硅氧烷和聚 醚硅氧烷共聚物。这里有用的基本上非挥发性的聚烷基硅氧烷包括，例如，在25°C下具有 5X10—6到0. lm2/s的粘度的聚二甲基硅氧烷。可用于本发明组合物中的优选的非挥发性润 肤剂是在25°C下具有1X10—5至4X10_4m7S的粘度的聚二甲基硅氧烷。另一类型的非挥发性的硅酮是乳化和非乳化用硅酮弹性体。这一类别的代表是可 作为 Dow Corning 9040,General Electric SFE 839，和 Shin-Etsu KSG-18 商购的聚二甲 基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。硅酮蜡如Silwax WS-L(聚二甲基硅氧烷 共聚物多元醇月桂酸酯)也是有用的。酯润肤剂包括a)具有10-24个碳原子的饱和脂肪酸的烷基酯。它的例子包括新戊酸二十二烷基 酯，异壬酸异壬基酯，肉豆蔻酸异丙酯和硬脂酸辛基酯。b)醚酯类，如乙氧基化饱和脂肪醇的脂肪酸酯。c)多元醇酯。乙二醇单-和二-脂肪酸酯，二甘醇单-和二-脂肪酸酯，聚乙二 醇(200-6000)单-和二-脂肪酸酯，丙二醇单-和二 -脂肪酸酯，聚丙二醇2000单硬脂酸 酯，乙氧基化丙二醇单硬脂酸酯，甘油单-和二-脂肪酸酯，聚甘油多脂肪酸酯，乙氧基化甘 油单硬脂酸酯，1，3-丁二醇单硬脂酸酯，1，3-丁二醇二硬脂酸酯，聚氧化乙烯多元醇脂肪 酸酯，山梨糖醇酐脂肪酸酯，和聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯是令人满意的多元醇酯。特 别有用的是C1-C3tl醇的季戊四醇，三羟甲基丙烷和新戊二醇酯。d)蜡酯如蜂蜡，鲸蜡和tribehenin蜡。e)脂肪酸的糖酯，如蔗糖多山嵛酸酯和蔗糖多棉籽酸酯。天然酯润肤剂主要基于单_，二-和三_甘油酯。代表性的甘油酯包括向日葵籽 油，棉籽油，琉璃苣油，琉璃苣籽油，报春花油，蓖麻和氢化蓖麻油，米糠油，大豆油，橄榄油， 红花油，牛油树脂，霍霍巴油和它们的结合物。动物衍生的润肤剂的代表有羊毛脂油和羊毛 脂衍生物。天然酯的量可以是组合物重量的0. 1-20%。属于合适的化妆品可用的载体的烃类包括矿脂，矿物油，C11-C13异链烷烃，聚丁 烯，和尤其异十六烷，作为Permethyl IOlA可从PresperseInc商购。具有10到30个碳原子的脂肪酸也适合作为化妆品可用的载体。这一类别的例子 是壬酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，异硬脂酸，油酸，亚油酸，亚麻酸，羟基硬脂酸和 山嵛酸。
具有10到30个碳原子的脂肪醇是化妆品可用的载体的另一个有用类别。这一类 别的例子是硬脂醇，月桂醇，肉豆蔻醇，油醇和十六烷醇。增稠剂能够用作本发明组合物的化妆品可用的载体的一部分。典型的增稠剂包括 交联的丙烯酸酯(例如Carbopol 982 )，疏水改性的丙烯酸酯(例如Carbopol 1382⑧ )，聚丙烯酰胺(例如Si5Pigel 305 )，丙烯酰基甲基丙烷磺酸/盐聚合物和共聚物(例 如Aristoflex HMB⑧和AVC )，纤维素衍生物和天然树胶。其中有用的纤维素衍生物是 羧甲基纤维素钠，羟丙基甲基纤维素，羟基丙基纤维素，羟乙基纤维素，乙基纤维素和羟甲 基纤维素。适合于本发明的天然树胶包括瓜耳树胶，黄原胶，菌核(sclerotium)，角叉菜胶， 果胶和这些树胶的结合物。无机物也可用作增稠剂，特别是粘土如膨润土和锂蒙脱石，煅制 二氧化硅，碳酸钙和硅酸盐如镁铝硅酸盐(Veegum )。增稠剂的量可以是组合物重量的 0. 0001-10%，通常 0. 001-1%，最佳地 0. 01-0. 5%o湿润剂可以用于本发明中。这些一般是多元醇型材料。典型的多元醇包括甘油， 丙二醇，二丙二醇，聚丙二醇，聚乙二醇，山梨糖醇，羟丙基山梨糖醇，己二醇，1,3- 丁二醇， 异戊二烯二醇，1,2,6-己烷三醇，乙氧基化甘油，丙氧基化甘油和它们的混合物。附加的湿 润剂的量可以是组合物重量的0. 5-50%，优选1-15%之间。本发明的组合物可以是任何形式。这些形成可以包括洗液，霜剂，辊涂(roll-on) 配制剂，涂棒，摩丝，气溶胶和非气溶胶喷雾剂和织物(例如非织造纺织品)施加的配制剂。 特别有用的是浸渍了二羟丙酮和本发明阳离子共聚物的聚丙烯或棉纱/聚酯的无纺布。表面活性剂也可存在于本发明的组合物中。当存在时表面活性剂的总浓度可以是 组合物重量的0. 1-30%，优选0. 1-15%，最佳地0.5-2%。该表面活性剂可以选自阴离子， 非离子，阳离子和两性的表面活性剂。特别优选的非离子型表面活性剂是由Cltl-C2tl脂肪醇 或酸疏水物与2-100摩尔的环氧乙烷或环氧丙烷/每摩尔的疏水物进行缩合所得到的那些 表面活性剂；C2-C1(I烷基酚与2-20摩尔的氧化烯进行缩合所得到的那些；乙二醇的单_和 二 _脂肪酸酯；单脂肪酸甘油酯；脱水山梨糖醇，单_和二 -C8-C2tl脂肪酸；和聚氧化乙烯脱 水山梨糖醇和它们的结合物。烷基聚糖苷和糖脂肪酰胺(例如甲基葡糖酰胺)和三烷基胺 氧化物也是合适的非离子型表面活性剂。优选的阴离子表面活性剂包括皂，烷基醚硫酸盐和磺酸盐，烷基硫酸盐和磺酸盐， 烷基苯磺酸盐，烷基和二烷基磺基琥珀酸盐，C8-C2tl酰基羟乙基磺酸盐，C8-C2tl烷基醚磷酸 盐，C8-C20肌氨酸盐，C8-C20酰基乳酸盐，磺基乙酸盐和它们的结合物。有用的两性表面活性剂包括椰油酰胺基丙基甜菜碱，C12-C20三烷基甜菜碱，月桂 基两性基乙酸钠，和月桂基双两性基乙酸钠。有利地存在的还可以是呈现为聚合物多孔球状颗粒形式的水不溶性有机材料。术 语“多孔”是指开孔或闭孔结构。优选该颗粒不是空心珠粒。平均粒度可以是0.1-100，优 选1-50，更优选大于5和尤其5-15，最佳地6-10 μ m。有机聚合物或共聚物是优选的材料并 且能够从单体形成，该单体包括丙烯酸和甲基丙烯酸的酸、盐或酯形式，丙烯酸甲酯，丙烯 酸乙酯，乙烯，丙烯，偏二氯乙烯，丙烯腈，马来酸，乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯，丁二烯和它们 的混合物。该聚合物处于交联的形式是尤其有用的。多孔制品的泡孔可以被气体填充，该 气体能够是空气、氮气或烃。油吸收率(蓖麻油)是孔隙度的量度并且在优选的但非限制 性的实施方案中可以是90-500，优选100-200，最佳地120_180ml/100克。在优选的但非限制性的实施方案中颗粒的密度可以是0. 08-0. 55，优选0. 15-0. 48g/cm3。举例性的多孔聚合物包括聚甲基丙烯酸甲酯和交联的聚苯乙烯。最优选的是聚甲 基丙烯酸甲酉旨，可作为 Ganzpearl GMP 820 从 Presperse, Inc. , Piscataway, New Jersey 商购，也由它的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物的INCI名称为大家所公知。水不溶性聚合物多孔颗粒的量可以是组合物重量的0. 01-10%，优选从0. 1-5%, 最佳地0. 3-2%。防腐剂能够希望地被引入到本发明的个人护理组合物中以防止潜在地有害的微 生物的生长。特别优选的防腐剂是苯氧基乙醇，对羟基苯甲酸甲酯，对羟苯甲酸丙酯，咪 唑烷基脲，二羟甲基二甲基乙内酰脲，乙二胺四乙酸盐(EDTA)，脱氢醋酸钠，甲基氯异噻 唑啉酮，甲基异噻唑啉酮，碘丙基正丁基氨基甲酸酯和苄醇。该防腐剂应该考虑组合物的 用途以及在防腐剂和其它成分之间的可能不相容性来选择。防腐剂优选是以组合物的 0.01% -2% (重量)的量使用。各种草本提取物能够任选地包括在本发明的组合物中。该提取物可以是在分别呈 亲水性或疏水性的溶剂中携带的水溶性物或水不溶性物。水和乙醇是优选的提取溶剂。举 例性的提取物包括从绿茶，甘菊，甘草，库拉索芦荟，葡萄籽，温州蜜桔，柳皮，鼠尾草，麝香 草和迷迭香获得的那些提取物。也包括的可以是诸如硫辛酸，retinoxy三甲基硅烷(可以从ClariantCorp.以 Silcare 1M-75商标获得)，脱氢异雄甾酮(DHEA)和它们的结合物之类的材料。神经酰胺 (包括神经酰胺1，神经酰胺3，神经酰胺3B和神经酰胺6)以及假神经酰胺也是有用的。这 些材料的量可以是组合物重量的0. 000001-10 %，优选0. 0001-1 %。颜料，不透明剂和磨料也可包括在本发明的组合物中。这些物质中的每一种可以 是组合物重量的0. 05-5%，优选0. 1-3%。本发明的皮肤用组合物和用途中所使用的其它同样合适的活性剂包括肌酸，白藜 芦醇，透明质酸(特别地分子量约800的那些)，和它们的结合物。用量可以是组合物重量 的 0. 000001-5%，优选 0. 001-1%。本发明的组合物也可含有维生素类。举例性的水溶性维生素是烟酰胺，维生素 B2,维生素B6,维生素C和生物素。有用的水不溶性的维生素类是维生素A (视黄醇)，维生 素A棕榈酸酯，抗坏血酸基四异棕榈酸酯，维生素E (生育酚)，维生素E乙酸酯和DL-泛酰 醇。当存在于本发明的组合物中时维生素类的总量可以是组合物重量的0.001-10%，优选 0. 01% _1%，最佳地0. 1-0. 5%.脱皮剂是其它任选的组分。举例性的例子是α -羟基羧酸和β “羟基羧酸和这些 酸的盐。前者包括乙醇酸、乳酸和苹果酸的盐。水杨酸是β-羟基羧酸的代表。当存在时 这些材料的量可以是组合物重量的0. 1-15%。除在操作实施例和对比实施例中之外，或另外明确地指明的外，在本说明书中表 明材料的量的全部数值应该被理解为被措词“约”修饰。术语“包括”在意义上不是限于任何随后提及的要素，而是包括具有主要或次要功 能重要性的非规定的要素。换句话说，列举的步骤、要素或选项不必是穷举的。每当使用词 语“包括(包含)”或“具有”时，这些术语在意义上等于以上定义的“包括”。在这里提及的全部文件，其中包括全部专利、专利申请和印刷出版物，以它们的全部内容被引入本公开物中。下列实施例将更完全地举例说明本发明的实施方案。在说明书中和在所附的权利 要求中提及的全部份、百分数和比例是按重量计，除非另外说明。
具体实施例方式实施例1-8根据本发明的一系列典型沐浴液列于下表I中。表 I
权利要求
赋予皮肤光亮或免晒棕褐色的化妆产品，它包括(i)0.1 20wt％的可与皮肤反应以产生棕褐色的棕褐色化剂；(ii)0.1 20wt％的颜色增强剂，它是包括甲基丙烯酰基乙基三(C1 C3烷基)铵盐或丙烯酰基乙基三(C1 C3烷基)铵盐的单体单元的交联阳离子共聚物；和(iii)化妆品可用的载体。
2.根据权利要求1的产品，其中棕褐色化剂是二羟丙酮。
3.根据权利要求1或权利要求2的产品，其中该阳离子共聚物进一步包括选自下列 这些中的单体单元苯乙烯，丙烯酸，甲基丙烯酸，氯乙烯，乙酸乙烯酯，乙烯基吡咯烷酮，异 戊二烯，乙烯醇，乙烯甲醚，氯苯乙烯，二烷基氨基-苯乙烯，马来酸，丙烯酰胺，甲基丙烯酰 胺，三(羟甲基)_丙烯酰胺基甲烷和它们的混合物。
4.根据前述权利要求中任何一项的产品，其中该盐选自氯化物，溴化物，硫酸盐，磺酸 盐，甲基磺酸盐，硝酸盐，甲苯磺酸盐，磷酸盐和膦酸盐。
5.根据权利要求1的产品，其中交联的阳离子共聚物是丙烯酰胺/丙烯酰基乙基三甲 基铵氯化物/三(羟甲基-丙烯酰胺基甲烷)共聚物。
6.根据前述权利要求中任何一项的产品，其中交联的阳离子共聚物是以组合物重量的 0. 5-10%的量存在。
7.根据前述权利要求中任何一项的产品，其中棕褐色化剂是以组合物重量的 0. 5-10%的量存在。
8.根据前述权利要求中任何一项的产品，进一步包括0.01-5衬％的单体季铵盐。
9.根据权利要求8的产品，其中该单体季铵盐是二(C12-C22)脂肪烷基取代的铵盐。
10.根据权利要求8的产品，其中单体季铵盐是二硬脂基二甲基铵氯化物。
全文摘要
这里描述了将皮肤免晒棕褐色化或为皮肤赋予光亮的化妆品组合物。该组合物包括0.1-20wt％的棕褐色化剂和0.1-20wt％的具有单体单元的交联阳离子共聚物，该单体单元是甲基丙烯酰基乙基或丙烯酰基乙基三(C1-C3烷基)铵盐。该交联的阳离子共聚物是颜色增强剂，它改进颜色强度和避免正在产生的棕褐色/光亮的条纹化。
文档编号A61K8/35GK101945687SQ200980105502
公开日2011年1月12日 申请日期2009年1月29日 优先权日2008年2月19日
发明者J·B·巴尔托洛内, J·波龙卡 申请人:荷兰联合利华有限公司
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