有机改性的硅氧烷嵌段共聚物在制备化妆品或药物组合物中的应用的制作方法
专利名称：有机改性的硅氧烷嵌段共聚物在制备化妆品或药物组合物中的应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含有机改性的硅氧烷嵌段共聚物的乳化剂体系，还涉及包含这些 乳化剂体系的化妆品、皮肤病学或药物制剂。
背景技术：
有机改性的硅氧烷被用在极广泛的应用中。它们的性质尤其可通过改性的类型 以及通过改性密度(modifikationsdichte)进行调节。
因此，例如可以使用烯丙基聚醚将亲有机基团或非离子亲水基团连接至硅氧烷 主链上。这类化合物可以例如被用作聚氨酯泡沫稳定剂、用作燃料中的消泡剂或用作油 漆或涂料中的添加剂。
因此，例如DE 102005001041描述了官能化的聚有机硅氧烷及它们作为燃料消泡剂的应用。通过烃基改变其合成，由此可以任选地替换其中描述的硅氧烷中的烯丙基 聚醚。
通常，硅氧烷可以通过与例如具有疏水基团的α-烯烃的反应进行连接。以该 方法所得的硅酮蜡用作例如个人护理应用中的添加剂。
在许多应用领域中，显然硅氧烷的效果决定性地依赖于其与相应制剂的相容 性。
合适的化妆品乳化剂是例如除基于α-烯烃的脂族基团之外，还带有聚醚的硅 氧烷。其典型实例是得自Evonik Goldschmidt GmbH (德国)的商品ABIL EM 90，其特 征特别在于对油包水(W/0)乳剂的极佳的稳定作用。
用于水包油(0/W)乳剂的硅氧烷基的乳化剂必须具有相对亲水的特性，因此， 这些产品通常是纯的聚醚硅氧烷。
EPl 125574描述了相对疏水的聚醚硅氧烷作为Ο/W乳化剂的应用，其中聚醚基 团位于硅氧烷主链上的α _ω-位或末端位。这些结构的特征特别是因为柔软丝滑的肤 感，这使得它们可以被加入到化妆品乳剂中。
使用这些结构的缺点是通常不充分的乳化性。
ΕΡ(^98402描述了有机聚硅氧烷-聚氧化烯作为油包水乳剂中的乳化剂的应用并 构成了最接近的现有技术。该有机聚硅氧烷-聚氧化烯的区别特征在于两个有机聚硅氧 烷-聚氧化烯分子通过尽可能短的不可水解的交联剂而被连接在一起。在这些聚合物的 制备过程中，乙烯交联剂与待连接的有机聚硅氧烷-聚氧化烯的分子摩尔比非常大。这 导致了无益的副产物。也因为这个原因，ΕΡ0298402中描述的乳化剂体系尤其仅有限地 适合用于化妆品应用。发明内容
因此，本发明的目的是开发新型的有机改性的硅氧烷，其在Ο/W乳剂以及在W/0乳剂中，尤其是在0/W乳剂中，都能够用作高性能乳化剂，能够将柔软丝滑的肤感 与优异的乳化性能相结合。
而且，这些硅氧烷应当优选地易于加工(在室温下为液体)且可以与制剂中常规 的硅氧烷相组合。
出人意料地，发现了通过如权利要求1所述的方法制备的有机改性的硅氧烷嵌 段共聚物是能够实现该目的的高性能乳化剂，尤其是对于化妆品、皮肤病学或药物制剂而言。
因此，本发明提供包含通过如权利要求1所述的方法制备的有机改性的硅氧烷 嵌段共聚物的乳化剂体系。
本发明的乳化剂体系的特别的优点是它们优异的乳化和稳定性质。
进一步的优点是它们可以将柔软丝滑的肤感引入到化妆品制剂中。这是很重要 的，因为越来越多的消费者认为化妆品制剂不仅能够易于铺展和很好地吸收到皮肤中， 而且在吸收之后能保持光滑、柔软、柔滑的感觉是非常重要的。
本发明的乳化剂体系的进一步的优点是其中组合了侧链改性的硅氧烷和 α - ω-改性的硅氧烷的性质，并因此在更大数量的取代选择意义上的改性程度更高。
以下通过实施例描述本发明的乳化剂体系，而不意图将本发明限于这些示例性 的实施方式。在以下给出范围、通式或化合物种类的地方，其含义不但包括明确提到的 相应范围或化合物种类，而且包括所有通过排除单独的数值(范围)或化合物而得到的所 有子范围和化合物的子种类。在本说明书上下文引用文献时，文献的全部内容都应当属 于本发明公开的内容。在本发明的上下文中，如果描述可多次具有不同单元的化合物例 如有机改性的聚硅氧烷，则在这些化合物中这些单元可以是无规分布(无规低聚物)或排 列分布(嵌段低聚物)。在这样的化合物中，与单元数有关的数据应理解为表示对所有相 应的化合物进行平均后的平均值。在本发明的上下文中，乳化剂体系应理解为是指包含 具有通式⑴的至少一种物质且任选地包含至少一种辅助乳化剂的乳化剂。
因此，本发明提供包含有机改性的硅氧烷嵌段共聚物的乳化剂体系，所述共聚 物通过以下制备
Α)在钼或铑催化剂的存在下，通式I的有机聚硅氧烷
权利要求
1.包含有机改性的硅氧烷嵌段共聚物的乳化剂体系，所述共聚物通过以下方式制备A)在钼或铑催化剂的存在下，通式I的有机聚硅氧烷
2.如权利要求1所述的乳化剂体系，其特征在于，R1是相同或不同的非支化的、脂族或芳族的具有1-9个碳原子的烃基。
3.如权利要求1或2中的至少一个所述的乳化剂体系，其特征在于，在步骤B)中， 加成到包含双键的聚醚上。
4.如权利要求1-3中的至少一个所述的乳化剂体系，其特征在于，在步骤B)中，加 成到烯丙基聚醚上。
5.如权利要求1-4中的至少一个所述的乳化剂体系，其特征在于，在步骤C)中使用 含硼的路易斯酸作为催化剂。
6.如权利要求5所述的乳化剂体系，其特征在于，使用三(五氟苯基)硼烷(C5F4)3B 作为含硼的路易斯酸。
7.如权利要求5-6中的至少一个所述的乳化剂体系，其特征在于，在步骤C)中，除 了含硼的路易斯酸之外，还使用协同效应化合物。
8.如权利要求7所述的乳化剂体系，其特征在于，使用盐或复合物作为协同效应化合 物，所述盐或复合物具有选自第4副族、第6副族、第7副族和第8副族以及第4主族元 素的盐中的阳离子。
9.如权利要求1-8中的至少一个所述的乳化剂体系，其特征在于，在步骤C)中使用 包含至少一种羧酸和至少一种羧酸盐的催化混合物作为催化剂。
10.如权利要求1-9中的至少一个所述的乳化剂体系，其特征在于，所述硅氧烷嵌段 共聚物的粘度为< lOOOOmPas。
11.如权利要求1-10中的至少一个所述的乳化剂体系中的至少一种作为油包水乳化 剂、水包油乳化剂或硅酮包水的乳化剂或作为分散助剂的应用。
12.分散体或乳剂，其包含如权利要求1-10中的至少一个所述的乳化剂体系中的至少 一种。
13.如权利要求12所述的乳剂，其特征在于，所述乳剂是油包水乳剂、水包油乳剂或 硅酮包水乳剂。
14.如权利要求1-10中的至少一个所述的乳化剂体系中的至少一种或如权利要求12 或13所述的乳剂或分散体中的至少一种在制备化妆品、皮肤病学或药物制剂中的应用。
15.化妆品、皮肤病学或药物制剂，其包含如权利要求1-10中的至少一个所述的乳化 剂体系中的至少一种或如权利要求12或13所述的乳剂或分散体中的至少一种。
16.如权利要求1-10中的至少一个所述的乳化剂体系中的至少一种或如权利要求12 或13所述的乳剂或分散体中的至少一种在制备用于家用、工业，尤其是用于硬质表面、 皮革或织物的护理和清洁组合物中的应用。
17.用于家用的、用于硬质表面、皮革或织物的护理和清洁组合物，其包含如权利要 求1-10中的至少一个所述的乳化剂体系中的至少一种或如权利要求12或13所述的乳剂 或分散体。
18.如权利要求15所述的化妆品、皮肤病学或药物制剂或如权利要求17所述的护理 和清洁组合物，其包含颗粒或颜料作为额外的成分。
19.如权利要求15所述的化妆品、皮肤病学或药物制剂或如权利要求17所述的护理 和清洁组合物，其包含化妆品活性成分作为额外的成分。
全文摘要
本发明涉及包含有机改性的硅氧烷嵌段共聚物的乳化剂体系，涉及其应用，尤其是用于制备化妆品、皮肤病学或药物制剂的应用，还涉及护理和清洁产品，以及涉及使用所述乳化剂体系制备的产品。
文档编号A61K8/89GK102026613SQ200980117421
公开日2011年4月20日 申请日期2009年4月15日 优先权日2008年5月15日
发明者A·洛泽, C·哈通, F·翁格尔, J·迈尔, M·费伦茨, S·赫尔韦特 申请人:赢创高施米特有限公司
技术领域：
本发明涉及包含有机改性的硅氧烷嵌段共聚物的乳化剂体系，还涉及包含这些 乳化剂体系的化妆品、皮肤病学或药物制剂。
背景技术：
有机改性的硅氧烷被用在极广泛的应用中。它们的性质尤其可通过改性的类型 以及通过改性密度(modifikationsdichte)进行调节。
因此，例如可以使用烯丙基聚醚将亲有机基团或非离子亲水基团连接至硅氧烷 主链上。这类化合物可以例如被用作聚氨酯泡沫稳定剂、用作燃料中的消泡剂或用作油 漆或涂料中的添加剂。
因此，例如DE 102005001041描述了官能化的聚有机硅氧烷及它们作为燃料消泡剂的应用。通过烃基改变其合成，由此可以任选地替换其中描述的硅氧烷中的烯丙基 聚醚。
通常，硅氧烷可以通过与例如具有疏水基团的α-烯烃的反应进行连接。以该 方法所得的硅酮蜡用作例如个人护理应用中的添加剂。
在许多应用领域中，显然硅氧烷的效果决定性地依赖于其与相应制剂的相容 性。
合适的化妆品乳化剂是例如除基于α-烯烃的脂族基团之外，还带有聚醚的硅 氧烷。其典型实例是得自Evonik Goldschmidt GmbH (德国)的商品ABIL EM 90，其特 征特别在于对油包水(W/0)乳剂的极佳的稳定作用。
用于水包油(0/W)乳剂的硅氧烷基的乳化剂必须具有相对亲水的特性，因此， 这些产品通常是纯的聚醚硅氧烷。
EPl 125574描述了相对疏水的聚醚硅氧烷作为Ο/W乳化剂的应用，其中聚醚基 团位于硅氧烷主链上的α _ω-位或末端位。这些结构的特征特别是因为柔软丝滑的肤 感，这使得它们可以被加入到化妆品乳剂中。
使用这些结构的缺点是通常不充分的乳化性。
ΕΡ(^98402描述了有机聚硅氧烷-聚氧化烯作为油包水乳剂中的乳化剂的应用并 构成了最接近的现有技术。该有机聚硅氧烷-聚氧化烯的区别特征在于两个有机聚硅氧 烷-聚氧化烯分子通过尽可能短的不可水解的交联剂而被连接在一起。在这些聚合物的 制备过程中，乙烯交联剂与待连接的有机聚硅氧烷-聚氧化烯的分子摩尔比非常大。这 导致了无益的副产物。也因为这个原因，ΕΡ0298402中描述的乳化剂体系尤其仅有限地 适合用于化妆品应用。发明内容
因此，本发明的目的是开发新型的有机改性的硅氧烷，其在Ο/W乳剂以及在W/0乳剂中，尤其是在0/W乳剂中，都能够用作高性能乳化剂，能够将柔软丝滑的肤感 与优异的乳化性能相结合。
而且，这些硅氧烷应当优选地易于加工(在室温下为液体)且可以与制剂中常规 的硅氧烷相组合。
出人意料地，发现了通过如权利要求1所述的方法制备的有机改性的硅氧烷嵌 段共聚物是能够实现该目的的高性能乳化剂，尤其是对于化妆品、皮肤病学或药物制剂而言。
因此，本发明提供包含通过如权利要求1所述的方法制备的有机改性的硅氧烷 嵌段共聚物的乳化剂体系。
本发明的乳化剂体系的特别的优点是它们优异的乳化和稳定性质。
进一步的优点是它们可以将柔软丝滑的肤感引入到化妆品制剂中。这是很重要 的，因为越来越多的消费者认为化妆品制剂不仅能够易于铺展和很好地吸收到皮肤中， 而且在吸收之后能保持光滑、柔软、柔滑的感觉是非常重要的。
本发明的乳化剂体系的进一步的优点是其中组合了侧链改性的硅氧烷和 α - ω-改性的硅氧烷的性质，并因此在更大数量的取代选择意义上的改性程度更高。
以下通过实施例描述本发明的乳化剂体系，而不意图将本发明限于这些示例性 的实施方式。在以下给出范围、通式或化合物种类的地方，其含义不但包括明确提到的 相应范围或化合物种类，而且包括所有通过排除单独的数值(范围)或化合物而得到的所 有子范围和化合物的子种类。在本说明书上下文引用文献时，文献的全部内容都应当属 于本发明公开的内容。在本发明的上下文中，如果描述可多次具有不同单元的化合物例 如有机改性的聚硅氧烷，则在这些化合物中这些单元可以是无规分布(无规低聚物)或排 列分布(嵌段低聚物)。在这样的化合物中，与单元数有关的数据应理解为表示对所有相 应的化合物进行平均后的平均值。在本发明的上下文中，乳化剂体系应理解为是指包含 具有通式⑴的至少一种物质且任选地包含至少一种辅助乳化剂的乳化剂。
因此，本发明提供包含有机改性的硅氧烷嵌段共聚物的乳化剂体系，所述共聚 物通过以下制备
Α)在钼或铑催化剂的存在下，通式I的有机聚硅氧烷
权利要求
1.包含有机改性的硅氧烷嵌段共聚物的乳化剂体系，所述共聚物通过以下方式制备A)在钼或铑催化剂的存在下，通式I的有机聚硅氧烷
2.如权利要求1所述的乳化剂体系，其特征在于，R1是相同或不同的非支化的、脂族或芳族的具有1-9个碳原子的烃基。
3.如权利要求1或2中的至少一个所述的乳化剂体系，其特征在于，在步骤B)中， 加成到包含双键的聚醚上。
4.如权利要求1-3中的至少一个所述的乳化剂体系，其特征在于，在步骤B)中，加 成到烯丙基聚醚上。
5.如权利要求1-4中的至少一个所述的乳化剂体系，其特征在于，在步骤C)中使用 含硼的路易斯酸作为催化剂。
6.如权利要求5所述的乳化剂体系，其特征在于，使用三(五氟苯基)硼烷(C5F4)3B 作为含硼的路易斯酸。
7.如权利要求5-6中的至少一个所述的乳化剂体系，其特征在于，在步骤C)中，除 了含硼的路易斯酸之外，还使用协同效应化合物。
8.如权利要求7所述的乳化剂体系，其特征在于，使用盐或复合物作为协同效应化合 物，所述盐或复合物具有选自第4副族、第6副族、第7副族和第8副族以及第4主族元 素的盐中的阳离子。
9.如权利要求1-8中的至少一个所述的乳化剂体系，其特征在于，在步骤C)中使用 包含至少一种羧酸和至少一种羧酸盐的催化混合物作为催化剂。
10.如权利要求1-9中的至少一个所述的乳化剂体系，其特征在于，所述硅氧烷嵌段 共聚物的粘度为< lOOOOmPas。
11.如权利要求1-10中的至少一个所述的乳化剂体系中的至少一种作为油包水乳化 剂、水包油乳化剂或硅酮包水的乳化剂或作为分散助剂的应用。
12.分散体或乳剂，其包含如权利要求1-10中的至少一个所述的乳化剂体系中的至少 一种。
13.如权利要求12所述的乳剂，其特征在于，所述乳剂是油包水乳剂、水包油乳剂或 硅酮包水乳剂。
14.如权利要求1-10中的至少一个所述的乳化剂体系中的至少一种或如权利要求12 或13所述的乳剂或分散体中的至少一种在制备化妆品、皮肤病学或药物制剂中的应用。
15.化妆品、皮肤病学或药物制剂，其包含如权利要求1-10中的至少一个所述的乳化 剂体系中的至少一种或如权利要求12或13所述的乳剂或分散体中的至少一种。
16.如权利要求1-10中的至少一个所述的乳化剂体系中的至少一种或如权利要求12 或13所述的乳剂或分散体中的至少一种在制备用于家用、工业，尤其是用于硬质表面、 皮革或织物的护理和清洁组合物中的应用。
17.用于家用的、用于硬质表面、皮革或织物的护理和清洁组合物，其包含如权利要 求1-10中的至少一个所述的乳化剂体系中的至少一种或如权利要求12或13所述的乳剂 或分散体。
18.如权利要求15所述的化妆品、皮肤病学或药物制剂或如权利要求17所述的护理 和清洁组合物，其包含颗粒或颜料作为额外的成分。
19.如权利要求15所述的化妆品、皮肤病学或药物制剂或如权利要求17所述的护理 和清洁组合物，其包含化妆品活性成分作为额外的成分。
全文摘要
本发明涉及包含有机改性的硅氧烷嵌段共聚物的乳化剂体系，涉及其应用，尤其是用于制备化妆品、皮肤病学或药物制剂的应用，还涉及护理和清洁产品，以及涉及使用所述乳化剂体系制备的产品。
文档编号A61K8/89GK102026613SQ200980117421
公开日2011年4月20日 申请日期2009年4月15日 优先权日2008年5月15日
发明者A·洛泽, C·哈通, F·翁格尔, J·迈尔, M·费伦茨, S·赫尔韦特 申请人:赢创高施米特有限公司
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